第一篇：《聚合物近代儀器分析》期末考試重點(diǎn)總結(jié)

《聚合物近代儀器分析》--期末考試重點(diǎn)總結(jié)

海大09級(jí)

紫外光譜

【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 紫外光譜：是一種波長(zhǎng)范圍在200-400nm之間，根據(jù)電子躍遷方式的差異來(lái)鑒別物質(zhì)的吸收光譜。導(dǎo)致吸收光的波長(zhǎng)范圍的不同，吸收光的幾率不同。

? 吸收光譜：是由于光與分子發(fā)生相互作用，分子能吸收光能從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的光譜（紅外、紫外）

? 發(fā)散光譜：是由于分子有高能級(jí)回復(fù)到低能級(jí)釋放出光能形成的光譜（熒光）? 散射光譜：是由于當(dāng)光被散射時(shí)，隨著分子內(nèi)能級(jí)的躍遷，散射光頻率發(fā)生變化形成的光譜（拉曼）

? 發(fā)色團(tuán)：具有雙鍵結(jié)構(gòu)，能對(duì)紫外或可見(jiàn)光有吸收作用，產(chǎn)生

和

躍遷的集團(tuán) ? 助色團(tuán)：本身不具有生色作用，但與發(fā)色集團(tuán)相連時(shí)，通過(guò)非鍵電子的分配，擴(kuò)散了發(fā)色團(tuán)的共軛效應(yīng)，從而影響發(fā)色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)，增大了其吸收系數(shù)的一類(lèi)集團(tuán)。

2、主要規(guī)律

1）光吸收定律 ? 吸光度A：

A= lg（I0/I）= lg（1/T）=εCl

I0入射光強(qiáng)

I透射光強(qiáng)

T透光率

ε吸光系數(shù) C溶液濃度 l樣品槽厚度

2）電子躍遷類(lèi)型

? σ—σ*能量大，吸收波長(zhǎng)小于150nm的光子，真空紫外區(qū) ? n--σ* 含O、N、S和鹵素等雜原子的飽和烴的衍生物發(fā)生此類(lèi)躍遷 150-250nm ? π—π* 不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類(lèi)發(fā)生此類(lèi)躍遷，紫外區(qū) ? n—π* 分子中孤對(duì)電子和π鍵同時(shí)存在時(shí)，大于200nm，吸收系數(shù)小，為10-100 ? d-d 躍遷：過(guò)渡金屬絡(luò)合物溶液中

? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷：吸收譜帶強(qiáng)度大，吸收系數(shù)一般大于10 000 3）UV的譜帶種類(lèi)

? R吸收帶：雙鍵+孤對(duì)電子 ? K吸收帶：共軛

? B吸收帶：芳香化合物及雜環(huán)芳香化合物的特征譜帶，容易反應(yīng)精細(xì)結(jié)構(gòu) ? E吸收帶

4）影響紫外光譜最大吸收峰位移的主要因素

? 最大吸收波長(zhǎng)λmax，吸光系數(shù)εmax

【補(bǔ)充內(nèi)容】 ? 光譜分析法：當(dāng)光照射到物體上時(shí)，電磁波的電矢量就會(huì)與被照射物體的原子核分子發(fā)生相互作用引起被照體內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)發(fā)生變化，并產(chǎn)生特征能級(jí)之間躍遷分析方法。? 紫外光譜特點(diǎn)：

1）反應(yīng)分子中價(jià)電子能級(jí)躍遷情況，主要用于共軛體系（共軛烯烴和不飽和羰基化合物）及芳香化合物的分析

2）光譜較簡(jiǎn)單，峰形較寬，定性分析較少 3）共軛體系的定量分析，靈敏度高

? 極性溶液：使n—π*躍遷向低波移，稱(chēng)為藍(lán)移;π—π*向高波移，紅移 ? 酸性：藍(lán)移，堿性：紅移 紅外光譜 【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 紅外光譜：是由于分子內(nèi)原子核之間振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷而形成的吸收光譜。? 伸縮振動(dòng)：原子沿鍵軸方向伸縮使鍵長(zhǎng)發(fā)生變化的振動(dòng)，用符號(hào)ν表示

? 彎曲振動(dòng)：原子垂直于價(jià)鍵方向振動(dòng)，使得分子內(nèi)鍵角發(fā)生變化的振動(dòng)，用ν表示 ? 基頻吸收：處于基態(tài)的具有紅外活性的分子振動(dòng)，被紅外輻射激發(fā)后，躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的紅外吸收

? 倍頻吸收：非線性諧振的分子振動(dòng)時(shí)，除基頻躍遷外，發(fā)生由基態(tài)到第二或第三激發(fā)態(tài)的躍遷所產(chǎn)生的紅外吸收

2、主要規(guī)律

1）紅外光譜產(chǎn)生的條件

? 輻射應(yīng)具有能滿(mǎn)足分子產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需的類(lèi)型 ? 輻射與分子間有相互耦合作用

2）IR譜帶強(qiáng)度和吸收頻率受哪些因素影響

? 誘導(dǎo)效應(yīng)：吸電基是吸收峰向高頻移（藍(lán)移），供電基（紅移）? 共軛效應(yīng)：電子云平均化（紅移）

? 環(huán)的張力作用：環(huán)減小，張力增大（藍(lán)移）

? 氫鍵作用：使正常共價(jià)鍵伸長(zhǎng)，鍵能降低，頻率降低（紅移），譜線變寬

? 耦合效應(yīng)：振動(dòng)耦合，相同的兩個(gè)基團(tuán)相鄰時(shí)且振動(dòng)頻率相近時(shí)，可能發(fā)生耦

合，引起吸收峰裂分，一個(gè)移向高頻，一個(gè)移向低頻

3）熟悉主要官能團(tuán)的特征譜線

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 紅外光譜的三要素：譜峰位置、形狀、強(qiáng)度

a.譜峰位置：即譜帶的特征振動(dòng)頻率，定性分析

b.譜帶形狀：研究分子內(nèi)是否存在締合以及分子的對(duì)稱(chēng)性旋轉(zhuǎn)異構(gòu)、互變異構(gòu) c.譜帶強(qiáng)度：與分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化率有關(guān)，定量分析的基礎(chǔ)

熒光、拉曼光譜 【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 熒光：當(dāng)電子從最低單線態(tài)S1回到單線基態(tài)S0時(shí)，發(fā)射出光子，陳稱(chēng)為熒光

? 磷光：當(dāng)電子從最低單線態(tài)S1進(jìn)行系間竄越到最低激發(fā)三線態(tài)T1，再?gòu)腡1回到單

線基態(tài)S0時(shí)，發(fā)射出光子，稱(chēng)為磷光

? 拉曼散射：當(dāng)光透過(guò)樣品被散射時(shí)，光子與樣品分子之間發(fā)生非彈性碰撞，有能量

交換，這種散射叫做拉曼光譜散射

? 瑞利散射：當(dāng)光透過(guò)樣品被散射時(shí)，光子與樣品分子之間發(fā)生彈性碰撞，沒(méi)有能量

交換

2、主要規(guī)律

1）熒光和磷光光譜的產(chǎn)生原理及現(xiàn)象特點(diǎn)

a.熒光：壽命一本為10-8-10-10s，停止光照，熒光熄滅

b.磷光：波長(zhǎng)較長(zhǎng)，壽命可達(dá)數(shù)秒至十秒，停止光照后會(huì)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)射，常在低溫測(cè)量，比熒光弱

2）紅外光譜和拉曼光譜的共同性與差異

相同點(diǎn)：a.同屬分子振動(dòng)光譜，波數(shù)范圍相同；

b.紅外中定性三要素對(duì)其也適用

不同點(diǎn)：a.紅外較適合高分子側(cè)基和端基，特別是一些極性基團(tuán)的測(cè)定，而拉曼對(duì)研究骨架特征特別有效

b.對(duì)具有對(duì)稱(chēng)中心的基團(tuán)的非對(duì)稱(chēng)振動(dòng)而言，紅外是活性，而拉曼是非活性，反之，對(duì)稱(chēng)振動(dòng)，紅外是非活性，拉曼是活性；對(duì)無(wú)對(duì)稱(chēng)中心基團(tuán)，都是活性

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 四個(gè)量子數(shù)：主量子數(shù)n，磁量子數(shù)m，角量子數(shù)l，自旋量子數(shù)ms

? 統(tǒng)一物質(zhì)在相同條件下觀察到的各種熒光，其波長(zhǎng)相同，只是發(fā)光途徑和壽命不同。

物質(zhì)確定，能級(jí)確定

? 斯托克斯線：在拉曼散射中，若光子把一部分能量給樣品分子，散射能量減少，此時(shí)

(ν0-ΔE/h)處產(chǎn)生的散射光線叫·。若獲得能量，叫反斯托拉斯線。

? 拉曼位移：斯托拉斯線或反斯托拉斯線與入射頻率之差

核磁共振

【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 核磁共振：是通過(guò)將樣品置于強(qiáng)磁場(chǎng)中，然后用射頻元輻射樣品，是具有磁矩的原子核發(fā)生磁能級(jí)的共振躍遷而形成吸收波譜

? 屏蔽效應(yīng)：當(dāng)原子核處于外磁場(chǎng)中時(shí)，核外電子運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，就像形成一個(gè)磁屏蔽，使外磁對(duì)原子核的作用減弱了，即實(shí)際作用在原子核上的磁場(chǎng)為H0(1-σ)，而不是H0，σ稱(chēng)為屏蔽常數(shù)

? 化學(xué)位移：共振發(fā)生變化，在譜圖上反應(yīng)為波峰位置的移動(dòng)，稱(chēng)為化學(xué)位移 ? 磁各向異性效應(yīng)（電子環(huán)流效應(yīng)）：

? 耦合常數(shù)：分裂峰之間的距離，一般用J表示，單位為Hz

3、主要規(guī)律

1）核磁共振的條件

? 核有自旋（核磁距）：自旋量子數(shù)I不等于零（質(zhì)量數(shù)和原子序數(shù)不同為偶數(shù)）? 外磁場(chǎng)，能級(jí)裂分

? 照射頻率滿(mǎn)足：ν=γh0/(2π)2）影響化學(xué)位移的主要因素

? 電子云密度升高，屏蔽效應(yīng)上升，核磁共振發(fā)生在高場(chǎng)，化學(xué)位移減小

氧的電負(fù)性升高，氫原子周?chē)娮釉泼芏认陆?，移向低?chǎng)，化學(xué)位移增大 ? 電子環(huán)流效應(yīng)：

? 氫鍵：能使較低場(chǎng)發(fā)生共振。升溫或稀釋溶劑，高場(chǎng)移動(dòng)，加入氘，消失 ? 溶劑效應(yīng)：在氫譜測(cè)定中不能用帶氫的溶劑，若必須測(cè)，用氘帶試劑 3）常見(jiàn)基團(tuán)的化學(xué)位移 4）1H-NMR譜圖解析 5）13C-核磁共振波譜解析 【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 對(duì)于同一種核，磁旋比為定值 ? 為什么以TMS為基準(zhǔn)？

a.12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰

b.b.屏蔽強(qiáng)烈，位移最大，與有機(jī)化合物中的原子峰不重疊 c.化學(xué)惰性

d.易溶于有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)低，易回收。1? H-NMR譜圖可以提供的主要信息

a.化學(xué)位移：確認(rèn)氫原子鎖處的化學(xué)環(huán)境，及屬于何種基團(tuán) b.耦合常數(shù)：推斷相鄰氫原子的關(guān)系與結(jié)構(gòu) c.吸收峰面積：確定分子各類(lèi)氫原子的數(shù)量比

氣象色譜

【主要內(nèi)容】

1、基本概念

? 保留時(shí)間：組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大峰所需要的時(shí)間（或載氣體積）? 分離度：色譜峰的分離程度，即混合各組分的分離程度 ? 校正因子：具有校正作用的因子交做校正因子

2、主要規(guī)律

1）氣相色譜的分離原理

? 分配色譜法：利用被分離組分在固定相和流動(dòng)相中的溶解度差別而實(shí)現(xiàn)分離 ? 吸收色譜法：利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別實(shí)現(xiàn)分離 ? 離子交換色譜法：利用被分離組分交換能力的差別而實(shí)現(xiàn)分離

? 空間排阻色譜法：根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸進(jìn)行分離—凝膠滲透色譜 2）熱導(dǎo)池檢測(cè)器和氫火焰離子檢測(cè)器的工作原理

? 熱導(dǎo)檢測(cè)器：利用載氣和樣品組分熱導(dǎo)系數(shù)的不同，當(dāng)它們通過(guò)熱敏元件時(shí)，阻值出現(xiàn)差異而產(chǎn)生電信號(hào)。

? 火焰離子檢測(cè)器：利用有機(jī)物在氫火焰中燃燒時(shí)生成的離子，在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電信號(hào)。

3）定量分析的方法有哪些，各適合于什么情況

? 歸一化法：當(dāng)試樣中全部組分都顯示出色譜峰，且每個(gè)組分相應(yīng)的校正因子都已知時(shí)可用下式計(jì)算：

XI=fi*Ai/∑（fi*Ai）XI為試樣中組分，fi組分i的校正因子，Ai組分的峰面積

? 內(nèi)標(biāo)法：當(dāng)試樣組分不能全部從色譜柱流出，或有些組分在檢測(cè)器上沒(méi)有信號(hào)

Xi=miAifs,i/mAs

Ai, A分別代表組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積；fs,i校正因子；m和ms分別為試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量

? 外標(biāo)法：分別將等量試樣和韓待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行色譜分析

χi=EIAi/AE

χi為試樣中組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) EI 為標(biāo)準(zhǔn)試樣中組分i的含量

Ai，AE 為峰面積 ? 疊加法：加入一定量的待測(cè)組分，再測(cè)出此兩組分的峰值

熱分析

【主要內(nèi)容】

1、基本概念

? DSC：示差掃描量熱法。是使試樣和參比物在程序升溫或是降溫的相同環(huán)境中，用熱量補(bǔ)償器以增加電功率的方式，即對(duì)參比物或試樣中溫度低的一方給予熱量的補(bǔ)償，是兩者的溫差保持為零，測(cè)量所做的功，即試樣的吸收熱量變化量對(duì)溫度（或時(shí)間）的依賴(lài)關(guān)系的的一種技術(shù)

? DTA：差熱分析法。是參比物語(yǔ)等量試樣在相同環(huán)境中等速變溫的情況下相比較，試樣的任何化學(xué)和物理變化，和它處于同一環(huán)境中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較，要出現(xiàn)暫時(shí)的增高或降低

? TG：熱失重法。是在程序升溫的環(huán)境中，測(cè)量試樣的質(zhì)量對(duì)溫度（或時(shí)間）的依賴(lài)關(guān)系的一種技術(shù)

2、主要規(guī)律

1）DSC和DTA技術(shù)的主要差別

? DSC:根據(jù)熱量差和溫度的關(guān)系 ? DTA:根據(jù)溫度和溫度差的關(guān)系

? DSC的溫度差為零，是他們最大的區(qū)別 2）影響DSC測(cè)定結(jié)果的主要因素

? 試樣的用量：10mg左右

? 升溫速率：影響峰的位置和峰面積

? 氣氛：防止氧化，減少揮發(fā)組分對(duì)檢測(cè)器腐蝕

? 熱歷史：樣品轉(zhuǎn)變受松弛受加工溫度、冷熱處理時(shí)間和速率、防止溫度與時(shí)間 3）DSC和TG主要應(yīng)用范圍

? 提供有關(guān)聚合物體系的各種轉(zhuǎn)變溫度 ? 熱轉(zhuǎn)變的各種參數(shù) ? 結(jié)晶聚合物的結(jié)晶度 ? 聚合物的熱穩(wěn)定性

? 聚合物的固化、氧化和老化等方面

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 熱量變化與曲線峰面積的關(guān)系

m*ΔH=K*A M樣品質(zhì)量

ΔH單位質(zhì)量樣品的焓變

K修正系數(shù)

A峰面積 TG曲線：樣品失重積累量，積分型曲線

DTG曲線：TG曲線對(duì)溫度或時(shí)間的一階導(dǎo)數(shù)，質(zhì)量變化率 ? a.玻璃化溫度Tg：第一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)的切線重點(diǎn)位置

b.結(jié)晶溫度Tc：第二個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，波峰位置 c.熔融溫度Tm：第三個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，波谷位置 d.分解溫度Tf：第四個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，峰值位置

GPC 【主要內(nèi)容】

1、基本概念

? GPC：凝膠滲透色譜。也稱(chēng)為尺寸排除色譜，是一種液相色譜?；隗w積排阻的分離原理

? 排斥極限：凡是相對(duì)分子質(zhì)量比此點(diǎn)大的分子均被；排斥在凝膠空外 ? 滲透極限：凡是相對(duì)分子質(zhì)量小于此值的都可以滲透入全部孔隙

2、主要規(guī)律

1）GPC的分離原理

?平衡排除理論：大分子進(jìn)入孔洞少，在孔內(nèi)流經(jīng)的路程也短，最先出來(lái)。? 限制擴(kuò)散理論：分子質(zhì)量高的樣品，擴(kuò)散速度小，流速大時(shí)，兩相不能平衡 ? 流動(dòng)分離理論：細(xì)長(zhǎng)管子模型，大分子從中間流過(guò)，小分子粘附在管壁 2）檢測(cè)器的種類(lèi)和應(yīng)用

? 濃度檢測(cè)器：根據(jù)流出液的濃度不同，折光指數(shù)不同的原理 ? 粘度檢測(cè)器：測(cè)定柱后流出液的特性粘度

? 分子量檢測(cè)器：直接測(cè)定淋出液中聚合物的重均相對(duì)分子量 3）GPC定量分析的方法

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 色譜柱使用的上限：聚合物最小分子尺寸<最大凝膠顆粒孔徑

下限：聚合物最大尺寸分子>最小凝膠顆?？讖?? 基本原理

a.按分子大小（體積大小，流動(dòng)力學(xué)）分離 b.洗脫次序：大分子先流出，小分子最后流出 c.流出相不參與分離

第二篇：化學(xué)儀器分析期末考試總結(jié)

離子色譜法測(cè)定自來(lái)水中鹵素離子

實(shí)驗(yàn)原理

離子色譜在分離陰離子時(shí)，常用NaHCO3混合溶液為滾動(dòng)相（淋洗液），以陰離子交換交換柱為固定相，水樣中待測(cè)離子隨淋洗液進(jìn)入離子交換柱系統(tǒng)（由保護(hù)柱和分離柱組成）。根據(jù)分離柱對(duì)各種陰離子親和力不同，已分離的陰離子流經(jīng)陰離子抑制系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成搞顛倒的強(qiáng)酸，二淋洗液則轉(zhuǎn)換成弱電導(dǎo)率的碳酸。由電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量各種離子組分的電導(dǎo)率，已保留時(shí)間定性、峰高或峰面積定量。

思考題

1、離子色譜儀如何抑制淋洗液NaHCO3-Na2CO3電導(dǎo) 淋洗液電解生成的H+可有效地淋出液的背景電導(dǎo)值。樣品溶液進(jìn)入離子色譜后，其陰離子最終將色譜柱中所有可交換的離子置換出來(lái)，同時(shí)由檢測(cè)器轉(zhuǎn)換為恒定的信號(hào)—基線。然后進(jìn)樣少量樣品，樣品離子即被樹(shù)脂柱所接受，并與等同數(shù)量的淋洗液離子交換。如果樣品中所有離子的濃度大于淋洗液離子濃度，當(dāng)他沿著柱子移動(dòng)，并通過(guò)電導(dǎo)檢測(cè)器便得到一個(gè)正峰，反之得到一個(gè)負(fù)峰。進(jìn)樣后，淋洗液離子繼續(xù)不斷地經(jīng)泵輸入色譜，對(duì)樹(shù)脂的可交換部位與樣品離子進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)，并且使樣品離子沿著柱子移動(dòng)。由于樣品離子對(duì)數(shù)值有著不同的親和能力，因而不同的樣品，離子沿柱以不同的速度移動(dòng)，最后完成分離。

2、在一定固定相色譜條件測(cè)定試樣中F-、Cl-、Br-、NO3-、PO43-、SO42-簡(jiǎn)述決定保留時(shí)間參數(shù)規(guī)律

影響保留時(shí)間的參數(shù)：離子的性質(zhì)（價(jià)態(tài)，尺寸，極化程度，酸的電離強(qiáng)度）

參數(shù)①價(jià)態(tài) 待測(cè)離子的價(jià)態(tài)越高，保留時(shí)間越長(zhǎng)。但多價(jià)離子的保留如正磷酸鹽與淋洗液的pH值有關(guān)，例如PO43-pH在8~9時(shí)，PO43-以H3PO4-形式存在，離子價(jià)態(tài)H3PO43-

參數(shù)③極化程度 離子極化程度越強(qiáng)，保留時(shí)間越長(zhǎng) 紅外光譜測(cè)定有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)

實(shí)驗(yàn)原理

紅外光譜時(shí)研究分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)信息的分子光譜，它反映了分子化學(xué)鍵的特征吸收頻率，根據(jù)紅外光譜的峰位，峰強(qiáng)及峰形，判斷化合物中可能存在的官能團(tuán)，從而可用于化合物結(jié)構(gòu)判斷。當(dāng)一定頻率（一定能量）的紅外光照射分子時(shí)，如果分子某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng)頻率和外界紅外輻射頻率一致，二者就會(huì)產(chǎn)生共振。此時(shí)，光的能量通過(guò)分子偶極炬的變化傳遞給分子，這個(gè)基團(tuán)就吸收一定頻率的紅外光，產(chǎn)生振動(dòng)躍遷（由原來(lái)的基態(tài)躍遷到較高的振動(dòng)能級(jí)，從而產(chǎn)生紅外吸收光譜。用連續(xù)改變頻率的紅外光照射某試樣，將分子吸收紅外光的情況用儀器記錄下來(lái)，就得到試樣的紅外吸收光譜圖。由于振動(dòng)能級(jí)的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，因此所得的紅外光譜不是簡(jiǎn)單的吸收線，而是一個(gè)吸收帶。思考題

1、用壓片法制樣時(shí)，為什么要將固體試樣研磨到顆粒度在2?m左右？為什么要求KBr粉末干燥避免吸水受潮？ ①紅外壓片時(shí)要求顆粒盡量細(xì)小，這樣才會(huì)使制得的壓片對(duì)紅外光的透過(guò)性好。當(dāng)研磨時(shí)不到位，致使顆粒過(guò)大，將嚴(yán)重影響紅外光透過(guò)，降低實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

②因?yàn)樗旧韺?duì)紅外光有吸收，為了防止干擾樣品譜，KBr粉末必須要干燥，并且潮濕的KBr粉末對(duì)制片也會(huì)產(chǎn)生影響。

2、羥基化合物譜圖的主要特征是什么？

O-H伸縮振動(dòng)在3700~3100cm-1,游離的-OH伸縮振動(dòng)在3650~3580cm-1,締合的-OH伸縮振動(dòng)在3400~3200cm-1,締合羥基移向低波數(shù)，由于氫鍵的存在頻率降低，譜帶變寬，?小于3600cm-1。締合程度越大，峰越寬，移向低波數(shù)是羥基化合物紅外譜圖的主要特征。

3、芳香烴的紅外特征吸收在譜圖的什么位置？

基頻區(qū)：①伸縮振動(dòng)在3000cm-1以上為不飽和烴（包括芳烴）C-H伸縮振動(dòng) ②單環(huán)芳烴的C=C伸縮振動(dòng)在1620~1450cm-1范圍內(nèi)有四個(gè)吸收峰，其中1520~1480cm-1和1620~1590cm-1區(qū)域的兩個(gè)吸收頻率是判斷芳環(huán)是否存在的重要標(biāo)志。③苯的衍生物在2000~1677cm-1區(qū)域出現(xiàn)C-H面外彎曲振動(dòng)的泛頻峰，強(qiáng)度很弱。

指紋區(qū)：苯環(huán)的C-H面外彎曲振動(dòng)在900~650cm-1出現(xiàn)吸收譜帶。電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES)測(cè)定廢水中的銅鋅錳

實(shí)驗(yàn)原理

思考題

1、電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-AES）法測(cè)定的特點(diǎn)是什么 優(yōu)點(diǎn)：①等離子體激發(fā)溫度高（5000~8000K）左右

②對(duì)所測(cè)定的元素可以同時(shí)測(cè)定，選擇性強(qiáng)（Mn選靈敏度低的）③準(zhǔn)確度高，檢出限低，分析靈敏度高（可檢出ng/ml級(jí)含量）④線性范圍寬，可選4~6個(gè)數(shù)量級(jí)，既可測(cè)定試樣中的常量組分元素，又可測(cè)定主成分元素

⑤基體效應(yīng)小。能夠進(jìn)行定性及定量分析，能實(shí)現(xiàn)一次進(jìn)樣多元素同時(shí)分析，分析軟件及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)便于操作，功能強(qiáng)大。控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：中文軟件、Windows系統(tǒng)界面操作，使用十分方便，大大提高了分析效率 ⑥分析速度極快

缺點(diǎn)：非金屬元素不易檢測(cè)或檢出的靈敏度低，儀器昂貴，氣體貴

2、簡(jiǎn)述現(xiàn)代ICP-AES儀器編程、點(diǎn)燃、熄滅的操作過(guò)程（1）①先調(diào)氣壓0.6MPa ②開(kāi)啟穩(wěn)壓電源開(kāi)關(guān)（預(yù)熱五分鐘）預(yù)熱中打開(kāi)計(jì)算機(jī)、打印機(jī) ③待機(jī)器正常，打開(kāi)主機(jī)開(kāi)關(guān)

④打開(kāi)Salsa軟件，檢查聯(lián)機(jī)通訊情況。⑤設(shè)定參數(shù) a光室程序34℃（33~35℃）b水可觀測(cè) c激發(fā)功率1.1KW，冷卻氣體流量20LPM 輔助氣體流量0.21LPM 霧化氣壓力30PSI d檢測(cè)器制定-設(shè)定制定狀態(tài)為-40℃（達(dá)到-40℃時(shí)方可點(diǎn)火）

（2）測(cè)定編程：選測(cè)定元素，分析線Cu:324.754 Zn:213.856 Mn:293.306 波長(zhǎng)校正、標(biāo)準(zhǔn)溶液配置

（3）點(diǎn)火：打開(kāi)循環(huán)水、排風(fēng)扇開(kāi)關(guān)，檢測(cè)器降溫-40℃點(diǎn)火（4）標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，繼續(xù)樣品測(cè)定，統(tǒng)計(jì)計(jì)算（5）按軟件要求關(guān)機(jī)①進(jìn)樣系統(tǒng)洗5min ②主機(jī)熄火 ③關(guān)檢測(cè)器（溫度至室溫）④關(guān)循環(huán)水 ⑤推出計(jì)算機(jī)控制、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) ⑥關(guān)計(jì)算機(jī) ⑧關(guān)穩(wěn)定電源 ⑨關(guān)氬氣開(kāi)關(guān) ⑩關(guān)總開(kāi)關(guān)

分子熒光法測(cè)定奎寧的含量

實(shí)驗(yàn)原理

奎寧在稀酸溶液中是強(qiáng)熒光物質(zhì)，它有兩個(gè)激發(fā)波長(zhǎng)250nm和350nm，熒光發(fā)射峰在450nm。在低濃度時(shí)，熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)量濃度成正比。If?kc

分析熒光法的基本原理：處于第一電子激發(fā)單重態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)的分子，以輻射躍遷的形式返回基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)時(shí)，就產(chǎn)生了分析熒光。由于激發(fā)態(tài)中存在有振動(dòng)弛豫和內(nèi)轉(zhuǎn)化現(xiàn)象，使得熒光的光子能量比其分子受激發(fā)所吸收的光子能量低。因此熒光波長(zhǎng)λ3總比激發(fā)波長(zhǎng)λ1或λ2要長(zhǎng)，而且不論電子開(kāi)始被激發(fā)至哪個(gè)能級(jí)，都將只發(fā)射波長(zhǎng)為λ3的熒光。熒光的產(chǎn)生在10-9~10-6s內(nèi)完成。思考題

1.能用0.05mol/L的HCl來(lái)代替0.05mol/L的H2SO4稀釋溶液?jiǎn)幔繛槭裁矗?/p>

不能。因?yàn)辂}酸中的-Cl可以和硫酸奎寧相互作用，可減弱分子中π電子的共軛性，使熒光減弱甚至猝滅。2.哪些因素可能會(huì)對(duì)奎寧熒光產(chǎn)生影響？

內(nèi)部因素：①共軛雙鍵。熒光物質(zhì)中含有共軛雙鍵的強(qiáng)吸收基團(tuán)，共軛體系越大，熒光效率越高。②剛性平面結(jié)構(gòu)。剛性平面結(jié)構(gòu)有利于熒光的產(chǎn)生。

外部因素：①溶劑。同一種熒光物質(zhì)在不同的溶劑中，其熒光光譜的位置和熒光強(qiáng)度可能會(huì)有一定的差別，尤其是那些分子中含有極性取代基的熒光物質(zhì)，它們的熒光光譜易受到溶劑的影響。溶劑極性強(qiáng)，熒光強(qiáng)度大。②去離子水。③溫度。對(duì)于大多數(shù)熒光物質(zhì)，升高溫度會(huì)使非輻射躍遷引起的熒光的效率降低。④表面活性劑。表面活性劑的存在會(huì)使熒光效率增強(qiáng)。⑤pH：pH值對(duì)含有酸性或堿性取代基團(tuán)的芳香族化合物的熒光性質(zhì)有影響。⑥濃度。⑦物質(zhì)的順磁性：順磁性物質(zhì)如溶液中溶解氧的存在會(huì)使熒光效率降低。⑧重原子照應(yīng)使熒光下降。高效液相色譜法分析測(cè)定苯系化合物

實(shí)驗(yàn)原理

本實(shí)驗(yàn)采用反向液相色譜法分離分析芳香族化合物。此法是在液-液色譜法的基礎(chǔ)上發(fā)展的鍵合相色譜法，色譜柱中被共價(jià)結(jié)合到載體（硅膠）上的是一些直鏈飽和烷烴，C8,C18使用的最多，它的疏水特性隨碳?xì)滏I的長(zhǎng)度而增加，在反向色譜柱中溶質(zhì)由于疏水作用其滯留時(shí)間也固定相碳?xì)滏I長(zhǎng)度的增加而增加。溶質(zhì)與固定相之間的相互作用主要是非極性相互作用或是疏水相互作用，因此溶劑的強(qiáng)度隨溶劑極性的降低而增加。（水是極性最強(qiáng)的溶劑，也是反向色譜中最弱的溶劑。在反向色譜中最弱的溶劑。在反向色譜中，疏水性越強(qiáng)的化合物越容易從流動(dòng)相中擠出去，因而在色譜柱中保留時(shí)間也越長(zhǎng)。）所以在反向色譜中不同的化合物根據(jù)它們的疏水特性得到分離。思考題

1.根據(jù)反相液相色譜的分離方法，判別試樣中各組分的出峰順序。在反相液相色譜中，溶質(zhì)的極性越強(qiáng)，其與固定相烷基鍵鍵合作用越弱，出峰時(shí)間越長(zhǎng)，極性順序?yàn)楸揭彝鞠趸剑颈剑炯妆健９食龇屙樞蛞来螢楸揭彝趸?，苯，甲苯?/p>

2.為什么水是反相液相色譜中最弱的洗脫溶劑？

在化學(xué)鍵合相色譜中，溶劑的洗脫能力直接與它的極性相關(guān)。在負(fù)相色譜中，溶劑的洗脫能力隨極性的增強(qiáng)而減弱。水是極性最強(qiáng)的溶劑，也是反向色譜中最弱的洗脫溶劑，所以反相色譜的流動(dòng)相通常以水作基礎(chǔ)溶劑，再加入一定量的能與水互溶的極性調(diào)整劑。氣相色譜檢測(cè)器靈敏度的測(cè)試及混合物定性、定量分析

實(shí)驗(yàn)原理

色譜法是一種高效分離技術(shù)。色譜法是根據(jù)不同物質(zhì)在互不相溶的兩相中具有不同的分配系數(shù)。當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中進(jìn)行反復(fù)多次的分配。使得有些分配系數(shù)只有微小差異的組分產(chǎn)生很大的分離效果，從而達(dá)到彼此分離。氣相色譜定性方法-標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照法 在相同的色譜固定相和操作條件下，同一種物質(zhì)應(yīng)具有相同的保留值。用標(biāo)準(zhǔn)樣保留值對(duì)各色譜峰進(jìn)行定性，所以需要標(biāo)準(zhǔn)樣品。氣相色譜的定量方法-歸一化法

miCi%??100%?m1?m2?A?mnfi'?Ai'(f?i?Ai)t?1n?100%

fi'正己烷0.89 環(huán)己烷0.94 正戊烷0.88 氯仿1.41 思考題

1.使用熱導(dǎo)檢測(cè)器能否先接通電源在開(kāi)載氣，為什么？ 不能，防止熱導(dǎo)檢測(cè)器里的熱敏元件被氧化，色譜儀開(kāi)機(jī)后就升溫了，而固定液和檢測(cè)器在高溫下與空氣中的發(fā)生作用，先通載氣，是起保護(hù)作用的。

2.如何選擇適當(dāng)橋電流和載氣種類(lèi)以提高熱導(dǎo)池檢測(cè)器靈敏度？ ①橋電流：由于熱導(dǎo)池的靈敏度與橋電流的三次方成正比，因此提高橋電流可以明顯提高熱導(dǎo)池檢測(cè)器的靈敏度。但橋電流過(guò)高，將會(huì)使熱絲處于灼熱狀態(tài)，可能引起基線不穩(wěn)，數(shù)據(jù)精度降低，熱絲還可能由于溫度過(guò)高而氧化燒毀，所以當(dāng)使用熱導(dǎo)系數(shù)較大的載氣，如H2或He時(shí)，橋電流可控制在180~200mA，當(dāng)使用熱導(dǎo)系數(shù)較小的氮?dú)獾茸鬏d氣時(shí)，其橋電流可控制在80~120mA ②載氣種類(lèi)：由于熱導(dǎo)池的檢測(cè)原理是基于不同物質(zhì)有不同導(dǎo)熱系數(shù)，所以載氣的導(dǎo)熱系數(shù)對(duì)熱導(dǎo)池的靈敏度有相當(dāng)?shù)挠绊?，即載氣與試樣的導(dǎo)熱系數(shù)相差較大，其靈敏度越高。由于一般物質(zhì)的導(dǎo)熱系數(shù)都較小，因此選擇導(dǎo)熱系數(shù)大的載氣，在相同的電橋電流下，熱絲溫度會(huì)較低，電橋不平衡電壓信號(hào)相對(duì)較大，可使熱導(dǎo)池的靈敏度相對(duì)提高，因此采用氫氣或氦氣做載氣，如果采用氮?dú)庾鲚d氣，由于氮?dú)馀c被測(cè)組分導(dǎo)熱系數(shù)的差別小，會(huì)使靈敏度較低。3.進(jìn)樣操作應(yīng)注意哪些事項(xiàng)？一定色譜條件下，進(jìn)樣量大小是否會(huì)影響色譜峰保留時(shí)間？

用微量進(jìn)樣器進(jìn)樣時(shí)，切記防止用力過(guò)猛，避免折彎針柄。進(jìn)樣和拔針均動(dòng)作迅速。正確的進(jìn)樣方法是：取樣后，一手持注射器（防止氣化室的高氣壓將針芯吹出），另一只手保護(hù)針尖（防止插曲隔壁時(shí)彎曲）。先小心地將注射針頭穿過(guò)隔壁。隨即快速將注射器插到底，并將樣品注入氣化室。

進(jìn)樣量大小基本不會(huì)改變色譜峰保留時(shí)間。對(duì)于同一樣品，進(jìn)樣量大小在其他色譜條件不變的條件下，保留時(shí)間基本不會(huì)變，而進(jìn)樣量大小改變的是峰高及峰面積大小，當(dāng)進(jìn)樣量大到過(guò)載，出現(xiàn)峰寬改變，進(jìn)而出現(xiàn)前伸或拖尾時(shí)，保留時(shí)間會(huì)改變很小，可以忽略。

紫外吸收光譜測(cè)定蒽醌試樣中蒽醌含量和摩爾吸收系數(shù)

實(shí)驗(yàn)原理

1.測(cè)定波長(zhǎng)的選擇：利用紫外吸收光譜進(jìn)行定量分析時(shí)，必須選擇合適的測(cè)定波長(zhǎng)。由于在蒽醌試樣中含有鄰苯二甲酸酐，為了避開(kāi)其干擾，選用323nm波長(zhǎng)作為測(cè)定波長(zhǎng)。在此波長(zhǎng)處蒽醌中有一中等強(qiáng)度的吸收峰，而鄰苯二甲酸酐基本無(wú)吸收。

2.測(cè)定波長(zhǎng)的選擇：依據(jù)A＝εbc等量關(guān)系式，在選定波長(zhǎng)下，以乙醇為參比溶液，測(cè)定蒽醌標(biāo)準(zhǔn)溶液系列及蒽醌試液的吸光度，以蒽醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)蒽醌試液的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得對(duì)應(yīng)的濃度。3.摩爾吸收系數(shù)：摩爾吸收系數(shù)ε是衡量吸光度定量分析方法靈敏度的重要指標(biāo)，可利用求標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的方法求得。思考題

1.為什么選用323nm而不選用251nm波長(zhǎng)作為蒽醌定量分析的測(cè)定波長(zhǎng)？

在蒽醌試樣中含有鄰苯二甲酸酐，如果是單一溶液，則選擇最大吸收峰處的波長(zhǎng)（即251nm）處進(jìn)行測(cè)定，但蒽醌中混有雜質(zhì)且在251nm波長(zhǎng)附近有鄰苯二甲酸酐的強(qiáng)吸收峰λmax，為避免干擾，選用323nm。直接電位法測(cè)定自來(lái)水中含氟量——

標(biāo)準(zhǔn)曲線法和一次標(biāo)準(zhǔn)加入法

實(shí)驗(yàn)原理

以氯離子選擇電極為指示電極（負(fù)極Ewe）飽和甘汞電極為參比電極（正極Esce），插在含有氟離子的溶液中，組成電池，根據(jù)測(cè)得的電池電動(dòng)勢(shì)E，在一定條件下與氟離子活度的對(duì)數(shù)值呈線性關(guān)系，測(cè)量時(shí)，25℃條件下：

E?E??E??ESCE?Ewe?ESCE?(K?0.059lgaF)?(ESCE?K)?0.059lgaF E?K'?SlgaF

?a??cE?K'?SlgaF ?E?K?Slg??SlgCF

溫度不變，總離子強(qiáng)度I一定時(shí)，?也一定

當(dāng)溶液的總離子強(qiáng)度不變時(shí)，活度系數(shù)不變，上式可改寫(xiě)為： E?K?Slg??SlgCF E?K'?SlgCF ?E?K?S(lgCF)因此在一定條件下，電池電動(dòng)勢(shì)與試液中的氯離子濃度的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系，可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定 思考題

本實(shí)驗(yàn)中加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液的目的是什么？

1、維持試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液恒定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；

2、維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿(mǎn)足離子電極的要求；

3、使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子，掩蔽干擾離子。

測(cè)F-過(guò)程所使用的TISAB典型組成：1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度；0.25mol/L HAc和0.75mol/L NaAc，使溶液pH值在5左右：0.001mol/L的檸檬鈉，掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子

????????火焰原子吸收光譜法靈敏度和來(lái)自自來(lái)水中鈣鎂側(cè)定

實(shí)驗(yàn)原理

原子吸收光譜法是將待測(cè)元素的分析溶液凈噴霧器霧化后，在高溫下進(jìn)行待測(cè)組分的原子化使其竭解離基態(tài)原子。銳線光源-空心陰極燈發(fā)出待測(cè)元素特征波長(zhǎng)的白光輻射，經(jīng)過(guò)原子蒸汽時(shí)，一部分被基態(tài)原子吸收，經(jīng)單色器分光后，再通過(guò)檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)，測(cè)得吸收前后特征輻射強(qiáng)度變化，從而測(cè)得其吸光度。

在使用銳線光源下，基態(tài)原子蒸汽對(duì)共振線的吸收符合朗伯-比爾定律：A?lgI0?KLN0。式中A為吸光度，I0為入射光強(qiáng)度，I為經(jīng)原子I蒸氣吸收后透射光強(qiáng)度，K為吸光系數(shù)，L為輻射光穿過(guò)原子蒸氣的光程長(zhǎng)度，N0為基態(tài)原子密度。

當(dāng)試樣原子化時(shí)，火焰的溫度低于3000K時(shí)，對(duì)大多數(shù)元素來(lái)講，原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)目實(shí)際接近于原子總數(shù)，一定實(shí)驗(yàn)條件下，待測(cè)元素的原子總數(shù)與該元素在試樣中的濃度成正比，則式子可寫(xiě)作A=K’C。用A-C標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法，可以求算出元素的含量。由原子吸收法靈敏度的定義，按下式計(jì)算其靈敏度S：S=C*0.0044/A(mg/L)思考題

1、影響原子吸收吸光度大小的因素有哪些？測(cè)定前儀器都需要哪些最佳化調(diào)節(jié)？

①影響原子吸收吸光度大小的因素有：火焰高度、燃?xì)獗壤?、燈電流、通帶寬度和波長(zhǎng)等。

②(1)元素的最佳反應(yīng)高度由其在火焰不同區(qū)域分布的基態(tài)原子數(shù)目來(lái)決定，元素不同，最佳反應(yīng)高度也不相同，因此必須對(duì)各元素適宜的燃料器高度進(jìn)行優(yōu)化，以達(dá)到最佳的測(cè)試效果。

(2)吸光度的大小實(shí)際上是與待測(cè)元素的基態(tài)原子數(shù)成正比的，乙炔流量取決于燃?xì)獗壤?/p>

(3)燈電流的大小也影響吸光度。燈電流太小，吸光度下降，無(wú)法得到可觀的檢測(cè)信號(hào)。燈電流太高，不但可能產(chǎn)生自吸效應(yīng)，使吸光度降低，靈敏度降低，而且會(huì)縮短空心陰極燈的使用壽命。因此一般燈電流選額定電流的40%左右，光電倍增管電壓以200~500V最佳

2、與ICP-AES儀器相比，你認(rèn)為原子吸收有哪些不足之處？他的特點(diǎn)是什么？

與ICP-AES相比：①原子吸收不能多元素同時(shí)進(jìn)行分析，測(cè)定元素不同，必須更換光源燈，麻煩。

②原子吸收光譜法難以測(cè)定難熔元素的靈敏度

③還不能測(cè)定共振線處于真空紫外區(qū)域的元素，如磷、硫等 ④標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性范圍窄（一般在一個(gè)數(shù)量級(jí)范圍），精密度下降。特點(diǎn)：①選擇性強(qiáng)。因?yàn)樵游諑捄苷木壒?，因此測(cè)定比較快速簡(jiǎn)便，并有條件實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作

②靈敏度高，原子吸收光譜法時(shí)目前最靈敏的方法之一，火焰原子吸收法的靈敏度是ppm到ppb級(jí)，常規(guī)分析中大多數(shù)均能達(dá)到ppm數(shù)量級(jí)，如果采用特殊手段，如預(yù)富集，還可以進(jìn)行ppb數(shù)量級(jí)濃度范圍測(cè)定，該方法靈敏度高，縮短分析周期，加快測(cè)量進(jìn)程，需進(jìn)樣量少。③分析范圍廣。在原子吸收光譜分析中，只要化合物解離成原子就行了，不必激發(fā)。

循環(huán)伏安法

實(shí)驗(yàn)原理

循環(huán)伏安法是在電極上施加一個(gè)線性?huà)呙桦妷海?dāng)從起始電位達(dá)到某設(shè)定的終止電位后，再反向掃描至起始電位，形成一個(gè)循環(huán)。進(jìn)行正向掃描時(shí)，若溶液中存在氧化態(tài)，電極上將發(fā)生還原反應(yīng)Ox?ne??Red。

反向掃描時(shí)，電極上生成的還原態(tài)將發(fā)生氧化反應(yīng)Red?Ox?ne? 對(duì)可逆體系：(1)ipa/ipc=1(2)還原峰電位和氧化峰電位電位差?E?Epa?Epc?0.059V n思考題

鐵氰化鉀與抗壞血酸的循環(huán)伏安圖有什么不同？能得出什么結(jié)論？ 鐵氰化鉀循環(huán)伏安圖有還原和氧化峰，且兩個(gè)峰在起始和終止電壓處構(gòu)成一個(gè)首尾相連的循環(huán)，說(shuō)明鐵氰化鉀構(gòu)成的電池可以多次充電放電。

而抗壞血酸的循環(huán)伏安圖只有一個(gè)氧化峰，構(gòu)不成循環(huán)。

說(shuō)明鐵氰化鉀與抗壞血酸的溶質(zhì)電池，只能用一次，不能循環(huán)使用。

第三篇：幾種近代儀器分析方法小結(jié)

幾種近代測(cè)試分析方法小結(jié)

一、裂解氣相色譜法

1、概述

裂解氣相色譜法(Pyrolysis Gas Chroma-tography簡(jiǎn)稱(chēng)PGC）是在熱裂解和氣相色譜兩種技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。自1954年W．H．T．Davison等人首先對(duì)高聚物的裂解產(chǎn)物進(jìn)行氣相色譜分離記出譜圖而加以鑒別以來(lái)，經(jīng)過(guò)S．B．Martin，RS．Lehrle等人把高聚物的裂解技術(shù)直接同氣相色譜儀連結(jié)在一起，由此建立了裂解氣相色譜法。三十多年來(lái)，通過(guò)對(duì)裂解裝置的不斷改進(jìn)和完善，以及采用毛細(xì)管分離、程序升溫和微處理機(jī)系統(tǒng)，這一方法不僅廣泛應(yīng)用于高分子領(lǐng)域，并且也在微生物、生物、醫(yī)學(xué)、藥物、司法檢驗(yàn)、地質(zhì)、礦物燃料等方面得到了日益增長(zhǎng)的應(yīng)用。而方法本身，也從一種經(jīng)驗(yàn)式的技術(shù)，發(fā)展為一門(mén)相對(duì)獨(dú)立的分枝學(xué)科，成為同紅外光譜法和核磁共振法相輔相成的分析和研究高分子及非揮發(fā)性有機(jī)化合物的不可缺少的有效的方法。

隨著色－質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展，以及場(chǎng)電離／解吸場(chǎng)電離－質(zhì)譜(FI／FD－MS)和化學(xué)電離／解吸化學(xué)電離－質(zhì)譜（CI／DCI-MS）技術(shù)的出現(xiàn)，裂解－色譜／質(zhì)譜（PY－GC／MS），裂解－質(zhì)譜（PY-MS）等方法也相繼發(fā)展起來(lái)，PGL法的范圍也就進(jìn)一步擴(kuò)展，人們提出了分析裂解法（Analytical Pyro－lysis）。

2、基本原理

由于高分子及非揮發(fā)性有機(jī)化合物的裂解過(guò)程，通常遵循著某些反應(yīng)規(guī)律進(jìn)行，因而所得的產(chǎn)物分布具有特征性和統(tǒng)計(jì)性。裂解色譜主要研究高分子及非揮發(fā)性有機(jī)物的裂解反應(yīng)產(chǎn)物、分布和機(jī)理，研究反應(yīng)產(chǎn)物與物質(zhì)本身的組成、結(jié)構(gòu)和物化性能之間的關(guān)系，以及與裂解溫度、裂解時(shí)間等因素的變化關(guān)系。方法原理是將樣品放入裂解器內(nèi)，加熱使之瞬間裂解，生成可揮發(fā)的小分子物質(zhì)，并立即被載氣帶入氣相色譜系統(tǒng)的分離柱，分離后，在記錄儀上獲得重復(fù)的特征的裂解色譜圖（Pyro－gram）通過(guò)對(duì)譜圖的解析和處理，進(jìn)行定性定量分析，結(jié)構(gòu)表征、熱穩(wěn)定性、裂解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)等研究。上述過(guò)程反映了裂解色譜是一種化學(xué)與物理相結(jié)合的方法，在實(shí)驗(yàn)中樣品被破壞，從這一角度考慮，它是一種破壞性的儀器分析方法，同在實(shí)驗(yàn)中樣品未被破壞的IR，NMR等物理方法比較有著本質(zhì)上的差別。

3、特點(diǎn)和局限性

同IR，NMR等方法比較，裂解色譜法的突出優(yōu)點(diǎn)在于：

（1）靈敏度高，樣品的用量很少，一般為微克和毫克量考級(jí)，有時(shí)甚至可以小于1ug，達(dá)到0.01ug；

（2）樣品一般不需要預(yù)先提純或處理，可以直接使用任何物理形態(tài)的樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，因此特別適用于那些不溶的、難以處理的固體樣品，并且由于用原樣分析，避免了因預(yù)ご處理

可能帶來(lái)的分析失真和其他信息的丟失；

（3）不受無(wú)機(jī)填料和少量有機(jī)添加劑的干擾和影響，能夠通過(guò)對(duì)譜淄圖的解析，對(duì)主要組分作出準(zhǔn)確的判斷；

（4）由于進(jìn)樣和操作方便，樣品分析的速度較快，一般可在20分鐘內(nèi)完成一個(gè)樣品的分析；

（5）設(shè)備較簡(jiǎn)單，用一般的氣相色譜儀加裝一個(gè)裂解裝置就組成一臺(tái)裂解色譜儀，因此造價(jià)較低，易于推廣普及；

（6）能夠獲得其他方法難以得到的一些獨(dú)特的信息。

由于裂解色譜法在原理上的特點(diǎn)，使其在應(yīng)用上帶來(lái)了某些局限性，主要是（1）由于

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實(shí)驗(yàn)室之間譜圖的重復(fù)性沒(méi)有解決，迄今國(guó)內(nèi)外還沒(méi)有一整套有關(guān)某一類(lèi)非揮發(fā)性有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)譜圖，因此人們必須在各自的實(shí)驗(yàn)室做出和積累已知樣品的譜圖，這無(wú)疑給分析工作造成困難；（2）一般只能建立相對(duì)定量分析法，不能建立絕對(duì)定量分析法；（3）譜圖同樣品的組成和結(jié)構(gòu)之間的對(duì)應(yīng)性，不是像其他方法那樣都能存在，妨礙了對(duì)某些樣品的分析和研究。

4、注意事項(xiàng)

裂解反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，受諸多因素影響，必須嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件和操作過(guò)程，有效地、正確地進(jìn)行樣品的測(cè)定，才有可能獲得重復(fù)的、特征的、高分辨的和定量的裂解譜圖。按照研究的目的和要求，對(duì)譜圖進(jìn)行解析和處理，得出完滿(mǎn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

樣品的裂解反應(yīng)主要包括解聚（或分解）反應(yīng)、副反應(yīng)和二次反應(yīng)。前兩者為初級(jí)反應(yīng)，通常生成特征性的產(chǎn)物；后者為次級(jí)反應(yīng)，是初級(jí)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)步化合、分解或其他反應(yīng)，生成非特征性的產(chǎn)物，并改變裂解產(chǎn)物分布。因此在實(shí)驗(yàn)中要盡量考減少二次反應(yīng)的發(fā)生。

5、應(yīng)用——在高分子微細(xì)結(jié)構(gòu)表征中的應(yīng)用（１）ＬＤＰＥ較長(zhǎng)的支化結(jié)構(gòu)

６５０℃裂解，ＯＶ－１融熔石英毛細(xì)管柱，產(chǎn)物經(jīng)催化加氫。模型共聚物除Ｅ—Ｐ，Ｅ—Ｂ，Ｅ—Ｈ外，還有Ｅ—ＨＰ（庚烯），Ｅ—Ｏ（辛烯），對(duì)幾種ＬＤＰＥ樣品的測(cè)定結(jié)果是：丁基＞乙基＞戊基＞甲基＞己基，同支鏈總的含量無(wú)關(guān)。另外，當(dāng)比較５－乙基壬烷特征峰強(qiáng)度的實(shí)測(cè)和計(jì)算值時(shí)觀察到，樣品中還含有１，３－雙乙基和２－乙基己基支鏈，它們可能通過(guò)下列的斷裂機(jī)理生成該產(chǎn)物：

（2）加氫ＢＤ－ＡＮ共聚物的表征

加氫ＢＤ—ＡＮ共聚物在５５０℃的裂解產(chǎn)物，經(jīng)聚甲基苯基硅氧烷融熔石英毛細(xì)管柱分離后，得到一系列較高沸點(diǎn)的產(chǎn)物，這些產(chǎn)物有效地反映了樣品的序列結(jié)構(gòu)和加氫過(guò)程。主要特征產(chǎn)物庚烯腈－１Ｃ７—ＭＮ和十一烯腈－１Ｃ１１—ＭＮ分別由含有ＡＮ—ＢＤ—ＡＮ和ＡＮ—ＢＤ—ＢＤ—ＡＮ序列的分子鏈的斷裂生成：

同樣，連接兩個(gè)ＢＤ鏈節(jié)的序列，其分子鏈斷裂后，經(jīng)連續(xù)兩次自由基轉(zhuǎn)移，隨后－斷裂，生成Ｃｕ—ＭＮ。這兩者的產(chǎn)率都隨著加氫度的增大而增加，反映了樣品中的雙鍵隨著加氫反應(yīng)的進(jìn)行而減少。

二、分子熒光光譜法

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1、概述



分子熒光光譜(MFS)分析也叫熒光分光光度法,是利用某些物質(zhì)被紫外光或可見(jiàn)光照射后所產(chǎn)生的,并且能夠反映出該物質(zhì)特性的熒光,對(duì)其進(jìn)行定性和定量的分析,是當(dāng)前普遍使用并有發(fā)展前途的一種光譜分析技術(shù).目前,熒光分析方法己成為一種重要且有效的光譜化學(xué)分析手段,具有重大的應(yīng)用價(jià)值和深遠(yuǎn)的科學(xué)意義.本文在介紹熒光光譜法基本原理的基礎(chǔ)上,介紹幾種熒光光譜技術(shù)在科學(xué)研究和工程技術(shù)中的應(yīng)用實(shí)例。

2、基本原理



當(dāng)紫外光照射到某些物質(zhì)的時(shí)候，這些物質(zhì)會(huì)發(fā)射出各種顏色和不同強(qiáng)度的可見(jiàn)光，而當(dāng)紫外光停止照射時(shí)，這種光線也隨之很快地消失，這種光線稱(chēng)為熒光。每種物質(zhì)分子中都具有一系列相隔的能級(jí)，稱(chēng)為電子能級(jí)，而每個(gè)電子能級(jí)中又包含一系列的振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。物質(zhì)受光照射時(shí)，可能部分或全部吸收入射光的能量。在物質(zhì)吸收入射光的過(guò)程中，光子的能量傳遞給物質(zhì)分子，于是發(fā)生電子從較低能級(jí)到較高能級(jí)的躍遷。這個(gè)過(guò)程進(jìn)行的很快，費(fèi)時(shí)約10-15us。處于激發(fā)態(tài)的分子是不穩(wěn)定的，它可能通過(guò)輻射躍遷和非輻射躍遷等分子內(nèi)的去活化過(guò)程喪失多余的能量而返回基態(tài)。輻射躍遷去活化過(guò)程，發(fā)生光子的發(fā)射，伴隨著熒光和磷光現(xiàn)象。激發(fā)單重態(tài)間的輻射躍遷伴隨的是熒光發(fā)射。

3、特點(diǎn)

熒光分析法在生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、工業(yè)和化學(xué)研究中的應(yīng)用與日俱增，其原因主要是是熒光分析法具有高靈敏度的優(yōu)點(diǎn)，且熒光現(xiàn)象具有有利的時(shí)間表度。當(dāng)物質(zhì)吸收紫外光和可見(jiàn)光后，它的電子能級(jí)躍遷至激發(fā)態(tài),然后將這一部分能量釋放出來(lái)，接著返回基態(tài)。由于物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同，所吸收光的波長(zhǎng)和發(fā)射的熒光波長(zhǎng)也不同。利用這一特性，可以定性鑒別物質(zhì)。研究分子的熒光光譜可為研究分子微觀結(jié)構(gòu)、分子的構(gòu)象特點(diǎn)及變化情況提供幫助。

4、應(yīng)用

（1）在酒業(yè)中的應(yīng)用

 乙醇被廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥和食品工業(yè)之中，而甲醇卻是一種劇毒品。因?yàn)榧状嫉南阄侗纫掖嫉母鼙蝗怂邮?，因此在食用乙醇中混有甲醇具有很大的欺騙性。為此建立簡(jiǎn)便快捷和正確的區(qū)別兩種醇類(lèi)物質(zhì)的方法在食品安全方面具有明顯的實(shí)際意義。近年來(lái),隨著光譜分析技術(shù)的發(fā)展，人們通過(guò)對(duì)甲醇溶液、乙醇溶液以及其他醇類(lèi)物的比較研究現(xiàn)：甲醇溶液、乙醇溶液的吸收光譜、熒光光譜的峰值位置有顯著的差異。因此，利用紫外吸收和熒光光譜法能很好地達(dá)到辨別真假酒的目的。（2）在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用

熒光光譜法具有靈敏度高、選擇性強(qiáng)、試樣量少和方法簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，為復(fù)雜的環(huán)境樣品中微量及痕量物質(zhì)的分析提供了新手段。2007年夏天,無(wú)錫太湖中的藍(lán)藻爆發(fā)，水質(zhì)的好壞成為老百姓最關(guān)心的問(wèn)題。江南大學(xué)一教授利用SP22558多功能光譜測(cè)量系統(tǒng)，對(duì)太湖水、普通自來(lái)水和純水在紫外光激勵(lì)下產(chǎn)生的熒光光譜及其特性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究他用波長(zhǎng)

290nm的紫外光分別激勵(lì)三種試樣，測(cè)量其產(chǎn)生的熒光光譜，并繪于同一坐標(biāo)系中，如圖1所示。太湖水強(qiáng)而寬的熒光光譜來(lái)自于污染物，熒光光譜的差異對(duì)應(yīng)水質(zhì)污染的情況。該研究方法可作為鑒別水質(zhì)污染的一種有效手段。當(dāng)然，該方法只能粗略地分析水質(zhì)的好壞。近年來(lái)同步熒光測(cè)定、熒光偏振測(cè)定、熒光免疫測(cè)定、低溫?zé)晒鉁y(cè)定、固體表面熒光測(cè)定、熒光反應(yīng)速率法、三維熒光光譜技術(shù)與其他技術(shù)聯(lián)用得以不斷涌現(xiàn)和完善，3 / 5

可為環(huán)境分析提供更加廣闊的前景。

三、凝膠滲透色譜法

1、概述

聚合物分子量具有多分散性，即聚合物的分子量存在分布。不同的聚合方法、聚合 工藝會(huì)使聚合物具有不同的分子量和分子量分布。分子量對(duì)聚合物的性能有十分密切的 關(guān)系，而分子量分布的影響也不可忽視。當(dāng)今高分子材料已向高性能化發(fā)展，類(lèi)似分子 量分布等高一層次的高分子結(jié)構(gòu)的問(wèn)題，越來(lái)越引起人們的重視。

自高分子材料問(wèn)世以來(lái)，人們不斷探索分子量分布的測(cè)定方法，直到60年代凝膠 滲透色譜誕生，成為迄今為止最有效的分子量分布的測(cè)定方法。

2、基本原理

凝膠滲透色譜（Gel Permeation Chromatography，簡(jiǎn)稱(chēng)GPC）也稱(chēng)為體積排除色譜（Size Exclusion Chromatography，簡(jiǎn)稱(chēng)SEC）是一種液體（液相）色譜。和各種類(lèi)型的色譜一樣，GPC/SEC的作用也是分離，其分離對(duì)象是同一聚合物種不同分子量的高分子組份。當(dāng)樣品中不同分子量的各組份的分子量和含量被確定后，就可得到聚合物的分子量分布，然后可以很方便地對(duì)分子量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，得到各種平均值。

一般認(rèn)為，GPC/SEC是根據(jù)溶質(zhì)體積的大小，在色譜中由于體積排除效應(yīng)即滲透能 力的差異進(jìn)行分離。高分子在溶液中的體積決定于分子量、高分子鏈的柔順性、支化、溶劑和溫度，當(dāng)高分子鏈的結(jié)構(gòu)、溶劑和溫度確定后，高分子的體積主要依賴(lài)于分子量。

3、局限

凝膠滲透色譜的固定相是多孔性微球，可由交聯(lián)度很高的聚苯乙烯、聚丙烯酸酰胺、葡萄糖和瓊脂糖的凝膠以及多孔硅膠、多孔玻璃等來(lái)制備。色譜的淋洗液是聚合物的溶劑。當(dāng)聚合物溶液進(jìn)入色譜后，溶質(zhì)高分子向固定相的微孔中滲透。由于微孔尺寸與高分子的體積相當(dāng)，高分子的滲透幾率取決于高分子的體積，體積越小滲透幾率越大，隨著淋洗液流動(dòng)，它在色譜中走過(guò)的路程就越長(zhǎng)，用色譜術(shù)語(yǔ)就是淋洗體積或保留體積增大。反之，高分子體積增大，淋洗體積減小，因而達(dá)到依高分子體積進(jìn)行分離的目的?；谶@種分離機(jī)理，GPC/SEC的淋洗體積是有極限的。當(dāng)高分子體積增大到已完全不能向微孔滲透，淋洗體積趨于最小值，為固定相微球在色譜中的粒間體積。反之，當(dāng)高分子體積減小到對(duì)微孔的滲透幾率達(dá)到最大時(shí)，淋洗體積趨于最大值，為固定相微孔的總體積與粒間體積之和，因此只有高分子的體積居于兩者之間，色譜才會(huì)有良好的分離作用。對(duì)一般色譜分辨率和分離效率的評(píng)定指標(biāo)，在凝膠色譜中也沿用。

4、應(yīng)用

（1）檢測(cè)菊糖相對(duì)分子質(zhì)量

菊芋原產(chǎn)于北美洲，為多年生草本植物，現(xiàn)我國(guó)各地普遍栽培。菊芋塊莖富含菊糖，總菊糖含量一般為14%～17%，還含有氨基酸、維生素等，既可作蔬菜，也可制作淀粉和酒精[1]。菊芋提取物菊糖是由D-呋喃果糖分子以β-(2,1)-糖苷鍵連接生成的直鏈多糖[2]，可以作為果糖生產(chǎn)原料，還是極好的天然功能性食品配料，能促進(jìn)雙歧桿菌增殖，改善腸道功能，降低血脂血糖，促進(jìn)礦物質(zhì)吸收等。多糖的性質(zhì)往往與其相對(duì)分子質(zhì)量有一定關(guān)系，因此，測(cè)定多糖的相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)研究多糖的理化性質(zhì)和生物活性均有一定的意義。

建立利用高效凝膠滲透色譜測(cè)定菊糖相對(duì)分子質(zhì)量的方法，采用GPC 色譜柱，示差折光檢測(cè)器檢測(cè)，以三蒸水為流動(dòng)相，流速0.8ml/min，柱溫30℃。結(jié)果表明不同分子量標(biāo)準(zhǔn)右旋糖酐的保留時(shí)間與相應(yīng)的相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)數(shù)值(lgMw)在相對(duì)分子質(zhì)量1.0 × 103～2.5 ×

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范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系(r= 0.9894)，精密度實(shí)驗(yàn)RSD 為0.24%，重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)RSD 為0.21%，穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)RSD 為0.38%，準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)相對(duì)誤差在0.4% 左右。該法簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高，精密度、重現(xiàn)性及穩(wěn)定性均較好。（2）測(cè)定聚合物的分子量分布

合成聚合物一般是由不同分子量的同系物組成的混合物，具有兩個(gè)特點(diǎn)：分子量大和同系物的分子量具有多分散性。目前在表示某一聚合物分子量時(shí)一般同時(shí)給出其平均分子量和分子量分布。分子量分布是指聚合物中各同系物的含量與其分子量間的關(guān)系，可以用聚合物的分子量分布曲線來(lái)描述。聚合物的物理性能與其分子量和分子量分布密切相關(guān)，因此對(duì)聚合物的分子量和分子量分布進(jìn)行測(cè)定具有重要的科學(xué)和實(shí)際意義。而凝膠色譜法具有快速、精確、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，目前成為科研和工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域測(cè)定聚合物分子量和分子量分布的主要方法。

[參考資料] 1.方征

《高分子物理》

浙江大學(xué)出版社

2005.2 2.曾幸榮

《高分子近代測(cè)試分析技術(shù)》

華南理工大學(xué)出版社

2007.5 3.許金鉤 王尊本

《熒光分析法》第三版

科學(xué)出版社

2006.7 4.N.Frii and A.E.Hamielec, Adv.Chromatogr.13,41(1995)

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第四篇：吉林大學(xué)《儀器分析》 考試重點(diǎn)

緒論：儀器分析是指采用比較復(fù)雜或特殊的儀器設(shè)備，通過(guò)測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)及其變化來(lái)獲取物質(zhì)的化學(xué)組成、成分含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)等信息的一類(lèi)方法。

儀器分析的特點(diǎn)：1.靈敏度高，檢出限低。2.選擇性好。3.操作簡(jiǎn)便,分析速度快,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。4.相對(duì)誤差一般較大。5.價(jià)格一般來(lái)說(shuō)比較昂貴。光學(xué)分析法

依據(jù)：物質(zhì)發(fā)射光或光與物質(zhì)的相互作用為基礎(chǔ)。主要測(cè)量參數(shù)：波長(zhǎng)、強(qiáng)度、方向等性質(zhì)的變化。

電化學(xué)分析法測(cè)量某些電參數(shù)，如電阻（電導(dǎo)）、電位、電流、電量的變化。

色譜分析法：根據(jù)混合物的各組分在互不相溶的兩相（固定相和流動(dòng)相）中的吸附能力、分配系數(shù)或其它親和作用的差異而建立起來(lái)的分離、測(cè)定方法。質(zhì)譜法測(cè)量參數(shù)：m/z 色色譜譜分分析析法法

氣固色譜（GSC）:用多孔性固體為固定相，分離的對(duì)象主要是一些永久性的氣體和低沸點(diǎn)的化合物

氣液色譜（GLC）：固定相是用高沸點(diǎn)的有機(jī)物涂漬在惰性載體上．由于可供選擇的固定液種類(lèi)多，故選擇性較好，應(yīng)用亦廣泛。

分配系數(shù)；分配比k

色譜流出曲線: 檢測(cè)器對(duì)組分的響應(yīng)信號(hào)為縱坐標(biāo)，流出時(shí)間為橫坐標(biāo) ①峰高h(yuǎn)②標(biāo)準(zhǔn)偏差δ③峰面積A④半峰寬Y1/2 =2.354δ⑤峰展寬Y = 4δ 死時(shí)間；保留時(shí)間；校正保留時(shí)間；相對(duì)保留值r

塔板理論；速 率 理 論

分離度Rs：用R = 1.5作為相鄰兩色譜峰完全分開(kāi)的標(biāo)志。

在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度H最?。℉最?。?，此時(shí)柱效最高。與H最小所對(duì)應(yīng)的流速為最佳流速u(mài)最佳

柱溫不能超過(guò)固定液最高允許使用溫度。寬沸程的試樣：宜采用程序升溫的方法

柱長(zhǎng)增加，分離度增大，對(duì)分離有利。但柱長(zhǎng)增加，也使傳質(zhì)阻力增大。

氣相色譜儀：氣路系統(tǒng)；進(jìn)樣系統(tǒng)；分離系統(tǒng)；檢測(cè)系統(tǒng)；可測(cè)液體樣品和氣體樣品 分離系統(tǒng)由色譜柱組成，它是色譜儀的核心部件，其作用是分離樣品。有兩類(lèi)：填充柱和毛細(xì)管柱。

1）填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為2～4 mm，長(zhǎng)1～3m。

2）毛細(xì)管柱

與填充往相比，其分離效率高、分析速度塊、樣品用量小，但柱容量低、要求檢測(cè)器的靈敏度高，并且制備較難。

載體(擔(dān)體)和固定液組成氣液色譜固定相

載體類(lèi)型

大致可分為硅藻土和非硅藻土兩類(lèi)。硅藻土載體是目前氣相色譜中常用的一種載體，又分為: 紅載體和白色載體。固固定定液液：：對(duì)固定液要求首先是選擇性好

對(duì)固定液的選擇并沒(méi)有規(guī)律性可循。一般可按“相似相溶”原則來(lái)選擇。在應(yīng)用時(shí)，應(yīng)按實(shí)際情況而定。

（i）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序流出，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)高的后流出。（ii）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出。極性大的后流出。（iii）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先流出，極性組分后流出。（vi）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。（v）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。

色譜柱老化：除去殘有溶劑、揮發(fā)雜質(zhì)等。

氣相色譜檢測(cè)器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。目前檢測(cè)器的種類(lèi)多達(dá)數(shù)十種。根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可將其分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器兩種：

（l）濃度型檢測(cè)器: 測(cè)量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。如熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器。

（2質(zhì)量型檢測(cè)器: 測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器某組分的量成正比。如火焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。熱導(dǎo)檢測(cè)由于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，幾乎對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通用性好，而且線性范圍寬，價(jià)格便宜，因此是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測(cè)器。其主要缺點(diǎn)是靈敏度較低。火焰離子化檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，靈敏度很高，比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高約103倍；檢出限低；火焰離子化檢測(cè)器能檢測(cè)大多數(shù)含碳有機(jī)化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線性范圍也寬；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡(jiǎn)單，是目前應(yīng)用最廣泛的色譜檢測(cè)器之一。缺點(diǎn)是不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。

電子捕獲檢測(cè)器也稱(chēng)電子俘獲檢測(cè)器，它是一種選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器，對(duì)具有電負(fù)性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測(cè)有很高靈敏度。它是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器。缺點(diǎn)是線性范圍窄，只有103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。

火焰光度檢測(cè)器，又稱(chēng)硫、磷檢測(cè)器，它是一種對(duì)含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測(cè)器，檢出限可達(dá)10-12g·S-1（對(duì)P）或10-11g·S-11（對(duì)S）。

一個(gè)優(yōu)良的檢測(cè)器應(yīng)具以下幾個(gè)性能指標(biāo)：靈敏度高，撿出限低，死體積小，響應(yīng)迅速，線性范圍寬，穩(wěn)定性好。通用性檢測(cè)器要求適用范圍廣；選擇性檢測(cè)器要求選擇性好。保保留留指指數(shù)數(shù)人人為為規(guī)規(guī)定定正正構(gòu)構(gòu)燒燒烴烴的的保保留留指指數(shù)數(shù)為為其其碳碳數(shù)數(shù)乘乘110000，如如正正己己烷烷和和正正辛辛烷烷的的保保留留指指數(shù)數(shù)分分別至則別為為660000和和8800OO。至于于其其他他物物質(zhì)質(zhì)的的保保留留指指數(shù)數(shù)，則可可采采用用兩兩個(gè)個(gè)相相鄰鄰正正構(gòu)構(gòu)烷烷烴烴保保留留指指數(shù)數(shù)進(jìn)進(jìn)行行標(biāo)標(biāo)定定。I=100?[nlgtr'(x)-lgtr'(Cn)

lgtr'(Cn+1)-lgtr'(Cn)色色譜譜定定性性鑒鑒定定方方法法：：1.利用純物質(zhì)定性的方法：

利用保留值定性：通過(guò)對(duì)比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來(lái)確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對(duì)比。

利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對(duì)變化。

2.利用文獻(xiàn)保留值定性：相對(duì)保留值r21：相對(duì)保留值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊(cè)中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來(lái)進(jìn)行定性鑒定。3.保留指數(shù)定性 色色譜譜定定量量分分析析方方法法：：色譜峰面積的測(cè)定方法：①峰高乘半峰寬法 ②峰高乘峰低寬度法

③峰高乘平均峰寬法

④峰高乘保留時(shí)間法

⑤自動(dòng)積分儀法 常用的幾種定量方法：（1）歸一化法：歸一化法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。

（2）外標(biāo)法也稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高；操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大。對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。（3）內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)物要滿(mǎn)足以下要求：（1）試樣中不含有該物質(zhì)；（2）與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近；（3）不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（4）出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近，且無(wú)組分峰影響。內(nèi)內(nèi)標(biāo)標(biāo)法法特特點(diǎn)點(diǎn)：：

(1)內(nèi)標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動(dòng)對(duì)定量結(jié)果的影響不大。(2)每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱(chēng)量，不適合大批量試樣的快速分析。氣相色譜法的局限性：

在缺乏標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下定性比較困難；沸點(diǎn)太高或熱不穩(wěn)定的物質(zhì)都難于應(yīng)用氣相色譜法進(jìn)行分析。高高效效液液相相色色譜譜法法

特點(diǎn)：高壓、高效、高速，高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定有機(jī)及生化試樣的高效分離分析方法。(1)高壓輸液泵(2)梯度淋洗裝置(3)進(jìn)樣裝置：流路中為高壓力工作狀態(tài)，通常使用耐高壓的六通閥進(jìn)樣裝置(4)高效分離柱(5)高效液相色譜檢測(cè)器：紫外光度檢測(cè)器最常用 在高效液相色譜中, 速率方程中的分子擴(kuò)散項(xiàng)B/U較小，可以忽略不計(jì)，而只有兩項(xiàng)，即：

H = A + C u

故液相色譜H-u曲線與氣相色譜的形狀不同 影響分離的主要因素有流動(dòng)相的流量、性質(zhì)和極性。

柱子內(nèi)徑一般為 1 ~ 6 mm，柱長(zhǎng)一般為0.5m，形狀為直形柱。光譜分析法導(dǎo)論

光學(xué)分析法是基于測(cè)量物質(zhì)所發(fā)射或吸收的電磁波的波長(zhǎng)和強(qiáng)度的分析方法。

原子光譜（發(fā)射、吸收、熒光），分子光譜；線光譜，帶光譜

把原子中所可能存在的光譜項(xiàng)---能級(jí)及能級(jí)躍遷用平面圖解的形式表示出來(lái), 稱(chēng)能級(jí)圖。自然變寬；熱(Doppler)變寬；壓力變寬 自吸；自蝕

原子發(fā)射光譜分析

方法原理：原子的核外電子一般處在基態(tài)運(yùn)動(dòng)，當(dāng)獲取足夠的能量后，就會(huì)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定，迅速回到基態(tài)時(shí)，就要釋放出多余的能量，若此能量以光的形式出顯，既得到發(fā)射光譜。

光源的類(lèi)型：電?。褐绷麟娀　⒔涣麟娀?；火花；電感耦合等離子體焰炬ICP； 直流電弧: 穩(wěn)定性差，只能作定性分析

交流電弧: 穩(wěn)定性好，可作定量分析;缺點(diǎn)：蒸發(fā)溫度低，靈敏度差

ICP光源的特點(diǎn):1．具有好的檢出限。溶液光譜分析一般元素檢出限都很低。2．ICP穩(wěn)定性好，精密度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差約1%。3．基體效應(yīng)小。4．光譜背景小。5準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差為1%，干擾少6自吸效應(yīng)小 靈敏線：信號(hào)強(qiáng)的譜線

共振線: 電子由高能態(tài)躍遷至基態(tài)所發(fā)射的譜線.原子吸收與原子熒光光譜法

原子吸收：是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線的吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的方法。基態(tài)→第一激發(fā)態(tài)，又回到基態(tài)，發(fā)射出光譜線，稱(chēng)共振發(fā)射線。

原子吸收線的半寬度：一般在0.01～0.1?； 發(fā)射線半寬度：一般在0.005～0.02 ? 銳線光源：空心陰極燈，即發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度光源.對(duì)光源的要求：輻射強(qiáng)度大，穩(wěn)定性高，銳線性，背景小等。(1)火焰原子化器

構(gòu)造：三部分：噴霧器，霧化器，燃燒器。

霧化器－－使試液霧化； 燃燒器－－預(yù)混合型燃燒器，將霧化的試液與燃?xì)饣旌?火焰原子化器特點(diǎn): 優(yōu)：簡(jiǎn)單，火焰穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，精密度高，應(yīng)用范圍廣。

缺：原子化效率低只能液體進(jìn)樣。

石墨爐原子化器：優(yōu)點(diǎn)：絕對(duì)靈敏度高，檢出

達(dá)10-12-10-14g 原子核化效率高。

缺點(diǎn)：基體效應(yīng)，背景大，化學(xué)干擾多，重現(xiàn)性比火焰差。分析方法：(1).工作曲線法，最佳吸光度0.1---0.5，工作曲線彎曲原因。

⑵.標(biāo)準(zhǔn)加入法，能消除基體干擾，不能消背景干擾。使用時(shí)，注意要扣除背景干擾。原子熒光光譜法是通過(guò)測(cè)量原子在輻射能激發(fā)下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。

產(chǎn)生：氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射即原子熒光。光源可用空心陰極燈，檢測(cè)系統(tǒng)可用光電檢測(cè)(光電倍增管), 與原子吸收區(qū)別：（1）光源與檢測(cè)系統(tǒng)不在一條直線上（2）光源需使用高強(qiáng)度HCL（3）分光系統(tǒng)可不用光柵，甚至可用非色散型濾光片，或用日盲管PMT（320nm以上不響應(yīng)）

紫外：

紫外光譜的形成：分子在入射光的作用下發(fā)生了價(jià)電子的躍遷，吸收了特定波長(zhǎng)的光波形成。

各種躍遷所所需能量(ΔE)的大小次序?yàn)椋? s?s*n?s*p?p*n?p*常見(jiàn)術(shù)語(yǔ): ? 生色團(tuán)：分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的主要官能團(tuán)

? 助色團(tuán)：本身在紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)不顯示吸收的原子或基團(tuán)，當(dāng)連接一個(gè)生色團(tuán)后，則使生色團(tuán)的吸收帶向紅移并使吸收強(qiáng)度增加，一般為帶有p電子的原子或原子團(tuán)

? 紅移：向長(zhǎng)波移動(dòng)；藍(lán)移：向短波移動(dòng)

? 增色效應(yīng)：使吸收帶的吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng)；減色效應(yīng)：使吸收帶的吸收強(qiáng)度降低的效應(yīng)

溶劑的選擇：1溶劑必須溶解被測(cè)物；2．選非極性溶劑（對(duì)有機(jī)物）3．考慮截止波長(zhǎng)

光源

鎢燈（鹵鎢燈）320~2500 nm；氫燈（氘燈）

165~350 nm 吸收池：可見(jiàn)區(qū)——玻璃；紫外區(qū)——石英

紅紅外外吸吸收收光光譜譜法法

分子中的原子與化學(xué)鍵處于不斷的運(yùn)動(dòng)中。除了原子外層價(jià)電子躍遷以外，還有分子中原子的振動(dòng)和分子本身的轉(zhuǎn)動(dòng)。通常所測(cè)得的光譜實(shí)際上是振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，簡(jiǎn)稱(chēng)振轉(zhuǎn)光譜，即紅外光譜。

分子中基團(tuán)的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生：振-轉(zhuǎn)光譜

紅外光譜測(cè)定的優(yōu)點(diǎn)：任何氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)樣品都可以進(jìn)行紅外光譜的測(cè)定，這是核磁、質(zhì)譜、紫外等儀器所不及的。

紅外光譜圖：縱坐標(biāo)為吸收強(qiáng)度，橫坐標(biāo)為波數(shù)1/λ，單位：cm-1 應(yīng)用：有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析。

紅外光譜產(chǎn)生的條件

(1)輻射應(yīng)具有能滿(mǎn)足物質(zhì)產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需的能量；

(2)輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用。

對(duì)稱(chēng)分子：沒(méi)有電偶極矩的變化，輻射不能引起共振，無(wú)紅外活性。如：N2、O2、Cl2 等。

非對(duì)稱(chēng)分子：有電偶極矩的變化，有紅外活性。兩類(lèi)基本振動(dòng)形式：伸縮振動(dòng)，變形（彎曲）振動(dòng)

影影響響峰峰位位變變化化的的因因素素：：1．內(nèi)部因素【1）電子效應(yīng)２）空間效應(yīng)：環(huán)張力，空間位阻】2.氫鍵效應(yīng) 制制樣樣方方法法：：氣體——?dú)怏w池；液體：①液膜法——難揮發(fā)液體②溶液法——液體池；固體:①研糊法（液體石臘法）②KBr壓片法③薄膜法 紅紅外外光光譜譜的的特特征征性性：：與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的、在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的化學(xué)鍵振動(dòng)頻率——基團(tuán)特征頻率（特征峰）；基團(tuán)所處化學(xué)環(huán)境不同，特征峰出現(xiàn)位置變化 常見(jiàn)的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍：4000~670 cm-

1(1)4000~2500 cm-1 X—H伸縮振動(dòng)區(qū)（X=O，N，C，S）；(2)2400~2000 cm-1 三鍵，累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)；(3)1900~1200 cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)；(4)1200~670 cm-1 X—Y伸縮，X—H變形振動(dòng)區(qū) 分分子子的的不不飽飽和和度度：：是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價(jià)元素的“對(duì)”數(shù)。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個(gè)氫原子，不飽和度為1。

計(jì)算：

若分子中僅含一，二，三，四價(jià)元素（H，O，N，C），則可按下式進(jìn)行不飽和度的計(jì)算：

Ω=（2 + 2n4 + n3-n1）/ 2

n

4nn1 分別為分子中四價(jià)，三價(jià)，一價(jià)元素?cái)?shù)目。

核核磁磁共共振振波波譜譜法法 原原子子核核的的自自旋旋：：

(1)I=0 的原子核

O(16)；C(12)；S(22)等，無(wú)自旋，沒(méi)有磁矩，不產(chǎn)生共振吸收。

(2)I=1 或 I >1的原子核

I=1：2H，14N； I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br； I=5/2：17O，127I

(3)Ｉ＝1/2的原子核

1H，13C，19F，31P

原子核可看作核電荷均勻分布的球體，并自旋，有磁矩產(chǎn)生，是核磁共振研究的主要對(duì)象，C，H也是有機(jī)化合物的主要組成元素。

當(dāng)置于外加磁場(chǎng)H0中時(shí)，相對(duì)于外磁場(chǎng)，可以有(2I+1)種取向

氫核(I=1/2)，兩種取向：(1)與外磁場(chǎng)平行，能量低，磁量子數(shù)ｍ＝＋1/2;(2)與外磁場(chǎng)相反，能量高，磁量子數(shù)ｍ＝－1/2;共共振振條條件件：：(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場(chǎng), 能級(jí)裂分;(3)照射頻率與外磁場(chǎng)的比值ν0 /H0 =γ/(2π)

由有機(jī)化合物的核磁共振圖，可獲得質(zhì)子所處化學(xué)環(huán)境信息，進(jìn)一步確定化合物結(jié)構(gòu)。

在有機(jī)化合物中，各種氫核周?chē)碾娮釉泼芏炔煌ńY(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱(chēng)為化學(xué)位移。核核磁磁共共振振波波譜譜儀儀：：永久磁鐵；射頻振蕩器；射頻信號(hào)接受器；樣品管 化化學(xué)學(xué)位位移移的的表表示示方方法法：：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷 Si(CH3)4

（TMS）（內(nèi)標(biāo)）

位移常數(shù)

δTMS=0 為什么用TMS作為基準(zhǔn)?(1)12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；(2)屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭；(3)化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。質(zhì)譜法

進(jìn)樣系統(tǒng)（1.氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣3.氣相色譜）；離子源；質(zhì)量分析器；檢測(cè)器

離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于m/e、H0、V，改變加速電壓V, 可以使不同m/e的離子進(jìn)入檢測(cè)器。

離子的分離與檢測(cè)—— 質(zhì)量分析器

離離子子峰峰的的主主要要類(lèi)類(lèi)型型：：分子離子峰；碎片離子峰；重排離子峰；同位素離子峰； 有機(jī)分子的裂解：σ―斷裂，α―斷裂，重排斷裂 電電化化學(xué)學(xué)分分析析法法

電化學(xué)分析方法主要有下面幾類(lèi)：

1.電導(dǎo)分析法：

測(cè)定電阻參量

2.電位分析法：

測(cè)定電壓參量

3.電解分析法：

測(cè)定電量參量

4.庫(kù)侖分析法：

測(cè)定電流-時(shí)間參量

5.極譜法和伏安： 測(cè)定電壓-電流參量

第五篇：儀器分析總結(jié)

1.紫外可見(jiàn)光譜產(chǎn)生原因?有哪些特點(diǎn)? 原因:分子具有不同的特征能級(jí)，當(dāng)分子從外界吸收能量后，就會(huì)發(fā)生相應(yīng)的能級(jí)躍遷。同原子一樣，分子吸收能量具有量子化特征，記錄分子對(duì)電磁輻射的吸收程度與波長(zhǎng)的關(guān)系可以得到吸收光譜。特點(diǎn):靈敏度高準(zhǔn)確度好選擇性好，儀器價(jià)格低廉操作簡(jiǎn)便，快速分析速度快應(yīng)用范圍廣。

2.電子躍遷有哪幾種類(lèi)型?它們的能量補(bǔ)充范圍。從化學(xué)鍵的性質(zhì)考慮，與有機(jī)化合物分子的紫外－可見(jiàn)吸收光譜有關(guān)的電子為：形成單鍵的σ電子，形成雙鍵的π電子以及未共享的或稱(chēng)為非鍵的n電子．電子躍遷發(fā)生在電子基態(tài)分子成鍵軌道和反鍵軌道之間或基態(tài)原子的非鍵軌道和反鍵軌道之間。處于基態(tài)的電子吸收了一定的能量的光子之后，可分別發(fā)生σ→σ*,σ→π*, π → σ*, n →σ*, π →π*, n→π*等躍遷類(lèi)型．π →π*, n →π*所需能量較小，吸收波長(zhǎng)大多落在紫外和可見(jiàn)光區(qū)，是紫外－可見(jiàn)吸收光譜的主要躍遷類(lèi)型．四種主要躍遷類(lèi)型所需能量的大小順序?yàn)椋簄 →π* < π →π* n →σ* < σ→σ*.一般σ→σ*躍遷波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)，＜200 nm, π →π*, n →σ*躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，波長(zhǎng)大致在150~250nm之間，n →π*躍遷波長(zhǎng)近紫外區(qū)及可見(jiàn)光區(qū)，波長(zhǎng)位于250nm~800nm之間．

3.紫外可見(jiàn)光譜的吸收光譜帶有幾種？原因，特點(diǎn)。首先有機(jī)化合物紫外吸收光譜中，如果存在飽和基團(tuán)，則有σ →σ*躍遷吸收帶，這是由于飽和基團(tuán)存在基態(tài)和激發(fā)態(tài)的 σ電子，這類(lèi)躍遷的吸收帶位于遠(yuǎn)紫外區(qū)．如果還存在雜原子基團(tuán)，則有n →σ*躍遷，這是由于電子由非鍵的n軌道向反鍵σ軌道躍遷的結(jié)果，這類(lèi)躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，而且躍遷峰強(qiáng)度比較低．如果存在不飽和C=C雙鍵，則有π →π*, n →π*躍遷，這類(lèi)躍遷位于近紫外區(qū)，而且強(qiáng)度較高．如果分子中存在兩個(gè)以上的雙鍵共軛體系，則會(huì)有強(qiáng)的K吸收帶存在，吸收峰位置位于近紫外到可見(jiàn)光區(qū)。對(duì)于芳香族化合物，一般在185nm，204nm左右有兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別成為E1, E2吸收帶，如果存在生色團(tuán)取代基與苯環(huán)共軛，則E2吸收帶與生色團(tuán)的K帶合并，并且發(fā)生紅移，而且會(huì)在230~270nm處出現(xiàn)較弱的精細(xì)吸收帶（B帶）．這些都是芳香族化合物的特征吸收帶。4.影響紫外分子光譜的因素有哪些？

共軛效應(yīng)：分子中共軛體系形成大π鍵，使得各能級(jí)之間的能量差減小，因而產(chǎn)生吸收峰長(zhǎng)移并產(chǎn)生深色效應(yīng)的現(xiàn)象。助色效應(yīng)：當(dāng)助色團(tuán)與發(fā)色團(tuán)相連，由于助色團(tuán)的n電子與發(fā)色團(tuán)的π電子發(fā)生共軛，結(jié)果使得吸收峰長(zhǎng)移產(chǎn)生深色效應(yīng)的現(xiàn)象。超共軛效應(yīng)：由于烷基的?電子與共軛體系的π電子共軛，使得吸收峰長(zhǎng)移并產(chǎn)生深色效應(yīng)的現(xiàn)象。溶劑效應(yīng)：由于溶劑的極性不同引起某些化合物的吸收峰發(fā)生長(zhǎng)移或短移的現(xiàn)象。

5.朗伯比爾定律成立的前提條件是什么？他在紫外可見(jiàn)分光光度法中的地位和意義。它的表達(dá)式說(shuō)明了什么？（1）入射光為單色光。溶液為稀溶液(2)地位及意義。是吸光度法的基本定律。(3)表達(dá)式。表明在稀溶液中。物質(zhì)對(duì)單色光的吸光度與吸光物質(zhì)溶液的濃度和液層厚度的乘積成正比。

6.在紫外可見(jiàn)分光光度定量分析中，影響準(zhǔn)確度的因素有哪些？如何減小測(cè)定誤差？

(1)樣品溶液濃度的影響:比爾定律只適用于濃度小于0.01mol/L的稀溶液,因?yàn)闈舛雀邥r(shí)吸光粒子間的平均距離減小，受粒子間電荷分布相互作用的影響，他們的摩爾吸收系數(shù)發(fā)生改變導(dǎo)致偏離比爾定律，因此。待測(cè)溶液的濃度應(yīng)該控制在0.01mol/L以下。(2)單色光不純引起的偏離:比爾定律只適用于單側(cè)光，但一般的分光機(jī)所提供的入射光并不是純的單色光，而是波長(zhǎng)范圍較窄的復(fù)色光，由于同一物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度不同導(dǎo)致對(duì)比爾定律的偏離。實(shí)際上理論上的單色光是不存在的。我們所做的只能是讓入射光的光譜帶寬盡可能的小，要盡可能的靠近單色光。(3)其他原因:光通過(guò)吸收池時(shí)約有十分之一或更多光能因反射而損失。用參比溶液對(duì)比來(lái)補(bǔ)償。由于儀器性能限制通過(guò)吸收知道光不是平行光，而是稍稍?xún)A斜的光束。紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)主要部件類(lèi)型和性能原理。光源發(fā)射強(qiáng)度足夠而穩(wěn)定的連續(xù)入射光。

原理:電子的能級(jí)躍遷產(chǎn)生的，利用分子對(duì)紫外可見(jiàn)光的吸收特性建立起來(lái)的分析方法

儀器結(jié)構(gòu):光源－單色器－吸收池－檢測(cè)器－信號(hào)指示系統(tǒng)。

光源（1）鎢燈或鹵鎢燈,波長(zhǎng)范圍350至一千納米，作為可見(jiàn)光源（2）氫燈或氘燈，氣體放點(diǎn)發(fā)光，發(fā)射150-400nm的紫外連續(xù)光譜。

單色器:將來(lái)自光源的含各種波長(zhǎng)的復(fù)色光按波長(zhǎng)順序色散并,從中分離所需波長(zhǎng)的單色光。(1)色散元件，菱鏡 光柵(2)準(zhǔn)直鏡，是以狹縫為焦點(diǎn)的聚焦鏡，將進(jìn)入單色器的發(fā)散光變成平行光，又將發(fā)散后的單色平行光聚焦于出光狹縫(3)狹縫。為光的進(jìn)出口包括進(jìn)光狹縫和出光狹縫，進(jìn)光狹縫限制雜散光進(jìn)入，單色光由出光狹縫分出。

樣品池：用于乘裝試液，為光學(xué)玻璃池或石英池

檢測(cè)器：是一類(lèi)光學(xué)電轉(zhuǎn)器，將接受的光學(xué)電訊號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)楸阌跍y(cè)量的電訊號(hào)，常用的有光電池，光電管及光電信增管。

信號(hào)處理與顯示：將檢測(cè)器輸出的信號(hào)放大并顯示。9.判斷在紫外可見(jiàn)光區(qū)，下列化合物產(chǎn)生幾個(gè)吸收帶。乙烯 K帶 苯乙烯 E帶，K帶 丁二烯 K帶 R帶 苯甲醛 R帶 E帶

8.舉例說(shuō)明紫外可見(jiàn)分光光度法在定性分析中的應(yīng)用?（1)紫外光源可以用于有機(jī)化合物的定性分析通過(guò)測(cè)定物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)和吸光系數(shù)或者將未知化合物的紫外吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照可以確定化合物的存在。(2)可以用來(lái)推斷有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。(3)進(jìn)行化合物純度的檢查。(4)進(jìn)行有機(jī)化合物，配合物或者部分無(wú)機(jī)化合物的定量測(cè)定。

1.從原理和儀器兩方面比較分子熒光，磷光的異同點(diǎn)。熒光是激發(fā)單重態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)至基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的，磷光是由激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)至基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的。/分子熒光和分子磷光屬于光致發(fā)光，但是熒光發(fā)射，在電子能量變化中不涉及電子自旋的改變，熒光的壽命較短為10-5s。磷光發(fā)射，在電子能量變化中伴隨電子自旋的改變，磷光的壽命較長(zhǎng)，為幾秒甚至更長(zhǎng)。/化學(xué)發(fā)光基于在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，生成了能產(chǎn)生發(fā)射光譜的激發(fā)態(tài)物質(zhì)，產(chǎn)生的光譜不一定是分析物本身的光譜，而往往是被分析物反應(yīng)生成物質(zhì)的光譜，有時(shí)被分析物用作抑制劑或催化劑。3.酚酞與熒光素，哪一種的熒光量子產(chǎn)率高。

熒光素的熒光量子產(chǎn)率高。因?yàn)闊晒馑胤肿又械难鯓驑?gòu)成三環(huán)共面的剛性平面，而這種結(jié)構(gòu)可以減少分子的振動(dòng)，使分子與溶劑或其他溶質(zhì)分子的相互作用減小，也就減少了碰撞去活的可能性，又含羥基等給電子基增強(qiáng)了兀電子共軛強(qiáng)度，使最低激發(fā)態(tài)單重態(tài)與基態(tài)之間的躍遷概率增加，使熒光增強(qiáng)。

6.為什么分子熒光光度分析法的靈敏度通常比分子吸光光度法的要高。

因?yàn)闊晒馐菑娜肷涔獾闹苯欠较驒z測(cè)，即在黑背景下檢測(cè)熒光的發(fā)射，而且熒光的發(fā)射強(qiáng)度大，可以通過(guò)各種方法來(lái)增強(qiáng)，從而提高檢測(cè)的靈敏度，而分子吸光光度法中存在著嚴(yán)重的背景干擾，因此，分子熒光光度法靈敏度通常比分子吸光光度法的高。

7.激發(fā)光譜，熒光發(fā)射光譜和吸收光譜三者的關(guān)系。熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)光波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。熒光發(fā)射光譜與吸收光譜是鏡像關(guān)系。（1）吸收光譜: 當(dāng)一束連續(xù)光通過(guò)透明介質(zhì)時(shí)，如果光波能量和介質(zhì)中從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的能量間隔相等，介質(zhì)中的狀態(tài)將由基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài)，透過(guò)透明介質(zhì)的光將因這樣的吸收而光強(qiáng)減弱，由于激發(fā)態(tài)不同，它們的吸收能量不一樣，這樣在記錄透過(guò)透明介質(zhì)后的光強(qiáng)時(shí)就形成了光強(qiáng)隨著波長(zhǎng)變化的譜線，即吸收光譜。吸收光譜可以給出材料基質(zhì)和激活離子的激發(fā)態(tài)能級(jí)的位置和它們的分布情況。（2）熒光光譜: 固定激發(fā)波長(zhǎng)，掃描發(fā)射波長(zhǎng)，所得到熒光強(qiáng)度—發(fā)射波長(zhǎng)的關(guān)系曲線?？捎糜跓晒馕镔|(zhì)的鑒別，并作為熒光測(cè)定時(shí)選擇恰當(dāng)?shù)臏y(cè)定波長(zhǎng)或?yàn)V光片的依據(jù)。

（3）激發(fā)光譜: 固定發(fā)射波長(zhǎng)，掃描激發(fā)波長(zhǎng)，而獲得熒光強(qiáng)度——發(fā)射波長(zhǎng)的關(guān)系曲線?？捎糜跓晒馕镔|(zhì)的鑒別，并在進(jìn)行熒光測(cè)定時(shí)選擇適宜的激發(fā)波長(zhǎng)。4.苯胺在PH3還是PH10時(shí)熒光更強(qiáng)，解釋之。

由于苯胺帶有堿性的胺基，它在PH7~12的溶液中以分子形式存在，會(huì)發(fā)出藍(lán)色的熒光，當(dāng)PH為3時(shí)，溶液中的苯胺多數(shù)以離子形式存在，因此苯胺在PH10時(shí)的熒光比PH3時(shí)更強(qiáng)。

1、比較原子吸收與分子吸收的異同。

基態(tài)原子吸收其共振輻射，外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜，原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)，原子吸收光譜是線狀光譜。分子吸收光譜也叫紫外可見(jiàn)吸收光譜法是利用某些物質(zhì)的分子吸收200~800Nm光譜區(qū)的輻射來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定的方法，這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價(jià)電子和分子軌道上的電子能級(jí)間的躍遷，是帶狀光譜。

3、原子化器的類(lèi)型及特點(diǎn)

（一）火焰原子化器（1）霧化器：利用壓縮空氣等將樣品變成高度分散狀態(tài)的細(xì)小霧滴，生成的霧滴隨氣體流動(dòng)并被加速，形成粒子直徑為微米級(jí)的氣溶膠，氣溶膠粒子直徑越小，火焰中生成的基態(tài)原子越多。（2）混合室：使氣溶膠粒層更小更均勻，使燃?xì)庵細(xì)獬浞只旌?，記憶效?yīng)小。（3）燃燒器：通過(guò)火焰燃燒使試樣霧滴在火焰中經(jīng)過(guò)干燥蒸發(fā)熔融和熱解毒過(guò)程，將待測(cè)原素原子化，要求原子化程度高噪聲小，火焰穩(wěn)定，光路原子數(shù)目多。

化學(xué)計(jì)量焰：火焰層次清晰，溫度高，穩(wěn)定，干擾小，適合多種元素測(cè)定。

復(fù)燃焰：溫度較化學(xué)計(jì)量焰較低，有還原性，適于易形成難離解氫化物的元素測(cè)定。

貧燃焰：溫度較低，有較強(qiáng)氧化性易于測(cè)定易離解易電離的元素。

（二）非火焰原子化器: 由電源，爐體和石墨管三部分組成，利用電熱陰級(jí)發(fā)射等離子體或激光等方法使試樣中待避元素形成基態(tài)自由原子。

4、什么是銳線光源，為什么原子吸收要使用銳線光源。銳線光源：發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度的光源，且發(fā)射線中心頻率與吸收線中心頻率一致的光源。

在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線和吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可以看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn，在此輪廓內(nèi)不隨頻率改變而改變，吸收僅限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)定出一定的原子數(shù)。所以把銳線當(dāng)做單色光而測(cè)量其峰值吸光度即可用朗伯－比爾定律進(jìn)行定量分析。

5、用石墨爐原子化器進(jìn)行測(cè)定時(shí)，為何要通惰性氣體 加熱光源供給原子化器能量，一般采用低壓、大電流的交流電，為保證爐溫恒定，要求提供的電流穩(wěn)定，爐溫可在1~2s內(nèi)達(dá)3000℃，為防止試樣及石墨管氧化，必須不斷通入惰性氣體，有利于難溶氧化物的原子化。

7、氘燈法校正背景存在問(wèn)題

使用：先用銳線光源測(cè)定分析線的原子吸收和背景吸收的總吸光度，再用連續(xù)光源發(fā)出的輻射在同一波長(zhǎng)下測(cè)定背景吸收，計(jì)算倆次測(cè)定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。

問(wèn)題：只適用于波長(zhǎng)190-350nm的吸收線，而且要求氘燈和元素空心陰極燈發(fā)出的倆光束必須嚴(yán)格重合。

8、原子吸收的干擾，如何消除。

（1）物理干擾：試樣與標(biāo)準(zhǔn)樣的黏度，表面張力，相對(duì)密度等物理性質(zhì)不同時(shí)，將會(huì)使噴入火焰的速度和霧滴大小不同。由試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣物理性質(zhì)的差別所產(chǎn)生的干擾稱(chēng)為物理干擾。消除：配置與試樣溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液，或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。

（2）電離干擾：由于很多元素在高溫火焰中產(chǎn)生電離，使單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù)減少，靈敏度降低。消除：適當(dāng)控制火焰溫度，加入消電離劑（鉀，鈉等易電離的堿金屬）

（3）化學(xué)干擾：被測(cè)元素與共存的其他元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成一種穩(wěn)定化合物而影響原子化效率。

1、陽(yáng)離子的干擾：部分被測(cè)元素與干擾離子形成難溶的混合晶體

2、陰離子的干擾：主要是磷酸根離子和硫酸根離子對(duì)堿金屬的干擾。消除：1.加入釋放劑，使被測(cè)元素從化合物中釋放出來(lái)。2.加入絡(luò)合保護(hù)劑，使被測(cè)元素在處于保護(hù)層的情況下進(jìn)入火焰，在高溫下保護(hù)劑先被破壞而釋放出被測(cè)元素或與干擾元素生成穩(wěn)定化合物，將被測(cè)元素解離出來(lái)。3.加入助熔劑，對(duì)高熔點(diǎn)的待測(cè)物起助熔作用，提高靈敏度。4.利用適當(dāng)高溫火焰。5.沉淀、溶劑萃取、離子交換等方法。6.采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。（4）光譜干擾1.光譜干擾：由于分析的譜線與鄰近線不能完全分開(kāi)而產(chǎn)生光譜干擾，另一種是由于發(fā)射共振線輪廓與火焰非測(cè)定元素的吸收線輪廓相互重疊所造成的干擾。消除：采用適宜狹縫寬度，降低燈電流或采用其他分析線。2.背景干擾：產(chǎn)生原因見(jiàn)6 消除：1.臨近非共振線校正：用分析線測(cè)量總吸光度。以空心陰極燈發(fā)射的與分析線鄰近的非吸收線測(cè)量背景吸光度。2.氘燈自動(dòng)背景校正：先用銳線光源測(cè)定分析線的原子吸收和背景吸收的總吸光度，再用連續(xù)光源發(fā)出的輻射在同一波長(zhǎng)下測(cè)定背景吸收，計(jì)算兩次測(cè)定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。3.親曼效應(yīng)背景校正：根據(jù)磁場(chǎng)將簡(jiǎn)并的譜線分裂成具有不同偏振特性的成分，由譜線的磁特性和偏振特性~別被測(cè)元素和背景吸收。4.自吸收背景校正：首先使空心陰極燈在弱脈沖低電流下工作，此時(shí)發(fā)射輪廓較窄的譜線，用以測(cè)定待測(cè)~與背景吸收，再以短暫的強(qiáng)脈沖高電流通過(guò)空心陰極燈，使其產(chǎn)生自吸收并使發(fā)射線的譜線輪廓變寬，兩種條件~定的吸收光度之差，是校正了背景吸收的凈原子吸收的吸光度。

6、原子吸收光譜分子產(chǎn)生背景的原因及影響（1）分子吸收：在原子化過(guò)程中生成的氣體分子、氧化物、鹽類(lèi)和氫氧化物等分子對(duì)光的吸收引起的干擾（減少濃度，高溫火焰）（2）光散射：在原子化過(guò)程中產(chǎn)生的固體微粒對(duì)光的阻擋而發(fā)生的散射現(xiàn)象。（3）火焰氣體吸收：火焰氣體對(duì)光譜產(chǎn)生吸收，波長(zhǎng)越短，吸收越強(qiáng)烈（使用空氣，氫或氬氣_氫火焰）

2為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。分離度R為相近兩色譜峰的保留值之差與兩峰寬度平均值之比，在色譜分析時(shí)，常碰到兩個(gè)難分離的物質(zhì)情況。相鄰兩組分在色譜柱中的分離情況，柱效只能說(shuō)明柱子的效率高低，卻反映不出難分離物質(zhì)對(duì)的分離效果，而選擇性則反映不出效率高低。分離度既可以判斷兩種物質(zhì)是否完全分離，說(shuō)明柱子的分離能力，同時(shí)在計(jì)算的過(guò)程中要引入半峰寬，這個(gè)指標(biāo)可以反映柱效的高低，所以分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。

9.色譜分離基本方程式的含義，對(duì)色譜分離有什么指導(dǎo)意義？

方程式，主要反映了分析柱的性能，它表明分離度隨體系的熱力學(xué)性質(zhì)的變化而變化，同時(shí)與色譜柱條件有關(guān)。（1）當(dāng)體系的熱力學(xué)性質(zhì)一定時(shí)，分離度與n的平方根成正比。對(duì)于選擇柱長(zhǎng)有一定的指導(dǎo)意義，增加柱長(zhǎng)和改進(jìn)分離度但過(guò)分增加柱長(zhǎng)會(huì)顯著增長(zhǎng)保留時(shí)間引起色譜峰擴(kuò)張，同時(shí)選擇性能優(yōu)良的色譜柱，并對(duì)色譜條件進(jìn)行優(yōu)化，也可以增加提高分離度。（2）方程式說(shuō)明K值增大也對(duì)分離有力，但k值太大會(huì)延長(zhǎng)分離時(shí)間增加分析成本。（3）提高柱效選擇性可以提高分離度分離效果越好，因此，可以通過(guò)選擇合適的固定相，增大，不同組分的分配系數(shù)差異，從而實(shí)現(xiàn)分離。10.色譜定性的依據(jù)是什么？主要有哪些定性方法？ 依據(jù):根據(jù)組分在色譜柱中保留值的不同進(jìn)行定性

方法：1利用標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照定性，在一定的色譜條件下。一個(gè)未知物質(zhì)只有一個(gè)確定的保留時(shí)間，由此將已知樣品在相同的色譜條件下的保留時(shí)間與未知物的保留時(shí)間進(jìn)行比較，就可以定性鑒別未知物2相對(duì)保留值法。在相同條件下，分別測(cè)出組份i的基準(zhǔn)物質(zhì)s的調(diào)整保留值，再計(jì)算即可，用已求出的相對(duì)保留值與文獻(xiàn)相對(duì)應(yīng)值比較定性。3利用加入已知純物質(zhì)增加峰高定性法:將純物質(zhì)加入試樣中若發(fā)現(xiàn)有新峰或在未知峰上有不規(guī)則形狀則兩者非同種物質(zhì)，若峰增高而半峰寬不相應(yīng)增加則可能為同種物質(zhì)。4利用文獻(xiàn)上保留指數(shù)，用兩個(gè)緊靠待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)正構(gòu)烷烴標(biāo)定，使待測(cè)主峰的保留值正好在兩個(gè)正構(gòu)烷烴的保留值之間，再進(jìn)行色譜實(shí)驗(yàn)后計(jì)算保留指數(shù)來(lái)進(jìn)行定性分析。5與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分析，利用檢測(cè)器的選擇性進(jìn)行定性分析，6與其他儀器聯(lián)用定性。

12，為什么要用定量校正分子，什么情況下可以不用？ 色譜定量分析是基于被測(cè)物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系，但由于同一檢測(cè)器對(duì)不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，所以?xún)蓚€(gè)相等量的不同物質(zhì)的峰面積往往不想相等，這樣就不能用峰面積來(lái)直接計(jì)算物質(zhì)的含量，為了使檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)能真實(shí)地反映物質(zhì)的含量就要對(duì)響應(yīng)值進(jìn)行校正，為此引入定量校正分子，以校正峰面積，使之能真實(shí)反映組分的含量。

氣相分析中間或者溶媒一般不用定量校正因子。在歸一化法，測(cè)定同系物或性質(zhì)很相近，響應(yīng)值大小一樣的話(huà)或很接近，把他們的校正因子看作一時(shí)，可省略定量校正因子，測(cè)某種很純的物質(zhì)的純度時(shí)，因雜質(zhì)含量很小，也可省略定量校正因子來(lái)計(jì)算。

13.有哪些常用的色譜定量分析方法？比較優(yōu)缺點(diǎn)及適用情況。

（1）歸一化法:把試樣中所有組分的含量之和按100%計(jì)算，以他們相應(yīng)的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)，通過(guò)下列公式計(jì)算各組分含量。

優(yōu)點(diǎn)，簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確，當(dāng)操作條件、進(jìn)樣量、流速等變化時(shí)，對(duì)分析結(jié)果影響較小

缺點(diǎn)，所有組分都要出峰，而且分離良好才行。這種方法常用于常量分析，尤其適用于進(jìn)樣量很少而體積不易準(zhǔn)確測(cè)量的樣品，條件是試樣中所有組分都能流出色素柱，并在色素圖顯示色素峰。

（2）內(nèi)標(biāo)法:準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品，加入一定量的某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，然后進(jìn)行色譜分析，根據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。

優(yōu)點(diǎn)，可消除基體帶來(lái)的干擾，消除了由人為而造成的系統(tǒng)誤差，定量較準(zhǔn)確。

缺點(diǎn)，每次分析都要準(zhǔn)確稱(chēng)取試樣及內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，不宜做快速控制分析。

適用于試樣中各組分含量相差懸殊，或只需測(cè)定試樣中某個(gè)或某幾個(gè)組分而且試樣中所有組分不能全部出峰時(shí)

（3）外標(biāo)法，將欲測(cè)組份的純物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度與待測(cè)組分相近，取固定量的上述溶液進(jìn)行色譜分析，得到標(biāo)準(zhǔn)樣品的對(duì)應(yīng)色譜圖，以峰高或峰面積對(duì)濃度作圖。分析樣品時(shí)，在上述完全相同的色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線同樣量的試樣分析、測(cè)得該試樣的響應(yīng)信號(hào)后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。優(yōu)點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單、計(jì)算方便。缺點(diǎn)，結(jié)果的準(zhǔn)確度取決于進(jìn)樣量的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)定性。

此法適用于試樣中各組分濃度變化范圍不大時(shí)。（4）內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法:不必測(cè)出校正因子，消除了某些操作條件的影響，適用于液體讀樣的常規(guī)分析。

11.何為保留指數(shù)？應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點(diǎn)？如何計(jì)算？

保留指數(shù)：人為地將正構(gòu)烷烴的碳數(shù)n乘以100定為其的保留指數(shù)，以正構(gòu)烷為參考標(biāo)準(zhǔn)，用兩個(gè)緊靠其的標(biāo)準(zhǔn)正構(gòu)烷烴來(lái)標(biāo)定使待測(cè)組分的保留值正好在兩個(gè)正構(gòu)烷烴的保留之間。優(yōu)點(diǎn)，準(zhǔn)確度高，可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對(duì)照而不必使用標(biāo)準(zhǔn)式樣。1氣象色譜的分離原理。

利用物質(zhì)在流動(dòng)相與固定相中分配或吸附性能等性質(zhì)的差異，當(dāng)兩相做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，待測(cè)組分在兩相之間進(jìn)行多次反復(fù)的質(zhì)量交換，使混合物中各組分達(dá)到分離，進(jìn)而通過(guò)檢測(cè)器達(dá)到檢測(cè)分析的目的。2.氣相色譜儀的構(gòu)成及作用。

（1）氣路系統(tǒng)，是一個(gè)連續(xù)運(yùn)行的密閉管路系統(tǒng)，攜帶樣品通過(guò)色譜柱，提供樣品在柱中運(yùn)行的動(dòng)力。（2）進(jìn)樣系統(tǒng)采用微量進(jìn)樣器或進(jìn)樣閥引入樣品，并使樣品瞬間汽化。（3）分離系統(tǒng)，分填充柱和毛細(xì)管柱兩種，樣品在次得到所需要的分離。（4）檢測(cè)系統(tǒng)，將經(jīng)過(guò)色譜柱分離后的各組份的量轉(zhuǎn)變成便于記錄的電信號(hào)，然后對(duì)被分離物質(zhì)的組成和含量進(jìn)行鑒定和測(cè)量（5）溫度控制系統(tǒng)，控制并顯示汽化室、色譜柱柱效、檢測(cè)器及輔助部分的溫度。（6）記錄系統(tǒng)，對(duì)色譜數(shù)據(jù)進(jìn)行自動(dòng)處理，又可對(duì)色譜系統(tǒng)的參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)控制。3對(duì)載體和固定液的要求。

載體：

1、多孔性，即表面積大，使固定液與試樣的接觸面較大。

2、表面是化學(xué)惰性的，即表面沒(méi)有吸附性或吸附性很弱，不與被測(cè)物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)。3，熱穩(wěn)定性好，有一定的機(jī)械強(qiáng)度不易破碎。

4、對(duì)載體力度的要求，均勻細(xì)小又不能過(guò)細(xì)。

固定液：1，化學(xué)穩(wěn)定性要好，不與被測(cè)物質(zhì)起任何化學(xué)反應(yīng)，2、對(duì)試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰Α?，揮發(fā)性小。4，具有較高的選擇性,即對(duì)沸點(diǎn)相同或相近的不同物質(zhì)有盡可能高的分離能力。5，熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下呈液體狀態(tài)下且不發(fā)生分解。

4.比較紅色載體與白色載體的性能，何為硅烷化載體，有什么優(yōu)點(diǎn)？

紅色載體：由天然硅藻土直接煅燒而成，表面孔穴密集孔徑較小表面積大，涂固定液量多，在同樣大小柱中分離效率較高，結(jié)構(gòu)緊密，力學(xué)性能好，但表面由許多吸附活性中心，造成極性固定液分布不均，適宜分析非極性或弱極性的樣品。白色載體：是天然硅膠涂在煅燒之前加入了助溶劑，形成較大的疏松顆粒，表面孔徑較大，表面積較小，機(jī)械強(qiáng)度不如紅色載體，表面極性中心顯著減少，吸附性小，可用于分析極性物質(zhì)。硅烷化載體：將載體進(jìn)行鈍化處理，用硅烷化試劑和載體表面的硅醇、硅醚基團(tuán)起反應(yīng)，消除表面氫鍵的結(jié)合能力，屏蔽活性中心后的載體。

優(yōu)點(diǎn):改進(jìn)了載體的性能可以分析化學(xué)性質(zhì)活潑的式樣。5“相似相溶”原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問(wèn)題。

合理性：當(dāng)組分與固定液分子極性相似時(shí)，固定液和被測(cè)組分兩種分子間的作用力強(qiáng)，被測(cè)組分在固定液中的溶解度就大，分配系數(shù)就大，也就是說(shuō)被測(cè)組分在固定液中溶解度或分配系數(shù)的大小與被測(cè)組分和固定液兩種分子間的相互作用力的大小有關(guān)。

（1）分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。（2）分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時(shí)試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。（3）分離非極性和極性化合物時(shí)一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰極性組分后出峰。（4）對(duì)于能形成氫鍵的試樣，如，醇酚胺，和水等的分離，一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時(shí)試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的后流出。（5）對(duì)于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。

存在問(wèn)題，以上討論的僅是對(duì)固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性，事實(shí)上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此，固定液的選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。6.熱導(dǎo)檢測(cè)器的工作原理，其靈敏度的影響因素。原理:熱導(dǎo)池作為檢測(cè)器是基于不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。當(dāng)電流通過(guò)鎢絲時(shí)，鎢絲被加熱到一定溫度時(shí)，鎢絲的電阻值也就增加到一定位。在未進(jìn)試樣時(shí)，通過(guò)熱導(dǎo)池的兩個(gè)池孔（參比池和測(cè)量池）的都是載氣。由于載氣的熱傳導(dǎo)作用，使鎢絲的溫度下降，電阻減小，此時(shí)熱導(dǎo)池的兩個(gè)池孔中鎢絲溫度下降和電阻減小的數(shù)值是相同的。在進(jìn)入試樣組分后，載氣流經(jīng)參比池，而載氣帶著試樣組分流經(jīng)測(cè)量池，由于被測(cè)組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測(cè)量池中的鎢絲散熱情況就發(fā)生變化，使兩個(gè)池孔中的兩根鎢絲電阻值之間有了差異，此差異可以利用電橋測(cè)量出來(lái)。

影響因素:橋路工作電流、熱導(dǎo)池體溫度、載氣性質(zhì)和流速、熱敏原件阻值及熱導(dǎo)池死體積等對(duì)檢測(cè)器靈敏度有影響。

7.氫焰電離檢測(cè)器的工作原理，操作條件？

原理:火焰中的電離是化學(xué)電離，即有機(jī)物在火焰中熱裂解，發(fā)生自由基反應(yīng)?；瘜W(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加直流電場(chǎng)作用下向兩極移動(dòng)而產(chǎn)生微電流。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。

操作條件:（1）氣體流速（2）氣體純度（3）極化電壓（4）使用溫度

1高效液相色譜與經(jīng)典液相色譜有何異同？

高效 高速 高靈敏 高自動(dòng)化 a在分析速度上比經(jīng)典液相色譜法快數(shù)百倍。b傳質(zhì)阻力小，分離效率高，在經(jīng)典液相色譜法中難分離的物質(zhì)，一般在高效液相色譜法中都能得到滿(mǎn)意的效果。C分析靈敏度比經(jīng)典液相色譜有較大提高。

4薄層色譜與高效液相色譜相比，兩者在分離方法上有何優(yōu)缺點(diǎn)？

高效液相色譜法是色譜法的一個(gè)重要分支，以液體為流動(dòng)相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動(dòng)相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內(nèi)各成分被分離后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)試樣的分析。

優(yōu)點(diǎn)：分離效率高，選擇性好，檢測(cè)靈敏度高，操作自動(dòng)化，應(yīng)用范圍廣； 不受試樣的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性限制，應(yīng)用范圍廣；流動(dòng)相種類(lèi)多，可通過(guò)流動(dòng)相的優(yōu)化達(dá)到高的分離效率；一般在室溫下分析即可，不需高柱溫。缺點(diǎn)：分析成本高，液相色譜儀價(jià)格及日常維護(hù)費(fèi)用貴，分析時(shí)間一般比氣相長(zhǎng)。

薄層色譜法:系將適宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或鋁基片上，成一均勻薄層。待點(diǎn)樣、展開(kāi)后，根據(jù)比移值(Rf)與適宜的對(duì)照物按同法所得的色譜圖的比移值(Rf)作對(duì)比，用以進(jìn)行藥品的鑒別、雜質(zhì)檢查或含量測(cè)定的方法.優(yōu)點(diǎn)操作顯色比較簡(jiǎn)單，薄層色譜法斑點(diǎn)集中，薄層板耐腐蝕

缺點(diǎn)對(duì)生物高分子的分離效果不甚理想

10什么是化學(xué)鍵合色譜？它的突出優(yōu)點(diǎn)是什么？ 化學(xué)鍵合相是利用化學(xué)反應(yīng)通過(guò)共價(jià)鍵將有機(jī)分子鍵合在載體表面形成均一，牢固的單分子薄層而構(gòu)成的固定相，其分離機(jī)理為吸附和分配兩種機(jī)理兼有，對(duì)多數(shù)鍵合相來(lái)說(shuō)，以分配機(jī)理為主。通?；瘜W(xué)鍵合相的載體是硅膠，硅膠表面有硅醇基，他能與合適的有機(jī)化合物反應(yīng)，獲得各種不同性能的化學(xué)鍵合相。

優(yōu)點(diǎn)：固定相不易流失，柱的穩(wěn)定性和壽命較高，能耐受各種溶劑，表面較均一，傳質(zhì)快，柱效高，能鍵合不同基團(tuán)以改變其選擇性。

11什么叫梯度洗脫它與氣相色譜中的程序升溫有何異同。

梯度洗脫：在分離過(guò)程中使流動(dòng)相的組成隨時(shí)間改變而改變。通過(guò)連續(xù)改變色譜柱中流動(dòng)相的極離子強(qiáng)度或PH等因素。使得被測(cè)組分的相對(duì)保留值得以改變，提高分離效率。

梯度洗脫類(lèi)似程序升溫，兩者目的相同，不同的是程序升溫是通過(guò)程序改變柱溫，當(dāng)流動(dòng)相和固定相不變時(shí)，分配比的變化是通過(guò)溫度變化引起的，而液相色譜是通過(guò)改變流動(dòng)相組成 極性ph來(lái)達(dá)到改變分配比的目的，一般柱溫保持恒定 16與GC和HPLC儀器相比SFC儀器有何不同。

1,為精確控制流動(dòng)相流體的溫度。色譜柱安裝在恒溫控制的柱爐內(nèi)。2,SFC儀器帶有一個(gè)限流器，用以對(duì)住維持一個(gè)合適的壓力，并且通過(guò)它流體轉(zhuǎn)化為氣體后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)量。3以超臨界流體作為流動(dòng)相。十四章

1.與HPLC相比CE更具有什么優(yōu)點(diǎn)？

1高效2高速3微量4操作模式多，分析方法開(kāi)發(fā)容易5低能耗。

2.高效毛細(xì)管電泳分離的原理。

在電解質(zhì)溶液中，帶電粒子在電場(chǎng)的作用下，以不同速度向其所帶電荷相反方向遷移，產(chǎn)生電涌流，在一般情況下，毛細(xì)管柱內(nèi)表面帶負(fù)電，和溶液接觸時(shí)形成了一雙電層，在高壓電作用下，雙電層的水合陽(yáng)離子整體朝負(fù)極方向移動(dòng)產(chǎn)生電滲流，帶電粒子在毛細(xì)管內(nèi)電解質(zhì)緩沖液中的遷移速度等于電泳流和電滲流二者的矢量和，帶正電的粒子遷移方向和電滲流相同，因此首先流出，所帶正電荷越多，相對(duì)分子質(zhì)量越小的正電粒子流出越快，中性粒子電泳速率為零，其遷移數(shù)率相當(dāng)于電滲流速率，帶負(fù)電的粒子的電泳流方向和電滲流相反，因電滲流速率一般大于電泳流速率，故其在中性粒子之后流出，各種粒子因差速遷移而達(dá)到區(qū)帶分離。3.高效毛細(xì)管電泳的幾種模式的分離機(jī)理和應(yīng)用對(duì)象有何不同。

1毛細(xì)管區(qū)帶電泳。溶質(zhì)在毛細(xì)管內(nèi)的背景電解質(zhì)溶液中以不同速率遷移而形成一個(gè)一個(gè)獨(dú)立的溶質(zhì)帶的電泳模式，應(yīng)用分離出中性物質(zhì)外的物質(zhì)。

2毛細(xì)管凝膠電泳在毛細(xì)管中裝入凝膠做支持物進(jìn)行的電泳，凝膠起篩子作用使溶質(zhì)按分子大小逐一分離，應(yīng)用，分離分析蛋白質(zhì)和DNA分子量或堿基數(shù)。

3毛細(xì)管等電聚焦，兩性電解質(zhì)在分離介質(zhì)中的遷移造成的ph梯度由此可以使物質(zhì)根據(jù)他們不同的等電點(diǎn)達(dá)到分離的目的，應(yīng)用，兩性電解質(zhì)。

4毛細(xì)管等速電泳，選用淌度比樣品中任何待測(cè)組分的淌度都高的電解質(zhì)作為先導(dǎo)電解質(zhì)，用淌度比樣片中任何待測(cè)組分都低的電解質(zhì)作為尾隨電解質(zhì)，夾在其間的樣品組分根據(jù)自己的有效淌度的不同而分離，應(yīng)用，離子性物質(zhì)。

5膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，采用CZE技術(shù)并結(jié)合色譜原理而形成的，溶質(zhì)在載體與周?chē)橘|(zhì)之間的分配，同時(shí)兩項(xiàng)在高壓電場(chǎng)中具有不同的遷移，應(yīng)用，非結(jié)合性溶質(zhì)，4毛細(xì)管電色譜的特點(diǎn)，1分離效率比HPLC高五至十倍，2選擇性比毛細(xì)管電泳高，3分析速度快分析結(jié)果重復(fù)性好，能實(shí)現(xiàn)樣品的富集與預(yù)濃縮。

1雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率？

在單聚焦分析器中，離子源產(chǎn)生的離子在進(jìn)入加速電場(chǎng)前，初始能量不能為零，且各不相同，具有相同質(zhì)荷比的離子，初始能量存在差異，因此通過(guò)分析器后，也不能完全聚焦在一起，而雙聚焦分析器同時(shí)實(shí)現(xiàn)了方向聚焦和能量聚焦，解決了離子能量分散的問(wèn)題，提高了儀器的分辨率。

2比較電子轟擊電離源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)？

電子轟擊電離源:離子化效率高，電子電離源的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，缺點(diǎn)是電子轟擊的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)普通化學(xué)鍵的鍵能，過(guò)剩的能量將引起分子多個(gè)鍵的斷裂。

場(chǎng)致電離源:優(yōu)點(diǎn)，分子離子和準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng);碎片離子峰也很豐富;適合熱不穩(wěn)、難揮發(fā)性樣品分析。缺點(diǎn):樣品涂在金屬板上的溶劑也被電離，使質(zhì)譜圖復(fù)雜化。場(chǎng)解析電離源:解析所需能量遠(yuǎn)低于汽化所需能量，故有機(jī)化合物不會(huì)發(fā)生熱分解，很少生成碎片離子。3常用的電離源有哪些？

電子轟擊電離源 場(chǎng)致電離源 場(chǎng)解析電離源 化學(xué)電離源 快原子和快離子轟擊電離源 電噴霧電離源 大氣壓化學(xué)電離 激光解吸源

4標(biāo)準(zhǔn)加入法 取相同體積的式樣溶液兩份分別移入容量瓶AB另取一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入B稀釋定容測(cè)AB吸光度值設(shè)A中待測(cè)元素濃度為Cx，B瓶加入的標(biāo)準(zhǔn)濃度為Cs，A溶液吸光度為Ax，B溶液吸光度為Ao則Cx＝（Ax÷Ao－Ax）Cs

某溶液中含有乙醇和甲苯，請(qǐng)根據(jù)所學(xué)的儀器分析方法，建立乙醇和甲苯的定量方法。

紫外可見(jiàn)光譜法（對(duì)照法）~取混合溶液與甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋一定的倍數(shù)，制成極稀溶液樣品。分別將其放入吸收池選定波長(zhǎng)，紫外可見(jiàn)光照射分別測(cè)吸光度。由A樣=E樣L樣C樣，A標(biāo)=E標(biāo)L標(biāo)C標(biāo),E樣=E標(biāo)L樣=L標(biāo)，所以C樣=A樣/A標(biāo)*C標(biāo)，即得甲苯乙醇的量。

測(cè)定蒽時(shí)的激發(fā)和熒光發(fā)射的最佳波長(zhǎng):400nm

在液相色譜中范氏方程中的哪一項(xiàng)對(duì)住效能的影響可以忽略不計(jì):分子擴(kuò)散項(xiàng)

對(duì)聚苯乙烯相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行分級(jí)分析應(yīng)采用哪一種液相色譜法:凝膠色譜法。

現(xiàn)需分離分析一氨基酸式樣，擬采用哪種色譜？

氨基酸一般采用液相色譜來(lái)分析。如果采用氣相色譜分析需衍生化處理才行。

提高液相色譜柱效的最有效途徑是什么？

選擇合適的流動(dòng)相，控制相對(duì)較低的流動(dòng)相相速。色譜柱填充均勻。減小固定相顆粒直徑。減小固定相液膜厚度。

在液相色譜法中梯度淋洗適用于分離何種式樣。保留時(shí)間過(guò)短或過(guò)長(zhǎng)的試樣，樣片中有多個(gè)組分而且極性差別較大的復(fù)雜樣品。（組分復(fù)雜及容量因子值范圍很寬的樣品）

3能否根據(jù)塔板理論數(shù)來(lái)判斷分離的可能性

不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效率的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異

儀器分析:是通過(guò)測(cè)量表征物質(zhì)的某些物理或物里化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)來(lái)確定其化學(xué)組成或結(jié)構(gòu)的分析方法。量子產(chǎn)率：發(fā)熒光的分子數(shù)與總的激發(fā)態(tài)分子數(shù)之比，（物質(zhì)吸光后發(fā)射熒光的光子數(shù)與吸收激發(fā)光的光子數(shù)的比值）。

系間跨越：不同多重態(tài)之間的一種無(wú)輻射躍遷（激發(fā)態(tài)電子改變其自旋態(tài)，分子的多重性發(fā)生改變）。

振動(dòng)弛豫：被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的分子能通過(guò)與溶劑分子的碰撞，迅速以熱的形式把多余的振動(dòng)能量傳遞到周?chē)姆肿樱陨矸祷卦撾娮幽芗?jí)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。重原子效應(yīng)：熒光分子的芳環(huán)上被F,Cl,Br等鹵素取代后，使系間跨越加強(qiáng)，其化合物熒光強(qiáng)度隨鹵素原子質(zhì)量增加而減弱，而磷光相應(yīng)增強(qiáng)的效應(yīng)。

多普勒變寬：原子在空間做無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)引起的譜線展寬。

自然變寬：沒(méi)有外界影響的譜線展寬。

光譜通帶：?jiǎn)紊珒x出射狹縫的輻射波長(zhǎng)區(qū)間寬度。紅移:指由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如加入助色團(tuán)，發(fā)生共軛作用以及改變?nèi)軇┑?，使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng) 藍(lán)移:指當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響，使吸收峰向短波方向移動(dòng)

增色效應(yīng):由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度增強(qiáng)

減色效應(yīng):由于化合物的結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度減弱

程序升溫:指在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫作線性或非線性變化，以達(dá)到用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的

內(nèi)轉(zhuǎn)換:相同多重態(tài)間的一種無(wú)輻射躍遷過(guò)程

外轉(zhuǎn)移:激發(fā)分子通過(guò)與溶劑或溶質(zhì)間相互作用和能量轉(zhuǎn)換而使熒光或磷光減弱甚至消失的過(guò)程

熒光發(fā)射:分子處于單重激發(fā)態(tài)的最低震動(dòng)能層時(shí)，發(fā)射分子返回基態(tài)，這一過(guò)程稱(chēng)為熒光躍遷

熒光猝滅：熒光分子與溶劑或其他溶質(zhì)分子之間相互作用，使熒光強(qiáng)度減弱的作用。

碰撞猝滅:處于激發(fā)單重態(tài)的熒光分子與猝滅劑分子碰撞，使前者以無(wú)輻射躍遷方式回到基態(tài)，產(chǎn)生猝滅作用

自猝滅:單重激發(fā)態(tài)分子在發(fā)射熒光之前和未激發(fā)的熒光物質(zhì)分子碰撞引起自猝滅

靜態(tài)猝滅:由于部分熒光分子與猝滅劑分子生成非熒光的配合物

分配系數(shù):在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度之比值

分離度R:相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰底寬度總和一半的比值

分配比:又稱(chēng)容量因子，它指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相的質(zhì)量比

磷光發(fā)射:當(dāng)受激分子降至S1的最低振動(dòng)能級(jí)后，如果經(jīng)系間跨越至T1態(tài)，并經(jīng)T2態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回S0態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)，此過(guò)程輻射的光稱(chēng)為磷光發(fā)射

鏡像規(guī)則:通常熒光發(fā)射光譜與它的吸收光譜成鏡像對(duì)稱(chēng)系

參比電極:與被測(cè)物質(zhì)無(wú)關(guān)，電位已知且穩(wěn)定，提供測(cè)量電位參考的電極

梯度淋洗:對(duì)組成復(fù)雜，含有多種不同極性組分樣品進(jìn)行液相色譜分析時(shí)，通過(guò)逐漸調(diào)節(jié)溶劑非極性和極性組分的比例而改變混合溶劑的極性，根據(jù)相似相容的原則，逐漸將不同極性的組分依次洗出色譜柱而獲得良好分離的方法技術(shù)

梯度洗脫:在分離過(guò)程中使流動(dòng)相的組成隨時(shí)間的改變而改變。優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)連續(xù)改變色譜柱中流動(dòng)相的極性離子強(qiáng)度或ph，使被測(cè)組分的相對(duì)保留值得以改變，提高分離效率。

多普勒變寬:由于分子在空間做無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的，又稱(chēng)熱變寬。

發(fā)射光譜:原來(lái)處于激發(fā)態(tài)的粒子回到低能級(jí)或基態(tài)時(shí)，往往會(huì)發(fā)生電磁輻射。

吸收光譜:物質(zhì)對(duì)輻射選擇性吸收而得到的原子或分子光譜。

紫外可見(jiàn)吸收光譜:利用某些物質(zhì)的分子在200~800nm光譜區(qū)的輻射來(lái)進(jìn)行分析測(cè)量的方法。

指示電極:在點(diǎn)位分析中電極電位隨被測(cè)電活物質(zhì)活度變化的電極。

生色團(tuán):分子中能吸收紫外線或可見(jiàn)光的結(jié)構(gòu)單元。

選擇因子:在定性分析中，通常固定一個(gè)色譜峰作為標(biāo)準(zhǔn)，然后再求其他峰對(duì)這個(gè)峰的相對(duì)保留值。

末端吸收:在指有機(jī)化合分子中含有能產(chǎn)

生 或 躍遷的，能在紫外可見(jiàn)范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的光團(tuán) 積分吸收：在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的積分稱(chēng)為積分吸收，在溫度不太高的火焰條件下，峰值吸收系數(shù)與原子濃度成正比。

峰值吸收:原子吸收線中心頻率或波長(zhǎng)處所對(duì)應(yīng)的吸收系數(shù)。

背景吸收:原子化器中連續(xù)的分子吸收，固體顆粒散射等干擾。

檢測(cè)限:以特定的分析方法，適當(dāng)?shù)闹眯潘奖粰z出最低濃度或最小值。

死時(shí)間:不同固定相吸附或溶解的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時(shí)，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時(shí)間。

正相液相色譜:流動(dòng)相為非極性，固定相為極性的液相色譜即為正相液相色譜。分離中等極性化合物，易構(gòu)體等。

反相液相色譜:流動(dòng)相為極性，固定相為非極性的液相色譜即為反相液相色譜。可分離離子，離子化合物包括強(qiáng)堿強(qiáng)酸。