第一篇:誤差和分析數(shù)據(jù)處理習(xí)題
第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理
1、在定量分析中,精密度和準確度的關(guān)系是()
A、精密度高,準確度一定高,B、準確度是保證精密度的前提
C、精密度是保證準確度的前提
2、從精密度好就可以斷定分析結(jié)果可靠的前提是()
A、偶然誤差小B、系統(tǒng)誤差小C、平均偏差小D、標準偏差小
3、偏差是()
A、測量值與真實值之差B、測量值與平均值之差
C、真實值與平均值之差C、平均值間的差值
4、下列各項定義不正確的是()
A、絕對誤差是測量值和真值之差B、相對誤差是絕對誤差在真實值中所占的百分比例
C、偏差是測定值與平均值之差D、總體平均值就是真值
5、四位同學(xué)讀同一滴定管,讀得合理的是()
A、21mLB、21.1mLC、21.100mLD、22.10mL6、包含兩位有效數(shù)字的是()
A、2.0×10-5B、pH=6.5C、8.10×105D、-5.307、可減小隨機誤差的是()
A、進行儀器校準B、做對照試驗C、增加平行測定次數(shù)D、做空白試驗
8、有兩組分析數(shù)據(jù),要比較它們精密度有無顯著性差異時,應(yīng)采用()
A、F檢驗法B、t檢驗法C、μ檢驗D、Q檢驗
9、有兩組分析數(shù)據(jù),進行顯著性檢驗的基本步驟()
A、可疑值的取舍→精密度檢測→準確度檢測
B、可疑值的取舍→準確度檢測→精密度檢測
C、精密度檢測→準確度檢測→可疑值的取舍
10、對置信區(qū)間的概念應(yīng)理解為()
A、以真值為中性的某一區(qū)間內(nèi)包含測定結(jié)果的平均值的概率
B、在一定置信度時,以測量值的平均值為中心的包含真值的范圍
C、真值落在某一可靠區(qū)間的概率
D、在一定置信度時,以真值為中心的可靠范圍
11、準確度的高低用來衡量,它表示。
12、通常標準偏差的數(shù)值比平均偏差要,少次測量數(shù)據(jù)結(jié)果的隨機誤差遵循測量次數(shù)趨于無限次時,隨機誤差遵循分布; 在少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理時,當(dāng)測定次數(shù)相同時,置信水平越高,則顯著性水平愈,置信區(qū)間愈,所估計得區(qū)間包括真值的可能性,一般置信度定在和;在少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理時,當(dāng)在相同的置信度下,精密度越高,標準偏差s,實驗次數(shù)增加,置信區(qū)間會。
13、用分度值為0.1mg的天平準確稱取5g試樣,記錄為10ml的量筒量取5ml溶液,記錄為,25ml滴定管滴定了22.4ml的溶液,記錄為。
14、滴定分析中,應(yīng)使化學(xué)計量點和滴定終點盡量,終點誤差or偶然誤差),是(可避免or不可避免)
15、在不加待測組分的情況下,用測定樣品相同的方法、步驟進行定量分析的實驗稱為種實驗可以消除由于、或由配制溶液的蒸餾水還有待測組分而造成的系統(tǒng)誤差。
第二篇:個人總結(jié) 誤差理論與數(shù)據(jù)處理簡答題
1,在實際測量中如何減小三大類誤差對測量結(jié)果的影響?
粗大誤差的減小方法: 1)加強測量者的工作責(zé)任心;2)保證測量條件的穩(wěn)定,避免在外界條件激烈變化時進行測量;3)采用不等測量或互相校核的方法;4)采用判別準則,在測量結(jié)果中發(fā)現(xiàn)并剔除。系統(tǒng)誤差的減小方法: 1)從誤差根源上消除;2)預(yù)先將測量器具的系統(tǒng)誤差檢定出來,用修正的方法消除;3)對不變的系統(tǒng)誤差,可以考慮代替法、抵消法、交換法等測量方法;對線性變化的系統(tǒng)誤差,可采用對稱法;對周期性系統(tǒng)誤差,可考慮半周期法予以減小。隨機誤差的減小方法: 1)從誤差根源上減??;2)采用多次測量求平均值的方法減??;3)采用不等精度、組合測量等方法消除。2,簡述微小誤差的判別方法及應(yīng)用?
對于隨機誤差和未定系統(tǒng)誤差,微小誤差判別準則為:被舍去的誤差必須小于或等于測量結(jié)果總標準差的1/3至1/10,則可認為該誤差是微小誤差,準予舍去。在計算總誤差或誤差分配時,若發(fā)現(xiàn)有微小誤差,可不考慮該項誤差對總誤差的影響。選擇高一級精度的標準器具時,其誤差一般應(yīng)為被檢器具允許總誤差的1/10-3/10。3,系統(tǒng)誤差合成與隨機誤差合成的方法有何區(qū)別?
系統(tǒng)誤差分已定系統(tǒng)誤差和未定系統(tǒng)誤差,對已定系統(tǒng)誤差,采用代數(shù)和法合成 △r= ∑ai △i 對于未定系統(tǒng)誤差,采用方和根法合成 對于隨機誤差,也采用方和根法合成 由于未定系統(tǒng)誤差不具有抵償性,而隨機誤差具有抵償性,因此再用多次重復(fù)測量的平均值表示測量結(jié)果時,合成標準差中的各項隨機誤差標準差都必須除以測量次數(shù)的平方根,未定系統(tǒng)誤差則不必如此。
4,動態(tài)測試數(shù)據(jù)的分類及各類數(shù)據(jù)的特點與性質(zhì)?
特點:確定性數(shù)據(jù)可由確定的數(shù)學(xué)表達式表示出來,正弦周期含有單一頻率,而復(fù)雜周期數(shù)據(jù)是由多種頻率綜合而成的數(shù)據(jù),且頻率比全為有理數(shù)。準周期數(shù)據(jù)的頻率比不全為有理數(shù),瞬態(tài)數(shù)據(jù)的頻譜一般是連續(xù)的。隨機過程數(shù)據(jù)是無法用確定的表達式表示出來,它的值無法預(yù)知,但具有統(tǒng)計規(guī)律性。其中非平穩(wěn)隨機過程的均值、方差、自相關(guān)函數(shù)一般是隨時間變化的,而平穩(wěn)隨機過程的均值、方差、自相關(guān)函數(shù)則不會隨時間發(fā)生變化
5,平穩(wěn)隨機過程的必要條件:mx(t)=C且Dx9(t)=C,Rx(t,t+Γ)=R(Γ)總體平均法估計
各態(tài)歷經(jīng)隨機過程的充分條件:Γ→∞時,R(Γ)→0 時間平均法估計:
6,簡述研究誤差的意義
1)正確認識誤差的性質(zhì),分析誤差產(chǎn)生的原因,以消除或減小誤差
2)正確處理測量和實驗數(shù)據(jù),合理計算所得結(jié)果,以便在一定條件下得到更接近于真實的數(shù)據(jù)
3)正確組織實驗過程,合理設(shè)計儀器或選用儀器和測量方法,以便在最經(jīng)濟條件下得到理想的結(jié)果
7,誤差產(chǎn)生的原因?
1)測量裝置誤差,包括標準量具誤差、儀器誤差、附件誤差 2)環(huán)境誤差 3)方法誤差 4)人員誤差
8,系統(tǒng)誤差:在同一條件下,多次測量同一量值時,絕對值和符號保持不變,或在條件改變時按一定規(guī)律變化的誤差。按對誤差掌握的程度分一定系統(tǒng)誤差和未定系統(tǒng)誤差;按誤差出現(xiàn)規(guī)律分不變系統(tǒng)誤差和變化系統(tǒng)誤差;其發(fā)現(xiàn)方法有:a)組內(nèi):實驗對比法、殘余誤差觀察法、殘余誤差校核法、不同公式計算標準差比較法;b)組間:計算數(shù)據(jù)比較法、秩和檢驗法、t檢驗法。減小和消除方法:1)從誤差根源上消除;2)預(yù)先將測量器具的系統(tǒng)誤差檢定出來,用修正的方法消除;3)對不變的系統(tǒng)誤差,可以考慮代替法、抵消法、交換法等測量方法;對線性變化的系統(tǒng)誤差,可采用對稱法;對周期性系統(tǒng)誤差,可考慮半周期法予以減小。
9,不等精度測量:在不同的測量條件下,用不同的測量儀器、不同的測量方法、不同的測量次數(shù)以及不同的測量者進行測量與對比,這種測量稱不等精度測量。10,什么叫回歸分析?其主要解決哪幾個方面的問題?
回歸分析:是應(yīng)用數(shù)學(xué)的方法,對大量的觀測數(shù)據(jù)進行處理,從而得到比較符合事物內(nèi)部規(guī)律的數(shù)學(xué)表達式。主要解決:a)從一組數(shù)據(jù)出發(fā),確定這些變量之間的數(shù)學(xué)表達式——回歸方程,b)對回歸方程的可信程度進行統(tǒng)計檢驗,c)進行因素分析
11,對于一元非線性回歸,其回歸曲線函數(shù)類型的選取和檢驗有哪幾種方法? 直接判斷法、觀察法、直接檢驗法、表查法
12,常見的描述隨機過程特征量的四種統(tǒng)計函數(shù)有誰?
1、概率密度函數(shù),2、均值、方差和方均值,3、自相關(guān)函數(shù),4、譜密度函數(shù)
13、簡述誤差分配的依據(jù)和基本原則(見71頁公式)σy= 原則:按等作用原則分配誤差;按可能性調(diào)整誤差;驗算調(diào)整后的總誤差
14, 測量不確定度與測量誤差以及不確定度A類評定與B類評定的區(qū)別與聯(lián)系? 答:聯(lián)系:
1、都可以作為測量結(jié)果的精度評定參數(shù)
3、誤差是不確定度的基礎(chǔ)
2、所有的不確定度分量都用標準差表征,由隨機誤差或系統(tǒng)誤差引起 區(qū)別:
1、誤差以真值或約定真值為中心,不確定度以被測量的估計值為中心
2、誤差一般難以定值,不確定度可以定量評定不確定度分兩類,簡單明了。
3、誤差按自身特征和性質(zhì)分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差和粗大誤差,并可采取不同的措施減小或消除誤差對測量的影響。
測量不確定度的評定方法有兩類:A類評定和B類評定 A類評定:通過對一系列觀測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計分析來評定
B類評定:基于經(jīng)驗或其他信息所認定的概率分布來評定 15,測量誤差:測得值與被測量的真值之間的差
修正值:為消除系統(tǒng)誤差用代數(shù)法而加到測量結(jié)果上的值 誤差經(jīng)修正后不能得到被測量的真值,因為修正值本省也存在著誤差,修正后只能得到較測量值更為準確的結(jié)果
第三篇:壓力表檢定項目及數(shù)據(jù)處理和誤差修正方法研究
壓力表檢定項目及數(shù)據(jù)處理和誤差修正方法研究
摘 要:壓力表檢定工作是否到位會在很大程度上影響企業(yè)的安全生產(chǎn)與日常經(jīng)營。要科學(xué)選擇壓力表,并對外觀、零位和示值誤差進行檢定。在檢定壓力表的過程之中,對于指針、檢點超差、示值等數(shù)據(jù)誤差進行處理和修正。在妥善解決了壓力表檢定中找出的問題之后,尚須按照有關(guān)規(guī)范的要求對壓力表做出重新檢定。
關(guān)鍵詞:壓力表;技術(shù)測量;檢定項目;數(shù)據(jù)修正
由于壓力表這種儀表能夠測量出壓力數(shù)值大小,所以,被廣泛應(yīng)用于工業(yè)方面的技術(shù)測量與過程控制中。它不僅是工業(yè)特種設(shè)備(鍋爐、壓力容器等)上一種十分關(guān)鍵的安全附件,而且,其檢定工作是否到位會在很大程度上影響企業(yè)的安全生產(chǎn)與日常經(jīng)營。因該表需要檢定項目較多,且過程繁瑣,尤其在遇到壓力表集中送檢的情況時,將大幅增加檢定人員的工作量,因此,非常有必要簡化操作過程,以縮短檢定時間。壓力表的科學(xué)選擇
壓力表的內(nèi)部結(jié)構(gòu)不是很復(fù)雜、制造成本不高,且在工作當(dāng)中能夠準確、直觀的顯現(xiàn)出測量的數(shù)值;選擇適合的壓力表型號,并對其進行正確的安裝和保養(yǎng),將會使其測量數(shù)值更加準確,可以大大延長壓力表的使用年限。對于目前常用的壓力表來講,滿量程的指示刻度處于該容器所能承受的最高工作壓力的1.5至3.0倍之間,兩倍最為適合。同時,壓力表盤直徑須超出10公分,且在表盤中最好標有紅線刻度,從而較客觀地顯示容器系統(tǒng)的最高工作壓力。正確檢定壓力表
在使用壓力表之前,對其所做的檢定工作須由國家正規(guī)的計量部門來實施,如果得出的結(jié)果合格,則要給出書面證明。檢定所處的環(huán)境須滿足下列要求:相對濕度小于85%;溫度為(20±5)°C壓力為正常大氣壓力。被檢的壓力表應(yīng)在滿足以上要求的環(huán)境下靜置2小時后,才能做檢定,主要有以下3個項目需要檢定。
2.1 檢查外觀
壓力表的外觀須符合JJG52-2013標準,尤其要檢查其外形結(jié)構(gòu),壓力表的各個部件應(yīng)安在指定位置、且保證牢固、不得出現(xiàn)松動的現(xiàn)象;壓力表的連接件不允許有顯著的損傷與毛刺,其外露面也不允許有顯著的劃傷與瑕疵;壓力表上須標有以下內(nèi)容:產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期、出廠編號、以及測量范圍、準確度等級、計量數(shù)字與單位等;指示裝置方面:壓力表外層不能安帶有顏色的玻璃,不能有影響讀數(shù)的問題存在;分度盤的表面須光潔,不能有凹陷的現(xiàn)象,要能清楚地顯示出數(shù)字與有關(guān)標志;此外,指針的指示端不能過寬,其寬度應(yīng)不超過分度線的寬度;有的壓力表可以進行調(diào)零,還需要確保其調(diào)零裝置具有的穩(wěn)定性與靈活性。
2.2 檢查零位
當(dāng)壓力表設(shè)有止銷時,在于大氣相通的情況下,指針要和止銷緊連,“縮格”的數(shù)值多少,應(yīng)符合有關(guān)規(guī)范的要求;當(dāng)壓力表未設(shè)有止銷時,在于大氣相通的情況下,指針須處在零位標志中,零位標志寬度,須小于規(guī)范所要求的最大允許誤差絕對值的兩倍。
2.3 檢定示值誤差
通過采用直接對比的辦法,來對比被檢壓力表的示值和壓力表的示值標準器示值;要根據(jù)標有數(shù)字的分度線確定示值誤差檢定點;在檢定各個檢定點時,對表殼的前、后進行輕敲,要求壓力表的最大變化示值不超過最大允許誤差絕對值的一半,這時,輕敲表殼以后,得到的示值認真記錄即可;對示值誤差和回程誤差所做的檢定要一并實施,同時,要求回程誤差不超過規(guī)定的最大允許誤差。壓力表檢定中的數(shù)據(jù)處理和修正
在檢定壓力表的過程之中,容易出現(xiàn)以下的問題,從而不利于檢定工作的順利完成,必須進行數(shù)據(jù)處理和誤差修正,主要包括以下幾個方面。
3.1 指針不能歸零
若是指針出現(xiàn)彎曲或不穩(wěn)固的情況,對于彎曲部分,要用鑷子來矯正,對于不穩(wěn)固的部分,要先敲緊再進行校驗;若是游絲力矩出現(xiàn)不足,則脫離中心齒輪和扇形齒輪的嚙合處,將中心齒輪軸以逆時針方向來轉(zhuǎn)動,這樣,就能使游絲的力矩變大。
3.2 跳針或者滯針
若是指針和表面玻璃之間,或刻度盤之間,不時發(fā)生碰撞情況,這時,可采取以下方法來矯正,適當(dāng)增大指針上的軸孔,或者增厚玻璃下面的墊圈部分。在中心齒輪軸有打彎現(xiàn)象,從而引起軸徑不一致、不同心的情況下,可把齒輪拿下來,然后以木錘或平口鉗來將其進行矯直過來。如果齒輪嚙合部位存在雜質(zhì),可把兩個齒輪拆下來后,進行潔凈處理。
3.3 某一檢定點超差
按照檢定的有關(guān)規(guī)定,來檢定壓力表的過程中,須根據(jù)上面已標數(shù)值的分度線實施。所以,若是某一刻度中有超差現(xiàn)象發(fā)生,就必須在該刻度中停留,這樣,會有利于檢查該刻度點中不同零件的共同工作情況,具體要觀察以下幾個方面:嚙合點是否出現(xiàn)損傷現(xiàn)象、傳動軸孔是否出現(xiàn)受阻現(xiàn)象、以及異物是否全部排除、連桿是否處于靈活狀態(tài)等;某點之所以有正誤差的情況出現(xiàn),主要原因在于齒牙嚙合點有雜質(zhì)、毛刺等存在;而負誤差的情況出現(xiàn),主要在于齒牙內(nèi)部有缺陷,或者外形受到損壞而引起,此時,需要另換新的或進行維修。
3.4 示值不能穩(wěn)定,壓力顯著下降
這時,應(yīng)先檢查壓力表和壓力表校驗器相接觸的部位是否存在漏油現(xiàn)象。若是未出現(xiàn)漏油現(xiàn)象,且校驗儀器沒有問題,那么,就可得出彈簧管內(nèi)部有滲漏的結(jié)論,須拆掉下刻度板以做更深入的檢查。如果是由于脈沖壓力的不斷作用,使彈簧管易于產(chǎn)生疲勞,或者在兩端部產(chǎn)生密封不嚴的情況,則可以重新擰緊或者補焊兩端的密封位置,若是有破裂現(xiàn)象發(fā)生,那么,就要另換一個壓力表。
3.5 壓力表示數(shù)值的誤差不均勻
如果是彈簧管在出現(xiàn)變形后,而失去了應(yīng)有的作用,使得壓力不再隨位移的增加而增大時,則需換一個新的彈簧管。如果彈簧管自由端和扇形齒輪之間的距離沒調(diào)整好,或者輪桿傳動比沒有調(diào)整好,則需重新進行調(diào)整。如果是齒輪底板和夾板的接觸部位有誤,則應(yīng)先松脫開螺絲,且把夾板朝著逆時針方向進行傳動。
3.6 壓力表指針停止轉(zhuǎn)動
在壓力的數(shù)值處于壓力表測量的最大允許值時,若壓力表中的指針還是處于靜止,則表明彈簧管沒有接受到壓力。這時,就需要先檢查與壓力表校驗儀連在一起的密封墊片接頭部位的通道是否處于順暢狀態(tài)。如果檢查后未發(fā)現(xiàn)問題,那么,就可得出壓力表內(nèi)部發(fā)生堵塞的結(jié)論,需要把它拆開后進行疏通,疏通完再做檢定。驗證
在妥善解決了壓力表檢定中找出的問題之后,尚須按照有關(guān)規(guī)范的要求對壓力表做出重新檢定,這樣,會使測量的數(shù)值更加準確。若是經(jīng)過不斷的調(diào)整之后,示值誤差仍還沒有被消除,或者又產(chǎn)生了其他的誤差,那么,就需要對壓力表做出降級檢定;若是在降級檢定之后,依然沒達到規(guī)定要求,那么,就可給出檢定不合格的結(jié)論,同時,給出檢定不合格的書面文件。結(jié)束語
綜上,壓力表是企業(yè)安全經(jīng)營中所用到的一個關(guān)鍵附件,其對于企業(yè)的安全經(jīng)營具有十分重要的作用。每一名計量人員在對壓力表進行檢定的過程中,都要認真按照檢定規(guī)程來完成檢定工作,如果在檢定過程中找出了的問題,就要全面分析,進行數(shù)據(jù)修正,從而不斷提高檢定人員的業(yè)務(wù)水平及工作效率。
參考文獻
[1]沈渭奎,鄒建華,韓福英.精密壓力表檢定時液柱高度差修正問題的探討[J].中國計量,2009,15(7):231.[2]史巖.壓力表檢定及選用應(yīng)注意的問題研究[J].中國石油和化工標準與質(zhì)量,2013,9(13):187-188.[3]李文生,張國昆.壓力表檢定不容忽視的幾個問題[J].內(nèi)蒙古質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督,2013,26(4):257.[4]殷金梅.談壓力表計量檢定中的一些問題[J].電子技術(shù)與軟件工程,2014,17(3):140-141.[5]程欣.彈性元件式一般壓力表應(yīng)該如何正確選用、安裝及維修[J].計量與測試技術(shù),2015,8(3):105.
第四篇:運營分析報告數(shù)據(jù)處理流程
運營分析報告數(shù)據(jù)處理流程
1、將每日運維發(fā)來的四張表累加,整月數(shù)據(jù)加總完后,如有字符型數(shù)據(jù),將字符型數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)
換成數(shù)字型。
2、注意串行數(shù)據(jù),運維導(dǎo)出的txt數(shù)據(jù),會有少數(shù)數(shù)據(jù)串行,可以在最后一列加字段,篩
選出串行數(shù)據(jù),調(diào)整成正確格式。
3、將每條數(shù)據(jù)分類貼標簽,根據(jù)通訊錄中的銷售人員劃分事業(yè)部,及下屬部門,如李某某,電話會議運營部通信增值事業(yè)部,體現(xiàn)在插入的列中。需要注意離職人員的客戶歸屬,要和運維部門的劉文朝確認。
4、測試數(shù)據(jù)確認。銷售人員含bjyt,賬戶含yuantel.com,客戶名稱含遠特、yuantel,電話
事業(yè)部、北京等不正??蛻裘Q的,都是測試數(shù)據(jù)。
5、傳真部共享 5元及以下劃到測試數(shù)據(jù)中,5元以上劃到老客戶運營部。
6、收入計算前要刨除測試數(shù)據(jù)、電話會議表中的數(shù)據(jù)會議包月版數(shù)據(jù)
第五篇:分析化學(xué)--分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理
§2-2 分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理
一、可疑測定值的取舍
1、可疑值:在平行測定的數(shù)據(jù)中,有時會出現(xiàn)一二個與其它結(jié)果相差較大的測定值,稱為可疑值或異常值(離群值、極端值)
2、方法
㈠、Q檢驗法:由迪安(Dean)和狄克遜(Dixon)在1951年提出。步驟:
1、將測定值由小至大按順序排列:x1,x2,x3,…xn-1,xn,其中可疑值為x1或xn。
2、求出可疑值與其最鄰近值之差x2-x1或xn-xn-1。
3、用上述數(shù)值除以極差,計算出Q ?n??n?1?2??Q=?n??1或Q=?n??1
4、根據(jù)測定次數(shù)n和所要求的置信度P查Qp,n值。(分析化學(xué)中通常取0.90的置信度)
5、比較Q和Qp,n的大小:
若Q>Qp,n,則舍棄可疑值;
若Q<Qp,n,則保留可疑值。
例:4次測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)(%)得40.02, 40.16,40.18和40.20。
㈡、格魯布斯法: 步驟:
1、將測定值由小至大按順序排列:x1,x2,x3,…xn-1,xn,其中可疑值為x1或xn。
2、計算出該組數(shù)據(jù)的平均值x和標準偏差s。
3、計算統(tǒng)計量G:
???
1若x1為可疑值,則G==
s
?n??
若xn為可疑值,則G==
s
4、根據(jù)置信度P和測定次數(shù)n查表得Gp,n,比較二者大小
若G>Gp,n,說明可疑值相對平均值偏離較大,則舍去;
若G<Gp,n,則保留。注意:置信度通常取0.90或0.95。
例1:分析石灰石鐵含量4次,測定結(jié)果為:1.61%, 1.53%,1.54%和1.83%。問上述各值中是否有應(yīng)該舍棄的可疑值。(用格魯布斯檢驗法檢驗 P=0.95)例2 測定堿灰中總堿量(以w Na2O表示),5次測定結(jié)果分別為:40.10%,40.11%,40.12%,40.12%和40.20%(1)用格魯布斯法檢驗40.20%是否應(yīng)該舍去;(2)報告經(jīng)統(tǒng)計處理后的分析結(jié)果;(3)用m的置信區(qū)間表示分析結(jié)果(P=0.95)
二、顯著性檢驗
用統(tǒng)計的方法檢驗測定值之間是否存在顯著性差異,以此推測它們之間是否存在系統(tǒng)誤差,從而判斷測定結(jié)果或分析方法的可靠性,這一過程稱為顯著性檢驗。
定量分析中常用的有t檢驗法和F檢驗法。
㈠、樣本平均值與真值的比較(t檢驗法)
1、原理:t檢驗法用來檢驗樣本平均值與標準值或兩組數(shù)據(jù)的平均值之間是否存在顯著性差異,從而對分析方法的準確度作出評價,其根據(jù)是樣本隨機誤差的t分布規(guī)律。
2、步驟:
①、計算平均值和平均值的標準偏差。
s②、由P13式
μ= x±tp,fs=μ= x±tp,fn
??T
得:??T== tp,fsx
得 t==SX
根據(jù)上式計算t值。③、查表得tp,f,比較t值
若t>tp,f,則二者之間存在顯著性差異。
若t<tp,f,則二者之間無顯著性差異,說明測定方法正確可靠。
(定量分析中,常采用0.95或0.90的置信度)
例.一種新方法測得某標樣中的SiO2含量(%):34.30,34.33,34.26,34.38,34.38,34.29,34.29,34.23。該標樣中標準值為34.33%,問新分析方法是否存在系統(tǒng)誤差? 2.兩組平均值的比較
(1)先用F 檢驗法檢驗兩組數(shù)據(jù)精密度 S1(小)、S2(大)有無顯著性差異(方法之間)
2S大F計?2S小
若此 F計 值小于表中的F(0.95)值,說明兩組數(shù)據(jù)精密度S1、S2無顯著性差異,反之亦反。
(2)再用 t 檢驗法檢驗兩組平均值之間有無顯著性差異
t計?x1?x2S(?。﹏1n2n1?n
2查
t0.95(f=n1+n2)若
t計 ? t0.95, ?
則 說明兩平均值有顯著性差異
t計 < t0.95, ?
則 說明兩平均值無顯著性差異
三、小結(jié) 1.比較:
G 檢驗——異常值的取舍 F 檢驗——檢驗兩組數(shù)據(jù)精密度 t 檢驗——檢驗方法的系統(tǒng)誤差 2.檢驗順序:
G檢驗 → F 檢驗 → t檢驗
2-4 有效數(shù)字及其運算規(guī)則
一、有效數(shù)字的意義和位數(shù)
1、舉例說明:天平稱量要求保留小數(shù)點后4位數(shù)字
臺秤稱量要求保留小數(shù)點后1位數(shù)字 滴定管讀數(shù)要求保留小數(shù)點后2位
在分析測定之中,記錄實驗數(shù)據(jù)和計算測定結(jié)果究竟應(yīng)該保留幾位數(shù)字,應(yīng)該根據(jù)分析方法和分析儀器的準確度來確定。
2、有效數(shù)字:指在分析工作中實際能測量到的數(shù)字。
有效數(shù)字是由全部準確數(shù)字和最后一位(只能是一位)不確定數(shù)字組成,它們共同決定了有效數(shù)字的位數(shù)。
有效數(shù)字位數(shù)的多少反映了測量的準確度,在測定準確度允許的范圍內(nèi),數(shù)據(jù)中有效數(shù)字的位數(shù)越多,表明測定的準確度越高。
3、確定原則:
0.015,0.0150,0.7809
①“0”的意義:
在數(shù)字前面的“0”起定位作用,不是有效數(shù)字;
數(shù)字中間的“0”都是有效數(shù)字;
數(shù)字后面的“0”,一般為有效數(shù)字。
②、對數(shù)中的有效數(shù)字:
由尾數(shù)確定,首數(shù)是定位用的logN=8.9-------1位
PH==10.42----2位,故[H+]==3.8×10-11
③、如果有效數(shù)字位數(shù)最少的因數(shù)的首位數(shù)大于或等于8,在積或商的運算中可多算一位有效數(shù)字。
如:9.0×0.241÷2.84
④、對于非測量所得的數(shù)字,如倍數(shù)、分數(shù)關(guān)系和一些常數(shù)?,它們沒有不確定性,其有效數(shù)字可視為無限多位。
二、數(shù)字修約規(guī)則:
“四舍六入五成雙”
1、當(dāng)尾數(shù)≤4時將其舍去;尾數(shù)≥6時就進一位;
2、如果尾數(shù)為5,若5后面的數(shù)字不全為零,則進位;
若5后面的數(shù)字全為零,進位后應(yīng)使所進的位數(shù)成為偶數(shù)。
例:0.37456,0.3745 均修約至三位有效數(shù)字 恰好等于5時:
5的前一位是奇數(shù)則進位,5的前一位是偶數(shù)則舍去。
例如,將下列測量值修約為二位有效數(shù)字: 4.3468 修約為4.3 0.305 修約為0.30 7.3967 修約為7.4 0.255 修約為0.26 0.305001 修約為0.31 注意:進行數(shù)字修約時只能一次修約到指定的位數(shù),不能數(shù)次修約。例:6.549,2.451
一次修約至兩位有效數(shù)字
三、有效數(shù)字的運算規(guī)則:
1、加減法:當(dāng)幾個數(shù)據(jù)相加或相減時,它們的和或差保留幾位有效數(shù)字,應(yīng)以小數(shù)點后位數(shù)最少(即絕對誤差最大)的數(shù)為依據(jù)。
2、乘除法:對幾個數(shù)據(jù)進行乘除運算時,它們的積或商的有效數(shù)字位數(shù),應(yīng)以其中相對誤差最大的(即有效數(shù)字位數(shù)最少的)那個數(shù)為依據(jù)。例:9.25×12.035+1.250==? 9.25按四位
9.25×12.035+1.250==111.4+1.250=111.4+1.2=112.6
四、有效數(shù)字運算規(guī)則在分析化學(xué)中的應(yīng)用:
1、根據(jù)分析儀器和分析方法的準確度正確讀出和記錄測定值,且只保留一位不確定數(shù)字。
2、在計算測定結(jié)果之前,先根據(jù)運算方法(加減或乘除)確定欲保留的位數(shù),然后按照數(shù)字修約規(guī)則對各測定值進行修約,先修約,后計算。
3、分析化學(xué)中的計算主要有兩大類
一類是各種化學(xué)平衡中有關(guān)濃度的計算:各種常數(shù)取值一般為兩至三位 一類是計算測定結(jié)果,確定其有效數(shù)字位數(shù)與待測組分在試樣中的相對含量有關(guān)。
對于高含量組分(一般大于10%)的測定,四位有效數(shù)字; 對中含量組分(1%--10%),三位有效數(shù)字; 微量組分(<1%=,兩位有效數(shù)字。
本節(jié)小結(jié):
熟練掌握:有效數(shù)字的概念、修約規(guī)則和運算規(guī)則。