第一篇:典型食用油的熒光光譜特性與拉曼光譜特性研究解讀
第3期2012年6月
N o.3 J u n.2012現(xiàn)代科學儀器 Modern Scienti? c Instruments 57 分析測試技術(shù)和方法
典型食用油的熒光光譜特性與拉曼光譜特性研究
馮巍巍1 付龍文1 孫西艷1 田小雪1 王傳遠1 熊 華 2 李延斌3 陳令新1*(1海岸帶環(huán)境過程重點實驗室, 中國科學院煙臺海岸帶研究所 煙臺 264003;2南昌大學食品科學與技術(shù)國家重點實驗室 南昌 330047;3浙江大學生物系統(tǒng)工程與食品科學學院 杭州 310029)
摘 要 本文結(jié)合激光誘導(dǎo)熒光技術(shù)和激光拉曼技術(shù),建立了基于光譜分析的食用油快速分析系統(tǒng),并利用此系統(tǒng)測量了多種油類樣品的熒光光譜及拉曼光譜信號,結(jié)果表明,油類樣品存在極為豐富的熒光信號和拉曼信號,不同種類的油類樣品信號存在較大差異。因此,食用油的激光誘導(dǎo)熒光光譜和拉曼光譜可以作為食用油安全快速檢測的一種依據(jù),適于發(fā)展快速監(jiān)測儀器。
關(guān)鍵詞 激光誘導(dǎo)熒光;拉曼光譜;食用油快速檢測;食品安全中圖分類號 O434.12;TH744.1文獻標識碼:A Study on Fluoresces Spectrum and Raman Spectrum for Typical Cooking Oil Feng Weiwei1,Fu Longwen1,SunXiyan 1,Tian Xiaoxue1,Wang Chuanyuan1,Xiong Hua2, Li Yanbin3,Chen Lingxin1
(1Key laboratory of Coastal Environment Processes, Yantai Institute of Coastal Zone Research, Chinese Academy of Sciences.Yantai, 264003, China;2 State Key Laboratory of Food Science and Technology, Nanchang University, Nanchang 330047, China;3 College of Biosystem Engineering and Food Sciences, Zhejiang University, Hangzhou 310029 , China Abstract A system based on spectrum analysis for cooking oil testing is established by combining laser-induced-? uoresce and laser-Raman technology.Several oil samples were tested by this system.The measurement results showed that there are rich information of fluoresce and Raman spectrum for the oil samples and there are ob v ious difference between the ? uoresce spectrums for these samples.The sysytem can be used as a reference for oil pollution classi? cation and recognition.This technology can be used for in-situ monitoring equipments.Key words?針對“地溝油”、“烤鴨油”屢屢流回餐桌的嚴重問題,對常見的食用油進行快速分析檢測成為國家食品安全亟需解決的重大問題[1, 2]。但是由于這些回收油的成分極其復(fù)雜,如果采用常規(guī)的分析方法,如色譜、質(zhì)譜等貴重儀器和專業(yè)實驗人員,而且大都在實驗室中進行,需要復(fù)雜的費時費力的樣品前處理過程[3-6], 檢測儀器昂貴、復(fù)雜、低通量, 難于及時、快速、現(xiàn)場從源頭監(jiān)控食品安全狀況, 因此,展開實時、快速分析檢測技術(shù)具有極其重要的意義。
光譜分析技術(shù)是近幾年來發(fā)展起來的的分析技術(shù),具有快速、實時的特點,在物理學、化學、生物學和材料科學等領(lǐng)域扮演著重要角色[7-9]?!暗販嫌汀?、“烤鴨油”等回收油,其主要成分為植物油和動物脂肪油的混合物,由于一般要經(jīng)過高溫處理與加工,油品中的各種脂肪酸發(fā)生氧化、熱聚等,其酮、醛類氧
化聚合,使得其飽和脂肪酸含量(特別是動物油脂 的含量)遠高于普通食用植物油和各類調(diào)和油。在加工過程中,還會產(chǎn)生苯丙酰胺、苯二芘等熱聚合物[10],并且存在以酮、醛聚合物形式的過氧化物。這些二次加工產(chǎn)生的特殊物質(zhì),造成了此類回收油的激光誘導(dǎo)熒光光譜特性及拉曼光譜特性與普通植物油光譜特性存在差異,這些光譜就如同人的“指紋”,可以作為食用油安全鑒別的依據(jù)。測量原理與實驗系統(tǒng)
天然植物油脂肪酸雙鍵形式一般是順式結(jié)構(gòu),但天然植物油脂不飽和程度高,穩(wěn)定性差,它們在加熱時, 隨著加熱溫度升高, 時間增長, 不飽和脂肪酸逐漸生成各種聚合物。如甘油三脂二聚物, 氧化的甘油三脂單體、甘油二脂等。這些衍生的復(fù)雜成分,收稿日期:2011-11-16 基金資助:科技部“十二五”農(nóng)產(chǎn)品與食品安全現(xiàn)場快速檢測用生物傳感技術(shù)與系列儀器研發(fā)項目,國家自然科學基金項目(40806048), 中國科
學院“百人計劃”項目資助, 南昌大學食品科學與技術(shù)國家重點實驗室開放基金資助(SKLF-KF-201214)
作者簡介:馮巍?。?980-),男,山東煙臺人,博士,副研究員, 2008年畢業(yè)于中國科學院安徽光學精密機械研究所獲博士學位, 目前主要從事水體
環(huán)境光電信息獲取與處理技術(shù)研究 58 Modern Scienti? c Instruments N o.3 J u n.2012 給我們利用光譜進行判別提供了依據(jù)。
整個測量系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)如圖1所示,熒光探測系統(tǒng)的激發(fā)光源波長為405nm,發(fā)射光經(jīng)過精密光纖耦合器進入Y 型光纖。Y 型光纖是將幾根光纖合成一束整合而成的,其探頭的剖面如圖2所示,其中周圍的六根光纖A 為發(fā)射光束傳輸,它們的另一端通過SMA 905接口與精密光纖耦合器相連。中間的一根光纖B 為采集光纖,它經(jīng)過濾光片,然后通過SMA 905接口與熒光光譜儀相連,熒光光譜的探測范圍為200-1100nm 采用了類似的結(jié)構(gòu)。所不同的是,由于拉曼光譜探測對光源要求更高,拉曼光譜的激發(fā)光源采用光纖耦合激光器,光源直接通過SMA 905接口耦合到Y(jié) 光纖中。在本系統(tǒng)中,拉曼光譜的有效探測范圍為150-3900cm-1。計算機是控制的核心,兩種激光光源的開啟、功率控制以及信號的采集都由它負責完成。
光纖耦 合器 熒光光源
特征峰比第一個特征峰高的多,而市售某品牌花生油的第二特征峰與第一特征峰強度相當。這主要是因為天然植物油脂肪酸雙鍵形式一般是順式結(jié)構(gòu),但天然植物油脂不飽和程度高,穩(wěn)定性差,食用油經(jīng)過高溫加熱以后,使脂肪酸順式結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變,這是導(dǎo)致回收油熒光光譜不出現(xiàn)第二特征峰的主要原因。由于各種不同品牌的花生油在二次處理過程中處理過程的不同,造成了與純壓榨花生油第二特征峰峰位、第一二特征峰峰高比不同。
220020001800R e l a t i v e i n t e n s t i y ***0800600 C 油煙機油 D地溝油
E純壓榨花生油 F某品牌花生油 第一特征峰 D F E 第二特征峰 熒光探頭 PC 上位機 電路板 穩(wěn)壓電源
熒光光譜儀 RAMAN 光譜儀 拉曼光源 濾光片 濾光片 拉曼探頭 Wavelength(nm 圖3 幾種花生油與地溝油的熒光光譜對比圖
Fig.3 The ? uoresce spectrums comparison of several peanut oil and waste oil 圖1 光譜分析系統(tǒng)
Fig.1 The spectrums detection system for oil analysis A B
圖2 光纖探頭的剖面圖
Fig.2 The pro? le for optical ? ber probe
圖4分別為某品牌花生油與地溝油的拉曼光譜比較圖。從測量結(jié)果看,花生油的拉曼光譜較地溝油拉曼光譜更為清晰,雜峰數(shù)目少,且在3000波數(shù)附近,花生油具有明顯的特征峰。這主要是因為在加工過程中,食用油中的一些不飽和成分被破壞,造成了地溝油拉曼在3000波數(shù)附近散射峰不明顯。
80007000R e l a t i v e i n t e n s i t y ***0 Raman shift(cm-1 地溝油 某品牌花生油 實驗測量結(jié)果與分析
利用本測量系統(tǒng),針對幾種典型的油類樣品,實驗室進行了激光誘導(dǎo)熒光光譜及拉曼光譜的測量。圖3 分別為油煙機油、某餐館回收地溝油、純壓榨花生油、某品牌花生油的激光誘導(dǎo)熒光光譜圖(光譜測量范圍200nm-1100nm)。從測量結(jié)果來看,所有的油品均具有較強的熒光,且這四類樣品在560nm 處具有較強的熒光峰(圖3標注為第一特征峰),參見表1。所不同的是回收油(C 油煙機油和D 地溝油)的特征峰比食用油(純壓榨花生油和某品牌花生油)少一個。純壓榨花生油E 的第二個特征峰位于660nm 左右,某品牌花生油F 的第二個特征峰位于670nm 左右。另外需要注意的是,純壓榨花生油的第二個
A B
圖4 某品牌花生油與地溝油的拉曼光譜比較圖Fig.4 The Raman spectrum comparison of peanut oil and waste oil 通過以上分析,地溝油、抽油煙機油及不同種類
第3期2012年6月
馮巍巍 等:典型食用油的熒光光譜特性與拉曼光譜特性研究
的食用油的拉曼、熒光光譜存在明顯特征差異,這些
均可以作為食用油質(zhì)量安全檢測的參考標準。本系統(tǒng)的測量速度快,每條光譜的獲取時間不超過2秒,可以滿足現(xiàn)場快速檢測的需要,適合發(fā)展便攜式儀器。
表1 各種不同的油類樣品的熒光峰位、峰數(shù)比較表Tab.1 The peak number, wavelength and relative intensity for fluoresce spectrums 編號C D E F 油類品種抽油煙機油某餐館地溝油純壓榨花生油某品牌花生油 峰數(shù)目1122 峰值波長/nm 560560560 660560670 相對強度20191906***51257 的拉曼峰多且密,且在3000cm-1波數(shù)附近比常見的植物油少相關(guān)特征峰。這些顯著的光譜特征差異為我們進行食用油安全快速檢測提供了新的思路。
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本文介紹了一種基于光譜分析的食用油快速檢測系統(tǒng)。系統(tǒng)同時具備熒光探測和拉曼探測的功能。針對幾種典型的食用油樣品,利用本系統(tǒng)進行了測量分析。實驗結(jié)果表明:回收油的熒光光譜與拉曼光譜與植物油有顯著的不同,在熒光光譜上,回收油比常見的植物油少相關(guān)的特征峰, 不同加工工藝的食用油的熒光峰峰高比不同;在拉曼光譜上,回收油
(上接第56頁)
是通過檢測一個固定IP 地址來判斷現(xiàn)有通信系統(tǒng)是否正常工作。廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站的空氣質(zhì)量自動監(jiān)測數(shù)據(jù)接收中心端具有固定IP 地址,該地址完全符合ICMP 檢測的需要。輔助通信系統(tǒng)進行ICMP 檢測的時間間隔設(shè)置為10秒,該參數(shù)可以根據(jù)實際情況調(diào)整。
(4)具有自動連接輔助通信網(wǎng)絡(luò)的功能。在從現(xiàn)有通信系統(tǒng)切換到輔助通信系統(tǒng)時,或者停電的子站來電后能夠自動連接上輔助網(wǎng)絡(luò),無需維護人員現(xiàn)場手動連接,從而方便對子站的維護。
統(tǒng)在亞運期間經(jīng)受住了考驗,子站數(shù)據(jù)傳送的實時性,對子站遠程診斷和前期維護畫面的流暢性均達到要求;整個亞運期間,中心端對子站的數(shù)據(jù)獲取率也圓滿地達到了管理的要求。一年來的運行情況表明,該系統(tǒng)故障率極低,子站通信保障任務(wù)能夠圓滿完成。實踐證明,該空氣質(zhì)量自動監(jiān)測子站輔助系統(tǒng)能夠很好地起到輔助通信的作用,增強了子站通信系統(tǒng)的實時性和可靠性。
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廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站于2010年9月設(shè)計并實現(xiàn)了空氣質(zhì)量自動監(jiān)測子站輔助通信系統(tǒng),該系
第二篇:總結(jié)紅外光譜頻率與官能團特征吸收峰解讀
紅外波譜
分子被激發(fā)后,分子中各個原子或基團(化學鍵)都會產(chǎn)生特征的振動,從而在特點的位置會出現(xiàn)吸收。相同類型的化學鍵的振動都是非常接近的,總是在某一范圍內(nèi)出現(xiàn)。
常見官能團的紅外吸收頻率
整個紅外譜圖可以分為兩個區(qū),4000~1350區(qū)是由伸縮振動所產(chǎn)生的吸收帶,光譜比較簡單但具有強烈的特征性,1350~650處指紋區(qū)。
通常,4000~2500處高波數(shù)端,有與折合質(zhì)量小的氫原子相結(jié)合的官能團O-H, N-H, C-H, S-H鍵的伸縮振動吸收帶,在2500-1900波數(shù)范圍內(nèi)常常出現(xiàn)力常數(shù)大的三件、累積雙鍵如:-C≡C-,-C≡N,-C=C=C-,-C=C=O,-N=C=O等的伸縮振動吸收帶。在1900以下的波數(shù)端有-C=C-,-C=O,-C=N-,-C=O等的伸縮振動以及芳環(huán)的骨架振動。
1350~650指紋區(qū)處,有C-O, C-X的伸縮振動以及C-C的骨架振動,還有力常數(shù)較小的彎曲振動產(chǎn)生的吸收峰,因此光譜非常復(fù)雜。該區(qū)域各峰的吸收位置受整體分子結(jié)構(gòu)的影響較大,分子結(jié)構(gòu)稍有不同,吸收也會有細微的差別,所以指紋區(qū)對于用已知物來鑒別未知物十分重 要。
有機化學有機化合物紅外吸收光譜
σ伸縮振動,δ面內(nèi)彎曲振動,γ面外彎曲振動
一、烷烴
飽和烷烴IR光譜主要由C-H鍵的骨架振動所引起,而其中以C-H鍵的伸縮振動最為有用。在確定分子結(jié)構(gòu)時,也常借助于C-H鍵的變形振動和C-C鍵骨架振動吸收。烷烴有下列四種振動吸收。
1、σC-H在2975—2845 cm-1范圍,包括甲基、亞甲基和次甲基的對稱與不對稱伸縮振動
2、δC-H在1460 cm-1和1380 cm-1處有特征吸收,前者歸因于甲基及亞甲基C-H的σas,后者歸因于甲基 C-H的σs。1380 cm-1峰對結(jié)構(gòu)敏感,對于識別甲基很有用。共存基團的電負性對1380 cm-1峰位置有影響,相鄰基團電負性愈強,愈移向高波數(shù)區(qū),例如,在CH3F中此峰移至1475 cm-1。
異丙基 1380 cm-1 裂分為兩個強度幾乎相等的兩個峰 1385 cm-
1、1375 cm-1 叔丁基 1380 cm-1 裂分1395 cm-1、1370cm-1兩個峰,后者強度差不多是前者的兩倍,在1250 cm-
1、1200 cm-1附近出現(xiàn)兩個中等強度的骨架振動。
3、σ
4、γC-C在1250—800 cm-1范圍內(nèi),因特征性不強,用處不大。大于或等于4時,在722 cm-1有一個C-H分子中具有—(CH2)n—鏈節(jié),n 弱吸收峰,隨著CH2個數(shù)的減少,吸收峰向高波數(shù)方向位移,由此可推斷分子鏈的長短。
二、烯烴
烯烴中的特征峰由C=C-H鍵的伸縮振動以及C=C-H鍵的變形振動所引起。烯烴分子主要有三種特征吸收。
1、σC=C-H 烯烴雙鍵上的C-H鍵伸縮振動波數(shù)在3000 cm-1以上,末端雙鍵氫 2在3075—3090 cm-1有強峰最易識別。
1670—1620 cm-1。隨著取代基的不同,σC=C2、σC=C 吸收峰的位置在吸收峰 的位置有所不同,強度也發(fā)生變化。
3、δC=C-H烯烴雙鍵上的C-H鍵面內(nèi)彎曲振動在1500—1000 cm-1,對結(jié)構(gòu)不敏感,用途較少;而面外搖擺振動吸收最有用,在1000—700 cm-1范圍內(nèi),該振動對結(jié)構(gòu)敏感,其吸收峰特征性明顯,強度也較大,易于識別,可借以判斷雙鍵取
代情況和構(gòu)型。
RHC=CH2 995~985cm-1(=CH,S)915~905 cm-1(=CH2,S)R1R2C=CH2 895~885 cm-1(S)
(順)-R1CH=CHR2 ~690 cm-1(反)-R1CH=CHR2 980~965 cm-1(S)R1R2C=CHR3 840~790cm-1(m)
三、炔烴
在IR光譜中,炔烴基團很容易識別,它主要有三種特征吸收。
1、σC 該振動吸收非常特征,吸收峰位置在3300—3310 cm-1,中等強度。σN-H值與σC-H 值相同,但前者為寬峰、后者為尖峰,易于識別。
2、σ CC 一般 C 鍵的伸縮振動吸收都較弱。一元取代炔烴 σC C 出現(xiàn)在2140—2100 cm-1,二元取代炔烴在2260—2190 cm-1,當兩個取代基的性質(zhì)相差太大時,炔化物極性增強,吸收峰的強度增大。當 處于分子的對稱中心時,σ C C
3、σ C H 炔烴變形振動發(fā)生在680—610 cm-1。
四、芳烴
芳烴的紅外吸收主要為苯環(huán)上的C-H鍵及環(huán)骨架中的C=C鍵振動所引起。芳族化合物主要有三種特征吸收。
1、σAr-H 芳環(huán)上C-H吸收頻率在3100~3000 cm-1附近,有較弱的三個峰,特征 C=C-H頻率相近,但烯烴的吸收峰只有一個。性不強,與烯烴的σ
2、σC=C 芳環(huán)的骨架伸縮振動正常情況下有四條譜帶,約為1600,1585,1500,1450 cm-1,這是鑒定有無苯環(huán)的重要標志之一。
3、δAr-H 芳烴的C-H變形振動吸收出現(xiàn)在兩處。1275—960 cm-1為δAr-H,由于吸收較弱,易受干擾,用處較小。另一處是900—650 cm-1的δAr-H吸收較強,是
Ar-H頻率越高,識別苯環(huán)上取代基位置和數(shù)目的極重要的特征峰。取代基越多,δ
見表3-10。若在1600—2000 cm-1之間有鋸齒壯倍頻吸收(C-H面外和C=C面內(nèi)彎曲振動的倍頻或組頻吸收),是進一步確定取代苯的重要旁證。
苯 670cm-1(S)單取代苯 770~730 cm-1(VS),710~690 cm-1(S)1,2-二取代苯 770~735 cm-1(VS)
1,3-二取代苯 810~750 cm-1(VS),725~680 cm-1(m~S)1,4-二取代苯 860~800 cm-1(VS)
五、鹵化物
隨著鹵素原子的增加,σ如C-X降低。C-F(1100~1000 cm-1);C-Cl(750~700 cm-1);C-Br(600~500 cm-1);C-I(500~200 cm-1)。此外,C-X吸收峰的頻率容易受到鄰近基團的影響,吸收峰位置變化較大,尤其是含氟、含氯的化合物
變化更大,而且用溶液法或液膜法測定時,常出現(xiàn)不同構(gòu)象引起的幾個伸縮吸收帶。因此IR光譜對含鹵素有機化合物的鑒定受到一定限制。
六、醇和酚
醇和酚類化合物有相同的羥基,其特征吸收是O-H和C-O鍵的振動頻率。
1、σO-H 一般在3670~3200 cm-1區(qū)域。游離羥基吸收出現(xiàn)在3640~3610 cm-1,峰形尖銳,無干擾,極易識別(溶劑中微量游離水吸收位于3710 cm-1)。OH是個強極性基團,因此羥基化合物的締合現(xiàn)象非常顯著,羥基形成氫鍵的締合峰一般出現(xiàn)在3550~3200 cm-1。1,2-環(huán)戊二醇 順式異構(gòu)體 P47 0.005mol/L(CCl4)3633 cm-1(游離),3572 cm-1(分子內(nèi)氫鍵)。
0.04 mol/L(CCl4)3633 cm-1(游離),3572 cm-1(分子內(nèi)氫鍵)~3500cm-1(分子間氫鍵)。
2、σC-O和δO-H C-O鍵伸縮振動和O-H面內(nèi)彎曲振動在1410—1100 cm-1處有 C-O強吸收,當無其它基團干擾時,可利用σ的頻率來了解羥基的碳鏈取代情況(伯醇在1050cm-1,仲醇在1125cm-1,叔醇在1200cm-1,酚在1250cm-1)。
七、醚和其它化合物
醚的特征吸收帶是C-O-C不對稱伸縮振動,出現(xiàn)在1150~1060cm-1處,強度大,C-C骨架振動吸收也出現(xiàn)在此區(qū)域,但強度弱,易于識別。醇、酸、酯、內(nèi)酯的σC-O吸收在此區(qū)域,故很難歸屬。
八、醛和酮
醛和酮的共同特點是分子結(jié)構(gòu)中都含有(C=O),σC=O在1750~1680cm-1范圍內(nèi),吸收強度很大,這是鑒別羰基的最明顯的依據(jù)。臨近基團的性質(zhì)不同,吸收峰的位置也有所不同。羰基化合物存在下列共振結(jié)構(gòu):
-+ A B C=O 鍵有著雙鍵性 強的A結(jié)構(gòu)和單鍵性強的B結(jié)構(gòu)兩種結(jié)構(gòu)。共軛效應(yīng)將使σ吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)使σC=O的吸收峰向高波數(shù)C=O吸收峰向低波數(shù)一端移動,方向移動。α,β不飽和的羰基化合物,由于不飽和鍵與C=O的共軛,因此C=O鍵的吸收峰向低波數(shù)移動
σC=O RCH=CHCOR'RCHClCOR' 1685~1665cm-1 1745~1725cm-1 苯乙酮 對氨基苯乙酮 對硝基苯乙酮
σ
σC=O 1691cm-1 1677cm-1 1700cm-1 2700~2900cm-1 區(qū)域內(nèi),通常在~2820 cm-
1、~2720 cm-1附近各有 一般在
一個中等強度的吸收峰,可以用來區(qū)別醛和酮。
九、羧酸
1、σO-H 游離的O-H在~3550 cm-1,締合的O-H在3300~2500 cm-1,峰形寬而散,強度很大。
2、σC=O 游離的C=O一般在~1760 cm-1附近,吸收強度比酮羰基的吸收強度大,但由于羧酸分子中的雙分子締合,使得C=O的吸收峰向低波數(shù)方向移動,一般在1725~1700 cm-1,如果發(fā)生共軛,則C=O的吸收峰移到1690~1680 cm-1。
3、σ
4、δC-O O-H 一般在1440~1395 cm-1,吸收強度較弱。一般在1250 cm-1附近,是一強吸收峰,有時會和σC-O重合。
十、酯和內(nèi)酯
1、σC=O 1750~1735 cm-1處出現(xiàn)(飽和酯σC=O 位于1740cm-1處),受相鄰基團的影響,吸收峰的位置會發(fā)生變化。
2、σC-O 一般有兩個吸收峰,1300~1150 cm-1,1140~1030 cm-1
十一、酰鹵
σC=O 由于鹵素的吸電子作用,使C=O雙鍵性增強,從而出現(xiàn)在較高波數(shù)
C=O變小,處,一般在~1800cm-1處,如果有乙烯基或苯環(huán)與C=O共軛,會使σ
一般在1780~1740cm-1處。
十二、酸酐
1、σC=O 由于羰基的振動偶合,導(dǎo)致σ分別處在C=O有兩個吸收,1860~1800 cm-1和1800~1750 cm-1區(qū)域,兩個峰相距60 cm-1。
2、σC-O 為一強吸收峰,開鏈酸酐的σC-O 在1175~1045 cm-1處,環(huán)狀酸酐1310~1210 cm-1處。
十三、酰胺
1、σC=O 酰胺的第ⅠⅡⅢ譜帶,由于氨基的影響,使得σC=O向低波數(shù)位移,伯酰胺1690~1650 cm-1,仲酰胺 1680~1655 cm-1,叔酰胺1670~1630 cm-1。
2、σN-H 一般位于3500~3100 cm-1,伯酰胺 游離位于~3520 cm-1和~3400 cm-1,形成氫鍵而締合的位于~3350 cm-1和~3180 cm-1,均呈雙峰;仲酰胺 游離位于~3440 cm-1,形成氫鍵而締合的位于~3100 cm-1,均呈單峰;叔酰胺無此吸收峰。
3、δN-H 酰胺的第Ⅱ譜帶,伯酰胺δN-H位于1640~1600 cm-1;仲酰胺1500~1530 cm-1,強度大,非常特征;叔酰胺無此吸收峰。
4、σC-N 酰胺的第Ⅲ譜帶,伯酰胺1420~1400 cm-1,仲酰胺 1300~1260 cm-1,叔酰胺無此吸收峰。
十四、胺
1、σN-H 游離位于3500~3300 cm-1處,締合的位于3500~3100 cm-1處。含有氨基的化合物無論是游離的氨基或締合的氨基,其峰強都比締合的OH峰弱,且譜帶稍尖銳一些,由于氨基形成的氫鍵沒有羥基的氫鍵強,因此當氨基締合時,吸收峰的位置的變化不如OH那樣顯著,引起向低波數(shù)方向位移一般不大于100cm-1。伯胺 3500~3300 cm-1有兩個中等強度的吸收峰(對稱與不對稱的伸縮振動吸收),仲胺在此區(qū)域只有一個吸收峰,叔胺在此區(qū)域內(nèi)無吸收。
2、σ
3、δC-N N-H 脂肪胺位于1230~1030 cm-1處,芳香胺位于1380~1250 cm-1處。位于1650~1500 cm-1處,伯胺的δ仲胺的吸收強度N-H吸收強度中等,較弱。
4、γN-H 位于900~650 cm-1處,峰形較寬,強度中等(只有伯胺有此吸收峰)。主要基團的紅外特征吸收峰
第三篇:英國邊境部隊部署Agilent Resolve手持式拉曼光譜系統(tǒng)用于危險物質(zhì)檢測(范文模版)
英國邊境部隊部署Agilent Resolve手持式拉曼光譜系統(tǒng)用于
危險物質(zhì)檢測
本刊訊(記者 梁文文)7月24日,安捷倫科技公司宣布英國邊境部隊正在使用安捷倫手持式拉曼光譜系統(tǒng)Resolve檢測不透明包裝和容器中的化學品原料,包括無危險化學品、危險化學品和違禁化學品,該系統(tǒng)是用于檢測非法走私的一系列高級技術(shù)中的最新成員。
Resolve系統(tǒng)獨特的穿透包裝技術(shù)稱為空間位移拉曼光譜技術(shù),其能夠幫助海關(guān)和邊境官員透過不透明和有色容器與包裝材料,鑒定多種威脅,以降低接觸有害物質(zhì)的風險。有害物質(zhì)包括爆炸物、有毒化學品、麻醉劑和化學戰(zhàn)劑。在被檢物品存在危險物質(zhì)的情形下,打開或破壞容器會增加操作人員的風險,某些情況下還會增加公眾的風險。Resolve可使操作更安全,使危險品留在容器中,減少甚至無需打開容器進行采樣。
安捷倫拉曼光譜檢測與安全主管Robert Stokes博士表示:“Resolve透過不透明包裝檢測危險物質(zhì)的獨特能力非常適合應(yīng)用于邊境檢查中,因為這種技術(shù)降低了操作人員接觸危險品的風險。我們與英國邊境部隊展開了密切合作,在英國各地部署Resolve系統(tǒng),為他們提供內(nèi)容全面的培訓(xùn)課程與專業(yè)的售后支持?!贝舜尾渴鹗怯鴥?nèi)政部與安捷倫科技公司達成的一項價值數(shù)百萬英鎊的框架協(xié)議中的一部分。
消費品論壇開展第五屆健康福利調(diào)查
本刊訊(記者 王崇民)近日,消費品論壇(The Consumer Goods Forum,簡稱“CGF”)宣布開展2018年健康福利調(diào)查。這項調(diào)查是健康福利行動下屬“五年計劃”的重要組成部分,已經(jīng)成為快速消費品(FMCG)公司的一項關(guān)鍵工具,支持他們重點介紹他們的積極行動,并分享他們?nèi)绾螒?yīng)對日益增長的消費者需求的故事――消費者現(xiàn)在越來越需要將能幫助他們過上更充實、更健康、更長久和更快樂的生活的產(chǎn)品與服務(wù)。因此,當健康福利行動的“五年計劃”臨近結(jié)束之際,現(xiàn)在有機會讓消費品公司來報告他們支持全球消費者的努力。
CG F邀請了多家消費品零售商和制造商參加調(diào)查,回答與其業(yè)務(wù)有關(guān)的問題,同時也大力鼓勵服務(wù)提供商回答與員工健康福利有關(guān)的問題;健康福利團隊還致力于支持有任何疑問或者需要幫助完成調(diào)查的參與者。
健康福利調(diào)查突出強調(diào)了快速消費品行業(yè)過去幾年來所取得的進展:過去兩年來,20萬種產(chǎn)品修改了配方來降低糖、鹽和對羥基苯甲酸酯等成分的含量;2017年,85%的消費品公司都表示,他們已經(jīng)與社區(qū)利益相關(guān)方建立了合作?P系;2017年,超過160萬名員工參加了健康福利計劃;也是在2017年,58%的消費品公司表示,他們已經(jīng)參加了食品銀行計劃,分發(fā)了1.8億份餐點,捐贈了超過77400公噸的食物。
不過,調(diào)查結(jié)果也表明,依然還有很多工作要做,尤其是在落實CGF的健康福利決議和承諾方面。CGF認為,參加調(diào)查并確保全面了解消費品公司如今的立場,對整個行業(yè)都十分有利。集體報告進展情況可清楚地了解全行業(yè)的情況,并能重點展現(xiàn)CGF支持健康飲食生活方式所做出的努力。
CBB 2018參展企業(yè)創(chuàng)歷史新高,精彩只等你來
本刊訊(記者 王翠竹)由中國聯(lián)合裝備集團有限公司、慕尼黑博覽集團強強聯(lián)合主辦的“2018(第十三屆)中國國際酒、飲料制造技術(shù)與設(shè)備展覽會(簡稱CBB 2018)”將于2018年10月23~26日在上海新國際博覽中心舉行。預(yù)計展出規(guī)模92000平米,展會將匯聚850家展商和53000人次的專業(yè)觀眾,為業(yè)界演繹涵蓋酒、飲料、液體乳、液體調(diào)味品等行業(yè)的原輔料、工藝、包裝、貯存、運輸?shù)热a(chǎn)業(yè)鏈。同期將舉辦第三屆中國國際精釀啤酒展覽會(CICB 2018)匯聚業(yè)界精英,全面展示精釀啤酒的最新成果,打造亞太地區(qū)最大規(guī)模和最高水平的精釀啤酒交流平臺。
展會將全面展示液體食品加工及液體包裝完整產(chǎn)業(yè)鏈及相關(guān)行業(yè)最新工藝、技術(shù)、產(chǎn)品和裝備,同時提供液態(tài)食品的生產(chǎn)及包裝直至物流等全套解決方案,形成從原料生產(chǎn)、產(chǎn)品加工、制品包裝的一站式展示、交流及采購平臺,不但充分反映了在中國經(jīng)濟新常態(tài)下,液態(tài)食品行業(yè)產(chǎn)業(yè)升級和蓄勢待發(fā)的趨勢,也為裝備行業(yè)進一步創(chuàng)新和產(chǎn)能投入提供了內(nèi)在動力。
第四篇:納米材料的結(jié)構(gòu)及其熱力學特性的研究與應(yīng)用
納米材料的結(jié)構(gòu)及其熱力學特性的研究與應(yīng)用
張成12721617
(上海大學材料科學與工程學院,上海 200072)
摘要:文章簡要地概述了納米材料的結(jié)構(gòu)和基本效應(yīng),分別從納米材料的熱容、晶格參數(shù)、及納米材料參與反應(yīng)時反應(yīng)體系的化學平衡吸附能等方面對納米材料熱力學的研究進展進行了闡述,并對熱力學在納米材料中的應(yīng)用做了介紹,同時對其應(yīng)用前景進行了展望。關(guān)鍵字:納米材料;熱力學;效應(yīng);結(jié)構(gòu)
Development and Application forTheStructure and ThermodynamicFunctions of TheNanomaterials
ZhangCheng 12721617(School of Materials Science and Engineering,Shanghai University,Shanghai 200072,china)Abstract: The structure of the nanometer materials and the characterristics of nano material are briefly introduced in this paper.The thermodynamics properties of nanomaterials are usually different from the status of bulk materials.Thus,it is very important to stuty the thermodynamics of nanomatericals.The review focuses the status of research on thermodynamics of nanomaterials including heat capacity, lattice parameters and other thermodynamic functions.In addition, the development of thermodynamics in this field is introduced with the prospection for its application.Keywords:nanomaterials;thermodynamics;structure;functions
1.前言
納米材料已成為材料科學和凝聚態(tài)物理領(lǐng)域中一個研究熱點。這是由于它不僅具有獨特的結(jié)構(gòu)特征(含有大量的內(nèi)界面),能為深入研究固體內(nèi)界面結(jié)構(gòu)與性能提供良好的條件,而且它還表現(xiàn)出一系列優(yōu)異的物理、化學及力學性能,能為提高材料的綜合性能發(fā)展新一代高性能材料創(chuàng)造優(yōu)異的條件。
納米熱力學(nanothermodynamics)這個名詞最早正式出現(xiàn)在2000年,美國亞利桑那州立大學的Chamberlin在研究鐵磁體的臨界行為時使用了這一名詞[1],Giebultowicz在nature上撰文認為納米尺度熱力學為熱力學這一傳統(tǒng)理論提供了新的發(fā)展契機[2]。美國加利福尼亞大學的Hill是最早真正涉足納米熱力學這一領(lǐng)域的科學家,他的一系列工作為納米熱力學理論的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)[3-5]。事實上,近年來已經(jīng)有科研工作者利用這一理論得出了一些傳統(tǒng) 熱力學理論難以
圖1.納米顆粒材料的SEM圖
Fig.1 Scanning electron microscope picture of nanoparticles materials
2.2 納米材料的結(jié)構(gòu)
材料學研究認為:材料的結(jié)構(gòu)決定材料的性能,同時材料的性能反映材料的結(jié)構(gòu)。納米材料也同樣如此。
對于納米材料,其特性既不同于原子,又不同于結(jié)晶體,可以說它是一種不同于本體材料的新材料,其物理化學性質(zhì)與塊體材料有明顯的差異
納米材料主要由納米晶粒和晶粒界面兩部分組成。納米晶粒內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)與傳統(tǒng)的晶體結(jié)構(gòu)基本一致,只是由于每個晶粒僅包含著有限個晶胞,晶格點陣必然會發(fā)生一定程度的彈性畸變。盡管每個晶粒都非常小,但與傳統(tǒng)粗晶材料類似,其內(nèi)部同樣會存在著各種點陣缺陷:如點缺陷、位錯、孿晶界等。在納米材料中,點缺陷及位錯等低維缺陷很不穩(wěn)定,經(jīng)充分弛豫后,很難在納米晶粒中繼續(xù)存在。而面缺陷則相對比較穩(wěn)定,即使在納米微粒中也可以有孿晶界存在[8]。
納米材料的結(jié)構(gòu)特點是:納米尺度結(jié)構(gòu)單元,大量的界面或自由表面,以及結(jié)構(gòu)單元與大量界面單元之間存在的交互作用。在結(jié)構(gòu)上,大多數(shù)納米粒子呈現(xiàn)為理想單晶,也有呈現(xiàn)非晶態(tài)或亞穩(wěn)態(tài)的納米粒子。納米材料的結(jié)構(gòu)上存在兩種結(jié)構(gòu)單元;即晶體單元和界面單元。晶體單元由所有晶粒中的原子組成,這些原子嚴格地位于晶格位置;界面單元由處于各晶粒之間的界面原子組成,這些原子由超微晶粒的表面原子轉(zhuǎn)化而來。界面原子密度低,界面上鄰近原子配位數(shù)發(fā)生變化,界面原子間距差別大。
納米材料由于非常小,使納米材料的幾何特點之一是比表面積(單位質(zhì)量材料的表面積)很大,一般在102~104m2/g。它的另一個特點是組成納米材料的單元表面上的原子個數(shù)與單元中所有原子個數(shù)相差不大。例如:一個由5個原子組成的正方體納米顆粒,總共有原子個數(shù)125個,而表面上就有約89個原子,占了納米顆粒材料整體原子個數(shù)的71%以上。這些特點完全不同于普通的材料。例
表面能。隨著納米粒子尺寸的減小,比表面積急劇加大,表面原子數(shù)及比例迅速增大。例如,粒徑為5nm時,比表面積為180m2/g,表面原子的比例為50%;粒徑為2nm時,比表面積為450m2/g,表面原子的比例為80%。由于表面原子數(shù)增多,比表面積大,原子配位數(shù)不足,存在未飽和鍵,導(dǎo)致了納米顆粒表面存在許多缺陷,使這些表面具有很高的活性,特別容易吸附其他原子或與其他原子發(fā)生化學反應(yīng)。這種表面原子的活性不但引起納米粒子表面輸運和構(gòu)型的變化,同時也引起表面電子自旋、構(gòu)象、電子能譜的變化。利用表面活性,金屬超微顆??赏蔀樾乱淮母咝Т呋瘎┖唾A氣材料以及低熔點材料[11,12]。2.3.2 體積效應(yīng)
由于納米粒子體積極小,所包含的原子數(shù)很少,因此許多現(xiàn)象就不能用通常有無限個原子的塊狀物質(zhì)的性質(zhì)加以說明,這種特殊的現(xiàn)象稱之為體積效應(yīng)。其中有名的久保理論就是體積效應(yīng)的典型例子。久保理論是針對金屬納米粒子費米面附近電子能級狀態(tài)分布而提出的。隨著納米粒子直徑減小,能級間距增大,電子移動困難,電阻率增大,從而使能隙變寬,金屬導(dǎo)體將變?yōu)榻^緣體[13]。2.3.2 界面效應(yīng)
納米材料具有非常大的界面,界面的原子排列是相當混亂的。原子在外力變形的條件下很容易遷移,因此表現(xiàn)出很好的韌性與一定的延展性,使材料具有新奇的界面效應(yīng)。研究表明,人的牙齒之所以具有很高的強度,是因為它是由磷酸鈣等納米材料構(gòu)成的。呈納米晶粒的金屬要比傳統(tǒng)的粗晶粒金屬硬3~ 5倍[13]。
3.納米材料熱力學特性
3.1熱容
1996年,Bai等[14]在低溫下測定了納米鐵隨粒度變化的比熱,發(fā)現(xiàn)與正常的多晶鐵相比,納米鐵出現(xiàn)了反常的比熱行為,低溫下的電子比熱系數(shù)減小50%。1998年,Zhang等[15]研究了粒度和溫度對納米粒子熱容的影響,建立了一個預(yù)測熱容的理論模型,結(jié)果表明: 過剩的熱容并不正比于納米粒子的比表面,當比表面遠小于其物質(zhì)的特征表面積時,過剩的熱容可以認為與粒度無關(guān)。2002年,Eroshenko等[16]把多相納米體系的熱容定義為體相和表面相的熱容之和,因為表面熱容為負值,所以隨著粒徑的減小和界面面積 的擴大,將導(dǎo)致多相納米體系總的熱容的減小。他們還建立了多相納米體系熱容的理論模型,從理論上說明了體系熱容隨界面的擴大而降低。對于苯液滴,當半徑達到1.05nm時,熱容為零,而水滴熱容等于零時的半徑為1.51nm。2003年,徐慧等[17]建立了一維納米隨機鏈模型,應(yīng)用點陣動力學的方法計算了一維納米晶體的熵、熱容以及振動自由能等,發(fā)現(xiàn)納米晶體的熵比單晶的熵值高,這些結(jié)果可以用納米晶體的特殊結(jié)構(gòu)來
3.5 納米粒子的吸附熱力學
強吸附性是納米粒子的重要特性之一。量子化學是研究納米粒子吸附性質(zhì)的主要方法之一,但是這些理論研究主要是計算計算了某個原子簇下的吸附能,且原子簇中包含的原子個數(shù)還均較少,僅有幾個或十幾個。在一些模擬實驗中,納米材料同普通塊體材料的吸附分離效果一樣也受值濃度、吸附時間、溫度等因素的影響,其吸附等溫線符合Langmuir、Freundlich等溫曲線。不同溫度下等溫吸附曲線的測定和等量吸附焓的計算表明: 多壁碳納米管對偏二甲肼的吸附是吸熱的。
4.熱力學在納米材料中的應(yīng)用
迄今,關(guān)于納米材料的絕大多數(shù)工作集中于研究納米界面的結(jié)構(gòu)和特性,而忽略納米晶粒內(nèi)部的晶體對整體材料的貢獻.如文獻中已有的關(guān)于納米材料熱力學性質(zhì)的研究,幾乎全部以納米晶界面的焓、熵和自由能作為表征整體納米材料的熱力學函數(shù),并以之為判據(jù)探討納米多晶體材料的相變熱力學.這一近似處理對于極細的納米材料(如尺度小于10nm,約30%以上的原子位于界面上)是可行的,這也是Wagner[22]在其經(jīng)典的界面膨脹QDA理論中首先指出的模型適用條件:“尺寸為10個納米以下的多晶體且具有隨機的晶體取向”。然而,對于較粗的納米材料,上述近似處理則顯示出局限性,尤其當晶粒尺寸超過幾十納米時,在相變熱力學中對特征轉(zhuǎn)變溫度和臨界尺寸等重要參量的預(yù)測將導(dǎo)致很大誤差為此,因此在建立納米界面確定型熱力學函數(shù)的基礎(chǔ)上,發(fā)展整體納米材料的計算熱力學,明確納米尺度下多晶體的熱力學函數(shù)與界面過剩體積、溫度和納米晶尺寸之間的定量關(guān)系,并將其應(yīng)用于納米材料相變熱力學研究?;跓崃W判據(jù),預(yù)測納米材料生成相、相穩(wěn)定存在條件及相變行為,由此可為具有一定晶體結(jié)構(gòu)和物理、機械性能的穩(wěn)定納米相的獲得提供依據(jù)。
4.1納米晶界的熱力學函數(shù)
相對于完整晶體點陣結(jié)構(gòu)上的原子,晶界上原子的配位數(shù)減少,原子排布密度降低,可以理解為晶界處于原子體積“脹大”了的非平衡狀態(tài)?;诖丝紤],F(xiàn)echt和Wagner[22]認為,納米晶界的熱力學性質(zhì)可以用類似于膨脹晶體的性質(zhì)來描述,即建立“界面膨脹模型”。其中以界面的過剩體積△V作為描述納米晶界面熱力學性質(zhì)的重要參量,它反映界面原子體積相對于晶內(nèi)原子體積的增加量,定義為:△V=Vb/V0-1。
由Smith等[23]人發(fā)展的EOS定量描述了原子結(jié)合能與點陣常數(shù)之間的普適關(guān)系,并已證實成功地應(yīng)用于解釋雙金屬層的粘附、化學吸附以及表面能等問題。更重要的是,EOS對有較大比例的原子位于晶界的納米晶體,由于“晶界膨脹”而產(chǎn)生的晶內(nèi)負壓,給出了合理的定量描述,此壓力是表征納米晶界面自由焓的
2.3r0??B?,(12)?1???3l??P?P?0其中?0為參照溫度下的體膨脹系數(shù),其值取為線膨脹系數(shù)?0的三倍。綜合以上式子,可以得到以界面過剩體積和溫度為變量的納米晶界處的熱力學函數(shù),即焓、熵和吉布斯自由能,其具體表達式如下:
Hb??V,T???E?1????V?r9l?0.05????V?43?r?1??V?3B0?1??V30???3r03???23????V?W??V???0??exp????V?rB?T?T??l30R0l?,(13)Sb??V,T??3kBIn?1??V????V?????V,T????V?????V,T?,(14)
(15)Gb??V,T??Hb??V,T??3kB?T?TR??T?Sb??V,T??3kBIn?T?TR??, 其中
???V??1??1??V?13,(16)W??V??expC01??1??VC0?7.06??E??12???13??,(17),(18)
B0r01232???V???278?2818?2r0?6?1??V??73W??V??1?C0???V??2716?,(19)
r0?6?1??V??2r0?6CoW??V??274?r0?0?1??V?6?1??V??2C02???V?W??V????V?????43W??V???1?C0???V??,(20)
??2?T?TR?,(21)???V,T???458?92r0?0?1??V?6???V,T??2?r0?3?1??V??1?0?T?TR?,(22)
4.2.納米晶粒內(nèi)部熱力學函數(shù)
納米晶粒內(nèi)部晶體的熱力學函數(shù)按照塊體多晶體材料的熱力學性質(zhì)進行計算.由經(jīng)典熱力學理論,計算常規(guī)多晶體的焓、熵和吉布斯自由能的函數(shù)表達式分別為:
速高效的基因組測序基因診斷 基因治療藥物,導(dǎo)彈,技術(shù),可靠人工組織和器官復(fù)明復(fù)聰器件等方面的應(yīng)用 在環(huán)境保護方面,納米材料因其具有強的吸附性能,在污水處理和空氣凈化方面也將會起到重要作用。
納米技術(shù)目前從整體上看雖然仍然處于實驗研究和小規(guī)模生產(chǎn)階段,但從歷史的角度看:上世紀70年代重視微米科技的國家如今都已成為發(fā)達國家。當今重視發(fā)展納米技術(shù)的國家很可能在21世紀成為先進國家。納米技術(shù)對我們既是嚴峻的挑戰(zhàn),又是難得的機遇。必須加倍重視納米技術(shù)和納米基礎(chǔ)理論的研究,為我國在21世紀實現(xiàn)經(jīng)濟騰飛奠定堅實的基礎(chǔ)。整個人類社會將因納米技術(shù)的發(fā)展和商業(yè)化而產(chǎn)生根本性的變革[24]。
參考文獻
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第五篇:國產(chǎn)夏利轎車減振器外特性設(shè)計與工藝質(zhì)量控制的研究
國產(chǎn)夏利轎車減振器外特性設(shè)計與工藝質(zhì)量控制的研究
俞德孚羅金良陳欣李文君
【摘要】:該文是作者對國產(chǎn)夏利轎車減振器關(guān)于外特性設(shè)計與工藝質(zhì)量控制問題的研究報告;對國產(chǎn)夏利轎車減振器軟件設(shè)計特別是硬件工藝以及試驗規(guī)范的潛在問題、它們對硬件品質(zhì)及其對系統(tǒng)的影響 ,提出了理論結(jié)合實際的、系統(tǒng)結(jié)合元件的、軟件結(jié)合硬件的分析和研究結(jié)論
【作者單位】: 北京振動與減振器工程研究中心 北京振動與減振器工程研究中心 中國人民解放軍軍事交通學院 中國人民解放軍軍事交通學院
【關(guān)鍵詞】: 夏利轎車 減振器外特性 設(shè)計與工藝 質(zhì)量控制
【分類號】:U463.335.1
【正文快照】:夏利轎車減振器外特性設(shè)計與工藝質(zhì)量的一般情況(1)夏利轎車是我國 80年代后期建設(shè)“三大”、“三小”轎車區(qū)以來 ,國內(nèi)經(jīng)濟型轎車市場的主產(chǎn)品之一.其配套和配件減振器 ,經(jīng)歷 90年代的新車型開發(fā)進程 ,國產(chǎn)件逐漸取代了匯購件.(2)夏利國產(chǎn)轎車減振器的專業(yè)標準是天
淅川汽車減振器廠質(zhì)量快報
進入10月份以來,在汽車廠家反饋的質(zhì)量問題越來越多,發(fā)生的質(zhì)量事故越來越大,質(zhì)量問題呈上升趨勢,質(zhì)量問題由低級問題轉(zhuǎn)化為批量、重大質(zhì)量問題的情況下,質(zhì)保部領(lǐng)導(dǎo)快速反應(yīng),打破例會常規(guī),臨時決定:于 10月26日下午 在周一生產(chǎn)例會結(jié)束時,立即組織例會參加人員在原地點召開質(zhì)量工作緊急會議。會上,先由邢經(jīng)理通報10月份外部質(zhì)量問題反饋情況、產(chǎn)生原因、采取的措施、具體工作安排等;其次,由體系辦對7月份大督察活動的疑難整改項目的實施方案進行了宣讀;最后,由褚總針對目前質(zhì)量現(xiàn)狀從七個方面進行總結(jié)、安排部署下步質(zhì)量管理工作,以便有效遏制質(zhì)量問題的高發(fā)事態(tài)。詳細內(nèi)容如下:
一、邢經(jīng)理通報10月份外部質(zhì)量問題反饋情況、產(chǎn)生原因、采取的措施、具體工作安排等1、10月份外部質(zhì)量問題反饋情況。
到10.24號共反饋質(zhì)量問題10次,2次低級錯誤,如:10.4號力帆620漏裝墊片,10.19號奇瑞廠1支B14前右標簽貼為左;6次減振器異響;1次W261拉桿銑扁錯誤;1次為安三車間焊接的W261后減吊環(huán)脫焊;1次出口埃及襯套脫出(120臺車發(fā)現(xiàn)3支)。其中發(fā)生兩次重大質(zhì)量問題,一為上汽W261批量異響,二為出口埃及襯套脫出。
①安三車間焊接的W261后減吊環(huán)脫焊,質(zhì)保部下午4:00接到電話后,立即派人10:00到達桐柏用戶,更換了減振器,賠償了用戶經(jīng)濟損失。此損失的所有費用已經(jīng)轉(zhuǎn)交安三車間,由安三車間支付。
②上汽W261批量異響問題現(xiàn)已查明,屬供應(yīng)商的上支撐平面度不合格造成;至 09.10.23 號已將整改件送我廠。
③出口埃及襯套脫出屬兩個供應(yīng)商南陽宛鑫和淅川祥泰所供的吊環(huán)內(nèi)孔大造成。奇瑞今天要求我廠免費提供123支后減振器,空運到埃及,費用由我廠承擔;然后把埃及產(chǎn)品退回我廠。這個重大質(zhì)量事故造成的所有損失,由供應(yīng)商承擔。
④通報一下汽車廠出現(xiàn)的重大問題、原因分析和措施:
汽車 廠家 故障 現(xiàn)象 原因 分析 措施 完成 時間 備注
力帆620 售后反饋減振器異響 復(fù)原閥彈簧同軸度不合格 對我廠現(xiàn)有產(chǎn)品進行檢測,發(fā)現(xiàn)博益和民政彈簧不合格,立即退貨,對所有此類彈簧廠家下發(fā)整改通知;進貨檢驗時進行跟蹤驗證 10.30號
減振器壓縮阻力大產(chǎn)生異響 與力帆廠質(zhì)保部、研究院共同決定,減小壓縮阻力;8號已發(fā)山東聊城10臺份,現(xiàn)反饋較好;10.17號發(fā)力帆廠9套,正在試驗,已發(fā)200支芯子,在市場驗證,本月還有200套總成,發(fā)力帆廠試驗 力帆廠試驗后決定切換時間
上支撐與車身干涉產(chǎn)生異響 增加粘墊。力帆廠正在試驗
吉利MR 7131A零公里 6臺車右異響上支撐同軸度不合格由上海眾力進行整改11.5號
10.12-10.26號沒反饋異響
上汽W261 異響零公里 異響(90%為右異響)上支撐平面度不合格與車身干涉產(chǎn)生異響由中鼎公司進行整改10.23號合格件已到廠22號5臺異響為老狀態(tài)上支撐,23-26號沒有發(fā)現(xiàn)異響
上汽車身存在問題由上汽廠進行整改出口埃及T11襯套脫出
T11后減襯套脫出吊環(huán)內(nèi)孔橢園,內(nèi)孔大 10.26號對吊環(huán)廠家開會,進行整改,由供應(yīng)商100%自檢。
下批次
24號對我廠庫房吊環(huán)和車間在貯油缸及庫房減振器,質(zhì)保部全部進行了檢查。同時24號派人到奇瑞廠進行100%檢查。
關(guān)于W261吊環(huán)脫落和上支撐造成批量異響及T11后襯套脫落,由質(zhì)保部上報廠領(lǐng)導(dǎo)進行研究后進行處理。
2、針對上述問題,結(jié)合我廠實際總結(jié)分析原因,主要存在問題如下:
①供應(yīng)商質(zhì)量問題頻發(fā),且出現(xiàn)重大質(zhì)量問題,使我廠減振器在汽車廠出現(xiàn)重大質(zhì)量問題的根源。
②質(zhì)保部對供應(yīng)商的整改速度監(jiān)管不力,關(guān)鍵零件和重要尺寸從嚴把關(guān)不夠。
③生產(chǎn)過程關(guān)鍵工序定員定崗沒有嚴格執(zhí)行,隨意調(diào)整人員的現(xiàn)象時有發(fā)生。
④100%檢查工序沒有執(zhí)行。
⑤重數(shù)量、輕質(zhì)量,堅持“質(zhì)量第一”的思想沒有體現(xiàn)在每個工作崗位、每個職工心中,使不合格品流入到下道工序。
⑥減振器零件在裝配時有銹、有污,零件盒、工作案特別臟、亂堆亂放,使減振器清潔度差,造成減振器早期失效。
⑦減振器標識不全及車間批次可追溯性差,使減振器出現(xiàn)質(zhì)量問題后不能清晰追溯。
3、下步工作計劃安排:
①質(zhì)保部對所有外購件存在問題進行分類統(tǒng)計、匯總,列出優(yōu)先解決方案,對供應(yīng)商采取不同的方式,進行整改,如:重要零件及關(guān)鍵尺寸,由供應(yīng)商總經(jīng)理參加,對存在問題簽訂會議紀要、限期整改;對供應(yīng)商進行幫扶等模式,逐步對外購件存在問題進行整改,提高外購件的整改率,并由質(zhì)保部進行跟蹤、考核。
②對供應(yīng)商進行綜合考評,并對長期不整改和供應(yīng)商質(zhì)量能力達不到我廠要求的,進行淘汰,優(yōu)化提高供應(yīng)商質(zhì)量能力。
③售后和退貨分析:質(zhì)保部跟線服務(wù)人員要對當月零公里和售后退貨件,在汽車廠進行100%分析、判斷,屬誤判件,直接與對方溝通,減少退貨數(shù)量;退貨分析員要對退回故障件進行100%拆解分析,質(zhì)保部對分析后發(fā)現(xiàn)的問題,下發(fā)整改計劃,由責任單位進行整改。
④重點監(jiān)控關(guān)鍵工序、特殊工序,加大對此工序的日常檢查,并按廠下發(fā)的文件執(zhí)行,另外“焊接托座工序”本來就是特殊工序,納入廠下發(fā)的“關(guān)于對各車間主要關(guān)鍵、特殊工序定崗定員的通知”,作為補充之一;增加不按“關(guān)鍵工序、特殊工序”工藝文件執(zhí)行的,每查出一次對車間主任扣100元,對操作人員罰款50元的規(guī)定。限各相關(guān)車間在10.29日前上報定員定崗表,并在11.2日前張貼“關(guān)鍵工序責任卡”完畢
⑤繼續(xù)實施“誰出問題誰買單,誰扒漏洞誰去補”的方案,無論是外購件還是過程控制,要在第一時間內(nèi)到達用戶現(xiàn)場,進行分析、認可、采取措施。
⑥不合格品沒有經(jīng)過評審、批準,私自下轉(zhuǎn)下道工序,發(fā)現(xiàn)一次對部門領(lǐng)導(dǎo)罰500元,直接責任人罰200元;造成重大經(jīng)濟損失的,報廠領(lǐng)導(dǎo)進行處理。
⑦沒有經(jīng)過評審,進行異地生產(chǎn),對直接責任人罰款500元。
二、褚總針對目前質(zhì)量現(xiàn)狀從七個方面進行總結(jié)、安排部署下步質(zhì)量管理工作:
1、10月份以來,我廠質(zhì)量問題的總結(jié)和匯報:
具體表現(xiàn)可概括為:一多,問題多;二大,問題大;三廣,范圍廣,由內(nèi)到外、由小到大、由原材料到零部件,可以說:是呼聲四起、響聲四起,是一個黑色的10月,作為主抓質(zhì)量工作的領(lǐng)導(dǎo)應(yīng)該反思,負有不可推卸的領(lǐng)導(dǎo)責任,但同時,作為其它部門,是否盡職盡責、工作到位?
2、質(zhì)量問題大面積爆發(fā)的主要原因:內(nèi)部三憂,外部三患。
內(nèi)部三憂:全廠的質(zhì)量意識不能得到徹底改變令人擔憂;全方位、大面積質(zhì)量問題的頻發(fā)不能得到有效的控制和遏制令人擔憂;部分關(guān)鍵零部件、原材料質(zhì)量保證忽高忽低,且下降突顯,不能得到徹底有效地改變和提升,令人擔憂(例如,為做好質(zhì)量管理工作,今天共需先后舉行3個質(zhì)量會議,其中1個為質(zhì)保部內(nèi)部的周一下班后的例會;另外兩個是臨時增加的,今天下午生產(chǎn)例會后的緊急質(zhì)量會議和今天早晨5點中舉行了我廠落后供應(yīng)上的黎明會議,而在黎明會議期間,依然有供應(yīng)商遲到現(xiàn)象,上午以對此進行了公告罰款,并將此考核信息反饋其單位;明天還將到上海華普參加一戰(zhàn)到底的落后會)。
外部三患:重大質(zhì)量事故產(chǎn)生后遺癥的隱患是很大和很可怕的(例如:上汽公司正在我廠解決問題時客戶反饋W261后減吊環(huán)脫落,幸好質(zhì)保部快速反應(yīng)處理得當,未使問題反饋至廠家;出口埃及的T11后減吊環(huán)內(nèi)襯套脫出,廠家除要求我廠出5萬元空運費外,還要求免費提供123支T11后減;彈簧盤脫落、支架脫落隱患的潛伏期還很長);退貨三包和索賠日益增多,隱患加大(到力帆廠解決降三包索賠時,談到因異響問題1萬多輛車的減振器有可能全部換掉);面對丟掉市場的風險和隱患日益劇增,T11、力帆620、W261如不是獨家供貨,很可能已被切換掉。
由此可見,質(zhì)量工作到了非抓不可的地步,到了不下毒手、不下狠心不行的地步。在全廠范圍內(nèi)掀起一個堅定信心“瘋狂抓質(zhì)量”的高潮,抓質(zhì)量工作怎樣處罰都不過份的氛圍。
3、建議廠領(lǐng)導(dǎo)實施兩個開除:
對于事實清楚,責任心不強而導(dǎo)致的重大質(zhì)量事故的責任人一票否決,建議開除;
對外部供應(yīng)商,質(zhì)量問題把關(guān)不嚴、問題頻發(fā)、長期不整改的建議開除。
4、對供應(yīng)商,必須做到三個方面的加強:
①加大管理力度、問題跟蹤效果驗證力度、問題不整改或整改效率低的供應(yīng)商優(yōu)化力度等;
②索賠及時轉(zhuǎn)嫁力度的加大加強;
③包括平臺建設(shè)方面在內(nèi),基礎(chǔ)管理工作的力度亦需加強,如是否也能采取對我廠供應(yīng)商每月打ABCD的辦法。
5、針對一些行為,實施三個升級措施:
①不合格項應(yīng)關(guān)未關(guān),且連續(xù)考核2-3個月無效的,上交升級;
②重大質(zhì)量問題,界定不清、推諉扯皮、難以追究的,上交升級;
③拒不接受和執(zhí)行質(zhì)量管理決定,特別有抵觸情緒(如不接受下發(fā)的資料、跟蹤不下去的等),上交升級;
6、強力推行三個方面的考核:
①行動計劃提出的不合格項的驗證關(guān)閉工作必須認真考核落實;
②評審提出的不合格項的驗證關(guān)閉工作必須認真考核落實;
③對于零部件,包括新產(chǎn)品零部件,在檢驗過程中發(fā)現(xiàn)的問題的整改跟蹤力度必須認真考核落實:
7、建議每周質(zhì)量例會,落實“三個一”:
①每周要找出一個最差(PPM值、質(zhì)量問題多、質(zhì)量問題大、整改效率差等)的單位,到主席臺經(jīng)驗教訓(xùn)發(fā)言席上作經(jīng)驗教訓(xùn)介紹;
②每周必須協(xié)調(diào)解決一個疑難問題,討論形成一致意見;
③每周必須安排布置一項質(zhì)量方面的工作,明確時間、結(jié)果、考核標準等。
三、褚總、邢經(jīng)理對具體工作的安排:
1、針對T11后減振器沒有日期標識,由工程部對我廠減振器上沒有標識的產(chǎn)品進行排查,并下發(fā)工藝,增加日期標識,完成時間:2009.10.30號
2、各車間按工程部下發(fā)的減振器增加日期標識內(nèi)容執(zhí)行。
3、10.24號,質(zhì)保部在對入庫的T11產(chǎn)品檢查時,發(fā)現(xiàn)1支后減嚴重漏油,包裝箱內(nèi)外全是油跡,經(jīng)拆解分析,屬噴漆車間在噴漆時,活塞桿表面噴漆造成,由車間對此問題進行分析,制訂措施,完成時間:10.28號
4、針對我廠吊環(huán)廠家所供吊環(huán)沒有標識,不能追溯,由質(zhì)保部組織相關(guān)部門及吊環(huán)廠家進行討論,拿出標識方案,完成時間:10.31號。
5、T11襯套壓出力工藝,工程部應(yīng)盡快確定下發(fā),完成時間:10.31號。
6、7月份體系大督察的疑難項的整改關(guān)閉工作,由體系辦起草下發(fā)具體招標實施方案。
7、目前,汽車廠家多家反饋產(chǎn)品發(fā)響,應(yīng)盡快成立由質(zhì)保、工藝、工程等部門組成的研究小組,查清原因,拿出措施,盡快落實。
8、安三車間最近處于新老廠區(qū)交互期間,質(zhì)量管理工作更要加強,現(xiàn)場管理要跟上以確保產(chǎn)品清潔度及整個產(chǎn)品質(zhì)量。(質(zhì)保部 2009.10.26)