第一篇：PCT工程塑料制造和加工應(yīng)用進(jìn)展-塑料產(chǎn)業(yè)論壇

PCT工程塑料制造和加工、應(yīng)用進(jìn)展

PCT工程塑料制造和加工、應(yīng)用進(jìn)展

一、前言：

聚對(duì)苯二甲酸1,4-環(huán)己烷二甲酯(Poly1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate，簡(jiǎn)稱PCT)是最早由美國(guó)Eastman Kodak Co.于七十年代開(kāi)發(fā)并商品化的熱塑性聚酯型工程塑料，在八十年代GE公司率先將其使用于耐高溫的SMT用途，從而使的其發(fā)展速度大大加快。它不但具有吸水率較低、尺寸穩(wěn)定性好、耐藥品性優(yōu)良等聚酯材料的優(yōu)點(diǎn)，而且還具有良好的透明性和耐γ射線性，其最突出的優(yōu)點(diǎn)在于耐熱性能明顯優(yōu)于PBT、PET工程塑料，是目前耐熱性最高的熱塑性聚酯，耐熱性可與PPS相匹敵。同時(shí)它還具有PPS所不具備的優(yōu)良的結(jié)晶速度和低凹陷性，價(jià)格亦較PPS便宜，因此，具有一定的開(kāi)發(fā)價(jià)值。

二、國(guó)內(nèi)外發(fā)展概況：

PCT作為工程塑料始于七十年代，它最早由美國(guó)Eastman公司研制開(kāi)發(fā)成功，主要用于汽車及汽車發(fā)動(dòng)機(jī)罩下的耐高溫外殼、微波爐與烤箱中的透明耐高溫餐具和食品托盤、衛(wèi)生無(wú)毒的食品包裝材料等。［1］ 1985年GE公司為了尋找一種更耐熱和更強(qiáng)韌的用于連接器的工程塑料，對(duì)PCT進(jìn)行了研究，并于1987年工業(yè)化，以Valox 9730 為牌號(hào)首先投放市場(chǎng)。該產(chǎn)品為30%玻璃纖維增強(qiáng)型，主要用于電子材料，如氣相焊封連接器、機(jī)電元件、聯(lián)接器等。緊接著Eastman公司也推出了Ektar系列PCT工程塑料及合金，并開(kāi)發(fā)出它自己的成核劑，從而推動(dòng)了PCT的開(kāi)發(fā)應(yīng)用。迄今為止，該產(chǎn)品主要為這兩家公司所壟斷(包括日本的GE塑料公司)。1989年P(guān)CT的消費(fèi)量約為2700多噸，占當(dāng)年聚酯總消費(fèi)量的3%左右［2］。

日本長(zhǎng)瀨產(chǎn)業(yè)于1990年開(kāi)始開(kāi)發(fā)PCT，牌號(hào)為“Kodak PCT·6761·サ-メツク”，主要用作飛機(jī)內(nèi)的耐熱食品容器，20年來(lái)，PCT主要用于吹瓶和注射成型品。近年來(lái)在歐美市場(chǎng)上，由于其擠片后可快速拉伸，因而具有良好的透明性、加工性和強(qiáng)度，可適用于顯示型廣告牌用厚板(平板)、醫(yī)療器具及電子零部件的容器包裝等，用玻璃纖維增強(qiáng)的PCT耐焊性及耐溫性較好，可承受紅外線回流焊的高溫，且成本較PPS低，適用于表面安裝技術(shù)(簡(jiǎn)稱SMT)。

國(guó)外PCT的發(fā)展于八十年代末到九十年代開(kāi)始在國(guó)內(nèi)引起注意，并在相應(yīng)的期刊上發(fā)表了一些介紹性和綜述性的文章，1991年北京市化工研究院對(duì)該種工程塑料進(jìn)行了較為系統(tǒng)的資料調(diào)研，1992年該院對(duì)該產(chǎn)品進(jìn)行了探索性實(shí)驗(yàn)，并合成出小試樣品，此外國(guó)內(nèi)尚未見(jiàn)其它單位進(jìn)行該項(xiàng)目的研究的報(bào)道。

三、PCT工程塑料的性能：

PCT與PBT、PET相似，均為熱塑性聚酯系列聚合物，因而其物理機(jī)械性能亦與PBT、PET相近，并具有較低的吸水率和成型收縮率、良好的尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)藥品性及電氣綜合性能，其不同品種的樹脂在性能上有不同程度的差異，日本東レ(株)出品的Ektar系列基本物理性能及電性能見(jiàn)表1。表1.Ektar系列基本物理性能及電性能

項(xiàng)目 試驗(yàn)法 單位 非增強(qiáng)EKTAR共聚體 非增強(qiáng)合金EKTAR MB 增強(qiáng)EKTAR FB 共聚體 共聚體 PCT PCTA GN002(透明)DN003(透明)DA003(透明)DA105 CG007 AG215 比重 D792 1.27 1.23 1.22 1.22 1.46 1.33 吸水率 D570 %0.04 0.07 拉伸強(qiáng)度 D638 Kg/cm2 260 450 600 590 1，290 630 斷裂伸長(zhǎng)率 D638 % 70 >150 >100 >100 4.2 4.2 彎曲強(qiáng)度 D790 Kg/cm2 740 660 840 800 1940 980 懸臂式缺口沖擊強(qiáng)度 D256 Kgcm/cm 10 >87 >87 9 3 熱變形溫度(18.6kg/cm2)D648 ℃ 61 66 94 85 >260 254 線膨脹系數(shù) D696 10-5℃ 5.8 6.7 5.8 4.8 2.0 3.4 燃燒性 UL94 HB HB V-2 V-2 HB2×10153.4145-成形收縮率(流動(dòng)方向)1/8" % 0.2-0.5 0.2-0.5 0.5-0.7 0.4-0.7 1.0-0.4-0.2-0.5 PCT最突出的特點(diǎn)是具有優(yōu)良的耐熱性，與其它熱塑性聚酯和工程塑料相比，它具有較高的熱變形溫度(見(jiàn)表2)；

表2.幾種工程塑料的熱變形溫度(HDT)比較樹脂 HDT(℃)多芳基化合物 PA 155～179 聚砜PF 168～181 聚酰亞胺基醚 PEI 197～223 聚醚砜PES 203～216 聚對(duì)苯二甲酸二丁酯 PBT 208～221 聚對(duì)苯二甲酸二乙酯 PET 216～243 尼龍66 PA66 243～259 聚苯硫醚PPS 260～280 ～280 由表2可看出，PCT的熱變形溫度明顯高于PBT、PET、尼龍66等工程塑料，而與PPS相同，而PPS雖然耐熱性與PCT相同，但在其加工過(guò)程中不能使用低溫模具，因此結(jié)晶速度較慢，易于出現(xiàn)凹陷現(xiàn)象，而PCT(CG系列)在加工時(shí)，結(jié)晶速度較快，可使用較低的模具溫度，即使在高溫模具的情況下，其凹陷現(xiàn)象也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于PPS，通過(guò)工藝控制能夠完全防止凹陷現(xiàn)象的發(fā)生。

四、樹脂合成：

PCT樹脂合成方法主要有：間歇式聚合、連續(xù)式聚合及固相后縮聚等幾種方式：間歇法合成PCT［3］：

對(duì)苯二甲酸(簡(jiǎn)稱TPA)與1,4-環(huán)已烷二甲酯(簡(jiǎn)稱CHDM)，用鈦系催化劑，在180～300℃，0.8～1.5巴的壓力下酯化，然后在270～300℃，補(bǔ)加催化劑，500～5毫巴的壓力下繼續(xù)酯化，最后升溫到295～310℃，在1.5毫巴的壓力下縮聚，可得到高粘度PCT產(chǎn)品。2.連續(xù)法合成PCT［4］：

TPA與CHDM酯化后產(chǎn)物，加入到一個(gè)帶有攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中，加熱到溫度290～295℃，攪拌下，按一定的速度將順／反比為30／70的熱CHDM漿料(70℃)和混有鈦酸四丁酯的TPA加入到反應(yīng)器中，與此同時(shí)液化了的CHDM不斷流入到位于酯化物上方的氣化室中，然后在290～295℃溫度條件下停留45～70分鐘，連續(xù)地用泵將酯化生成物打入預(yù)聚反應(yīng)器中，在290～300℃，1.0巴的條件下反應(yīng)至轉(zhuǎn)化率達(dá)99.5%左右，平均停留時(shí)間為30～40分鐘，再連續(xù)地用泵將該預(yù)聚物打入帶有環(huán)形旋轉(zhuǎn)片的圓筒型反應(yīng)器中［5］，同時(shí)不斷添加溶于等量CHDM中的鈦酸四丁酯到反應(yīng)器中，在溫度295-305℃，壓力0.1～1.5毫巴的條件下反應(yīng)，停留一定時(shí)間后，完成縮聚，連續(xù)擠出切粒即可得到PCT粒料。3．固相后縮聚法：

固相后縮聚的工藝與PBT、PET的固相后縮聚方法基本相同。

五、PCT的改性：

由于PCT存在聚合度低、成型時(shí)機(jī)械物理性能和滯留性差、耐水解和耐老化性差等問(wèn)題，為了得到高性能的PCT產(chǎn)品，以適應(yīng)市場(chǎng)的不同需求，還需添加各種助劑，對(duì)產(chǎn)品加以改性，根據(jù)資料報(bào)導(dǎo)，PCT生產(chǎn)中所用助劑，主要有熱穩(wěn)定劑、增強(qiáng)劑、阻燃劑、成核劑幾大類。1.熱穩(wěn)定劑：

用作PCT熱穩(wěn)定劑的助劑主要有：聚亞苯基硫(polythiophenylene)、苯酚赤蘚醇二磷酯(phenol erythritol diphosphate)、亞磷酸酯、防老劑(Ultranox)626、Weston619、α-、β-不飽和酸或其酯改性的乙烯基聚烯烴、抗氧劑1010等，其中較常用的是亞磷酸酯類，并且防老劑并用有良好的協(xié)同效應(yīng)。2.抗沖改性劑：

PCT與多種聚合物共混，可改善其抗沖性能，這些聚合物包括：聚碳酸酯、PAS(聚芳基硫代樹脂)、環(huán)氧樹脂、無(wú)定形聚酰胺、乙烯共聚物、乙丙橡膠或丙烯酸類聚合物及順丁烯二酸酐改性聚烯烴等。聚酯PCT與聚碳酸酯共混可改善其加工和低溫抗沖性能［6］，適用于要求具有透明性、柔韌性和耐熱性的制品，如醫(yī)學(xué)器械、護(hù)目鏡、安全罩、器械包覆膜等。

3.阻燃劑：多采用高分子量有機(jī)鹵代烴與銻化合物共用體系，其中以高分子量有機(jī)溴代物與銻酸鈉組成的阻燃體系阻燃效果較為顯著，在試驗(yàn)中可優(yōu)先選用。

4.成核劑：滑石粉、高嶺土及表面用氨丙基硅烷處理過(guò)的高嶺土。5.增強(qiáng)劑：主要采用玻璃纖維等，添加量在15～30%左右。6.其它：

(1)用作聚碳酸酯改性劑［7］：在82～95部聚碳酸酯中加入5～18部的PCT，可得到耐γ射線的聚碳酸酯樹脂，該混合物還顯示出較高的熱變形溫度，而仍保留原有的強(qiáng)度。為2.1(ASTM D1181法)，而不添加PCT時(shí)為9.5。

六、PCT的加工：

PCT樹脂主要成型方法有注射成型［9］、擠出成型和模壓成型等；應(yīng)用較多的是注射成型，在注射成型中樹脂的溫度一般在280～300℃之間，較其它工程塑料的加工溫度范圍窄，模具溫度為90～135℃，制品很薄時(shí)，可使用120℃，滯留時(shí)間不得超過(guò)5分鐘。在注射成型時(shí)，澆口和流道中物料的總重量為注射容量的40～70%較為適宜；制膜一般采用擠出成型，擠出溫度為255～300℃。成型前樹脂要在120～140℃下干燥2～4小時(shí)。

七、PCT的應(yīng)用：

PCT的性能介于PBT與PET之間，應(yīng)用范圍很廣，其最大的特點(diǎn)是具有良好的耐熱性和介電性能，故可用作SMT表面安裝材料、焊接材料、電容材料、電絕緣材料、膜式電閘和透明導(dǎo)體等；并且還可通過(guò)雙向拉伸，制作板材、層壓膜、膜制產(chǎn)品等；而其良好的透明性和光學(xué)性能使之適合于制作激光標(biāo)識(shí)樹脂用作安全標(biāo)志、醫(yī)療器械、護(hù)目鏡、安全罩、光學(xué)纖維和高容量可卷曲纖維等，其不同品級(jí)PCT的特征及用途見(jiàn)表3。

表3.不同品級(jí)PCT的特征及用途 組成 特征 用途 PCT 耐紅外線回流的耐熱性

高剛性

尺寸穩(wěn)定性耐藥品性良好的成型性低凹陷性 SMT對(duì)應(yīng)的電子電器部件(聯(lián)接器、開(kāi)關(guān)、繼電器、壓力傳感器元件等)共聚體 耐沖擊性高剛性透明性耐藥品性耐候性耐γ射線殺菌性著色性表面性 光學(xué)用途(護(hù)目鏡、電焊面罩等)醫(yī)療器械用途(注射器、著色細(xì)菌過(guò)濾器導(dǎo)管等車部件 酸改性參考文獻(xiàn)

［1］“化工科技動(dòng)態(tài)”1991，(2)，［2］“化工新型材料”1991，(10)，耐熱性

食品衛(wèi)生性 飲食服務(wù)設(shè)施(電烤箱和微波爐共用托盤、耐熱食品容器等)

家庭日用品用途文體娛樂(lè)品用途(自行車緩沖板等)汽

(2)PCT用作抗翹曲改性劑［8］：66:34的PET/PCT 60%，玻璃纖維5～50%，云母5～50%，其翹曲變化［3］Zimner A.-G.Co.USP5,194,573(1993.3)［4］Zimner Aktiengesllschaft Co.USP5,198,530 ［5］

［6］Eastman Kodak Co.EP629,220 ［7］GE Co.EP542,464 ［9］帝人(株)JK02-202515 ［8］Eastman Kodak Co.USP4,874,809

第二篇：全區(qū)網(wǎng)絡(luò)安全和信息化工作會(huì)議發(fā)言稿：構(gòu)建智能產(chǎn)業(yè)、智能制造、智能化應(yīng)用“三位一體”發(fā)展格局

全區(qū)網(wǎng)絡(luò)安全和信息化工作會(huì)議發(fā)言稿：構(gòu)建智能產(chǎn)業(yè)、智能制造、智能化應(yīng)用“三位一體”發(fā)展格局

總書記強(qiáng)調(diào)，網(wǎng)信事業(yè)代表著新的生產(chǎn)力和新的發(fā)展方向，應(yīng)該在踐行新發(fā)展理念上先行一步，圍繞建設(shè)現(xiàn)代化經(jīng)濟(jì)體系、實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量發(fā)展，加快信息化發(fā)展，整體帶動(dòng)和提升新型工業(yè)化、城鎮(zhèn)化、農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化發(fā)展。全區(qū)網(wǎng)絡(luò)安全和信息化工作會(huì)議強(qiáng)調(diào)，推動(dòng)高質(zhì)量發(fā)展，創(chuàng)造高品質(zhì)生活，必須向信息化聚焦發(fā)力。區(qū)經(jīng)濟(jì)信息委堅(jiān)持以習(xí)近平網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)國(guó)戰(zhàn)略思想為指導(dǎo)，大力推進(jìn)以大數(shù)據(jù)智能化為引領(lǐng)的創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)發(fā)展戰(zhàn)略行動(dòng)計(jì)劃，全面推動(dòng)數(shù)字產(chǎn)業(yè)化和產(chǎn)業(yè)數(shù)字化，構(gòu)建智能產(chǎn)業(yè)、智能制造、智能化應(yīng)用“三位一體”發(fā)展格局區(qū)。

一、大力發(fā)展大數(shù)據(jù)智能產(chǎn)業(yè)

圍繞重慶市大數(shù)據(jù)智能產(chǎn)業(yè)十二大發(fā)展方向，結(jié)合xx實(shí)際，按照改造提升一批、培育壯大一批、招商引資一批思路發(fā)展大數(shù)據(jù)智能產(chǎn)業(yè)，爭(zhēng)取大數(shù)據(jù)智能化產(chǎn)業(yè)發(fā)展有所突破。

二、加快傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)智能化改造升級(jí)

牢牢把握智能化制造主攻方向，實(shí)施智能制造工程，圍繞全區(qū)五大支柱產(chǎn)業(yè)，建成一批智能工廠和數(shù)字化車間。深入推進(jìn)兩化融合管理體系貫標(biāo)試點(diǎn)示范。推動(dòng)制造業(yè)與互聯(lián)網(wǎng)融合發(fā)展，推進(jìn)工業(yè)互聯(lián)網(wǎng)發(fā)展，引導(dǎo)工業(yè)企業(yè)“上云”發(fā)展，推動(dòng)企業(yè)向智能化、網(wǎng)絡(luò)化、個(gè)性化、服務(wù)化轉(zhuǎn)型，構(gòu)筑發(fā)展“互聯(lián)網(wǎng)＋先進(jìn)制造業(yè)”新模式。推進(jìn)企業(yè)經(jīng)營(yíng)管理智能化，引導(dǎo)企業(yè)通過(guò)大數(shù)據(jù)優(yōu)化生產(chǎn)流程、管理體系、市場(chǎng)響應(yīng)等關(guān)鍵環(huán)節(jié)，提升企業(yè)管理水平。

三、推進(jìn)重點(diǎn)領(lǐng)域大數(shù)據(jù)智能化應(yīng)用

做好大數(shù)據(jù)云計(jì)算中心建設(shè)和智慧園區(qū)試點(diǎn)建設(shè)申報(bào)，加快信息鄉(xiāng)村工程建設(shè)，積極打造重慶市移動(dòng)互聯(lián)網(wǎng)村試點(diǎn)村，積極打造互聯(lián)網(wǎng)小鎮(zhèn)，助推智慧xx建設(shè)。

四、加快通信基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)

千方百計(jì)完成全區(qū)通信盲點(diǎn)信號(hào)覆蓋攻堅(jiān)行動(dòng)目標(biāo)任務(wù)，實(shí)現(xiàn)主城區(qū)、主要景區(qū)、工業(yè)園區(qū)、高速公路等“三區(qū)一路”以及主城區(qū)電梯間、樓梯間、地下車庫(kù)等“兩梯一庫(kù)”4G信號(hào)覆蓋，通信不掉線，實(shí)現(xiàn)農(nóng)村區(qū)域4G信號(hào)廣覆蓋。積極推進(jìn)窄帶物聯(lián)網(wǎng)NB－IoT基站，提前謀劃5G建設(shè)，推動(dòng)千兆光纖入樓，萬(wàn)兆光纖入企。加快推進(jìn)四面山5A級(jí)景區(qū)和城區(qū)主要公共區(qū)域免費(fèi)無(wú)線局域網(wǎng)（WiFi）建設(shè)。

五、抓好工業(yè)信息化安全工作

落實(shí)企業(yè)主體責(zé)任，按照重慶市統(tǒng)一安排，組織規(guī)模以上工業(yè)企業(yè)和供電、供氣、供水單位開(kāi)展工業(yè)信息安全自查和抽查工作，確保工業(yè)系統(tǒng)信息化安全態(tài)勢(shì)平穩(wěn)。做好每年高考無(wú)線電監(jiān)測(cè)和保障工作。