第一篇：脫酚酚油中回收萘項目申請

脫酚酚油中回收萘

摘要

通過分析脫酚酚油的加工現(xiàn)狀, 得出回收萘的三種新工藝、選取了合理的最佳方案, 并給出由此產(chǎn)生的理論效益.關(guān)鍵詞: 脫酚酚油;萘;工藝

煤化工加工的焦油含萘在8%到12%左右，在焦油精制過程中, 有不算少量的萘進(jìn)人了脫酚酚油和洗油中。近幾年, 隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展, 工業(yè)萘的需求量不斷增加, 因此, 回收脫酚酚油中的工業(yè)萘有著可觀的經(jīng)濟(jì)效益和顯著的社會效益,對脫酚酚油的進(jìn)一步加工也提供了方便條件。

脫酚酚油的加工現(xiàn)狀

焦油中脫酚酚油的含量在3% 左右, 而在實際加工過程中通常切取的餾份都大于3%，對于煤化工而言，脫酚酚油的合格出廠萘含量要求＜10%, 大約為7%到9%之間，由于生產(chǎn)不穩(wěn)定性，有時還會遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于10%。目前, 工藝上對脫酚酚油的處理大致有如下幾種手段: 第一種是回?fù)降交旌嫌停ń褂图庸ず鬄r青、蔥油及其它殘油的混合物）中, 降低了混合油的粘度, 但混合油的售價低于脫酚酚油的價格, 同時也造成了工業(yè)萘的浪費。第二種處理方法是重建一套精餾裝置, 將脫酚酚油重新蒸餾.這樣做可以回收一部分萘, 但裝置的加工與安裝需要一定的投資, 在生產(chǎn)中還要消耗一定的熱量。第三種是將脫酚酚油做為中間產(chǎn)品直接銷售, 但這一方法, 一來萘沒有得到回收, 銷售價格偏低, 二來做為中間產(chǎn)品因為含萘而影響產(chǎn)品質(zhì)量。

脫酚酚油中回收萘新工藝

圍繞著傳統(tǒng)處理工藝存在的缺點, 我們采用純物理處理方法, 對萘經(jīng)行回收。在脫酚酚油中, 大部分酚、甲酚、吡啶堿都溶在酚油中, 而萘在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下, 極易結(jié)晶出來, 從而達(dá)到回收萘的目的。

方案一：

酚油槽→熔萘槽→結(jié)晶槽→粉碎→離心分離→揮發(fā)→包裝

方案二:

酚油槽→熔萘槽→結(jié)晶槽→離心分離→粉碎→洗滌器1#→洗滌器2#→揮發(fā)→包裝

方案三:

酚油槽→結(jié)晶箱→工業(yè)萘→包裝

↓

母液

前兩個方案中, 在結(jié)晶槽中的結(jié)晶屬于是自然結(jié)晶過程.離心操作在離心機(jī)進(jìn)行, 方案一優(yōu)點是工藝簡約，缺點是生產(chǎn)出來的工業(yè)萘品質(zhì)不好。方案二用乙醇溶液快速洗滌后自然揮發(fā)，工業(yè)萘品質(zhì)好。方案三是工業(yè)萘生產(chǎn)精萘的工藝, 結(jié)晶操作采用重復(fù)的熔融、結(jié)晶過程, 以達(dá)到提純工業(yè)萘的目的。此法優(yōu)點是工藝路線短, 回收工業(yè)萘效果好.但大量的酚油在整個熱量交換過程中浪費很多熱量, 結(jié)晶箱的投資又很昂貴, 不適合生產(chǎn)。所以采用方案二經(jīng)行生產(chǎn)。

近日，陽煤豐喜化工公司進(jìn)行裝置改造，從2-萘酚項目產(chǎn)生的萘油中回收萘。按月產(chǎn)600噸2-萘酚計算，該項目每月可從萘油中回收14.5噸工業(yè)萘，創(chuàng)效67360元，實現(xiàn)了資源的高效利用和循環(huán)利用。據(jù)了解，該項目復(fù)產(chǎn)前，公司在精萘工段增設(shè)一臺離心機(jī)和萘油槽，將工業(yè)萘提純精萘后剩的萘油貯存在萘油槽，通過離心機(jī)再次分離出萘，返回生產(chǎn)系統(tǒng)循環(huán)使用。（2012年10月25日）

相關(guān)計算

在相應(yīng)的溫度下,萘與酚油形成互溶物體系發(fā)生相應(yīng)的變化.隨著溫度的不斷降低,萘的溶解度越來越小,萘的結(jié)晶越來越多，隨著溫度下降,結(jié)晶物不斷增加,最終達(dá)到一個極限,通常有2%到3%的萘不發(fā)生結(jié)晶，當(dāng)原來的固液平衡體系遭破壞后,這個極限值也將發(fā)生改變。我們按含萘10%計算，溫度85℃進(jìn)料,假定母液中存在著3%的萘不發(fā)生結(jié)晶,則對整個原料而言,可獲得7%的產(chǎn)品。假定總進(jìn)料量為100噸,可獲得萘為7噸，回收萘占總萘比率為70%，隨著原料中萘含量的增高, 這個比率也將相應(yīng)地提高。通常,所回收的萘含有10 % 的酚油, 則回收產(chǎn)品的總量為7*（1+0.1）=7.7噸

產(chǎn)品純度為7/7.7=90.91%

預(yù)計創(chuàng)收

工業(yè)萘價格大約為5200元/噸

脫酚酚油約為4200元/噸

煤化工每月產(chǎn)出脫酚酚油為400噸到500噸

按450噸計算，預(yù)計創(chuàng)收=（5200-4200）*450*7.7%=34650元/月

參考文獻(xiàn)

宋世漠等、物理化學(xué)。北京: 高等教育出版社

第二篇：酚氨回收實習(xí)總結(jié)

到達(dá)哈氣化我們進(jìn)行了為期一個多月的緊張學(xué)習(xí)?？紤]到單位派遣我們此次的實習(xí)目的及個人將來所從事的的專業(yè)，本人將學(xué)習(xí)重點主要放在了酚回收工段的學(xué)習(xí)。現(xiàn)將學(xué)習(xí)情況匯報如下：

哈氣化回收工段主要包括液態(tài)產(chǎn)品分離（煤氣水分離）、酚回收和氨精制三個工段。酚回收工段包括80T/h和130T/h兩套裝置，現(xiàn)負(fù)荷都在80%左右（哈氣化在掛牌期間負(fù)荷都在110%以上）。其中80T/h萃取劑為二異丙基醚（DIPE）。130T/h為甲基異丙基酮（MIBK）。

MIBK相對DIPE優(yōu)點：

1、醚對單元酚萃取效果好多元酚萃取效果一般，而MIBK則對單元酚、多元酚萃取效果更好。

2、MIBK價格低，萃取劑損失量更少。

3、MIBK對萃取溫度范圍要求較低。

4、MIBK穩(wěn)定性更好。缺點：酮的沸點更高（117—118℃）對酚塔的加熱所用蒸汽量要求更高，蒸汽耗能可能比醚稍大一些。

加堿目的：1哈氣化主要采用片堿配成濃度為19—22%的堿溶液。堿主要把固定氨轉(zhuǎn)化為游離氨，利于側(cè)線采出氨。

2、堿溶液主要中和煤氣水PH值，以醚作為萃取劑在PH=6左右的環(huán)境中萃取效果最佳。注：加堿過多會形成鹵化，影響后系統(tǒng)參數(shù)，影響出水指標(biāo)。

酚回收工段主要包括預(yù)凈化/脫酸塔、萃取塔、水塔和酚塔四部分。

預(yù)凈化：液態(tài)產(chǎn)品分離工段后備沉淀罐三個，酚水沉淀罐1用于機(jī)械預(yù)凈化、沉淀罐2和沉淀罐3將作為貯存用，酚水中焦油泥組分將沉積在底部，污泥將用泵送到液態(tài)產(chǎn)品分離裝置，不良的焦油污泥組分在表面上形成油膜，這層油被送到集油槽，焦油/酮油的混合物用泵間斷地從集油槽輸送到液態(tài)產(chǎn)品分離。中部酚水一路經(jīng)換熱器C01用循環(huán)水冷卻至50℃左右，作為脫酸塔填料上端冷進(jìn)料，以控制塔頂溫度：另一路經(jīng)換熱器W01與凈化水換熱，再與側(cè)線抽出氨氣經(jīng)換熱器W09換熱，再經(jīng)換熱器W08與凈化水換熱至130℃左右作為汽提塔的熱進(jìn)料，進(jìn)入汽提塔的第一塊塔盤上，堿液由加堿泵送入K01塔側(cè)線下部。

脫酸塔（又稱單塔加壓側(cè)線汽提）主要工藝來自石油化工。脫酸塔頂脫酸部分，主要脫除CO2、H2S等酸性氣體。塔頂溫度控制在60度以上，一般在70--75℃左右，防止碳銨結(jié)晶，堵塞管道，使脫酸塔超壓。側(cè)線主要采出氨氣，經(jīng)三級分凝，氣相氨氣去氨精制工段，液相回大罐重新進(jìn)行酚回收。側(cè)線采出以脫酸塔塔頂?shù)谝粔K塔板溫度點為基準(zhǔn)，一般此溫度點控制在125--130℃。側(cè)線采出調(diào)節(jié)閥、三級分凝器頂部氨氣出口壓力調(diào)節(jié)閥必須為氣閉式，防止儀表空氣中斷，造成脫酸塔超壓。塔釜溫度利用再沸器和直通蒸汽加熱主要控制在150℃左右，塔釜壓力一般在0.4Mpa以下。

萃取塔：脫酸塔塔釜酚水出口經(jīng)換熱、冷卻至55℃左右進(jìn)入萃取塔與塔釜進(jìn)入萃取塔與來自溶劑循環(huán)槽的溶劑利用轉(zhuǎn)盤進(jìn)行充分混合，轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)數(shù)一般控制在28轉(zhuǎn)/分。酚水與萃取劑充分混合后上層為萃取物，溢流進(jìn)入萃取物槽。

酚塔：來自萃取物槽的萃取物與來自溶劑循環(huán)槽的溶劑進(jìn)入酚塔進(jìn)行精餾分離。塔頂分離出萃取劑經(jīng)冷卻后進(jìn)入溶劑循環(huán)槽。塔釜分離出產(chǎn)品粗酚，進(jìn)入粗酚罐，定期排出至成品罐。酚塔塔釜溫度控制在205℃左右，塔頂控制在70--75℃。

水塔：來自萃取塔塔釜的酚水，經(jīng)換熱后進(jìn)入水塔。塔頂進(jìn)行溶劑汽提冷卻后經(jīng)呼吸線系統(tǒng)冷卻至30-40℃后進(jìn)入溶劑循環(huán)槽。塔釜水根據(jù)生化要求冷卻至需要溫度去生化，一部分作為回流進(jìn)入水塔控制塔頂溫度。水塔塔釜控制在105-110℃左右，塔頂控制在105℃左右。

哈氣化與本單位酚回收裝置的不同：

1、脫酸塔加消防水管，由于液態(tài)產(chǎn)品分離工段分離效果一般，導(dǎo)致脫酸塔易堵塞，檢修頻繁，故加消防水管道，檢修時，沖洗脫酸塔。

2、由于單塔側(cè)線汽提工藝，塔溫不易于控制，塔內(nèi)易形成碳銨結(jié)晶加上液態(tài)產(chǎn)品分離效果一般，塔內(nèi)易堵塞。冬季停車檢修造成很大困難。故哈氣化特請華南理工大學(xué)將脫酸塔塔板改為1—7層:ADV固閥塔板。8—17層：膜噴射塔板。18—47層：膜噴射塔板無返混塔板。改過之后檢修周期可以達(dá)到4—5個月，可以避開冬季檢修帶來的困難。

3、脫酸塔再沸器加直通蒸汽，將2.5Mpa蒸汽加除氧水使其減壓飽和至1.0--1.2Mpa使蒸汽更加穩(wěn)定，易于脫酸塔釜溫度的控制。也有效利用了鍋爐產(chǎn)出的尾汽。

4、一級分凝器頂部氨氣冷卻哈氣化利用冷卻器，而本單位利用空冷器。一級分凝器溫度一般控制在125℃左右，二級分凝器控制在100℃左右。條件允許，溫度稍低更易于氨側(cè)線采出。個人觀點:只要能達(dá)到溫度要求，選擇成本低的設(shè)備更適用，空冷器的冷卻效果有待于觀察。

5、哈氣化80T/h裝置萃取塔采用轉(zhuǎn)盤，萃取劑為醚。而130T/h裝置采用蜂窩格柵填料塔，萃取劑為酮。根據(jù)本單位設(shè)計，建議利用轉(zhuǎn)盤萃取塔以醚為萃取劑，視將來的出水指標(biāo)，再考慮是否采用酮為催化劑。

6、哈氣化水塔加直通蒸汽，考慮到節(jié)能充分利用中壓蒸汽的乏汽，故水塔加直通蒸汽。現(xiàn)哈氣化水塔再沸器只投一個。

7、哈氣化酚塔再沸器加直通蒸汽。目的是原始開車酚塔升溫極為困難，且調(diào)節(jié)復(fù)雜，故加直通蒸汽易于升溫。

8、哈氣化蒸汽加熱系統(tǒng)加減溫減壓系統(tǒng)，加中壓、低壓冷凝液槽。主要是哈氣化鍋爐未設(shè)計產(chǎn)出1.0Mpa蒸汽，且充分利用中壓蒸汽尾汽，降低耗能。

現(xiàn)哈氣化存在的制約因素：

1、由于液態(tài)產(chǎn)品分離效果不是特別理想，酚回收工段脫酸塔及塔釜各換熱器易堵。加蒸汽反吹系統(tǒng)。效果有效，但根本問題有待于解決。

2、哈氣化酸性氣冷卻系統(tǒng)及呼吸線系統(tǒng)易堵。主要是因為北方天氣寒冷，外加防凍保溫工作做的不是很好，溫度達(dá)到58℃以下易形成碳銨結(jié)晶，且呼吸線系統(tǒng)會蒸出蒸汽，蒸汽冷凝易凍。建議本單位采用0.8Mpa蒸汽￠25蒸汽管作為蒸汽伴熱。哈氣化酚回收工段四塔主要控制指標(biāo):

1、原料污水冷熱進(jìn)料比大約為1:5，隨負(fù)荷的變化而小幅度變更，一般熱進(jìn)料調(diào)節(jié)幅度較大。

2、脫酸塔塔釜控制在150℃左右（再沸器與直通蒸汽加蒸汽量來調(diào)節(jié)），壓力一般低于0.4Mpa，一般在0.38Mpa左右。側(cè)線采出溫度一般控制在125--130℃（根據(jù)塔頂?shù)谝粔K塔板溫度點調(diào)節(jié)）。塔頂溫度一般在70—75℃（根據(jù)冷進(jìn)料流量調(diào)節(jié)）且保持穩(wěn)定，防止碳銨結(jié)晶。塔底和側(cè)線壓力相差20kpa且保持穩(wěn)定，否則易造成液泛。三級分凝器上部氨氣出口溫度為65℃左右。

3、萃取塔:80T裝置一般萃取溫度低于60℃，正常為55℃左右（根據(jù)脫酸塔塔釜出料幾個換熱器及冷卻器控制），130T裝置萃取溫度為75℃左右，一般低于80℃。80T裝置轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)數(shù)為28r/min。PH值控制在6—6.5，正常為6左右（根據(jù)脫酸塔加堿量控制）。酚水與萃取劑（溶劑來自溶劑循環(huán)槽）比為4:1，可適當(dāng)增大。

4、水塔塔釜溫度一般在105—110℃左右（再沸器蒸汽加減量控制），塔底溫度105℃左右（回流控制）。塔釜壓力一般在20—30kpa左右。

5、酚塔塔釜溫度為205℃左右（再沸器加熱蒸汽調(diào)節(jié)），注：一般調(diào)節(jié)再沸器蒸汽加堿量根據(jù)酚塔塔內(nèi)倒數(shù)第一與倒數(shù)第二塊塔板中間溫度點調(diào)節(jié)，此溫度點比較靈敏。80T/h裝置酚塔塔頂溫度控制為70--75℃（溶劑進(jìn)料控制），130T/h裝置酚塔塔頂溫度控制在110—112℃。塔頂壓力2—4kpa，塔頂塔釜壓差一般為20kpa。以上就是本人在哈氣化學(xué)習(xí)的簡單概括，由于時間倉促，本人學(xué)習(xí)的知識過于表面，很多操作要點有待于學(xué)習(xí)體會，總結(jié)經(jīng)驗。希望有機(jī)會能夠出外到相關(guān)其他單位再一次進(jìn)行較長時間的學(xué)習(xí)。

第三篇：1萬噸年雙酚F項目建議書

1萬噸/年雙酚F項目建議書

1項目背景 1.1項目名稱

雙酚F項目 1.2項目建設(shè)規(guī)模 項目規(guī)模：1萬噸/年 1.3項目建設(shè)地址

黑龍江省七臺河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū) 1.4項目提出背景

2011年七臺河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬噸，可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬噸煤焦油、12萬噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮，按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬噸計算，可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬噸煤焦油、18萬噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料，是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品，是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣原糧”的局面，只有向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。

七臺河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點，按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路，依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線，整合資源、集中優(yōu)勢，繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條，搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開發(fā)、高效增值，不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模，形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長極。

新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi)，園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，達(dá)到7.6平方公里；二期將長興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長興村，增加5.5平方公里，總體達(dá)到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里，新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備，水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位。

基于上述政策和資源條件，提出一系列煤焦油項目，1萬噸/年雙酚F項目是其中之一。2 產(chǎn)品性質(zhì)與用途概述 2.1產(chǎn)品性質(zhì)

雙酚系化合物系指兩個羥苯基由一個或多個碳原子連接起來的一類化合物，雙酚F（BPF）是由苯酚和甲醛經(jīng)特殊工藝條件縮合而成的雙酚型化合物，其化學(xué)名為二羥基二苯基甲烷，有4,4’-、2,4’-、2,2’-三種異構(gòu)體，其中特性最佳的是4,4’-二羥基二苯基甲烷。白色葉狀結(jié)晶，熔點：160℃，紫外線可引起變色，可燃，受熱分解為刺激性煙霧。

工業(yè)雙酚F的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見表1：

指標(biāo)

分子量 密度（25℃）沸點（760mmHg）

純度 灰分 溶解性

數(shù)據(jù) 202 1.18g/cm3 158℃

>89% <0.1%

溶于堿、乙醇、丙酮等，難溶水

表1 工業(yè)雙酚F的質(zhì)量要求

2.2產(chǎn)品的用途

在工業(yè)上，雙酚F主要應(yīng)用于替代雙酚A作為工業(yè)生產(chǎn)原料或是樹脂產(chǎn)品添加劑，是重要的有機(jī)化工原料苯酚和丙酮的衍生物，主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料，也可用于生產(chǎn)增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農(nóng)藥、涂料等精細(xì)化工產(chǎn)品，可用于化工生產(chǎn)、建筑用涂料、工程塑料等多個方面。

2.2.1合成雙酚F型環(huán)氧樹脂

雙酚F的重要用途之一是代替或部分代替雙酚A用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂。雙酚F型環(huán)氧樹脂是由雙酚F（BPF）和環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合而成的產(chǎn)物，它不僅具有雙酚A型環(huán)氧樹脂的一切優(yōu)良特性，還有其獨特的性能，尤其是黏度遠(yuǎn)低于雙酚A型環(huán)氧樹脂。雙酚F型環(huán)氧樹脂黏度是雙酚A型環(huán)氧樹脂的1/4左右，使雙酚F環(huán)氧樹脂在使用過程中可以少加甚至不加溶劑和活性稀釋劑，消除了生產(chǎn)過程中易然易爆的危險，減少了環(huán)境污染。由于雙酚F型環(huán)氧樹脂具有其獨特的性能，國外環(huán)氧樹脂主要生產(chǎn)商都有品種比較齊全的雙酚F型環(huán)氧樹脂產(chǎn)品。國內(nèi)外有關(guān)雙酚F環(huán)氧樹脂的合成及其性能研究的報道也表明雙酚F環(huán)氧樹脂研究開發(fā)的重要性。

雙酚F型環(huán)氧樹脂與雙酚A樹脂的性能列于表2。

樹脂型號 環(huán)氧當(dāng)量 粘度 25℃，Pa.s 12.5 3.0

折光率

拉伸強(qiáng)度MPa

拉伸率%

彎曲彈性模量GPa 雙酚A型 雙酚F型 192 180

1.571 31.36 3.3 1.576 45.08 4.1

3.35 3.07

102.8 2.65 122.5 3.92

1.16 1.18

64.58 81.83

壓縮強(qiáng)度MPa

沖擊強(qiáng)度KJ/m2

密度

彎曲強(qiáng)度MPa

表2 雙酚F型樹脂與雙酚A型樹脂性能對比

除上述特點外，由于配料時可以不用或少用稀釋劑和溶劑。因而有助于防止固化后材料的耐熱性、耐化學(xué)性、耐腐蝕性等性能下降；同時因為其優(yōu)良的力學(xué)性能，使雙酚F環(huán)氧樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛，即使用雙酚F部分代替雙酚A，也會使雙酚A型環(huán)氧樹脂的綜合應(yīng)用性能得到明顯改善，擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。2.2.2合成聚碳酸樹脂

4,4’-二羥基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯（PC）樹脂的原料，由雙酚F參與制成的PC樹脂易溶于低沸點有機(jī)溶劑，軟化點低，加工成型性好，而且耐熱性和力學(xué)性能也較雙酚A型PC樹脂有明顯的提高，如雙酚F型PC樹脂的熔融溫度為300℃，比雙酚A型PC樹脂高70℃，同時受非常大的破壞時有伸縮性，因此較雙酚A型PC樹脂具有更好的綜合性能，適于制造成型材料和薄膜等。2.2.3合成聚酯樹脂

雙酚F與環(huán)氧烷加成制得聯(lián)苯二醇，然后與二元酸反應(yīng)制得聚酯樹脂，該樹脂具有粘度低、機(jī)械性能好與化學(xué)性能優(yōu)異等特點，特別適宜制造耐腐材料。雙酚F還可加氫制成醇作為耐候性材料的原料，溴化制阻燃劑等。其與雙酚A型樹脂相比，有顯著的特點，表3為雙酚F型乙烯酯型聚酯樹脂澆鑄體、雙酚A型樹脂玻璃鋼性能對比。

材質(zhì) 雙酚F型 雙酚A型 環(huán)氧當(dāng)量 180 192 25℃，Pa.s 3 12.5

密度 1.18 1.11

JETA添加量 14 13

彎曲強(qiáng)度MPa 134 125

彎曲彈性模量MPa 3480 3100

煮沸后吸率168h，%

3.71 3.78 表3 雙酚F型樹脂乙烯酯型聚酯樹脂澆鑄體與雙酚A型樹脂玻璃性能對比

熱失重% 材質(zhì) 150℃×30天

雙酚F型 雙酚A型 1.22 1.32 180℃×30天 4.46 5.0

10% HCl 1.46 8.05

耐藥品性，30天浸漬后增重 10%HNO3 2.05 2.66

10% H2SO4 2.50 2.45

10% NaOH 0.66 0.95

苯

甲醇 丙酮

0.12 0.15

2.91 5.01

1.31 3.08 續(xù)表3雙酚F型樹脂乙烯酯型聚酯樹脂澆鑄體與雙酚A型樹脂玻璃性能對比

3國內(nèi)雙酚F生產(chǎn)狀況、市場簡要分析 3.1國內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀

雙酚F是八十年代以來開發(fā)的一種新型化工原料，它主要用作低粘度環(huán)氧樹脂、特種聚酯原料及信息記錄紙?zhí)砑觿┑?，還可以作為酚醛樹脂的改性劑和穩(wěn)定劑，由雙酚F參與制造的改性酚醛樹脂，可以大大改善酚醛樹脂的加工性能、力學(xué)性能和電性能，能滿足高固體份涂料、電子級環(huán)氧樹脂、鑄塑及澆鑄成型、阻燃性材料等特殊性能的要求。

雙酚F生產(chǎn)在國外已經(jīng)形成規(guī)模。如美國的Shell、Dow、Ciba-Geigy公司，德國的Vantico GmbH、Socutia GmbH，日本的日本化藥(株)，東都化成(株)等公司都有雙酚F環(huán)氧樹脂生產(chǎn)。以日本環(huán)氧樹脂行業(yè)為例，雙酚F等非雙酚A型環(huán)氧樹脂的產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到總產(chǎn)量的25%，而且比例仍在增加。在我國，很多研究機(jī)構(gòu)正致力于雙酚F的合成研究，制備了性能較為優(yōu)異的雙酚F；開展了雙酚F環(huán)氧樹脂的研究，并制備了低溫流動性較好的雙酚F環(huán)氧樹脂，雙酚F及雙酚F環(huán)氧樹脂的研究中合成的產(chǎn)品達(dá)到了國際同類產(chǎn)品的水平，并在工藝技術(shù)上有所突破創(chuàng)新，擁有自己的知識產(chǎn)權(quán)，其主要工業(yè)技術(shù)指標(biāo)已接近國外水平，但催化劑問題仍顯突出。國內(nèi)最早報道生產(chǎn)雙酚F及其樹脂的廠家是上海新華樹脂廠。

目前國內(nèi)生產(chǎn)雙酚F及其環(huán)氧樹脂的主要廠家如下：

序 號 2 3 4 5 6 7 8 9 10

3.2產(chǎn)品市場簡要分析

目前世界上生產(chǎn)和應(yīng)用量最大的產(chǎn)品是雙酚A，其它雙酚型化合物的合成和應(yīng)用開發(fā)研究也不斷有新的進(jìn)展。特別是在日本、美國等工業(yè)發(fā)達(dá)國家，對新的雙酚型化合物的開發(fā)研究相當(dāng)活躍。在我國每年要從日本等國外進(jìn)口大量的雙酚F環(huán)氧樹脂。由于雙酚F環(huán)氧樹脂除具有雙酚A環(huán)氧樹脂的一切優(yōu)良特性外，還有其獨特的性能，尤其是粘度大大低于雙酚A環(huán)氧樹脂，這大大增加其應(yīng)用范圍。在國內(nèi)具有巨大的市場，投資生產(chǎn)雙酚F及雙酚F環(huán)氧樹脂可望獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。3.2.1雙酚F環(huán)氧樹脂的市場應(yīng)用前景

環(huán)氧樹脂以其優(yōu)良的電絕緣性、耐熱性、耐腐蝕、粘接性，以及其固化物的良好機(jī)械性能，被廣泛應(yīng)用汽車、造船、航空、機(jī)械、電氣、化工等行業(yè)中，在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位，全年消耗環(huán)氧樹脂為569萬噸。雙酚 A型環(huán)氧樹脂作為通用樹脂約占環(huán)氧樹脂的 70%

廠 家

湖南拓索科技有限公司

無錫迪受環(huán)氧有限公司 上海宸鋒銻業(yè)貿(mào)易有限公司 連云港市泰卓新材料有限公司

大連齊化化工有限公司電子商務(wù)中心 山東富通化學(xué)有限公司 常熟佳發(fā)化學(xué)有限責(zé)任公司 上海煥成實業(yè)有限責(zé)任公司 重慶（東陵）精細(xì)化工有限公司 常熟市醫(yī)藥助劑廠

表4 國內(nèi)雙酚F及其環(huán)氧樹脂主要生產(chǎn)廠家 左右。雙酚 F環(huán)氧樹脂除具有雙酚A環(huán)氧樹脂的一切優(yōu)良特性外，還有其獨特的性能，尤其是粘度大大低于雙酚A環(huán)氧樹脂，這大大增加其應(yīng)用范圍。由于雙酚A環(huán)氧樹脂的粘度大，在有些用途中統(tǒng)統(tǒng)要添加溶劑和反應(yīng)稀釋劑以降低其粘度。如在互感器、干式變壓器、電源器等重電機(jī)器的澆鑄及灌封材料、半導(dǎo)體用密封料、半導(dǎo)體導(dǎo)電膠、汽車用粘合劑等。澆鑄及灌封材料是為了使?jié)茶T料填充模具的各個角落。涂料的溶劑是為了用同樣質(zhì)量樹脂刷更大面積。由于大多數(shù)溶劑有毒、易燃、易爆，敵對安全生產(chǎn)帶來危害。對環(huán)境造成污染。如果加活性稀釋劑，雖然對安全生產(chǎn)不引起危害，對環(huán)境不造成污染，但活性稀釋劑對皮膚的刺激性大，其固化物的性能要降低且其用量有限。而雙酚F環(huán)氧樹脂用量無限，即100％。雙酚F環(huán)氧樹脂由于其粘度只有雙酚A環(huán)氧樹脂的1/4～l/7，因此在使用過程中，不需要加入溶劑或活性稀釋劑，操作更方便。固化后的雙酚F環(huán)氧樹脂較之雙酚A環(huán)氧樹脂具有更好的耐溶劑性，且由于沒有加入溶劑或稀釋劑，從而固化后的力學(xué)性能更佳。

顯然，雙酚F環(huán)氧樹脂不僅有通用環(huán)氧樹脂的通性，還有其優(yōu)良的特性；不僅也能像通用環(huán)氧樹脂被廣泛應(yīng)用到工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的各行各業(yè)中，而且還能比通用環(huán)氧樹脂應(yīng)用得更方便、更廣泛。隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對環(huán)氧樹脂的需求量越來越大，對環(huán)氧樹脂的品種和特性要求越來越高，對雙酚F環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)的呼聲越來越高。作為新型化工原料，雙酚F具有相當(dāng)?shù)母呒夹g(shù)含量，投資費用比較低，利潤豐厚，是替代進(jìn)口產(chǎn)品，提高相應(yīng)后繼產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵性源頭，可形成相應(yīng)的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)群。所以雙酚F產(chǎn)品具有很好的研究價值及應(yīng)用前景。4工藝技術(shù)方案簡介 4.1產(chǎn)品技術(shù)方案簡介

合成雙酚F的方法，按催化劑大致可分為以下幾類：

1、無機(jī)酸類

苯酚和甲醛在無機(jī)酸類，包括磷酸、硫酸和鹽酸等催化劑條件下，合成雙酚F。

該反應(yīng)的原料腐蝕性較強(qiáng)、酸性較強(qiáng)，反應(yīng)向生成酚醛樹脂方向轉(zhuǎn)化的趨勢越嚴(yán)重，反應(yīng)越劇烈，越難以控制。

2、有機(jī)酸類

苯酚和甲醛在有機(jī)酸，包括甲酸、乙酸、草酸、苯甲酸和巰基乙酸等有機(jī)酸催化作用下，合成雙酚F。

該反應(yīng)過程較溫和，設(shè)備腐蝕性較輕，但所需反應(yīng)溫度相對較高，反應(yīng)較難控制，副反應(yīng)較多。

3、酸性條件下的鹵化物 苯酚和甲醛在酸性條件下鹵化物的催化作用下，合成雙酚F產(chǎn)品。使用的鹵化物有：KX、NaX、CaX2、MgX2、Al2X3、BaX2、Fe2X3等。該反應(yīng)過程相對較溫和，腐蝕性相對較弱，副反應(yīng)也得到一定程度的抑制。

除上述幾類方法外，還有離子交換樹脂法、固體酸催化法和雜多酸催化法。4.2建議工藝方案流程

為了充分利用七臺河工業(yè)園區(qū)的資源，本項目采用苯酚與甲醛為原料生產(chǎn)雙酚F。

將苯酚加入到帶有電動攪拌器、溫度計和回流冷凝管的反應(yīng)釜內(nèi)，待苯酚充分熔融后，加入改性后的陽離子交換樹脂并強(qiáng)力攪拌，然后以較慢的速度滴入甲醛溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%），溫度控制在78℃，反應(yīng)18h，分離出樹脂，油相減壓蒸餾，除去苯酚與水，冷卻，結(jié)晶，得到粗品。粗品溶解到氫氧化鈉溶液中，靜置0.5h后，減壓抽濾，除去不溶物，向濾液中滴加鹽酸，調(diào)PH值為4，產(chǎn)品析出，抽濾，得到晶體。再用甲苯重結(jié)晶，冷卻至室溫后，放入冷凍箱內(nèi)，1h取出，抽濾，烘干，稱重，得到純品。反應(yīng)工藝流程如圖1：

圖1 反應(yīng)工藝流程圖

5項目實施的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益簡要分析 5.1項目實施的經(jīng)濟(jì)效益

本項目建成后，年生產(chǎn)雙酚F 1萬噸，按目前市場雙酚F 14000的價格計算，預(yù)計年銷售收入1.4億元，生產(chǎn)成本約6918萬元（詳見表5），年銷售收入稅金及附加1120萬元，預(yù)計可實現(xiàn)利潤5962萬元。

本項目總投資1.1億元，按上述年利潤計算，投資回收期為1.8年（不含建設(shè)期）。1萬噸/年雙酚F項目主要生產(chǎn)成本估算如下： 序號 1 1.1 1.2 1.3 2 3 項目名稱 原材料 苯酚 甲醛 樹脂 燃料及動力 人員工資

單位

噸 噸 噸

人

年耗

5527 1765 500 10

單價（元）

9800 1400 6000 30000

成本（萬元）

5663.6 5416.5 247.1 300 350 30 4 5 6 管理費 設(shè)備折舊 年總成本560 6918.6

表5 1萬噸/年雙酚F項目主要生產(chǎn)成本表

5.2項目實施的社會效益

從目前情況看，該項目的社會效益，主要體現(xiàn)在如下方面：

1、本項目符合國家產(chǎn)業(yè)政策，有利于優(yōu)化地區(qū)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，帶動周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，增加人民收入。

2、帶動相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。該項目所需建材、原料、包裝及服務(wù)均可在當(dāng)?shù)亟鉀Q，有利于促進(jìn)建材、機(jī)械、建筑、包裝、運(yùn)輸、服務(wù)等多種產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，激活相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)和服務(wù)企業(yè)，加快當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展和社會進(jìn)步。

3、增加就業(yè)機(jī)會。在項目的建設(shè)過程中，可直接為建筑、安裝部門提供就業(yè)機(jī)會，并間接為相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供就業(yè)機(jī)會；項目建成后，所需工人從當(dāng)?shù)卣衅?，分流了?dāng)?shù)剞r(nóng)村剩余勞動力，緩解社會就業(yè)壓力，一定程度上維護(hù)了社會和諧穩(wěn)定。

4、促進(jìn)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展。項目正常生產(chǎn)后，預(yù)計年上繳稅金1120萬元，對當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展將發(fā)揮重要作用。

5、該項目的建設(shè)，可為建設(shè)單位帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

第四篇：實驗九甲硝唑、對乙酰氨基酚中特殊雜質(zhì)的檢查

實驗九甲硝唑、對乙酰氨基酚中特殊雜質(zhì)的檢查

一、目的要求

1、了解藥物雜質(zhì)的概念及來源；理解藥物雜質(zhì)檢查的意義。

2、掌握甲硝唑中特殊雜質(zhì)的檢查方法及實驗原理。

3、掌握對乙酰氨基酚中特殊雜質(zhì)的檢查方法及實驗原理。

二、實驗原理

1、甲硝唑中2-甲基-5-硝基咪唑的檢查 O2NH2OCH3O2CH32、對乙酰氨基酚中對氨基酚的檢查

三、儀器與試劑

儀器：錐形瓶，水浴鍋，布氏漏斗，真空泵，納氏比色管，移液管，洗耳球。藥品：甲硝唑、對乙酰氨基酚

試劑：1%濃氨溶液、硝酸銀試液、甲醇溶液（1-2）、堿性亞硝基鐵氰化鈉試液、對氨基酚

四、實驗內(nèi)容

1、甲硝唑中2-甲基-5-硝基咪唑的檢查

取甲硝唑0.5g置小錐形瓶中，加1%濃氨溶液20ml，置水浴中加熱使溶解，放冷，15min后，濾過；棄去初濾液，取續(xù)濾液10ml置納氏比色管中，加硝酸銀試液1ml，溶液應(yīng)澄清。

2、對乙酰氨基酚中對氨基酚的檢查

取對乙酰氨基酚1.0g置納氏比色管中，加甲醇溶液（1-2）20ml溶解后，加堿性亞硝基鐵氰化鈉試液1ml，搖勻，放置30min；如顯色，與對乙酰氨基酚對照品1.0g加對氨基酚50μg用同一方法制成的對照液比較，不得更深（0.005%）。檢查結(jié)果如不顯色，與對照液的比較可省略。

五、思考題

1、試述甲硝唑中特殊雜質(zhì)的名稱、來源及進(jìn)行雜質(zhì)檢查的實驗原理（以反應(yīng)式表示）。

2、對乙酰氨基酚在貯存過程中顏色變紅的原因是什么？

3、對乙酰氨基酚中可能存在的雜質(zhì)有哪些？如何檢查？

第五篇：食品中辛基酚等5種酚類物質(zhì)的測定（BJS 201913）

附件2

食品中辛基酚等5種酚類物質(zhì)的測定

BJS

201913

范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、雙酚A的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于嬰兒配方食品、畜肉、禽蛋、水產(chǎn)品、罐頭食品、植物油中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、雙酚A的測定。

2原理

試樣中加入同位素內(nèi)標(biāo)后，經(jīng)乙腈提取，離心，取上清液經(jīng)固相萃取柱凈化，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定，內(nèi)標(biāo)法定量。

3試劑和材料

除另行規(guī)定外，本實驗所用試劑均為分析純，水為GB/T

6682規(guī)定的一級水。

3.1

試劑

3.1.1

甲醇（CH3OH）：質(zhì)譜級。

3.1.2

乙腈（CH3CN）：質(zhì)譜級。

3.1.3

氨水（NH4OH）：色譜級。

3.2

試劑配制

0.05%

氨水溶液（V/V）：取氨水（3.1.3）0.5mL用水稀釋至1000

mL。

3.3

標(biāo)準(zhǔn)品

辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、雙酚A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、雙酚A

-D4同位素內(nèi)標(biāo)的中文名稱、英文名稱、CAS登錄號、分子式、相對分子量見附錄A表A.1，純度≥98%。

3.4

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

3.4.1標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（100

mg/L）：分別稱取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和雙酚A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.3）10

mg（精確至0.000

g），用甲醇（3.1.1）溶解，并轉(zhuǎn)移至100

mL容量瓶中，定容至刻度，標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度為100

mg/L。溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，貯存于-20

℃冰箱中，有效期12個月。

3.4.2混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1

mg/L）：分別準(zhǔn)確吸取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和雙酚A標(biāo)準(zhǔn)儲備液(100

mg/L)(3.4.1)

mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻，制成1

mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，置于4

℃冰箱中保存，有效期3個月。

3.4.3同位素內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（100

mg/L）：分別稱取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、雙酚A

-D4同位素內(nèi)標(biāo)（3.3）10

mg（精確至0.000

g），用甲醇（3.1.1）溶解，并轉(zhuǎn)移至100

mL容量瓶中，定容至刻度，標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度為100

mg/L。溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，貯存于-20

℃冰箱中，有效期12個月。

3.4.4同位素內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1

mg/L）：分別準(zhǔn)確吸取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、雙酚A

-D4同位素內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲備液(100

mg/L)(3.4.3)各1

mL至100

mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻，制成1

mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，置于4

℃冰箱中保存，有效期3個月。

3.4.5

同位素內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（100

μg/L）：分別準(zhǔn)確吸取同位素內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲備液(1

mg/L)(3.4.4)各1

mL至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻，制成100

μg

/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。臨用時配制。

3.4.6混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別準(zhǔn)確吸取混合標(biāo)準(zhǔn)中間液

(1

mg/L)(3.4.2)適量，加入同位素內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1

mg/L）(3.4.4)，使辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和雙酚A濃度分別為0.5

μg/L、1

μg/L、5

μg/L、10

μg/L、20

μg/L和50

μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。臨用時配制。

3.5

材料

固相萃取小柱（官能化聚苯乙烯/二乙烯苯萃取柱）：200

mg，6

mL。

儀器和設(shè)備

4.1高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，配電噴霧（ESI）離子源。

4.2天平：感量分別為0.001g和0.000

g。

4.3渦旋混合器。

4.4

離心機(jī)：轉(zhuǎn)速≥8000

r/min。

4.5

超聲波清洗器。

分析步驟

5.1

試樣制備

5.1.1

乳粉、米粉：試樣混合均勻，密封并標(biāo)明標(biāo)記，于-20℃冰箱冷藏保存。

5.1.2

禽蛋：取代表性試樣約200

g，去殼后用組織勻漿機(jī)攪拌均勻，裝入潔凈容器中，密封并標(biāo)明標(biāo)記，于-20

℃冰箱中冷藏保存。

5.1.3水產(chǎn)品、畜肉：取代表性試樣約200

g，用勻漿機(jī)勻漿均勻，裝入潔凈容器中，密封并標(biāo)明標(biāo)記，于-20

℃冰箱中冷藏保存。

5.1.4

植物油：試樣混合均勻，裝入潔凈容器中，密封并標(biāo)明標(biāo)記，于-20

℃冰箱中冷藏保存。

5.1.5

罐頭食品：取罐頭中固形物試樣約50

g,用勻漿機(jī)勻漿均勻，裝入潔凈容器中，密封并標(biāo)明標(biāo)記，于-20

℃冰箱中冷藏保存。

冷藏保存后的樣品解凍后需再次經(jīng)勻漿機(jī)均質(zhì)后使用。

5.2

提取

準(zhǔn)確稱取1

g（精確至0.001

g）樣品于15

mL具塞玻璃試管中，加入0.1mL同位素內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（100

μg/L）(3.4.5)

和5

mL乙腈（3.1.2），渦旋混勻，超聲提取15

min，8000

r/min離心5

min，取上層乙腈相；殘留部分再用5

mL

乙腈重復(fù)提取一次，合并乙腈相，置冰箱-20℃冷凍2h，取出于8000

r/min離心5

min，取上清液待凈化。

5.3

凈化

取固相萃取柱（3.5），使用前用18

mL甲醇活化，6mL水平衡。將5.2項所得上清液加30

mL水稀釋,充分搖勻后以1

mL/min~2

mL/min的速度上樣，棄去濾液，用12

mL60

%甲醇水溶液（V/V）淋洗，棄去淋洗液，再用6

mL乙腈洗脫，洗脫液于50℃用氮氣吹至近干。用1

mL甲醇溶解殘渣，待測。

5.4

空白試驗

除不加樣品外，采用相同的分析步驟進(jìn)行操作。

5.5儀器參考條件

5.5.1色譜條件

a)

分析柱：

C18

柱（3

μm，50

mm

×

mm），或性能相當(dāng)者；捕集柱：

C18

柱（5

μm，50

mm

×

4.6

mm），或性能相當(dāng)者；捕集柱位于進(jìn)樣閥之前。

b）流動相：A為0.05%氨水溶液（3.2），B為甲醇（3.1.1），洗脫梯度見表1。

c）流速：400

μL/min。

d)

柱溫：30℃。

e)

進(jìn)樣量：10

μL。

表1

梯度洗脫程序表

時間（min）

A(%)

B(%)

0

14.5

14.51

5.5.2

質(zhì)譜條件

a)

離子源：電噴霧離子源（ESI源）。

b)

檢測方式：多反應(yīng)離子監(jiān)測（MRM）。

c)

碰撞氣為高純氮氣，干燥氣、霧化氣、鞘氣等均為氮氣或其他合適氣體，使用前應(yīng)調(diào)節(jié)相應(yīng)參數(shù)使質(zhì)譜靈敏度達(dá)到檢測要求，毛細(xì)管電壓、干燥氣溫度、鞘氣溫度、鞘氣流量、噴嘴電壓、碰撞能量、碎裂電壓等參數(shù)應(yīng)優(yōu)化至最佳靈敏度，監(jiān)測離子對和定量離子對等信息詳見附錄B。

5.6

定性測定

按照超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜條件測定試樣和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，記錄試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中各化合物的色譜保留時間，當(dāng)試樣中檢出與某標(biāo)準(zhǔn)品色譜峰保留時間一致的色譜峰（變化范圍在±2.5%之內(nèi)），并且試樣色譜圖中所選擇的監(jiān)測離子對的相對豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子相對豐度比（k）的偏差不超過表2規(guī)定的范圍，可以確定試樣中檢出相應(yīng)化合物。

表2

定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差

相對離子豐度（%）

k＞50%

50%≥k＞20%

20%≥k＞10%

k≤10%

允許的最大偏差（%）

±

±

±

±

5.7定量測定

5.7.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

將混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.4.6）分別按儀器參考條件（5.5）進(jìn)行測定，得到目標(biāo)化合物峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測液中目標(biāo)化合物的濃度。

對照品色譜圖參見附錄C。

5.7.2試樣溶液的測定

將試樣溶液（5.3）按儀器參考條件（5.5）進(jìn)行測定，得到相應(yīng)的樣品溶液的色譜峰面積。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測液中組分的濃度，平行測定次數(shù)不少于兩次；樣品中各待測組分的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性響應(yīng)范圍內(nèi)，若超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍，應(yīng)用甲醇（3.1.1）稀釋后進(jìn)行分析。

結(jié)果計算

結(jié)果按式（1）計算：

…………………………………………（1）

式中：

X—試樣中某種組分的含量，單位為微克每千克（μg/kg）；

c—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的樣液中某種組分的濃度，單位為納克每毫升（μg/L）；

co——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算得到的過程空白樣品中某種組分的濃度，單位為微克每升（μg/L）

V—試樣溶液定容體積，單位為毫升（mL）；

m—試樣稱取的質(zhì)量，單位為克（g）；

f—稀釋因子。

計算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。

8檢出限和定量限

當(dāng)稱樣量為1

g，定容體積為1

mL時，本方法中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和雙酚A的檢出限均為1.0μg/kg，定量限均為2.0μg/kg。

9其他

9.1實驗中所用的器具均為玻璃材質(zhì)，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀的管線均為不銹鋼或聚四氟乙烯材質(zhì)。

9.2

嚴(yán)格控制試劑空白，空白值應(yīng)不得對檢測結(jié)果產(chǎn)生明顯影響，否則扣除空白時會引起較大的誤差。

附錄A

辛基酚等5種酚類物質(zhì)相關(guān)信息

表A.1

辛基酚等5種酚類物質(zhì)英文名稱、中文名稱、分子式、CAS號、相對分子質(zhì)量

序號

中文名稱

英文名稱

CAS登錄號

分子式

相對分子量

辛基酚

4-tert-Octyl

phenol

140-66-9

C14H22O

206.33

正辛基酚

4-n-Octyl

phenol

1806-26-4

C14H22O

206.33

壬基酚

Nonylphenol

25154-52-3

C15H24O

220.35

正壬基酚

4-n-Nonylphenol

104-40-5

C15H24O

220.35

雙酚A

Bisphenol

A

80-05-7

C15H16O2

228.29

辛基酚-13C6

4-tert-Octylphenol-13C6

1173020-24-0

C14H22O

212.28

正辛基酚-D17

4-n-Octyl

phenol-D17

1219794-55-4

CD3(CD2)7C6H4OH

223.43

壬基酚-13C6

3,6,3-Nonylphenol-13C6

1173020-38-6

C15H24O

226.40

正壬基酚-D4

4-n-Nonylphenol

-2,3,5,6-D4,OD

358730-95-7

C15H19D5O

225.38

雙酚A-D4

Bisphenol

A

-3,3’,5,5’-D4

347841-41-2

C15H12

D4O2

232.31

附錄B

超高效液相-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜參考條件

質(zhì)譜參考條件

a）電離方式：電噴霧負(fù)離子模式；

b）檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；

c）離子源溫度(TEM):650℃;

d）霧化氣(Gas1):

55;

e）輔助氣(Gas2):

65；

f）氣簾氣(Gurtain

Gas):

20;

g）電噴霧電壓：-4500V；

h）干燥氣流速：11

L/min；

i）定性離子、定量離子、碎裂電壓和碰撞能量見表B.1。

表B.1

化合物定性、定量離子和質(zhì)譜分析參數(shù)

化合物

Q1

Q3

DP/V

CE/V

辛基酚

205

133*

-80

205

117

-80

-80

正辛基酚

205

106*

-80

205

119

-80

-54

4-壬基酚

219

133*

-80

219

147

-80

4-正壬基酚

219

106*

-80

219

119

-80

雙酚A

227

212*

-80

227

133

-80

辛基酚-13C6

211

139*

-73

正辛基酚-D17

222

108*

-80

壬基酚-13C6

225.1

138.9*

-90

正壬基酚-D4

223

110*

-80

雙酚A-D4

231

216*

-80

*

定量離子。

附錄C

超高效液相-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

雙酚A

雙酚A-D4

B.2

B.1

壬基酚-13C6

4-壬基酚

B.4

B.3

4-正壬基酚

壬基酚-D4

B.6

B.5

對辛基酚-13C6

4-辛基酚

B.8

B.7

4-正辛基酚

辛基酚-D17

B.10

B.9

0.01

μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中各化合物MRM色譜圖

圖C.1

雙酚A；圖C.2

雙酚A-D4；圖C.壬基酚；圖C.4壬基酚-13C6；圖C.5正壬基酚；圖C.6

正壬基酚-D4；圖C.7辛基酚；圖C.8

辛基酚-13C6；圖C.9正辛基酚；圖C.10

正辛基酚-D17

本方法負(fù)責(zé)起草單位：中國食品藥品檢定研究院。

方法驗證單位：北京市疾病預(yù)防控制中心、國家食品安全風(fēng)險評估中心、陜西省食品藥品監(jiān)督檢驗研究院、中國肉類食品綜合研究中心、遼寧省食品檢驗檢測院、湖北省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗研究院。

方法主要起草人：寧霄、金紹明、邵兵、黃傳峰、曹進(jìn)、丁宏、張爍。