第一篇:拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中鋰的富集機(jī)制研究
doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2017.09.007 拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中鋰的富集機(jī)制研究
曹阿林a,李春煥b(百色學(xué)院,a.材料科學(xué)與工程學(xué)院,b.化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,廣西高校桂西區(qū)域生態(tài)環(huán)境分析和污染控制重點(diǎn)
實(shí)驗(yàn)室,廣西百色 533000)
摘要:研究了拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中鋰的富集機(jī)制。結(jié)果表明,在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)工藝中,鋁土礦中約有80%金屬鋰在高壓溶出過(guò)程中以鋁酸鋰的形式進(jìn)入鋁酸鈉溶液,后經(jīng)晶種分解全部進(jìn)入結(jié)晶氫氧化鋁中,在氫氧化鋁的高溫煅燒過(guò)程中,因升華作用損失約25%的金屬鋰,其余以氧化物形式富集在氧化鋁制品中,其含量隨著入磨鋁土礦中金屬鋰含量的增加而增加、隨鋁土礦A/S比的增加而降低。關(guān)鍵詞:拜耳法;氧化鋁;鋰;溶出;富集;機(jī)制 中圖分類(lèi)號(hào):TF821 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1007-7545(2017)09-0000-00
Enrichment Mechanism of Lithium in Bayer Process of Alumina Production
CAO A-lina, LI Chun-huanb(a.School of Materials Science and Engineering, b.College of Chemical & Environment Engineering, Baise
University, Baise 533000, Guangxi, China)Abstract:Enrichment mechanism of lithium in Bayer Process of alumina production was studied.The results show that 80% of lithium in bauxite first flows into sodium aluminate solution in form of lithium aluminate during pressure digestion, and then goes into crystallized aluminium hydroxide during seed precipitation.25% of lithium aluminate loss occurs in sublimation, and the rest lithium is enriched in alumina in form of oxide.Lithium in alumina rises with increase of lithium concentration in bauxite, and drops with decrease of A/S of bauxite.Key words:Bayer Process;alumina;lithium;digestion;enrichment;mechanism
在冰晶石—氧化鋁熔鹽鋁電解工藝中,添加金屬鋰鹽(氟化鋰)可以降低電解溫度及工作電壓,還可以提高電流效率、降低電耗以及陽(yáng)極和氟化鹽的消耗[1-2]。
理論和實(shí)踐證明,鋁電解質(zhì)體系中含有1.5%~2.5%的鋰鹽(氟化鋰)可以保持電解過(guò)程的最優(yōu)狀態(tài)。但近幾年,隨著系列槽齡的增加,絕大部分企業(yè)鋁電解質(zhì)體系中鋰鹽含量已經(jīng)超過(guò)3%,最高的已達(dá)9%~10%。過(guò)高的鋰鹽含量導(dǎo)致電解質(zhì)體系初晶溫度過(guò)低,致使電解槽溫度降低,氧化鋁溶解能力下降,電解槽爐底沉淀增多,不利于爐幫的形成,提升了電解工藝操作難度,鋁電解槽技術(shù)條件也難以保持,直接影響電解槽的電流效率和能耗,不利于生產(chǎn)的穩(wěn)定[3-4]。
影響鋰鹽在鋁電解質(zhì)體系中增高的因素很多,如電解溫度、工作電壓、效應(yīng)系數(shù)、電解質(zhì)水平等,其中最重要的一個(gè)原因是鋁電解所用氧化鋁中金屬鋰鹽含量的增加,這是鋁電解體系鋰鹽增加的源頭[3]。因此,有必要對(duì)金屬鋰在氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中的富集行為進(jìn)行研究,闡明其富集作用機(jī)制,調(diào)控氧化鋁原料中鋰鹽的含量,為優(yōu)化鋁電解質(zhì)體系奠定良好的基礎(chǔ)。拜耳法氧化鋁工藝
由于燒結(jié)法能耗高,拜耳法是現(xiàn)階段生產(chǎn)氧化鋁的主要方法,因此,本文重點(diǎn)研究拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中各工序?qū)饘黉嚨母患绊戧P(guān)系。
拜耳法氧化鋁生產(chǎn)工藝過(guò)程主要包括原礦漿制備、高壓溶出、溶出礦漿稀釋、赤泥分離洗滌、晶種分解、氫氧化鋁分離洗滌、氫氧化鋁煅燒、母液蒸發(fā)及蘇打苛化等,其中高壓溶出、溶出礦漿稀釋、晶種分解和母液蒸發(fā)構(gòu)成了一個(gè)拜耳循環(huán)[5]。
在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)工藝中,由于所用鋁土礦類(lèi)型和品質(zhì)的不同,導(dǎo)致所生產(chǎn)出來(lái)的氧化鋁中金屬鋰鹽的含量存在較大差異。河南、山西等地出產(chǎn)的鋁土礦生產(chǎn)的氧化鋁中鋰的含量偏高,長(zhǎng)期使用的話,電解質(zhì)體系中的氟化鋰濃度一般較高[6-7]。因此,鋁土礦的品質(zhì)是影響氧化鋁中金屬鋰鹽含量的一個(gè)重要因素,而在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中每個(gè)工序亦會(huì)影響到金屬鋰的富集作用。
收稿日期:2017-04-19 基金項(xiàng)目:廣西壯族自治區(qū)區(qū)級(jí)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)教育改革示范專業(yè)項(xiàng)目(桂教辦[2016]679號(hào))作者簡(jiǎn)介:曹阿林(1977-),男,河南柘城人,博士,高級(jí)工程師.2 影響因素分析 2.1 鋁土礦品質(zhì)的影響
鋁土礦品質(zhì)對(duì)金屬鋰在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中富集行為的影響主要體現(xiàn)在鋁土礦中金屬鋰的含量和鋁土礦的鋁硅比(A/S)兩個(gè)方面。
國(guó)外鋁土礦中金屬鋰的含量平均為0.0030%,而國(guó)內(nèi)的鋁土礦中金屬鋰的含量大部分介于0.016%~0.030%,部分鋁土礦金屬鋰的含量高達(dá)0.068%[7-8]。
鋁土礦鋁硅比(A/S)即鋁土礦中氧化鋁與氧化硅的質(zhì)量比。隨著鋁土礦資源的持續(xù)開(kāi)發(fā),國(guó)內(nèi)部分地區(qū)的鋁土礦A/S逐年下降(圖1),導(dǎo)致噸氧化鋁礦耗持續(xù)增加。
109入磨鋁土礦A/S******12201320142015年份
圖1 某企業(yè)不同年份入磨鋁土礦A/S的變化
Fig.1 Curve of A/S of bauxite via various years
依照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),按冶金級(jí)商品氧化鋁含量99%計(jì)算,則噸氧化鋁礦耗計(jì)算公式為: M?990?實(shí)際溶出率?鋁土礦中氧化鋁含量 拜耳法實(shí)際溶出率:
?實(shí)?(A/S)礦-(A/S)赤(A/S)礦
(A/S)赤按1.30計(jì)算,噸氧化鋁礦耗與鋁土礦鋁硅比的關(guān)系如圖2所示。
240023002200噸氧化鋁礦耗/kg210020001900***0***01112入磨鋁土礦A/S
圖2 噸氧化鋁礦耗與鋁土礦A/S的關(guān)系
Fig.2 Relationship between bauxite consumption of per ton alumina and A/S of bauxite
鋁土礦中金屬鋰的平均含量若按0.016%、0.020%、0.023%、0.027%和0.030%計(jì)算,則噸氧化鋁所需入磨鋁土礦中金屬鋰的含量與入磨鋁土礦A/S的關(guān)系如圖3所示。噸氧化鋁所需鋁 土礦中鋰含量/kg0.750.700.650.600.550.500.450.400.350.300.250.2045678910 0.016% 0.020% 0.023% 0.027% 0.030%入磨鋁土礦A/S 1112
圖3 噸氧化鋁所需入磨鋁土礦中金屬鋰含量與入磨鋁土礦A/S的關(guān)系
Fig.3 Relationship between lithium concentration of bauxite and A/S of bauxite
由圖3可知,由于噸氧化鋁礦耗隨著鋁土礦A/S的降低而逐漸升高,噸氧化鋁所需入磨鋁土礦中金屬鋰的含量亦隨礦耗的增加而增加,隨鋁土礦A/S的降低而增加;在同一A/S條件下,鋁土礦中金屬鋰的含量越高,則噸氧化鋁所需入磨鋁土礦中金屬鋰的含量越高。
2.2 高壓溶出的影響
在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)溶出過(guò)程中,鋰的氧化物與燒堿反應(yīng)生成可溶性的鋁酸鋰,部分鋁酸鋰與硅酸鈉反應(yīng)生產(chǎn)不溶性的水合鋁硅酸鈉(鋰硅渣)進(jìn)入赤泥,促進(jìn)了硅的脫出反應(yīng)。經(jīng)沉降分離,未參與沉淀反應(yīng)的鋁酸鋰進(jìn)入鋁酸鈉溶液中,形成鋁酸鈉粗液,又經(jīng)葉濾處理,形成含有鋁酸鋰的鋁酸鈉精液。
經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試,鋁酸鈉粗液和精液中金屬鋰的含量基本相等,約占金屬鋰總量的80%左右。由此可知,鋁土礦中金屬鋰的溶出率為80%左右,其余20%的金屬鋰經(jīng)沉淀進(jìn)入赤泥。按鋰的溶出率為80%計(jì)算,不同鋰含量的鋁土礦經(jīng)拜耳溶出進(jìn)入鋁酸鈉精液中的鋰含量如圖4所示。
0.600.55溶出精液 中鋰含量/kg0.500.450.400.350.300.250.20456789 0.016% 0.020% 0.023% 0.027% 0.030%101112 入磨鋁土礦A/S
圖4 拜耳法溶出精液中鋰含量與入磨鋁土礦A/S的關(guān)系
Fig.4 Relationship between lithium concentration in sodium aluminate solution and A/S of bauxite
2.3 晶種分解的影響
在鋁酸鈉精液晶種分解過(guò)程中,經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè),種分母液中幾乎檢測(cè)不到金屬鋰的存在,說(shuō)明鋁酸鋰經(jīng)分解成為氫氧化鋰全部進(jìn)入結(jié)晶氫氧化鋁中,基本未發(fā)生分解損失。
2.4 煅燒工藝的影響
拜耳法氧化鋁生產(chǎn)工藝中,晶種分解生成的氫氧化鋁經(jīng)過(guò)濾后進(jìn)入煅燒階段,在高溫段脫去氫氧化鋁中含有的附著水和結(jié)晶水,轉(zhuǎn)變晶型,制取為符合要求的氧化鋁。氫氧化鋁最高煅燒溫度一般保持在950~1 100 ℃,在此煅燒溫度下,對(duì)氫氧化鋁中存在的氫氧化鋰產(chǎn)生較大影響。
含水氫氧化鋰在130 ℃時(shí)開(kāi)始發(fā)生脫水反應(yīng),無(wú)水氫氧化鋰熔點(diǎn)溫度為471 ℃,分解溫度為925 ℃,而氧化鋰在1 000 ℃時(shí)開(kāi)始發(fā)生升華反應(yīng),在1 000~1 100 ℃其升華率約為25%,造成了金屬鋰的25%的損失[9-10]。
在氫氧化鋁煅燒工藝中,金屬鋰的升華率若按25%計(jì)算,氧化鋁中氧化鋰的百分含量如圖5所示。根據(jù)鋁土礦中金屬鋰含量的不同,氧化鋁中氧化鋰的含量在0.030%~0.091%之間,與不同氧化鋁生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)氧化鋁中氧化鋰的測(cè)試含量基本相同,并隨著入磨鋁土礦A/S的降低而升高。
0.100.09氧化鋁中Li2O含量/%0.080.070.060.050.040.03 0.016% 0.020% 0.023% 0.027% 0.030%456789101112
圖5 氧化鋁中Li2O的百分含量與入磨鋁土礦A/S的關(guān)系 Fig.5 Relationship between Li2O% of alumina and A/S of bauxite
入磨鋁土礦A/S3 結(jié)論
1)在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)工藝中,鋁土礦中約有80%金屬鋰經(jīng)高壓溶出進(jìn)入鋁酸鈉溶液中,經(jīng)晶種分解全部進(jìn)入結(jié)晶氫氧化鋁中,在氫氧化鋁的高溫煅燒過(guò)程中,因升華作用損失約25%的金屬鋰,其余以氧化物形式富集在氧化鋁中。
2)在拜耳法氧化鋁生產(chǎn)工藝中,在相同鋁土礦A/S比條件下,入磨鋁土礦中金屬鋰的含量越高,制品氧化鋁中氧化鋰的含量越高。在入磨鋁土礦中金屬鋰含量相等的情況下,氧化鋁中氧化鋰的含量隨鋁土礦A/S比降低而增加。
參考文獻(xiàn)
[1] 丁吉林,田永,楊葉偉.大型鋁電解槽添加鋰鹽工業(yè)試驗(yàn)及應(yīng)用[J].有色金屬(冶煉部分),2006(2):27-29.[2] 曹大力,邱竹賢,王吉坤.鋰鹽在鋁電解中的作用[J].材料導(dǎo)報(bào),2006,20(8):90-93.[3] 石良生,幸利,田官官.高鋰鹽含量的電解質(zhì)對(duì)鋁電解生產(chǎn)的影響及應(yīng)對(duì)措施[J].世界有色金屬,2015(2):59-60.[4] 劉炎森,郭超迎,胡冠奇.改善鋁電解高鋰高鉀復(fù)雜電解質(zhì)體系的實(shí)踐分析[J].河南科技,2016(5):139-141.[5] 畢詩(shī)文.氧化鋁生產(chǎn)工藝[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006:32-37.[6] 王鷹.鋁電解質(zhì)中的鉀鹽和鋰鹽的分析與研究與研究[J].輕金屬,1993(3):30-33.[7] 溫靜靜,梁濤,盧仁.河南省嵩箕地區(qū)鋁土礦Li、Ti、Zr、Ga、NB和LREE的礦化分析[J].礦產(chǎn)與地質(zhì),2016,30(2):216-222.[8] 李春潮,黃健.鋰在氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中的存在行為[J].輕金屬,2005(6):17-19.[9] 狄躍忠,唐成偉,趙康.真空鋁熱還原煉鋰新工藝中富鋰熟料的制備[J].東北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2015,36(10):1449-1452.[10] GEORGES J K,DONALD R S.Toward new technologies for the production of lithium[J].Journal of the Minerals Metals and Materials Society,1998,50(5):24-26.
第二篇:拜耳法生產(chǎn)氧化鋁車(chē)間題庫(kù)
預(yù)脫硅崗位試題
1、脫硅槽共5臺(tái),哪幾個(gè)是加熱槽?
答:1#、2# 槽。
2、加熱槽的溫度控制范圍是多少?
答:要求加熱溫度為102±2℃。
3、加熱料漿溫度不允許超過(guò)多少度?為什么?
答:不允許超過(guò)105℃。超過(guò)105℃料漿會(huì)發(fā)生沸騰現(xiàn)象而噴濺傷人。
4、哪幾個(gè)脫硅槽可以做出料槽?
答3#、4#槽。5、5#槽的作用是什么?
答:作用是緩沖液量,因此,料位要保持低料位。
6、加熱脫硅槽與停留槽的內(nèi)部構(gòu)造有何不同?
答:加熱槽內(nèi)部有加熱管束,而停留槽沒(méi)有。
7、脫硅加熱槽加熱蒸汽來(lái)源有哪幾個(gè)?
答:Nt101來(lái)二次乏汽和低壓管網(wǎng)來(lái)的低壓蒸汽(溶出高閃蒸汽并入低壓管網(wǎng))。
8.為什么設(shè)計(jì)預(yù)脫硅系統(tǒng)?
答:為了將鋁土礦中以高嶺石形態(tài)存在的SiO2在進(jìn)入高壓溶出之前預(yù)先生成鋁硅酸鈉,減少在加熱管表面的結(jié)疤。因而要設(shè)立預(yù)脫硅。9.預(yù)脫硅溫度低的原因可能?
a.蒸汽壓力低b.冷凝水排放不暢c.料位低。10.預(yù)脫硅反應(yīng)時(shí)間多長(zhǎng)? 8-10小時(shí)
11.脫硅效果不好的原因是?
a.溫度低b.反應(yīng)停留時(shí)間短c.礦漿細(xì)度不合格
12.預(yù)脫硅出料槽為什么必須保證一定的槽存,通常生產(chǎn)上采用什么方法? 必須保證隔膜泵進(jìn)口壓力大于0.12MPa。生產(chǎn)上通常采用出料槽滿槽操作。13.攪拌在預(yù)脫硅槽中起什么作用?
a.加速脫硅反應(yīng)速度b.防止料漿沉淀c.對(duì)加熱槽有利于熱交換 14.來(lái)料固含低會(huì)造成哪些不利影響?
a.產(chǎn)能降低b.液量大,流程通過(guò)困難c.溶出難以調(diào)配d.增加蒸發(fā)的負(fù)荷 15.在預(yù)脫硅料位計(jì)失靈不準(zhǔn)時(shí),如何估計(jì)預(yù)脫硅槽料位? 可以通過(guò)攪拌電流的大小來(lái)估計(jì)料位。
16.礦石中的氧化鈦在反應(yīng)中有什么危害?如何消除?
氧化鈦會(huì)在礦石表面形成Na2TiO2保護(hù)膜,阻斷溶出反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行。添加石灰可以清除Na2TiO2保護(hù)膜,促進(jìn)溶出反應(yīng)。17.預(yù)脫硅槽加熱管束破怎么判斷?
將蒸汽冷凝水隔離,當(dāng)有料漿從冷凝水管中排出時(shí),就是管束破,另外,管束破后一般溫度會(huì)很高,并且容易出現(xiàn)沸騰現(xiàn)象。18.隔膜泵開(kāi)車(chē)前應(yīng)進(jìn)行哪些檢查?
a.所有清理檢修的設(shè)備管道閥門(mén)、儀表的工作是否完成,b.流程是否正確、暢通,各連接法蘭是否密封,閥門(mén)是否靈活好用 c.動(dòng)力端油槽油位是否正常
d.推進(jìn)液油槽油位是否正常 e.減速箱油位是否正常
f.齒輪聯(lián)軸節(jié)等各潤(rùn)滑點(diǎn)油質(zhì)、油量是否符合要求 g.卸荷閥壓力限制系統(tǒng)蓄能器 h.推進(jìn)液系統(tǒng)壓力 i.動(dòng)力端潤(rùn)滑油系統(tǒng)
j.各種安全罩及法蘭防護(hù)罩是否齊全、牢固。
19.如何判斷氮?dú)獍哑屏眩?/p>
出口管震動(dòng)大,出口壓力表沒(méi)有波動(dòng)現(xiàn)象,觸摸屏運(yùn)行壓力曲線圖成直線狀態(tài),氮?dú)獍鼩んw上下溫度一樣。
20.動(dòng)力端油槽油位、推進(jìn)液油槽油位、減速箱油位正常的標(biāo)準(zhǔn)是什么?
介于玻璃管頂部、中部之間;于玻璃管頂部,填充時(shí)應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充;加至油面鏡中部
21.動(dòng)力端潤(rùn)滑油過(guò)熱,可能的原因有哪些? a.冷卻器工作不正常 b.冷卻水故障
c.齒輪箱內(nèi)部零件損壞 d.軸承損壞
e.齒輪驅(qū)動(dòng)裝置磨損
22.隔膜泵停車(chē)放料前應(yīng)檢查什么?在放料時(shí)如何操作放料閥?
首先檢查泵的出口壓力是否已經(jīng)卸壓。在放料開(kāi)始時(shí)應(yīng)緩慢打開(kāi)放料閥。23.隔膜泵的進(jìn)料溫度應(yīng)控制在多少?為什么?
95±5℃,因?yàn)楦裟さ墓ぷ鳁l件要求不得超過(guò)100℃,否則將降低隔膜的使用壽命。
24.隔膜泵的進(jìn)料壓力是多少? >1.2 bar 25.隔膜泵為什么要打回流? a.常壓試泵,檢查有無(wú)故障 b.料漿側(cè)充分填充 c.推進(jìn)液側(cè)充分填充
26.隔膜泵在停車(chē)前為什么沖洗? 防止料漿沉淀,堵塞管道
27.隔膜泵在停車(chē)前沖洗改洗液或循環(huán)水時(shí)應(yīng)注意什么事項(xiàng)? 杜絕管道內(nèi)有空氣,防止空氣進(jìn)入隔膜室造成隔膜破裂 28.隔膜泵進(jìn)口管振動(dòng)有哪些原因? 進(jìn)口缺料、機(jī)組壓力低于氮?dú)獍鼔毫?29.如何判斷隔膜泵隔膜已破裂? a.連續(xù)補(bǔ)油
b.推進(jìn)液油位下降 c.推進(jìn)液被污染
30.如何判斷閥爾卡?
a聽(tīng)聲音,進(jìn)出料不平衡造成隔膜泵及出口管道震動(dòng)劇烈 b閥爾運(yùn)動(dòng)節(jié)拍失調(diào)
c單向閥閥體及隔膜室溫度降低 31.隔膜泵啟動(dòng)操作步驟? a.關(guān)閉泵的回流閥
b.以最低泵速啟動(dòng)主電機(jī)
c.打開(kāi)泵出口進(jìn)機(jī)組的閥門(mén)(先開(kāi)手動(dòng),后開(kāi)電動(dòng))d.打開(kāi)泵進(jìn)口閥 e.轉(zhuǎn)換為自動(dòng)控制
f.調(diào)整隔膜泵主電機(jī)轉(zhuǎn)速(調(diào)整流量)32.隔膜泵倒泵步驟?
a.備用隔膜泵開(kāi)車(chē)前的準(zhǔn)備 b.備用隔膜泵的啟動(dòng)
c.逐步降低待停泵的流量,提高備用泵的流量 d.當(dāng)待停泵的流量<15%時(shí),停待停泵 e.提高備用泵的流量至所要求的流量 f.待停隔膜泵停車(chē)
G.隔離待停隔膜泵,用循環(huán)水沖洗,放料后進(jìn)入檢修狀態(tài)。33.隔膜泵停車(chē)步驟? a.將隔膜泵的轉(zhuǎn)速降低 b.停泵
c.關(guān)閉進(jìn)機(jī)組的手動(dòng)閥、電動(dòng)閥 d.關(guān)閉泵進(jìn)料閥 e.打開(kāi)泵的回流閥
f.打開(kāi)泵的循環(huán)水進(jìn)口閥 g.啟動(dòng)隔膜泵主電機(jī) h.沖洗完畢后停泵 i.停隔膜泵主電機(jī)
J.關(guān)閉泵的循環(huán)水進(jìn)口閥后放料備用。
34.減荷閥起作用?
防止隔膜泵隔膜室內(nèi)油壓過(guò)高。油壓過(guò)高時(shí)減荷閥動(dòng)作泄壓,保護(hù)隔膜不受損壞。
35.儀表風(fēng)為什么要求清潔、干燥?
因?yàn)橛脩舳际蔷軆x表,管路細(xì)小,元件要求用風(fēng)不含水分、清潔的環(huán)境。
36.填空題:
1、荷蘭泵基本組成部分為(主電機(jī))、(減速機(jī))、(動(dòng)力端)、(推進(jìn)液)、(料漿側(cè))五大部分組成。
2、點(diǎn)巡檢通常采用(看)、(聽(tīng))、(摸)、(聞)、(嘗)方法來(lái)判斷。
3、荷蘭泵系統(tǒng)壓力設(shè)計(jì)為:減速機(jī)溫度設(shè)計(jì)為不大于(80℃)、動(dòng)力端油泵壓力不低于(1.45bar)、推進(jìn)液壓力設(shè)計(jì)為(5——15bar)、儀表風(fēng)壓力設(shè)計(jì)為(5——7bar)、氮?dú)獍A(yù)充壓力是運(yùn)行壓力的(60%)、進(jìn)料補(bǔ)償器壓力(2bar).4、減速機(jī)的油位不準(zhǔn)高于(第二刻度)線,動(dòng)力端油位必須在停泵時(shí)油鏡的(1/2),推進(jìn)液油位不準(zhǔn)低于油鏡的(2/3)。
5、打回流時(shí)泵速不準(zhǔn)大于(10%),潤(rùn)滑油泵有噪音適應(yīng)檢查(過(guò)濾器是
否堵)、(油鏡油位)、(吸油管泄漏)、(油泵損壞)、(油泵電機(jī)損壞)。
6、三個(gè)隔膜室同時(shí)出現(xiàn)補(bǔ)油應(yīng)檢查(安全閥損壞)、(安全閥壓力表壞)、(安全閥泄壓閥損壞)。
7、減速機(jī)用(320#)油,對(duì)輪聯(lián)軸器用(460#)油,動(dòng)力端(320#)油,推進(jìn)液用(46#)油。
8、液力端補(bǔ)排油信號(hào)有(探頭)、(傳送箱)、(電磁閥)、(二位三通閥)、(二位二通閥)來(lái)傳送信號(hào)。
9、動(dòng)力端潤(rùn)滑油泵潤(rùn)滑的部位(曲軸的軸承)、(十字頭)、(上、下滑道)、(活塞連桿潤(rùn)滑)。
10、推進(jìn)液壓力低時(shí)檢查(過(guò)濾器是否堵)、(油泵損壞)、(電機(jī)損壞)、(吸油管泄漏)、(油槽油位)。
11、推進(jìn)液潤(rùn)滑(活塞缸)部位,每個(gè)缸有
(三)個(gè)潤(rùn)滑頭。
12、二位三通閥有(2)個(gè),二位二通閥有6個(gè)。13.預(yù)脫硅原礦漿的主要成份為(鋁士礦)、(石灰)、(循環(huán)母液)。
37.泵房崗位的崗位職責(zé)。
答:1)在主控室的指揮下,完成好原料磨送來(lái)的高固含原礦漿的預(yù)脫硅工作。
2)負(fù)責(zé)協(xié)助主控室在隔膜泵進(jìn)口用預(yù)脫硅后的礦漿和堿液調(diào)配送來(lái)的補(bǔ)充循環(huán)母液調(diào)整礦漿。
3)負(fù)責(zé)將調(diào)整合格的礦漿用隔膜泵送入高壓溶出機(jī)組。4)配合主控室完成將冷凝水送往沉降工序熱水槽。
5)負(fù)責(zé)所轄區(qū)域內(nèi)設(shè)備的操作、維護(hù)、保養(yǎng)和儀表工器具、照明、安全環(huán)保設(shè)施和原材料的使用管理和轄區(qū)的衛(wèi)生。
6)負(fù)責(zé)脫硅地坪、隔膜泵房的污水輸送工作。7)認(rèn)真填寫(xiě)操作記錄和交接班記錄。
8)做好隔膜泵進(jìn)口放射源的巡檢記錄工作。
溶出崗位試題
1、溶出有多少臺(tái)壓煮器?其中加熱段反應(yīng)溫度為多少? 答:一共有9臺(tái)壓煮器,加熱段要求溫度260---270℃。2.加熱段壓煮器用什么蒸汽加熱,一次水去了哪里?
答:用6.3Mpa新蒸汽加熱,加熱后的冷凝水由相應(yīng)冷凝水罐進(jìn)入高閃槽,由
高閃自壓進(jìn)入熱電或熱水站。
3.加熱段套管要求出口溫度是多少?其蒸汽來(lái)源是哪里?
答:加熱段Ra112出口溫度要求240——260℃,由熱電來(lái)6.3Mpa主蒸汽加熱。
4.Rp是鋁酸納溶液中所含的氧化鋁與苛性堿的比叫 Rp=AO/Nk
5.拜耳法生產(chǎn)氧化鋁有哪些優(yōu)勢(shì)? 流程簡(jiǎn)單,產(chǎn)品質(zhì)量好、成本低。6.TiO2有什么危害?
TiO2在一水硬鋁石表面生成一層致密的保護(hù)膜,阻礙其溶出,使溶出率下降,還含在加熱管束表面形成結(jié)疤。7.名詞解釋
理論溶出率
理論上礦石中可以溶出的AL2O3量與礦石中AL2O3量之比稱為理論溶出率。8.實(shí)際溶出率
在溶出時(shí),實(shí)際溶出的AL2O3量與礦石中AL2O3量之比稱為實(shí)際溶出率。9.相對(duì)溶出率?
實(shí)際溶出率與理論溶出率之比稱為相對(duì)溶出率。
η=[(A/S礦-A/S赤)/(A/S礦-1)]×100% 10.氧化鐵在溶出過(guò)程中參與反應(yīng)嗎? 不參與,它直接進(jìn)入赤泥。
9.影響鋁土礦溶出過(guò)程的因素有哪些? a.溶出溫度
b.循環(huán)母液濃度及Rp值 c.礦石細(xì)度
d.石灰石添加量 e.攪拌強(qiáng)度。
f.溶出反應(yīng)停留時(shí)間 10.添加石灰有什么作用?
a.石灰與Na2CO3發(fā)生苛化反應(yīng)
b.石灰與TiO2反應(yīng)生成CaTiO3,有利于溶出。11.溶出溫度應(yīng)達(dá)到多少? 265℃
12.溶出反應(yīng)應(yīng)停留多長(zhǎng)時(shí)間? 265℃下停留80分鐘。
13.循環(huán)堿液溫度及濃度要求范圍? 80℃,245±5g/l
14.單管用什么介質(zhì)加熱? 閃蒸槽出來(lái)的乏氣。
15.閃蒸槽減壓裝置是什么? 節(jié)流孔板
16.閃蒸槽耐磨錐有什么作用?
緩沖料漿對(duì)殼體及出料管的沖擊磨損。17.閃蒸槽的工作原理是什么?
通過(guò)壓力的變化,使料漿沸點(diǎn)溫度發(fā)生變化,達(dá)到汽液分離,使料漿迅速沸騰蒸發(fā),以達(dá)到降溫、降壓、回收熱量的目的。18.套管預(yù)熱器有沒(méi)有排蒸汽不凝性氣體管?
答:有,一種連續(xù)排放,直接排向大氣。
19、溶出器檢修完畢為什么要進(jìn)行打壓試驗(yàn)? 檢查溶出器各部位有無(wú)泄漏點(diǎn)。
20、為什么要排放套管蒸汽不凝性氣體?
不凝性氣體阻礙熱交換,排除后增大了熱交換面積,使熱能得到充分利用。
21、機(jī)組啟動(dòng)前和停車(chē)前為什么要填充堿液?
因?yàn)榱蠞{溶液容易沉淀,造成管道堵塞、結(jié)疤,堿液中沒(méi)有固體顆粒不易沉淀,用堿液沖刷后使管道暢通,提高加熱效果。
22、排溶出器不凝氣應(yīng)怎樣開(kāi)閥?
先將第一道閥開(kāi)全,再緩慢開(kāi)第二道閥。
23、機(jī)組出現(xiàn)超壓有哪些原因? a.溫度太高 b.空罐 c.出料不暢。
24、套管前后壓差大的原因? 套管內(nèi)結(jié)疤嚴(yán)重。
25、高壓溶出的生產(chǎn)任務(wù)是什么?
將拜耳法原礦漿經(jīng)預(yù)脫硅后加入循環(huán)母液用隔膜泵送入溶出,用新蒸汽間接加熱到265℃,保溫60-80min使礦漿中的氧化鋁和苛性鈉發(fā)生溶出反應(yīng),生成鋁酸鈉溶液,經(jīng)閃蒸槽降壓降溫后送入稀釋槽,在稀釋槽添加一次洗液稀釋后用泵送往分離沉降槽。
26、什么是溶出料漿的稀釋?
高壓溶出后的高濃度料漿和一次洗液混合就是稀釋。
27、稀釋后的料漿有什么變化?
溶液中的SiO2被進(jìn)一步脫除而進(jìn)入赤泥,提高溶液的A/S,溶液的濃度粘度下降。
28、高壓溶出的進(jìn)料量為什么有最低流量限制? a.因?yàn)樘坠軆?nèi)料漿的流速有最低值1.5米/秒,低于此值料漿容易出現(xiàn)沉淀。b.首級(jí)孔板確定以后,就要求有相應(yīng)的流量,否則機(jī)組壓力達(dá)不到265℃溫度的飽和汽壓以上,將造成料漿沸騰。
29、哪些原因能引起機(jī)組壓力高? A.首級(jí)料漿閃蒸孔板堵 c.反應(yīng)溫度高
d.機(jī)組出料管堵 e.壓縮空氣竄入機(jī)組內(nèi) 30、套管預(yù)熱溫度低的原因?
a.機(jī)組溫度低,造成出料溫度低,閃蒸乏汽量不足。b.套管內(nèi)、外管結(jié)疤嚴(yán)重 c.冷凝水排出不暢 d.閃蒸槽乏汽帶料
31、末級(jí)溶出器振動(dòng)的原因?
a.機(jī)組進(jìn)料量小造成機(jī)組壓力低,料漿在機(jī)組內(nèi)沸騰。b.反應(yīng)溫度高料漿沸騰
c.首級(jí)閃蒸孔板磨損嚴(yán)重或脫落
32、料漿閃蒸槽的乏汽帶料的原因? a.機(jī)組壓力、溫度低 b.料漿閃蒸槽液位高 c.出料系統(tǒng)有問(wèn)題 d.汽液分離器失效
e.料漿閃蒸孔板不合適
33、溶出器安全閥開(kāi)啟的原因? a.溶出器壓力高 b.機(jī)組出料管堵
c.安全閥性能變差
34、料漿閃蒸槽的安全閥開(kāi)啟的原因? a.料漿閃蒸槽的壓力高 b.料漿閃蒸槽的出料管堵 c.安全閥性能變差
35、料漿閃蒸槽的出料管堵的原因? a.結(jié)疤塊或雜物堵 b.碳?jí)A結(jié)晶堵 c.機(jī)組壓力低 d.停車(chē)時(shí)料未放干凈 e.原礦漿粒度粗
36、料漿閃蒸槽的孔板堵的原因? a.機(jī)組掉結(jié)疤塊堵 b.雜物堵
37、機(jī)組進(jìn)料前,為什么必須關(guān)閉所有的放料閥?
避免隔離閥門(mén)關(guān)不嚴(yán)發(fā)生泄露。
38、在打開(kāi)高壓閥門(mén)時(shí)必須注意什么? 高壓閥門(mén)開(kāi)關(guān)順序是什么?
眼睛不能正視,緩慢打開(kāi)。高壓閥門(mén)開(kāi)關(guān)順序是:先全開(kāi)密封閥,再緩慢打開(kāi)耐磨閥;先關(guān)耐磨閥,再關(guān)密封閥。
39、高壓溶出有哪些放射性同位素?它們起什么作用? a.閃蒸槽料位測(cè)定,共13個(gè):
b.料漿密度測(cè)定,隔膜泵進(jìn)口1個(gè),稀釋后泵出口1個(gè)。40、機(jī)組開(kāi)車(chē)前的流程準(zhǔn)備有哪些? a.預(yù)脫硅的料漿流程,包括隔膜泵流程
b.各放料閥及不凝性氣體排放閥要關(guān)閉 c.料漿流程除出料閥關(guān)閉外,其余要暢通 d.蒸汽流程及蒸汽冷凝水流程 e.稀釋泵流程
41、提高滿罐率有哪些重要性?
a.能增加溶出器的有效容積和利用率,延長(zhǎng)停留反應(yīng)時(shí)間 b.增加料漿和蒸汽的有效熱交換面積 42.溶出液稀釋后為什么Rp會(huì)降低?
因?yàn)樵诜蛛x洗滌過(guò)程中發(fā)生水解作用,使用于稀釋的一次洗液Rp降低,另外,由于加入了低Rp的白洗,也會(huì)使Rp降低,所以溶出液稀釋后Rp 會(huì)降低。
43.高壓溶出主控室崗位職責(zé)
1、主控室是本車(chē)間所有崗位的指揮中心。負(fù)責(zé)集中操作所管轄的設(shè)備,或根據(jù)生產(chǎn)情況指揮其它崗位操作工操作設(shè)備??刂票拒?chē)間生產(chǎn)產(chǎn)量,質(zhì)量完成情況并負(fù)有全面責(zé)任。
2、主控室實(shí)行主操負(fù)責(zé)制。另外配1-2名助手,助手的主要任務(wù)是負(fù)責(zé)巡檢,幫助主操準(zhǔn)確判斷處理問(wèn)題,共同完成生產(chǎn)任務(wù)。必要時(shí)協(xié)助崗位操作工處理生產(chǎn)設(shè)備維護(hù)保養(yǎng),環(huán)境清潔衛(wèi)生,工器具保管,認(rèn)真進(jìn)行巡檢,設(shè)備開(kāi)停車(chē)的準(zhǔn)備和善后處理等工作。
3、主控室人員必須全面熟悉本工序的工藝流程,設(shè)備能力,生產(chǎn)指標(biāo)和操作務(wù)件。對(duì)主控室的集中操作及其它崗位的開(kāi)停車(chē)方法了如指掌,對(duì)本工序的生產(chǎn)控制方法和事故處理方法要全面掌握。
4、上班期間,要堅(jiān)守崗位,對(duì)本工序生產(chǎn)要進(jìn)行集中控制。發(fā)出正確無(wú)誤的指令,助手要每2小時(shí)到現(xiàn)場(chǎng)巡檢一次(特殊情況除外)。
5、正確使用監(jiān)測(cè),控制儀表,不好用時(shí)要及時(shí)提出,保證監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確,控制自如。
6、對(duì)本工序的設(shè)備使用運(yùn)行,備用等情況做到心中有數(shù)。
7、搞好交接班工作。
8、及時(shí)記錄化驗(yàn)分析結(jié)果。
9、負(fù)責(zé)認(rèn)真按技術(shù)規(guī)程,上級(jí)下達(dá)的操作條件及技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行操作和控制。
10、負(fù)責(zé)對(duì)附屬崗位人員進(jìn)行技術(shù)指導(dǎo)。
11、負(fù)責(zé)提出設(shè)備,儀表的檢修意見(jiàn)。
12、嚴(yán)格執(zhí)行各項(xiàng)規(guī)章制度。
44.壓煮器攪拌起什么作用?
答:1)使料漿充分混合,加劇了顆粒間的接觸;2)使料漿和管束充分接觸,提高加熱效果;3)防止料漿沉淀;4)對(duì)管束進(jìn)行沖刷,減少管束表面結(jié)疤的形成,對(duì)管束起到保護(hù)作用。45.提高滿罐率有哪些重要性?
能增加壓煮器容積利用率,延長(zhǎng)停留時(shí)間、使料漿和蒸汽的熱交換面積增大、料位高可保護(hù)管束不被損壞。
46.離心泵的性能參數(shù)包括哪些:流量、揚(yáng)程、轉(zhuǎn)速、軸功率、和效率。
47、離心泵有哪幾部分組成?
離心泵包括電機(jī)、聯(lián)軸器、轉(zhuǎn)子、機(jī)封、泵體。
48、離心泵的流量是什么?
指泵在單位時(shí)間內(nèi)排出的液體的體積,用Q表示。
49、污水泵就點(diǎn)檢哪些內(nèi)容?
電機(jī)的電流、溫度、聲音、聯(lián)軸器的橡膠塊、間隙、皮帶的數(shù)量、松緊程度、軸承的潤(rùn)滑、溫度、聲音、振動(dòng)、地腳是否緊固、上料情況。
50、離心泵開(kāi)車(chē)前需作好哪些準(zhǔn)備工作?
檢查電機(jī)絕緣是否合格;泵出口管道是否和選管路、槽相對(duì)應(yīng);緊固件有無(wú)松動(dòng);冷卻水供給狀態(tài),泵體上排放也是否暢通,泵體上的供水嘴到位牢固;軸承潤(rùn)滑良好;防護(hù)罩安全牢固;各閥門(mén)考克靈活好用;電源電壓電流是否正常;機(jī)械密封良好,不泄漏;攀車(chē)一周以上,轉(zhuǎn)動(dòng)靈活;檢查相關(guān)儀表,電氣。
51、試敘述離心泵的工作原理?
當(dāng)用電機(jī)帶動(dòng)葉輪高速轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),充滿在泵體內(nèi)的液體在離心力的作用下,從葉輪輪中心被拋向葉輪的外緣。在此過(guò)程中,液體獲得了能量,提高了靜壓能,同時(shí)由于流速增大,動(dòng)能也增加了。液體離天了葉輪進(jìn)入泵殼,由于流體的流道逐漸增寬,液體速度逐漸降低,便使其中部分動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)殪o壓能,這樣又進(jìn)一步提了高了液體的靜壓能,于是液體以較高的壓強(qiáng)進(jìn)入壓出導(dǎo)管。當(dāng)液體從葉片中拋出時(shí),中心就造成了低壓,而液面外的壓強(qiáng)較此處大,在這種壓強(qiáng)差的推動(dòng)下,液體就經(jīng)吸入導(dǎo)管,源源不斷地進(jìn)入泵內(nèi)。當(dāng)葉輪不斷的旋轉(zhuǎn)時(shí),液體就能連續(xù)不斷地從葉輪中心吸入,并能以一定的壓強(qiáng)連續(xù)不斷地排出,輸送到所需的地方去。52.降低赤泥鋁硅比的措施:
1、強(qiáng)化溶出條件,提高溶出溫度(保持265度);
2、提高循環(huán)堿液中苛性堿濃度,保證苛性堿濃度在245G/L;
3、控制原礦漿的細(xì)度和過(guò)量的石灰加入量。
53.預(yù)熱套管用什么介質(zhì)加熱?
答:閃蒸槽Nt102-110來(lái)的乏汽,機(jī)組開(kāi)車(chē)時(shí)沒(méi)有乏汽,預(yù)熱套管用30bar蒸汽加熱。
54.攪拌軸采用(填料)、(注油)密封方式。
55.循環(huán)母液主要成分是(鋁酸鈉溶液)和(NaOH)。
56.添加石灰的作用:消除含鈦礦物的有害作用;促進(jìn)針鐵礦轉(zhuǎn)變?yōu)槌噼F礦,改善赤泥的沉降性能;活化一水硬鋁廠的溶出反應(yīng);生成水化石榴石,降低堿耗。
57.正常運(yùn)行過(guò)程中,應(yīng)對(duì)壓煮器做哪些方面的檢查:檢查攪拌運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)是否正常,檢查振動(dòng)、噪音、檢查電機(jī)的電流電壓、檢查軸承溫度、檢查減速機(jī)油位油溫、檢查各潤(rùn)滑點(diǎn)潤(rùn)滑情況、檢查攪拌軸各點(diǎn)注油情況、檢查皮帶運(yùn)行狀態(tài)、檢查壓煮器的溫度、壓力是否符合要求、檢查各法蘭密封面是否泄漏。
58.拜爾法生產(chǎn)的原理:用苛性堿溶液在一定溫度,一定壓力條件下溶出鋁土礦,氧傾鋁被溶出制得鋁酸鈉溶液,鋁酸鈉溶液凈化后經(jīng)過(guò)降溫、添加晶種、攪拌分解析出氫氧化鋁,析出的氫氧化鋁經(jīng)分離、洗滌、焙澆后得到氧
化鋁。種分母液經(jīng)蒸發(fā)調(diào)配后循環(huán)溶出下一批鋁土礦。
59.七交五不接:
七交(交生產(chǎn))、(交指標(biāo))、(交設(shè)備及檢修情況)、(交環(huán)境衛(wèi)生)、(交原始記錄)、(交工器具齊全)、(交安全生產(chǎn))。五不接包括(設(shè)備問(wèn)題沒(méi)處理不接)、(安全隱患沒(méi)查清不接)、(衛(wèi)生不干凈不接)、(地溝不暢通不接)、(原始記錄不清不接)。60.如何判斷壓煮器管束破?
答: 將蒸汽冷凝水隔離,當(dāng)有料漿從冷凝水管中排出時(shí),就是管束破,另外,管束破后壓煮器筒體壓力,溫度升高,冷凝水溫度升高。61.如何判斷預(yù)熱套管破?
答:二次水帶料,閃蒸槽料位不高,打開(kāi)該套管進(jìn)入冷凝水罐的排水閥,當(dāng)有生料漿從排水閥排出時(shí),就是預(yù)熱套管破;另外,預(yù)熱套管破后,該套管的冷凝水罐壓力升高,料位升高,安全閥動(dòng)作,噴出料漿;化驗(yàn)從從排水閥排出的料漿,aK值較高。62.如何判斷反應(yīng)套管破?
答;一次水帶料,打開(kāi)反應(yīng)套管進(jìn)入冷凝水罐的排水閥,當(dāng)有料漿從冷凝水排水閥排出時(shí),就是反應(yīng)套管破。化驗(yàn)從從排水閥排出的料漿,aK值較小。
第三篇:拜耳法氧化鋁生產(chǎn)中的有機(jī)物
拜耳法氧化鋁生產(chǎn)中的有機(jī)物
有機(jī)物的積累和危害是大多數(shù)拜耳法氧化鋁廠必須面對(duì)的問(wèn)題。溶液中有機(jī)物含量較高時(shí),其所產(chǎn)生的負(fù)面影響往往是多方面的,工廠的產(chǎn)量、產(chǎn)品質(zhì)量及其它技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)將因此受到嚴(yán)重影響。文獻(xiàn)[1]報(bào)道,僅澳大利亞每年由于有機(jī)物造成的氧化鋁產(chǎn)量損失就達(dá)130萬(wàn)噸。某些有機(jī)物的存在使生產(chǎn)砂狀氧化鋁變得困難。因此,有機(jī)物問(wèn)題成為氧化鋁生產(chǎn)中的主要研究方向之一。國(guó)外就拜耳法生產(chǎn)中有機(jī)物的行為、對(duì)生產(chǎn)過(guò)程的影響及其排除方法等進(jìn)行了長(zhǎng)期的、大量的研究,取得了重要進(jìn)展。
我國(guó)大多數(shù)氧化鋁廠采用混聯(lián)法或燒結(jié)法生產(chǎn),有機(jī)物的影響很小或完全不存在。平果鋁業(yè)公司氧化鋁廠是我國(guó)目前唯一的采用純拜耳法生產(chǎn)的工廠,投產(chǎn)較晚,原礦中的有機(jī)物含量也較低,有機(jī)物的影響需繼續(xù)觀察和研究。我國(guó)在“九五”期間進(jìn)行的中、低品位鋁土礦選礦研究取得了重大的進(jìn)展,但除原礦中部分有機(jī)物進(jìn)入精礦外,還有一定數(shù)量的浮選藥劑被帶入精礦,這種浮選藥劑在拜耳法生產(chǎn)中的行為及其影響如何,尚未見(jiàn)諸文獻(xiàn)報(bào)道,非常值得重視。
一、拜耳法溶液中的有機(jī)物
拜耳法溶液中的有機(jī)物主要來(lái)自鋁土礦,絮凝劑、消泡劑、脫水劑等添加劑也會(huì)帶入少量有機(jī)物。但據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,其數(shù)量和影響均較小。鋁土礦中的有機(jī)碳含量通常為0.1-0.3%,但亦可低至0.03%或高達(dá)0.6%(某些地表礦)。熱帶鋁土礦中有機(jī)碳含量較高,一般為0.2~0.4%,而一水硬鋁石型鋁土礦中的含 1 量則較低,通常為0.1%。南美、非洲、澳大利亞鋁土礦中的有機(jī)物含量較高,而歐洲、俄羅斯和中國(guó)的大多數(shù)鋁土礦有機(jī)物含量較低。
鋁土礦中的有機(jī)物分為腐殖質(zhì)和瀝青兩種[2]。腐殖質(zhì)主要成分為木質(zhì)素轉(zhuǎn)變的產(chǎn)物—腐殖酸。腐殖質(zhì)成分復(fù)雜,其平均元素組成為,%:58%C,36%O2,4%H2,2%N2及其它雜質(zhì)。腐殖質(zhì)易溶于堿液。瀝青中的C和H含量比腐殖質(zhì)中的高,實(shí)際上不溶于堿液。據(jù)文獻(xiàn)[3],鋁土礦高壓溶出時(shí),腐殖質(zhì)幾乎全部溶入溶液,而瀝青的溶出率不高于10%,在赤泥漿液稀釋及沉降分離過(guò)程中,又全部析出進(jìn)入赤泥。Jose G.Pulperiro等[4]報(bào)道,在鋁土礦溶出條件下,60-90%的腐殖質(zhì)溶解于強(qiáng)苛性堿溶液中,生成腐殖酸鈉。不溶解的腐殖質(zhì)是由于被鋁土礦中不溶的無(wú)機(jī)物結(jié)合或吸附。
雖然原礦中有機(jī)物的含量一般不高,在鋁土礦溶出時(shí)也非全部進(jìn)入溶液,但由于種分母液與洗液是循環(huán)的,拜耳法流程中的有機(jī)物會(huì)逐漸積累,直至達(dá)到進(jìn)出平衡為止。溶液中有機(jī)物的平衡濃度主要取決于鋁土礦中有機(jī)物的含量及其組成,也與溶出條件等有關(guān)。一般情況下,拜耳溶液中有機(jī)碳含量為7-15g/L,在極端情況下可達(dá)25g/L[5]。文獻(xiàn)[6]報(bào)道,處理熱帶鋁土礦的德國(guó)施塔德氧化鋁廠的溶出液中,有機(jī)碳含量甚至高達(dá)34g/L。
Β.Α.Зинченко[7]早期所作的烏拉爾氧化鋁廠有機(jī)物的平衡表明:隨鋁土礦(一水硬鋁石型)進(jìn)入流程的有機(jī)物占全部有機(jī)物的88.5%,其余11.5%來(lái)自面粉(當(dāng)時(shí)用作赤泥絮凝劑),而赤泥排走的有機(jī)物占全部有機(jī)物總量的83%,僅有17%進(jìn)入溶液。進(jìn)入溶液中的有機(jī)物主要隨蘇打結(jié)晶(據(jù)有關(guān)資料,蘇打結(jié)晶中有機(jī)碳含量達(dá)0.5~1.5%)和氫氧化鋁排出,二者分別占原礦中有機(jī)物總量的5.7%和4.5%,按對(duì)進(jìn)入溶液中的有機(jī)物總量計(jì)算,則分別占33.5%和26.5%,其余則隨蘇打苛化后的石灰渣、蒸發(fā)母液等排出或循環(huán)。
文獻(xiàn)[4]列舉了鋁土礦中的有機(jī)碳在浸出過(guò)程中降解產(chǎn)物的一組典型數(shù)據(jù):其中成為碳酸鈉的占15%,草酸鈉10%,溶解的有機(jī)物鈉鹽(TOC)占55%,20%的有機(jī)碳未溶出而進(jìn)入赤泥。
S.C.Grocott[8]測(cè)定了澳大利亞Darling Range鋁土礦中總碳在浸出過(guò)程中(150?C,實(shí)驗(yàn)室條件下)的平衡。該礦中有機(jī)碳占總碳量的80%,20%為無(wú)機(jī)碳。浸出時(shí)總碳的40%進(jìn)入赤泥,其余60%中變成草酸鈉、非草酸鈉形態(tài)有機(jī)物以及碳酸鈉形態(tài)的碳分別占10%,40%和10%。
文獻(xiàn)中還報(bào)道了一些國(guó)外拜耳法廠溶液中有機(jī)物的含量、組成及性質(zhì)等情況,因各自處理的鋁土礦及生產(chǎn)工藝不同而存在較大差異。
G.Lever,J.C.Guthrie,K.Yamada,P.T.The,N.Brown,C.Sato,K.Solymar,S.C.Grocett,Gilbert Bouzat及Э.Е.Мовсесов等許多學(xué)者對(duì)鋁土礦中有機(jī)物在拜耳法生產(chǎn)中的行為、存在形態(tài)、溶解度、分子量及各種有機(jī)物的含量等進(jìn)行了廣泛深入的研究[9-19]。采用了諸如氣相色譜法(GC)、凝膠滲透色譜法(GPC)、氣相色譜/質(zhì)譜法(GC/MS)、紅外光譜以及根據(jù)溶液中各有關(guān)離子形態(tài)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)建立草酸鈉與三水鋁石在拜耳法溶液中溶解度(種分條件下)的物理化學(xué)模型等現(xiàn)代檢測(cè)手段和實(shí)驗(yàn)方法。
研究表明,溶出過(guò)程中有機(jī)碳的溶解量主要取決于鋁土礦種原始腐殖質(zhì)的化學(xué)成分。在溶出過(guò)程中,腐殖酸鈉即開(kāi)始水解并緩慢地氧化,降解為中間的和穩(wěn)定的化合物,其降解程度又取決于浸出溫度以及鋁土礦中氧化劑和催化劑的存在。這個(gè)過(guò)程是高分子量有機(jī)物逐漸降解為中等分子量有機(jī)物,再轉(zhuǎn)變?yōu)榈头肿恿坑袡C(jī)物,最后的穩(wěn)定產(chǎn)物為草酸鈉和碳酸鈉。在低溫溶出條件下(130-150?C),大多數(shù)鋁土礦中的有機(jī)碳約有5%轉(zhuǎn)變?yōu)椴菟徕c,而采用高溫溶出條件時(shí)(220-250?C),生成的草酸鈉約增加一倍。草酸鈉是最重要的一種 3 降解產(chǎn)物,它是在拜耳法條件下唯一的具有低溶解度的穩(wěn)定產(chǎn)物,能對(duì)生產(chǎn)過(guò)程造成嚴(yán)重負(fù)面影響(見(jiàn)下文)。在拜耳法溶液中存在不同類(lèi)型的、數(shù)以千計(jì)的有機(jī)物。為了表征溶液中的這些有機(jī)物的含量水平,文獻(xiàn)中常以總有機(jī)碳(TOC)數(shù)量來(lái)描述。所以拜耳法溶液中有機(jī)物的組成相當(dāng)復(fù)雜,性質(zhì)差異也大,與原礦中的有機(jī)物化學(xué)成分已大不相同。
Lever將拜耳法溶液中的有機(jī)物分為三類(lèi)(以下提到的各種有機(jī)酸,實(shí)際上均以其鈉鹽形態(tài)存在于拜耳法溶液中):
1)腐殖酸
包括新從鋁土礦中溶出的高分子有機(jī)物及其初始降解產(chǎn)物,分子量大于500;
2)中等分子量降解產(chǎn)物,主要為苯羧酸和酚酸; 3)低分子量降解產(chǎn)物。
Lever用于研究的兩種溶液取自兩個(gè)以牙買(mǎi)加鋁土礦為原料的拜耳法廠,兩廠溶出溫度分別為135?C和240?C,溶液中有機(jī)碳含量分別為8.5g/L和15g/L。研究表明,溶液中有機(jī)物包括上述三類(lèi),分子量變化范圍約為50-10000。溶液中大約一半的有機(jī)碳是以低分子量有機(jī)物形態(tài)存在,其余一半分屬中、高分子量有機(jī)物,且二者有機(jī)碳含量相近。
Lever的研究表明,上述兩種溶液中高分子有機(jī)物的絕大部分(88-89%)的表觀分子量為1000-5000,低溫(135?C)溶出液中的高分子有機(jī)物按有機(jī)碳含量計(jì)為2.1g/L,而高溫溶出液為3.6g/L,大致分別相當(dāng)于兩種溶液中存在有苯五羧酸等18種中等分子量的有機(jī)物,并測(cè)定了這些有機(jī)物在兩種溶液中各自的含量;此外,還認(rèn)定了在低溫溶出液中存在草酸、甲酸、醋酸、乳酸及琥珀酸等五種低分子量降解產(chǎn)物,并測(cè)定了其各自的含量。
J.C.Guthric等研究了兩種拜耳法廠的種分母液中的有機(jī)物,測(cè)定了溶液 4 中的總有機(jī)碳含量,不同分子量的有機(jī)物的含量及其所占比例,并確定溶液中存在苯五羧酸等35種有機(jī)化合物。
二、有機(jī)物對(duì)拜耳法生產(chǎn)的影響
分析有關(guān)的文獻(xiàn)資料及國(guó)外一些拜耳法廠的生產(chǎn)實(shí)踐,我們可以取得如下認(rèn)識(shí):
1)當(dāng)流程中某些有機(jī)物積累到一定含量后,其對(duì)生產(chǎn)的影響是很大的,且涉及到拜耳法生產(chǎn)的大多數(shù)工序;除極個(gè)別情況外,它的影響都是負(fù)面的;
2)溶液中有機(jī)物種類(lèi)繁多、數(shù)以千計(jì),組成復(fù)雜、性質(zhì)各異,對(duì)生產(chǎn)的影響及影響程度也不相同。只有相對(duì)少數(shù)的有機(jī)物造成有害影響。高、中分子量的有機(jī)物以及低分子量中的草酸鈉產(chǎn)生不同的負(fù)面影響,而其它低分子量有機(jī)物的不良影響要小得多;
3)溶液中的有機(jī)物改變?nèi)芤旱奈锢硇再|(zhì):溶液比重、粘度、沸點(diǎn)、比熱均增加,界面張力降低,這些對(duì)拜耳法生產(chǎn)都會(huì)造成一定的負(fù)面影響; 4)某些有機(jī)物含量較高時(shí),拜耳法濕法工序(包括原礦漿儲(chǔ)存、赤泥沉降分離、種分及母液蒸發(fā)等工序),由于溶液或漿液中往往產(chǎn)生大量泡沫而減小設(shè)備容積并造成溶液損失。文獻(xiàn)[5,16]報(bào)道,產(chǎn)生泡沫的原因是溶液中存在較多的腐殖酸鹽等高、中分子量有機(jī)物使溶液的界面張力降低之故[20];
5)在個(gè)別特定情況下,某些有機(jī)物對(duì)一水硬鋁石型鋁土礦溶出有良好作用,但有的有機(jī)物則使氧化鋁溶出率降低。有機(jī)物對(duì)分解的影響最大,當(dāng)溶液中某些有機(jī)物積累到一定程度后,種分產(chǎn)出率和產(chǎn)品質(zhì)量(粒 5 度、強(qiáng)度及雜質(zhì)含量)都將受到嚴(yán)重影響。有機(jī)物對(duì)種分母液蒸發(fā)以及蘇打結(jié)晶長(zhǎng)大及分離也有負(fù)面影響。某些有機(jī)物在換熱設(shè)備表面析出形成結(jié)疤,影響傳熱并降低設(shè)備產(chǎn)能;
6)由于有機(jī)物與堿反應(yīng)生成各種有機(jī)鈉鹽,造成堿的損失。
下面扼要介紹有機(jī)物對(duì)拜耳法某些主要生產(chǎn)工序的影響。A. 對(duì)一水硬鋁石型鋁土礦溶出及赤泥分離洗滌的影響
М.Н.Смирнов詳細(xì)研究了某些有機(jī)物對(duì)烏拉爾一水硬鋁石型鋁土礦(A/S 9.08,TiO22.2%,CaO0.8%)鋁土礦溶出過(guò)程的影響,溶出溫度為205?C,其結(jié)論為:
1)某些有機(jī)物能達(dá)到大大提高一水硬鋁石型鋁土礦的Al2O3溶出率,用工廠循環(huán)母液溶出與用配制的純母液溶出相比,前者的Al2O3溶出率要高出許多;
2)不是所有的有機(jī)物都能加速一水硬鋁石型鋁土礦的溶出,只有含有醇基的有機(jī)物才會(huì)有此作用。含醇基的有機(jī)物本身對(duì)溶出并無(wú)明顯影響,而是因?yàn)樗笴aO得以活化,即生成了比CaO溶解度高得多的醇酸鈣之故。因此,當(dāng)存在這種有機(jī)物時(shí),石灰添加量可以減少。
Деревянкин[23]的研究證實(shí)了Смирнов的上述結(jié)論。
3)含醇基的有機(jī)物對(duì)一水硬鋁石型鋁土礦溶出的強(qiáng)化作用只是當(dāng)CaO添加量在3-4%以下時(shí)才很顯著,CaO添加過(guò)量時(shí),有機(jī)物的這種作用便不明顯了;
4)溶于苯而不溶于堿的有機(jī)物(主要是瀝青)可降低鋁土礦的溶出率,因其包裹在鋁土礦顆粒表面,阻礙堿液向內(nèi)滲透。當(dāng)?shù)V石中瀝青含量 6 較高時(shí),需要增加石灰添加量。
溶液中有機(jī)物對(duì)拜耳法赤泥分離洗滌過(guò)程不利,隨著有機(jī)物含量的提高,溶液粘度增加,赤泥沉降速度降低,沉降槽溢流浮游物增多[22]。S.Ostap指出,當(dāng)采用合成高分子絮凝劑時(shí),這種影響便不明顯。如上所述,腐殖酸鈉等高分子有機(jī)物含量高時(shí),赤泥分離洗滌系統(tǒng)可產(chǎn)生大量泡沫。
B.對(duì)晶種分解的影響
許多研究以及拜耳法廠的生產(chǎn)實(shí)踐表明,晶種分解是受有機(jī)物影響最為嚴(yán)重的工序。早在30年代,Волъф等人就發(fā)現(xiàn)有機(jī)物可降低晶種分解速度。經(jīng)過(guò)許多學(xué)者多年來(lái)的研究,關(guān)于有機(jī)物對(duì)晶種分解影響的認(rèn)識(shí)已大大深化。
有機(jī)物對(duì)晶種分解的影響可概括為如下幾個(gè)方面:
1)2)降低分解速度和氧化鋁產(chǎn)出率;
使氫氧化鋁粒度變細(xì)、易碎,在過(guò)濾特別是煅燒過(guò)程中易碎裂,從而成為拜耳法廠生產(chǎn)砂狀氧化鋁的主要困難之一; 3)4)5)6)7)增加產(chǎn)品中的雜質(zhì)特別是Na2O的含量; 不利于分解產(chǎn)物氫氧化鋁的沉降、過(guò)濾和分級(jí); 種分槽內(nèi)產(chǎn)生大量泡沫;
溶液帶顏色直至黑褐色,分解產(chǎn)物氫氧化鋁的白度降低; 加速種分槽內(nèi)氫氧化鋁結(jié)疤。
種分原液中的有機(jī)物達(dá)到一定含量后才對(duì)分解過(guò)程產(chǎn)生明顯危害。國(guó)外有的文獻(xiàn)中稱這一對(duì)種分過(guò)程造成負(fù)面影響的最低有機(jī)物含量為“危害臨界值”。不同的文獻(xiàn)中報(bào)道的這一臨界值有所不同[24]。如Волъф提出的為1%(以耗氧 7 量占溶液中Na2OT的百分?jǐn)?shù)計(jì)),法國(guó)的資料為0.6%,而А.И.Лайнер等人則認(rèn)為是1.77%,等等。很明顯,這一數(shù)值不同的原因在于各研究者所用溶液的有機(jī)物的存在形態(tài)以及分解原液成分、作業(yè)條件不同。不同類(lèi)型的有機(jī)物以及分解條件的不同對(duì)種分造成的影響差異很大。高分子腐殖酸鈉降解的穩(wěn)定產(chǎn)物,被認(rèn)為是對(duì)晶種分解危害最大的雜質(zhì)之一。溶解于溶液中的草酸鈉被認(rèn)為對(duì)于拜耳法生產(chǎn)的任何方面都沒(méi)有影響,只是超過(guò)溶解度后才給生產(chǎn)造成嚴(yán)重影響[1, 12]。一些學(xué)者對(duì)草酸鈉在鋁酸鈉溶液中的溶解度和行為進(jìn)行了研究。
Brown等人的研究表明,拜耳法溶液里高分子有機(jī)物的眾多降解產(chǎn)物中,草酸鈉是唯一能積累到超過(guò)其在溶液中溶解度的化合物,它可以在生產(chǎn)流程中溫度最低的地方結(jié)晶析出。Brown研究了拜恩提思蘭氧化鋁廠種分母液中草酸鈉平衡溶解度與溶液溫度及濃度之間的關(guān)系。草酸鈉的主要排出點(diǎn)為氫氧化鋁產(chǎn)品中的固體草酸鈉。細(xì)粒氫氧化鋁中的草酸鈉含量高于粗粒部分。焙燒時(shí),氫氧化鋁中的草酸鈉結(jié)晶在~250?C時(shí)分解,使氧化鋁碎裂,顆粒變細(xì),同時(shí)液增加了產(chǎn)品中的鈉含量。
P.J.The 等的研究表明,拜耳法溶液中草酸鈉的溶解度與溫度成正比,與全堿濃度成反比。在工業(yè)溶液中,由于其它離子的存在,草酸鈉的表觀溶解度要比在純?nèi)芤褐懈叱龊芏唷?/p>
The 確定了工業(yè)鋁酸鈉溶液中草酸鈉表觀溶解度與溫度、全堿濃度及有機(jī)碳濃度之間的關(guān)系。
B.Gryra等指出,拜耳法母液中Na2C2O4的過(guò)飽和度通常超過(guò)100%。一般認(rèn)為,溶液中含有高分子量的腐殖酸鹽有機(jī)物,使草酸鈉的溶解度提高。
以往文獻(xiàn)中報(bào)道的草酸鈉溶解度模型均為由實(shí)驗(yàn)結(jié)果建立的經(jīng)驗(yàn)?zāi)P?,其?yīng)用有局限性。Gilbert ouzat等根據(jù)溶液中相關(guān)離子的熱力學(xué)數(shù)據(jù),建立了在 8 種分作業(yè)條件下草酸鈉和三水鋁石(氫氧化鋁)溶解度的物理化學(xué)模型,可以計(jì)算在廣闊的Na2Ok及雜質(zhì)(Na2SO4、Na2CO3、NaCl)濃度范圍內(nèi),計(jì)算鋁酸鈉溶液中草酸鈉和Al2O3的平衡濃度。計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合良好。
如上所述,草酸鈉在鋁酸鈉溶液中的溶解度取決于很多因素。一般情況下,在種分時(shí),當(dāng)溶液中Na2C2O4超過(guò)6g/L時(shí),即可能開(kāi)始與氫氧化鋁共同析出。
草酸鈉對(duì)種分最主要的影響是生成細(xì)粒子氫氧化鋁,其機(jī)理[1,25]一是由于過(guò)飽和的草酸鈉以細(xì)小的針狀結(jié)晶析出,氫氧化鋁在其上產(chǎn)生二次晶核;二是由于降低了附聚效果,固體草酸鈉(也包括溶解的有機(jī)物)能結(jié)合于長(zhǎng)大的氫氧化鋁晶種中,從而增加堿含量。草酸鈉在~250?C分解,既減小了煅燒產(chǎn)品的粒度,也增加了氧化鋁產(chǎn)品中的堿含量,這些對(duì)鋁電解過(guò)程均很不利。草酸鈉附著在氫氧化鋁上影響后者的分級(jí)、晶種制備。由于草酸鈉的共同析出,加速了種分槽內(nèi)的氫氧化鋁結(jié)疤的生成速度,清理核維護(hù)工作量增加。
如上所述,有的文獻(xiàn)指出,溶解于溶液中的草酸鈉(溶解度以下)對(duì)種分并無(wú)危害。Satapathy[26]也認(rèn)為,溶液中的草酸鹽含量很少時(shí)無(wú)害于氫氧化鋁質(zhì)量,以草酸鹽形態(tài)存在的碳含量只有高于溶液中Na2Ok的0.5%時(shí)才影響分解產(chǎn)品質(zhì)量。但很多拜耳法廠深受草酸鈉的影響。
烏克蘭處理進(jìn)口紅土性三水鋁石礦的尼古拉也夫拜耳法氧化鋁廠,自1980年投產(chǎn)后的短短幾年內(nèi),溶液中有機(jī)物(特別是草酸鈉)含量迅速增加,致使氧化鋁產(chǎn)品粒度大大變細(xì),過(guò)濾作業(yè)困難,種分分解率下降[27]。
Β.Γ.Τесля[28]報(bào)道了尼古拉也夫氧化鋁廠投產(chǎn)后5年內(nèi)溶液中有機(jī)碳和碳酸鈉的積累情況,種分分解率及晶種和分解產(chǎn)品中細(xì)粒子(-45μm)含量與溶液中有機(jī)碳濃度的關(guān)系,并詳細(xì)研究了上述雜質(zhì)對(duì)種分過(guò)程的影響。作者認(rèn)為,為了減輕有機(jī)雜質(zhì)對(duì)氧化鋁生產(chǎn)指標(biāo)的有害影響,首先必須盡可能實(shí)現(xiàn)將 9 草酸鈉從循環(huán)母液中分離出來(lái)。
大多數(shù)關(guān)于草酸鈉雜質(zhì)影響的研究均限于其溶解度極限以下。Roberto Cacalo等[25]研究了在草酸鈉溶解度以下時(shí),其對(duì)種分產(chǎn)出率、產(chǎn)品質(zhì)量及分解動(dòng)力學(xué)的影響。
Cacalo等種分試驗(yàn)所用溶液為合成的純鋁酸鈉溶液,Al2O3/Na2CO3比為0.70,分解溫度為70℃,添加的草酸鈉最高達(dá)5g/l。作者研究了草酸鈉含量及晶種等因素對(duì)產(chǎn)出率等的影響。結(jié)果表明,草酸鈉(在溶解度以下時(shí))顯著提高Al2O3產(chǎn)出率。根據(jù)作者的研究是由于界面張力降低,分解活化能降低,而細(xì)顆粒的成核與附聚都有所加速,顆粒粒度分布及特點(diǎn)均有變化。作者測(cè)得的分解活化能(△Ec)為74kJ/mol(對(duì)純?nèi)芤海?,這與文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)據(jù)相符。對(duì)含5g/l草酸鈉的溶液的分解活化能為65kJ/mol,較上述數(shù)值低12%。Cacalo等采用激光散射技術(shù)(Laser light scattering techniques)和掃描電鏡研究了草酸鈉對(duì)種分產(chǎn)物粒度分布和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的影響。
除高分子有機(jī)物降解產(chǎn)物草酸鈉外,拜耳法溶液中還有不少溶解度較高而對(duì)種分造成負(fù)面影響的有機(jī)物。
A.Lectard等[29]用歐洲、非洲及澳大利亞等地鋁土礦高溫溶出后的工業(yè)溶液進(jìn)行種分實(shí)驗(yàn),以確定氧化鋁產(chǎn)出率與原液苛性堿濃度、有機(jī)物含量之間的關(guān)系,建立了相應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)?zāi)P汀?shí)驗(yàn)結(jié)果表明,為了獲得高的氧化鋁產(chǎn)出率,溶液的凈化是必要的。
B.Gryra等認(rèn)為[5],高分子量腐殖酸化合物由于提高氧化鋁的溶解度而增加了溶液的穩(wěn)定性,同時(shí)也氫氧化鋁晶種失去活性(Deactivation)。
高分子腐殖酸鈉遏制草酸鈉的排除,并使鋁酸鈉溶液呈黑褐色,氫氧化鋁 10 也帶色,且是造成溶液中產(chǎn)生泡沫的根源。
P.J.The等研究了雜質(zhì)對(duì)拜耳法溶液中鈣含量的影響[30],研究表明,分解原液中約90%的鈣含量將進(jìn)入分解產(chǎn)物氫氧化鋁中。當(dāng)原液中碳酸鈉濃度一定時(shí),拜耳法溶液中的鈣含量受有機(jī)物含量的影響很大。有機(jī)物與碳酸鈉還有一種疊加效應(yīng),使溶液中鈣的含量進(jìn)一步提高。
并非所有類(lèi)型的有機(jī)物都具有上述同樣有害影響。在低溫溶出(143℃)下,腐植質(zhì)及帶5個(gè)羥基的有機(jī)物能提高CaO溶解度。葡萄酸鈉(Sodium gluconate)的影響最大。提高溶出溫度至235℃,除腐殖酸鈉外,所有雜質(zhì)均使氧化鈣的溶解度降低。這是因?yàn)殁}化合物的溶解度是隨溫度的升高而降低的,但在235℃溶出溫度下,添加3g/l腐植質(zhì),溶液中CaO從0.008g/l提高到0.038g/l,這可能是由于鈣離子與腐殖質(zhì)降解產(chǎn)物間發(fā)生反應(yīng)而引起的。這種降解產(chǎn)物看來(lái)是隨著溫度的提高而增加的,特別是溶液中的碳酸鈉濃度較高時(shí)。
文獻(xiàn)[31]中還報(bào)道了有些有機(jī)物使種分產(chǎn)物中的堿含量增加,其中有的是吸附于晶種表面(如gluconate),有的是成為結(jié)合堿進(jìn)入氫氧化鋁中。
И.Д.Бибик等[32]研究了有機(jī)物對(duì)種分的影響。作者從帕夫洛達(dá)爾鋁廠的鋁酸鈉溶液中分離出6種有機(jī)物—腐殖酸、富里酸、石炭酸、酚酸、中性化合物、高分子樹(shù)脂化合物,用與帕廠工業(yè)溶液化學(xué)成分相當(dāng)?shù)暮铣扇芤哼M(jìn)行種分實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,高分子樹(shù)脂化合物、酚酸及中性化合物對(duì)分解無(wú)影響,其它有機(jī)物則降低分解率,石炭酸的負(fù)面影響最大,當(dāng)其含量為~2.5g/l時(shí),分解率可降低10%。作者認(rèn)為有機(jī)物吸附于晶種表面,阻礙了氫氧化鋁晶種與液相之間的接觸,因而阻礙其長(zhǎng)大。關(guān)于有機(jī)物引起溶液產(chǎn)生泡沫的實(shí)驗(yàn)表明,腐 11 植酸、富里酸及石炭酸導(dǎo)致溶液中產(chǎn)生泡沫,而其它三種則否。產(chǎn)生大量泡沫的原因作者也認(rèn)為是氣泡(空氣)與溶液界面上表面張力大大降低之故。
P.J.The的研究[33]表明,往人工配制的鋁酸鈉溶液中,按0.8%有機(jī)碳添加異糖精葡萄糖酯(Glucoisosaccharinate),與不添加這種有機(jī)物的分解實(shí)驗(yàn)相比,氧化鋁產(chǎn)出率降低了17%(由69.4g降至57.1g),同時(shí)分解產(chǎn)物中<20um的細(xì)粒子由22%增加到45%。如添加同等數(shù)量的上述有機(jī)物于鋁土礦高壓溶出的溶液中,種分氧化鋁產(chǎn)出率降低18%,但對(duì)分解產(chǎn)物粒度的影響不如合成溶液那樣顯著。
The對(duì)葡萄糖同質(zhì)異構(gòu)鹽的有害影響進(jìn)行了解釋。Abdolmohecmmad
Alamdari[34]
用
甘
露
糖
醇(Mannitol)[CH2-(CHOH)4-CH2OH]作為一個(gè)典型的羥基有機(jī)物以研究拜耳法溶液中有機(jī)物對(duì)種分的遏制作用。合成的純種分原液含Al2O3120g/l,分子比Na2O/Al2O3=1.5,用蒸餾水調(diào)整其濃度。在恒溫(60℃)下分解。采用不含有機(jī)物的高純氫氧化鋁做晶種(60g/l),其平均粒度約40um,幾何比表面約0.2m2/g,使用純晶種是為了避免顆粒磨損。種分過(guò)程中產(chǎn)物的粒度分布采用庫(kù)爾特分析儀(Coulter Multisizer Zone analyser)測(cè)定,用電鏡研究其顆粒結(jié)構(gòu),對(duì)比純?nèi)芤汉吞砑硬煌瑪?shù)量甘露糖醇在種分過(guò)程中的晶種長(zhǎng)大和成核速率,以確定其抑制種分過(guò)程的機(jī)理。
Alamdari的研究結(jié)果表明,甘露糖醇能夠大大地抑制氫氧化鋁的析出,其添加量少到20mg/g晶種即足以使氫氧化鋁晶種約90%的活性點(diǎn)“中毒”(poisoning)。甘露糖醇分子吸附于晶種的活性點(diǎn)上,阻礙了鋁酸根離子向這些活性點(diǎn)擴(kuò)散。種分的機(jī)理包括鋁酸根離子的聚合形成晶核或鋁酸根離子擴(kuò)散 12 至晶種表面,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)而結(jié)合到晶格中(grouth)。甘露糖醇的作用機(jī)理在于其同時(shí)降低成核和長(zhǎng)大速率。其量越多,影響越大。
John F.Coyne等[31]研究了羥基有機(jī)物在氫氧化鋁晶體上的吸附。作者研究了一系列脂肪族羥基化合物對(duì)氫氧化鋁的吸附以及這些化合物對(duì)種分的影響。
采用配制的純鋁酸鈉溶液,所用羥基有機(jī)物均為分析純?cè)噭?。重點(diǎn)研究了葡萄酸鈉(Sodium gluconate)、酒石酸鈉和甘露糖醇(Mannitol)三種,同時(shí)也研究了其它一些羥基有機(jī)物。
配制的種分原液成分為:
TC=180g/l(以Na2CO3表示)TA=225g/l(以Na2CO3表示)A/TC比=0.6 試驗(yàn)中也使用了美鋁Kwinana氧化鋁廠的工業(yè)溶液。種分溫度74℃,接料器轉(zhuǎn)速350rpm,晶種量100g/l。
根據(jù)研究所獲得的吸附等溫線表明,吸附量最多的三種有機(jī)物為葡萄酸、甘露糖醇和酒石酸鈉。有的有機(jī)物沒(méi)有吸附。
吸附量最多的有機(jī)物也是P、J、The發(fā)現(xiàn)的抑制種分的那些化合物,而且也是Grocott和Rosenberg認(rèn)為提高種分產(chǎn)品中堿含量的那些化合物。因此,這些研究結(jié)果表明,羥基有機(jī)物的吸附是抑制種分過(guò)程的機(jī)理。但是眾所周知,這些化合物僅在PH 不大于10時(shí)才能與含鋁離子絡(luò)合。因此,作者對(duì)其機(jī)理進(jìn)行了進(jìn)一步研究。
Coyne等通過(guò)深入的試驗(yàn)研究和理論分析,得出如下結(jié)論:葡萄酸鈉等羥基有機(jī)物吸附于氫氧化鋁的量小,僅覆蓋氫氧化鋁總面積很小的一部分,但它 13 能顯著抑制氫氧化鋁晶體成長(zhǎng),從而降低分解速度和產(chǎn)出率。如添加相當(dāng)于吸附氫氧化鋁有效面積3.5%的葡萄酸鈉,即可使種分幾乎完全停止進(jìn)行。通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明,有機(jī)物雜質(zhì)是通過(guò)吸附于占晶種表面很小一部分的活性生長(zhǎng)點(diǎn)而起作用的。用拜耳法廠溶液進(jìn)行的分解試驗(yàn)表明,工廠溶液中的有機(jī)物雜質(zhì)只有一小部分(約<1%=是真正影響氫氧化鋁晶體長(zhǎng)大的。盡管作用工廠溶液中含有大量有機(jī)物(TOC=30g/l),當(dāng)添加少量葡萄酸鈉(0.2g/l)時(shí),種分產(chǎn)出率即明顯降低。無(wú)論是合成溶液還是工廠溶液,其影響都同樣存在。
Coyne等的研究對(duì)于從理論上闡明拜耳法溶液中有機(jī)物是如何影響種分Al2O3產(chǎn)出率的具有較大意義。
C.對(duì)種分母液蒸發(fā)的影響
Ф.И.Цымъал 的研究[35]表明,有機(jī)物雜質(zhì)可使蒸發(fā)母液中的Na2Oc濃度提高(有資料表明,工業(yè)溶液中的碳酸鈉濃度一般比平衡濃度高出1.5~2.0%),亦即使溶液中Na2CO3過(guò)飽和,有機(jī)物含量越高,這一影響越明顯。有機(jī)物提高溶液粘度,并使析出的一水碳酸鈉粒度變細(xì),造成沉降和過(guò)濾分離的困難。
三、有機(jī)物的排除方法
許多研究人員對(duì)氧化鋁生產(chǎn)中有機(jī)物的排除進(jìn)行了長(zhǎng)期的、大量的研究,發(fā)表了很多研究報(bào)告和專利。從拜耳法生產(chǎn)流程中排除有機(jī)物的方法很多,這些方法可分為兩類(lèi):一類(lèi)是從溶液中將有機(jī)物排除,主要是通過(guò)母液煅燒、吸附、生成沉淀等方法除去;一類(lèi)是部分或全部地將其破壞于溶液中,主要是通 14 過(guò)各種氧化方法將有機(jī)物部分或全部氧化為Na2CO3。這些方法可單獨(dú)使用,也可以聯(lián)合使用。在眾多的方法中,只有少數(shù)已用于工業(yè)上,有些方法因?yàn)橥顿Y大、作業(yè)費(fèi)用高難以采用,還有些方法處于不同規(guī)模的試驗(yàn)階段。每種方法都有其優(yōu)缺點(diǎn)。沒(méi)有一種方法能夠普遍適用于所有拜耳法廠,選擇適當(dāng)?shù)呐懦椒ㄒ鶕?jù)各廠的具體情況。各種方法所處理的有機(jī)物種類(lèi)也有不同,有的主要用于除去草酸鈉,有的則主要針對(duì)高分子有機(jī)物。有機(jī)物排除可以結(jié)合拜耳法溶出過(guò)程中進(jìn)行,也可以從赤泥洗液、氫氧化鋁洗液、種分母液或蒸發(fā)母液中排除。
溶液(或料漿)煅燒法
此法已在日本、加拿大、美國(guó)與匈牙利等國(guó)的某些拜耳法廠采用。50年代初,加拿大Arvida氧化鋁廠即采用了這一方法[5]。使用初期,種分母液蒸發(fā)后即直接送往“煅燒爐”,導(dǎo)致全部苛性堿碳酸化,而后,曾采用母液與細(xì)粒氫氧化鋁混合煅燒,顯然這一方法有其缺點(diǎn),最后使用磨細(xì)的鋁土礦作為苛化劑,煅燒產(chǎn)物主要由鋁酸鈉、鐵酸鈉組成,必須浸出。浸出可在赤泥洗滌系統(tǒng)中進(jìn)行。
日本某廠1979年開(kāi)始用此法除有機(jī)物[36],用氫氧化鋁與種分母液混合(保持Al2O3/Na2O分子比略高于1),經(jīng)蒸發(fā)、干燥后,在1000℃煅燒1小時(shí),使溶液中有機(jī)物鹽分解,并與氧化鋁反應(yīng)生成固體鋁酸鈉,而后進(jìn)行溶出。
文獻(xiàn)[3]報(bào)道了對(duì)這一方法所作的改進(jìn),使設(shè)備生產(chǎn)能力大大提高。美鋁(Alcoa)的Kwinana等氧化鋁廠采用溶液煅燒溫度為816~1093℃。M.A.Hollanders等對(duì)草酸鈉與鋁土礦混合物煅燒過(guò)程進(jìn)行了詳細(xì)研究[38]。拜耳法廠排除的草酸鈉常常棄臵以致引起環(huán)境污染問(wèn)題,同時(shí)也造成其中鋁和鈉的損失。為此,將其與鋁土礦混合煅燒是避免上述缺點(diǎn)的一個(gè)途徑。研究表 15 明,煅燒溫度不能低于850℃,以保證生成鋁酸鈉的反應(yīng)速度。900℃時(shí)氧化鋁回收率最高。草酸鈉在≥900℃下煅燒分解率≥96%(生成鋁酸鈉)。煅燒溫度在1100℃時(shí),由于生成β—Al2O3而使氧化鋁回收率降低。
溶液煅燒法幾乎可以完全破壞其中的有機(jī)物,同時(shí)也回收了有機(jī)鈉鹽中的鈉幾碳酸鈉,也沒(méi)有由于環(huán)境污染而需要處理的廢渣,但是這一方法投資大,費(fèi)用高[5]。因此所處理的液量受到限制,實(shí)際上其所處理的溶液僅約為工廠總液量的1%,因而工廠溶液中TOC的降低是緩慢的[39]。文獻(xiàn)[4]還指出,該法的主要缺點(diǎn)除費(fèi)用高外,還有操作困難,工作環(huán)境不好等問(wèn)題,但這些現(xiàn)都已獲得解決[40]。
結(jié)晶沉淀法
結(jié)晶沉淀法用于排除溶液中的草酸鈉,有多種方案:如用石灰乳處理氫氧化鋁洗液(或晶種洗液),使之生成草酸鈣沉淀。采用高晶種比的拜耳法廠的氫氧化鋁洗液中含有較多的有機(jī)物,其中大部分為草酸鈉,可用蒸發(fā)濃縮的方法將其結(jié)晶析出。用石灰苛化赤泥洗液,也可生成不溶性草酸鈣。種分母液經(jīng)蒸發(fā)或不經(jīng)蒸發(fā)而添加較大量的草酸鈉晶種,均可使溶液中的草酸鹽結(jié)晶析出,這一方法在國(guó)外某些拜耳法廠采用,如San Ciprian氧化鋁廠采用蒸發(fā)結(jié)晶的方法,以控制溶液中雜質(zhì),主要是碳酸鈉和草酸鈉[41],從1982-1983年的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)看,每月排除的草酸鈉達(dá)數(shù)十噸。添加少量的吸附劑(活性碳或陽(yáng)離子多價(jià)螯和劑)于草酸鈉過(guò)飽和的種分母液中,破壞草酸鈉的過(guò)飽和狀態(tài),草酸鈉即自動(dòng)析出,用鋇鹽[42](如鋁酸鋇、氧化鋇等)加于氫氧化鋁洗液中,在40~70℃處理半小時(shí),可除去溶液中的60~70%的草酸鹽,此法也可除去SO42-、CO32-、PO42-及VO42-,效果好,但鋇鹽昂貴,BaO〃Al2O3回收工藝復(fù)雜,包括結(jié)晶液固分離及煅燒等工序。利用低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑,例 16 如醇類(lèi),能有效的控制拜耳法溶液中的草酸鈉[12]。在所實(shí)驗(yàn)的醇類(lèi)中,甲醇對(duì)降低拜耳法溶液中的草酸鈉含量(降低其溶解度)最有效,乙醇次之,丁醇作用最小。但甲醇能和溶液完全混合,因此需要一個(gè)蒸餾過(guò)程以回收甲醇,循環(huán)利用。
J.A.Chartouni報(bào)道了加鋁(Alcan)OURO Preto氧化鋁廠草酸鈉排除系統(tǒng)的改進(jìn)情況[43]。改進(jìn)的主要部分為使蒸發(fā)母液經(jīng)過(guò)一個(gè)由預(yù)先獲得的細(xì)粒草酸鈉的床層以強(qiáng)化其接觸,以利草酸鈉結(jié)晶長(zhǎng)大,使系統(tǒng)更為有效。
F.S.Williams與A.J.Perrotta的研究[44-46]表明層狀雙氫氧化物(layered double hydroxides)和活性炭具有從拜耳法溶液中排除有機(jī)物的能力,并從而導(dǎo)致草酸鈉從所處理的溶液中析出過(guò)程的強(qiáng)化。他們所開(kāi)發(fā)的這一強(qiáng)化草酸鈉排除的工藝已工業(yè)化,稱為普羅克斯法(Purox process)。氫氧化物復(fù)合物為Mg2Al(OH)7·nH2O(Hydrotalcite)、Mg2Al(OH)6(CO3)0.5·nH2O(Hydrotalcite)、Ca2Al(OH)7·3H2O(Hydrocalumite)、Ca2Al(OH)6(CO3)0.5·nH2O(Hydrocalumite)。這些復(fù)合物由相應(yīng)的氧化物或氫氧化物在拜耳法溶液中反應(yīng)生成。
作者進(jìn)一步的研究表明,當(dāng)使用兩種或兩種以上的吸附劑時(shí),由于其協(xié)同效應(yīng),草酸鈉的沉淀析出可以得到進(jìn)一步強(qiáng)化。因?yàn)樵诠S的草酸鈉沉淀系統(tǒng)中,循環(huán)的草酸鈉晶種隨著時(shí)間的推移,由于積累了其它共沉淀的有機(jī)物而失效。加入多種吸附劑時(shí),它們對(duì)于不同類(lèi)型的有機(jī)物穩(wěn)定劑將有不同的吸附能力,從而從溶液種排除更多的這些草酸鈉穩(wěn)定劑,恢復(fù)草酸鈉晶種的活性。具體作法是將加有草酸鈉晶種的苛性堿濃度低的溶液用兩種或兩種以上的吸附劑處理,以排除阻礙草酸鈉沉淀的那些有機(jī)物,然后將處理后的晶種漿液與種分母液混合,在一定溫度下使后者中的草酸鈉結(jié)晶析出。試驗(yàn)表明,從活性炭、17 ESP(氫氧化鋁電收塵收集的爐灰)、氧化鈣和氧化鎂中選擇兩種吸附劑是最為有效的,而出乎意料的是,活性炭與ESP爐灰兩種吸附劑組合使用效果最好,雖然ESP爐灰單獨(dú)使用對(duì)草酸鈉的排除效果很小。
作者將上述強(qiáng)化草酸鈉排除的工藝稱為多功能普羅克斯法(Multi-functional Purox process).采用吸附劑和離子交換樹(shù)脂處理
原則上可用活性炭、活性氧化鋁、細(xì)粒氫氧化鋁、不同鎂化合物及離子交換樹(shù)脂,對(duì)后兩種方法的研究較多,其中用鎂化合物排除有機(jī)物已經(jīng)工業(yè)化。
文獻(xiàn)中報(bào)道了用多種鎂化合物凈化種分蒸發(fā)母液中有機(jī)物的方法。這種方法之所以引起重視在于其易行和吸附劑回收的可能性。
德國(guó)[47]Ludwigshafen氧化鋁廠將MgSO4·2H2O加入溶出過(guò)程中,在90℃以上水解產(chǎn)生的Mg(OH)2與溶液反應(yīng)生成鋁酸鎂,新生成的鋁酸鎂對(duì)腐殖酸鹽有很好的吸附能力。該廠從1974年使用該法后,生成明顯改善,經(jīng)濟(jì)效益顯著。據(jù)報(bào)道,溶液中SO42-未見(jiàn)升高,產(chǎn)品中MgO含量亦為增加。德國(guó)另外一個(gè)廠使用此法也收到了良好的效果,在一定條件下可使用價(jià)格較低的煅燒白云石,其附加優(yōu)點(diǎn)是不帶入其它陰離子。在溶出一水硬鋁石礦時(shí),白云石中的CaO可代替石灰添加劑,因此費(fèi)用相應(yīng)降低。
烏克蘭的尼古拉也夫氧化鋁廠蒸發(fā)母液中總有機(jī)物為18.8~24.2g/l,其中主要為高分子化合物(HMC)、羧酸(CA)及酚(H),而HMC對(duì)該廠溶液中有機(jī)物總量及溶液顏色均起著首要作用,如前所述,帶顏色的有機(jī)物給拜耳法生產(chǎn)造成很多困難。溶出澳大利亞Darling Range鋁土礦時(shí),高分子有機(jī)物占進(jìn)入溶液中全部有機(jī)物的一半以上。
Yury A.Zaytsev等對(duì)用鎂化合物(氧化鎂、氫氧化鎂及鋁酸鎂等)排除“尼”廠及澳大利亞拜耳法蒸發(fā)母液中的有機(jī)物進(jìn)行了研究[
48、49]。試驗(yàn)表明,鎂化合物是種分母液中帶顏色的有機(jī)物(COS)的有效吸附劑。吸附劑用量是決定COS吸附量的首要因素,而溫度和時(shí)間對(duì)吸附效果的影響小。隨吸附劑損失的氧化鋁以使用氫氧化鎂和鋁酸鎂為最小,起吸附效果也優(yōu)于氧化鎂,因而更適用于拜耳法。對(duì)“尼”廠蒸發(fā)母液而言,適宜的作業(yè)條件為:添加量(以MgO計(jì))15~30g/l,處理時(shí)間30~60min,溫度60~80℃。從母液中吸附的COS可達(dá)50~60g/l。
只有當(dāng)鎂化合物能夠再生循環(huán)使用或者有很可靠的用途時(shí),采用鎂化合物排除拜耳法中的有機(jī)物才有可能。利用途徑之一是用于生產(chǎn)鎂鋁尖晶石,熱法處理(將吸附有機(jī)物后的吸附劑經(jīng)干燥煅燒)是應(yīng)用最廣的恢復(fù)其吸附性能的方法。再生后得到的鋁酸鎂對(duì)吸附COS是很有效的。根據(jù)作者提出的蒸發(fā)母液凈化與吸附劑再生工藝,1m3蒸發(fā)母液的鎂化合物(以MgO計(jì))用量可以降至12Kg。
前蘇聯(lián)對(duì)用離子交換樹(shù)脂吸附有機(jī)物進(jìn)行了較多的研究[51,52]。試驗(yàn)結(jié)果表明,用強(qiáng)堿性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂AB-17可除去種分母液中70%的有機(jī)物,而從洗液中可除去100%,此法已經(jīng)進(jìn)行了半工業(yè)化試驗(yàn)。
但一些研究人員對(duì)上述方法持否定意見(jiàn),因?yàn)殛?yáng)離子聚合物昂貴,在通常的用量情況下,只能除去少部分有機(jī)物,采用大劑量(50g/L)效果才好,但不經(jīng)濟(jì)。因此,關(guān)鍵在于要有一個(gè)有效的陽(yáng)離子聚合物的回收工藝,或者開(kāi)發(fā)價(jià)格低廉的陽(yáng)離子聚合物,否則離子交換樹(shù)脂交換法是沒(méi)有工業(yè)應(yīng)用可能的。P.Atkins等曾試驗(yàn)了幾種陽(yáng)離子聚合物和再生方法,但證明都不經(jīng)濟(jì)。加鋁(Alcan)Pierre G.Cousineau等報(bào)道在一小型試驗(yàn)廠用離子交換法將拜耳 19 法廠排除去的草酸鈉轉(zhuǎn)化為草酸產(chǎn)品的試驗(yàn)結(jié)果[53]。這一方法是基于以下反應(yīng)
Na2C2O4 +2R H==H2C2O4 + R Na 樹(shù)脂的再生采用5-10%的稀H2SO4
R Na + HX==R H + Na X 在采用H2SO
4的情況下,X代表SO42,再生反應(yīng)生成的Na2SO4作為副
-產(chǎn)品。
試驗(yàn)廠總計(jì)運(yùn)行了約1000小時(shí),作者認(rèn)為這一工藝是可行的,操作簡(jiǎn)單,維修工作量小,得到的草酸符合試劑級(jí)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
氧化法
氧化法是使工業(yè)溶液中的有機(jī)物部分地氧化為碳酸鈉,另一部分氧化成低分子量有機(jī)鈉鹽,后者(草酸鈉除外)對(duì)拜耳法生產(chǎn)的危害通常比其原來(lái)的高分子有機(jī)物要小得多。氧化劑可用軟錳礦(MnO2)、空氣、氧氣及臭氧。
西德聯(lián)合鋁業(yè)公司(VAW)研究出用氧氣在管道溶出器內(nèi)濕法氧化拜耳法溶液中的有機(jī)碳的方法已成功在Stade氧化鋁廠應(yīng)用多年。該廠在管道溶出器中270℃溫度下溶出鋁土礦,溶液中有機(jī)碳含量曾高達(dá)34g./L.使用的效果明顯,有機(jī)碳含量下降,種分Al2O3產(chǎn)出率提高,氫氧化鋁粒度改善,并成功地解決了生成易爆氣體混合物而產(chǎn)生的安全問(wèn)題。溶出時(shí)產(chǎn)生的廢氣中除含有氮?dú)夂图淄橥?,主要還含有氫[6]
J.Matyasi等認(rèn)為濕式空氣氧化(用O2或壓縮空氣)首先是破壞有機(jī)物中危害最大的腐殖酸,破壞程度隨著反應(yīng)溫度和氧的分壓的提高而增加。Matyasi等用匈牙利與德國(guó)多個(gè)拜耳法廠的濃溶液和種分母液在不同溶出條件以及不同規(guī)模下進(jìn)行的濕法氧氣凈化有機(jī)物試驗(yàn)取得了滿意的效果。
B.J.Foster等(凱撒鋁和化學(xué)公司)針對(duì)Gramercy鋁廠(高溫溶出一水鋁土礦)進(jìn)行的濕法氧化試驗(yàn)[55]以除去溶液中腐殖酸鹽有機(jī)物證明是有效的。在通常的溶出時(shí)間內(nèi),大部分腐殖酸鹽可被破壞。
但是有機(jī)物的氧化反應(yīng)除非氧化率很高,否則會(huì)產(chǎn)生中間化合物草酸鈉,結(jié)果使氧化后的溶液中的草酸鈉含量反而提高。大多數(shù)采用傳統(tǒng)高壓釜溶出鋁土礦的溶出溫度不高于240-250℃,這就不利于將氧氣直接通入溶出過(guò)程,因?yàn)檫@不僅會(huì)導(dǎo)致有機(jī)物氧化效果低下,而且溶液中的草酸鈉含量可大大提高,更高的溫度和攪拌強(qiáng)度以及采用催化劑是達(dá)到高氧化程度以及氧化后溶液中低草酸鈉含量所必需的。
N Brown[56]以結(jié)晶硫酸銅(CuSO4.5H2O)為催化劑,在管道溶出器內(nèi)對(duì)兩個(gè)拜耳法廠的溶液進(jìn)行了有機(jī)物氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究,試驗(yàn)規(guī)模包括小型試驗(yàn)及試驗(yàn)廠試驗(yàn)。對(duì)催化劑作用,溫度及氧氣、攪拌等因素的影響以及催化劑的回收和循環(huán)利用等進(jìn)行了研究,確定了
對(duì)兩廠溶液有機(jī)物氧化率達(dá)≥85%,氧化后溶液中草酸鈉含量不高于2g/L以及苯羧酸(一種最難用濕O3氧化而破壞的有機(jī)物)不積累所需要的作業(yè)條件。
文獻(xiàn)[39]了論述了有機(jī)物濕法氧化及采用銅鹽催化劑的一些問(wèn)題。MnO2是一種眾所周知的氧化劑,并在一系列濕法冶金過(guò)程中被采用。對(duì)于用MnO2礦氧化拜耳法溶液中有機(jī)物的研究頗多。
T Tran 等[57]研究了用MnO2礦氧化拜耳法溶液中草酸鈉及其它有機(jī)物時(shí)溫度等因素對(duì)氧化效果的影響。試驗(yàn)證明,MnO2對(duì)草酸鈉.甲酸鈉.乙酸鈉.腐植酸鈉有良好的氧化效果。而苯三羧酸鹽難于氧化。溫度是最主要的因素,在240℃用MnO2 礦處理,效果遠(yuǎn)好于190℃,用礦量也是主要的因素,隨眷MnO2用量的增加,氧化效果顯著提高。
氧化過(guò)程發(fā)生的主要反應(yīng)為:
Na2C2O4 + 2MnO2 + 2NaOH==2MnOOH + Na2CO3 HCO2Na + 2MnO2 +NaOH==2MnOOH + Na2CO3
C2H3O2Na + 8MnO2 +3NaOH +H2O ==8MnOOH +2Na2CO3 C9H3O6Na3 +30MnO2 +15NaOH +6H2O==30MnOOH +9Na2CO3
反應(yīng)產(chǎn)物中有Mn3O4 Mn2O3
氧化反應(yīng)消耗NaOH,而增加nNa2CO3濃度。
MnO2礦是比較便宜而又穩(wěn)定的氧化劑。本身及其反應(yīng)產(chǎn)物均不溶于溶液中。
用MnO2氧化拜耳法溶液中有機(jī)物有多種可能的方式。一是從循環(huán)溶液中分出一部分溶液?jiǎn)为?dú)進(jìn)行處理,此溶液可以是蒸發(fā)種分母液,也可以是氫氧化鋁晶種洗水,在稀苛性堿液中進(jìn)行的氧化反應(yīng)較快。上述方案的優(yōu)點(diǎn)是MnO2礦回收容易,便于多次循環(huán)使用。提高其利用率。但要增加設(shè)備。另一種方案是將MnO2礦加于鋁土礦溶出過(guò)程中,優(yōu)點(diǎn)是需要或只需要很少的設(shè)備投資,MnO2礦反應(yīng)殘?jiān)c赤泥一道排放。但這一方案受制于高溫溶出的拜耳法廠的溶出溫度與時(shí)間,對(duì)于采用高溫溶出的拜耳法廠是有利的,因?yàn)榈陀?00℃時(shí),沒(méi)有明顯的氧化反應(yīng),而在250℃浸出時(shí),能有效地除去有機(jī)物。
AD Stuart也研究了各種因素對(duì)MnO2 礦氧化效果的影響[58],在250℃及MnO2礦量大(200-500g/L)的條件下,種分母液與MnO2接觸一次(反應(yīng)時(shí)間30min)可以除去有機(jī)碳3-8g/L.作者還進(jìn)行了礦石循環(huán)使用的研究,溶液可連續(xù)地流過(guò)MnO2礦料柱,直至MnO2礦全部耗盡為止。
A.D.Stuart和T.Tran[59]進(jìn)行了在鋁土礦溶出過(guò)程中添加MnO2礦及用MnO2 礦處理種分母液的進(jìn)一步研究,實(shí)驗(yàn)仍然表明,為取得有機(jī)物氧化的好效果,22 必須高溫、高礦量(MnO2添加量)。在溶出過(guò)程中添加MnO2需要添加鋁土礦10-50%的MnO2礦才能顯著地除去有機(jī)物。而采用低礦量則也有直接氧化有機(jī)物為Na2CO3以及加速有機(jī)物的降解反應(yīng)。經(jīng)過(guò)MnO2礦六次循環(huán)使用后,最終氧化鋁產(chǎn)品中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)Mn雜質(zhì)。作者認(rèn)為,單獨(dú)分出一小部分母液用MnO2排除去有機(jī)物的方法適用于所有的拜耳法廠,而且可以采用高的MnO2添加量,容易回收重復(fù)利用。
如本文第二部分所述,并非所有有機(jī)物都影響種分產(chǎn)出率和產(chǎn)品質(zhì)量。但迄今為止,大多數(shù)致力于有機(jī)物問(wèn)題的論述均著眼于排除全部有機(jī)物,如果把重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到選擇性地氧化溶液中的某些有害物質(zhì),則有可能比以往確定的溫度(>200℃)更低的條件下進(jìn)行拜耳法溶液的MnO2礦處理。從而將MnO2處理與鋁土礦溶出過(guò)程結(jié)合起來(lái),當(dāng)溶出鋁土礦要求不高的處理溫度時(shí),以往的研究證明,當(dāng)用MnO2 礦處理的溫度較低時(shí),經(jīng)MnO2處理后溶液中的有機(jī)碳含量降低也較少。但是這對(duì)處理后的溶液種分指標(biāo)的影響卻沒(méi)有研究過(guò)。
A RobertGee 等[61]研究了用不同溶液用MnO2礦處理后對(duì)種分過(guò)程的影響。首先用種分原液進(jìn)行MnO2礦處理。礦量50g/l,處理溫度145-250℃,處理后溶液地在規(guī)定條件下進(jìn)行種分,發(fā)現(xiàn)經(jīng)MnO2礦處理后溶液產(chǎn)出率顯著提高(提高幅度隨處理溫度提高而提高,較不處理時(shí)相對(duì)提高值最大可達(dá)7%),氫氧化鋁產(chǎn)品中的Na2O 含量顯著地降低。但是在生產(chǎn)上MnO2礦處理種分原液不可行的,因?yàn)橐?jīng)過(guò)一個(gè)提高溫度再降低溫度的過(guò)程。
在鋁土礦溶出過(guò)程中(175℃,30min)進(jìn)行MnO2礦氧化處理的試驗(yàn)結(jié)果,發(fā)現(xiàn)也有類(lèi)似效果。但不如處理種分原液時(shí)顯著。作者認(rèn)為是鋁土礦中通常不被溶出的有機(jī)物以及溶出時(shí)存在易氧化的有機(jī)物部分地消耗了MnO2礦氧化能力之故。當(dāng)MnO2礦用量為50g/L時(shí),處理后溶液的種分產(chǎn)出率僅提高約 23 2g/L,從經(jīng)濟(jì)上的可行性看,這可能是不夠的。
A Robert Gee等的研究表明,采用種分蒸發(fā)母液進(jìn)行MnO2礦處理是有效的,蒸發(fā)后高濃度溶液中富集了活性有機(jī)物,根據(jù)用兩個(gè)低溫溶出的拜耳法廠的蒸發(fā)母液進(jìn)行的MnO2礦處理試驗(yàn)結(jié)果(50g/LMnO2,250℃),用處理后溶液進(jìn)行溶出后的溶液進(jìn)行種分,由于MnO2排除了使溶液中Al2O3穩(wěn)定的某些有機(jī)物,使每一循環(huán)的Al2O3產(chǎn)出率提高,并改善氫氧化鋁質(zhì)量(Na2O含量降低)氫氧化鋁粒度及微量元素含量無(wú)明顯變化。而Fe2O3,CaO,TiO2含量還有降低。在實(shí)踐中是分出一小部分蒸發(fā)母液進(jìn)行MnO2礦處理,處理后溶液因?yàn)椴菟徕c含量提高,必需通過(guò)加晶種冷卻結(jié)晶的方法除去,再將過(guò)濾分離后的溶液與末經(jīng)MnO2礦處理的蒸發(fā)母液合并,送往溶出。用MnO2礦處理蒸發(fā)母液,由于某些有機(jī)物被MnO2部分地氧化而生成草酸鈉,例如:
3MnO2 +RCHOHCOONa +NaOH—Mn3O4 +NaC2O4 + H2O +ROH 式中R 代表脂肪烴或芳香烴基團(tuán)
經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)表明,將少部分母液用MnO2礦處理,而后排除草酸鈉是最可的方案。
電解凈化法是利用陽(yáng)極上析出的原子氧氧化有機(jī)物雜質(zhì).ВСАнашкин等認(rèn)為此法前景良好[62]其優(yōu)點(diǎn)是從溶液中直接產(chǎn)生氧化劑,過(guò)程不復(fù)雜,也不含帶入污染溶液的其它雜質(zhì)。但此法關(guān)鍵在于降低電耗,Gnyra 等對(duì)這一方法持否定意見(jiàn)。
哈薩克科學(xué)院冶金與選礦研究所對(duì)使用臭氧氧化工業(yè)鋁酸鈉溶液中的有機(jī)物進(jìn)行了多年的研究,并進(jìn)行過(guò)工業(yè)規(guī)模的試驗(yàn),用臭氧與空氣混合,研究者認(rèn)為采用臭氧氧化是降低拜耳法溶液雜質(zhì)含量最有前途的方法之一[63,64]。
Gnyra及Lever等也研究了用臭氧處理拜耳母液[5]用含O31.7-2.0%O3的氧 24 氣通過(guò)含有機(jī)碳10-12g/L的拜耳母液,從溶液中結(jié)晶出粗大的Na2C2O4針狀結(jié)晶,并有部分有機(jī)碳氧化成Na2CO3,母液從棕黑色變成淡色,不再產(chǎn)生泡沫。Gnyra建議了一個(gè)處理140m3拜耳法母液的臭氧氧化裝臵。
俄羅斯博戈斯洛夫鋁廠(并聯(lián)法)從1993年3月起在種分工序采用晶體成長(zhǎng)修飾劑(MPK)[66]這是Hалко Кэмикал公司生產(chǎn)的一種有機(jī)試劑,它可以強(qiáng)化晶種附聚,減少新晶核生成,提高氫氧化鋁晶體長(zhǎng)大速度,并可阻礙草酸鈉與其它有機(jī)物與氫氧化鋁其沉淀,在保證氫氧化鋁粒度.強(qiáng)度及雜質(zhì)含量的情況下,提高Al2O3產(chǎn)出率,在工業(yè)條件下,修飾劑添加量多少,Al2O3產(chǎn)出率提高了1-3Kg/m3,當(dāng)添加量為15-25%時(shí),產(chǎn)品中細(xì)粒子(-10和-20μ)的數(shù)量減少一半,產(chǎn)品粒度穩(wěn)定,種分過(guò)程氫氧化鋁粒度周期性變化
敏感性降低。并明顯減少了氧化鋁煅燒時(shí)的飛塵損失,根據(jù)試驗(yàn),采用Hалко 7832MPK的效果最好。
如前所述,草酸鈉是嚴(yán)重危害種分過(guò)程的一種雜質(zhì),大多數(shù)拜耳法廠均采取從溶液中將其排除的方法,但通常要為此付出較大的費(fèi)用。澳大利亞為Nalco及Alcoa等公司開(kāi)發(fā)了一種草酸鹽穩(wěn)定劑,為選擇性表面活性劑添加劑(Nalco138)[66],其作用在于抑制種分過(guò)程中草酸鈉與氫氧化鋁共沉淀,草酸鈉穩(wěn)定與以上所述晶體成長(zhǎng)修飾是可以單獨(dú)或同時(shí)應(yīng)用于晶體分解的兩種技術(shù),目的都是在于優(yōu)化種分作業(yè)。
草酸鈉穩(wěn)定度是以其在一定條件下,溶液中不致發(fā)生自發(fā)結(jié)晶析出草酸鈉的最高濃度作為衡量尺度的。試驗(yàn)結(jié)果表明,添加很少量的穩(wěn)定劑(Naclo 138 10ppm)即可明顯地提高草酸鈉的穩(wěn)定性,Naclo 138可添加于種分原液中,它是一種選擇性表面活性劑,在種分過(guò)程中不吸附于氫氧化鋁上,而留在溶液中或吸附于草酸鈉晶體表面上,N138對(duì)種分產(chǎn)品粒度或產(chǎn)出率沒(méi)有影響,大量 25 的過(guò)程添加仍具有使草酸鈉穩(wěn)定的作用。而無(wú)明顯的副作用。由于延緩或阻礙了草酸鈉的結(jié)晶析出,種分過(guò)程得以改善。
但是,在拜耳法的流程中的某些點(diǎn)上,草酸鈉沉淀析出(從而利于它的排出)仍然是重要的。否則,盡管有N 138的穩(wěn)定作用,該處草酸鈉的濃度將繼續(xù)上升,以至可能發(fā)生共沉淀。如果一個(gè)氧化鋁廠他鋁土礦進(jìn)入流程中的草酸鈉量不大,則可不需要設(shè)臵草酸鈉排除系統(tǒng)。否則,仍需要設(shè)臵草酸鈉排除系統(tǒng)(盡管有N138的穩(wěn)定作用),此時(shí)需要消除該處穩(wěn)定劑的活性。否則,它將阻礙草酸鈉的排除,而提高草酸鈉穩(wěn)定發(fā)生性帶來(lái)的利益將喪失。N138在130℃以上很快發(fā)生熱分解,喪失其作為穩(wěn)定劑的活性。用結(jié)晶法排除草酸鈉前,溶液常經(jīng)過(guò)一個(gè)蒸發(fā)濃縮過(guò)程,溶液被加熱到高溫,這有利于穩(wěn)定劑的熱分解。
四.消除拜耳法生產(chǎn)中泡沫的方法
如前所述,在許多濕法工序中產(chǎn)生的大量泡沫是某些有機(jī)物給拜耳法生產(chǎn)造成的嚴(yán)重危害之一。國(guó)外某些公司和廠家采用消泡劑效果良好,如彼施涅公司采用三丁氧乙基磷酸鹽。前蘇聯(lián)試驗(yàn)了多種消泡劑[67-70],主要是石油化工生產(chǎn)上的廢料或價(jià)格不高的產(chǎn)品。工業(yè)試驗(yàn)表明,其效果不次于三丁氧乙基磷酸鹽。這些消泡劑多為表面活性劑。
工業(yè)試驗(yàn)表明,添加C3-C17 仲醇于鋁土礦細(xì)磨和種分工序,可大大減少泡沫的生成,而其消耗量?jī)H為溶液的0.00015-0.0003%(按體積計(jì))。這種消泡劑在濃鋁酸鈉溶液中保持較長(zhǎng)時(shí)間以及經(jīng)過(guò)高壓溶出工序后,消泡性能仍然穩(wěn)定。Р Г Чернова等研究了多種有機(jī)物質(zhì)在濃鋁酸鈉溶液中的消泡性能,從中篩選出下列幾種被認(rèn)為是最好的消泡劑:鄰苯二甲酸二丁脂,C6H4 26(CO2C4H9)2,氨基石臘,有機(jī)硅溶液,這些消泡劑效果良好,用量少,在生產(chǎn)條件下與堿液長(zhǎng)期接觸而不喪失其消泡性能。如添加0.001%(以體積計(jì))有機(jī)硅溶液于鋁酸鈉溶液中,泡沫完全消失。其在鋁酸鈉溶液中保持3600小時(shí)而消泡性能完全不變。鄰苯二甲酸二丁脂用于帕夫洛達(dá)爾鋁石種分工序的工業(yè)試驗(yàn)表明,其消泡性能良好。實(shí)驗(yàn)還表明,上述三種消泡劑對(duì)氧化鋁廠各主要工序有益無(wú)害。
參考文獻(xiàn)
[1] Reberto Calalo et al, Light Metals, 1993:125-133 [2] А.И.Лайнер,《 Производство Глинозема》 Металлургия , 1961 :162 [3 ] С.И.Кузнецов и.др, Физическая Химия Производства Глинозема по Способу
Байера , 1964: 209-210 [4] Jobe G.Pulpeiro et al, Light Metals,1998: 89-95 [5] B.Gnyra et al, Light Metals, 1979: 151-161 [6] W.Arnswald, Light Metals, 1991 :23-27 [7] С.И.Кузнецов и.др, Физическая Химия Производства Глинозема по Способу
Байера , 1964 : 209 [8] S C Grocott, Light Metals, 1988: 833-841 [9] G Lever, Light Metals, 1978, 12:71-83 [10] J D Guthrie et al, Light Metals, 1984: 127-147 [11] K.Yamada et al, light Metals, 1981: 117-128 [12] P J The et al, Light Metals, 1987: 5-10 [13] K.Yamada et al, light Metals, 1973: 745-754 [14] N Brown et al, Light Metals, 1980: 105-117 [15] C Sato et al, Light Metals 1979: 151-161 [16] K Solymar et al, Light Metals, 1996 :29-35 [17] Gilbert Bouzat et al, Light Metals, 1991:97-102 [18] S C Grocott et al ,Light Metals 1993:167-172 [19] Э.Е.Мовсесов и.др, Цветные Металлы, 1998,7: 46-48 [20] ibid [3]: 211 [21] М.Н.Смирнов Труды ВАМИ Металлургиздат, 1957, 3 9: 24-35 [22] М.Н.Смирнов Труды ВАМИ Металлургиздат, 1957, 39 : 44-51 [23] ibid [3]: 248 [24] ibid [3] :323-324 [25] Tichbon W et al, Proceedings of 2nd International Alumina Quality Workshop, 1990 :110 [26] Satapathy, Light Metals, 1990:106-113 [27] В.Г.Тесля и.др Совершенствование Процессадекомпозиции ВАМИ建院60周年特輯
11-13
[28] В.Г.Тесля и.др, Цветные Металлы, 1987,9: 42-44 [29] A Lectard et al, Light Metals, 1983: 123-143 [30] P J.The et al, Light Metals,1985: 209-222 [31] John F.Coyne et al, Light Metals, 994: 39-45 [32] И.Д.Бибик и.др, Цветные Металлы, 1984,9 : 43-45 [33] P J.The et al, Light Metals, 1980: 119-130 [34] Abdolmohammad Alamdari et al Light Metals 1993:143-149 [35] А.И.Лайнер, Производство Глинозема, 1961: 310-311 [36] Sato et al, Light Metals, 1982 :119-128 [37] Y Shibue et al, Light Metals, 1990 : 35-40 [38] M A Hollanders et al, Light Metals, 1994: 91-97 [39] Sharonl Eyer et al, Light Metals, 2000: 45-51 [40] J Fenger et al light Metals 1996 [41] J L Monita Benito, Light Metals, 1984: 53-63 28 [42] Jean Deabriges et al, Light Metals, 1977: 15-21 [43]J A Chartounl Travaux ICSOBA 1 19 1989: 357-363 [44] F S Williams et al, Light Metals, 1998: 81-87 [45] A J Perrotta et al, Light Metals, 1995 :77 [46] A J Perrotta et al, Light Metals, 1997: 37 [47] Pohlamd H H et al, Light Metals, 1983: 211-221 [48] Yury A Z aytsev et al Light Metals 1998 :97-101 [49] Yury A Z aytsev et al Light Metals 2000: 59-64 [50] Ковзаленко В.А.и.др, Комплексное исполъзование Минералъного Сыръя, 1984, 4 : 35-40 [51] Калистратов А.А.И.др, Комплексное исполъзование Минералъного Сыръя, 1983 ,3 : 43-46 [52] P Atkins et al, Light Metals 1993:151-157 [53] Pierre C Cousineau et al Light Metals 1991:139-143 [54] J Matyasi et al, Light Metals, 1986:1057-1071 [55] B.J.Foster et al, Light Metals,1988 :79-83 [56] N.Brown, Light Metals, 1989: 121-130 [57] Tran T.et al, Light Metals,1986: 217-223 [58] A.D.Stuart, Light Metals,1988 : 95-105 [59] A.D.Stuart et al, Light Metals, 1988: 887-891 [60] A.D.Stuart et al, Hydrometallurgy, 1987, 19:37-49 [61] A.Robert Gee et al, Light Metals,1992: 123-130 [62] АНашкин В.С.и.др, Комплексное исполъзование Минералъного Сыръя, 1983 ,11 : 21-25 [63] Ни Л.П.и.др, Комплексное исполъзование Минералъного Сыръя, 1981, 4: 35-40 [64] Ни Л.П.и.др, Комплексное исполъзование Минералъного Сыръя, 1986, 9 : 45-47 [65] Ю.Н.Чернабук и.др, Цветные Металлы, 1988,6:26-28 [66] Graeme J Farouharson et al, Light Metals, 1995: 95-101 [67] Сафанова О.Ф.и.др, Обогащение Руд, 1983,6:25-27 [68] Сафанова О.Ф.И.др, Цветные Металлы, 1985,2 : 34-36 [69] Чернова Р.Г.И.др, ИЗВ Вузов, Цветные Металлргия, 1983,2: 27-31 [70 ] Никитина Л.И.идр.ИЗВ Вузов, Цветные Металлргия, 1985, 3: 41-45
第四篇:拜耳法廠4月份安全生產(chǎn)工作總結(jié)
拜耳法廠4月份安全生產(chǎn)工作總結(jié)
安全生產(chǎn)“責(zé)任重于泰山”。拜耳法廠始終把安全生產(chǎn)工作擺在各項(xiàng)工作的首位來(lái)抓,從講政治、保穩(wěn)定、促發(fā)展的高度,不斷的提高對(duì)安全生產(chǎn)重要性的認(rèn)識(shí)。4月份,根據(jù)集團(tuán)公司的部署和上級(jí)主管部門(mén)的要求,加大了拜耳法廠內(nèi)安全生產(chǎn)工作的監(jiān)管力度,深入開(kāi)展了安全生產(chǎn)專項(xiàng)整治活動(dòng),采取了各項(xiàng)有效的措施,取得了顯著的成效,使全廠的安全生產(chǎn)形勢(shì)得到了鞏固。現(xiàn)將4月份的工作開(kāi)展情況總結(jié)匯報(bào)如下:
一、安全生產(chǎn)工作的開(kāi)展情況:
1、加強(qiáng)組織領(lǐng)導(dǎo),提高責(zé)任意識(shí)。4月份,拜耳法廠召開(kāi)了2次廠長(zhǎng)辦公會(huì),會(huì)議要求了各車(chē)間明確安全生產(chǎn)責(zé)任目標(biāo)的落實(shí),建立健全的安全生產(chǎn)責(zé)任制,逐級(jí)明確責(zé)任分工,并且在4月份的績(jī)效考核中體現(xiàn)。
2、堅(jiān)持“以人為本”,強(qiáng)化安全技術(shù)教育培訓(xùn)工作,提高全員綜合素質(zhì),為安全生產(chǎn)工作夯實(shí)基礎(chǔ)。4月份,公司邀請(qǐng)了市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局特種工培訓(xùn)中心對(duì)我廠部分安全生產(chǎn)管理人員及特種作業(yè)人員進(jìn)行了培訓(xùn),并進(jìn)行了嚴(yán)格的結(jié)業(yè)考證考試。培訓(xùn)時(shí)間6天,培訓(xùn)人次34人,均取得了合法、有效的資格證書(shū),做到了持證上崗。
3、狠抓安全生產(chǎn)工作的檢查與落實(shí),強(qiáng)化安全意識(shí),規(guī)范安全生產(chǎn)行為。4月份,根據(jù)公司的要求,認(rèn)真落實(shí),組織員工進(jìn)行了崗位操作規(guī)程和安全規(guī)程的背誦與考試工作。我廠組織了4次安全生產(chǎn)的專項(xiàng)檢查,檢查包括交接班要對(duì)安全規(guī)程有抽查、有記錄,安全隱
患有記錄、有匯報(bào),并針對(duì)各車(chē)間崗位員工的安全操作規(guī)則的背誦情況進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)考核,檢查人次34人,4次的檢查,背誦情況達(dá)標(biāo)率由66%上升到85%,安全落實(shí)成績(jī)顯著。
4、注重安全環(huán)保工作的落實(shí),嚴(yán)格控制生產(chǎn)水的排放。4月份,省、市、縣環(huán)保局就《關(guān)于開(kāi)展全省違法排污排查整治專項(xiàng)行動(dòng)的通知》的落實(shí),對(duì)森澤煤鋁公司進(jìn)行了檢查,我廠嚴(yán)格執(zhí)行生產(chǎn)用水的零排放,順利通過(guò)各級(jí)政府的監(jiān)督與檢查。
二、安全生產(chǎn)管理情況:
1、結(jié)合實(shí)際,突出重點(diǎn),全面開(kāi)展安全隱患排查治理工作。4月份,利用集團(tuán)公司楊小紅總經(jīng)理對(duì)森澤煤鋁分公司各項(xiàng)工作進(jìn)行重點(diǎn)協(xié)調(diào)解決的契機(jī),拜耳法廠組織了以廠長(zhǎng)帶隊(duì),開(kāi)展對(duì)現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行全面檢查和重點(diǎn)督查相結(jié)合,廠部檢查與各車(chē)間自查相結(jié)合,做到不漏掉一個(gè)檢查項(xiàng)目、不留下一個(gè)隱患死角。對(duì)于檢查出的隱患,能夠立即解決的,則現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)督整改完善;不能立即整改的,則下達(dá)整改通知書(shū),限期整改;短時(shí)間難以解決的,則責(zé)令相關(guān)責(zé)任單位制定整改措施和整改計(jì)劃,由公司督辦。本月發(fā)現(xiàn)安全隱患31起,解決安全隱患23起,其余8起正在完善解決。
2、加強(qiáng)外包工的管理,提高施工質(zhì)量。4月份,拜耳法對(duì)外包工的安全施工加強(qiáng)了監(jiān)督與管理,并針對(duì)外包工程對(duì)人員素質(zhì)參差不齊的現(xiàn)況和在現(xiàn)場(chǎng)施工過(guò)程中暴露出來(lái)的問(wèn)題,及時(shí)采取措施,嚴(yán)格控制,規(guī)范作業(yè)現(xiàn)場(chǎng),發(fā)現(xiàn)問(wèn)題立即對(duì)其責(zé)令整改。
三、主要存在的問(wèn)題:
4月份,拜耳法廠安全生產(chǎn)雖然總體形勢(shì)較好,但也發(fā)生了1起安全事故。本月,原料車(chē)間王貴明因操作不當(dāng),右臂被皮帶夾到,造成右手腕輕度骨裂。此起安全事故發(fā)生說(shuō)明,我們的安全生產(chǎn)工作的形勢(shì)仍然嚴(yán)峻,不能放松警惕?,F(xiàn)階段我們?nèi)匀淮嬖谌缦聠?wèn)題:
1、車(chē)間的安全主體責(zé)任落實(shí)不到位,管理機(jī)構(gòu)和制度不健全,基礎(chǔ)管道不扎實(shí),日常管理不嚴(yán)格、不到位,大量的安全隱患依然存在。
2、車(chē)間對(duì)隱患排查治理工作重視還不夠,自查不全面、不深入,甚至某些車(chē)間對(duì)非常直觀、容易發(fā)現(xiàn)的安全隱患視而不見(jiàn),隱患排查流于形式。
3、車(chē)間對(duì)安全生產(chǎn)管理的認(rèn)識(shí)還不夠??陬^重視,落實(shí)不到位,違章指揮、違章作業(yè)的現(xiàn)象仍然不斷。
四、5月份的工作打算:
為了進(jìn)一步提高我廠施工安全生產(chǎn)管理水平,確保5月份安全生產(chǎn)的穩(wěn)定態(tài)勢(shì),實(shí)現(xiàn)安全工作目標(biāo),拜耳法廠將做好以下幾項(xiàng)主要工作:
1、繼續(xù)加強(qiáng)對(duì)全廠員工的安全教育,加大抽查員工背誦安全規(guī)程的力度,進(jìn)一步加強(qiáng)員工的安全意識(shí)。
2、加大安全投入。5月份,拜耳法廠準(zhǔn)備實(shí)行安全規(guī)程上墻,安全標(biāo)示齊全,讓員工隨時(shí)隨地能得到安全警示,感受安全氛圍,提高安全意識(shí);完善消防設(shè)施,緊急沖洗設(shè)施,增加安全閥的備用,增加安全生產(chǎn)系數(shù)。
3、加強(qiáng)各車(chē)間對(duì)安全生產(chǎn)責(zé)任制的落實(shí)力度。針對(duì)一些管理制度不健全、安全生產(chǎn)責(zé)任制度落實(shí)不到位的車(chē)間,要予以考核,確保安全生產(chǎn)工作落實(shí)到位。
4、要以落實(shí)公司安全生產(chǎn)責(zé)任為重點(diǎn),結(jié)合工作實(shí)際,不斷總結(jié)經(jīng)驗(yàn),不斷完善隱患排查治理工作制度,加強(qiáng) 排查治理工作基礎(chǔ)建設(shè),逐步建立健全隱患排查治理工作的長(zhǎng)效機(jī)制。
總之,我們要時(shí)刻牢記“安全生產(chǎn)、警鐘長(zhǎng)鳴”,認(rèn)真貫徹落實(shí)“安全第一,預(yù)防為主,綜合治理”的方針,嚴(yán)格管理,把安全生產(chǎn)工作落到實(shí)處,杜絕重大安全事故,確保全年安全生產(chǎn)工作目標(biāo)的順利完成。
拜耳法廠
2012.04.27
第五篇:拜耳法廠4月份安全生產(chǎn)工作總結(jié)
拜耳法廠4月份安全生產(chǎn)工作總結(jié)
安全生產(chǎn)“責(zé)任重于泰山”。拜耳法廠始終把安全生產(chǎn)工作擺在各項(xiàng)工作的首位來(lái)抓,從講政治、保穩(wěn)定、促發(fā)展的高度,不斷的提高對(duì)安全生產(chǎn)重要性的認(rèn)識(shí)。4月份,根據(jù)集團(tuán)公司的部署和上級(jí)主管部門(mén)的要求,加大了拜耳法廠內(nèi)安全生產(chǎn)工作的監(jiān)管力度,深入開(kāi)展了安全生產(chǎn)專項(xiàng)整治活動(dòng),采取了各項(xiàng)有效的措施,取得了顯著的成效,使全廠的安全生產(chǎn)形勢(shì)得到了鞏固?,F(xiàn)將4月份的工作開(kāi)展情況總結(jié)匯報(bào)如下:
一、安全生產(chǎn)工作的開(kāi)展情況:
1、加強(qiáng)組織領(lǐng)導(dǎo),提高責(zé)任意識(shí)。4月份,拜耳法廠召開(kāi)了2次廠長(zhǎng)辦公會(huì),會(huì)議要求了各車(chē)間明確安全生產(chǎn)責(zé)任目標(biāo)的落實(shí),建立健全的安全生產(chǎn)責(zé)任制,逐級(jí)明確責(zé)任分工,并且在4月份的績(jī)效考核中體現(xiàn)。
2、堅(jiān)持“以人為本”,強(qiáng)化安全技術(shù)教育培訓(xùn)工作,提高全員綜合素質(zhì),為安全生產(chǎn)工作夯實(shí)基礎(chǔ)。4月份,公司邀請(qǐng)了市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局特種工培訓(xùn)中心對(duì)我廠部分安全生產(chǎn)管理人員及特種作業(yè)人員進(jìn)行了培訓(xùn),并進(jìn)行了嚴(yán)格的結(jié)業(yè)考證考試。培訓(xùn)時(shí)間6天,培訓(xùn)人次34人,均取得了合法、有效的資格證書(shū),做到了持證上崗。
3、狠抓安全生產(chǎn)工作的檢查與落實(shí),強(qiáng)化安全意識(shí),規(guī)范安全生產(chǎn)行為。4月份,根據(jù)公司的要求,認(rèn)真落實(shí),組織員工進(jìn)行了崗位操作規(guī)程和安全規(guī)程的背誦與考試工作。我廠組織了4次安全生產(chǎn)的專項(xiàng)檢查,檢查包括交接班要對(duì)安全規(guī)程有抽查、有記錄,安全隱
患有記錄、有匯報(bào),并針對(duì)各車(chē)間崗位員工的安全操作規(guī)則的背誦情況進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)考核,檢查人次34人,4次的檢查,背誦情況達(dá)標(biāo)率由66%上升到85%,安全落實(shí)成績(jī)顯著。
4、注重安全環(huán)保工作的落實(shí),嚴(yán)格控制生產(chǎn)水的排放。4月份,省、市、縣環(huán)保局就《關(guān)于開(kāi)展全省違法排污排查整治專項(xiàng)行動(dòng)的通知》的落實(shí),對(duì)森澤煤鋁公司進(jìn)行了檢查,我廠嚴(yán)格執(zhí)行生產(chǎn)用水的零排放,順利通過(guò)各級(jí)政府的監(jiān)督與檢查。
二、安全生產(chǎn)管理情況:
1、結(jié)合實(shí)際,突出重點(diǎn),全面開(kāi)展安全隱患排查治理工作。4月份,利用集團(tuán)公司楊小紅總經(jīng)理對(duì)森澤煤鋁分公司各項(xiàng)工作進(jìn)行重點(diǎn)協(xié)調(diào)解決的契機(jī),拜耳法廠組織了以廠長(zhǎng)帶隊(duì),開(kāi)展對(duì)現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行全面檢查和重點(diǎn)督查相結(jié)合,廠部檢查與各車(chē)間自查相結(jié)合,做到不漏掉一個(gè)檢查項(xiàng)目、不留下一個(gè)隱患死角。對(duì)于檢查出的隱患,能夠立即解決的,則現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)督整改完善;不能立即整改的,則下達(dá)整改通知書(shū),限期整改;短時(shí)間難以解決的,則責(zé)令相關(guān)責(zé)任單位制定整改措施和整改計(jì)劃,由公司督辦。本月發(fā)現(xiàn)安全隱患31起,解決安全隱患23起,其余8起正在完善解決。
2、加強(qiáng)外包工的管理,提高施工質(zhì)量。4月份,拜耳法對(duì)外包工的安全施工加強(qiáng)了監(jiān)督與管理,并針對(duì)外包工程對(duì)人員素質(zhì)參差不齊的現(xiàn)況和在現(xiàn)場(chǎng)施工過(guò)程中暴露出來(lái)的問(wèn)題,及時(shí)采取措施,嚴(yán)格控制,規(guī)范作業(yè)現(xiàn)場(chǎng),發(fā)現(xiàn)問(wèn)題立即對(duì)其責(zé)令整改。
三、主要存在的問(wèn)題:
4月份,拜耳法廠安全生產(chǎn)雖然總體形勢(shì)較好,但也發(fā)生了1起安全事故。本月,原料車(chē)間王貴明因操作不當(dāng),右臂被皮帶夾到,造成右手腕輕度骨裂。此起安全事故發(fā)生說(shuō)明,我們的安全生產(chǎn)工作的形勢(shì)仍然嚴(yán)峻,不能放松警惕。現(xiàn)階段我們?nèi)匀淮嬖谌缦聠?wèn)題:
1、車(chē)間的安全主體責(zé)任落實(shí)不到位,管理機(jī)構(gòu)和制度不健全,基礎(chǔ)管道不扎實(shí),日常管理不嚴(yán)格、不到位,大量的安全隱患依然存在。
2、車(chē)間對(duì)隱患排查治理工作重視還不夠,自查不全面、不深入,甚至某些車(chē)間對(duì)非常直觀、容易發(fā)現(xiàn)的安全隱患視而不見(jiàn),隱患排查流于形式。
3、車(chē)間對(duì)安全生產(chǎn)管理的認(rèn)識(shí)還不夠??陬^重視,落實(shí)不到位,違章指揮、違章作業(yè)的現(xiàn)象仍然不斷。
四、5月份的工作打算:
為了進(jìn)一步提高我廠施工安全生產(chǎn)管理水平,確保5月份安全生產(chǎn)的穩(wěn)定態(tài)勢(shì),實(shí)現(xiàn)安全工作目標(biāo),拜耳法廠將做好以下幾項(xiàng)主要工作:
1、繼續(xù)加強(qiáng)對(duì)全廠員工的安全教育,加大抽查員工背誦安全規(guī)程的力度,進(jìn)一步加強(qiáng)員工的安全意識(shí)。
2、加大安全投入。5月份,拜耳法廠準(zhǔn)備實(shí)行安全規(guī)程上墻,安全標(biāo)示齊全,讓員工隨時(shí)隨地能得到安全警示,感受安全氛圍,提高安全意識(shí);完善消防設(shè)施,緊急沖洗設(shè)施,增加安全閥的備用,增加安全生產(chǎn)系數(shù)。
3、加強(qiáng)各車(chē)間對(duì)安全生產(chǎn)責(zé)任制的落實(shí)力度。針對(duì)一些管理制度不健全、安全生產(chǎn)責(zé)任制度落實(shí)不到位的車(chē)間,要予以考核,確保安全生產(chǎn)工作落實(shí)到位。
4、要以落實(shí)公司安全生產(chǎn)責(zé)任為重點(diǎn),結(jié)合工作實(shí)際,不斷總結(jié)經(jīng)驗(yàn),不斷完善隱患排查治理工作制度,加強(qiáng) 排查治理工作基礎(chǔ)建設(shè),逐步建立健全隱患排查治理工作的長(zhǎng)效機(jī)制。
總之,我們要時(shí)刻牢記“安全生產(chǎn)、警鐘長(zhǎng)鳴”,認(rèn)真貫徹落實(shí)“安全第一,預(yù)防為主,綜合治理”的方針,嚴(yán)格管理,把安全生產(chǎn)工作落到實(shí)處,杜絕重大安全事故,確保全年安全生產(chǎn)工作目標(biāo)的順利完成。
拜耳法廠
2012.04.27