第一篇:化工CFCs生產行業(yè)計劃實施進展
化工CFCs生產行業(yè)計劃實施進展
1999年3月,《中國化工生產行業(yè)CFC整體淘汰計劃》(簡稱《化工行業(yè)計劃》)在第27次蒙特利爾議定書多邊基金執(zhí)委會會議上被批準,獲贈款總計1.5億美元。該計劃將通過分批關廠以及逐步減產的方式淘汰CFC的生產,到20lO年前,除了用于必要用途的生產外,中國將關閉拆除境內全部CFCs生產線,并建立中國CFC替代品的生產能力。該計劃的批準也將對中國氟化工行業(yè)的結構調整和產業(yè)重組起到很大的推動作用。中國共有CFCs生產企業(yè)37家,年設計生產能力12.2萬噸。該計劃批準以后,中國政府將采用招標等形式和生產配額許可證制度,實施CFC生產淘汰計劃。
(1)政策活動
1)配額許可證管理:1999年5月31日,發(fā)出“關于實施全氯氟烴產品(CFCs)生產配額許可證管理的通知”,決定自1999年起對CFCs生產實行配額許可證管理。無生產配額許可證的企業(yè)不得組織CFCs的生產。違反配額制度生產的企業(yè),將追究企業(yè)的責任,并根據情節(jié)輕重按照有關規(guī)定進行處罰。
2)協(xié)調CFCs的原料供應,穩(wěn)定市場:為了保證CFCs產品市場合理、有效地運行,2000年6月,國內僅存的l0家CFCs生產企業(yè)與四氯化碳生產企業(yè)的代表共同商榷CFCs的原料供應問題,經過多次討論,CFCs生產企業(yè)及其原料供應企業(yè)達成原料保障供應協(xié)議,制定了比較合理的原料供應價格和CFCs產品銷售價格,形成了行業(yè)的約束機制。這將有利于CFCs淘汰工作州幀利進行。
(2)淘汰活動
1)1999年,第一期計劃是拆除1997年已經停止生產CFC的17家企業(yè)的生產線,對這些企業(yè)不進行招標,一次性停止生產并拆除相應的生產設施。
2)1999年度7家企業(yè)簽署CFC生產削減合同。
在1999年5月召開了“1999年度CFC生產企業(yè)招標培訓會”。在投標企業(yè)中,有7家企業(yè)中標,這些中標企業(yè)簽署了《CFCs生產淘汰項目合同書》,將淘汰ODP(消耗臭氧潛能值)5498噸。
3)1999年6月8日,召開了1999年度CFC生產配額發(fā)放和交易會,向生產CFCs的15家企業(yè)發(fā)放了生產配額許可證。
4)2000年度6家CFC生產企業(yè)簽署了“CFC生產淘汰合同”。這6家企業(yè)淘汰4854.1噸ODP,達到2000年度CFC削減目標。
5)2001年度3家生產企業(yè)簽署了“CFC生產淘汰合同”。這3家企業(yè)共淘汰CFC生產4235噸ODP,將達到2001年我國CFC削減目標。
(3)轉產活動
實施“1999年度CFCs關停企業(yè)轉產市場前景研究” 以及“生產企業(yè)轉產技術選擇交流會”等援助項目。在關閉CFCs生產企業(yè)的同時,做好企業(yè)關閉的善后工作,幫助企業(yè)尋找新的商機、開拓新的生產領域,實現(xiàn)了“拉下馬,送一程”。這項活動為企業(yè)提供了實質性幫助,使企業(yè)獲得了新的經濟增長點,生產步入良性循環(huán),并妥善解決由于生產線拆除而失業(yè)的工人就業(yè)問題。
(4)替代品建設
1999年7月、9月,召開了兩次《中國ODS替代品開發(fā)戰(zhàn)略工作大綱》討論會。目前,編制了《ODS替代品建設的管理辦法》草稿;完成了《中國0DS替代品開發(fā)戰(zhàn)略》草案;逐步建立了新的ODS替代品建設項目管理程序;正在組織進行環(huán)戊烷、HFC—134a、HFC—152a等CFCs替代品標準的制訂。這將大大加快ODS替代品建設項目選擇及替代品建設的速度。
2001年1月14日,“保護臭氧層多邊基金資助l0000噸/年HFC—134a生產建設項目(第一期5000噸/年)”合同簽字儀式在陜西省西安市舉行。
該合同贈款額為254l萬美元,是迄今為止蒙特利爾議定書多邊基金在中國最大的贈款項目。這個項目的投資建設,標志著我國制冷劑替代品HFC—134a依賴進口的歷史即將結束,可以說它是我國ODS替代品開發(fā)建設的里程碑,在中國保護臭氧層工作中具有十分重要的意義。
(5)化工助劑淘汰戰(zhàn)略
已完成調查工作,有關費用有效性模式工作正在進行中。
第二篇:項目實施進展情況
馬邊彝族自治縣石梁鄉(xiāng)永和村高標準茶葉基地建設
項目實施進展情況
《馬邊彝族自治縣石梁鄉(xiāng)永和村高標準茶葉基地建設》項目自立項以來,本公司認真組織了項目的實施,按計劃要求履行項目義務,在各級領導的關心和支持下,項目各項工作正在有條不紊的開展實施。現(xiàn)將本項目實施工作情況報告如下:
1.貸款資金情況:由馬邊禾豐國有資產有限公司擔保,向馬邊農村信用聯(lián)社擔保貸款300萬元,資金現(xiàn)已到位。
2.茶葉精深加工廠建設完成情況。
(1)新征廠房用地3畝,已經完成“三通一平”,投入資金29.6萬元。
(2)300噸綠茶精深加工生產線:目前已完成加工車間、庫房、辦公樓、實驗室等土建工程的建設2000平方米,其中加工車間已完成墻面粉刷、門窗安裝、地面漆鋪設。11月中旬將完成所有機器設備的安裝調試,已投入資金142萬元。
(3)配套實施茶葉加工所需的水、電、路、綠化、信息網絡、環(huán)保等公用基礎設施建設;目前已完成永和村二組2.1公里機耕道路面硬化工程,茶廠到茶園3公里道路工程正在施工,預計年底前完工。目前已投入資金21.3萬元。
3.新建3000畝無性系良種高標準生態(tài)示范茶園完成情況。
(1)合作社與永和村117戶貧困戶已簽訂購銷協(xié)議,其中92戶貧困戶已將土地入股(共計256畝)。
(2)自有茶園修剪:300畝公司自有茶園(原永和村集體茶園)由永和村村民陳紹華承包修剪(承包費用為5.3萬),預計11月30日前全部修剪完工。
(3)新建茶園土地開墾:組織村民對256畝貧困戶入股土地進行翻耕、栽苗、施肥(目前已完成工程總量的70%,付給村民工錢14.3萬)。
(4)修建蓄水池:在新建3000畝高標準示范茶園區(qū)域,修建蓄水池5口50立方米,20口25立方米;安置PVC管3千米,目前在建2口50立方米、7口25立方米,相應PVC管同期施工,預計年底前完工,其余16口2014年完工。
截止10月31日,項目實施工作已完成20%,投入資金216.5萬元,公司將嚴格按照項目計劃開展實施,保證如期保質保量完成《馬邊彝族自治縣石梁鄉(xiāng)永和村高標準茶葉基地建設》項目。
四川孟獲拿達農產品有限公司
2013年11月2日
第三篇:項目實施進展情況如何寫
項目實施進展情況報告撰寫提綱
一、項目實施背景
對項目來源、項目合同目標、項目實施計劃、項目計劃經費、項目組成員、項目協(xié)作單位、項目實施目前是否符合有關政策和導向等內容進行簡要說明。
二、項目實施進展情況
對項目進展情況,如計劃進度的實現(xiàn)程度、合同目標完成情況等情況進行說明。
三、項目經費到位及支出情況
對項目經費來源、數額、支出情況等進行說明。應針對項目計劃經費和實際支出經費進行比較說明。
四、項目技術資金匹配條件變化
說明載體項目承擔單位、協(xié)作單位近期(如科研開發(fā)能力、經費保障能力、實施能力等)情況。
介紹項目實施地政府相關管理部門的重視程度。
五、項目實施取得的成效
項目實施現(xiàn)階段取得的成果情況。項目實施現(xiàn)階段取得的經濟效益情況。項目實施現(xiàn)階段取得的社會效益情況。項目實施現(xiàn)階段面臨的風險。
六、項目實施存在的問題與改進措施
說明項目實施當前面臨的問題和產生問題的原因。提出改進措施以及這些措施是否得當的分析說明。
七、2010年項目實施計劃及經費保障
2010年項目實施計劃及說明。
2010年項目經費的籌措和保障情況說明。
第四篇:安全生產實施計劃
2017各部門安全生產實施計劃
生產制造部實施計劃:
一、推進安全標準化工作,完善安全組織和管理體系,落實安全責任,強化安全管理,并保障有效實施。
1、進一步完善安全生產目標責任制管理,本車間層層簽訂安全目標責任書,落實到每個崗位、每個人。并實行“誰主管,誰負責;誰使用,誰負責;誰的崗位,誰負責;誰違章,誰負責”的管理原則,層層落實,加強監(jiān)督,嚴格考核。
2、切實落實各項風險控制措施,確保作業(yè)活動的風險在可控范圍內。認真開展安全標準化工作,對照《生產安全管理條例》完善與本車間相關的安全管理制度、記錄臺賬。按時完成、改進各項工作。
3、嚴格執(zhí)行企業(yè)《安全生產責任制》,落實安全責任,保證完成公司交代的安全任務,做到組織措施、管理措施、技術措施的認真落實。
4、強化現(xiàn)場安全管理,認真抓好特殊作業(yè)的管理,嚴格遵守審批程序,加強作業(yè)過程監(jiān)控,加強監(jiān)護力度,節(jié)假日和特殊時期作業(yè)本車間領導必須堅守現(xiàn)場,確保作業(yè)安全。
5、合理進行工作安排,加強協(xié)調、溝通,抓好跨區(qū)域作業(yè)、交叉作業(yè)、工作變動時段的管理。
6、嚴格按照企業(yè)《安全檢查和隱患整改制度》,組織開展綜合、專業(yè)、節(jié)假日等各種安全檢查活動,發(fā)現(xiàn)隱患及時整改。本車間應按時完成各項隱患項目,并將隱患整改情況備案。
7、嚴格執(zhí)行外車間來廠施工過程中的安全協(xié)管規(guī)定,明確安全生產條款的責任,并加強監(jiān)督。按照設備科制定的安全生產目標實施計劃運行,并接受監(jiān)督;
8、9、負責制訂設備的日常維修保養(yǎng)計劃和保養(yǎng)計劃,并按計劃進行實施; 負責對設備優(yōu)化提出改善措施;
10、負責監(jiān)督、檢查員工勞防用品佩戴和使用;
11、負責動火作業(yè)審批和監(jiān)督,確保動火安全;
12、負責設備事故的調查處理、報告,并積極參與事故調查。
二、提高安全生產應急救援能力
1、把防火、防爆、防污染作為車間安全管理的重中之中來抓,加大生產過程監(jiān)控力度,從管理中進一步完善。
2、加強對現(xiàn)場應急噴淋裝置、防爆裝置、消防設備、急救箱等應急設備維護保養(yǎng)、落實專人負責,確保隨時有效好用。
3、完善車間應急救援體系,進一步提高車間的應急響應能力。繼續(xù)修訂應急預案,除公司組織有針對性的事故應急救援演練外,車間對關鍵裝置和重點部位每半年進行一次應急演練,提高員工的應急處置及自救能力。
三、深入開展好安全隱患排查專項整治工作
根據車間安全生產現(xiàn)狀、確定出2017年安全生產工作的重點崗位、重點部位,完善各類事故處理應急預案,加大半成品電芯、模組、電池包的監(jiān)控和管理力度。要嚴格按照各項法律法規(guī)規(guī)定強化專項整治。
1、認真開展車間月度安全檢查和專項安全檢查,班組每月進行一次安全檢查,班組堅持班中的安全檢查,車間領導、班組長加強日常安全檢查。
2、堅持要做好各種隱患的排查,防患于未然。要把無事當有事,無中找有。排查隱患最重要的是要細致,慎之又慎,正如公司提出的精細化管理一樣,不采取細致全面的方法、手段,就可能對問題視而不見,就可能對發(fā)現(xiàn)的問題解決不了,我們安全生產是動態(tài)的,是24小時不停運轉的,舊的問題解決了,新的問題可能又會出現(xiàn),一定要徹底執(zhí)行全員排查隱患的長效機制,去解決問題。
3、加強對崗位現(xiàn)場的安全管理,及時查處違章指揮,違章操作等現(xiàn)象,最大限度降低各類事故的發(fā)生,確保車間生產工作正常運行。
4、5、對查出的事故隱患,及時組織整改,暫不能整改的,要做好安全防范措施。繼續(xù)嚴格落實預案演練計劃,針對車間的易燃、易爆物品等事故重點進行演練,充分有效發(fā)揮演練作用,提高員工搶險自救的能力,并加強對個人防護用品、應急救援設施設備進行定期檢查,列入安全檢查內中確保緊急情況下的有效性和實用性。
四、繼續(xù)做好員工安全教育培訓和外來施工的管理。
通過教育、培訓等手段,不斷提高員工和外來施工人員的安全意識,營造安全生產的良好環(huán)境氛圍,實現(xiàn)從“要我安全、我會安全”的轉變,提高工作主動性,彌補安全生產被動管理的不足。全員安全綜合素質是影響安全生產管理水平的核心因素,我們要采取多種方式相結合的全面安全教育培訓和宣傳工作,促進全員整體素質的提高,提升企業(yè)安全管理水平。
1、安全培訓,首先是安全意識培訓,其次才是安全技能培訓,而培養(yǎng)員工與管理層的合作態(tài)度,又被放在安全意識教育之前,也就是靠培養(yǎng)員工的合作態(tài)度來逐漸培養(yǎng)其安全意識。
2、督促班組開好安全會;適時提供安全信息和安全指導工作。使員工的安全意識不斷提高和加強,做好人的本質安全管理工作。
3、加強對員工的安全生產教育,提高員工的安全生產知識和操作技能,定期或不定期組織員工學習有關安全生產法規(guī)、法律及安全生產知識,做好新員工上崗及調換工種人員的三級安全教育,提高員工安全生產意識和自我保護能力,防止事故的發(fā)生。
4、認真組織學習和貫徹執(zhí)行公司下發(fā)的關于安全生產的文件精神,不斷規(guī)范和強化安全生產宣傳工作。
5、深入開展好“安全月”和安全生產競賽活動。充分利用好6月份的全國安全生產月活動,通過張貼安全生產標語、安全專題板報、樹立典型等開展形式多樣的安全生產教育工作,加大宣傳力度,達到以月促年的目的。提高員工遵紀守法的自覺性,增強安全意識和自我保護意識;引導班組建立安全文化理念,強化管理,落實責任;將安全生產與保公司穩(wěn)定、和諧、發(fā)展緊密結合起來,做到安全生產警鐘長鳴。
6、強化對外來施工人員的管控和管理力度,實行進廠前安全教育,施工過程現(xiàn)場監(jiān)督、監(jiān)管,對施工周期較長的進行每周一次安全例會。避免因監(jiān)管不到位造成安全事故。
質量部實施計劃:
1、了解、熟悉國家有關安全產品的技術規(guī)范、標準,從質量管理上對公司的安全負責;
2、參加公司安全隱患檢查,組織、協(xié)調、檢查公司的質量管理工作;
3、建立質量部重大安全隱患和危險源臺賬并制定管理方案實施運行控制;
4、負責產品的檢驗工作和檢驗、試驗狀態(tài)的控制;
5、對不合格品的標識、分析及歸口管理;
6、培訓檢驗員正確使用相關的測試設備和計量器具,做好計量器具的維護保養(yǎng)及周期檢定等管理工作;
7、負責質量部文件和質量記錄的歸口管理工作,做好文件的分類、存檔、貯存和定期銷毀工作;
8、加強供應商的產品安全控制,對有安全要求的產品定期要求供方提供第三方的產品認證證書或相關報告。
技術部實施計劃:
1、按有關規(guī)定對電芯、模組和電池pack的領用保管、測試、處理。樣品進行分類整理并專人保管,杜絕安全事故發(fā)生;
2、嚴禁將涉密文件信息資料或各零部件及產品作為廢品丟棄或者出售給他人;
3、努力提高員工對安全生產工作重要性的認識,牢固樹立“安全第一”的思想,以高度的責任心切實抓好安全工作;
4、加強安全教育培訓,堅持進行安全學習教育,并做好記錄;認真參加公司及各部門組織的各種形式的安全教育、培訓和考核,做到考核合格。新員工、實習人員,必須接受安全教育后,才能進入工作崗位;
5、按照要求履行應急監(jiān)測職責,積極參加公司組織的應急預案演練,以達到提高應急處置和自救能力的目的;
6、加強安全檢查,檢查內容包括:工作質量、現(xiàn)場衛(wèi)生、用電設備及危險源、消防器材及勞動紀律等,如存在隱患,及時進行整改;
7、組織員工對崗位風險及預防措施進行學習討論,熟練掌握崗位危害的應急防護知識,日常使用的危險品使用注意事項及防護措施;
8、認真開展崗位自查、自糾工作,發(fā)現(xiàn)問題及時解決。
售后服務部實施計劃
1、負責部門安全管理工作的監(jiān)督和檢查工作并定期組織安全培訓;
2、技術支持專員在進行維修作業(yè)之前,應佩戴各類勞保用品并嚴格按操作規(guī)范執(zhí)行;
3、技術支持專員維修作業(yè)前應檢查勞保用品是否破損,對于已經破損的勞保用品應及時更換;
4、技術支持專員在出差途中,應注意交通安全,遵守道路交通安全法律法規(guī);
5、負責按計劃保質保量的采購各類勞動防護用品;
6、負責部門新舊件物料庫安全管理工作的日常管理及安全隱患檢查;
7、備件管理員應定期檢查庫存物資狀況,備件管理員應定期組織盤點;
8、負責按要求及時供應符合安全技術要求的備件并按操作規(guī)范將故障件修復;
9、負責與客戶進行溝通、協(xié)調、聯(lián)絡工作,做好配合工作;
10、綜合辦實施計劃 負責客戶投訴的事件 調查、分析、回復、溝通等處理工作。
1、把安全生產工作作為對員工考核的主要內容之一,列入員工的上崗、轉正、定級、評獎、晉升的考核條件中;
2、做好各類人員的健康檢查工作,發(fā)現(xiàn)情況,及時調離;
3、做好新入廠人員的身體檢查工作,分派工作時注意禁忌癥和女工特殊保護;
4、執(zhí)行勞動法,做好勞逸結合,休假休息;
5、按規(guī)定做好因工負傷員工的勞動鑒定及善后處理工作;
6、負責行政、生活設施等的安全管理;
7、消防設備的性能、操作、維護和保養(yǎng)工作,避免操作不當發(fā)生事故;
8、安排領導帶班,監(jiān)督領導帶班考核。
第五篇:化工技術進展論文
0.0 前言
一個學期的化工技術進展學完了,在這門課程里,各個研究室的老師以講座的形式像我們介紹了他們從事的研究,包括智能粘彈性膠體束及應用、氫能技術、超臨界流體技術應用進展、高性能碳纖維的研發(fā)與應用進展、單分子膜及其應用等。這門課程使我對最新的化工技術,以及這些新技術在實際生活生產中的應用有了一個全新的了解。比如方波老師做的智能粘彈性膠體,研究的就是膠體在特定作用下能夠反應出規(guī)律,在醫(yī)療方面有一定的應用。再比如說高性能的碳纖維,研究的就是新材料,這種材料比一般的碳纖維材料的韌性更強。總的來說這些化工新技術主要圍繞節(jié)約能源和提高能源利用率。近年來,隨著人們環(huán)保意識不斷增強,綠色化工技術得到了廣泛應用。目前保護環(huán)境是我國一項基本國策,化工業(yè)作為我國國民的經濟基礎和先導產業(yè),首當其沖該投入環(huán)境保護中來,如今綠色化工產品隨處可見,開發(fā)綠色化工技術與生產的應用前景越來越廣闊。化學工業(yè)對環(huán)境的污染越來越引起人們的關注,人們已經深刻認識到,化工生產造成環(huán)境污染的根本原因在于人們的環(huán)境社會意識和化工工藝的落后。在這種形勢下,人類要求得自身的生存與可持續(xù)發(fā)展,就必須綜合考慮環(huán)保、經濟、社會以及化學工業(yè)本身發(fā)展的要求。
綠色化工技術的應用正在不斷增多,這些應用包括原料、溶劑、催化劑、多元醇等,及使用低能耗的工藝。發(fā)展環(huán)保型產品,采用先進技術,實現(xiàn)清潔生產,最大限度地降低三廢排放量。逐步淘汰落后的生產工業(yè),降低原材料消耗,增加節(jié)水措施,提高水的重復利用率等。加快化工廢水處理設備、藥劑、廢氣處理設備、排煙設備的系列化、成套化,以提高化工環(huán)保產業(yè)技術和裝備水平。人類的自然資源是有限的,但智慧是無限,在生產化工產品時要考慮產品是否能夠具有可回收利用性、可處理性或可重新加工性能。例如近年來的有色涂料產品:傳統(tǒng)的涂料產品含有大量揮發(fā)性有機化合物(VOC),污染環(huán)境,危害人身健康。這些化工新技術的應用能夠使化學工業(yè)經濟效益更高,環(huán)境污染更少,為社會科技進步做出了貢獻。
碳酸二甲酯的合成工藝
摘要:本文簡要介紹了碳酸二甲酯的基本性質,綜述了碳酸二甲酯的最新合成方法及其應用進展,并概述了碳酸二甲酯的資源化利用空間。
關鍵詞:碳酸二甲酯、合成、應用
1碳酸二甲酯的基本性質
碳酸二甲酯Dimethyl carbonate或 DMC分子式CO(COCH3)相對分子量為90.08, 熔點4 ℃ 沸點90.11℃ 在常溫下是一種無色透明液體可燃微溶于水且能與水形成共沸物 可與醇 醚 酮等幾乎所有的有機溶劑混溶對金屬腐蝕很小由于DMC分子結構中含有CH3O——、——CO——、——COOCH3等官能團,化學性質非?;顫娋哂休^好的化學反應活性。DMC毒性很低是一種符合現(xiàn)代清潔工藝要求的環(huán)保型有機化工原料,是重要的有機合成中間體。通常情況,在甲基化和羰基化這一化工生產過程中采用的是硫酸二甲脂,(DSC)和光氣(COCl2)作為首選試劑在醫(yī)藥食品添加劑、農藥 聚氨酯以及有機化工等行業(yè)具有廣泛用途但這兩種產品都有一定的毒性。在這種情況下,碳酸二甲酯的產生及應用解決了這一問題。另外碳酸二甲酯曾在歐洲被登記為非毒性化學品,是近年來受到世界各國廣泛關注的綠色環(huán)保型化工產品,DMC在涂料、醫(yī)藥、農藥、有機化工原料食品添加劑、抗氧化劑、汽油添加劑以及電子化學品等領域都有廣泛的應用。DMC市場前景廣闊應用潛能巨大,是化工領域有機合成的又一新突破[2]。碳酸二甲酯的制備方法
碳酸二甲酯的制備方法通常有光氣甲醇法、甲醇氧化羰基化法、二氧化碳直接氧化法、電化學合成法、酯交換法以及尿素醇解法。目前合成碳酸二甲酯主要有酯交換法和甲醇氧化羰基合成法等。
2.1 酯交換法
酯交換法是采用環(huán)氧乙烷C2H4O或環(huán)氧丙烷C3H6O與CO2發(fā)生反應生成碳酸乙烯酯C3H4O或碳酸丙烯酯C4H6O3,后與甲醇發(fā)生酯交換,得DMC與乙二醇或丙二醇。這種方法DMC收率較高,而且反應條件溫和,腐蝕性較低,反應過程幾乎無毒,易于工業(yè)化??墒牵@一反應為逆反應平衡趨向于環(huán)狀二醇酯一側,故反應轉化率低。并存在單位容積的生產能力低,設備費用高以及能耗高等問題。因此在國內應用生產規(guī)模較小。目前國內許多企業(yè)采用催化反應精餾來完成這樣工藝,發(fā)現(xiàn)單程轉化率顯著提高,酯交換法過程中一般采用固體催化劑,均相反應體系內采用的催化劑是可溶性堿金屬氫氧化物、醇鹽、草酸鹽和有機堿等,如氫氧化鈉、氫氧化鉀等。非均相反應體系內采用的催化劑主要有堿土金屬硅酸鹽、分子篩以及離子交換樹脂等。
此外,酯交換法在當前的研究是采用甲醇CO
2、環(huán)氧烷烴為原料,直接合成 DMC,環(huán)氧烷烴在催化劑作用下開環(huán)生成中間產物,后經 CO2插入反應生成環(huán)狀碳酸酯,在催化劑作用下與甲醇酯交換生成 DMC。反應一步完成 該過程中催化劑的選擇與分離精制塔構型和萃取劑的篩選也是一個重要的研究方向,旨在提高轉化率[7]。
2.2 光氣甲醇法
光氣甲醇法這一制備方法是DMC最早的合成方法,分如下兩步反應:
→ClCOOCH3 十 HCl
ClCOOCH3 十CH3OH →CH3OCOOCH3 十 HCI COCl2十CH3OH
光氣甲醇法是工業(yè)規(guī)模生產的主要方法,但原料光氣有劇毒,產品含有氯以及大量的氯化氫,工藝復雜,操作周期長,污染環(huán)境,因此限制發(fā)展及使用,除了一些生產光氣的企業(yè),也需在安全措施保證條件下才可采用這一工藝[3]。
2.3 甲醇氧化羰基化法
該技術以甲醇、CO和O2為原料,原料價廉易得,理論上甲醇全部轉化為碳酸二甲酯(DMC),無其他有機物生成,主要有液相、氣相和常壓非均相法三種。甲醇氧化羰基化法有液相法和氣相法兩種工藝路線,20世紀時期開發(fā)的液相法是在銅催化劑體系,氯化亞銅 作用下,在液相甲醇中通入氧氣或空氣和CO氣,含有催化劑的液相甲醇生成。
CuOCH3 C1,然后生成DMC和CuCl。2CuCl+2CH3OH+
1O22→2CuOCH3C1+H2O2 CuOCH3Cl+CO
→(CH3O)2CO+2CuCl 這一工藝成熟可靠,安全性較高,排出物不用嚴格的處理,且無劇毒化學品,設備簡單,投資較少,原料費用低。但缺點是設備腐蝕嚴重,產物催化劑分離困難 催化劑易失活等。
氣相法可分為甲醇間接氧化羰基化法和甲醇直接氧化羰基化法,其中間接法以鈀為催化劑,以亞硝酸甲酯為循環(huán)溶劑和中間體。1CO+O2+2CH3OH2→ DMC+H2O
這一方法成本低,產品質量好,流程簡單,設備腐蝕問題得到一定程度的解決,而且催化劑的再生也得到了解決,單位容積生產能力是液相法的3倍。整個過程無固體原料,容易大型化。再生過程中生成的水可排放,水分和氧不會進入反應器中,避免了一系列副反應的發(fā)生和催化劑的氧化,產品產品的收率高,但是亞硝酸甲酯有毒,副產物中的草酸二甲酯易堵塞管道[6]。2.3.1 液相氧化羰基化法
該技術由意大利Ugo Romano等人在長期研究羰基化基礎上于1979年開發(fā)成功。1983年,由意大利Enichem Synthesis公司首先在Ravenna實現(xiàn)工業(yè)化,初始裝置規(guī)模5000噸/年,1988年擴產到8000噸/年,1993年進一步擴大到12000噸/年。1988年日本Dacail公司也采用此技術建成了6000噸/年的工業(yè)化裝置。除意大利埃尼公司外,世界上其他幾大化學公司如ICI、Texaco和Dow化學公司等也在競相開發(fā)此技術。我國化工部西南化工研究院在上世紀80年代中期也進行了液相法甲醇氧化羰基化技術的開發(fā),并取得階段性成果。液相工藝以意大利埃尼公司為代表,典型工藝包括甲醇氧化羰基化、DMC與甲醇的分離。該技術以氧化亞銅為催化劑,甲醇既為反應物又為溶劑,在淤漿反應器中反應,反應溫度100℃~130℃、壓力2.0~3.0MPa,甲醇、氧氣和氯化亞銅反應生成甲氧基氯 化亞銅,再與一氧化碳反應生成碳酸二甲酯(DMC)。其反應式如下: 2CH3OH+CO+1/2O2 ——→(CH3O)2CO+H2O
該工藝是在一系列連續(xù)攪拌反應釜中進行的,氧氣和一氧化碳壓縮至反應壓力后進入反應釜,同時向反應釜送入甲醇和催化劑,進行催化反應得到粗碳酸二甲酯,再經過蒸餾可以得到工業(yè)級碳酸二甲酯。該方法甲醇的單程轉化率在32%左右,選擇性按甲醇計近100%,按CO計不穩(wěn)定,最高達到92%,最低僅60%。然而,該法設備腐蝕性大,催化劑壽命短。液相反應采用的催化劑有氯化亞銅、硒和鈀催化體系,其中以氯化亞銅催化體系實現(xiàn)了工業(yè)化[5]。2.3.2 氣相氧化羰基化法
由于液相氧化羰基化法存在設備腐蝕,催化劑易失活等缺點,1986年美國Dow化學公司開發(fā)了甲醇氣相氧化羰基化法技術,其化學原理與液相法相同。該技術采用浸漬過甲氧基酮/吡啶絡合物的活性炭作催化劑,并加入KCl等助催化劑,含甲醇、CO和O2的氣態(tài)物流在通過裝填該催化劑的固定床反應器時合成碳酸二甲酯(DMC)。反應條件為100℃~150℃,壓力2.0MPa,氣相法避免了液相法的催化劑對設備腐蝕,而且具有催化劑易再生等優(yōu)點。另外,由于采用固定床反應器,在大型裝置上采用該技術比其他羰基化法有一定的優(yōu)勢[4]。2.4尿素和甲醇醇解法
采用尿素醇解法制備DMC是最近幾年開發(fā)的,一種新的工藝路線,用來源廣泛、價格低廉的尿素和甲醇做基本原料,采取催化精餾工藝在尿素醇解制備DMC的反應中,能夠有效地移去DMC,減少DMC在反應器中的聚集,副反應少,DMC產率高。從尿素和甲醇出發(fā)合成碳酸二甲酯的尿素醇解法一般可以分為間接法和直接法兩種路線??偡磻缦拢?NH2CONH2+2CH3OH→DMC+2NH3 尿素醇解法制備DMC工藝生產過程中無水生成,避免了甲醇-水-DMC共沸物的形成,后續(xù)分離提純更加簡單化。同時此生產過程為均相反應,所需催化劑活性高,選擇性高,壽命長,DMC的選擇性幾乎可以達到100%。反應后的催化劑可以再生,所得副產物氨氣,若和尿素聯(lián)產,亦可循環(huán)使用,易實現(xiàn)工業(yè)化,降低生產成本,是一種可持續(xù)發(fā)展的環(huán)境友好型綠色化工合成工藝。該合成路線反應原料價廉易得而且無三廢產生,整個過程不使用或產生劇毒或強腐蝕性物質。這種制備方法受到研究人士的廣泛關注并成為碳酸二甲酯合成技術新的研究焦點 是一種很有潛力的方法[15]。
2.5 二氧化碳和甲醇直接合成法
二氧化碳與甲醇直接合成制備DMC這一方法雖研究廣泛,但并未達到工業(yè)化所要求的程度。主要是由于CO2的活化較困難,反應的熱力學難以控制,催化劑易中毒。CO2和甲醇直接合成DMC反應中根據甲醇相態(tài)變化可以分為以下兩種:
2CH3OH(l)+CO2(g)→DMC(l)+H2O(l)2CH3OH(g)+CO2(g)→DMC(g)+H2O(g)在CO2和甲醇合成DMC的反應中,平衡常數和CO2的平衡轉化率都很小,設計催化工藝技術就是為了打破反應的化學平衡限制,使反應得以順利進行從而提高DMC收率。在近臨界或超臨界CO2壓力使得CO2既做溶劑,又直接參與反應。由CO2出發(fā)合成 DMC,可為化工及石化行業(yè)提供綠色產品,在合成化學、碳資源循環(huán)利用和環(huán)境保護方面都具有重要意義;可使生產過程簡化,生產成本降低,將成為合成碳酸二甲酯的一條新的路徑。該路線尚處于實驗研究探索階段,主要集中在催化劑及工藝路線等方面,是一條經濟綠色的工藝路線[12]。
3.碳酸二甲酯的應用
DMC作為一種重要的清潔有機化學試劑使用一方面可替代光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、甲氧基化、甲酯化及酯交換等反應生成多種重要化工產品;一方面以DMC為原料可以開發(fā)制備多種高附加值的精細化學品,在醫(yī)藥、農藥、合成材料、燃料、潤滑油、添加劑、食品增香劑、電子化學品等領域都有廣泛的應用;更為重要的是,由于氧含量高、相容性好,可用作低毒溶劑和燃油添加劑[7]。3.1 農藥產品的合成
國內農藥生產中,常用的甲基化試劑是硫酸二甲酯(dimeth y lsulfate,DMS)和鹵代甲烷;羰基化試劑是光氣。DMS和光氣都是劇毒、致癌性的物質,嚴重威脅生存環(huán)境?;遣蒽`是以碳酸二甲酯為原料生產合成的重要農藥產品,它具有良好的殺蟲效果,也是我國農藥出口市場上的主要產品之一。以碳酸二甲酯為原料生產的具有廣泛殺蟲效應的低毒農藥產品-西維因,在我國已投資試驗生產,既安全又清潔,將逐步取代被淘汰的光氣法和異氰酸酯法。3.2 聚碳酸酯
聚碳酸酯是重要的工程塑料,其應用開發(fā)是向高復合、高功能、專用化、系列化方向發(fā)展,目前已推出了光盤、箱體、包裝、醫(yī)藥、汽車、辦公設備、照明、薄膜等多種產品。實現(xiàn)工程塑料的綠色合成,已成為大幅提升碳酸二甲酯產品鏈競爭力的關鍵。一般的方法是以甲基氯為溶劑,使丙二酚與光氣進行反應,改進后的工藝是碳酸二甲酯與苯酚生成碳酸二苯酯,再與丙二酚在熔融狀態(tài)下進行酯交換,經脫酚得到聚碳酸酯,避免了光氣的污染問題。3.3 提高汽油的辛烷值
近年來油價逐級攀升,急需開發(fā)增大辛烷值的添加劑,由于DMC具有高辛烷值在汽油中有良好的可溶性及抗水性,且具有低蒸汽壓及混合分配系數,分子含氧量高達53% 是品質極好的汽油添加劑。此外,DMC是更為有效的高含氧化合物,同摩爾的DMC比甲基叔丁基醚的含氧量高35%,且CO排放量較小。MTBE是用異丁烯為原料制造的,但是隨著 MTBE的大量使用,原料異丁烯將不能滿足供應。DMC少量添加于汽油中可明顯提高汽車排氣中的氧濃度,而且綠色環(huán)保,是一種可持續(xù)發(fā)展的環(huán)境友好型的有機產品,作為汽油添加 劑而日益受到重視[8]。
參考文獻
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