第一篇：受阻胺類光穩(wěn)定劑

受阻胺類光穩(wěn)定劑（HALS）

應(yīng)用化學(xué)10-1班倪飛06102686 摘要：高分子材料長(zhǎng)期暴露在日光或短期至于強(qiáng)熒光下，由于吸收了紫外線能量，引起自動(dòng)氧化反應(yīng)，導(dǎo)致了聚合物的降解，使得制品變色、發(fā)脆、性能下降，以致無法使用。這一過程稱為光氧老化或光老化，能抑制或減緩這一過程的措施，稱為光穩(wěn)定，所加入的物質(zhì)稱為光穩(wěn)定劑。而受阻胺光穩(wěn)定劑就是其中一種，而且是眾多光穩(wěn)定劑中最高效的。本文簡(jiǎn)要介紹了受阻胺光穩(wěn)定劑以及其發(fā)展歷程和進(jìn)來的研究進(jìn)展。

關(guān)鍵詞：HALS； 光穩(wěn)定劑； 發(fā)展歷程；研究進(jìn)展

引言：光穩(wěn)定劑是抑制或減緩由于光氧化作用使高分子材料發(fā)生降解的助劑。HALS是繼光屏蔽劑、紫外線吸收劑、淬滅劑之后一種新型高效光穩(wěn)定劑，其效果為傳統(tǒng)光穩(wěn)定劑的2~4倍，與紫外線吸收劑和抗氧劑有良好的的協(xié)同效應(yīng)。該類穩(wěn)定劑不會(huì)使樹脂著色，低毒或無毒，能滿足薄膜制品、纖維制品和食品包裝材料的要求，因此HALS從20世紀(jì)70年代問世以來，一直是聚合物穩(wěn)定化助劑領(lǐng)域中研究的熱點(diǎn)。進(jìn)入20世紀(jì)90年代末期，隨著HALS抗熱氧化功能的開發(fā)，HALS又有了新的應(yīng)用領(lǐng)域。

1、HALS的發(fā)展歷程

受阻胺類光穩(wěn)定劑最早工業(yè)化的是20世紀(jì)70年代中期由日本三菱公司研制開發(fā)的LS-744，即苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶脂，1974年瑞士Ciba-Geigy公司也合成了相同的產(chǎn)品。其用于塑料、橡膠等高分子材料的防老化，其光穩(wěn)定效果是傳統(tǒng)吸收型光穩(wěn)定劑的2~4倍，且與許多樹脂具有良好的相容性，是目前發(fā)展最快的一類穩(wěn)定劑。國(guó)際上受阻胺類光穩(wěn)定劑年用量增長(zhǎng)率為20％~30％，消費(fèi)總量已占穩(wěn)定劑總量的44％，躍居各類穩(wěn)定劑之首。近幾十年來，受阻胺類光穩(wěn)定劑一直是非?；钴S的研究領(lǐng)域，不斷有新產(chǎn)品出現(xiàn)。高分子量受阻胺無毒性污染，可以直接用于食品的包裝材料中,如Tinuvin 622、Chimassorb944、CyasorbUV3346均已獲得美國(guó)食品和藥物管理局(FDA)的批準(zhǔn)，可用于接觸食品材料中。單體型高分子量受阻胺，如汽巴－ 嘉基公司的Chimassorb119，Chimassorb2020及山西省化工研究所開發(fā)的GW-628，主要用于耐候性要求較高的應(yīng)用領(lǐng)域，且綜合性能優(yōu)良。功能化受阻胺是在受阻胺類光穩(wěn)定劑中鍵合具有紫外吸收、抗熱氧化、過氧化物分解等功能的基團(tuán)，做到一劑多用。低堿性化受阻胺解決了傳統(tǒng)受阻胺與含鹵樹脂、酸性樹脂的協(xié)同穩(wěn)定作用差的問題。反應(yīng)型受阻胺結(jié)構(gòu)中帶有反應(yīng)性基團(tuán)，在聚合物制備、加工中鍵合到聚合物主鏈上，形成帶有受阻胺官能團(tuán)的永久性光穩(wěn)定聚合物，提高了受阻胺類光穩(wěn)定劑在聚合物中的分散性能和光穩(wěn)定效果。20世紀(jì)90年代以來，隨著抗熱氧穩(wěn)定功能的開發(fā)，受阻胺類光穩(wěn)定劑又有了新的應(yīng)用領(lǐng)域。HALS一直在繼續(xù)開發(fā)中，不同時(shí)期有著不同的應(yīng)市品種，如1980年開發(fā)的Tinuvin144，1982年開發(fā)的Sanol、LS765、Tinuvin292,1986年開發(fā)的Mark LA-68,80年代后期的Tinuvin440、Coodrite3150、ADK Stab LA-82、LD-90148等。

國(guó)內(nèi)主要的品種有770，774，GW-540，PDS等。LS-774的工業(yè)生產(chǎn)方法是由苯

甲酰氯與哌啶醇進(jìn)行酯化反應(yīng)而成的，其與聚合物有較好的相容性，不著色，耐水解，毒性低，不污染，耐熱加工性良好。其光穩(wěn)定效率為一般紫外線吸收劑的數(shù)倍，與抗氧劑和紫外線吸收劑并用，有良好的協(xié)同作用。作為光穩(wěn)定劑，適用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺等多種樹脂。光穩(wěn)定劑770是由2,2,6，6-四甲基-4-羥基哌啶與癸二酸二甲酸酯交換而成，其光穩(wěn)定效果優(yōu)于目前常用的光穩(wěn)定劑，與抗氧劑并用，能提高耐熱性能；與紫外線吸收劑并用，協(xié)同作用可進(jìn)一步提高耐光效果；與顏料配合使用，不會(huì)降低耐光效果。廣泛應(yīng)用于聚丙烯、高密度聚乙烯，聚苯乙烯、ABS等中。GW-540是國(guó)內(nèi)開發(fā)的受阻胺類光穩(wěn)定劑，它是由哌啶醇與甲醛進(jìn)行N-甲基化反應(yīng)生成N-甲級(jí)哌啶醇，再與三氯化磷作用而得到的。其與聚烯烴有良好的相容性，同時(shí)具有突出的光防護(hù)性能。由于分子中含有亞磷酸酯結(jié)構(gòu)，具有過氧化物分解劑基團(tuán)，因而有一定的抗熱氧老化作用。易溶于丙酮、苯等有機(jī)溶劑，難溶于水。廣泛的應(yīng)用于高壓聚乙烯、聚丙烯等樹脂。PDS為聚合型受阻胺類光穩(wěn)定劑，是苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。PDS是我國(guó)中科院化學(xué)所1987年開發(fā)的，其與聚烯烴相容性好，由于分子量大，耐抽提性能好，厚度效應(yīng)小，無毒、無味，可用作聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、涂料、橡膠的光穩(wěn)定劑。

2、HALS的作用機(jī)理

HALS是自由基捕獲劑的一種，其作用機(jī)理十分復(fù)雜，主要是通過以下幾個(gè)方 面的機(jī)理的協(xié)同作用來達(dá)到光防護(hù)效果。

2.1 捕獲自由基

受阻胺官能團(tuán)屬脂環(huán)胺類結(jié)構(gòu)，在有氧狀態(tài)下吸收光能后，可以轉(zhuǎn)變?yōu)榈踝杂苫鵑O?，這些氮氧自由基不僅可以捕獲高分子材料光氧化降解中所產(chǎn)生的烷基活性自由基，而且在光穩(wěn)定化過程中具有再生功能，從而抑制連鎖反應(yīng)達(dá)到防護(hù)目的。

2.2 分解氫過氧化物

一般認(rèn)為，胺基和氫過氧化物中的氫結(jié)合后分解成氮氧自由基，進(jìn)而與活性自由基反應(yīng)，使之轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的醇、酮化合物。Carlsson的研究結(jié)果還證實(shí)受阻胺在氫過氧化物周圍具有濃集效應(yīng)。

2.3 捕獲重金屬

HALS中的氮具有與金屬配位的孤對(duì)電子，能強(qiáng)烈地與高分子材料中的金屬離子配位，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料的目的。

2.4 猝滅單線態(tài)氧

HALS幾乎沒有猝滅激發(fā)態(tài)的作用，但其氧化產(chǎn)物的NO?卻顯示了高猝滅效率。受阻胺氮氧自由基能通過傳遞能量的途徑，使處于激發(fā)態(tài)的單線態(tài)氧回到基態(tài)，從而阻止單線態(tài)氧引起高聚物降解反應(yīng)的發(fā)生，起到防光老化的作用。

3、HALS的功能

HALS除了光穩(wěn)定作用,目前已發(fā)現(xiàn)HALS具有抗氧化性、吸收紫外光、減小聚合物輻射致色、鈍化過渡金屬離子和捕捉臭氧等功能。

3.1 HALS的抗氧性能

HALS的抗氧機(jī)理與酚類抗氧劑的抗氧機(jī)理不同。HALS的抗氧活性則隨著時(shí)間持續(xù)下降。但使用HALS作為熱穩(wěn)定劑，可減小聚合物材料中酚類抗氧劑的用量，從而減小這些缺陷，所以在長(zhǎng)期熱氧化的條件下，為了保護(hù)聚合物材料，將HALS與熱穩(wěn)定劑特別是受阻酚抗氧劑聯(lián)用具有重要意義。

3.2 吸收紫外光和減小聚合物輻射致色

HALS本身不能吸收紫外輻射，但是它反應(yīng)生成的氮氧自由基可以吸收300～320nm的紫外光，并形成激發(fā)態(tài)，導(dǎo)致哌啶環(huán)的斷裂及進(jìn)一步的變化。研究發(fā)現(xiàn)，HALS 與受阻酚一起使用能有效地清除高分子材料中由高能射線輻射產(chǎn)生的自由基和分解氫過氧化物，進(jìn)一步阻止共軛雙鍵的形成，因而也就能降低由于輻射產(chǎn)生的顏色變化。

3.3 鈍化過渡金屬離子

HALS中的氮、氧原子等還能與有害的金屬離子配位，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料的目的。

3.4 捕捉臭氧

對(duì)臭氧氧化過程的研究表明，HALS能保護(hù)高分子材料不受由光引發(fā)同時(shí)有臭氧參與的光氧化影響。但另一方面，捕捉臭氧會(huì)使HALS的化學(xué)計(jì)量消耗增大，降低其光穩(wěn)定效率。

4、HALS的研究進(jìn)展和發(fā)展趨勢(shì)

近年來，隨著PVC聚合工藝的發(fā)展和PVC穩(wěn)定劑效能的提高，PVC樹脂因分解而產(chǎn)生的氯化氫已不足以抑制受阻胺的應(yīng)用了。國(guó)內(nèi)外已有關(guān)于受阻胺類光穩(wěn)定劑應(yīng)用于PVC制品的專利報(bào)道[33,34]。將受阻胺與硬脂酸鹽等混合用于PVC制品中，制品的泛黃指數(shù)顯著降低，取得令人滿意的光穩(wěn)定效果[35]。中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所首先進(jìn)行了受阻胺類光穩(wěn)定劑添加于PVC農(nóng)用棚膜的研究工作。將受阻胺類光穩(wěn)定劑Tinuvin770、Tinuvin622、GW-540和紫外線吸收劑UV-

9、UV-531單獨(dú)或復(fù)合使用，分別與PVC樹脂經(jīng)壓延制成農(nóng)用棚膜，經(jīng)人工模擬氣候加速老化實(shí)驗(yàn)、自然暴露試驗(yàn)和實(shí)際扣棚應(yīng)用，結(jié)果表明其光穩(wěn)定效果可以同目前在PVC棚膜中普遍應(yīng)用的UV-531和UV-9相媲美[36]。受阻胺類光穩(wěn)定劑不但可以提高光穩(wěn)定效果，而且可以有效地抑制制品的變色。王佩璋等[37]將受阻胺類光穩(wěn)定劑GW-944Z用于PVC型材，經(jīng)紫外燈照射，其抗變色能力略有提高。汽巴精細(xì)化工公司開發(fā)的新型高效光穩(wěn)定劑TinuvinXT可以針對(duì)PVC材料的類型及用途進(jìn)行有效的調(diào)整，不易和氯化氫反應(yīng)，經(jīng)人工老化后制品顏色保持率和力學(xué)性能均有明顯改進(jìn)[38]。美國(guó)專利報(bào)道[39-41]，低分子量受阻胺Tinuvin770，Tinuvin144與熒光染料用于PVC膜中，以6500W氙弧燈照射100h，制品的顏色保留率比未添加受阻胺時(shí)提高數(shù)倍。

HALS的研究開發(fā)工作，始終沿著三個(gè)方向進(jìn)行：新產(chǎn)品開發(fā)、機(jī)理研究、應(yīng)用性研究。三者之間相輔相成，互為促進(jìn)，機(jī)理性研究服務(wù)新產(chǎn)品的開發(fā)，而應(yīng)用技術(shù)則可彌補(bǔ)品種開發(fā)中的不足，三者的核心是新產(chǎn)品的開發(fā)。

HALS 研究開發(fā)的第一高潮出現(xiàn)在70 年代,現(xiàn)在已進(jìn)入另一高潮,出現(xiàn)了第二代、第三代HALS ,品種花樣很多,歸納起來有6 種發(fā)展趨勢(shì):高分子量化、單體型高分子量化、低堿性化、多功能化、官能團(tuán)的多元化和反應(yīng)型HALS。

高分子量化：高分子量HALS 可以提高耐遷移性和耐抽提性,增大其與高聚物的相容性,同時(shí)也降低了HALS 的毒性和堿性。目前已工業(yè)化的聚合型高分子量HALS 有許多種,如Tinuvin622、2 ,42二羥基二苯甲酮944、GW2346 等。這三種HALS 已獲美國(guó)FDA 批準(zhǔn)用于接觸食品的塑料制品, 擴(kuò)大了HALS 的應(yīng)用范圍。但這類HALS因控制聚合度困難而使其質(zhì)量差異大, 有的HALS 在應(yīng)用于薄膜時(shí)存在較多未分散開的晶點(diǎn),這對(duì)加工會(huì)有一定影響。

單體型高分子量化：高分子量HALS具有揮發(fā)性小，耐溶劑抽提的優(yōu)點(diǎn)。但聚合型高分子量HALS由于在聚合過程中分子量調(diào)節(jié)困難，往往導(dǎo)致最終產(chǎn)品性能差異較大。因此單體型高分子量HALS的開發(fā)頗受重視。

低堿性化：傳統(tǒng)的HALS 光穩(wěn)定劑的哌啶環(huán)上存在N —H基團(tuán),具有一定的堿性,這使其在酸性樹酯、酸性配合劑和酸性環(huán)境下的應(yīng)用受到限制,為了拓寬HALS 的應(yīng)用范圍,必須對(duì)其進(jìn)行低堿性化研究。目前主要途徑是將哌啶環(huán)上的取代基團(tuán)變?yōu)槿〈榛腿〈檠趸?N2烷基化(N2R)的HALS 進(jìn)入光穩(wěn)定鏈循環(huán)時(shí),由于烷基的存在,導(dǎo)致酸性基團(tuán)受空間位阻作用而不易與活性氮接觸,即降低了堿性。而N2烷氧基化(NOR)的HALS 不僅由于烷氧基的引入使活性氮電子云密度降低,從而降低了氮的反應(yīng)活性,同時(shí)由于它們的結(jié)構(gòu)能直接進(jìn)入受阻胺發(fā)揮穩(wěn)定作用的鏈循環(huán),可避免傳統(tǒng)受阻受生成氮氧自由基的過程被化學(xué)物質(zhì)延緩或阻止,破壞發(fā)揮光穩(wěn)定活性的鏈循環(huán)的問題出現(xiàn)[18 ]。N2R和NOR 類HALS 已有許多品種問世,如:2 ,42二羥基二苯甲酮119、Tinuvin123、Tinuvin317、2 ,42二羥基二苯甲酮2020 等。

多功能化： 為了提高HALS 產(chǎn)品的效能,進(jìn)一步擴(kuò)展其應(yīng)用范圍和使用效率,人們又對(duì)HALS 進(jìn)行了功能化的研究,并有部分商品問世, 例如Tinuvin492 是耐藥型;HostavinN30 有利于薄膜制品的熱封性;Tinuvin6922 有利于薄膜制品的透明性;2 ,42二羥基二苯甲酮944 具有優(yōu)良防熱老化性能等等。近年來,又出現(xiàn)了反應(yīng)型HALS:利用反應(yīng)基團(tuán)將HALS 鍵合在聚合物主鏈上,顯示“永久型"的光穩(wěn)定效果,這類產(chǎn)品售價(jià)極高,還處于研究階段。總之,隨著對(duì)HALS 研究工作的深入,各類新型結(jié)構(gòu)和基于新的作用機(jī)理的產(chǎn)品不斷出現(xiàn),應(yīng)引起業(yè)內(nèi)人士的密切關(guān)注,并對(duì)HALS 的綜合性能進(jìn)行不斷的考察。

官能團(tuán)的多元化：在發(fā)現(xiàn)受阻胺哌啶對(duì)聚合物的光穩(wěn)定活性之初，人們對(duì)其他的廢哌啶結(jié)構(gòu)的受阻胺基團(tuán)同時(shí)進(jìn)行研究。但直到1980年美國(guó)B.F.Goodrich公司首先報(bào)道了第一個(gè)以哌嗪酮為官能團(tuán)的非哌啶HALS品種GoodriteUV-3034,結(jié)束了哌啶基化合物一統(tǒng)天下的局面。與傳統(tǒng)類的哌啶類HALS相比，哌嗪酮類具有堿性小、與穩(wěn)定體系內(nèi)酸性組分對(duì)抗性弱和抗熱氧化效果好等特點(diǎn)。

反應(yīng)型HALS:反應(yīng)型HALS系指在受阻胺的分子結(jié)構(gòu)內(nèi)引入反應(yīng)性基團(tuán)，使之在聚合物的制備和加工中鍵合或接枝到聚合物主鏈上，形成帶有受阻胺官能團(tuán)的永久性光穩(wěn)定聚合物。這種永久“摻混”，改善并提高了HALS在聚合物中的分散性和光穩(wěn)定性。

5、結(jié)語(yǔ)

受阻胺類光穩(wěn)定劑性能優(yōu)良，新品種類繁多。隨著復(fù)配技術(shù)在穩(wěn)定劑中的應(yīng)用，單一品種穩(wěn)定劑的不足被克服，受阻胺類光穩(wěn)定劑的應(yīng)用將越來越廣泛。

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第二篇：聚合物材料光穩(wěn)定劑UV

聚合物材料光穩(wěn)定劑ＵＶ-326的生產(chǎn)和應(yīng)用苯并三唑類光穩(wěn)定劑是瑞士Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ公司開發(fā)的品種,ＵＶ-326是此類產(chǎn)品的主要品種,其特點(diǎn)是毒性低,吸收紫外線的能力強(qiáng),廣泛地應(yīng)用于聚烯烴、聚酯、ＡＢＳ等聚合物材料。由于該產(chǎn)品工藝路線長(zhǎng),技術(shù)含量高,工業(yè)化的難度較大,長(zhǎng)期以來國(guó)內(nèi)未形成規(guī)模生產(chǎn),國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上多為進(jìn)口產(chǎn)品。我國(guó)早在60年代即開始研制該類產(chǎn)品,天津合成材料工業(yè)研究所是較早(1964年)從事該領(lǐng)域研制的單位之一。1968年根據(jù)我所的研究成果,國(guó)家曾投巨資在天津力生化工廠使ＵＶ-327投產(chǎn)。

70年代和80年代,天津合材所仍進(jìn)行該領(lǐng)域的研究,對(duì)于該產(chǎn)品的關(guān)鍵工序還原閉環(huán)反應(yīng)進(jìn)行了比較深入的研究和探索[1～3]。根據(jù)市場(chǎng)需要,1983年研制成功ＵＶ-326,技術(shù)上取得全面突破,于1987年與蘭化公司有機(jī)廠合作進(jìn)行了15ｔ/ａ的中間試驗(yàn)并于1989年通過石化總公司的部級(jí)技術(shù)鑒定,為該產(chǎn)品的工業(yè)化打下了基礎(chǔ)。但是要進(jìn)行更大規(guī)模的生產(chǎn)還存在著許多化學(xué)和工程上的問題。

近年來,我所與天津市薊縣化工總廠合作進(jìn)行了工業(yè)化的各種試驗(yàn),取得比較滿意的結(jié)果,現(xiàn)與該廠組建了定名為“天津市薊縣合材精細(xì)化工廠”的分廠,并建成200ｔ/ａ的工業(yè)裝置,現(xiàn)已投入生產(chǎn),終于使這一科研成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。該產(chǎn)品的國(guó)產(chǎn)化成功,使產(chǎn)品可供出口和內(nèi)銷,其價(jià)格將大幅地降低,對(duì)推動(dòng)我國(guó)塑料加工業(yè)具有重要意義。合成路線

本產(chǎn)品的合成為二步工藝,即中間體顏料的合成及其還原為產(chǎn)品。

2.1 中間體顏料的合成將4 氯 2 硝基苯胺經(jīng)重氮化反應(yīng)后制成重氮鹽溶液,然后使之與鄰特丁基對(duì)甲酚進(jìn)行偶合反應(yīng)制成中間體偶氮顏料。

2.2 顏料還原為產(chǎn)品

先用硫化鈉將顏料還原為另一中間體“Ｎ 氧化物”,然后再用鋅粉將它還原為最終產(chǎn)品。其化學(xué)反應(yīng)式如下:

當(dāng)ＵＶ-326分子中5’位上的甲基為特丁基時(shí)即為ＵＶ-327。ＵＶ-326的生產(chǎn)

3.1 中間體顏料的生產(chǎn)

3.1.1 重氮鹽溶液制造

將180ｋｇ水從高位增加到配酸罐中,開啟配酸罐冷卻水節(jié)門,向夾套內(nèi)通冷卻水。開動(dòng)配酸罐攪拌,從高位槽慢慢向罐內(nèi)加入180ｋｇ98%的濃硫酸,調(diào)整加酸速度,使溫度不超過70℃,加完酸后繼續(xù)攪拌冷到30℃,用真空吸入重氧化釜,向釜夾套內(nèi)通冷凍鹽水,將酸液冷卻到-5℃。打開手孔,在0.5ｈ內(nèi)向釜內(nèi)加入120ｋｇ(純度99%)(0.688ｋｍｏｌ)4 氯 2 硝基苯胺,加完后繼續(xù)打漿0.5ｈ。

將51ｋｇ亞硝酸鈉(純度98%,0.724ｋｍｏｌ)溶于120ｋｇ水中吸入高位槽,從槽中在4ｈ內(nèi)慢慢加入重氮化釜中,此間控制釜溫0～5℃,亞硝酸鈉溶液加完后,繼續(xù)反應(yīng)1ｈ,用淀粉碘化鉀試紙?jiān)囼?yàn),呈負(fù)性結(jié)果時(shí)終止反應(yīng),加入少量氨基磺酸溶液消除微量的亞硝酸,過濾除渣得橙黃色透明重氮鹽溶液約700ｌ,將此液吸入帶有夾套的高位罐中,在夾套內(nèi)通冷凍鹽水使重氮鹽液保持0～5℃?zhèn)溆谩?/p>

3.1.2 中間體顏料的制造(偶合工段)

將120ｋｇ水自計(jì)量槽中加到偶合釜中,開啟真空節(jié)門,向釜內(nèi)吸入132ｋｇ(純度98%,0.788ｋｍｏｌ)已熔化好的2 特丁基對(duì)甲酚,升溫到50～60℃,加入適量的乳化劑,攪拌0.5ｈ,使物料形成均勻的乳化液。將前述備用的重氮鹽溶液在4ｈ內(nèi)加到偶合釜中,加完后繼續(xù)反應(yīng)1ｈ,取反應(yīng)液少許進(jìn)行印圈反應(yīng)(使用Ｈ酸作為偶合組份),待呈負(fù)性結(jié)果,確認(rèn)沒有過量的重氮鹽存在時(shí),結(jié)束反應(yīng)。然后降溫,甩干,水洗至洗滌液呈中性,乙醇洗滌,干燥,得紫色有光澤的晶體,熔點(diǎn)≥173℃,含量≥98%。

3.1.3 中間體Ｎ 氧化物的生產(chǎn)

將水120ｋｇ,硫化鈉120ｋｇ(純度61%,0.938ｋｍｏｌ)、前工段制造的全部中間體顏料(濕料)加入第一還原釜中,回流反應(yīng)2ｈ,直到物料由紫色變?yōu)辄S色為反應(yīng)終點(diǎn),甩干后,將物料返回反應(yīng)釜,加水,升溫到60～70℃,攪拌洗滌,再甩干,如此操作,直到洗滌液中無硫離子為止,將甩干后的濕料備用。

3.1.4 最終產(chǎn)品(ＵＶ-326)的生產(chǎn)

在第二還原釜中加入300ｋｇ水,及前述全部濕Ｎ 氧化物和適量溶劑,將計(jì)量的復(fù)合堿溶液用真空抽入高位槽中,打開手孔加入計(jì)量的鋅粉,然后從高位槽逐漸加入復(fù)合堿液,此間控制內(nèi)溫75～80℃,直到物料由黃色變?yōu)闇\黃綠色即為終點(diǎn)。趁熱過濾,除去鋅渣,用少量溶劑洗滌鋅渣上的產(chǎn)品,洗滌液與濾液合并,將濾液中下層水放出;用溫水洗至中性,將含有產(chǎn)品的有機(jī)層冷卻,結(jié)晶,甩干;用乙醇洗滌,再甩干,最后干燥,粉碎即得成品。乙醇與溶劑的混合物,進(jìn)入溶劑回收系統(tǒng)回收使用。

3.2 產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)

外觀:淡黃色粉末

熔點(diǎn):≥138℃

純度:≥99%

透光率:(460ｎｍ)≥93%,(500ｎｍ)≥96%

揮發(fā)份:≤0.5%應(yīng)用[4]

隨著塑料加工工業(yè)的進(jìn)步,各種添加劑的復(fù)配技術(shù)越顯重要,因?yàn)樗梢园l(fā)揮協(xié)同效應(yīng),提高質(zhì)量,降低成本。在光穩(wěn)定化領(lǐng)域中,苯并三唑類光穩(wěn)定劑和受阻胺(ＨＡＬＳ)類并用是常用的配合。

4.1 聚丙烯(ＰＰ)

與其他聚烯烴相比,ＰＰ對(duì)紫外線特別敏感,因此在其每個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域都必須考慮進(jìn)行穩(wěn)定化處理。大量的試驗(yàn)表明,苯并三唑類光穩(wěn)定劑和受阻胺(ＨＡＬＳ)并用,可以有效地抑制ＰＰ的光降解。當(dāng)制造帶色的塑料制品時(shí),某些有機(jī)顏料對(duì)聚合物的光穩(wěn)定性有嚴(yán)重的負(fù)面影響,通常推薦使用0 1%的ＵＶ326(ＵＶ-327)或者與ＨＡＬＳ并用,這樣不僅保護(hù)聚合物本身,而且也保護(hù)顏料,延緩制品褪色。對(duì)于與食品按觸的塑料制品,目前只有ＵＶ-326獲得各國(guó)的廣泛認(rèn)可,該添加劑甚至可用于制造兒童塑料玩具。ＵＶＭＢ30中主要含有ＵＶ-327,它是聚丙烯的高效防老化母粒。

4.2 聚乙烯(ＰＥ)

各種牌號(hào)的ＰＥ都對(duì)紫外線敏感,只是程度上不像ＰＰ那樣敏感。當(dāng)用于ＨＤＰＥ時(shí),ＵＶ-326與多種牌號(hào)的ＨＡＬＳ都有明顯的協(xié)同效應(yīng)。當(dāng)不添加穩(wěn)定劑時(shí),試樣(2ｍｍ厚)沖擊強(qiáng)度降到初始值的50%時(shí),所吸收的能量為165(ｋＪ/ｃｍ2),添加0.05%ＵＶ-326和0.05%ＵＶ-770(ＨＡＬＳ的一個(gè)牌號(hào))后即能提高到2640(ｋＪ/ｃｍ2)。

4.3 聚氯乙烯(ＰＶＣ)

雖然ＰＶＣ常用的熱穩(wěn)定劑(鋇、鎘鹽和有機(jī)錫等)會(huì)使戶外使用的ＰＶＣ具有防光性。但是透明或半透明的ＰＶＣ需要較高的光穩(wěn)定性,僅靠熱穩(wěn)定劑是不夠的,還必須加入光穩(wěn)定劑,迄今為止,苯并三唑類是廣泛使用的光穩(wěn)定劑。用于農(nóng)用大棚的柔性透明ＰＶＣ薄膜,ＵＶ-326(327)顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定性能。不加穩(wěn)定劑時(shí),200μｍ的透明增塑ＰＶＣ薄膜吸收能量為2090ｋＪ/ｃｍ2時(shí),膜的拉伸率為0;當(dāng)加入0.3%的ＵＶ-326時(shí),拉伸率仍保持75%;當(dāng)用0.3%的ＵＶ-327時(shí),拉伸率為72%;當(dāng)0.15%的ＵＶ-326和0.15%的ＵＶ-770并用時(shí),拉伸率可達(dá)90%。

4.4 聚甲醛(ＰＯＭ)

未經(jīng)處理的ＰＯＭ無法用于戶外,經(jīng)過短期的自然老化,ＰＯＭ表面就出現(xiàn)表面龜裂和明顯的粉化現(xiàn)象,加入1%的苯并三唑光穩(wěn)定劑可使戶外使用時(shí)間由5個(gè)月延

長(zhǎng)到18個(gè)月。

4.5 聚酰胺

苯并三唑類光穩(wěn)定劑與酚類抗氧劑并用時(shí)可有效地穩(wěn)定聚酰胺。當(dāng)添加0 5%的ＵＶ-327和0.5%的Ｉｒｇａｎｏｘ1098(酚類抗氧劑)時(shí),在氙燈照射下,試片殘留拉伸強(qiáng)度為初始值的70%時(shí)所需時(shí)間由750ｈ(無添加劑)延長(zhǎng)到4850ｈ。

4.6 ＡＢＳ樹脂

ＡＢＳ是一種用途廣泛、性能優(yōu)良的工程塑料,但由于其分子中丁二烯含有雙鍵,對(duì)光氧化甚為敏感,其制品的機(jī)械強(qiáng)度下降很快,必須對(duì)其穩(wěn)定化處理。國(guó)外早有報(bào)道使用苯并三唑和ＨＡＬＳ可有效地穩(wěn)定ＡＢＳ,且有明顯的協(xié)同效應(yīng)。國(guó)內(nèi)浙江大學(xué)提出耐熱氧老化的配方為[5]:ＡＢＳ:100、抗氧劑1076:0

5、抗氧劑ＤＳＴＰ:0

3、ＵＶ327(326):0 3。此外該類添加劑還可用于聚酯、聚氨酯[6]、聚異丁烯[7]、聚碳酸酯等。

第三篇：密胺光粉定義

罩光粉又稱密胺罩光樹脂，它是甲醛和三聚氰胺反應(yīng)成樹脂，烘干球磨成的粉，因?yàn)椴患蛹垵{，俗稱“精粉”；用在壓制餐具時(shí)表面撒一些，增加表面亮潔度，使餐具更美觀、大方。主要包括：LG110型、LG220型、LG250型三個(gè)品種，LG-110主要用于A1和A3料罩光，LG-220主要用于A5料罩光，LG-250主要用于刷花紙。

第四篇：光穩(wěn)定劑的應(yīng)用與技術(shù)發(fā)展

光穩(wěn)定劑的應(yīng)用與技術(shù)發(fā)展

摘要：隨著國(guó)際工業(yè)的快速發(fā)展，我國(guó)光穩(wěn)定劑在工業(yè)產(chǎn)能、產(chǎn)量、品種數(shù)量、國(guó)內(nèi)消費(fèi)量、出口量均有大幅增長(zhǎng)。光穩(wěn)定劑可以明顯地延長(zhǎng)塑料制品的使用壽命，有效的提高塑料制品的使用價(jià)值，具有十分重要的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。本文主要論述了光穩(wěn)定劑的一些應(yīng)用和現(xiàn)今的技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r。

關(guān)鍵詞：光穩(wěn)定劑、PVC、HALS，UVC。

涂料、塑料、橡膠、合成纖維等制品在日光或強(qiáng)的熒光下，因吸收紫外線而引發(fā)自動(dòng)氧化，導(dǎo)致聚合物降解，使制品的外觀和物理機(jī)械性能惡化，這一過程稱為光氧化或光老化。而光穩(wěn)定劑可以提高高分子材料的光穩(wěn)定性，能夠防止高分子材料發(fā)生光氧化和光老化，大大延長(zhǎng)它們的使用壽命。光穩(wěn)定劑的用量極少、價(jià)格高、用途廣泛，目前，在各種塑料制品、纖維、橡膠制品、涂料、油漆粘合劑中，光穩(wěn)定劑是必不可少的添加組分。在汽車部件的塑料化發(fā)展中，對(duì)耐候性的要求更高，隨之對(duì)光穩(wěn)定劑的需求量也更大。目前，全球光穩(wěn)定劑市場(chǎng)以高于整個(gè)塑料助劑市場(chǎng)2%的速度增長(zhǎng)。可以預(yù)期，隨著聚合物材料應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬，光穩(wěn)定劑的重要作用將進(jìn)一步顯示出來。

1.光穩(wěn)定劑的類別

常用的光穩(wěn)定劑按其作用機(jī)理大致可分為4類，即紫外線吸收劑、猝滅劑、自由基捕獲劑和光屏蔽劑。下面介紹一下這4類光穩(wěn)定劑：

1.1紫外線吸收劑（UVA）

紫外線吸收劑能有效地吸收波長(zhǎng)為290-410nm的紫外線，而很少吸收可見光，它本身具有良好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。UVA按化學(xué)結(jié)構(gòu)主要可分為5 類：鄰經(jīng)基二苯甲酮類，如UV一，UV一531等；苯并三哇類，如tjv一P，UV一327，UV一326等；水楊酸醋類，BAD、TBS、OPS等；三嗓類，如紫外線吸收劑三嗦一5等；1/2取代丙烯睛類，如UV一Absorbe：317等。近年來，UVA常作為輔助光穩(wěn)定劑與受阻胺類光穩(wěn)定劑共同使用，尤其在聚烯烴或涂料中更是如此。

1.2猝滅劑

猝滅劑與紫外線吸收劑都是通過轉(zhuǎn)移光能而達(dá)到光穩(wěn)定目的的。猝滅劑是與

塑料材料中因光照而產(chǎn)生的高能量、高化學(xué)反應(yīng)活性的激發(fā)態(tài)官能團(tuán)發(fā)生作用，轉(zhuǎn)激發(fā)態(tài)官能團(tuán)的能量。目前，工業(yè)產(chǎn)品中的猝滅劑主要是二價(jià)鎳，但由于其分子中含有重金屬鎳，從保護(hù)環(huán)境和人體健康的方面考慮，西歐、美國(guó)、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)已經(jīng)停止使用猝滅劑，目前國(guó)內(nèi)猝滅劑產(chǎn)量正逐漸減少，年產(chǎn)量在50t左右，未來應(yīng)該會(huì)逐漸限制生產(chǎn)甚至禁止使用[1]。

1.3自由基捕獲劑

這類光穩(wěn)定劑能捕獲高分子中所生成的活性自由基，從而抑制光氧化過程，達(dá)到穩(wěn)定目的。這類光穩(wěn)定劑主要是受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。HALS自20世紀(jì)70年代由日本首創(chuàng)后，在國(guó)際上受到普遍重視，是發(fā)展最快、最有前途的一類新型高效光穩(wěn)定劑。其光穩(wěn)定效率比二苯甲酮及苯并三哇類紫外線吸收劑要高2－3倍。在國(guó)際上，HALS平均年需求量增長(zhǎng)率為20%-30%。HALS主要是呱咤系、呱嗦系衍生物及咪哇烷酮系衍生物。目前開發(fā)研究較多、市場(chǎng)需求量較大的是呱陡系和呱嗦系HALS。就其開發(fā)特征分類，有高分子量型、反應(yīng)型、多功能型及非堿性型等。HALS有猝滅劑的功能，還能夠分解過氧化物，而自身生成穩(wěn)定的氮氧自由基，氮氧自由基又能消除在氧化過程中生成的大分子游離基和過氧游離基。因此，HALS的使用已使聚合物的紫外光穩(wěn)定性能比先前由UVA或猝滅劑所達(dá)到的穩(wěn)定性能顯著提高了很多。

1.4光屏蔽劑

光屏蔽劑主要是炭黑、鈦白粉和氧化鋅等。隨著納米技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用，大幅度提高了光屏蔽劑在塑料制品中的耐光性和耐候性能，如美國(guó)杜邦（Dupont）公司新推出的納米級(jí)TiO2光穩(wěn)定劑DLS210在農(nóng)用薄膜、化纖織物、戶外塑料和化纖制品等應(yīng)用效果良好[2]。未來的研究方向是全納米TiO2產(chǎn)品的開發(fā)，提高其在聚合物中分散性能及與其他類光穩(wěn)定劑的協(xié)同使用的效果等[3]。

2.國(guó)內(nèi)外光穩(wěn)定劑的發(fā)展?fàn)顩r

我國(guó)對(duì)光穩(wěn)定劑的研究和生產(chǎn)，始于五十年代末期。六十年代時(shí)，水揚(yáng)酸醋類、二苯甲酮類、苯并三哇類和三嚓類都先后有代表性品種研制成功。七十年代有少數(shù)品種曾有小批量生產(chǎn)。例如武漢助劑廠、遼陽(yáng)石油化工廠生產(chǎn)UV-9，天津力生化工廠生產(chǎn)UV-327。七十年代末，作為高效的猝滅劑—有機(jī)鎳絡(luò)合物和新型的受阻胺光穩(wěn)定劑也相繼試制成功。而進(jìn)入八十年代后，發(fā)展變得很快，據(jù)

報(bào)導(dǎo)，1980年在吉林省龍縣化工廠建成了年產(chǎn)15噸規(guī)模的三嗓一5的工業(yè)裝置并投產(chǎn)；1984年在鎮(zhèn)江樹脂廠建成了年產(chǎn)10噸的二苯甲酮類UV631的生產(chǎn)裝置。山西省化工研究所和太原溶劑廠協(xié)作研制成受阻胺類光穩(wěn)定劑GW-540，于1985年5月通過年產(chǎn)5噸的中試定。

和國(guó)外相比，我國(guó)的光穩(wěn)定劑工業(yè)還有很大差距。雖然研究試制成功的品種很多，但工業(yè)化的很少。1979年產(chǎn)量29噸，1980年產(chǎn)量卻達(dá)到了85噸。無論從品種、數(shù)最、質(zhì)量，還是從價(jià)格看，都遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能適應(yīng)目前合成材料工業(yè)發(fā)展的需要。我國(guó)光穩(wěn)定劑工業(yè)發(fā)展較慢的主要有兩個(gè)原因：一是原料不足，缺少化學(xué)中間體；二是研究力量分散，缺少統(tǒng)一規(guī)劃。目前國(guó)內(nèi)的某些光穩(wěn)定劑由于質(zhì)量不高、價(jià)格昂貴，致使有些用戶不用或盡量少用光穩(wěn)定劑，國(guó)內(nèi)主要用戶幾乎全靠進(jìn)口，這些情況應(yīng)該引起我們足夠重視。

3.光穩(wěn)定劑在PVC中的應(yīng)用

PVC是世界五大通用塑料之一，自20世紀(jì)50年代問世以來，人們一直在努力開發(fā)利用這類材料，制造出了軟、硬聚氯乙烯制品。添加適量的光穩(wěn)定劑，可以有效地延長(zhǎng)PVC制品的耐候性能。二苯甲酮類和苯并三唑類紫外線吸收劑是常用的光穩(wěn)定劑。而受阻胺型光穩(wěn)定劑是堿性體系，通常認(rèn)為與PVC的相容性很差，其胺基的存在導(dǎo)致PVC在高溫加工過程中更容易脫掉HCL，加速制品的老化。因此，到日前為止，受阻胺型光穩(wěn)定劑尚未在PVC光穩(wěn)定方面得到廣泛應(yīng)用[4]。

3.1在PVC膜中的應(yīng)用

中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所在國(guó)內(nèi)首先進(jìn)行了受阻胺光穩(wěn)定劑添加于PVC農(nóng)用棚膜的研究工作。將受阻胺光穩(wěn)定劑770、622、GW-540和紫外線吸收劑UV-

9、UV-531單獨(dú)或復(fù)合使用，分別與PVC樹脂經(jīng)壓延制成農(nóng)用棚膜，經(jīng)人工模擬氣候加速老化實(shí)驗(yàn)、自然暴露試驗(yàn)和實(shí)際扣棚應(yīng)用，得出的結(jié)論為：一是受阻胺型光穩(wěn)定劑完全可以應(yīng)用于PVC棚膜中，其光穩(wěn)定效果可以同目前在PVC棚膜中普遍應(yīng)用的UV-531和UV-9相媲美；二是將受阻胺光穩(wěn)定劑同紫外線吸收型光穩(wěn)定劑復(fù)配應(yīng)用于PVC棚膜中，雖然不能延長(zhǎng)棚膜的使用壽命，但在扣棚應(yīng)用過程中，其防光老化效果優(yōu)于單獨(dú)使用的受阻胺型和紫外吸收型光穩(wěn)定劑；三是受阻胺型光穩(wěn)定劑具有防止棚膜發(fā)生“背板效應(yīng)”的作用[5]。

受阻胺類光穩(wěn)定劑不但可以提高光穩(wěn)定效果，而且可以有效地抑制制品的變色。王佩璋等[6]將受阻胺類光穩(wěn)定劑GW-944Z用于PVC型材，經(jīng)紫外燈照射，其抗變色能力略有提高。汽巴精細(xì)化工公司開發(fā)的新型高效光穩(wěn)定劑TinuvinXT可以針對(duì)PVC材料的類型及用途進(jìn)行有效的調(diào)整，不易和HCL反應(yīng)，經(jīng)人工老化后制品顏色保持率和力學(xué)性能均有明顯改進(jìn)[7]。美國(guó)專利報(bào)道[8-10]，低分子量受阻胺Tinuvin770、Tinuvin144與熒光染料用于PVC膜中，以6500W氨弧燈照射100h，制品的顏色保留率比未添加受阻胺時(shí)提高數(shù)倍。

葉永成等[11]研究了Tinuvin770、GW540和UV9對(duì)PVC農(nóng)用薄膜的光穩(wěn)定性，Tinuvin770、GW540對(duì)PVC材料的光穩(wěn)定性可以與傳統(tǒng)的紫外線吸收劑UV9相媲美。汽巴公司為此研發(fā)出了針對(duì)PVC防水卷材的受阻胺類光穩(wěn)定劑(Tinuvin XT833)，Tinuvin XT833在對(duì)PVC防水卷材的抗紫外老化性能方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)的UV531、UV326等紫外線吸收劑[12]。

3.2在PVC硬制品中應(yīng)用

在沖擊改性硬質(zhì)PVC片材(1mm厚)的光穩(wěn)定試驗(yàn)中，測(cè)定黃色指數(shù)增加20個(gè)單位的時(shí)間，添加0.3%UV-531的樣片為6000h，添加0.3%受阻胺770的樣片大于7500h，添加各0.15%受阻胺770和紫外線吸收劑的樣片大于7500h。這個(gè)實(shí)驗(yàn)表明單獨(dú)使用受阻胺光穩(wěn)定劑或與紫外線吸收劑復(fù)合使用時(shí)的作用效果略優(yōu)于單獨(dú)使用紫外線吸收劑。

塑料門窗的變色現(xiàn)象是常見的、多發(fā)的，一般采用在制造型材時(shí)加入熒光增白劑和鈦白粉，以提高并保持制品的白度。事實(shí)上，熒光增白劑僅提高型材的初始白度，不能長(zhǎng)期保持白度。不同型號(hào)、不同生產(chǎn)廠家的鈦白粉對(duì)型材抗紫外線并保持白度的能力不同。選用純度高的鈦白粉，使用適當(dāng)而又適量的光穩(wěn)定劑，是提高并保持型材白度的根本方法。

3.3紫外線吸收型光穩(wěn)定劑在PVC中的應(yīng)用

紫外線吸收劑在PVC基材中的分布情況對(duì)其穩(wěn)定時(shí)效也有重要影響。一般認(rèn)為，光穩(wěn)定劑在基體材料中的分布形式是呈一定濃度梯度的。事實(shí)上，光穩(wěn)定劑的遷移具有溫度依賴性。當(dāng)材料受到紫外光照射時(shí)，基體內(nèi)部會(huì)積聚一定的熱量，這種熱量會(huì)導(dǎo)致內(nèi)層的穩(wěn)定劑向表層遷移，形成濃度梯度場(chǎng)，不斷地補(bǔ)給表層所散失掉的穩(wěn)定劑，從而減緩材料的老化進(jìn)程。

相比光穩(wěn)定劑的揮發(fā)性，其溶劑的影響在實(shí)際應(yīng)用中更為嚴(yán)重。Lamola和Sharp[13-14]發(fā)現(xiàn)：鄰烴基芳簇羰基化合物的光譜及光化學(xué)性質(zhì)和溶劑的性質(zhì)有很大關(guān)系。在極性溶劑，特別是有氫鍵的溶劑中，分子中的一部分氫鍵被拉開，迅速的互變異構(gòu)受到抑制，使穩(wěn)定劑抗紫外老化性能劣化。而目極性溶劑易于溶脹聚合物基材，這樣使紫外線吸收劑隨著極性溶劑滲入PVC中而導(dǎo)致其散失掉。與極性溶劑相比，水對(duì)紫外線吸收劑的危害小得多，盡管如此，PVC材料的許多嚴(yán)重危害都是由于材料長(zhǎng)期與水接觸引起的。針對(duì)紫外線吸收劑7日前存在的問題，高分子質(zhì)量以及帶有反應(yīng)性基團(tuán)的紫外線吸收劑成為人們研究的重點(diǎn)。

4.光穩(wěn)定劑的開發(fā)趨勢(shì)

上世紀(jì)80年代以來光穩(wěn)定劑開發(fā)研究領(lǐng)域非?；钴S，其中，受阻胺光穩(wěn)定劑的發(fā)展更為迅速，據(jù)綜合文獻(xiàn)報(bào)道，國(guó)外光穩(wěn)定劑品種開發(fā)呈現(xiàn)如下趨勢(shì)：

4.1受阻胺光穩(wěn)定劑研究獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷

受阻胺光穩(wěn)定劑（HALS）不過20年的歷史，但其發(fā)展速度之快不能不令世人矚目。在市場(chǎng)消費(fèi)方面，HALS已逐步成為光穩(wěn)定劑的主流.就趨勢(shì)而言，HALS的開發(fā)研究集中在高分子量化、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)多樣化、低堿性和鍵合型品種開發(fā)等方面。

4.2高分子量化趨勢(shì)[15]

與其它助劑一樣，受性能及衛(wèi)生安全等因素的制約，高分子量化亦是光穩(wěn)定劑發(fā)展的主題?？傮w來看，聚合型品種所占比重較大。

4.3多功能化趨勢(shì)

一劑多能是塑料助劑開發(fā)應(yīng)用者刻意追求的目標(biāo)，光穩(wěn)定劑的研究亦不例外。實(shí)踐證明，將具有吸收紫外線、碎滅激發(fā)態(tài)和捕獲自由基功能的官能團(tuán)集中在同一分子內(nèi)，使一種助劑同時(shí)設(shè)置多道防線不失為提高光穩(wěn)定性能的有效之舉。

4.4反應(yīng)型光穩(wěn)定劑趨向成熟[16]

反應(yīng)型光穩(wěn)定劑分子內(nèi)含有反應(yīng)性基團(tuán)，它們與聚合物基料能以化學(xué)鍵合的方式結(jié)合起來，因此從根本上解決了添加型光穩(wěn)定劑易揮發(fā)、易遷移損失所造成的持久穩(wěn)定性的不足。反應(yīng)型光穩(wěn)定劑開發(fā)的關(guān)鍵在于應(yīng)用技術(shù)的完善。最近幾年，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)此作了大量的基礎(chǔ)研究，比較引人注目的表面接技化技術(shù)取得

了突破性進(jìn)展。

5.小結(jié)

隨著科技的進(jìn)步，光穩(wěn)定劑在塑料制品行業(yè)正扮演著一個(gè)重要的角色。雖然近年來世界經(jīng)濟(jì)的衰退給國(guó)內(nèi)制造業(yè)帶來了沖擊，經(jīng)濟(jì)衰退還尚未觸底，但光穩(wěn)定劑的開發(fā)研究領(lǐng)域依然活躍，趨勢(shì)不錯(cuò)。相信將來，光穩(wěn)定劑能在制造業(yè)更多方面起到作用，新的更優(yōu)良的光穩(wěn)定劑更多的涌現(xiàn)出來。

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[16] 吉川和美．化學(xué)工業(yè)，1993，44(4)：31．

第五篇：光伏類能源合作合 同

能 源 合 作 合 同

編 號(hào)：XXXX_ 字（2014）第 號(hào)

節(jié)能服務(wù)公司（甲方）： 能源股份有限公司 住所： 法定代表人/負(fù)責(zé)人： 開戶銀行：

帳號(hào)：

聯(lián)系人： 職務(wù)： 通訊地址： 郵政編碼： 電傳： 聯(lián)系電話： 傳真：

用能單位（乙方）： 住所： 法定代表人/負(fù)責(zé)人： 開戶銀行：

帳號(hào)：

聯(lián)系人： 職務(wù)： 通訊地址： 郵政編碼： 電傳： 聯(lián)系電話： 傳真：

簽訂地點(diǎn)： 簽訂時(shí)間：

簽約重要提示

為了維護(hù)您的權(quán)益，請(qǐng)您在簽署本合同之前仔細(xì)閱讀,檢查并確認(rèn)以下事宜：

一、您有權(quán)簽署本合同，若依法需要取得他人同意的，您已經(jīng)取得充分授權(quán)；

二、您已經(jīng)認(rèn)真閱讀并充分理解合同條款，并特別注意了其中有關(guān)責(zé)任承擔(dān)、免除或限制XXXXX責(zé)任、以及加黑字體部分的內(nèi)容；

三、貴公司及您已經(jīng)充分理解合同條款的含義及相應(yīng)的法律后果，并愿意接受這些條款約定；

四、XXXXX提供的合同文本僅為示范文本，合同相關(guān)條款后均留有空白行，并在合同尾部增設(shè)了“補(bǔ)充條款”，供各方對(duì)合同進(jìn)行修改、增補(bǔ)或刪減使用；

五、如果您對(duì)本合同還有疑問，請(qǐng)及時(shí)向XXXXX咨詢。

目錄

1、術(shù)語(yǔ)和定義

2、合同文件的構(gòu)成

3、項(xiàng)目的名稱、內(nèi)容、目的

4、項(xiàng)目的合作模式

5、付款條件、方式

6、項(xiàng)目建設(shè)

7、項(xiàng)目的更改

8、所有權(quán)和風(fēng)險(xiǎn)分擔(dān)

9、質(zhì)保期

10、運(yùn)維條款

11、甲方的義務(wù)

12、乙方的義務(wù)

13、乙方的聲明與承諾

14、保證金

15、違約責(zé)任

16、拆遷條款

17、合同項(xiàng)下的權(quán)利、義務(wù)的轉(zhuǎn)讓

18、人身和財(cái)產(chǎn)損害和賠償

19、費(fèi)用的分擔(dān) 20、保險(xiǎn)

21、知識(shí)產(chǎn)權(quán)

22、不可抗力

23、合同解除

24、優(yōu)先購(gòu)買權(quán)

25、保密條款

26、爭(zhēng)議的解決

27、合同的生效及其他

鑒于本合同雙方同意按“合同能源管理”模式就 項(xiàng)目（以下簡(jiǎn)稱“項(xiàng)目”或“本項(xiàng)目”）進(jìn)行 專項(xiàng)節(jié)能服務(wù)，并支付相應(yīng)的節(jié)能服務(wù)費(fèi)用。雙方經(jīng)過平等協(xié)商，在真實(shí)、充分地表達(dá)各自意愿的基礎(chǔ)上，根據(jù)《中華人民共和國(guó)合同法》及相關(guān)法律法規(guī)，甲乙雙方經(jīng)友好協(xié)商，同意按照合同能源管理模式進(jìn)行合作及其他相關(guān)法律法規(guī)的規(guī)定，達(dá)成如下協(xié)議，并由雙方共同恪守。

1、術(shù)語(yǔ)和定義

雙方確定：本合同及相關(guān)附件中所涉及的有關(guān)名詞和技術(shù)術(shù)語(yǔ)，其定義和解釋如下：

1.1 MW指兆瓦，為功率單位，M 即是兆，1 兆即 10 的 6 次方，1MW 即是 1000千瓦；

1.2分布式發(fā)電指小型模塊化、分散式、布置在用戶附近的高效、可靠的發(fā)電單元；

1.3 EPC指Engineering（工程設(shè)計(jì)）Procurement（采購(gòu)）Construction（施工）的縮寫，即承擔(dān)工程項(xiàng)目的設(shè)計(jì)、采購(gòu)、施工、試運(yùn)行服務(wù)等工作；

1.4 EMC指節(jié)能服務(wù)公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、融資、采購(gòu)、施工、監(jiān)測(cè)、試運(yùn)行服務(wù)、質(zhì)保期內(nèi)的運(yùn)維，與用能單位共享效益地模式；

1.5節(jié)能效益分享的起始日指項(xiàng)目驗(yàn)收文件出具的次日（含起始日所在月）； 1.6 項(xiàng)目所有權(quán)轉(zhuǎn)移指按揭模式、EMC模式中節(jié)能分享期滿的次日，以及乙方購(gòu)買項(xiàng)目，向甲方支付完全部款項(xiàng)的次日；

1.7房屋指本合同所涉項(xiàng)目依附的屋頂所屬的房屋；

1.8工作日指由法律規(guī)定的，在正常情況下，一般職工所實(shí)行的工作日。合同履行過程中，若設(shè)計(jì)某個(gè)日期為非工作日，則順延至下一個(gè)工作日。

2、合同文件構(gòu)成

本合同與下列文件一起構(gòu)成合同文件：（1）中標(biāo)通知書（如果有）；（2）投標(biāo)函及其附錄（如果有）；（3）商業(yè)合同條款及其附件；（4）一般合同條款；（5）技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和要求；（6）圖紙；

（7）其他合同文件。

在合同訂立及履行過程中形成的與合同有關(guān)的文件均構(gòu)成合同文件組成部分。

上述各項(xiàng)合同文件包括合同當(dāng)事人就該項(xiàng)合同文件所作出的補(bǔ)充和修改，屬于同一類內(nèi)容的文件，應(yīng)以最新簽署的為準(zhǔn)。

3、項(xiàng)目的名稱、內(nèi)容、目的 3.1項(xiàng)目的名稱： 3.2項(xiàng)目的內(nèi)容： 3.3 進(jìn)場(chǎng)日：

預(yù)計(jì)施工時(shí)間：

3.4項(xiàng)目的目的：通過項(xiàng)目的實(shí)施，達(dá)到降低能耗，提供能效，改善環(huán)境之目的

4、項(xiàng)目的合作模式

乙方提供擁有產(chǎn)權(quán)的甲方認(rèn)可的合格建筑物屋頂，甲方在乙方約平方米建筑物屋頂上電池組件建設(shè) MW（以實(shí)際裝機(jī)容量為準(zhǔn)）光伏并網(wǎng)電站，效益分享期內(nèi)項(xiàng)目節(jié)電量／率預(yù)計(jì)為，預(yù)計(jì)的節(jié)能效益為。該前述預(yù)計(jì)的指標(biāo)可按照附件一中文件2規(guī)定之公式和方法予以調(diào)整。乙方對(duì)節(jié)能效益分享期內(nèi)對(duì)項(xiàng)目所發(fā)的光伏電能擁有優(yōu)先使用權(quán)。結(jié)算方式按照以下第（）種模式合作：

4.1供電模式：節(jié)能效益分享期為25年，節(jié)能分享期內(nèi)按照同天同時(shí)段公共電價(jià)的九折即按照上一月同天同時(shí)段公共電價(jià)*同天同時(shí)段用電量*0.9的計(jì)算方式向甲方月結(jié)支付光伏電費(fèi)。

4.2包年模式：節(jié)能效益分享期為25年，節(jié)能分享期內(nèi)甲乙雙方預(yù)估乙方下一年的用電量，乙方按照預(yù)估的同天同時(shí)段用電量*同天同時(shí)段公共電價(jià)*0.8的計(jì)算方式向甲方預(yù)付下一年的光伏電費(fèi)。如甲方向乙方供電全的發(fā)電總量，無法達(dá)到預(yù)估的用電量，不足部分，甲方于次年予以補(bǔ)償。

4.3按揭模式：節(jié)能效益分享期為5年，節(jié)能分享期內(nèi)按照同天同時(shí)段公共電價(jià)的 倍即 元為單價(jià)向甲方（）月結(jié) 萬元/（）年結(jié) 萬元支付光伏電費(fèi)，節(jié)能分享期滿電站為乙方所有。

4.4 EMC模式：節(jié)能效益分享期為12年，節(jié)能分享期內(nèi)按照同天同時(shí)段公共電價(jià)的 倍即 元為單價(jià)向甲方月結(jié) 萬元支付光伏電費(fèi)，節(jié)能分享期滿電站為乙方所有。

5、付款條件、方式

5.1 供電模式：節(jié)能效益分享期開始后，每月5日前雙方應(yīng)當(dāng)按照附件一之文件3規(guī)定的程序和方式共同或者委托第三方機(jī)構(gòu)對(duì)乙方用電量進(jìn)行測(cè)量和確認(rèn)，并按照附件一之文件7的格式填制和簽發(fā)用電量確認(rèn)單。在相應(yīng)的用電量確認(rèn)后，甲方應(yīng)當(dāng)根據(jù)確認(rèn)的用電量向乙方發(fā)出書面的付款請(qǐng)求，敘明付款的金額，方式以及對(duì)應(yīng)的光伏電費(fèi)，乙方在收到書面付款請(qǐng)求7日內(nèi)向甲方支付光伏電費(fèi)，甲方收款后向乙方開具普通商業(yè)發(fā)票。

5.2包年模式：節(jié)能分享期開始后7日內(nèi)，乙方向甲方預(yù)付第一年的光伏電費(fèi)，順延年后7日內(nèi)，乙方向甲方預(yù)付第二年的光伏電費(fèi)，以此類推。

5.3按揭模式、EMC模式：節(jié)能效益分享期開始后7日內(nèi)乙方根據(jù)甲乙雙方已確認(rèn)的光伏電費(fèi)向甲方預(yù)付當(dāng)月的光伏電費(fèi)，甲方收款后向乙方開具普通商業(yè)發(fā)票。如結(jié)算方式為年結(jié)，節(jié)能效益分享期開始后10日內(nèi)乙方根據(jù)甲乙雙方已確認(rèn)的光伏電費(fèi)向甲方預(yù)付當(dāng)年的光伏電費(fèi)，甲方收款后向乙方開具正式增值稅發(fā)票。

5.4節(jié)能效益分享期內(nèi)，如雙方對(duì)任何一期節(jié)能效益的部分存在爭(zhēng)議，該部分的爭(zhēng)議不影響對(duì)無爭(zhēng)議部分的節(jié)能效益的分享的相應(yīng)款項(xiàng)的支付。

5.5 乙方應(yīng)積極配合甲方確認(rèn)乙方的用電量，乙方逾期不予以確認(rèn)的，以甲方確認(rèn)的用電量為準(zhǔn)。

5.6付款方式：轉(zhuǎn)賬

6、項(xiàng)目建設(shè)

6.1甲方負(fù)責(zé)項(xiàng)目全部投資，含建設(shè)期間的設(shè)計(jì)、設(shè)備采購(gòu)、安裝、調(diào)試、驗(yàn)收等費(fèi)用與運(yùn)營(yíng)期間的運(yùn)行、管理、維護(hù)等費(fèi)用，乙方購(gòu)買該項(xiàng)目前甲方擁有項(xiàng)目所有權(quán)，并單獨(dú)作為享受國(guó)家項(xiàng)目補(bǔ)貼的主體。

6.2甲乙雙方應(yīng)當(dāng)按照本合同附件一所列的項(xiàng)目方案文件的要求以及本合同的規(guī)定進(jìn)行本項(xiàng)目的實(shí)施。

6.3項(xiàng)目方案一經(jīng)甲方批準(zhǔn)，除非雙方另行同意，或者依照本合同第7節(jié)的規(guī)定修改之外，不得修改。

6.4乙方應(yīng)當(dāng)依照第3.3條規(guī)定的時(shí)間依照項(xiàng)目方案的規(guī)定開始項(xiàng)目的建設(shè)、實(shí)施和運(yùn)行。

6.5項(xiàng)目安裝完畢后3內(nèi)，由乙方按改造方案檢查安裝情況；安裝檢查合格后，試運(yùn)行 小時(shí)，試運(yùn)行期間可對(duì)設(shè)備進(jìn)行調(diào)試。試運(yùn)行結(jié)束后無異常發(fā)生，則甲方應(yīng)簽署試運(yùn)行正常的項(xiàng)目驗(yàn)收證明文件。甲乙雙方應(yīng)當(dāng)按照附件一之文件13的規(guī)定進(jìn)行項(xiàng)目驗(yàn)收。

7、項(xiàng)目的更改

7.2如在項(xiàng)目的建設(shè)期間出現(xiàn)甲方作為專業(yè)的節(jié)能服務(wù)提供者能夠合理預(yù)料之外的情況，從而導(dǎo)致原有項(xiàng)目方案需要修改，則甲方有權(quán)對(duì)原有項(xiàng)目方案進(jìn)行修改并實(shí)施修改的方案，但前提是不會(huì)對(duì)原有項(xiàng)目方案設(shè)定的主要節(jié)能目標(biāo)和技術(shù)指標(biāo)造成重大不利影響。除非該情況的出現(xiàn)是由乙方的過錯(cuò)造成，所有由此產(chǎn)生的費(fèi)用由甲方承擔(dān)。

7.3在本項(xiàng)目運(yùn)行期間，甲方有權(quán)為優(yōu)化項(xiàng)目方案、提高節(jié)能效益對(duì)項(xiàng)目進(jìn)行改造，包括但不限于對(duì)相關(guān)設(shè)備或設(shè)施進(jìn)行添加、替換、去除、改造，或者是對(duì)相關(guān)操作、維護(hù)程序和方法進(jìn)行修改。甲方應(yīng)當(dāng)預(yù)先將項(xiàng)目改造方案提交乙方審核，所有的改造費(fèi)用由甲方承擔(dān)。

7.4在本項(xiàng)目運(yùn)行期間，乙方拆除、更換、更改、添加或移動(dòng)現(xiàn)有設(shè)備、設(shè)施、場(chǎng)地，以致對(duì)本項(xiàng)目的節(jié)能效益產(chǎn)生不利影響，乙方應(yīng)補(bǔ)償甲方由此節(jié)能效益下降造成的相應(yīng)的損失，同時(shí)應(yīng)承擔(dān)違約責(zé)任。

8、所有權(quán)和風(fēng)險(xiǎn)分擔(dān)

8.1在節(jié)能分享期到期并且乙方付清本合同全部款項(xiàng)之前，本項(xiàng)目的所有由甲方采購(gòu)并安裝的設(shè)備、設(shè)施和儀器等財(cái)產(chǎn)（簡(jiǎn)稱“項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)”）的所有權(quán)屬于甲方。按揭模式、EMC模式下，節(jié)能分享期滿后，該等項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)的所有權(quán)將無償

轉(zhuǎn)讓給乙方，甲方應(yīng)保證該等項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)正常運(yùn)行。項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)清單見附件一之文件9。

8.2項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)的所有權(quán)由甲方移交給乙方時(shí)，應(yīng)同時(shí)移交本項(xiàng)目繼續(xù)運(yùn)行所必需的資料。如該項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)的繼續(xù)使用需要甲方的相關(guān)技術(shù)和／或相關(guān)知識(shí)產(chǎn)權(quán)的授權(quán)，甲方應(yīng)當(dāng)無償向乙方提供該等授權(quán)。如該項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)的繼續(xù)使用涉及第三方的服務(wù)和／或相關(guān)知識(shí)產(chǎn)權(quán)的授權(quán)，該等服務(wù)和授權(quán)的費(fèi)用由乙方承擔(dān)。

8.3項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)的所有權(quán)不因甲方違約或者本合同的提前解除而轉(zhuǎn)移。在本合同提前解除時(shí)，項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)依照相關(guān)條款的規(guī)定處理。

8.4在節(jié)能分享期內(nèi)，項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)滅失、被竊、人為損壞的風(fēng)險(xiǎn)由乙方承擔(dān)。

9、質(zhì)保期

9.1 光伏組件的質(zhì)保期為五年，自項(xiàng)目驗(yàn)收之日起算，質(zhì)保期內(nèi)，如有質(zhì)量問題，甲方自知道之日起5日內(nèi)到場(chǎng)維修、整改、更換。

10、運(yùn)維條款

10.1 供電模式、包年模式：由甲方負(fù)責(zé)運(yùn)維。

10.2 按揭模式、EMC模式：節(jié)能分享期內(nèi)由甲方負(fù)責(zé)運(yùn)維，項(xiàng)目所有權(quán)轉(zhuǎn)移后由乙方委托甲方進(jìn)行運(yùn)維，運(yùn)維合同由雙方另行簽訂，該費(fèi)用以 支付，甲方有權(quán)轉(zhuǎn)讓運(yùn)維合同項(xiàng)下的權(quán)利義務(wù)。

10.3節(jié)能分享期內(nèi)，甲方和乙方的項(xiàng)目負(fù)責(zé)人應(yīng)當(dāng)至少每（）進(jìn)行一次工作會(huì)議，討論與項(xiàng)目運(yùn)行和維護(hù)有關(guān)的事宜。

10.4乙方為甲方維護(hù)、檢測(cè)、修理項(xiàng)目設(shè)施和設(shè)備提供便利，甲方可合理地接觸與本項(xiàng)目有關(guān)的乙方設(shè)施和設(shè)備。

11、甲方的義務(wù)

11.1甲方應(yīng)當(dāng)按照附件一的項(xiàng)目方案文件規(guī)定的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和要求以及本合同的規(guī)定，自行或者通過第三方按時(shí)完成本項(xiàng)目的方案設(shè)計(jì)、建設(shè)、運(yùn)營(yíng)以及維護(hù)。

11.2甲方應(yīng)當(dāng)確保其工作人員和其聘請(qǐng)的第三方嚴(yán)格遵守乙方有關(guān)施工場(chǎng)地安全和衛(wèi)生等方面的規(guī)定。

11.3甲方應(yīng)當(dāng)依照附件一之文件6的相關(guān)規(guī)定，對(duì)乙方指派的操作人員進(jìn)行適當(dāng)?shù)呐嘤?xùn)，以使其能承擔(dān)相應(yīng)的操作和設(shè)施維護(hù)要求。

11.4甲方應(yīng)當(dāng)根據(jù)相應(yīng)的法律法規(guī)的要求，申請(qǐng)除必須由乙方申請(qǐng)之外的有關(guān)項(xiàng)目的許可、批準(zhǔn)和同意。

11.5乙方安裝和調(diào)試相關(guān)設(shè)備、設(shè)施應(yīng)符合國(guó)家、行業(yè)有關(guān)施工管理法律法規(guī)和與項(xiàng)目相對(duì)應(yīng)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求。

11.6在接到乙方關(guān)于項(xiàng)目運(yùn)行故障的通知之后，甲方應(yīng)根據(jù)附件一的相關(guān)規(guī)定和要求，及時(shí)完成相關(guān)維修或設(shè)備更換。

11.7甲方應(yīng)當(dāng)確保其工作人員或者其聘請(qǐng)的第三方在項(xiàng)目實(shí)施、運(yùn)行的整個(gè)過程中遵守相關(guān)法律法規(guī)，以及乙方的相關(guān)規(guī)章制度。

11.8甲方應(yīng)配合雙方同意的第三方機(jī)構(gòu)或乙方開展節(jié)能量測(cè)量和驗(yàn)證。11.9甲方負(fù)責(zé)質(zhì)保期內(nèi)的運(yùn)行維護(hù)。11.10其他：。

13、乙方的聲明與承諾

13.1乙方具備簽署和履行本合同所需的完全民事權(quán)利能力和行為能力； 13.2乙方向甲方提供的所有文件、資料、憑證等準(zhǔn)確、真實(shí)、完整和有效； 13.3乙方未向甲方隱瞞截止本合同簽署日已經(jīng)承擔(dān)的重大負(fù)債；

13.4若發(fā)生可能影響乙方經(jīng)濟(jì)狀況或履約能力的情況，包括但不限于涉入重大訴訟或仲裁案件、承擔(dān)重大負(fù)債等，乙方應(yīng)及時(shí)書面通知甲方，甲方有權(quán)要求且乙方有義務(wù)提供擔(dān)保、擔(dān)保人等；

13.5如乙方未及時(shí)支付光伏電費(fèi)，乙方應(yīng)承擔(dān)以下費(fèi)用：本金、利息（包括利息、復(fù)利、罰息）、違約金、損害賠償金、甲方實(shí)現(xiàn)債權(quán)的費(fèi)用（包括但不限于訴訟費(fèi)、律師費(fèi)、公證費(fèi)、執(zhí)行費(fèi)等）、乙方違約而給甲方造成的損失和其他所有應(yīng)付費(fèi)用；

13.6乙方保證，乙方對(duì)本合同所涉屋頂享有合法的所有權(quán)或處分權(quán)，屋頂至少?zèng)]有其他共有人，或者共有人但甲方已獲所有共有人的書面許可，乙方承諾在簽署本合同前將該書面許可交甲方保存；

13.7乙方保證，本合同所涉屋頂不存在爭(zhēng)議、被查封、被扣押、設(shè)定抵押或其他擔(dān)保、被列入拆遷范圍等情況，在知悉房屋被拆遷的信息時(shí)，乙方應(yīng)及時(shí)向甲方履行告知義務(wù)；

13.8乙方應(yīng)妥善保管、保養(yǎng)和維護(hù)好房屋，采取有效措施保障房屋的安全、完整；如房屋需要維修，乙方應(yīng)及時(shí)進(jìn)行，并承擔(dān)相應(yīng)費(fèi)用，乙方同時(shí)隨時(shí)接受并有效配合甲方及其委派的機(jī)構(gòu)和個(gè)人對(duì)房屋進(jìn)行的檢查；

13.9未經(jīng)甲方書面同意，甲方不得全部和部分轉(zhuǎn)讓、出租、出借、以實(shí)物形式出資、改造、改建或以其他任何方式處分房屋。

13.10如果乙方發(fā)生破產(chǎn)而導(dǎo)致本合同終止，項(xiàng)目及乙方為甲方所提供的擔(dān)保財(cái)產(chǎn)不屬于破產(chǎn)財(cái)產(chǎn)范圍。

14、保證金

乙方應(yīng)于本合同簽訂之日起5日內(nèi)向甲方支付履約保證金 元，履約保證金于節(jié)能分享期屆滿或乙方受讓項(xiàng)目并支付全額款項(xiàng)后30日內(nèi)返還。

15、違約責(zé)任

15.1如果甲方未能按照項(xiàng)目方案規(guī)定的時(shí)間和要求完成項(xiàng)目的建設(shè)，除非該等延誤是由于不可抗力或者是乙方過錯(cuò)造成，節(jié)能分享期相應(yīng)順延。

15.2質(zhì)保期內(nèi)，如有質(zhì)量問題，甲方自知道之日起5日內(nèi)到場(chǎng)維修、整改、更換，除非該等質(zhì)量問題是由于不可抗力或者是乙方過錯(cuò)造成，質(zhì)量問題導(dǎo)致節(jié)能分享期中止，節(jié)能分享期相應(yīng)順延。

15.3乙方出現(xiàn)下列事件之一即構(gòu)成或視為本合同項(xiàng)下違約：

15.3.1 向甲方提供虛假資料、文件、信息或隱瞞房屋實(shí)際情況等重要事實(shí)、資料、文件、信息，可能或已經(jīng)造成損失；

15.3.2 未按期支付光伏電費(fèi)；

15.3.3擅自轉(zhuǎn)讓、出租、出借、以實(shí)物形式出資、改造、改建或以其他任何方式全部或部分處分抵押房屋，或在知悉該房屋將被拆遷信息時(shí)，未及時(shí)向甲方告知房屋被拆遷信息的；

15.3.4發(fā)生甲方認(rèn)為可能影響乙方的經(jīng)濟(jì)狀況或履約能力的事件，包括但不

限于涉入重大訴訟或仲裁案件、承擔(dān)重大負(fù)債等；

15.3.5如因甲方原因?qū)е潞贤瑫簳r(shí)無法履行（中止時(shí)間少于3個(gè)月），且雙方協(xié)商不成，15.3.6乙方違反本合同中關(guān)于乙方義務(wù)的其他約定；

15.3.7乙方與甲方或甲方其他機(jī)構(gòu)之間的其他合同項(xiàng)下發(fā)生違約事件； 15.4 乙方出現(xiàn)前款規(guī)定的違約事件時(shí)，甲方有權(quán)視具體情形分別或同時(shí)采取下列措施：

15.4.1要求乙方限期糾正其違約行為；

15.4.2要求本合同項(xiàng)下光伏電費(fèi)全部或部分提前支付；

15.4.3如乙方未按照本合同的規(guī)定及時(shí)向乙方支付光伏電費(fèi)，則每逾期一日應(yīng)當(dāng)按照每日 的比率向乙方支付滯納金；

15.4.4 項(xiàng)目所發(fā)電能歸甲方所有；

15.4.5要求乙方承擔(dān)甲方期初建設(shè)成本80%的違約金；

15.4.6終止或解除本合同，全部、部分終止或解除甲乙雙方之間其他合同； 15.4.7甲方認(rèn)為必要的其他措施。

15.5在節(jié)能分享期內(nèi)乙方被關(guān)閉或撤銷、停產(chǎn)或停業(yè)、轉(zhuǎn)產(chǎn)或與其它單位合并或分立，則本合同對(duì)發(fā)生此種變化后的乙方或其繼承者仍然有效。發(fā)生此種情況時(shí)，乙方應(yīng)事先告知有關(guān)當(dāng)事方，并將此條件列入新的實(shí)體之中。如果當(dāng)事方不能接受此種條件，則由乙方應(yīng)在此變化發(fā)生前，按本合同規(guī)定購(gòu)買本項(xiàng)目。

15.6甲乙雙方中有一方違約后，另一方應(yīng)采取適當(dāng)措施防止損失的擴(kuò)大，否則不能就擴(kuò)大部分的損失要求賠償。

16、拆遷條款

16.1在節(jié)能效益分享期間，在涉及本協(xié)議的廠房及地面區(qū)域因甲方新、改、擴(kuò)建、維修等項(xiàng)目，經(jīng)雙方同意，甲方向乙方無償提供項(xiàng)目設(shè)施調(diào)整方案，得到

甲方確認(rèn)后完成項(xiàng)目調(diào)整任務(wù)，由此發(fā)生的設(shè)備移動(dòng)、拆卸、保管、安裝等費(fèi)用由乙方承擔(dān)。

16.2節(jié)能效益分享期內(nèi)乙方房屋如遇到拆遷問題，乙方在收到政府拆遷補(bǔ)償?shù)耐瑫r(shí)或在乙方房屋實(shí)際動(dòng)工拆遷日前（以先到的時(shí)間為準(zhǔn)）須將甲方在乙方園區(qū)內(nèi)所投資的電站部分的補(bǔ)償款全部支付給甲方，同時(shí)，乙方應(yīng)賠償甲方應(yīng)得利益的損失。

17、合同項(xiàng)下的權(quán)利、義務(wù)的轉(zhuǎn)讓

雙方約定，未經(jīng)甲方同意，乙方不得將本合同項(xiàng)下任何權(quán)利、義務(wù)轉(zhuǎn)讓予第三人。

18、人身和財(cái)產(chǎn)損害和賠償

18.1如果在履行本合同的過程中，因一方的工作人員或受其指派的第三方人員（“侵權(quán)方”）的故意或者是過失而導(dǎo)致另一方的工作人員、或者是任何第三方的人身或者是財(cái)產(chǎn)損害，侵權(quán)方應(yīng)當(dāng)為此負(fù)責(zé)。如果另一方因此受到其工作人員或者是該第三方的賠償請(qǐng)求，則侵權(quán)方應(yīng)當(dāng)負(fù)責(zé)為另一方抗辯，并賠償另一方由此而產(chǎn)生的所有費(fèi)用和損失。

18.2受損害或傷害的一方對(duì)損害或傷害的發(fā)生也有過錯(cuò)時(shí)，應(yīng)當(dāng)根據(jù)其過錯(cuò)程度承擔(dān)相應(yīng)的責(zé)任，并適當(dāng)減輕造成損害或傷害一方的責(zé)任。

18.3 因房屋及項(xiàng)目等造成第三方損失，該損失由乙方承擔(dān)。

19、費(fèi)用的分擔(dān)

19.1雙方應(yīng)當(dāng)各自承擔(dān)談判和訂立本合同的花費(fèi)。

19.2除非本合同下的其他條款另有規(guī)定，雙方應(yīng)當(dāng)各自承擔(dān)履行本協(xié)議下義務(wù)的費(fèi)用。

19.3受限于第19.2條的規(guī)定，除非本合同下的其他條款或附件另有規(guī)定，則甲方應(yīng)當(dāng)負(fù)責(zé)本項(xiàng)目的投資（以具體條款為準(zhǔn)）。

20、保險(xiǎn)

20.1乙方應(yīng)為房屋、本項(xiàng)目辦理保險(xiǎn)，乙方應(yīng)在甲方施工前到雙方認(rèn)可的保險(xiǎn)公司辦理房屋的保險(xiǎn)手續(xù)，保險(xiǎn)險(xiǎn)種、保單內(nèi)容應(yīng)經(jīng)雙方認(rèn)可，保險(xiǎn)期限應(yīng)不短于節(jié)能分享期期限，投保金額不得少于房屋的賬面金額，保單內(nèi)容不得附有任何損害或限制甲方權(quán)益的條件；

20.2在項(xiàng)目屬甲方的情況下，乙方不得以任何理由中斷、終止、修改或者變更保險(xiǎn)，否則甲方有權(quán)代為續(xù)?；蛲侗＃纱怂l(fā)生的一切費(fèi)用由乙方承擔(dān)。

20.3若發(fā)生保險(xiǎn)事故，甲方應(yīng)協(xié)助乙方進(jìn)行本項(xiàng)目的理賠，且本項(xiàng)目的理賠金額歸甲方所有。

21、知識(shí)產(chǎn)權(quán)

本合同涉及的專利實(shí)施許可和技術(shù)秘密許可，雙方約定如下：本項(xiàng)目所涉的知識(shí)產(chǎn)權(quán)均歸甲方所有，乙方不得擅自使用、處分。

22、不可抗力

22.1本合同下的不可抗力是指超出了相關(guān)方合理控制范圍的任何行為、事件或原因，包括但不限于：

(a)雷電、洪水、風(fēng)暴、地震、滑坡、暴雨等自然災(zāi)害、海上危險(xiǎn)、航行事故、戰(zhàn)爭(zhēng)、騷亂、暴動(dòng)、全國(guó)緊急狀態(tài)（無論是實(shí)際情況或法律規(guī)定的情況）、戒嚴(yán)令、火災(zāi)或勞工糾紛（無論是否涉及相關(guān)方的雇員）、流行病、隔離、輻射或放射性污染；

(b)任何政府單位或非政府單位或其它主管部門（包括任何有管轄權(quán)的法院

或仲裁庭以及國(guó)際機(jī)構(gòu)）的行動(dòng)，包括但不限于法律、法規(guī)、規(guī)章或其他有法律強(qiáng)制約束力的法案所規(guī)定的沒收、約束、禁止、干預(yù)、征用、要求、指示或禁運(yùn)。但不得包括一方資金短缺的事實(shí)。

22.2如果一方（“受影響方”）由于不可抗力事件的發(fā)生，無法或預(yù)計(jì)無法履行合同下的義務(wù)，受影響方就必須在知曉不可抗力的有關(guān)事件的5日內(nèi)向另一方（“非影響方”）提交書面通知，提供不可抗力事件的細(xì)節(jié)。

22.3受影響方必須采取一切合理的措施，以消除或減輕不可抗力事件有關(guān)的影響。

22.4在不可抗力事件持續(xù)期間，受影響方的履行義務(wù)暫時(shí)中止，相應(yīng)的義務(wù)履行期限相應(yīng)順延，并將不會(huì)對(duì)由此造成的損失或損壞對(duì)非影響萬承擔(dān)責(zé)任。在不可抗力事件結(jié)束后，受影響方應(yīng)該盡快恢復(fù)履行本合同下的義務(wù)。

22.5如果因?yàn)椴豢煽沽κ录挠绊?，受影響方不能履行本合同?xiàng)下的任何義務(wù)，而且非影響方在收到不可抗力通知后，受影響方的不能履行義務(wù)持續(xù)時(shí)間達(dá)90個(gè)連續(xù)日，且在此期間，雙方?jīng)]有能夠談判達(dá)成一項(xiàng)彼此可以接受的替代方式來執(zhí)行本合同下的項(xiàng)目，任何一方可向另一方提供書面通知，解除本協(xié)議，而不用承擔(dān)任何責(zé)任。

23、合同解除

23.1本合同可經(jīng)由甲乙雙方協(xié)商一致后書面解除。23.2本合同可依照第22條（不可抗力）的規(guī)定解除。

23.3當(dāng)甲方遲延履行付款義務(wù)達(dá)10日時(shí)，乙方有權(quán)書面通知甲方后解除本合同。

23.4 如項(xiàng)目實(shí)施所必需的國(guó)家電網(wǎng)接入手續(xù)無法批復(fù)時(shí)，本協(xié)議自動(dòng)解除。23.5當(dāng)本合同的一方發(fā)生以下任一情況時(shí)，另一方可書面通知對(duì)方解除本合同：

(a)一方進(jìn)入破產(chǎn)程序；

(b)一方的控股股東或者是實(shí)際控制人發(fā)生變化，而且該變化將嚴(yán)重影響到該方履行本合同下主要義務(wù)的能力；

(c)一方違反本合同下的主要義務(wù)，且該行為在另一方書面通知后 日內(nèi)未得到糾正。

23.6因23.1、23.2、23.4條的原因而導(dǎo)致的合同解除，本項(xiàng)目應(yīng)當(dāng)終止實(shí)施，除非雙方另行按照附件二的規(guī)定處理，項(xiàng)目財(cái)產(chǎn)由甲方員責(zé)拆除、取回，并根據(jù)乙方的合理要求，將項(xiàng)目現(xiàn)場(chǎng)恢復(fù)原狀，費(fèi)用由甲方承擔(dān)，乙方應(yīng)對(duì)甲方提供合理的協(xié)助。如甲方經(jīng)乙方合理提前通知后拒絕履行前述義務(wù)，則乙方有權(quán)自行拆除相關(guān)設(shè)備，并就因此產(chǎn)生的費(fèi)用和損失向甲方求償。

23.7本合同的解除不影響任意一方根據(jù)本合同或者相關(guān)的法律法規(guī)向?qū)Ψ綄で筚r償?shù)臋?quán)利，也不影響一方在合同解除前到期的付款義務(wù)的履行。

23.8 本協(xié)議解除后，項(xiàng)目應(yīng)當(dāng)終止實(shí)施，項(xiàng)目資產(chǎn)由甲方負(fù)責(zé)拆除、取回（費(fèi)用以具體條款為準(zhǔn)）。

24、優(yōu)先購(gòu)買權(quán)

24.1供電模式、租賃模式：乙方有權(quán)在節(jié)能分享期開始后一年內(nèi)購(gòu)買該項(xiàng)目，購(gòu)買價(jià)格按照（項(xiàng)目的原值-已支付的光伏電費(fèi)）*0.8計(jì)算。項(xiàng)目的原值以甲方確定的為準(zhǔn)。

24.2按揭模式：乙方有權(quán)提前購(gòu)買該項(xiàng)目，購(gòu)買價(jià)格按照（節(jié)能分享期*5*【】/節(jié)能分享期*5*12*【】的節(jié)能分享期應(yīng)付金額-已支付的光伏電費(fèi)）*0.8計(jì)算。

24.3EMC模式：乙方有權(quán)提前購(gòu)買該項(xiàng)目，購(gòu)買價(jià)格按照（節(jié)能分享期*10*【】的節(jié)能分享期應(yīng)付金額-已支付的光伏電費(fèi)）*0.8計(jì)算。

25、保密條款

雙方確定因履行本合同應(yīng)遵守的保密義務(wù)如下： 25.1保密內(nèi)容

25.1.1乙方對(duì)甲方的交易信息、秘密、機(jī)密、絕密等內(nèi)容進(jìn)行保密，包括客戶渠道、客戶名單、合作意向、成交和商談的價(jià)格等；

25.1.2乙方對(duì)甲方的管理信息、秘密、機(jī)密、絕密等內(nèi)容進(jìn)行保密，包括財(cái)務(wù)狀況、人才資料、工資薪酬、管理性文件（作業(yè)指導(dǎo)書、合同范本等）

25.1.3乙方對(duì)甲方的技術(shù)信息、秘密、機(jī)密、絕密等內(nèi)容進(jìn)行保密，包括產(chǎn)品設(shè)計(jì)、產(chǎn)品資料、研發(fā)成果；

25.1.4以上信息包括未被公眾所知悉的、已被公眾所知悉的一切信息； 25.1.5所有由甲方提供給乙方或乙方接觸到甲方的材料，包括但不限于合同、協(xié)議、電子文件、紙質(zhì)文件和清單等應(yīng)仍為甲方的財(cái)產(chǎn)，且甲方要求時(shí)應(yīng)立即歸還原件和所有據(jù)此制作的副本，徹底刪除或毀滅以上資料或財(cái)產(chǎn)在乙方的任何存在形式（包括但不限于電子文檔、廢除文件等）。

25.2雙方的權(quán)利和義務(wù)

25.2.1乙方須按甲方的要求從事產(chǎn)品設(shè)計(jì)、生產(chǎn)及供應(yīng)，知識(shí)產(chǎn)權(quán)歸甲方所屬、甲方有使用權(quán)、所有權(quán)和處置權(quán)；在未經(jīng)得甲方同意前，乙方不得以直接或間接的方式自己使用或允許其他任何第三方做商業(yè)或非商業(yè)用途使用；且應(yīng)盡力避免由于疏忽將保密信息披露給任何第三方。

25.2.2乙方必須嚴(yán)格遵守甲方的保密制度，未經(jīng)甲方同意，乙方不得跟甲方的競(jìng)爭(zhēng)者或有競(jìng)爭(zhēng)可能的單位和個(gè)人從事相類似的合作；

25.2.3乙方的保密責(zé)任與義務(wù)自本協(xié)議生效后，永久有效。25.3違約責(zé)任

25.3.1若乙方違反本協(xié)議，給甲方正常經(jīng)營(yíng)活動(dòng)帶來不便的，甲方有權(quán)直接解除合同，同時(shí)乙方應(yīng)當(dāng)承擔(dān)損害賠償責(zé)任，甲方的損失難以計(jì)算的，賠償額為

乙方在侵權(quán)期間因侵權(quán)所獲得的利潤(rùn)；并應(yīng)當(dāng)承擔(dān)甲方因調(diào)查該經(jīng)營(yíng)者侵害其合法權(quán)益的不正當(dāng)競(jìng)爭(zhēng)行為所支付的合理費(fèi)用。

26、爭(zhēng)議的解決

因本合同的履行、解釋、違約、終止、中止、效力等引起的任何爭(zhēng)議、糾紛，本合同各方應(yīng)友好協(xié)商解決。如在一方提出書面協(xié)商請(qǐng)求后15日內(nèi)雙方無法達(dá)成一致，向甲方所在地人民法院提起訴訟。

27、合同的生效及其他 27.1項(xiàng)目聯(lián)系人職責(zé)如下：

27.2一方變更項(xiàng)目聯(lián)系人的，應(yīng)在3日內(nèi)以書面形式通知另一方。未及時(shí)通知并影響本合同履行或造成損失的，應(yīng)承擔(dān)相應(yīng)的責(zé)任。

27.3本合同下的通知應(yīng)當(dāng)用專人遞交、掛號(hào)信、快遞、電報(bào)、電傳、傳真或者電子郵件的方式發(fā)送至本合同開頭所列的地址。如該通知以口頭發(fā)出，則應(yīng)盡快的在合理的時(shí)間內(nèi)以書面方式向?qū)Ψ酱_認(rèn)。如一方聯(lián)系地址改變，則應(yīng)當(dāng)盡速書面告知對(duì)方。本合同中所列的地址即為甲、乙雙方的收件地址。甲、乙雙方承諾，在通訊及聯(lián)系地址發(fā)生變更時(shí)，應(yīng)及時(shí)通知另一方，否則另一方按本合同載明的通訊及聯(lián)系地址送達(dá)的文件均為有效送達(dá)，由此引起的相關(guān)經(jīng)濟(jì)糾紛和法律責(zé)任由未通知方承擔(dān)。

27.4本合同附件是屬于本合同完整的一部分，如附件部鈴內(nèi)容如與合同正文不一致，優(yōu)先適用合同附件的規(guī)定。

27.5本合同的修改應(yīng)采取書面方式。

27.6本合同可由雙方通過傳真簽署，經(jīng)授權(quán)代表簽字的合同的傳真件具有與原件同樣的效力。

27.7本合同需加蓋騎縫章。

27.8本合同自雙方授權(quán)代表簽署并加蓋公司印章之日起生效。合同文本一式（）份，具有同等法律效力，雙方各執(zhí) 份。

以下無正文，為簽署頁(yè)

此頁(yè)無正文，為【】與【】能源管理合同的簽署頁(yè)

甲方（蓋章）： 乙方（蓋章）： 授權(quán)代表簽字： 授權(quán)代表簽字： 通訊地址： 電 話： 傳 真： 開 戶 行：

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