第一篇：化學儀器分析期末考試知識點總結(全面)..

分子光譜法：UV-VIS、IR、F 原子光譜法：AAS 電化學分析法：電位分析法、電位滴定 色譜分析法：GC、HPLC 質譜分析法：MS、NRS ⒈經典分析方法與儀器分析方法有何不同？ 經典分析方法：是利用化學反應及其計量關系，由某已知量求待測物量，一般用于常量分析，為化學分析法。儀器分析方法：是利用精密儀器測量物質的某些物理或物理化學性質以確定其化學組成、含量及化學結構的一類分析方法，用于微量或痕量分析，又稱為物理或物理化學分析法?；瘜W分析法是儀器分析方法的基礎，儀器分析方法離不開必要的化學分析步驟，二者相輔相成。

⒊簡述三種定量分析方法的特點和應用要求

一、工作曲線法（標準曲線法、外標法）

特點：直觀、準確、可部分扣除偶然誤差。需要標準對照和扣空白 應用要求：試樣的濃度或含量范圍應在工作曲線的線性范圍內，繪制工作曲線的條件應與試樣的條件盡量保持一致。

二、標準加入法（添加法、增量法）

特點：由于測定中非待測組分組成變化不大，可消除基體效應帶來的影響 應用要求：適用于待測組分濃度不為零，儀器輸出信號與待測組分濃度符合線性關系的情況

三、內標法

特點：可扣除樣品處理過程中的誤差

應用要求：內標物與待測組分的物理及化學性質相近、濃度相近，在相同檢測條件下，響應相近，內標物既不干擾待測組分，又不被其他雜質干擾

1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動級躍遷的關系 吸收光譜：當物質所吸收的電磁輻射能與該物質的原子核、原子或分子的兩個能級間躍遷所需要的能量滿足ΔE=hv的關系時，將產生吸收光譜。M+hv→M*

2、帶光譜和線光譜

帶光譜：是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級、振動和轉動能級的變化產生。線光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內層電子能級的變化產生的。

2、原子吸收定量原理：頻率為ν的光通過原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光強度減弱。

3、譜線變寬的因素(P-131)：

⑴多普勒（Doppler）寬度ΔυD：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。Doppler寬度隨溫度升高和相對原子質量減小而變寬。⑵壓力變寬ΔυL（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起 外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。⒈引起譜線變寬的主要因素有哪些？

⑴自然變寬：無外界因素影響時譜線具有的寬度

⑵多普勒（Doppler）寬度ΔυD：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。⑶.壓力變寬ΔυL（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起

⑷自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內同種基態(tài)原子所吸收產生自吸現(xiàn)象。⑸場致變寬(field broadening)：包括Stark變寬(電場)和Zeeman 變寬(磁場)⒉火焰原子化法的燃氣、助燃氣比例及火焰高度對被測元素有何影響？

①化學計量火焰：由于燃氣與助燃氣之比與化學計量反應關系相近，又稱為中性火焰，這類火焰, 溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測定。

②貧燃火焰：指助燃氣大于化學計量的火焰，它的溫度較低，有較強的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素,如堿金屬。③富燃火焰：指燃氣大于化學元素計量的火焰。其特點是燃燒不完全，溫度略低于化學火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；干擾較多，背景高。

④火焰高度：火焰高度不同，其溫度也不同；每一種火焰都有其自身的溫度分布；一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法測定時要選擇適合被測元素的火焰高度。

⒊原子吸收光譜法中的干擾有哪些？如何消除這些干擾？

一．物理干擾：指試樣在轉移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于其物理特性的變化而引起吸光度下降的效應，是非選擇性干擾。

消除方法：①稀釋試樣；②配制與被測試樣組成相近的標準溶液；③采用標準化加入法。二．化學干擾：化學干擾是指被測元原子與共存組分發(fā)生化學反應生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素原子化，是選擇性干擾，一般造成A下降。

消除方法：(1)選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學干擾會減小，在高溫火焰中P043-不干擾鈣的測定。

（2）加入釋放劑（廣泛應用）

（3）加入保護劑：EDTA、8—羥基喹啉等，即有強的絡合作用，又易于被破壞掉。（4）加基體改進劑（5）分離法

三.電離干擾：在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數減少, 吸收下降, 稱電離干擾，造成A減少。負誤差

消除方法：加入過量消電離劑。（所謂的消電離劑, 是電離電位較低的元素。加入時, 產生大量電子, 抑制被測元素電離。）四.光譜干擾： 吸收線重疊：

①非共振線干擾：多譜線元素－－減小狹縫寬度或另選譜線 ②譜線重疊干擾－－選其它分析線

五.背景干擾：背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。（分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸收，分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過程中產生的微小的固體顆粒使光產生散射，造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加。產生正誤差。）消除方法：

⑴用鄰近非共振線校正背景

⑵連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景）⑶Zeaman 效應校正背景 ⑷自吸效應校正背景

第3章 紫外-可見分光光度法(P21)3.1.5 影響紫外-可見光譜的因素：溶劑的影響 極性：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚 3.2 光的吸收定律

Lambert-Beer 定律：A =k c l =-lgT = lgI0 / I

l—cm，c--mol/L，k 值稱為摩爾吸光系數—ε（L·mol-1·cm-1）A =εlc

3.4 分析條件的選擇

單光束分光光度計 特點：只有一條光束

單波長雙光束分光光度計 特點：在同一臺儀器中使用兩個完全相同的光束。雙波長分光光度計：不需要參比溶液 透光率讀數的影響：

1、分子光譜是如何產生的？它與原子光譜的主要區(qū)別是什么？

分子光譜是由分子中電子能級、振動和轉動能級的變化產生的，表現(xiàn)形式為帶光譜 它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。

（原子光譜是由原子外層或內層電子 能級的變化產生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。）

2、試說明有機化合物紫外光譜產生的原因。機化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾種類型？吸收帶有哪幾種類型？

有機化合物分子的價電子在吸收輻射并躍遷到高能級后所產生的吸收光譜。

機化合物紫外光譜電子躍遷常見的4種類型：σ→σ*，n→σ*，π→π*，n→π* ①飽和有機化合物：σ→σ* 躍遷，n→σ*躍遷 ②不飽和脂肪族化合物：π→π*，n→π* ③芳香族化合物：E1和E2帶，B帶

3、在分光光度法測定中，為什么盡可能選擇最大吸收波長為測量波長？

因為選擇最大吸收波長為測量波長，能保證測量有較高的靈敏度，且此處的曲線較為平坦，吸光系數變化不大，對beer定律的偏離較小。

4、在分光光度測量中，引起對Lambrt-Beer定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些因素對測量的影響？

偏離Lambert-Beer Law 的因素主要與樣品和儀器有關。（1）與測定樣品溶液有關的因素

濃度：當l不變，c > 0.01M 時, Beer定律會發(fā)生偏離。

溶劑：當待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應時，產生的生成物與待測物具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學偏離。

光散射：當試樣是膠體或有懸浮物時，入射光通過溶液后，有一部分光因散射而損失，使吸光度增大，Beer定律產生正偏差。（2）與儀器有關的因素

單色光：Beer定律只適用于單色光，非絕對的單色光，有可能造成Beer定律偏離。譜帶寬度：當用一束吸光度隨波長變化不大的復合光作為入射光進行測定時，吸光物質的吸光系數變化不大，對吸收定律所造成的偏離較小。對應克服方法： ①c ≤ 0.01M ②避免使用會與待測物發(fā)生反應的溶劑 ③避免試樣是膠體或有懸浮物

④在保證一定光強的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬度。⑤選擇吸光物質的最大吸收波長作為分析波長

5、極性溶劑為什么會使π→π*躍遷的吸收峰長移，卻使n→π*躍遷的吸收峰短移？ 溶劑極性不同會引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍移，稱溶劑效應。在π→π*躍遷中，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當使用極性溶劑時，由于溶劑與溶質相互作用，激發(fā)態(tài)π*比基態(tài)π能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小，導致吸收峰紅移。在n→π*躍遷中，基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了基態(tài)能量，使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大，導致吸收峰藍移。

第五章 分子發(fā)光分析法（P88）

1.熒光和磷光的產生：具有不飽和基團的基態(tài)分子受光照后，價電子躍遷產生熒光和磷光。2.激發(fā)光譜和發(fā)射光譜：

激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光，測定不同波長照射下所發(fā)射的熒光強度（F），以F做縱坐標，激發(fā)光波長λ做橫坐標作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長與熒光強度之間的關系。

發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長，讓物質發(fā)射的熒光通過單色器，測定不同波長的熒光強度，以熒光強度F做縱坐標，熒光波長λ做橫坐標作圖。熒光光譜反映了發(fā)射的熒光波長與熒光強度的關系。

3.熒光和分子結構的關系

發(fā)射熒光的物質應同時具備以下兩個條件：

物質分子必須具有能夠吸收紫外或可見光的結構，并且能產生π→π* 或 n→π* 躍遷。

熒光物質必須有較大的熒光量子產率。

（1）躍遷類型：π→π*較n→π*躍遷的熒光效率高。

（2）共軛結構：凡是能提高π電子共軛度的結構，都會增大熒光強度，并使熒光光譜長移。（3）剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒光量子產率就越大。

（4）取代基效應：在芳香化合物的芳香環(huán)上，給電子基團增強熒光，吸電子基團減弱熒光。熒光分析法的特點

優(yōu)點：靈敏度高（提高激發(fā)光強度，可提高熒光強度），達ng/ml；選擇性強（比較容易排除其它物質的干擾），重現(xiàn)性好；取樣少。

缺點：許多物質本身不能發(fā)射熒光，因此，應用不夠廣泛。熒光分析法與UV-Vis法的比較

相同點：都需要吸收紫外-可見光，產生電子能級躍遷。

不同點：

熒光法測定的是物質經紫外-可見光照射后發(fā)射出的熒光的強度(F);UV-Vis法測定的是物質對紫外-可見光的吸收程度(A);熒光法定量測定的靈敏度比UV-Vis法高。

1、名詞解釋：

單重態(tài)：當基態(tài)分子的電子都配對時，S = 0，多重性 M=1，這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。單重電子激發(fā)態(tài)：當基態(tài)分子的成對電子吸收光能之后，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。如果它的自旋方向不變，S=0，M=1，這時的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。

三重態(tài)：若通過分子內部的一些能量轉移，或能階間的跨越，成對電子中的一個電子自旋方向倒轉，使兩個電子自旋方向相同而不配對，這時S=1，M=3，這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)（三重態(tài)）

系間跨越：指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。振動弛豫：

內轉換：指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。

量子產率：也稱熒光效率或量子效率，其值在0~1之間，它表示物質發(fā)射熒光的能力。熒光猝滅：指熒光物質分子與溶劑分子或其他溶質分子相互作用引起熒光強度降低或熒光強度與濃度不呈線性關系的現(xiàn)象。重原子效應：

第4章

紅外吸收光譜法(IR)P53 IR 與 UV-Vis 的比較

相同點：都是分子吸收光譜。不同點：

UV-Vis 是基于價電子能級躍遷而產生的電子光譜;主要用于樣品的定量測定。

IR 則是分子振動或轉動能級躍遷而產生的吸收光譜;主要用于有機化合物的定性分析和結構鑒定。

★4.2 基本原理

吸收峰由何引起？每個基團或化學鍵能產生幾個吸收峰？都出現(xiàn)在什么位置？不同吸收峰為什么有強有弱？

物質分子產生紅外吸收的基本條件

（1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。

只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能產生可觀測的紅外吸收光譜，稱紅外活性。分子振動自由度：多原子分子的基本振動數目，也是基頻吸收峰的數目。為什么實際測得吸收峰數目遠小于理論計算的振動自由度？ ①沒有偶極矩變化的振動不產生紅外吸收，即非紅外活性； ②相同頻率的振動吸收重疊，即簡并； ③儀器分辨率不夠高；

④有些吸收帶落在儀器檢測范圍之外。4.2.5 分子振動頻率（基團頻率）1.官能團具有特征頻率 基團頻率：不同分子中同一類型的基團振動頻率非常相近，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶，其頻率稱基團頻率?；鶊F頻率區(qū)（也稱官能團區(qū)）：在4000～1300cm-1 范圍內的吸收峰，有一共同特點：既每一吸收峰都和一定的官能團相對應，因此稱為基團頻率區(qū)。在基團頻率區(qū)，原則上每個吸收峰都可以找到歸屬。

主要基團的紅外特征吸收峰（P59～63）（4000 ～ 400 cm-1）★1900～1200cm-1：雙鍵伸縮振動區(qū)羰基（C=O）：1650～1900cm–1。在羰基化合物中，此吸收一般為最強峰。

紅外譜圖解析順序：先看官能團區(qū)，再看指紋區(qū)。1.產生紅外吸收光譜的條件

2.分子基本振動類型和振動自由度 3.影響吸收峰強度的因素 4.基團頻率及譜圖解析 5.影響基團頻率的因素

干涉儀：是FT-IR光譜儀的核心部件，作用是將復色光變?yōu)楦缮婀狻?.5 紅外光譜法的應用

一、定性分析

已知物的鑒定--譜圖比對，未知物結構的確定，收集試樣的有關數據和資料，確定未知物的不飽和度（P71）

不飽和度有如下規(guī)律： 鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為0； 一個雙鍵或一個環(huán)狀結構的不飽和度為1； 一個三鍵或兩個雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為2； 一個苯環(huán)的不飽和度為4。

二、定量分析

理論依據：朗伯-比爾定律 優(yōu)點：

（1）有許多譜帶可供選擇，有利于排除干擾；（2）氣、液、固均可測定。

1.分子產生紅外吸收的條件是什么？

（1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。

2.何謂特征吸收峰？影響吸收峰強度的主要因素是什么？

能代表基團存在、并有較高強度的吸收譜帶稱基團頻率，其所在位置稱特征吸收峰。①與分子躍遷概率有關，②與分子偶極距有關（P59）3.紅外譜圖解析的三要素是什么？

紅外譜圖解析三要素：位置、強度、峰形。4.解釋名詞：基團頻率區(qū)

指紋區(qū)

相關峰

5.如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷烴、烯烴、炔烴？ 利用基團的紅外特征吸收峰區(qū)別：

烷烴：飽和碳的C-H吸收峰< 3000cm –1，約3000~2800 cm –1 烯烴、炔烴：不飽和碳的C-H吸收峰> 3000cm-1，C = C 雙鍵：1600～1670cm–1 C≡C-叁鍵：2100~2260 cm–1 6.紅外光譜法對試樣有哪些要求？（1）單一組分純物質，純度 > 98%；（2）樣品中不含游離水；

（3）要選擇合適的濃度和測試厚度。

7.簡述振動光譜的特點以及它們在分析化學中的重要性。

優(yōu)點：特征性強,可靠性高、樣品測定范圍廣、用量少、測定速度快、操作簡便、重現(xiàn)性好。局限性：有些物質不能產生紅外吸收；有些物質不能用紅外鑒別； 有些吸收峰，尤其是指紋峰不能全部指認；定量分析的靈敏度較低。第十九章

質譜法（P400）思考題

2.質譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？（劃出質譜儀的方框示意圖）進樣系統(tǒng)：高效重復地將樣品引到離子源中并且不能造成真空度的降低。離子源：將進樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉化成離子。

質量分析器：依據不同方式，將樣品離子按質荷比m/z分開。檢測器：檢測來自質量分析器的離子流并轉化成電信號。顯示系統(tǒng)：接收來自檢測器的電信號并顯示在屏幕上。

真空系統(tǒng)：保證質譜儀離子產生及經過的系統(tǒng)處于高真空狀態(tài)。

3.離子源的作用是什么？試述EI（電子電離源）和CI（化學電離源）離子源的原理及特點。離子源：將進樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉化成離子。EI（電子電離源）原理：失去電子 特點：電離效率高,靈敏度高；離子碎片多,有豐富的結構信息；有標準質譜圖庫；但常常沒分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。CI（化學電離源）原理：離子加合

特點：準分子離子峰強, 可獲得分子量信息；譜圖簡單；但不能進行譜庫檢索, 只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物 4.為何質譜儀需要高真空? 質譜儀需要在高真空下工作：10-4 ～10-6 Pa ①大量氧會燒壞離子源的燈絲；

②用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電；

③引起額外的離子－分子反應，改變裂解模型，譜圖復雜化;④影響靈敏度。

5.四極桿質量分析器如何實現(xiàn)質譜圖的全掃描分析和選擇離子分析? ①當U/V維持一個定值時，某一U或V值對應只有一個離子能穩(wěn)定通過四極桿； ②連續(xù)改變U或V值，可得到一張全掃描圖，此譜圖可用于定性；

③固定一個或多個U值，可得到高靈敏度的分析結果，此方法用于定量分析。第十五章

色譜法引論(P300)2.按固定相外形不同色譜法是如何分類的？ 是按色譜柱分類：

①平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法 ②柱色譜法：填充柱法、毛細管柱色譜法 6.分配系數在色譜分析中的意義是什么？

①K值大的組分,在柱內移動的速度慢，滯留在固定相中的時間長，后流出柱子； ②分配系數是色譜分離的依據；

③柱溫是影響分配系數的一個重要參數。7.什么是選擇因子？它表征的意義是什么？

是A，B兩組分的調整保留時間的比值α= t’r（B）/t’r（A）＞1 意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明柱子的選擇性越好。8.什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？

是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達到平衡時，分配在固定相和流動相的質量比。K=ms/mm 意義：是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數； 同一色譜柱對不同物質的柱效能是不一樣的 15.分離度可作為色譜柱的總分離效能指標。第十六章

氣相色譜法(P318)1.氣相色譜法適合分析什么類型的樣品?

適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點較低的有機及無機化合物分離。2.哪類固定液在氣相色譜法中最為常用? 硅氧烷類是目前應用最廣泛的通用型固定液。（使用溫度范圍寬(50～350℃)，硅氧烷類經不同的基團修飾可得到不同極性的固定相。）3.氣相色譜法固定相的選擇原則？ 相似相溶原則

①非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點低的先流出； ②極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出

③非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出； ④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。6.氣相色譜法各檢測器適于分析的樣品? 熱導檢測器：

通用 濃度型 所有 氫火焰檢測器：

通用 質量型 含碳 電子捕獲檢測器：選擇 濃度型 電負性 火焰光度檢測器：選擇 質量型 硫、磷

7.氣相色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的適用條件。（1）外標法

適用條件：對進樣量的準確性控制要求較高；操作條件變化對結果準確性影響較大；操作簡單，適用于大批量試樣的快速分析。（2）歸一化法

適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動對測定結果影響不大；歸一化法簡便、準確。

（3）內標法（內標標準曲線法）

適用條件：試樣中所有組分不能全部出峰時；定量分析中只要求測定某一個或幾個組分；樣品前處理復雜

第17章 高效液相色譜法(HPLC)P348

2、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點：

(1)高效；(2)高壓；(3)高速；(4)高靈敏度

3、色譜分離的實質：

色譜分離的實質是樣品分子（即溶質）與溶劑（即流動相或洗脫液）以及固定相分子間的作用，作用力的大小，決定色譜過程的保留行為。

5、高壓輸液泵

性能：⑴足夠的輸出壓力

⑵輸出恒定的流量

⑶輸出流動相的流量范圍可調節(jié)

⑷壓力平穩(wěn),脈動小

6、在線脫氣裝置

在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等

作用：脫去流動相中的溶解氣體。流動相先經過脫氣裝置再輸送到色譜柱。脫氣不好時有氣泡，導致流動相流速不穩(wěn)定，造成基線飄移，噪音增加。

7、梯度洗脫裝置

以一定速度改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分離多組容量因子相差較大的組分。作用:縮短分析時間,提高分離度,改善峰形,提高監(jiān)測靈敏度

8、影響分離的因素

影響分離的主要因素有流動相的流量、性質和極性。

9、選擇流動相時應注意的幾個問題：（1）盡量使用高純度試劑作流動相。

（2）避免流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。（3）試樣在流動相中應有適宜的溶解度。（4）流動相同時還應滿足檢測器的要求。

10、提高柱效的方法(降低板高)：

①固定相填料要均一，顆粒細，裝填均勻。

②流動相粘度低。

③低流速。

④適當升高柱溫。

11、固定相的選擇：

液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學鍵合固定相（或在惰性載體表面涂上一層液膜）、離子交換樹脂或多孔性凝膠；流動相是各種溶劑。被分離混合物由流動相液體推動進入色譜柱。根據各組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數、離子交換作用或分子尺寸大小的差異進行分離。

12、高效液相色譜法的分離機理及分類 類

型

主要分離機理 吸附色譜

吸附能，氫鍵 分配色譜

疏水分配作用 尺寸排斥色譜

溶質分子大小 離子交換色譜

庫侖力

13、反相色譜的優(yōu)點 易調節(jié)k或a 易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物 流動相便宜 可預言洗脫順序 適宜梯度洗脫

第十章 電分析化學引論（P218）

4、鹽橋：

組成和特點：高濃度電解質溶液

正負離子遷移速度差不多（飽和KCl溶液+3%瓊脂所成凝膠）鹽橋的作用：

1）防止兩種電解質溶液混和，消除液接電位，確保準確測定。2）提供離子遷移通道（傳遞電子）。

5、被測電極的電極電位：以標準氫電極為負極，被測電極為正極組成電池，所測電池的電動勢。

6、指示電極和參比電極應用：

測得電動勢計算出待測離子的活度或濃度；主要用于測定過程中溶液本體濃度不發(fā)生變化的體系。

7、金屬︱金屬離子電極（銀、銅、鋅、汞）√（鐵、鈷、鎳、鉻）×

8、參比電極—甘汞電極： 特 點：

a．制作簡單、應用廣泛；

b．使用溫度較低且受溫度影響較大；

c．當溫度改變時，電極電位平衡時間較長； d． Hg(Ⅱ)可與一些離子發(fā)生反應。

11、膜電極：

特點（區(qū)別以上三種——第一、二和三類電極）：

1）無電子轉移，靠離子擴散和離子交換生膜電位

2）對特定離子具有響應，選擇性好

12、中性載體膜電極：

中性載體：電中性、具有中心空腔的緊密結構的大分子化合物。例如：頡氨霉素、抗生素、冠醚等；典型組成為：離子載體1％，非極性溶劑66％，PVC33％

13、酶電極：指示電極表面覆蓋了一層酶活性物質，發(fā)生酶的催化反應。

應用：選擇性相當高，用于有機及生物物質分析 缺點：酶的精制困難，且壽命較短

14、直接電位法的優(yōu)點：

(1)設備簡單、操作方便；

(2)電極響應快，直接顯示離子的濃度；

(3)樣品不需預處理；

(4)用于微量分析；

(5)實現(xiàn)連續(xù)和自動分析。

15、直接電位法的缺點：(1)誤差較大；

(2)電極的選擇性不理想；

(3)電極的品種少；

(4)重現(xiàn)性差。

16、電位滴定法：利用電極電位的突躍指示滴定終點的滴定分析方法。關鍵：選擇指示電極 比較AAS與UV—VIS的異同。

相同點都是光譜的類型，實質也都是吸收光譜。

但是AAS是包含了紫外和可見波段，通過銳線光源發(fā)射特定波長的光，讓物質吸收。UV—VIS是用氘燈或是鎢燈發(fā)射連續(xù)波長的光，其中某個波長被待測物吸收。AAS：原子光譜，線光譜

UV—VIS：分子光譜，帶光譜 1.根據所學儀器分析方法，分析下列對象：（1）魚肉中的Hg(～x ug/mL)；(2)廢水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr(10-6~10-3)；(3)電廠用水中離子含量；（4）生物體中的電化學過程研究；(5)萘和甲基萘；(6)喹啉和異喹啉；（7）水果中的殘留有機磷農藥。1.（1）冷原子蒸氣法；（2）ICP-AES；（3）電導分析法或離子交換法；（4）伏安法；(5)液液相色譜或氣液分配色譜；（6）液固色譜；（7）氣相色譜—火焰光度檢測器

第二篇：化學儀器分析期末考試總結

離子色譜法測定自來水中鹵素離子

實驗原理

離子色譜在分離陰離子時，常用NaHCO3混合溶液為滾動相（淋洗液），以陰離子交換交換柱為固定相，水樣中待測離子隨淋洗液進入離子交換柱系統(tǒng)（由保護柱和分離柱組成）。根據分離柱對各種陰離子親和力不同，已分離的陰離子流經陰離子抑制系統(tǒng)轉換成搞顛倒的強酸，二淋洗液則轉換成弱電導率的碳酸。由電導檢測器測量各種離子組分的電導率，已保留時間定性、峰高或峰面積定量。

思考題

1、離子色譜儀如何抑制淋洗液NaHCO3-Na2CO3電導 淋洗液電解生成的H+可有效地淋出液的背景電導值。樣品溶液進入離子色譜后，其陰離子最終將色譜柱中所有可交換的離子置換出來，同時由檢測器轉換為恒定的信號—基線。然后進樣少量樣品，樣品離子即被樹脂柱所接受，并與等同數量的淋洗液離子交換。如果樣品中所有離子的濃度大于淋洗液離子濃度，當他沿著柱子移動，并通過電導檢測器便得到一個正峰，反之得到一個負峰。進樣后，淋洗液離子繼續(xù)不斷地經泵輸入色譜，對樹脂的可交換部位與樣品離子進行競爭，并且使樣品離子沿著柱子移動。由于樣品離子對數值有著不同的親和能力，因而不同的樣品，離子沿柱以不同的速度移動，最后完成分離。

2、在一定固定相色譜條件測定試樣中F-、Cl-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-簡述決定保留時間參數規(guī)律

影響保留時間的參數：離子的性質（價態(tài)，尺寸，極化程度，酸的電離強度）

參數①價態(tài) 待測離子的價態(tài)越高，保留時間越長。但多價離子的保留如正磷酸鹽與淋洗液的pH值有關，例如PO43-pH在8~9時，PO43-以H3PO4-形式存在，離子價態(tài)H3PO43-

參數③極化程度 離子極化程度越強，保留時間越長 紅外光譜測定有機化合物的結構

實驗原理

紅外光譜時研究分子振動和轉動信息的分子光譜，它反映了分子化學鍵的特征吸收頻率，根據紅外光譜的峰位，峰強及峰形，判斷化合物中可能存在的官能團，從而可用于化合物結構判斷。當一定頻率（一定能量）的紅外光照射分子時，如果分子某個基團的振動頻率和外界紅外輻射頻率一致，二者就會產生共振。此時，光的能量通過分子偶極炬的變化傳遞給分子，這個基團就吸收一定頻率的紅外光，產生振動躍遷（由原來的基態(tài)躍遷到較高的振動能級，從而產生紅外吸收光譜。用連續(xù)改變頻率的紅外光照射某試樣，將分子吸收紅外光的情況用儀器記錄下來，就得到試樣的紅外吸收光譜圖。由于振動能級的躍遷伴隨著轉動能級的躍遷，因此所得的紅外光譜不是簡單的吸收線，而是一個吸收帶。思考題

1、用壓片法制樣時，為什么要將固體試樣研磨到顆粒度在2?m左右？為什么要求KBr粉末干燥避免吸水受潮？ ①紅外壓片時要求顆粒盡量細小，這樣才會使制得的壓片對紅外光的透過性好。當研磨時不到位，致使顆粒過大，將嚴重影響紅外光透過，降低實驗結果的準確性。

②因為水本身對紅外光有吸收，為了防止干擾樣品譜，KBr粉末必須要干燥，并且潮濕的KBr粉末對制片也會產生影響。

2、羥基化合物譜圖的主要特征是什么？

O-H伸縮振動在3700~3100cm-1,游離的-OH伸縮振動在3650~3580cm-1,締合的-OH伸縮振動在3400~3200cm-1,締合羥基移向低波數，由于氫鍵的存在頻率降低，譜帶變寬，?小于3600cm-1。締合程度越大，峰越寬，移向低波數是羥基化合物紅外譜圖的主要特征。

3、芳香烴的紅外特征吸收在譜圖的什么位置？

基頻區(qū)：①伸縮振動在3000cm-1以上為不飽和烴（包括芳烴）C-H伸縮振動 ②單環(huán)芳烴的C=C伸縮振動在1620~1450cm-1范圍內有四個吸收峰，其中1520~1480cm-1和1620~1590cm-1區(qū)域的兩個吸收頻率是判斷芳環(huán)是否存在的重要標志。③苯的衍生物在2000~1677cm-1區(qū)域出現(xiàn)C-H面外彎曲振動的泛頻峰，強度很弱。

指紋區(qū)：苯環(huán)的C-H面外彎曲振動在900~650cm-1出現(xiàn)吸收譜帶。電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES)測定廢水中的銅鋅錳

實驗原理

思考題

1、電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-AES）法測定的特點是什么 優(yōu)點：①等離子體激發(fā)溫度高（5000~8000K）左右

②對所測定的元素可以同時測定，選擇性強（Mn選靈敏度低的）③準確度高，檢出限低，分析靈敏度高（可檢出ng/ml級含量）④線性范圍寬，可選4~6個數量級，既可測定試樣中的常量組分元素，又可測定主成分元素

⑤基體效應小。能夠進行定性及定量分析，能實現(xiàn)一次進樣多元素同時分析，分析軟件及數據處理系統(tǒng)便于操作，功能強大?？刂萍皵祿幚硐到y(tǒng)：中文軟件、Windows系統(tǒng)界面操作，使用十分方便，大大提高了分析效率 ⑥分析速度極快

缺點：非金屬元素不易檢測或檢出的靈敏度低，儀器昂貴，氣體貴

2、簡述現(xiàn)代ICP-AES儀器編程、點燃、熄滅的操作過程（1）①先調氣壓0.6MPa ②開啟穩(wěn)壓電源開關（預熱五分鐘）預熱中打開計算機、打印機 ③待機器正常，打開主機開關

④打開Salsa軟件，檢查聯(lián)機通訊情況。⑤設定參數 a光室程序34℃（33~35℃）b水可觀測 c激發(fā)功率1.1KW，冷卻氣體流量20LPM 輔助氣體流量0.21LPM 霧化氣壓力30PSI d檢測器制定-設定制定狀態(tài)為-40℃（達到-40℃時方可點火）

（2）測定編程：選測定元素，分析線Cu:324.754 Zn:213.856 Mn:293.306 波長校正、標準溶液配置

（3）點火：打開循環(huán)水、排風扇開關，檢測器降溫-40℃點火（4）標準溶液測定，繪制標準曲線，繼續(xù)樣品測定，統(tǒng)計計算（5）按軟件要求關機①進樣系統(tǒng)洗5min ②主機熄火 ③關檢測器（溫度至室溫）④關循環(huán)水 ⑤推出計算機控制、數據處理系統(tǒng) ⑥關計算機 ⑧關穩(wěn)定電源 ⑨關氬氣開關 ⑩關總開關

分子熒光法測定奎寧的含量

實驗原理

奎寧在稀酸溶液中是強熒光物質，它有兩個激發(fā)波長250nm和350nm，熒光發(fā)射峰在450nm。在低濃度時，熒光強度與熒光物質量濃度成正比。If?kc

分析熒光法的基本原理：處于第一電子激發(fā)單重態(tài)最低振動能級的分子，以輻射躍遷的形式返回基態(tài)各振動能級時，就產生了分析熒光。由于激發(fā)態(tài)中存在有振動弛豫和內轉化現(xiàn)象，使得熒光的光子能量比其分子受激發(fā)所吸收的光子能量低。因此熒光波長λ3總比激發(fā)波長λ1或λ2要長，而且不論電子開始被激發(fā)至哪個能級，都將只發(fā)射波長為λ3的熒光。熒光的產生在10-9~10-6s內完成。思考題

1.能用0.05mol/L的HCl來代替0.05mol/L的H2SO4稀釋溶液嗎？為什么？

不能。因為鹽酸中的-Cl可以和硫酸奎寧相互作用，可減弱分子中π電子的共軛性，使熒光減弱甚至猝滅。2.哪些因素可能會對奎寧熒光產生影響？

內部因素：①共軛雙鍵。熒光物質中含有共軛雙鍵的強吸收基團，共軛體系越大，熒光效率越高。②剛性平面結構。剛性平面結構有利于熒光的產生。

外部因素：①溶劑。同一種熒光物質在不同的溶劑中，其熒光光譜的位置和熒光強度可能會有一定的差別，尤其是那些分子中含有極性取代基的熒光物質，它們的熒光光譜易受到溶劑的影響。溶劑極性強，熒光強度大。②去離子水。③溫度。對于大多數熒光物質，升高溫度會使非輻射躍遷引起的熒光的效率降低。④表面活性劑。表面活性劑的存在會使熒光效率增強。⑤pH：pH值對含有酸性或堿性取代基團的芳香族化合物的熒光性質有影響。⑥濃度。⑦物質的順磁性：順磁性物質如溶液中溶解氧的存在會使熒光效率降低。⑧重原子照應使熒光下降。高效液相色譜法分析測定苯系化合物

實驗原理

本實驗采用反向液相色譜法分離分析芳香族化合物。此法是在液-液色譜法的基礎上發(fā)展的鍵合相色譜法，色譜柱中被共價結合到載體（硅膠）上的是一些直鏈飽和烷烴，C8,C18使用的最多，它的疏水特性隨碳氫鍵的長度而增加，在反向色譜柱中溶質由于疏水作用其滯留時間也固定相碳氫鍵長度的增加而增加。溶質與固定相之間的相互作用主要是非極性相互作用或是疏水相互作用，因此溶劑的強度隨溶劑極性的降低而增加。（水是極性最強的溶劑，也是反向色譜中最弱的溶劑。在反向色譜中最弱的溶劑。在反向色譜中，疏水性越強的化合物越容易從流動相中擠出去，因而在色譜柱中保留時間也越長。）所以在反向色譜中不同的化合物根據它們的疏水特性得到分離。思考題

1.根據反相液相色譜的分離方法，判別試樣中各組分的出峰順序。在反相液相色譜中，溶質的極性越強，其與固定相烷基鍵鍵合作用越弱，出峰時間越長，極性順序為苯乙酮＞硝基苯＞苯＞甲苯。故出峰順序依次為苯乙酮，硝基苯，苯，甲苯。

2.為什么水是反相液相色譜中最弱的洗脫溶劑？

在化學鍵合相色譜中，溶劑的洗脫能力直接與它的極性相關。在負相色譜中，溶劑的洗脫能力隨極性的增強而減弱。水是極性最強的溶劑，也是反向色譜中最弱的洗脫溶劑，所以反相色譜的流動相通常以水作基礎溶劑，再加入一定量的能與水互溶的極性調整劑。氣相色譜檢測器靈敏度的測試及混合物定性、定量分析

實驗原理

色譜法是一種高效分離技術。色譜法是根據不同物質在互不相溶的兩相中具有不同的分配系數。當兩相作相對運動時，這些物質在兩相中進行反復多次的分配。使得有些分配系數只有微小差異的組分產生很大的分離效果，從而達到彼此分離。氣相色譜定性方法-標準樣品對照法 在相同的色譜固定相和操作條件下，同一種物質應具有相同的保留值。用標準樣保留值對各色譜峰進行定性，所以需要標準樣品。氣相色譜的定量方法-歸一化法

miCi%??100%?m1?m2?A?mnfi'?Ai'(f?i?Ai)t?1n?100%

fi'正己烷0.89 環(huán)己烷0.94 正戊烷0.88 氯仿1.41 思考題

1.使用熱導檢測器能否先接通電源在開載氣，為什么？ 不能，防止熱導檢測器里的熱敏元件被氧化，色譜儀開機后就升溫了，而固定液和檢測器在高溫下與空氣中的發(fā)生作用，先通載氣，是起保護作用的。

2.如何選擇適當橋電流和載氣種類以提高熱導池檢測器靈敏度？ ①橋電流：由于熱導池的靈敏度與橋電流的三次方成正比，因此提高橋電流可以明顯提高熱導池檢測器的靈敏度。但橋電流過高，將會使熱絲處于灼熱狀態(tài)，可能引起基線不穩(wěn)，數據精度降低，熱絲還可能由于溫度過高而氧化燒毀，所以當使用熱導系數較大的載氣，如H2或He時，橋電流可控制在180~200mA，當使用熱導系數較小的氮氣等作載氣時，其橋電流可控制在80~120mA ②載氣種類：由于熱導池的檢測原理是基于不同物質有不同導熱系數，所以載氣的導熱系數對熱導池的靈敏度有相當的影響，即載氣與試樣的導熱系數相差較大，其靈敏度越高。由于一般物質的導熱系數都較小，因此選擇導熱系數大的載氣，在相同的電橋電流下，熱絲溫度會較低，電橋不平衡電壓信號相對較大，可使熱導池的靈敏度相對提高，因此采用氫氣或氦氣做載氣，如果采用氮氣做載氣，由于氮氣與被測組分導熱系數的差別小，會使靈敏度較低。3.進樣操作應注意哪些事項？一定色譜條件下，進樣量大小是否會影響色譜峰保留時間？

用微量進樣器進樣時，切記防止用力過猛，避免折彎針柄。進樣和拔針均動作迅速。正確的進樣方法是：取樣后，一手持注射器（防止氣化室的高氣壓將針芯吹出），另一只手保護針尖（防止插曲隔壁時彎曲）。先小心地將注射針頭穿過隔壁。隨即快速將注射器插到底，并將樣品注入氣化室。

進樣量大小基本不會改變色譜峰保留時間。對于同一樣品，進樣量大小在其他色譜條件不變的條件下，保留時間基本不會變，而進樣量大小改變的是峰高及峰面積大小，當進樣量大到過載，出現(xiàn)峰寬改變，進而出現(xiàn)前伸或拖尾時，保留時間會改變很小，可以忽略。

紫外吸收光譜測定蒽醌試樣中蒽醌含量和摩爾吸收系數

實驗原理

1.測定波長的選擇：利用紫外吸收光譜進行定量分析時，必須選擇合適的測定波長。由于在蒽醌試樣中含有鄰苯二甲酸酐，為了避開其干擾，選用323nm波長作為測定波長。在此波長處蒽醌中有一中等強度的吸收峰，而鄰苯二甲酸酐基本無吸收。

2.測定波長的選擇：依據A＝εbc等量關系式，在選定波長下，以乙醇為參比溶液，測定蒽醌標準溶液系列及蒽醌試液的吸光度，以蒽醌標準溶液的吸光度為縱坐標，濃度為橫坐標繪制標準曲線，根據蒽醌試液的吸光度，在標準曲線上查得對應的濃度。3.摩爾吸收系數：摩爾吸收系數ε是衡量吸光度定量分析方法靈敏度的重要指標，可利用求標準曲線斜率的方法求得。思考題

1.為什么選用323nm而不選用251nm波長作為蒽醌定量分析的測定波長？

在蒽醌試樣中含有鄰苯二甲酸酐，如果是單一溶液，則選擇最大吸收峰處的波長（即251nm）處進行測定，但蒽醌中混有雜質且在251nm波長附近有鄰苯二甲酸酐的強吸收峰λmax，為避免干擾，選用323nm。直接電位法測定自來水中含氟量——

標準曲線法和一次標準加入法

實驗原理

以氯離子選擇電極為指示電極（負極Ewe）飽和甘汞電極為參比電極（正極Esce），插在含有氟離子的溶液中，組成電池，根據測得的電池電動勢E，在一定條件下與氟離子活度的對數值呈線性關系，測量時，25℃條件下：

E?E??E??ESCE?Ewe?ESCE?(K?0.059lgaF)?(ESCE?K)?0.059lgaF E?K'?SlgaF

?a??cE?K'?SlgaF ?E?K?Slg??SlgCF

溫度不變，總離子強度I一定時，?也一定

當溶液的總離子強度不變時，活度系數不變，上式可改寫為： E?K?Slg??SlgCF E?K'?SlgCF ?E?K?S(lgCF)因此在一定條件下，電池電動勢與試液中的氯離子濃度的對數成線性關系，可用標準曲線法和標準加入法測定 思考題

本實驗中加入總離子強度調節(jié)緩沖溶液的目的是什么？

1、維持試液和標準溶液恒定的離子強度，使活度系數恒定；

2、維持溶液在適宜的pH范圍內，滿足離子電極的要求；

3、使被測離子釋放成為可檢測的游離離子，掩蔽干擾離子。

測F-過程所使用的TISAB典型組成：1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度；0.25mol/L HAc和0.75mol/L NaAc，使溶液pH值在5左右：0.001mol/L的檸檬鈉，掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子

????????火焰原子吸收光譜法靈敏度和來自自來水中鈣鎂側定

實驗原理

原子吸收光譜法是將待測元素的分析溶液凈噴霧器霧化后，在高溫下進行待測組分的原子化使其竭解離基態(tài)原子。銳線光源-空心陰極燈發(fā)出待測元素特征波長的白光輻射，經過原子蒸汽時，一部分被基態(tài)原子吸收，經單色器分光后，再通過檢測系統(tǒng)檢測，測得吸收前后特征輻射強度變化，從而測得其吸光度。

在使用銳線光源下，基態(tài)原子蒸汽對共振線的吸收符合朗伯-比爾定律：A?lgI0?KLN0。式中A為吸光度，I0為入射光強度，I為經原子I蒸氣吸收后透射光強度，K為吸光系數，L為輻射光穿過原子蒸氣的光程長度，N0為基態(tài)原子密度。

當試樣原子化時，火焰的溫度低于3000K時，對大多數元素來講，原子蒸氣中基態(tài)原子數目實際接近于原子總數，一定實驗條件下，待測元素的原子總數與該元素在試樣中的濃度成正比，則式子可寫作A=K’C。用A-C標準曲線法或標準加入法，可以求算出元素的含量。由原子吸收法靈敏度的定義，按下式計算其靈敏度S：S=C*0.0044/A(mg/L)思考題

1、影響原子吸收吸光度大小的因素有哪些？測定前儀器都需要哪些最佳化調節(jié)？

①影響原子吸收吸光度大小的因素有：火焰高度、燃氣比例、燈電流、通帶寬度和波長等。

②(1)元素的最佳反應高度由其在火焰不同區(qū)域分布的基態(tài)原子數目來決定，元素不同，最佳反應高度也不相同，因此必須對各元素適宜的燃料器高度進行優(yōu)化，以達到最佳的測試效果。

(2)吸光度的大小實際上是與待測元素的基態(tài)原子數成正比的，乙炔流量取決于燃氣比例。

(3)燈電流的大小也影響吸光度。燈電流太小，吸光度下降，無法得到可觀的檢測信號。燈電流太高，不但可能產生自吸效應，使吸光度降低，靈敏度降低，而且會縮短空心陰極燈的使用壽命。因此一般燈電流選額定電流的40%左右，光電倍增管電壓以200~500V最佳

2、與ICP-AES儀器相比，你認為原子吸收有哪些不足之處？他的特點是什么？

與ICP-AES相比：①原子吸收不能多元素同時進行分析，測定元素不同，必須更換光源燈，麻煩。

②原子吸收光譜法難以測定難熔元素的靈敏度

③還不能測定共振線處于真空紫外區(qū)域的元素，如磷、硫等 ④標準工作曲線線性范圍窄（一般在一個數量級范圍），精密度下降。特點：①選擇性強。因為原子吸收帶寬很窄的緣故，因此測定比較快速簡便，并有條件實現(xiàn)自動化操作

②靈敏度高，原子吸收光譜法時目前最靈敏的方法之一，火焰原子吸收法的靈敏度是ppm到ppb級，常規(guī)分析中大多數均能達到ppm數量級，如果采用特殊手段，如預富集，還可以進行ppb數量級濃度范圍測定，該方法靈敏度高，縮短分析周期，加快測量進程，需進樣量少。③分析范圍廣。在原子吸收光譜分析中，只要化合物解離成原子就行了，不必激發(fā)。

循環(huán)伏安法

實驗原理

循環(huán)伏安法是在電極上施加一個線性掃描電壓，當從起始電位達到某設定的終止電位后，再反向掃描至起始電位，形成一個循環(huán)。進行正向掃描時，若溶液中存在氧化態(tài)，電極上將發(fā)生還原反應Ox?ne??Red。

反向掃描時，電極上生成的還原態(tài)將發(fā)生氧化反應Red?Ox?ne? 對可逆體系：(1)ipa/ipc=1(2)還原峰電位和氧化峰電位電位差?E?Epa?Epc?0.059V n思考題

鐵氰化鉀與抗壞血酸的循環(huán)伏安圖有什么不同？能得出什么結論？ 鐵氰化鉀循環(huán)伏安圖有還原和氧化峰，且兩個峰在起始和終止電壓處構成一個首尾相連的循環(huán)，說明鐵氰化鉀構成的電池可以多次充電放電。

而抗壞血酸的循環(huán)伏安圖只有一個氧化峰，構不成循環(huán)。

說明鐵氰化鉀與抗壞血酸的溶質電池，只能用一次，不能循環(huán)使用。

第三篇：儀器分析知識點歸納

紅外光譜法

1.物質吸收紅外光的必要條件 ①分子的振動必須能與紅外輻射產生耦合作用，即分子振動時必須伴隨瞬時偶極矩的變化。②只有當照射分子的紅外輻射光子的能量與分子振動能級躍遷所需的能量相等，才能實現(xiàn)振動與輻射的耦合，從而使分子吸收紅外輻射能量產生振動能級的躍遷。即 △Ev＝Ev2－Ev1＝hυ。

2.紅外光譜法的缺點：①色散型儀器的分辨率低，靈敏度低，不適于弱輻射的研究。② 不能用于水溶液及含水物質的分析。③對某些物質不適用：如振動時無偶極矩變化的物質；左右旋光物質的IR譜相同；長鏈正烷烴類的IR譜近似等。復雜化合物的光譜極復雜，難以作出準確的結構判斷，往往需與其它方法配合。

3.紅外光譜的吸收峰：①泛頻峰：倍頻、合（組）頻峰。②倍頻峰：由基態(tài)（v=0）躍遷到v=2，3，4，?激發(fā)態(tài)產生的。③合頻峰：在兩個以上基頻峰波數之和或差處出現(xiàn)的吸收峰。

4.簡正振動：把多原子分子的振動分解成許多簡單的基本振動。簡正振動的特點：① 振動的運動狀態(tài)可以用空間自由度（空間三維坐標）來表示，體系中的每一質點（原子）都具有三個空間自由度。② 分子的質心在振動過程中保持不變，分子的整體不轉動。③ 每個原子都在其平衡位置上作簡諧振動，其振動頻率及位相都相同，即每個原子都在同一瞬間通過其平衡位置，又在同一時間到達最大的振動位移。④ 分子中任何一個復雜振動都可以看成這些簡正振動的線性組合。

5.影響吸收峰強度的因素① 振動能級的躍遷幾率和振動過程中偶極距的變化是影響紅外吸收峰強度的兩個主要因素，基頻吸收帶一般較強，而倍頻吸收帶較弱。② 基頻振動過程中偶極矩的變化越大，其對應的峰強度也越大；振動的對稱性越高（即化學鍵兩端連接的原子的電負性相差越?。駝又蟹肿优紭O矩變化越小，譜帶強度也就越弱。因而，一般來說極性較強的基團振動吸收強度較大，極性較弱的基團振動吸收較弱。③ 一般來說，反對稱伸縮振動的強度大于對稱伸縮振動的強度，伸縮振動的強度大于變形振動的強度。6.傅里葉變換紅外分光光度計的特點（1）多路優(yōu)點 導致其掃描速度較色散型快數百倍，有利于光譜快速記錄，使FI-IR特別適用于與GC、HPLC聯(lián)用，也可用來觀測瞬時反應。（2）輻射通量大 導致高靈敏度，檢出限達10-9~10-12g；特別適用于測量弱信號光譜，且對研究催化劑表面的化學吸附物具有很大的潛力。（3）波數準確度高

波數精度可達0.01cm-1。（4）雜散光低 在整個光譜范圍內雜散光低于0.3%。（5）可研究很寬的光譜范圍 1000~10cm-1，這對測定無機化合物和金屬有機化合物十分有利。（6）具有高的分辨能力 一般達0.1cm-1，甚至可達0.05cm-1，可以研究因振動和轉動吸收帶重疊而導致的氣體混合物的復雜光譜。（7）FT-IR適用于微少試樣研究。紫外可見分光光度法 1.朗伯比耳定律的局限性（1）比耳定律本身的局限性:Ⅰ所有的吸光質點之間不發(fā)生相互作用.Ⅱ比耳定律只適用于稀溶液（<0.01 mol/L）.（2）化學偏離:主要是指分析物質涉及到任何平衡反應時，如分析物質與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應，產生的生成物與被分析物質具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學偏離。（3）非均相體系偏離:溶液必須是均相體系。膠體、乳膠、懸浮物、沉淀等非均相體系產生的光散射（4）儀器偏離:生色團：廣義地說，分子中可以吸收光子而產生電子躍遷的原子基團；嚴格地說，不飽和吸收中心。助色團：帶有非鍵電子對的基團（如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等），它們本身不能吸收大于200 nm的光，但是當它們與生色團相連時，會使其吸收帶的最大吸收波長λmax發(fā)生移動，并增加其吸收強度。紅移和紫移：在有機化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變，使其吸收帶的最大吸收波長λmax發(fā)生移動。向長波方向移動稱為紅移；向短波方向移動稱為紫移。增色效應和減色效應：由于化合物的結構發(fā)生某些變化或外界因素的影響。使化合物的吸收強度增大的現(xiàn)象，叫增色效應；使吸收強度減小的現(xiàn)象，叫做減色效應。

2.有機化合物的紫外可見光譜 A.飽和烴及其取代衍生物 飽和烴分子中只含σ鍵，只有σ→σ*躍遷

飽和烴的取代衍生物的雜原子上存在n電子，可以產生n→σ*和σ→σ*躍遷。B.不飽和烴及共軛烯烴 不飽和烴類分子中含有σ和π鍵，可以產生σ→σ*和π→π*躍遷。C.羰基化合物 羰基化合物含有>C=O基團，可以產生n→σ*，n→π*和π→π*三個吸收帶。

3.溶劑對電子光譜的影響 π→π*躍遷譜帶紅移；n→π*躍遷譜帶紫移

在選擇測定電子吸收光譜曲線的溶劑時，注意：①盡量選用低極性溶劑；②能很好地溶解被測物，并且形成的溶液具有良好的化學和光化學穩(wěn)定性；③溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)無明顯吸收。

4.光電倍增管優(yōu)點：高靈敏度；響應快；適于弱光測定，甚至對單一光子均可響應。缺點：熱發(fā)射強，因此暗電流大，需冷卻（-30oC)。不得置于強光(如日光)下，否則會永久損壞 PMT。硅二極管 特點：靈敏度介于真空管和倍增管之間

5.分光光度計的類型 ①單光束分光光度計優(yōu)點：儀器簡便、操作簡單、成本低 缺點：要求光源和檢測器有很高的穩(wěn)定性，定量分析結果誤差較大 ②雙光束分光光度計 ③雙波長分光光度計 特點：可以測定高濃度試樣，多組分混合試樣以及渾濁試樣。④多道分光光度計

6.分析條件的選擇 A．儀器測量條件 合適的吸光度范圍（調節(jié)待測物濃度、選用適當厚度的吸收池等）。入射光波長和狹縫寬度。B．反應條件的選擇 顯色劑用量；溶液酸度的選擇；顯色反應時間、溫度等

C．參比溶液的選擇 溶劑參比；試劑參比；試樣參比；平行操作溶液參比 D．干擾及消除方法 控制酸度；掩蔽劑；選擇適當分析波長；分離。

色譜分析調整保留時間t’R = tRVM。相對保留值?2,1 = t’R2/t’R分離因子? = t’R2/t’R1

保留因子k = ns / nm

峰面積的測量方法

峰高乘半峰寬法 A = 1.065 h Y1/2

峰高乘平均峰寬法 A = h(Y0.15+Y0.85)/2

氫火焰離子化檢測器是利用氫火焰作為電離源，使有機物電離，產生微電流而響應的質量型檢測器，簡稱氫焰檢測器。最常用的檢測器之一。特點：1.幾乎所有的有機物均有響應2.對烴類靈敏度高且與碳原子數成正比(10-12 g/s)3.線性范圍寬、結構較簡單、操作方便4.死體積幾乎為零，可直接與毛細管柱相聯(lián)5.需要三種氣源及流速控制系統(tǒng)。破壞性（對樣品）

電子俘獲檢測器(ECD)是以63Ni或氚作放射源的濃度型離子化檢測器。特點：1.靈敏度高：氣相色譜檢測器中靈敏度最高的一種(10-14 g/mL)2.選擇性高：只對具有電負性的化合物有響應（含鹵素、硫、磷、氮、氧的物質）3.應用廣泛：僅次于 TCD 和 FID

4.線性范圍較?。?02--104

火焰光度檢測器（FPD)又稱硫磷檢測器。它是利用富氫火焰使含硫、磷雜原子的有機物分解、發(fā)光建立起來的檢測器。特點：1.對含硫、磷的化合物有高靈敏度和高選擇性。2.對硫為非線性響應。3.也可用于有機金屬化合物和其它雜原子化合物。

熱離子化檢測器(氮磷檢測器)是一種電離型檢測器(質量型）。特點：對氮磷化合物靈敏度高，選擇性好。專用于痕量氮磷化合物的檢測。

氣相色譜與質譜聯(lián)用（GC-MS)質譜法是靈敏度高、定性能力強的分析方法；色譜法是分離效率高、定量分析方便的分析方法。兩者聯(lián)用的優(yōu)勢：GC是MS的理想“進樣器”。（試樣經色譜分離后，以純物質進入質譜）；MS是GC的理想“檢測器”。（不僅靈敏度高，而且可提供定性結果）。

固定液的要求：①揮發(fā)性小，在操作溫度下有較低蒸氣壓，以免流失。②熱穩(wěn)定好，在操作溫度下呈液態(tài)但不發(fā)生分解。③對試樣個組分有適當的溶解能力。④具有高的選擇性。⑤化學穩(wěn)定性好，不與被測物質起化學反應。

“相似相溶”原則選擇固定液：分離非極性物質：一般選用非極性固定液。分離極性物質：選用極性固定液。分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液。分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。復雜的難分離物質：可選擇兩種或兩種以上的混合固定液。未知樣品：用幾種常用固定液試驗。

選擇柱溫的一般原則：①在使最難分離的組分有盡可能好的分離，且保留時間適宜，峰形對稱的前提下，采取適當低的柱溫。②柱溫不能高于固定液的最高使用溫度。③柱溫要高于固定液的熔點。氣相色譜流動相：對組分沒有親和力的惰性氣體，對分離選擇性幾乎無影響。

高效液相色譜流動相：可選用不同極性的液體。選擇余地大；對分離影響大（與組分或固定相均作用）。方法的局限性：成本高、環(huán)境污染、梯度洗脫操作復雜。缺少靈敏度高的通用型檢測器。復雜樣品分離，缺少總理論塔板數達數十萬的色譜柱。壓易分解或變性的生物樣品。

光電二極管陣列檢測器：可獲得三維色譜-光譜圖的檢測器；三維色譜-光譜圖：時間-波長-吸收值；波長范圍：19010-13 g/cm3)；稠環(huán)芳烴、甾族化合物、酶、氨基酸、維生素、色素、蛋白質等熒光物質。

示差折光檢測器：連續(xù)測定流出液折光指數的變化；通用型檢測器，但靈敏度較低（10-7 g/cm3)：反射式、偏轉式、干涉式。使用要點：流動相組成要恒定（變化值<10-6）；溫度恒定（樣品池與參比池的溫差 ±10-4 C)；壓力恒定（檢測池不耐壓）；流速穩(wěn)定（流量波動<5%）；不可用于梯度洗脫。

蒸發(fā)光散射檢測器：通用型檢測器。不需要衍生便可檢測任何不帶發(fā)色基團的化合物，比示差折光檢測器更佳的靈敏度及穩(wěn)定性。對溫度變化不敏感，可用于梯度洗脫，響應值與樣品質量有關，對所有樣品的檢測給出近乎一樣的響應因子。測定物質的純度和定量測定未知物。

電導檢測器：基于物質在某些介質中電離后所產生電導變化進行測定的檢測器。主要應用于離子色譜。受溫度影響較大。

保留機理：溶質分子和溶劑分子與吸附劑表面活性點的競爭。流動相對樣品的溶解能力。溶質分子的各種官能團與吸附劑表面活性點的分子間相互作用。

第四篇：儀器分析第五章知識點總結

第五章 高效液相色譜分析法

5-3高效液相色譜分析法中常用哪些檢測器？各有什么特點？哪些適合梯度淋洗？

答: 常用的檢測器有：（l）紫外檢測器

（2）熒光檢測器

（3）示差折光率檢測器（4）電導檢測器

各檢測器特點

（1）紫外檢測器： 應用最廣，對大部分有機化合物有響應。

特點：靈敏度高；線形范圍高；流通池可做的很?。?mm × 10mm，容積 8μL）；對流動相的流速和溫度變化不敏感；波長可選，易于操作；可用于梯度洗脫。

（2）熒光檢測器：高靈敏度、高選擇性

對多環(huán)芳烴，維生素B、黃曲霉素、卟啉類化合物、農藥、藥物、氨基酸、甾類化合物等有響應.（3）示差折光率檢測器：除紫外檢測器之外應用最多的檢測器；可連續(xù)檢測參比池和樣品池中流動相之間的折光指數差值。差值與濃度呈正比；

靈敏度低、對溫度敏感、不能用于梯度洗脫；

（4）電導檢測器：電導檢測器是離子色譜法應用最多的檢測器，它是根據物質在某些介質中電離后所產生的電導變化來測定電離物質的含量。其主要部件是電導池。電導檢測器的響應受溫度的影響較大，因此要求放在恒溫箱中。電導檢測器的缺點是PH>7時不夠靈敏。

適合梯度淋洗的檢測器有：紫外檢測器、熒光檢測器 5-8正相柱和反相柱是如何界定的?適合哪類物質的分離？ ?

正相分配色譜（柱稱正相柱）：采用親水性固定液、疏水性流動相的色譜稱正相~。極性小的組分先流出，極性大的后流出。適合極性化合物的分離。

?

反相分配色譜（柱稱反相柱）：采用疏水性固定液、親水性流動相的色譜稱反相~。極性大的組分先流出，極性小的后流出。適合非極性化合物的分離。5-11離子色譜與離子交換色譜有什么差別？

答：離子色譜與離子交換色譜的區(qū)別是其采用了特制的、具有極低交換容量的離子交換樹脂作為柱填料，并采用淋洗液本底電導抑制技術和電導檢測器，是測定混合陰離子的有效方法。5-16指出下列物質分別在正相柱和反相柱上的流出順序：

（1）乙酸乙酯、乙醚、硝基丁烷（2）正己烷、正己醇、苯 5-17毛細管電泳中，電流是如何產生的？朝何方向移動?對陰離子分離是否有利？

答;石英或玻璃毛細管內壁表面上的硅羥基在pH>3的水溶液中，可電離產生-Si-O-負離子，使毛細管內壁帶上負電荷，因此，溶液中的一部分正離子（如H+）依靠靜電作用而吸附于毛細管內壁表面上，在毛細管內壁與溶液接觸表面間形成一個雙電層。其中一層是帶負電荷的內壁，另一層是帶正電荷的溶液層。在電場的作用下，溶液表層聚集的正電荷向負極移動，由于溶劑化作用，將帶動毛細管中的溶液整體向陰極移動，形成了電滲流，即溶劑流。

對陰離子的分離有利。

第五篇：環(huán)境監(jiān)測與儀器分析(知識點總結)

第一章 緒論

1.環(huán)境監(jiān)測的分類 按監(jiān)測目的

1.監(jiān)視性監(jiān)測

2.特定目的監(jiān)測

3.研究性監(jiān)測

共三類 2.環(huán)境污染的特點有哪些

空間分布性

時間分布性

環(huán)境污染與污染物含量 污染因素的綜合效應

環(huán)境污染的社會評價 環(huán)境監(jiān)測的特點有哪些

綜合性 連續(xù)性

追蹤性

3.什么是環(huán)境標準？

環(huán)境標準是判斷環(huán)境質量和衡量環(huán)保工作優(yōu)劣的準繩，是為防治環(huán)境污染，促使生態(tài)良性循環(huán)，對有關環(huán)境工作的各項工作所作的工作

4.環(huán)境標準分為哪幾級幾類

分類“三級六類”標準體系

1、三級：國家級、地方級、行業(yè)級；

2、六類環(huán)保標準：包括環(huán)境質量標準、污染物排放標準、環(huán)境基礎標準、環(huán)境方法標準、環(huán)境標準物質標準、環(huán)保儀器設備標準。

5.什么是環(huán)境質量標準? 環(huán)境質量標準：是以環(huán)境質量基準為依據，并考慮社會、經濟、技術等因素,對環(huán)境中有害物質和因素所作的限制性規(guī)定

6.《地表水環(huán)境質量標準》將地表水分為幾類，每類使用什么水體？

依據地表水水域環(huán)境功能和保護目標，控制功能高低依次劃分為5類，P12 7.《污水綜合排放標準》將排放的污染物按性質和控制方式分為兩類，第一類污染物（金屬），在車間或車間處理設施排放口采樣 第二類污染物（有機物），在排污單位排放口采樣

8.環(huán)境污染是指主要源于人類活動引起的環(huán)境質量下降而有害于人類（及其它生物）正 常生存和發(fā)展的現(xiàn)象

9.環(huán)境監(jiān)測就是通過對影響環(huán)境質量因素的代表值的測定，確定環(huán)境質量或污染程度及其變化趨勢。

第二章 水和廢水監(jiān)測

1.水質污染酸化學型污染堿有機物無機物水體污染物理型污染色度濁度懸浮固體熱污染放射性污染生物型污染2011/11/15生活污水醫(yī)院污水3

水體自凈：

污染物質進入水體后，首先被稀釋，隨后進行一系列復雜的物理、化學變化和生物轉化，如揮發(fā)、凝聚、水解、絡合、氧化還原及微生物降解等，使污染物濃度降低，該過程稱為水體自凈。

水污染:

當污染物排入量超過水體自凈能力時，就會造成污染物積累，水質不斷惡化，造成水污染。

2.化學需氧量（COD）

氧化1升水樣中還原性物質消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L來表示。水中還原性物質包括有機物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機物。（1）、重鉻酸鉀法（2）、高錳酸鉀指數法

3生化需氧量（BOD）是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量

4.《地表水環(huán)境質量標準》為滿足地表水使用功能和生態(tài)環(huán)境質量要求，將監(jiān)測項目分為幾類？

（1）基本項目（2）集中式生活飲用水水源地補充項目（3）集中式生活飲用水水源地特定項目

5.污染物形態(tài)：

污染物在環(huán)境中呈現(xiàn)的化學狀態(tài)、價態(tài)和異構狀態(tài)。6.如何制定水質監(jiān)測方案？（綜述）7.監(jiān)測斷面的設置原則

應在水質、水量發(fā)生變化及水體不同用途的功能區(qū)處設置監(jiān)測斷面。

（1）大量廢水排入河流的居民區(qū)、工業(yè)區(qū)上下游；（2）湖泊、水庫的主要出入口；

（3）飲用水源區(qū)、水資源區(qū)域等功能區(qū)；

（4）入海河流的河口處、較大支流匯合口上游和匯合后與干流混合處；（5）國際河流出入國際線的出入口處；（6）盡可能與水文測量斷面重合 2.監(jiān)測斷面的設置

為評價完整江河水系的水質，需要設置背景斷面、對照斷面、控制斷面和削減斷面。

對于某一河段，只需設置對照、控制和削減（或過境）三種斷面。

8.水樣的類型？

瞬時水樣

某一時間和地點隨機采集

混合水樣

同一采樣點，不同時間所采集的瞬時水樣所混合的水樣

綜合水樣

不同采集點，同時采集的瞬時水樣所混合的水樣

9.水樣的保存方法有哪幾種？

冷凍或冷藏法

加入化學試劑保存法

水樣的過濾或離心分離 10.水樣的消解

分為濕式消解和干式消解

濕式消解又分為

1、HNO3:清潔水樣

2、HNO3-HClO4:難氧化有機物

3、HNO3-H2SO4：(5：2）

4、HNO3-H3PO4 ：消除Fe3＋干擾

5、HNO3-KMnO4:測定Hg

6、多元消解：

7、堿分解法：

11.水樣的富集和分離方法有哪些？

1、氣提、頂空和蒸餾法：易揮發(fā)組分

2、萃取法：

3、吸附法：

4、離子交換法：

5、共沉淀法：

12.水樣色度的測定方法 一 鉑鈷標準比色法

本方法適用于清潔的，帶有黃色色調的天然水和飲用水的色度測定

二 稀釋倍數法 本方法適用于受工業(yè)廢水污染的地面水和工業(yè)廢水顏色的測定

13.水樣的測定方法：鉛字法、塞氏盤法(現(xiàn)場）、14.化學需氧量（COD）

氧化1升水樣中還原性物質消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L來表示。水中還原性物質包括有機物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機物。測定方法

（1）、重鉻酸鉀法

（2）、高錳酸鉀指數法

15.真色和表色

? 水的色度一般是指真色而言。

第三章

空氣和廢氣監(jiān)測

1.什么是空氣污染？

煤和石油的大量使用產生大量的有害物質，如煙塵，SO2 等排放，當其濃度超過了環(huán)境所允許的極限并持續(xù)一段時間后，就會改變空氣的正常組成，破壞自然的物理，化學和生態(tài)平衡體系，危害人們的健康，損害自然資源等，這種情況稱之為 空氣污染

2.我國“大氣污染物綜合排放標準”規(guī)定了33種污染物排放限值，根據空氣污染物的形成過程，可將污染物分為一類污染物和二類污染物 3.一次污染物是直接從各種污染源排放到空氣中的有害物質

二次污染物是一次污染物在空氣中相互作用，或與空氣中的正常組分發(fā)生反應所產生的新污染物

4.根據空氣污染物的存在形態(tài)，可將空氣污染物分為 分子狀態(tài)污染物 和 粒子狀態(tài)污染物 5.降塵

飄塵

總懸浮顆粒物的粒徑分別是，、6.空氣監(jiān)測中采樣點布設方法

（1）、功能區(qū)布點法:污染較集中的工業(yè)區(qū)和人口較密集的居住區(qū)。適用區(qū)域性常規(guī)檢測

（2）、網格布點法:多個污染源且污染源分布較均勻地區(qū)。均勻網狀方格，交點和方格中心。

（3）、同心圓布點法:多用于多個污染源構成污染群且大污染源較集中的地區(qū)。以污染群中心為圓心畫同心圓，作放射線與圓周交點為采樣點。

（4）、扇形布點法:孤立的高架點源，且主導風向明顯的地區(qū)。點源位置為定點，下風向為軸線畫扇形區(qū)。扇形夾角45-90間。

7.空氣采集樣品的方法有哪些？

直接采樣法和富集（濃縮）采樣法兩類。

一、直接采樣法

適用：被測組分濃度較高或監(jiān)測方法靈敏度高

此法測得的結果為瞬時濃度或短時間內的平均濃度。

二、富集采樣法

適用：污染物質濃度較低（ppm-ppb）。

采樣時間一般較長，測得結果可代表采樣時段的平均濃度，更能反映大氣污染的真實情況。

8.測定大氣中so2 的國家標準分析方法有哪兩種？四氯化汞鉀吸收-鹽酸副玫瑰苯胺（國標法）甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺（國標法）9.硫酸鹽化速率的測定

其測定方法有

二氧化鉛-重量法、堿片-重量法、堿片-鉻酸鋇分光光度法、堿片-離子色譜法等

10.煙氣黑度的測定

方法：林格曼黑度圖法、測煙望遠鏡法、光電測煙儀法 11.大氣采樣，通常要求的高度范圍是多少

第四章

固體廢物監(jiān)測

1.什么是固體廢物

生產、建設、日常生活和其他活動中產生的污染環(huán)境的固態(tài)、半固態(tài)廢棄物質

2.什么是危險廢物

指在國家危險廢物名錄中，和根據國務院環(huán)境保護部門規(guī)定的危險廢物鑒別標準認定的具有危險性的廢物。

49類 133種

3若生活垃圾采用填埋的方式進行處置，需要進行的測定實驗有哪些？

1生物降解度的測定滲瀝水分析

4.若生活垃圾采用焚燒的方式進行處置，需要測定的有 熱值 5.危險廢物的有害特性主要包括什么？

易燃性

腐蝕性

反應性

放射性 浸出毒性

急性毒性

其他毒性 6.生活垃圾的處理方法大致有哪幾種？

焚燒，衛(wèi)生填埋，堆肥

第五章

土壤質量監(jiān)測

1.土壤的基本性質有哪些？

(一)吸附性

(二)酸堿性

(三)氧化-還原性

2.土壤背景值

指在未受人類社會行為干擾和破壞時，土壤成分的組分和元素的含量。

3.采樣點的布設

(一)布設原則

(1)合理地劃分采樣單元。

(2)對于土壤污染監(jiān)測，哪里有污染就在哪里布點。

(3)采樣點不能設在田邊、溝邊、路邊、肥堆邊 及水土流失嚴重或表層土被破壞處。

(二)采樣點數量

根據監(jiān)測目的、區(qū)域范圍大小及其環(huán)境狀況等因素確定。一般每個采樣單元最少設3個采樣點

(三)采樣點布設方法

1.對角線布點法

適用于面積較小、地勢平坦的污水灌溉或污染河水灌溉的田塊。

2.梅花形布點法

適用于面積較小、地勢平坦、土壤物質和污染程度較均勻的地塊。3.棋盤式布點法

適用于中等面積、地勢平坦、地形完整開闊的地塊，一般設10個以上分點。該法也適用于受固體廢物污染的土壤，應設20個以上分點。

4.蛇形布點法

適用于面積較大、地勢不很平坦、土壤不夠均勻的田塊。

5.放射狀布點法

適用于大氣污染型土壤。

6.網格布點法

適用于地形平緩的地塊。農用化

學物質污染型土壤、土壤背景值調查常用這種方法。

對于綜合污染型土壤，還可以采用兩種以上布點方法相結合的方法。

第十章 環(huán)境監(jiān)測質量保證

1.誤差：被測量值與真值之間的差稱為測量誤差。2.偏差：某一測量值與多次測量值的均值之差。

3.準確度：測定值與真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標，用絕對誤差和相對誤差表示。4.精密度：用一特定分析程序在受控條件下重復分析同一樣品所得測定值的一致程度，測定值與平均值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的偶然誤差的指標，用標準偏差和相對標準偏差表示

5.靈敏度：是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度，可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質的濃度或量之比來描述，因此常用標準曲線的斜率（△Y/△X）來度量靈敏度

6.空白試驗：以蒸餾水代替試樣做的測定。反映所加入試劑中雜質、操作的環(huán)境等的響應值大小。

7.對照試驗：以標準物質代替試樣所做的測定。用來檢驗分析方法的可靠性等

8.評價分析結果準確度的方法有哪些？平行性，重復性，再現(xiàn)性

物理性監(jiān)測

1． 2． 3． 4． 聲音的頻率范圍是20HZ —20000HZ 人們生活和工作所不需要的聲音叫噪聲

交通噪聲

社會生活噪聲

工廠噪聲

建筑施工噪聲 響度的單位是宋，響度級的單位是方

5． 噪聲的疊加1.噪聲的疊加

聲能量是可以代數相加的.設兩個聲源的聲功率分別為W1和W2，那么總聲功率W總=W1+W2。而兩個聲源在某點的聲強為I1和I2時，疊加后的總聲強I總=I1+I2。

聲壓不能直接相加。

p

1?p2Lp?10lg2p0

22Lp1Lp2?10lg(1010?1010)6． 什么是放射性？*.在衰變過程中，不穩(wěn)定的原子核能自發(fā)地放出具有一定動能的帶電或不帶電粒子 α、β、γ射線，使本身物理和化學性質發(fā)生變化的現(xiàn)象，稱為“放射性”。

7． 放射性衰變的類型

α衰變

β衰變

γ射線

α衰變是不穩(wěn)定重核（一般原子序數大于82）自發(fā)放出4He核（α粒子）的過程。

β衰變是放射性核素放射β粒子（即快速電子）的過程，它是原子核內質子和中子發(fā)生互變的結果。β衰變可分為負

β衰變、正β衰變和電子俘獲三種類型。γ射線是原子核從較高能級躍遷到較低能級或者基態(tài)時所放射的電磁輻射。

8． 晝夜等效聲級

考慮到夜間噪聲具有更大的煩擾程度，故提出一個新的評價指標——晝夜等效聲級（也稱日夜平均聲級），符號“Ldn”。它反映社會噪聲晝夜間的變化情況，表達式為：

Ldn?10lg[16?100.1Ld?8?10240.1(Ln?10)]式中：Ld——白天的等效聲級，時間是從6∶00至 22∶00，共16個小時；

Ln——夜間的等效聲級，時間是從22∶00至第二天的6∶00，共8個小時。

9.進行噪聲測定要求的條件是：

測量天氣 無雨、無雪的天氣條件，風速為5.5m／s以上時停止測量。

測量時間

分為白天（6:00~22:00)和夜間(22:00~ 6:00）兩部分。