第一篇：1 《起泡葡萄酒中CO2的穩(wěn)定碳同位素比值的測(cè)定 》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(征求意見(jiàn)稿)

ICS 67.160.10

X 62

QB QB/T XXXXX—XXXX

中華人民共和國(guó)輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

起泡葡萄酒中CO2的穩(wěn)定碳同位素比值

1312（C/C）測(cè)定方法 —穩(wěn)定同位素比率質(zhì)譜法

Determination of the carbon isotope ratio 13C/12C of CO2 in sparkling winesXXXX-XX實(shí)施

中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部 發(fā)布 QB/T XXXXX—XXXX

前言

本標(biāo)準(zhǔn)修改采用國(guó)際葡萄與葡萄酒組織標(biāo)準(zhǔn)（O.I.V）標(biāo)準(zhǔn)Resolution Oeno 7/2005 《起泡葡萄酒-起泡葡萄酒中CO2的穩(wěn)定碳同位素比值(13C/12C)-穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜法》（英文版）。

標(biāo)準(zhǔn)遵循GB/T 1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》和GB/T 20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則 第4部分：化學(xué)分析方法》的編寫(xiě)規(guī)則。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)按GB1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)釀酒標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：

。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：。

I

QB/T XXXXX—XXXX 起泡葡萄酒中CO2的穩(wěn)定碳同位素比值（13C/12C）測(cè)定方法

——穩(wěn)定同位素比率質(zhì)譜法 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了應(yīng)用穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜儀（IRMS）測(cè)定起泡葡萄酒中CO2的穩(wěn)定碳同位素比值（13C/12C）的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定起泡葡萄酒和葡萄汽酒中CO2的13C/12C。2 規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB 6379.2 測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分:確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的

基本方法 3 術(shù)語(yǔ)、定義、符號(hào)和縮略語(yǔ)

下列術(shù)語(yǔ)、定義、符號(hào)和縮略語(yǔ)適用于本文件。3.1 13C/12C：碳同位素13C與12C的絕對(duì)豐度比值，記為R。

3.2 δ13C：以千分差（‰）表示的13C/12C。3.3 δ13CA：相對(duì)于物質(zhì)A（13C/12C已知）的δ13C。

3.4 PDB：美國(guó)南卡羅萊納州白堊系Pee Dee組擬箭石化石碳穩(wěn)定同位素比值的國(guó)際基準(zhǔn)（δ13CPDB=0），其13C與12C的絕對(duì)豐度比值R=11237.2±90 ×10-6。4 原理

自然界碳、氧原子分別包括13C、12C和18O、17O、16O，穩(wěn)定同位素比率質(zhì)譜儀（IRMS）測(cè)定CO2中13C/12C時(shí)三個(gè)法拉第杯分別收集質(zhì)量數(shù)為44、45和46的三種離子。其中質(zhì)量數(shù)44的離子為12C16O2，質(zhì)量數(shù)為45的離子包括13C16O2和12C17O16O，質(zhì)量數(shù)46的分子為12C18O16O（13C17O16O和12C17O2由于含量很低而忽略不計(jì)），13C/12C由質(zhì)量數(shù)45、44的離子強(qiáng)度決定（根據(jù)自然界18O和17O的分布關(guān)系依據(jù)Craig校正法消除12C17O16O對(duì)質(zhì)量數(shù)45的影響）。離線純化聯(lián)用雙路進(jìn)樣-穩(wěn)定同位素比率質(zhì)譜法（第一法）5.1 試劑和材料

QB/T XXXXX—XXXX 除非另有說(shuō)明，所用試劑均為分析純。5.1.1 液氮。5.1.2 乙醇。

5.1.3 高純CO2氣體（純度≥99.99%，δ13CPDB由國(guó)際碳酸鹽參考物質(zhì)或國(guó)家碳酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定）5.2 儀器和設(shè)備

5.2.1 離線純化裝置，見(jiàn)圖1。

圖1 真空系統(tǒng)示意圖

注：1.機(jī)械泵；2.機(jī)械泵閥門(mén)；3.真空截門(mén)；4.頂空進(jìn)樣瓶；5.除水管；6.真空計(jì)；7.真空收集管

5.2.2 不銹鋼或玻璃真空系統(tǒng)（真空度可達(dá)5×10-3mbar，附帶除水冷阱）。5.2.3 樣品瓶（附帶聚四氟墊片和鋁蓋）。5.2.4 真空截門(mén)（附帶80mm不銹鋼針頭）。5.2.5 真空收集管。5.2.6 真空計(jì)。

5.2.7 雙路進(jìn)樣系統(tǒng)-穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜儀（DI-IRMS）

測(cè)定CO2中δ13C的精度優(yōu)于0.015‰。5.3 分析過(guò)程 5.3.1 試樣的制備 5.3.1.1 樣品準(zhǔn)備

將樣品置于低溫環(huán)境中冷卻至4~5℃；取下酒瓶的軟木塞，將約15mL酒樣倒入到樣品瓶中，蓋上瓶蓋并壓緊。5.3.1.2 樣品純化

用液氮和乙醇配制低溫阱（-70℃）置于除水管周?chē)?；關(guān)閉真空截門(mén)抽空真空收集管內(nèi)空氣，切換至機(jī)械泵斷開(kāi)連接狀態(tài)；打開(kāi)真空截門(mén)，CO2轉(zhuǎn)移至真空收集管中，待測(cè)。5.3.2 測(cè)定

將真空收集管連接到DI-IRMS上，以高純CO2氣體作為參考?xì)怏w得出樣品CO2中δ13CPDB。

QB/T XXXXX—XXXX 6 氣相色譜-燃燒-穩(wěn)定同位素比值質(zhì)譜法（第二法）6.1 試劑和材料

除非另有說(shuō)明，所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682-1992 規(guī)定的一級(jí)水。6.1.1 氦氣（純度≥99.999%）。6.1.2 氧氣（純度≥99.99%）。

6.1.3 高純CO2氣體（純度≥99.99%，δ13CPDB由國(guó)際參考物質(zhì)或國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定）。6.1.4 乙醇（δ13CPDB已知）。

6.1.5 工作標(biāo)準(zhǔn)氣CO2（δ13CPDB已知）。6.2 儀器

6.2.1 氣相色譜-燃燒-穩(wěn)定同位素比率質(zhì)譜儀（GC-C-IRMS），附帶自動(dòng)進(jìn)樣器、10μL氣密進(jìn)樣針和

樣品瓶，測(cè)定CO2中δ13C的精度優(yōu)于0.1‰。

6.2.2 不銹鋼毛細(xì)管（Φ 0.5mm，i.d.0.2mm）。6.2.3 超聲振蕩儀。6.3 分析過(guò)程 6.3.1 試樣的制備

將樣品置于低溫環(huán)境中冷卻至4~5℃；取下酒瓶的軟木塞，將約15mL酒樣倒入到樣品瓶中，蓋上瓶蓋后壓緊。在頂空進(jìn)樣瓶的瓶蓋上插一根不銹鋼毛細(xì)管，室溫下超聲2min。6.3.2 測(cè)定

6.3.2.1 參考儀器參數(shù)

GC進(jìn)樣口溫度：100℃；

載氣（高純氦）：流速為1.2mL/min，分流比為30:1； 柱溫：恒溫100℃； 燃燒爐溫度：1000℃。6.3.2.2 碳同位素測(cè)定

IRMS儀器的系統(tǒng)條件滿(mǎn)足測(cè)定要求后，從頂空瓶中取4μL氣體直接由GC進(jìn)樣口注入，CO2經(jīng)GC-IRMS的水滲透膜分離純化，由IRMS測(cè)定，離子流圖譜見(jiàn)圖2，取后5次測(cè)定結(jié)果的平均值作為該樣品的δ13C。

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圖2 GC-C-IRMS測(cè)定CO2的離子流圖譜 結(jié)果計(jì)算

樣品的δ13CPDB按式（1）計(jì)算：

?CPDB?13Rsample-RPDBRPDB?1000

…………………………（1）

式中：

δ13CPDB——樣品相對(duì)于PDB的穩(wěn)定碳同位素比值，‰。Rsample——樣品13C與12C的絕對(duì)豐度比值。

RPDB——PDB13C與12C的絕對(duì)豐度比值，R=11237.2±90 ×10-6。1000——計(jì)算系數(shù)。

結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。8 精密度

本部分的精密度數(shù)據(jù)按照GB/T 6379的規(guī)定確定，其重復(fù)性和再現(xiàn)性的值以95%的可信度計(jì)算。8.1 重復(fù)性

在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r）：r = 0.58‰。

如果差值超過(guò)重復(fù)性限（r），應(yīng)舍棄試驗(yàn)結(jié)果并重新完成兩次單個(gè)試驗(yàn)的測(cè)定。8.2 再現(xiàn)性

在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限（R）：R = 1.33‰。