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      1萬(wàn)噸年雙酚F項(xiàng)目建議書(shū)

      時(shí)間:2019-05-14 03:41:29下載本文作者:會(huì)員上傳
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      第一篇:1萬(wàn)噸年雙酚F項(xiàng)目建議書(shū)

      1萬(wàn)噸/年雙酚F項(xiàng)目建議書(shū)

      1項(xiàng)目背景 1.1項(xiàng)目名稱(chēng)

      雙酚F項(xiàng)目 1.2項(xiàng)目建設(shè)規(guī)模 項(xiàng)目規(guī)模:1萬(wàn)噸/年 1.3項(xiàng)目建設(shè)地址

      黑龍江省七臺(tái)河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū) 1.4項(xiàng)目提出背景

      2011年七臺(tái)河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬(wàn)噸,可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬(wàn)噸煤焦油、12萬(wàn)噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬(wàn)噸計(jì)算,可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬(wàn)噸煤焦油、18萬(wàn)噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開(kāi)發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料,是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品,是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣(mài)原糧”的局面,只有向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。

      七臺(tái)河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點(diǎn),按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢(shì),繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開(kāi)發(fā)、高效增值,不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長(zhǎng)極。

      新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺(tái)河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi),園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達(dá)到7.6平方公里;二期將長(zhǎng)興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長(zhǎng)興村,增加5.5平方公里,總體達(dá)到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里,新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個(gè)以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位。

      基于上述政策和資源條件,提出一系列煤焦油項(xiàng)目,1萬(wàn)噸/年雙酚F項(xiàng)目是其中之一。2 產(chǎn)品性質(zhì)與用途概述 2.1產(chǎn)品性質(zhì)

      雙酚系化合物系指兩個(gè)羥苯基由一個(gè)或多個(gè)碳原子連接起來(lái)的一類(lèi)化合物,雙酚F(BPF)是由苯酚和甲醛經(jīng)特殊工藝條件縮合而成的雙酚型化合物,其化學(xué)名為二羥基二苯基甲烷,有4,4’-、2,4’-、2,2’-三種異構(gòu)體,其中特性最佳的是4,4’-二羥基二苯基甲烷。白色葉狀結(jié)晶,熔點(diǎn):160℃,紫外線可引起變色,可燃,受熱分解為刺激性煙霧。

      工業(yè)雙酚F的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1:

      指標(biāo)

      分子量 密度(25℃)沸點(diǎn)(760mmHg)

      純度 灰分 溶解性

      數(shù)據(jù) 202 1.18g/cm3 158℃

      >89% <0.1%

      溶于堿、乙醇、丙酮等,難溶水

      表1 工業(yè)雙酚F的質(zhì)量要求

      2.2產(chǎn)品的用途

      在工業(yè)上,雙酚F主要應(yīng)用于替代雙酚A作為工業(yè)生產(chǎn)原料或是樹(shù)脂產(chǎn)品添加劑,是重要的有機(jī)化工原料苯酚和丙酮的衍生物,主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等多種高分子材料,也可用于生產(chǎn)增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農(nóng)藥、涂料等精細(xì)化工產(chǎn)品,可用于化工生產(chǎn)、建筑用涂料、工程塑料等多個(gè)方面。

      2.2.1合成雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂

      雙酚F的重要用途之一是代替或部分代替雙酚A用于生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚F(BPF)和環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合而成的產(chǎn)物,它不僅具有雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的一切優(yōu)良特性,還有其獨(dú)特的性能,尤其是黏度遠(yuǎn)低于雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂黏度是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的1/4左右,使雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂在使用過(guò)程中可以少加甚至不加溶劑和活性稀釋劑,消除了生產(chǎn)過(guò)程中易然易爆的危險(xiǎn),減少了環(huán)境污染。由于雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂具有其獨(dú)特的性能,國(guó)外環(huán)氧樹(shù)脂主要生產(chǎn)商都有品種比較齊全的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)外有關(guān)雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的合成及其性能研究的報(bào)道也表明雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂研究開(kāi)發(fā)的重要性。

      雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂與雙酚A樹(shù)脂的性能列于表2。

      樹(shù)脂型號(hào) 環(huán)氧當(dāng)量 粘度 25℃,Pa.s 12.5 3.0

      折光率

      拉伸強(qiáng)度MPa

      拉伸率%

      彎曲彈性模量GPa 雙酚A型 雙酚F型 192 180

      1.571 31.36 3.3 1.576 45.08 4.1

      3.35 3.07

      102.8 2.65 122.5 3.92

      1.16 1.18

      64.58 81.83

      壓縮強(qiáng)度MPa

      沖擊強(qiáng)度KJ/m2

      密度

      彎曲強(qiáng)度MPa

      表2 雙酚F型樹(shù)脂與雙酚A型樹(shù)脂性能對(duì)比

      除上述特點(diǎn)外,由于配料時(shí)可以不用或少用稀釋劑和溶劑。因而有助于防止固化后材料的耐熱性、耐化學(xué)性、耐腐蝕性等性能下降;同時(shí)因?yàn)槠鋬?yōu)良的力學(xué)性能,使雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛,即使用雙酚F部分代替雙酚A,也會(huì)使雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的綜合應(yīng)用性能得到明顯改善,擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。2.2.2合成聚碳酸樹(shù)脂

      4,4’-二羥基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯(PC)樹(shù)脂的原料,由雙酚F參與制成的PC樹(shù)脂易溶于低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑,軟化點(diǎn)低,加工成型性好,而且耐熱性和力學(xué)性能也較雙酚A型PC樹(shù)脂有明顯的提高,如雙酚F型PC樹(shù)脂的熔融溫度為300℃,比雙酚A型PC樹(shù)脂高70℃,同時(shí)受非常大的破壞時(shí)有伸縮性,因此較雙酚A型PC樹(shù)脂具有更好的綜合性能,適于制造成型材料和薄膜等。2.2.3合成聚酯樹(shù)脂

      雙酚F與環(huán)氧烷加成制得聯(lián)苯二醇,然后與二元酸反應(yīng)制得聚酯樹(shù)脂,該樹(shù)脂具有粘度低、機(jī)械性能好與化學(xué)性能優(yōu)異等特點(diǎn),特別適宜制造耐腐材料。雙酚F還可加氫制成醇作為耐候性材料的原料,溴化制阻燃劑等。其與雙酚A型樹(shù)脂相比,有顯著的特點(diǎn),表3為雙酚F型乙烯酯型聚酯樹(shù)脂澆鑄體、雙酚A型樹(shù)脂玻璃鋼性能對(duì)比。

      材質(zhì) 雙酚F型 雙酚A型 環(huán)氧當(dāng)量 180 192 年度 25℃,Pa.s 3 12.5

      密度 1.18 1.11

      JETA添加量 14 13

      彎曲強(qiáng)度MPa 134 125

      彎曲彈性模量MPa 3480 3100

      煮沸后吸率168h,%

      3.71 3.78 表3 雙酚F型樹(shù)脂乙烯酯型聚酯樹(shù)脂澆鑄體與雙酚A型樹(shù)脂玻璃性能對(duì)比

      熱失重% 材質(zhì) 150℃×30天

      雙酚F型 雙酚A型 1.22 1.32 180℃×30天 4.46 5.0

      10% HCl 1.46 8.05

      耐藥品性,30天浸漬后增重 10%HNO3 2.05 2.66

      10% H2SO4 2.50 2.45

      10% NaOH 0.66 0.95

      甲醇 丙酮

      0.12 0.15

      2.91 5.01

      1.31 3.08 續(xù)表3雙酚F型樹(shù)脂乙烯酯型聚酯樹(shù)脂澆鑄體與雙酚A型樹(shù)脂玻璃性能對(duì)比

      3國(guó)內(nèi)雙酚F生產(chǎn)狀況、市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析 3.1國(guó)內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀

      雙酚F是八十年代以來(lái)開(kāi)發(fā)的一種新型化工原料,它主要用作低粘度環(huán)氧樹(shù)脂、特種聚酯原料及信息記錄紙?zhí)砑觿┑?,還可以作為酚醛樹(shù)脂的改性劑和穩(wěn)定劑,由雙酚F參與制造的改性酚醛樹(shù)脂,可以大大改善酚醛樹(shù)脂的加工性能、力學(xué)性能和電性能,能滿足高固體份涂料、電子級(jí)環(huán)氧樹(shù)脂、鑄塑及澆鑄成型、阻燃性材料等特殊性能的要求。

      雙酚F生產(chǎn)在國(guó)外已經(jīng)形成規(guī)模。如美國(guó)的Shell、Dow、Ciba-Geigy公司,德國(guó)的Vantico GmbH、Socutia GmbH,日本的日本化藥(株),東都化成(株)等公司都有雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)。以日本環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)為例,雙酚F等非雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到總產(chǎn)量的25%,而且比例仍在增加。在我國(guó),很多研究機(jī)構(gòu)正致力于雙酚F的合成研究,制備了性能較為優(yōu)異的雙酚F;開(kāi)展了雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的研究,并制備了低溫流動(dòng)性較好的雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂,雙酚F及雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的研究中合成的產(chǎn)品達(dá)到了國(guó)際同類(lèi)產(chǎn)品的水平,并在工藝技術(shù)上有所突破創(chuàng)新,擁有自己的知識(shí)產(chǎn)權(quán),其主要工業(yè)技術(shù)指標(biāo)已接近國(guó)外水平,但催化劑問(wèn)題仍顯突出。國(guó)內(nèi)最早報(bào)道生產(chǎn)雙酚F及其樹(shù)脂的廠家是上海新華樹(shù)脂廠。

      目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)雙酚F及其環(huán)氧樹(shù)脂的主要廠家如下:

      序 號(hào) 2 3 4 5 6 7 8 9 10

      3.2產(chǎn)品市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析

      目前世界上生產(chǎn)和應(yīng)用量最大的產(chǎn)品是雙酚A,其它雙酚型化合物的合成和應(yīng)用開(kāi)發(fā)研究也不斷有新的進(jìn)展。特別是在日本、美國(guó)等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家,對(duì)新的雙酚型化合物的開(kāi)發(fā)研究相當(dāng)活躍。在我國(guó)每年要從日本等國(guó)外進(jìn)口大量的雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂。由于雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂除具有雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的一切優(yōu)良特性外,還有其獨(dú)特的性能,尤其是粘度大大低于雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂,這大大增加其應(yīng)用范圍。在國(guó)內(nèi)具有巨大的市場(chǎng),投資生產(chǎn)雙酚F及雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂可望獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。3.2.1雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的市場(chǎng)應(yīng)用前景

      環(huán)氧樹(shù)脂以其優(yōu)良的電絕緣性、耐熱性、耐腐蝕、粘接性,以及其固化物的良好機(jī)械性能,被廣泛應(yīng)用汽車(chē)、造船、航空、機(jī)械、電氣、化工等行業(yè)中,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位,全年消耗環(huán)氧樹(shù)脂為569萬(wàn)噸。雙酚 A型環(huán)氧樹(shù)脂作為通用樹(shù)脂約占環(huán)氧樹(shù)脂的 70%

      廠 家

      湖南拓索科技有限公司

      無(wú)錫迪受環(huán)氧有限公司 上海宸鋒銻業(yè)貿(mào)易有限公司 連云港市泰卓新材料有限公司

      大連齊化化工有限公司電子商務(wù)中心 山東富通化學(xué)有限公司 常熟佳發(fā)化學(xué)有限責(zé)任公司 上海煥成實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司 重慶(東陵)精細(xì)化工有限公司 常熟市醫(yī)藥助劑廠

      表4 國(guó)內(nèi)雙酚F及其環(huán)氧樹(shù)脂主要生產(chǎn)廠家 左右。雙酚 F環(huán)氧樹(shù)脂除具有雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的一切優(yōu)良特性外,還有其獨(dú)特的性能,尤其是粘度大大低于雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂,這大大增加其應(yīng)用范圍。由于雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的粘度大,在有些用途中統(tǒng)統(tǒng)要添加溶劑和反應(yīng)稀釋劑以降低其粘度。如在互感器、干式變壓器、電源器等重電機(jī)器的澆鑄及灌封材料、半導(dǎo)體用密封料、半導(dǎo)體導(dǎo)電膠、汽車(chē)用粘合劑等。澆鑄及灌封材料是為了使?jié)茶T料填充模具的各個(gè)角落。涂料的溶劑是為了用同樣質(zhì)量樹(shù)脂刷更大面積。由于大多數(shù)溶劑有毒、易燃、易爆,敵對(duì)安全生產(chǎn)帶來(lái)危害。對(duì)環(huán)境造成污染。如果加活性稀釋劑,雖然對(duì)安全生產(chǎn)不引起危害,對(duì)環(huán)境不造成污染,但活性稀釋劑對(duì)皮膚的刺激性大,其固化物的性能要降低且其用量有限。而雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂用量無(wú)限,即100%。雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂由于其粘度只有雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的1/4~l/7,因此在使用過(guò)程中,不需要加入溶劑或活性稀釋劑,操作更方便。固化后的雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂較之雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂具有更好的耐溶劑性,且由于沒(méi)有加入溶劑或稀釋劑,從而固化后的力學(xué)性能更佳。

      顯然,雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂不僅有通用環(huán)氧樹(shù)脂的通性,還有其優(yōu)良的特性;不僅也能像通用環(huán)氧樹(shù)脂被廣泛應(yīng)用到工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的各行各業(yè)中,而且還能比通用環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用得更方便、更廣泛。隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的需求量越來(lái)越大,對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的品種和特性要求越來(lái)越高,對(duì)雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)的呼聲越來(lái)越高。作為新型化工原料,雙酚F具有相當(dāng)?shù)母呒夹g(shù)含量,投資費(fèi)用比較低,利潤(rùn)豐厚,是替代進(jìn)口產(chǎn)品,提高相應(yīng)后繼產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵性源頭,可形成相應(yīng)的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)群。所以雙酚F產(chǎn)品具有很好的研究?jī)r(jià)值及應(yīng)用前景。4工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介 4.1產(chǎn)品技術(shù)方案簡(jiǎn)介

      合成雙酚F的方法,按催化劑大致可分為以下幾類(lèi):

      1、無(wú)機(jī)酸類(lèi)

      苯酚和甲醛在無(wú)機(jī)酸類(lèi),包括磷酸、硫酸和鹽酸等催化劑條件下,合成雙酚F。

      該反應(yīng)的原料腐蝕性較強(qiáng)、酸性較強(qiáng),反應(yīng)向生成酚醛樹(shù)脂方向轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)越嚴(yán)重,反應(yīng)越劇烈,越難以控制。

      2、有機(jī)酸類(lèi)

      苯酚和甲醛在有機(jī)酸,包括甲酸、乙酸、草酸、苯甲酸和巰基乙酸等有機(jī)酸催化作用下,合成雙酚F。

      該反應(yīng)過(guò)程較溫和,設(shè)備腐蝕性較輕,但所需反應(yīng)溫度相對(duì)較高,反應(yīng)較難控制,副反應(yīng)較多。

      3、酸性條件下的鹵化物 苯酚和甲醛在酸性條件下鹵化物的催化作用下,合成雙酚F產(chǎn)品。使用的鹵化物有:KX、NaX、CaX2、MgX2、Al2X3、BaX2、Fe2X3等。該反應(yīng)過(guò)程相對(duì)較溫和,腐蝕性相對(duì)較弱,副反應(yīng)也得到一定程度的抑制。

      除上述幾類(lèi)方法外,還有離子交換樹(shù)脂法、固體酸催化法和雜多酸催化法。4.2建議工藝方案流程

      為了充分利用七臺(tái)河工業(yè)園區(qū)的資源,本項(xiàng)目采用苯酚與甲醛為原料生產(chǎn)雙酚F。

      將苯酚加入到帶有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的反應(yīng)釜內(nèi),待苯酚充分熔融后,加入改性后的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂并強(qiáng)力攪拌,然后以較慢的速度滴入甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%),溫度控制在78℃,反應(yīng)18h,分離出樹(shù)脂,油相減壓蒸餾,除去苯酚與水,冷卻,結(jié)晶,得到粗品。粗品溶解到氫氧化鈉溶液中,靜置0.5h后,減壓抽濾,除去不溶物,向?yàn)V液中滴加鹽酸,調(diào)PH值為4,產(chǎn)品析出,抽濾,得到晶體。再用甲苯重結(jié)晶,冷卻至室溫后,放入冷凍箱內(nèi),1h取出,抽濾,烘干,稱(chēng)重,得到純品。反應(yīng)工藝流程如圖1:

      圖1 反應(yīng)工藝流程圖

      5項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益簡(jiǎn)要分析 5.1項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益

      本項(xiàng)目建成后,年生產(chǎn)雙酚F 1萬(wàn)噸,按目前市場(chǎng)雙酚F 14000的價(jià)格計(jì)算,預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入1.4億元,生產(chǎn)成本約6918萬(wàn)元(詳見(jiàn)表5),年銷(xiāo)售收入稅金及附加1120萬(wàn)元,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)5962萬(wàn)元。

      本項(xiàng)目總投資1.1億元,按上述年利潤(rùn)計(jì)算,投資回收期為1.8年(不含建設(shè)期)。1萬(wàn)噸/年雙酚F項(xiàng)目主要生產(chǎn)成本估算如下: 序號(hào) 1 1.1 1.2 1.3 2 3 項(xiàng)目名稱(chēng) 原材料 苯酚 甲醛 樹(shù)脂 燃料及動(dòng)力 人員工資

      單位

      噸 噸 噸

      年耗

      5527 1765 500 10

      單價(jià)(元)

      9800 1400 6000 30000

      成本(萬(wàn)元)

      5663.6 5416.5 247.1 300 350 30 4 5 6 管理費(fèi) 設(shè)備折舊 年總成本560 6918.6

      表5 1萬(wàn)噸/年雙酚F項(xiàng)目主要生產(chǎn)成本表

      5.2項(xiàng)目實(shí)施的社會(huì)效益

      從目前情況看,該項(xiàng)目的社會(huì)效益,主要體現(xiàn)在如下方面:

      1、本項(xiàng)目符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),帶動(dòng)周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,增加人民收入。

      2、帶動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。該項(xiàng)目所需建材、原料、包裝及服務(wù)均可在當(dāng)?shù)亟鉀Q,有利于促進(jìn)建材、機(jī)械、建筑、包裝、運(yùn)輸、服務(wù)等多種產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,激活相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)和服務(wù)企業(yè),加快當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步。

      3、增加就業(yè)機(jī)會(huì)。在項(xiàng)目的建設(shè)過(guò)程中,可直接為建筑、安裝部門(mén)提供就業(yè)機(jī)會(huì),并間接為相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供就業(yè)機(jī)會(huì);項(xiàng)目建成后,所需工人從當(dāng)?shù)卣衅?,分流了?dāng)?shù)剞r(nóng)村剩余勞動(dòng)力,緩解社會(huì)就業(yè)壓力,一定程度上維護(hù)了社會(huì)和諧穩(wěn)定。

      4、促進(jìn)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展。項(xiàng)目正常生產(chǎn)后,預(yù)計(jì)年上繳稅金1120萬(wàn)元,對(duì)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展將發(fā)揮重要作用。

      5、該項(xiàng)目的建設(shè),可為建設(shè)單位帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

      第二篇:1萬(wàn)噸年喹啉項(xiàng)目建議書(shū)

      1萬(wàn)噸/年喹啉項(xiàng)目建議書(shū)

      1項(xiàng)目背景 1.1項(xiàng)目名稱(chēng)

      喹啉項(xiàng)目

      1.2項(xiàng)目建設(shè)規(guī)模

      建設(shè)規(guī)模:1萬(wàn)噸/年

      1.3項(xiàng)目建設(shè)地址

      黑龍江省七臺(tái)河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū)

      1.4項(xiàng)目提出背景

      2011年七臺(tái)河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬(wàn)噸,可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬(wàn)噸煤焦油、12萬(wàn)噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬(wàn)噸計(jì)算,可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬(wàn)噸煤焦油、18萬(wàn)噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開(kāi)發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料,是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品,是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣(mài)原糧”的局面,只有向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。

      七臺(tái)河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點(diǎn),按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢(shì),繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開(kāi)發(fā)、高效增值,不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長(zhǎng)極。

      新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺(tái)河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi),園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達(dá)到7.6平方公里;二期將長(zhǎng)興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長(zhǎng)興村,增加5.5平方公里,總體達(dá)到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里,新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個(gè)以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位。

      基于上述政策和資源條件,提出一系列煤焦油項(xiàng)目,1萬(wàn)噸/年喹啉項(xiàng)目是其中之一。

      2產(chǎn)品性質(zhì)與用途概述 2.1產(chǎn)品的理化特性

      喹啉是吡啶與苯并聯(lián)的化合物。他有兩種并合方式,分別稱(chēng)為喹啉和異喹啉。存在于煤焦油和骨焦油中,由煤焦油制得的粗喹啉約含4%的異喹啉。金雞納堿在蒸餾時(shí)產(chǎn)生喹啉。喹啉是無(wú)色液體,具有特殊氣味。凝固點(diǎn)-15.6℃,沸點(diǎn)238℃,相對(duì)密度1.0929(20/4℃)。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。異喹啉的熔點(diǎn)26.5℃,沸點(diǎn)242.2℃(743毫米汞柱),密度1.0986克/厘米3(20℃),其氣味與喹啉完全不同。二者都具有堿性,異喹啉比喹啉堿性更強(qiáng),都可以與強(qiáng)酸生成鹽,如苦味酸鹽和重鉻酸鹽;與鹵代烷形成四級(jí)銨鹽等。

      喹啉的芳香性很強(qiáng),苯環(huán)部分容易在5、8兩位上發(fā)生親電取代反應(yīng),例如在硝化或磺化時(shí),產(chǎn)生5-和8-硝基和磺基喹啉。吡啶環(huán)穩(wěn)定,在氧化時(shí),苯環(huán)被破壞,而吡啶環(huán)不變。異喹啉的性質(zhì)與喹啉近似,硝化和磺化在苯環(huán)的5位上發(fā)生,親核反應(yīng)則在1位上發(fā)生,如與氨基鈉反應(yīng),生成1-氨基異喹啉,而喹啉在2位上氨基化。工業(yè)上常用喹啉的酸性硫酸鹽溶于乙醇,而異喹啉的酸性硫酸鹽則不溶的性質(zhì)來(lái)分離。

      2.2產(chǎn)品的用途

      喹啉是一種重要的精細(xì)化工原料,主要用于合成醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥和多種化學(xué)助劑。

      醫(yī)藥工業(yè)中,許多喹啉化合物都是重要醫(yī)藥中間體,而且近幾年來(lái)許多含喹啉環(huán)的新型藥物被不斷開(kāi)發(fā)出來(lái),喹啉本身最初也是從抗瘧藥物奎寧經(jīng)過(guò)蒸餾而得到。主要應(yīng)用合成抗瘧藥物,如補(bǔ)瘧喹、磷酸氯喹、磷酸伯胺喹和胺酚喹啉等;解熱鎮(zhèn)痛藥物辛可芬;局部麻醉藥物鹽酸地布卡因;抗阿米巴病藥喹碘仿、氯碘喹啉、雙碘喹啉等;抗菌素藥物克菌定;由喹啉環(huán)及其他雜環(huán)可以合成撲蟯靈和克瀉痢寧;許多取代喹啉N-氧化物都是重要藥物,如4-氨基-5-硝基喹啉N-氧化物有抑制腫瘤生長(zhǎng)的左右,甲基喹啉N-氧化物和它的4-硝基-3-氯喹啉衍生物都具有顯著的抗細(xì)菌和抗真菌藥效,美國(guó)新開(kāi)發(fā)的強(qiáng)抗菌劑Utibid就是一種喹啉酮化合物。

      染料工業(yè),以喹啉及喹啉衍生物可以合成酸性染料黃

      3、直接黃

      22、溶劑黃33和Palanil黃3G,這些品種都是黃色染料的主導(dǎo)品種;喹啉類(lèi)花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物質(zhì),不同數(shù)量的喹啉環(huán)組成,可使光的敏感區(qū)域從紫外光到紅外光或其中任意一段;喹啉經(jīng)過(guò)硝化、還原得到氨基喹啉,主要用于紡織品染色輔助劑和毛發(fā)、毛皮染色劑。食品飼料添加劑工業(yè),喹啉氧化可以得到煙酸,煙酸是一種重要的維生素,可以合成多種煙酸系藥物,如煙酸胺、強(qiáng)心劑、興奮劑等,除了合成多種藥物外,還廣泛應(yīng)用作食品和飼料添加劑,近年來(lái)國(guó)內(nèi)煙酸發(fā)展非常迅速。

      農(nóng)藥工業(yè),喹啉許多衍生物為重要的農(nóng)藥品種,如7-氯喹啉N-氧化物可作為谷物種植中闊葉雜草的除草劑;取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性,可以制備除草劑;由N-取代的二硫化氨基甲酸的喹啉酯制得除草劑,活性可與2,4-D相比較,而且毒性和殘留性較低;氨基甲酸的喹啉酯、喹啉-8-羧酸衍生物及其鹽都具有較好殺蟲(chóng)性能;8-羥基喹啉的銅鹽是非常有效的殺菌劑。

      抗氧化劑,大多數(shù)含喹啉環(huán)的抗氧化劑都是1,2-二氫喹啉的衍生物,多種1,2-二氫烷基喹啉都是國(guó)內(nèi)外早已生產(chǎn)與應(yīng)用的優(yōu)良抗氧劑,可以作為抗臭氧化劑、防老劑應(yīng)用于橡膠加工業(yè)中,也可以用作食品抗氧劑及潤(rùn)滑油添加劑等,如目前全球橡膠抗氧化劑三大主導(dǎo)品種之一的橡膠防老劑RD就是含有喹啉環(huán)結(jié)構(gòu)。

      化學(xué)助劑,喹啉及其衍生物可以作為多種助劑,如喹啉及其衍生物的N-氧化物,都能作為配位體和許多金屬離子形成絡(luò)合物,作為重要的分析化學(xué)試劑使用;多種喹啉化合物可作為緩蝕劑,如在水泥中加入喹啉或其鉻酸鹽,可以防止混凝土中鋼筋腐蝕,金屬采用8-羥基喹啉可以抑制或減緩其腐蝕;汽車(chē)抗凍液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羥基喹啉作為緩蝕劑效果明顯;喹啉衍生物作為催化劑在多種石油工業(yè)合成中應(yīng)用,如喹啉的鋰絡(luò)合物可作為丙烯醛和甲基丙烯醛的1,4加成聚合的催化劑。

      其他方面,喹啉及其衍生物和同系物,都是很好的溶劑和萃取劑,特別是稠環(huán)芳香化合物的溶劑;喹啉衍生物可作為發(fā)光體與四溴化碳制成感光層,是非常理想的感光材料;喹啉及其衍生物在電鍍、金屬提取與冶煉行業(yè)應(yīng)用也非常廣泛。隨著喹啉化合物應(yīng)用領(lǐng)域的逐漸開(kāi)拓,喹啉系列化合物研究開(kāi)發(fā)與生產(chǎn)具有良好市場(chǎng)前景。

      3國(guó)內(nèi)喹啉生產(chǎn)狀況、市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析 3.1國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)狀況

      工業(yè)上,喹啉及其衍生物主要從煤焦油洗油中提取或催化法化學(xué)合成。煤焦油洗油提取是工業(yè)生產(chǎn)喹啉的傳統(tǒng)方法,煤焦油通過(guò)酸、堿處理,以及精餾提純或重結(jié)晶等一系列步驟,可以生產(chǎn)喹啉。催化法化學(xué)合成通常以苯胺或鄰氨基苯甲醛等芳胺類(lèi)化合物為起始原料,與α,β-不飽和醛或銅(或其他試劑)發(fā)生Michael加成等一系列反應(yīng)可得到喹啉類(lèi)化合物。這類(lèi)方法包括Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等。

      煤焦油洗油中提取分餾的喹啉,不可避免地含有吲哚等雜質(zhì),喹啉含量一般在97%以下,而化學(xué)合成法制備的喹啉,雜質(zhì)含量少,產(chǎn)量高,喹啉含量最高可達(dá)99%。據(jù)調(diào)查,我國(guó)85%以上的喹啉由煤焦油洗油原料生產(chǎn),不到15%的喹啉來(lái)自于化學(xué)合成法生產(chǎn)。

      洗油是煤焦油的制品之一,約占煤焦油的6.5%~10%,是一種復(fù)雜的混合物,富含喹啉、異喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基萘、聯(lián)苯、二甲基萘、苊、氧芴和芴等寶貴的有機(jī)化工原料。近年來(lái),隨著我國(guó)鋼鐵產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,煉焦行業(yè)焦炭和副產(chǎn)煤焦油產(chǎn)量都得到快速增長(zhǎng)。據(jù)我國(guó)煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2004年,我國(guó)煤焦油產(chǎn)量為530萬(wàn)噸,2005年為656萬(wàn)噸,2006年為760萬(wàn)噸,2007年為840萬(wàn)噸,2008年為822萬(wàn)噸,2009年增長(zhǎng)至883萬(wàn)噸。我國(guó)煤焦油主要用于深加工,還有一部分作為燃料燒掉和少量出口。據(jù)統(tǒng)計(jì),2004年,我國(guó)煤焦油深加工量為358萬(wàn)噸,2005年為368萬(wàn)噸,2006年為437萬(wàn)噸,2007年為520萬(wàn)噸,2008年為508萬(wàn)噸,2009年為582萬(wàn)噸,2004~2009年煤焦油深加工量年均增長(zhǎng)率為10.2%。

      我國(guó)自1963年開(kāi)始生產(chǎn)喹啉,它是隨著煤焦油深加工工業(yè)的發(fā)展而開(kāi)發(fā)的一種高附加值產(chǎn)品,據(jù)我國(guó)煤焦行業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),1999年我國(guó)有5家喹啉生產(chǎn)廠,總產(chǎn)能1020噸/年,產(chǎn)量778噸/年。

      隨著我國(guó)洗油深加工技術(shù)的提高,喹啉產(chǎn)能和產(chǎn)量得到快速增長(zhǎng)。截至2009年,我國(guó)喹啉生產(chǎn)能力17600噸/年,總產(chǎn)量12520噸,開(kāi)工率71.1%。

      2004~2009年我國(guó)喹啉產(chǎn)能和產(chǎn)量見(jiàn)表1。

      年份 2004

      2005 2006 2007 2008

      2009

      產(chǎn)能/(t/a)5200 8300 11000 13400 15700 17600

      產(chǎn)量/t 4330 6560 8510 10610 11730 12520

      開(kāi)工率/% 83.2 79.0 77.4 79.2 74.7 71.1

      表1 2004~2009年我國(guó)喹啉產(chǎn)能和產(chǎn)量

      3.2國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)簡(jiǎn)介

      截至2009年底,我國(guó)200噸/年及以上的企業(yè)大約有12家以上,合計(jì)產(chǎn)能為14600噸/年,約占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)能的83%;合計(jì)產(chǎn)量為10520噸,占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)量的84.0%。喹啉生產(chǎn)能力在200噸/年以下的企業(yè)至少20家以上,由于企業(yè)規(guī)模小、分布較分散,很多企業(yè)都是根據(jù)訂單生產(chǎn),生產(chǎn)時(shí)斷時(shí)續(xù),有些裝置甚至處于停產(chǎn)狀態(tài),所以難以一一統(tǒng)計(jì),估計(jì)這類(lèi)企業(yè)合計(jì)產(chǎn)能約有3000噸/年,占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)能的17.0%,合計(jì)產(chǎn)量為2000噸,占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)量的16.0%。

      我國(guó)喹啉主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能和產(chǎn)量見(jiàn)表2。

      生產(chǎn)企業(yè)

      上海寶鋼化工有限公司 遼寧鞍鋼焦化廠 萊蕪雅魯生化有限公司

      2009 3500 2500 1800

      2800 2000 1200

      2010 3000 2000 1800

      2200 1400 1000

      產(chǎn)能/(t/a)產(chǎn)量/t 產(chǎn)能/(t/a)產(chǎn)量/t 上海新明科技發(fā)展有限公司 安陽(yáng)市寶碩焦油化工有限責(zé)任公司

      鞍山貝達(dá)化工有限公司 濰坊琦安達(dá)有限公司 山西天煜煤化有限公司 黃驊市信諾立興煤化工有限公司

      上海喹啉化工有限公司 山東先達(dá)化工有限公司 遼寧東顥化工有限公司 開(kāi)封明陽(yáng)化工有限責(zé)任公司

      其它

      合計(jì)

      1800 0 1000 1000 800 0 700 500 400 400 3000 17400

      1300 0 750 600 500 0 500 300 260 200 2000 12410

      1800 2700 1000 1000 800 800 700 500 400 400 2500 19400

      1300 900 600 700 300 200 400 100 220 200 1800 11320

      表2 我國(guó)喹啉主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能和產(chǎn)量

      3.3進(jìn)出口情況

      在我國(guó)海關(guān),喹啉列在29333990.90(結(jié)構(gòu)上含有一個(gè)喹啉或異喹啉環(huán)系(不論是否氫化)的化合物,但未經(jīng)進(jìn)一步稠合)的稅則號(hào)下,此稅號(hào)下包括的產(chǎn)品有:喹啉、異喹啉、8-羥基喹啉、8-羥基喹啉酮、1,2,3,4-四氫喹啉、2-甲基喹啉、4-甲基喹啉、4,8-二氯喹啉等。因此,喹啉和其他產(chǎn)品之間的區(qū)別只有靠?jī)r(jià)格和產(chǎn)品原產(chǎn)地來(lái)大致區(qū)分。

      根據(jù)調(diào)查和海關(guān)進(jìn)出口統(tǒng)計(jì),2009年我國(guó)喹啉進(jìn)口量很少,出口量約5100噸。我國(guó)喹啉主要出口到印度、東南亞及非洲等國(guó)家和地區(qū)。近年來(lái)我國(guó)喹啉出口量增長(zhǎng)迅速,1999年出口量?jī)H為256噸,2002年增長(zhǎng)到1000噸,2005年為2700噸,2009年增長(zhǎng)到5100噸,約占我國(guó)喹啉總產(chǎn)量的35%。2004~2009年我國(guó)喹啉進(jìn)出口情況見(jiàn)表3。

      項(xiàng)目 進(jìn)口量 出口量 2004年 0 1815

      2005年 0 2700

      2006年 0 3550

      2007年 0 4520

      2008年 0 4850

      2009年 0 5100

      表3 2004~2009年我國(guó)喹啉進(jìn)出口情況

      3.4喹啉消費(fèi)情況

      喹啉可以合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料的中間體,具有廣泛的用途。2004年我國(guó)喹啉消費(fèi)量為2515噸,2009年增加到7420噸,2004~2009年均增長(zhǎng)率為24.2%。2009年消費(fèi)結(jié)構(gòu)為:8-羥基喹啉占51.5%;5,6,7,8-四氫喹啉占30.2%,其他18.3%。3.4.1 8-羥基喹啉

      工業(yè)喹啉溶于乙醇中,經(jīng)過(guò)酸化、磺化、重結(jié)晶和堿熔得到8-羥基喹啉,也可以鄰氨基酚和甘油為原料環(huán)合而成。8-羥基喹啉是重要的有機(jī)合成中間體,其二價(jià)金屬鹽或與無(wú)機(jī)酸生產(chǎn)的鹽類(lèi)是皮革、紡織品、塑料、造紙、涂料等所用的防霉殺菌劑,在農(nóng)業(yè)中用作蔬菜和水果的殺蟲(chóng)劑和防腐劑等。8-羥基喹啉經(jīng)過(guò)碘化、氯化、磺化等反應(yīng)可以制備多種藥物,是鹵化喹啉類(lèi)抗阿米巴藥物的中間體,如氯碘喹、喹碘方、氯碘那多等,這類(lèi)藥物通過(guò)抑制腸內(nèi)共生菌而發(fā)生抗阿米巴作用,對(duì)阿米巴痢疾有效,對(duì)腸道外阿米巴原蟲(chóng)無(wú)影響。8-羥基喹啉和脂肪酸鐵鹽可以制成熱記錄紙,是一種利用熱能引起物理化學(xué)變化而形成的可見(jiàn)影像的記錄材料。8-羥基喹啉經(jīng)過(guò)溴化、氯化制得5,7-二溴-8-羥基喹啉、5,7-二氯-8-羥基喹啉、5-氯-8-羥基喹啉、5-氯-7-溴-8-羥基喹啉可分別用作分析試劑、防腐抗菌劑、醫(yī)藥和農(nóng)藥等。8-羥基喹啉與光氣發(fā)生酯化反應(yīng)得到氯甲酸-8-喹啉酯,進(jìn)一步制備氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑新品種N-甲基氨基甲酸-8-喹啉酯。

      3.4.2 5,6,7,8-四氫喹啉

      該產(chǎn)品是頭孢喹瞇中間體,以頭孢噻肟為起始原料,在氮?dú)獗Wo(hù)及三甲基碘硅烷的存在,與5,6,7,8-四氫喹啉發(fā)生取代反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后加入硫酸、乙醇和水的混合溶液,使頭孢喹瞇成碘酸鹽分離出來(lái),在經(jīng)離子交換成硫酸鹽制得頭孢喹瞇。

      3.4.3其它

      喹啉氧化可以得到煙酸。煙酸是一種重要的維生素,可以合成多種煙酸系藥物,如強(qiáng)心劑、興奮劑等。除了合成多種藥物外,還廣泛應(yīng)用于食品和飼料添加劑,近年來(lái)國(guó)內(nèi)煙酸發(fā)展非常迅速。

      2004~2014年我國(guó)喹啉消費(fèi)情況見(jiàn)表4。

      應(yīng)用領(lǐng)域 8-羥基喹啉(噸)

      2004年 1205

      2008年 3598 1995 1257 6880

      2009年 3715 2186 1325 7240

      2010年 2014年 3415 2080 1215 6710

      4321 2684 1795 8800 5,6,7,8-四氫喹啉(噸)807 其他(噸)503 合計(jì)(噸)2515

      表4 2004~2014年我國(guó)喹啉消費(fèi)情況及預(yù)測(cè)

      3.5價(jià)格情況及分析

      2004年,95%的喹啉均價(jià)為9500元/噸,96%的喹啉均價(jià)10000元/噸,97%的喹啉均價(jià)11000元/噸,98%的喹啉均價(jià)13000元/噸,99%的喹啉均價(jià)為16000元/噸;2005年,95%的喹啉均價(jià)為10300元/噸,96%的喹啉均價(jià)12800元/噸,97%的喹啉均價(jià)14500元/噸,98%的喹啉均價(jià)16900元/噸,99%的喹啉均價(jià)為20000元/噸;2006年,在國(guó)際原油價(jià)格不斷上漲的背景下,石油化工原料成本不斷攀高,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)許多燃料和重油用戶紛紛轉(zhuǎn)用煤焦油。同時(shí),我國(guó)焦炭市場(chǎng)整體疲軟,許多焦化廠為減少虧損不得不延長(zhǎng)結(jié)焦時(shí)間,有的甚至熄火停產(chǎn),煤焦油產(chǎn)量減少價(jià)格上升,帶動(dòng)煤化工產(chǎn)品市場(chǎng)一路走強(qiáng),喹啉價(jià)格急劇上漲,95%的喹啉均價(jià)為19500元/噸,96%的喹啉均價(jià)23000元/噸,97%的喹啉均價(jià)26000元/噸,98%的喹啉均價(jià)28000元/噸,99%的喹啉均價(jià)為31000元/噸。2007年,在原材料價(jià)格不斷上升、下游需求領(lǐng)域不斷拓寬以及需求不斷增加的背景下,我國(guó)喹啉價(jià)格繼續(xù)小幅度上漲,95%的喹啉均價(jià)為23000元/噸,96%的喹啉均價(jià)27000元/噸,97%的喹啉均價(jià)29000元/噸,98%的喹啉均價(jià)34000元/噸,99%的喹啉均價(jià)為37000元/噸。2008年基本維持上年的價(jià)格,但從2008年底開(kāi)始,我國(guó)喹啉價(jià)格迅速攀升,至2009年6月至最高點(diǎn),95%的喹啉均價(jià)為43000元/噸,96%的喹啉均價(jià)47000元/噸,97%的喹啉均價(jià)54000元/噸,98%的喹啉均價(jià)63000元/噸,99%的喹啉均價(jià)為70000元/噸,此后我國(guó)喹啉基本維持此價(jià)格保持不變。從2010年6月開(kāi)始,我國(guó)喹啉價(jià)格大幅下降,到10月95%的喹啉均價(jià)為12000元/噸,96%的喹啉均價(jià)14000元/噸,97%的喹啉均價(jià)17000元/噸,98%的喹啉均價(jià)19000元/噸,99%的喹啉均價(jià)為22000元/噸。

      洗油作為喹啉的原料,其價(jià)格與煤焦油價(jià)格息息相關(guān)。未來(lái)幾年,隨著我國(guó)城鎮(zhèn)化建設(shè)進(jìn)程的加快,我國(guó)鋼鐵產(chǎn)量仍將穩(wěn)步增長(zhǎng)。另外隨著我國(guó)煤焦油深加工裝置的規(guī)?;图庸ぜ夹g(shù)的不斷進(jìn)步,我國(guó)洗油的資源量將會(huì)增加。

      未來(lái)幾年,我國(guó)醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體等下游領(lǐng)域?qū)︵男枨笤鲩L(zhǎng)趨緩,隨著國(guó)內(nèi)喹啉供應(yīng)量的增加,國(guó)內(nèi)喹啉市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)趨于激烈。預(yù)計(jì)2012~2014年,我國(guó)喹啉的價(jià)格將會(huì)有一定程度的上漲。

      4工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介 4.1喹啉生產(chǎn)技術(shù)簡(jiǎn)介

      喹啉的常用制法是斯克洛普合成法,但這種方法復(fù)雜,費(fèi)用昂貴,且不能滿足工業(yè)的需要。喹啉是煤焦油洗油餾分中所含的吡啶堿性物質(zhì),質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為洗油的3%~5%。目前,洗油主要用于焦?fàn)t煤氣的苯吸收劑、燃料油或制炭黑等,使這部分寶貴資源白白浪費(fèi)。從洗油中提取喹啉,比合成法成本大大降低。因此,從煤焦油中提取喹啉是有市場(chǎng)需求和開(kāi)發(fā)前景的。

      國(guó)內(nèi)外從洗油中提取喹啉的方法大都是化學(xué)法或鹽液萃取法。洗油中有中性、弱酸性、弱堿性三類(lèi)物質(zhì),喹啉及其同系物屬弱堿性物質(zhì)。洗油經(jīng)稀硫酸洗滌后,得到硫酸喹啉,溶于水中,與洗油分離,再用氨分解,分離出來(lái)的粗喹啉用高效精餾塔精餾,得到工業(yè)喹啉產(chǎn)品。從工業(yè)喹啉中制取精喹啉的方法主要有磷酸鹽法、硫酸鹽法、鹽酸-苯逆流萃取法、絡(luò)合法、沸石吸收法等。以上方法均需要硫酸、氨水等其他物質(zhì),消耗較大,有副產(chǎn)物的生成,同時(shí)還會(huì)造成洗油中其他物質(zhì)如吲哚等的損失,且步驟較多,污染嚴(yán)重,所得喹啉的純度只有95%~97%。

      4.2建議工藝方案流程

      洗油中的喹啉、異喹啉、甲基喹啉和甲基萘沸點(diǎn)接近,相對(duì)揮發(fā)度也接近,采用直接精餾法,只能得到以某一種或兩種物質(zhì)為主的混合物,不能夠?qū)⑵溆行У耐耆蛛x。乙二醇可以分別和甲基萘、喹啉 及其衍生物共沸,且共沸溫度相差較大,所以用乙二醇與甲基萘餾分共沸可進(jìn)一步將喹啉分離出來(lái)。

      本項(xiàng)目推薦采用的方法是先將洗油精餾得到富含喹啉的甲基萘餾分(即喹啉餾分),由甲基萘餾分與乙二醇共沸精餾制取喹啉,最后回收乙二醇。

      4.2.1工藝流程

      本項(xiàng)目的工藝流程圖見(jiàn)圖1。

      乙二醇 加水

      洗油 精餾 甲基萘餾分 共沸精餾 喹啉餾分 析出 喹啉

      圖1工藝流程圖

      在回流比為10:1的條件下對(duì)洗油進(jìn)行精餾,切取不同溫度段的甲基萘餾分,結(jié)果見(jiàn)表5。溫度段/℃ 220餾分質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%

      22.5 10.2

      甲基萘餾分的成分及含量/% 喹啉

      1-甲基萘 7.2

      2-甲基萘 59.6

      2-甲基 異喹喹啉 2.1 2.7

      啉 3.2 3.1

      聯(lián)苯 吲哚--

      表6 不同條件下甲基萘餾分與乙二醇的共沸精餾的結(jié)果 流比為10:1的條件下進(jìn)行共沸精餾,切取188.4~188.8℃的餾分,加水,液體分層,分離可得到純度98.5%的喹啉,收率為55.1%。

      5項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益簡(jiǎn)要分析 5.1項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益分析

      本項(xiàng)目建成后,年生產(chǎn)喹啉1萬(wàn)噸,按目前市場(chǎng)喹啉20000元/噸價(jià)格計(jì)算,預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入2.0億元,生產(chǎn)成本約1億(詳見(jiàn)表7),年銷(xiāo)售收入稅金及附加1600萬(wàn)元,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)8400萬(wàn)元。

      本項(xiàng)目總投資1.2億元,按上述年利潤(rùn)計(jì)算,投資回收期為1.4年(不含建設(shè)期)。序號(hào) 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 項(xiàng)目名稱(chēng) 原材料 洗油 乙二醇 燃料及動(dòng)力 人員工資 管理費(fèi) 設(shè)備折舊 年總成本

      單位

      噸 噸

      年耗

      18150 3000

      單價(jià)(元)

      3600 7000

      30000

      成本(萬(wàn)元)

      8634 6534 2100 400 45 15 600 9694

      表7 生產(chǎn)1萬(wàn)噸喹啉成本估算

      5.2項(xiàng)目實(shí)施的社會(huì)效益分析

      從目前情況看,該項(xiàng)目的社會(huì)效益,主要體現(xiàn)在如下方面:

      1、本項(xiàng)目符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),帶動(dòng)周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,增加人民收入。

      2、帶動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。該項(xiàng)目所需建材、原料、包裝及服務(wù)均可在當(dāng)?shù)亟鉀Q,有利于促進(jìn)建材、機(jī)械、建筑、包裝、運(yùn)輸、服務(wù)等多種產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,激活相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)和服務(wù)企業(yè),加快當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步。

      3、增加就業(yè)機(jī)會(huì)。在項(xiàng)目的建設(shè)過(guò)程中,可直接為建筑、安裝部門(mén)提供就業(yè)機(jī)會(huì),并間接為相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供就業(yè)機(jī)會(huì);項(xiàng)目建成后,所需工人從當(dāng)?shù)卣衅福至髁水?dāng)?shù)剞r(nóng)村剩余勞動(dòng)力,緩解社會(huì)就業(yè)壓力,一定程度上維護(hù)了社會(huì)和諧穩(wěn)定。

      4、促進(jìn)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展。項(xiàng)目正常生產(chǎn)后,預(yù)計(jì)年上繳稅金1600萬(wàn)元,對(duì)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展將發(fā)揮重要作用。

      5、該項(xiàng)目的建設(shè),可為建設(shè)單位帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

      第三篇:1萬(wàn)噸年苯酚項(xiàng)目建議書(shū)

      1萬(wàn)噸/年苯酚項(xiàng)目建議書(shū)

      1項(xiàng)目背景 1.1項(xiàng)目名稱(chēng)

      苯酚項(xiàng)目 1.2項(xiàng)目建設(shè)規(guī)模

      建設(shè)規(guī)模:1萬(wàn)噸/年 1.3項(xiàng)目建設(shè)地址

      黑龍江省七臺(tái)河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū) 1.4項(xiàng)目提出背景

      2011年七臺(tái)河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬(wàn)噸,可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬(wàn)噸煤焦油、12萬(wàn)噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬(wàn)噸計(jì)算,可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬(wàn)噸煤焦油、18萬(wàn)噸粗苯,已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開(kāi)發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料,是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品,是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣(mài)原糧”的局面,只有向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。

      七臺(tái)河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點(diǎn),按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢(shì),繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開(kāi)發(fā)、高效增值,不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長(zhǎng)極。

      新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺(tái)河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi),園區(qū)現(xiàn)有面積

      約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達(dá)到7.6平方公里;二期將長(zhǎng)興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長(zhǎng)興村,增加5.5平方公里,總體達(dá)到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里,新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個(gè)以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū),園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位。

      基于上述政策和資源條件,提出一系列煤焦油項(xiàng)目,1萬(wàn)噸/年苯酚項(xiàng)目是其中之一。2產(chǎn)品用途與性質(zhì)概述 2.1苯酚的性質(zhì)

      苯酚又名石炭酸,分子式C6H6O,無(wú)色針狀結(jié)晶或白色熔塊,熔點(diǎn)43℃,易溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳,溶于水,不溶于石油醚,具特殊氣味,有腐蝕性。苯酚是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂、己內(nèi)酰胺、雙酚A、水楊酸、苦味酸、己二酸、酚酞和乙酰替乙氧基苯胺等化工產(chǎn)品,還可用作溶劑和消毒劑,在化工原料、合成纖維、塑料、合成橡膠、農(nóng)藥、染料、涂料、醫(yī)藥、香料及煉油等工業(yè)中有著廣泛的用途。2.2苯酚的用途

      苯酚與甲醛縮聚可得到酚醛樹(shù)脂,酚醛樹(shù)脂應(yīng)用廣泛,例如澆鑄酚醛樹(shù)脂可用于制造齒輪等機(jī)械零部件;殼模酚醛樹(shù)脂可用于鑄造模芯和砂輪;浸漬用酚醛樹(shù)脂用于層壓板和各種酚醛玻璃鋼制品;涂料用酚醛樹(shù)脂可用于油漆和涂料。各種酚醛模塑粉廣泛用于制造各種電器、儀表機(jī)殼和零件以及瓶蓋、鈕扣等日用品。酚醛樹(shù)脂經(jīng)過(guò)改性以后用途更為廣泛,例如糠醇改性酚醛樹(shù)脂的特點(diǎn)是耐酸、耐堿、耐油性能好,電氣性能優(yōu)良,適于作電氣絕緣材料。尼龍改性酚醛樹(shù)脂、丁腈橡膠改性酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯改性酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺改性酚醛樹(shù)脂等都具有某種優(yōu)良的性能,適用于電氣、儀表、機(jī)電、醫(yī)藥衛(wèi)生等行業(yè)。采用無(wú)機(jī)材料也可以對(duì)酚醛樹(shù)脂進(jìn)行改性,如酚醛石棉模塑料可用于制造各種汽車(chē)的剎車(chē)片、離合器片等。

      以苯酚為原料可以生產(chǎn)已內(nèi)酰胺,己內(nèi)酰胺絕大部分用于生產(chǎn)聚酰胺,包括聚酰胺纖維(或稱(chēng)為錦綸6)和塑料(俗稱(chēng)尼龍6)。

      在酸性催化劑作用下苯酚與丙酮縮合生成雙酚A。雙酚A是需求量增長(zhǎng)最快的苯酚衍生物,主要用于生產(chǎn)多種高分子材料,如聚碳酸酯、聚砜樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂、不飽和聚酸樹(shù)脂、還可用作聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農(nóng)用殺蟲(chóng)劑、油漆油墨抗氧劑、增塑劑、紫外線吸收劑、四溴雙酚A(目前應(yīng)用較廣的一種阻燃劑)等,是很有發(fā)展前途的重要基本有機(jī)化工原料之一。

      以苯酚和甲醛為原料,在酸催化劑作用下反應(yīng)可生成雙酚 F。雙酚F與環(huán)氧氯丙烷縮合可以得到雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂,該樹(shù)脂粘度低,可以用作襯里材料、地板材料、浸漬材料和層壓材料等。

      由苯酚直接磺化可以制備雙酚S。雙酚S與雙酚A結(jié)構(gòu)相似,用途也相近。另外雙酚S還可以作為添加劑加入多種樹(shù)指中以改善其性能,也可用于制造彩色攝影材料、照相反差增強(qiáng)劑、熱敏記錄材料的呈色劑、表面活性劑、高效除臭劑和鞣革劑等。

      苯酚和乙酰丙酸反應(yīng)生成雙酚酸。雙酚酸主要用于生產(chǎn)各種合成樹(shù)脂,水溶性濾油紙樹(shù)脂、電泳漆、亮光油墨樹(shù)脂和涂料。

      苯酚與甲醇反應(yīng)可以生成2,6-二甲基苯酚。2,6-二甲基苯酚是生產(chǎn)工程塑料聚苯醚(PPO)的原料,PPO是一種性能優(yōu)良的工程塑料。

      苯酚和異丁烯進(jìn)行反應(yīng)時(shí)可生成叔丁基酚。叔丁基苯酚和甲醛在堿性催化劑作用下縮合可得到酚醛樹(shù)脂,叔丁基苯酚亦可作為香料的原料等。

      在酚鋁催化劑作用下,苯酚與丙烯進(jìn)行烷基化反應(yīng)可制得鄰異丙基苯酚,鄰異丙基苯酚是氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑葉蟬散的中間體。

      苯酚和壬烯(丙烯三聚體)反應(yīng)生成壬基酚。壬基酚是最重要的烷基酚產(chǎn)品之一,主要用來(lái)制取壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑,廣泛用于合成洗滌劑、造紙、農(nóng)藥、涂料、皮革及紡織等工業(yè)領(lǐng)域。此外壬基酚還可用于制取壬基酚甲醛樹(shù)酯、抗氧劑、抗靜電劑及橡膠助劑等。

      先由異丁烯制得辛烯,再由辛烯與苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的催化作用下反應(yīng)可得到辛基酚。辛基酚和甲醛在堿性催化劑作用下縮合可生成對(duì)叔辛基苯酚甲醛樹(shù)脂(或稱(chēng)202樹(shù)脂),可用于合成橡膠的硫化,特點(diǎn)是耐熱老化和化學(xué)穩(wěn)定性好。辛基酚和環(huán)氧乙烷在堿性催化劑作用下生成辛基酚聚氧乙烯醚,這是重要的非離子表面活性劑之一,可用作洗滌劑、染色助劑、農(nóng)藥乳化劑、金屬清洗劑等。辛基酚還可用作抗氧劑的原料等。

      苯酚和十二烯進(jìn)行烷基化反應(yīng)可得到十二烷基酚。十二烷基酚主要用于生產(chǎn)十二烷基酚鈣鹽,其次是鎂鹽和鋇鹽,它們可用作潤(rùn)滑油添加劑,也可用作工業(yè)設(shè)備和金屬加工用油等產(chǎn)品的添加劑。3國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)狀況及市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析 3.1國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)狀況 3.1.1國(guó)外生產(chǎn)狀況

      2000年隨著一些新裝置的投產(chǎn),世界苯酚生產(chǎn)能力達(dá)到789.4萬(wàn)噸/年。90%以上的苯酚生產(chǎn)能力和約90%的需求量集中在北美、西歐和亞洲,2000年北美地區(qū)苯酚生產(chǎn)能力約300萬(wàn)噸/年,占世界苯酚總能力的38%,需求量約250萬(wàn)噸。亞洲是苯酚需求增長(zhǎng)最快的地區(qū),由于苯酚供應(yīng)短缺,也是凈進(jìn)口地區(qū)。1999年除日本以外的亞洲苯酚需求突升至80萬(wàn)噸/年,歷史上第一次超過(guò)日本的苯酚需求。

      近年來(lái)世界苯酚生產(chǎn)能力以年均5.5%的速度增加,其中,亞洲、北美增長(zhǎng)速度最快,分別高達(dá)8.3%和7.8%。1999~2000年,世界苯酚新增能力121.5萬(wàn)噸/年,總能力達(dá)到789.4萬(wàn)噸/年。其中北美地區(qū)就有產(chǎn)能達(dá)75萬(wàn)噸/年的新裝置投產(chǎn),它們是美國(guó)Phenolchemie公司于2000年5月在美國(guó)阿拉巴馬州Mobil投產(chǎn)的40萬(wàn)噸/年的特大型苯酚裝置;Shell公司于2000年1月在得克薩斯州Deer Park投產(chǎn)的22.7萬(wàn)噸/年的苯酚裝置;Aristech于1999年11月在俄亥俄州的Haverhill地區(qū)投產(chǎn)的11萬(wàn)噸/年的苯酚裝置,這套裝置的投產(chǎn)使其總產(chǎn)量提高到約43萬(wàn)噸。除此之外,Sunoco化學(xué)公司也于2000年將位于Philadelphia的苯酚裝置從1.5萬(wàn)噸/年增加到47萬(wàn)噸/年。另外,在亞洲,臺(tái)塑公司于2000年啟動(dòng)了位于中國(guó)臺(tái)灣麥寮的20萬(wàn)噸/年的苯酚生產(chǎn)線,新加坡三井苯酚公司于2001年8月啟動(dòng)了20萬(wàn)噸/年的苯酚裝置;而在歐洲,Enichem集團(tuán)于2000年5月中旬重新啟動(dòng)其在意大利Porto Torres的苯酚裝置,使其年產(chǎn)量擴(kuò)大到18萬(wàn)噸。Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生產(chǎn)企業(yè),該公司2000年的銷(xiāo)售額達(dá)10.5億美元。世界苯酚生產(chǎn)企業(yè)及生產(chǎn)能力情況見(jiàn)表1。

      地區(qū) 國(guó)家 北美 美國(guó)

      公司 Shell Chemical Sunoco Chemical Aristech

      Phenolchemic

      Mount Vernon Phenol Dow Chemical Georgia Gulf

      Frontier oil 2 JLM Industries BFG Kalama

      Dakota Gasification Merisol Fenoquimia Rhodia

      Phenolchemie Caproleuna

      裝置地點(diǎn) Deer Park, TX Philadelpihia Haverhill, OH Mobile, AL Mount Vernon, IN Freeport, TX Plaquemine, LA Pasadena, TX El Dorado, KS Pensacola, FL Kalama, WA Beulah, ND Houston

      Cosoleacaque, Veracuz Paulinia Gladbeck Leuna

      能力(噸/年)

      53.5 47.0 42.8 40.0 34.0 29.5 22.7 7.3 5.0 4.0 3.4 1.6 1.6 4.2 13.0 63.0 13.0

      墨西哥 南美 巴西 西歐 德國(guó)

      其他

      意大利

      比利時(shí)

      西班牙

      法國(guó)

      芬蘭

      荷蘭 東歐

      南非

      亞太 日本

      中國(guó)

      臺(tái)灣省

      新加坡

      韓國(guó)

      印度

      EniChem Porto

      PhenolChemie Ertisa

      Rhune-Poulenc Borealis Polymers DSM Chemicals

      Merisol

      Mitsui chemicals

      Chiba Phenol

      Mitsubishi Chemical Nippon Phenol

      臺(tái)塑 信昌化學(xué)

      Mitsui Phenol

      Kumho P&B Chemical

      Mantova Torres Antwerp

      Palos de la Frontera Roussillion Porvoo Botlek

      千葉 大阪 千葉 鹿島 戶火田

      麥寮 林園

      Yeochon

      8.0 30.0 18.0 42.0 32.0 15.0 13.0 12.0 48.8 3.0 19.0 20.0 20.0 19.0 12.0 21.0 20.0 12.0 20.0 10.0 6.0

      表1 世界苯酚生產(chǎn)企業(yè)及其生產(chǎn)能力

      美國(guó)、西歐和日本是世界上最主要的三個(gè)生產(chǎn)國(guó)家和地區(qū)。據(jù)英國(guó)《歐洲化學(xué)新聞》報(bào)道,北美是世界最大的苯酚市場(chǎng),該地區(qū)的苯酚產(chǎn)能為300萬(wàn)噸/年,占世界苯酚總產(chǎn)能的40.6%。最大的苯酚生產(chǎn)廠家為酚化學(xué)公司,產(chǎn)能為145萬(wàn)噸/年,占世界總產(chǎn)能的19.6%,其次為Shell公司,產(chǎn)能為54.5萬(wàn)噸/年,占世界總產(chǎn)能的7.4%。

      據(jù)美國(guó)化學(xué)市場(chǎng)協(xié)會(huì)公司(CMAI)酚醛塑料和尼龍中間體研究部研究報(bào)告顯示,2004年全球苯酚產(chǎn)能844.6萬(wàn)噸/年,主要分布在美國(guó)、西歐和日本,具體的生產(chǎn)能力分布情況如下:北美300.9萬(wàn)噸/年,其中:美國(guó)296.6萬(wàn)噸/年,墨西哥4.3萬(wàn)噸/年;南美16.5萬(wàn)噸/年,其中:巴西16.5萬(wàn)噸/年;西歐240萬(wàn)噸/年,其中:比利時(shí)45萬(wàn)噸/年,芬蘭13萬(wàn)噸/年,法國(guó)11萬(wàn)噸/年,德國(guó)76萬(wàn)噸/年,意大利48萬(wàn)噸/年,荷蘭12萬(wàn)噸/年,西班牙35萬(wàn)噸/年;東歐41.8萬(wàn)噸/年;南非3萬(wàn)噸/年;亞洲242.4萬(wàn)噸/年,其中:澳大利亞2萬(wàn)噸/年,中國(guó)28.7萬(wàn)噸/年,印度8.2萬(wàn)噸/年,日本93萬(wàn)噸/年,韓國(guó)13萬(wàn)噸/年,新加坡25萬(wàn)噸/年,中國(guó)臺(tái)灣72萬(wàn)噸/年,泰國(guó)0.5萬(wàn)噸/年。3.1.2國(guó)內(nèi)生產(chǎn)情況

      隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,苯酚的生產(chǎn)逐步發(fā)展起來(lái)。1952年錦西化工廠開(kāi)始用磺化堿熔法生產(chǎn)苯酚。1966年蘭州合成橡膠廠建成年產(chǎn)500t異苯法生產(chǎn)苯酚裝置,之后上海高橋化工廠和北京燕山石化公司先后建成萬(wàn)噸裝置。八十年代燕山石化公司采用日本三井油化技術(shù)建成8萬(wàn)噸/年級(jí)裝置(苯酚為5萬(wàn)噸/年)。從而使國(guó)內(nèi)苯酚生產(chǎn)技術(shù)有新的起步。1970年,我國(guó)苯酚的產(chǎn)量為3.15萬(wàn)噸,1979年上升到7.02萬(wàn)噸,1989年增長(zhǎng)到11.87萬(wàn)噸,為歷史最高紀(jì)錄,比1980年增長(zhǎng)1倍,9年間年均增長(zhǎng)率為8.1%。1995年國(guó)內(nèi)苯酚生產(chǎn)能力約15.93萬(wàn)噸/年。其中異丙苯法占51.1%,磺化堿熔法占46.7%,煤焦油法占2.2%。由于磺化堿熔法規(guī)模小、成本高、污染嚴(yán)重,而且隨著國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的加劇,終將相繼下馬,逐漸淘汰。90年代中期,吉化集團(tuán)公司與哈爾濱華宇股份有限公司合計(jì)7.5萬(wàn)噸/年異丙苯法苯酚裝置建成,1999年底上海高橋石油化工公司建成我國(guó)生產(chǎn)能力為12萬(wàn)噸/年的苯酚丙酮生產(chǎn)裝置(苯酚7.5萬(wàn)噸/年),2000年又將其原4.5萬(wàn)噸/年的苯酚裝置擴(kuò)能到6.0萬(wàn)噸/年,從而使我國(guó)苯酚產(chǎn)能有了較大幅度的增加。2000年我國(guó)苯酚生產(chǎn)能力達(dá)到34.85萬(wàn)噸/年,產(chǎn)量約23.6萬(wàn)~24.6萬(wàn)噸,其中中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司5萬(wàn)噸、中國(guó)石油化工集團(tuán)公司17.6萬(wàn)噸、中國(guó)吳華化工集團(tuán)公司1萬(wàn)~2萬(wàn)噸。近幾年我國(guó)苯酚產(chǎn)量見(jiàn)表2。

      年份 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000

      產(chǎn)量 10.69 11.14 10.11 10.55 9.70 11.24 10.86 12.10 21.54 19.83 23.60

      比上年增長(zhǎng)(%)

      -9.9 4.2-9.2 4.4-8.1 15× 9-3.4 11.42 78.0-7.93 19.01

      表2我國(guó)近幾年苯酚產(chǎn)量

      目前,在我國(guó)采用異丙苯法和磺化法生產(chǎn)苯酚的廠家和生產(chǎn)能力情況見(jiàn)表3。

      生產(chǎn)廠名

      北京燕山石化二廠 上海高橋石化化工廠 蘭化公司合成橡膠廠 撫順化工五廠 北京燕山石化三廠 吉化染料廠

      哈爾濱化學(xué)工業(yè)公司 異丙苯法小計(jì) 天津衛(wèi)津化工廠 太原化工廠 包頭第一化工廠 錦西化工總廠 青島油漆廠 南京化工廠 上海染化十一廠 蕪湖木材廠 常州第二化工廠 徐州磷肥廠 南通化工廠

      生產(chǎn)能力(萬(wàn)噸/年)5.0 1.5 0.09 0.3 2.0 5.0 1.5 15.39 0.4 0.8 0.75 1.4 0.9 0.1 0.4 0.15 0.25 0.15 0.1

      生產(chǎn)方法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法

      磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 武漢化工原料廠 陜西渭南化工廠 重慶有機(jī)化工廠 磺化法小計(jì) 合計(jì) 0.15 0.2 0.4 6.15 21.54 磺化法 磺化法 磺化法

      表3我國(guó)苯酚生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力和生產(chǎn)方法

      我國(guó)苯酚現(xiàn)有大小裝置46套,但經(jīng)常保持運(yùn)轉(zhuǎn)的僅60%左右,大部分磺化裝置處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。實(shí)際生產(chǎn)能力1999年約25.85萬(wàn)噸/年,2000年約34.85萬(wàn)噸/年,其中異丙苯法約占70%以上,主要生產(chǎn)廠家有上海高橋石化公司、北京燕山石油化工(集團(tuán))公司、吉化集團(tuán)公司、哈爾濱華宇股份有限公司等;磺化法約占26%,主要生產(chǎn)廠家有錦西化工總廠、太原化工廠、包頭第一化工廠等;煤焦油精制法能力較小,主要是由各大鋼鐵公司焦化廠生產(chǎn)。上海高橋石化公司目前是國(guó)內(nèi)最大的苯酚生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)能力已達(dá)13.5萬(wàn)噸/年,其次是北京燕山石油化工(集團(tuán))公司,目前有2套苯酚生產(chǎn)裝置,一套是由日本三井油化引進(jìn)的異丙苯法生產(chǎn)技術(shù)年產(chǎn)苯酚5萬(wàn)噸/年,另一套是在美國(guó)UOP公司間甲酚生產(chǎn)技術(shù)的基礎(chǔ)上由北京燕山石油化工(集團(tuán))公司設(shè)計(jì)院設(shè)計(jì)改造年產(chǎn)苯酚2.25萬(wàn)噸/年。

      2003年,我國(guó)苯酚總年產(chǎn)能力約48萬(wàn)噸。其中,采用先進(jìn)的異丙苯法企業(yè)雖然只有4家,但年產(chǎn)能力約38.4萬(wàn)噸,占國(guó)內(nèi)總產(chǎn)能的80%,顯示出規(guī)?;?、新技術(shù)發(fā)展態(tài)勢(shì),主要生產(chǎn)企業(yè)是燕山石化、吉化、哈爾濱華宇、上海高橋石化公司;焦油法苯酚年產(chǎn)能力約3萬(wàn)噸;采用磺化法的有6家企業(yè),年產(chǎn)能力約7萬(wàn)噸,但大部分裝置處停產(chǎn)半停產(chǎn)狀態(tài)。隨著國(guó)內(nèi)環(huán)保力度不斷加大,磺化法苯酚裝置將會(huì)迅速淘汰。

      雖然我國(guó)苯酚產(chǎn)量增長(zhǎng)較快,但還是不能滿足需求的增長(zhǎng),尤其是在近幾年,缺口較大,每年都需大量進(jìn)口苯酚,以滿足市場(chǎng)需要。我國(guó)近幾年苯酚進(jìn)出口情況見(jiàn)表4。

      年份 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2004

      進(jìn)口量(噸)

      28400 79500 49902 92644 103916 61877 37197 73825 96932 205273 281248

      表4 我國(guó)近幾年苯酚進(jìn)出口量

      近幾年我國(guó)苯酚需求增長(zhǎng)速度較快。2001年需求總量超過(guò)40萬(wàn)噸,產(chǎn)量?jī)H25萬(wàn)噸;2002年和2003年需求量分別達(dá)到48.72萬(wàn)噸和64.21萬(wàn)噸,而產(chǎn)量?jī)H分別為27萬(wàn)噸和31.95萬(wàn)噸。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)苯酚進(jìn)口總量已由2000年的9.69萬(wàn)噸猛增加到2001年的20.52萬(wàn)噸、2002年的21.75萬(wàn)噸、2003年的32.20萬(wàn)噸。3.2苯酚市場(chǎng)分析

      出口量(噸)

      250 405 375 688 490 248 149 476 2798 354 1578 國(guó)外苯酚主要用于生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂,占總消費(fèi)量的41%,其次為雙酚A,占總消費(fèi)量的30%左右。苯酚的需求以每年4%~5%的速度增長(zhǎng)。

      2004年全球苯酚市場(chǎng)需求達(dá)到748萬(wàn)噸,其中:40%用于雙酚A的生產(chǎn),28%用于酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn),12%用于尼龍/KA油,5%用于烷基酚,3%用于聚苯醚,2%用于苯胺,其它用途占10%。

      預(yù)計(jì)未來(lái)5年全球苯酚市場(chǎng)需求將以年均4%~5%的速度快速增長(zhǎng),而美國(guó)市場(chǎng)需求將受GDP增長(zhǎng)率的限制。2004年苯酚市場(chǎng)強(qiáng)勁的需求和由于原料苯供應(yīng)緊張導(dǎo)致苯酚生產(chǎn)受限兩大原因,促使全球苯酚市場(chǎng)的供應(yīng)非常緊張。2004年美國(guó)苯酚裝置的利用率攀升了10%達(dá)到95%。這種供應(yīng)緊張的局面幫助生產(chǎn)商在2004年將苯酚的價(jià)格提高了34美分/磅(約750美元/噸),2004年第四季度美國(guó)苯酚市場(chǎng)合同價(jià)格達(dá)到72美分~78美分/磅(約1590美元~1720美元/噸),這在美國(guó)歷史上創(chuàng)下最高紀(jì)錄,比歷史高點(diǎn)超出20美分/磅。同期在歐洲的合同價(jià)格也達(dá)到970歐元~1010歐元/噸,而亞太地區(qū)東北亞現(xiàn)貨價(jià)格達(dá)到1200美元~1250美元/噸。4工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介 4.1技術(shù)方案簡(jiǎn)介

      為了充分利用七臺(tái)河市的煤焦油資源,本項(xiàng)目采用煤焦油加工裝置得到的酚油以及輕油、萘油洗滌脫酚的酚鹽等為原料,提取粗酚,對(duì)其進(jìn)行精制得到酚、鄰甲酚、間甲酚、混甲酚和混合二甲酚等產(chǎn)品。建議工藝方案流程 4.2.1產(chǎn)品方案

      參照國(guó)內(nèi)現(xiàn)有粗酚加工裝置,加工10000噸苯酚的大致產(chǎn)品方案見(jiàn)表5。序號(hào) 1 2 3 4 5 6

      產(chǎn)品名稱(chēng) 苯酚 鄰甲酚 間甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油

      合計(jì)

      表5 10000噸/年苯酚加工裝置產(chǎn)品方案

      4.2.2工藝流程簡(jiǎn)述

      1、餾分洗滌

      由于酚類(lèi)化合物帶有酚羥基,具有弱酸性,能同堿反應(yīng)生成酚鈉鹽,因而可用氫氧化鈉水溶液將酚從焦油餾分中萃取出來(lái)。工業(yè)上粗酚的提取都是采用10%~15%的氫氧化鈉水溶液洗滌焦油餾分而得到粗酚。理論上每千克粗酚需用100%氫氧化鈉0.4千克,實(shí)際上生

      產(chǎn)量(噸/年)

      10000 3928 10714 2024 1786 7262 35714 產(chǎn)中性酚鈉只需0.36千克。堿洗過(guò)程中得到的中性酚鈉,游離堿小于1.5%,含酚20%~25%。

      餾分洗滌工藝采用間歇式洗滌工藝,間歇洗滌采用分批在反應(yīng)器內(nèi)處理餾分,工藝操作靈活方便,洗滌次數(shù)和反應(yīng)時(shí)間可以靈活掌握,因而國(guó)內(nèi)大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)均采用間歇式洗滌工藝。本項(xiàng)目采用的間歇式洗滌工藝,流程見(jiàn)圖1。

      圖1間歇式洗滌工藝流程

      1-洗滌器;2-視鏡;3-凈油槽;4-堿性酚鈉液;5-中性酚鈉液;6-中性硫酸吡啶槽;7-酸性硫酸吡啶槽;8-稀酸槽;9-稀堿槽;10-原料油槽;11-原料泵;12-堿泵;13-酸泵

      2、酚鈉溶液凈化

      堿洗脫酚后得到中性酚鈉溶液,經(jīng)酚鈉精制以洗去含量約1~3%的中性油、萘和吡啶堿等雜質(zhì)。酚鈉精制工藝有蒸吹法和輕油洗凈法,一般采用蒸吹法。工藝流程見(jiàn)圖2。

      圖2 酚鈉蒸吹脫油工藝流程 1-粗酚鈉泵;2-凈酚鈉泵;3-換熱器;4-脫油塔;5-冷凝冷卻器;6-重沸器;7-輕油泵;8-油水分離器;9-吹出油槽;10-重沸器

      中性酚鈉溶液依次與脫油塔約110℃的凈酚鈉和塔頂約100℃的餾出物換熱到90℃,進(jìn)入第一層淋降板,經(jīng)過(guò)汽提從塔底得到凈酚鈉。塔底凈酚鈉與原料粗酚鈉換熱后,溫度為70℃,泵入凈酚鈉槽,作為酚鈉分解的原料。經(jīng)與中性酚鈉換熱后的塔頂餾出物進(jìn)入冷凝器,冷凝器流入分離槽進(jìn)行油水分離。脫油塔需要的熱量由重沸器循環(huán)加熱塔底油供給,熱源為蒸汽。為了吹出油分離槽油水分離的效果,可將密度較小的焦油輕油加入吹出油中,并用泵進(jìn)行由吹出油槽到油水分離槽的循環(huán),當(dāng)分離效果較差時(shí),還可以直接向油水分離槽加入新的輕油,以改善油水分離效果。酚鈉溶液經(jīng)蒸吹凈化后,送往下一步分解工序。

      3、酚鈉分解

      酚鈉鹽屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,可以通過(guò)采用比酚酸性強(qiáng)的酸將其分解,工業(yè)上一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到的產(chǎn)品不易磺化,反應(yīng)不激烈,分解完全,煙霧逸出較少,操作環(huán)境較好。但設(shè)備與管道腐蝕嚴(yán)重,且硫酸鈉廢水處理困難。二氧化碳分解法無(wú)廢液排放,堿液可循環(huán)使用,只是工藝路線較長(zhǎng),相對(duì)于硫酸法較繁瑣。由于二氧化碳可由焦?fàn)t煙道氣或石灰窯中獲得,也看從高爐煤氣燃燒的廢氣中獲得,為充分合理利用資源,發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),本項(xiàng)目采用二氧化碳分解法,分解率高,產(chǎn)生的碳酸鈉溶液可用于焦油蒸餾裝置。

      來(lái)自上步工序的凈酚鈉鹽進(jìn)入氣泡分解塔中與二氧化碳?xì)怏w并流并發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成粗酚和碳酸鈉。

      4、粗酚預(yù)處理

      主要是脫水脫渣,其目的是為了縮短精餾時(shí)間和避免高沸點(diǎn)樹(shù)脂狀物熱聚合。其工藝流程如圖3所示。

      圖3 粗酚脫水脫渣工藝流程

      1-脫水釜;2-脫水填料柱;3-冷卻器;4-油水分離器;5-酚水槽;6-酚水泵;7-餾分接收槽;8-全餾分槽;9-真空捕集器;10-真空罐;11-真空泵;12-真空排氣罐;13-酚渣泵

      粗酚置入脫水釜內(nèi),在常壓下用蒸汽間接加熱脫水,脫出的酚水經(jīng)冷卻和油水分離后,繼續(xù)加熱進(jìn)行脫渣操作,直至苯酚、甲酚、二甲酚全部餾出為止。餾出的餾分作為精餾的原料。

      5、粗酚精餾

      精餾分常壓精餾和減壓精餾,粗酚精餾有間歇精餾和連續(xù)精餾。為防止粗酚在高溫下分解和高沸點(diǎn)酚的聚合結(jié)渣,本方案選用粗酚間歇減壓精餾工藝,以降低熱量消耗,防止酚聚合,提高產(chǎn)品質(zhì)量,其工藝流程見(jiàn)圖4。

      圖4 脫水粗酚或全餾分的間歇精餾工藝流程

      脫水脫渣后的粗酚,進(jìn)入精餾塔,進(jìn)行精餾提煉得苯酚、間甲酚、鄰甲酚和混二甲酚等產(chǎn)品。

      5項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益簡(jiǎn)要分析 5.1項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益

      本項(xiàng)目建成后,年生產(chǎn)苯酚1萬(wàn)噸,按目前市場(chǎng)苯酚、鄰甲酚、及其他副產(chǎn)品的價(jià)格計(jì)算,預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入6.34億元(詳見(jiàn)表6),生產(chǎn)成本約3.66億(詳見(jiàn)表7),年銷(xiāo)售收入稅金及附加5078.32萬(wàn)元,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)2.17億元。

      本項(xiàng)目總投資3.2億元,按年利潤(rùn)核算,投資回收期為1.5年(不含建設(shè)期)。本項(xiàng)目預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入如下: 序號(hào) 1 產(chǎn)品名稱(chēng) 苯酚

      產(chǎn)量(噸/年)10000

      參考價(jià)格(元/噸)9800

      銷(xiāo)售收入(萬(wàn)元)9800 2 3 4 5 6 鄰甲酚 間甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合計(jì) 3928 10714 2024 1786 7262 35714

      10000 40000 13500 16000 1800 3926 42856 2732.4 2857.6 1307.16 63479.16

      表6 1萬(wàn)噸/年苯酚項(xiàng)目銷(xiāo)售收入預(yù)算

      1萬(wàn)噸/年苯酚項(xiàng)目主要生產(chǎn)成本估算如下: 序號(hào) 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 項(xiàng)目名稱(chēng) 原材料 煤焦油 堿 燃料及動(dòng)力 人員工資 管理費(fèi) 設(shè)備折舊 年總成本

      單位

      噸 噸

      年耗

      119047 12857 10

      單價(jià)(元)

      2600 3150 30000

      成本(萬(wàn)元)35002.22 30952.22 4050 600 30 15 1000 36647.22

      表7 1萬(wàn)噸/年苯酚項(xiàng)目成本預(yù)算表

      5.2項(xiàng)目實(shí)施的社會(huì)效益

      從目前情況看,該項(xiàng)目的社會(huì)效益,主要體現(xiàn)在如下方面:

      1、本項(xiàng)目符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),帶動(dòng)周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,增加人民收入。

      2、帶動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。該項(xiàng)目所需建材、原料、包裝及服務(wù)均可在當(dāng)?shù)亟鉀Q,有利于促進(jìn)建材、機(jī)械、建筑、包裝、運(yùn)輸、服務(wù)等多種產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,激活相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)和服務(wù)企業(yè),加快當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步。

      3、增加就業(yè)機(jī)會(huì)。在項(xiàng)目的建設(shè)過(guò)程中,可直接為建筑、安裝部門(mén)提供就業(yè)機(jī)會(huì),并間接為相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供就業(yè)機(jī)會(huì);項(xiàng)目建成后,所需工人從當(dāng)?shù)卣衅?,分流了?dāng)?shù)剞r(nóng)村剩余勞動(dòng)力,緩解社會(huì)就業(yè)壓力,一定程度上維護(hù)了社會(huì)和諧穩(wěn)定。

      4、促進(jìn)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展。項(xiàng)目正常生產(chǎn)后,預(yù)計(jì)年上繳稅金5078.32萬(wàn)元,對(duì)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展將發(fā)揮重要作用。

      5、該項(xiàng)目的建設(shè),可為建設(shè)單位帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。裝置建成后,可以促進(jìn)粗苯處理工藝由酸洗法為主向加氫精制法轉(zhuǎn)化的總趨勢(shì),集中處理粗苯資源,具有顯著的社會(huì)環(huán)保意義。

      第四篇:5萬(wàn)噸年苯加氫項(xiàng)目建議書(shū)

      5萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目建議書(shū)

      1項(xiàng)目背景

      1.1 項(xiàng)目名稱(chēng)

      粗苯加氫精制項(xiàng)目 1.2 項(xiàng)目建設(shè)規(guī)模

      建設(shè)規(guī)模:5萬(wàn)噸/年 1.3 項(xiàng)目建設(shè)地址

      黑龍江省七臺(tái)河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū) 1.4 項(xiàng)目提出背景

      2011年七臺(tái)河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬(wàn)噸,可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬(wàn)噸煤焦油、12萬(wàn)噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬(wàn)噸計(jì)算,可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬(wàn)噸煤焦油、18萬(wàn)噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開(kāi)發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料,是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品,是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣(mài)原糧”的局面,向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。

      七臺(tái)河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點(diǎn),按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢(shì),繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開(kāi)發(fā)、高效增值,不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長(zhǎng)極。

      新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺(tái)河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi),園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達(dá)到7.6平方公里;二期將長(zhǎng)興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長(zhǎng)興村,增加5.5平方公里,總體達(dá)到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里,新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個(gè)以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位。

      基于上述政策和資源條件,提出一系列煤焦油項(xiàng)目,5萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目是其中之一。2產(chǎn)品性質(zhì)與用途概述

      2.1產(chǎn)品的理化特性 2.1.1 苯的理化性質(zhì)

      純苯在常溫常壓下為具有芳香氣味的無(wú)色透明揮發(fā)性液體。沸點(diǎn)80.1℃,能放出有毒蒸氣。苯是一種不易分解的化合物,與其它化學(xué)物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)時(shí),其基本結(jié)構(gòu)不變,僅僅是苯環(huán)中的氫原子被其它基團(tuán)取代而已。苯的蒸氣能與空氣形成爆炸性的混合物。液態(tài)苯比水輕,但其蒸氣比空氣重,遇到高熱或明火極容易引起燃燒和爆炸。苯蒸氣能擴(kuò)散很遠(yuǎn),遇到火源就燃燒,并能把火焰沿氣流引回來(lái)。苯容易產(chǎn)生和積聚靜電。苯與氧化劑接觸反應(yīng)激烈。苯難溶于水,但易溶于酒精、乙醚、丙酮、氯仿、汽油、二硫化碳等有機(jī)溶劑。

      焦化苯的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2283-2008如表1:

      項(xiàng)目

      外觀

      顏色(鉑-鈷)不限于 密度(20℃)/(g/cm3)

      苯的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% 不小于 甲苯的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% 不大于 非芳烴的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% 不大于

      餾程[大氣壓101.325Pa,(包括80.1℃)]/℃

      不大于

      優(yōu)等品

      一等品

      合格品

      透明液體,無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì) 0.878~0.881 99.90 0.05 0.1

      ---

      20#

      0.876~0.881 99.60------------------

      0.9

      表1 焦化苯質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

      2.1.2 甲苯的理化性質(zhì)

      甲苯為無(wú)色有折射力的易揮發(fā)的液體,氣味似苯。相對(duì)密度0.866(20/4℃)。熔點(diǎn)-95~-94.5℃,沸點(diǎn)110.4℃,自燃點(diǎn)480℃。蒸氣與空氣混合物的爆炸極限1.27~7%。幾乎不溶于水,與乙醇、氯仿、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳混溶,遇熱、明火或氧化劑易著火。遇明火或與下列物質(zhì)反應(yīng):(硫酸+硝酸)、四氧化二氮、高氯酸銀、三氟化溴、六氟化鈾,引起爆炸。流速過(guò)快(超過(guò)3米/秒)有產(chǎn)生和積聚靜電危險(xiǎn)。

      焦化甲苯的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2284-2009如下表:

      項(xiàng)目

      外觀

      優(yōu)等品

      一等品

      合格品

      透明液體,無(wú)沉淀物及懸浮物 顏色(鉑-鈷)不大于 密度(20℃)/(g/cm3)

      酸洗比色(按標(biāo)準(zhǔn)比色液)不深于 苯的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% 不大于 非芳烴的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% 不大于 C8芳烴(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/% 不大于 總硫/(mg/kg)

      溴價(jià)(g/100ml)不大于 水分

      餾程[大氣壓101.325Pa,(包括80.1℃)]/℃ 不大于

      20#

      0.864~0.868 0.861~0.870

      0.15 0.20 0.25 0.10------1.2------0.10------2 150---------0.2

      室溫(18~25℃)下目測(cè)無(wú)可見(jiàn)不溶解水

      ---

      1.0

      2.0

      表2 焦化甲苯質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

      2.2產(chǎn)品的用途 2.2.1 純苯的用途

      我國(guó)純苯消費(fèi)結(jié)構(gòu)如下:27.25%用于合成苯乙烯,聚酰胺樹(shù)脂(環(huán)己烷)約占12.65%,苯酚約占11.37%,氯化苯約占10.98%,硝基苯約占9.8%,烷基苯約占7.84%,農(nóng)用化學(xué)品約占5.65%,順酐約占4.71%,其它醫(yī)藥、輕工及橡膠制品業(yè)等約占9.84%。苯乙烯是純苯最主要的消費(fèi)用途,生產(chǎn)能力約70~100萬(wàn)噸/年。環(huán)已烷是僅次于苯乙烯的純苯消費(fèi)產(chǎn)品,主要用于生產(chǎn)尼龍6和尼龍66等產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)產(chǎn)能達(dá)到30~45萬(wàn)噸/年。苯酚是消耗純苯較多的化工產(chǎn)品之一,我國(guó)苯酚的需求增長(zhǎng)較快,氯化苯的產(chǎn)量約為20萬(wàn)噸/年,對(duì)純苯的需求量將以年均3%的速度增長(zhǎng)。硝基苯產(chǎn)量約為25萬(wàn)噸/年,預(yù)計(jì)近期內(nèi)對(duì)純苯的需求將以每年5%的速度增長(zhǎng)。烷基苯的產(chǎn)量約35萬(wàn)噸/年,預(yù)計(jì)近幾年對(duì)純苯的需求會(huì)以年均5%的速度增長(zhǎng)。順酐的產(chǎn)量增長(zhǎng)很快,1990年順酐產(chǎn)量?jī)H為1.98萬(wàn)噸,目前產(chǎn)量約為7.8萬(wàn)噸/年,其對(duì)純苯的年需求增長(zhǎng)率估計(jì)將達(dá)到7%。蠟、樹(shù)脂、油的溶劑:合成化學(xué)制品和制藥的中間體。86%的苯用于制造苯乙烯、苯酚、環(huán)乙烷和其他有機(jī)物。剩余部分主要用于制造洗滌劑、殺蟲(chóng)劑和油漆清除劑。苯可作為汽油一種成份,含量<2%。2.2.2甲苯的用途

      甲苯大量用作溶劑和高辛烷值汽油添加劑,也是有機(jī)化工的重要原料,但與同時(shí)從煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的產(chǎn)量相對(duì)過(guò)剩,因此相當(dāng)數(shù)量的甲苯用于脫烷基制苯或歧化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中間體,廣泛用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、火炸藥、助劑、香料等精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn),也用于合成材料工業(yè)。甲苯進(jìn)行側(cè)鏈氯化得到的一氯芐、二氯芐和三氯芐,包括它們的衍生物苯甲醇、苯甲醛和苯甲酰氯(一般也從苯甲酸光氣化得到),在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料,特別是香料合成中應(yīng)用廣泛。甲苯的環(huán)氯化產(chǎn)物是農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料的中間體。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐劑(主要使用其鈉鹽),也用作有機(jī)合成的中間體。甲苯及苯衍生物經(jīng)磺化制得的中間體,包括對(duì)甲苯磺酸及其鈉鹽、CLT酸、甲苯-2,4-二磺酸、苯甲醛-2,4-二磺酸、甲苯磺酰氯等,用于洗滌劑添加劑、化肥防結(jié)塊添加劑、有機(jī)顏料、醫(yī)藥、染料的生產(chǎn)。甲苯硝化制得大量的中間體,可衍生得到很多最終產(chǎn)品,其中在聚氨酯制品、染料和有機(jī)顏料、橡膠助劑、醫(yī)藥、炸藥等方面最為重要。

      3國(guó)內(nèi)純苯生產(chǎn)狀況、市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析

      3.1焦化純苯國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況 3.1.1酸洗法生產(chǎn)純苯現(xiàn)狀

      目前酸洗法生產(chǎn)的純苯主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成橡膠、樹(shù)脂、染料、溶劑等等,由于酸洗法生產(chǎn)苯工藝落后而且對(duì)環(huán)境污染比較嚴(yán)重,目前大城市已逐步的取締和搬遷。國(guó)家考慮到人們健康的要求,早已限制酸洗苯在某些領(lǐng)域的使用,國(guó)家發(fā)改委也將酸洗法工藝列入了淘汰技術(shù)目錄予以限制,這樣導(dǎo)致了酸洗苯產(chǎn)量的增幅下降。據(jù)有關(guān)資料顯示2003年、2004年、2005年酸洗苯產(chǎn)量分別為47萬(wàn)噸、52萬(wàn)噸、55萬(wàn)噸,2004年比2003年同比增長(zhǎng)了10%,2005年比2004年同比增長(zhǎng)了6%,增幅明顯下降。但是,酸洗苯在價(jià)格方面有很大的優(yōu)勢(shì),下游生產(chǎn)企業(yè)仍在不斷的加大需求以降低生產(chǎn)成本,因此,酸洗苯受下游產(chǎn)品需求的支撐,預(yù)計(jì)產(chǎn)量將保持一段平穩(wěn)后,逐步進(jìn)入下降通道。

      2005年我國(guó)酸洗工藝產(chǎn)能較大,累計(jì)生產(chǎn)能力在88.5萬(wàn)噸左右,消耗粗苯126萬(wàn)噸左右。由于酸洗苯銷(xiāo)路不暢導(dǎo)致產(chǎn)量下降,大部分企業(yè)以銷(xiāo)定產(chǎn),裝置負(fù)荷平均不足65%,尤其是山西廠家裝置負(fù)荷更低,平均不足50%,經(jīng)市場(chǎng)實(shí)際調(diào)查2005年酸洗苯產(chǎn)量在55萬(wàn)噸左右,按照工藝計(jì)算消耗粗苯在70萬(wàn)噸左右。上述酸洗苯生產(chǎn)主要集中在全國(guó)年產(chǎn)上萬(wàn)噸的38家加工企業(yè)。實(shí)地考察和各種信息顯示2005年國(guó)內(nèi)酸洗苯產(chǎn)地分布見(jiàn)下表:

      國(guó)內(nèi)主要酸洗法焦化純苯生產(chǎn)區(qū)域產(chǎn)能及產(chǎn)量如表3所示。主要區(qū)域 建成產(chǎn)能(萬(wàn)噸/年)產(chǎn)量(萬(wàn)噸/年)山西 河北 河南 山東 東北 江蘇

      湖南、湖北、四川 內(nèi)蒙 其他(四個(gè)大鋼廠和部分小企業(yè))合計(jì) 10 5 14 6 14.5 6 2 2 8 88.5 7 3 9 5 9 3.5 1.5 1.5 6 55.5

      表3 國(guó)內(nèi)主要酸洗法純苯生產(chǎn)區(qū)域能及產(chǎn)量 從上表可以看出酸洗苯生產(chǎn)能力達(dá)到88.5萬(wàn)噸,而實(shí)際產(chǎn)量?jī)H有55.5萬(wàn)噸,能力明顯過(guò)剩。今后幾年除在建的陸續(xù)投產(chǎn)和民間小規(guī)模投資外,不可能有大的裝置投建。另外,酸洗苯2005年消耗粗苯70萬(wàn)噸左右,占粗苯產(chǎn)量的60%,無(wú)論從產(chǎn)量和消耗都占據(jù)著焦化純苯的主導(dǎo)市場(chǎng)。3.1.2加氫法生產(chǎn)純苯現(xiàn)狀

      近年來(lái)國(guó)際石油價(jià)格居高不下,帶動(dòng)了下游產(chǎn)品石油苯價(jià)格的不斷攀升,價(jià)格由2004年初的5000元/噸左右,上升到最高10500元/噸左右,目前價(jià)格在7000元/噸左右。苯加氫工藝生產(chǎn)的純苯,在質(zhì)量上不僅完全達(dá)到了石油苯的技術(shù)指標(biāo)要求,而且價(jià)格上也有很大的優(yōu)勢(shì),目前以粗苯為原料的加氫苯生產(chǎn)成本與以石油為原料的石油苯生產(chǎn)成本相比低1600元左右,最高時(shí)生產(chǎn)成本相差3500元,高利潤(rùn)導(dǎo)致了苯加氫工藝的迅猛發(fā)展。而且苯加氫工藝能實(shí)現(xiàn)甲苯、二甲苯等化學(xué)品的有效分離,代表了粗苯精制的發(fā)展方向。加氫苯產(chǎn)能、產(chǎn)量,在建項(xiàng)目分布情況見(jiàn)下表:

      廠家 山東振興 山東濰焦 上海寶鋼 河北旭陽(yáng) 山東鋼鐵 太化寶源 菏澤德潤(rùn) 騰州 盤(pán)錦和運(yùn) 湖北黃石泰華 萬(wàn)昌焦化 山西誠(chéng)宏 山西三維 鞍山 巨達(dá)化工 合計(jì)

      產(chǎn)能(萬(wàn)噸/年)10 26 10 10 20 5 10 10 5 5 10 20 20 5 115

      產(chǎn)量(萬(wàn)噸/年)10 26 10 10 20 5 10 6.5 5 5 10 20 20 5 115

      表4 國(guó)內(nèi)主要加氫純苯生產(chǎn)區(qū)域產(chǎn)能及產(chǎn)量

      從上表可以看出,加氫苯裝置都在滿負(fù)荷運(yùn)行,2005年、2006年產(chǎn)能同比增長(zhǎng)了38%。2007年新建項(xiàng)目投產(chǎn)后加上原有和2006年投產(chǎn)項(xiàng)目,加氫苯工藝產(chǎn)能達(dá)到60萬(wàn)噸,與2006年同比增長(zhǎng)幅度為155%,按照理論計(jì)算2007年僅苯加氫工藝一項(xiàng)消耗粗苯就達(dá)85萬(wàn)噸,占2007年粗苯產(chǎn)量的48%,截止日前,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)建成產(chǎn)能115萬(wàn)噸,同時(shí)重慶佐能10萬(wàn)噸苯加氫項(xiàng)目、河南順成8萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目、天津天鐵10萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目、寧夏億能公司5萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目目前在建,建成后產(chǎn)能將突破400萬(wàn)噸。苯加氫工藝的發(fā)展迅速,必將快速擠占酸洗工藝的焦化純苯市場(chǎng)。2011年,全國(guó)粗苯產(chǎn)量增加到250萬(wàn)噸,原料嚴(yán)重不足,導(dǎo)致企業(yè)之間競(jìng)爭(zhēng)更加激烈,但七臺(tái)河市粗苯產(chǎn)量18萬(wàn)噸,原料供給有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。3.2焦化純苯市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析

      從純苯的市場(chǎng)需求來(lái)看,酸洗純苯的主要用于生產(chǎn)順酐、氯化苯、苯酚、溶劑等等。考慮到酸洗純苯的質(zhì)量和價(jià)格,大部分下游生產(chǎn)廠在滿足產(chǎn)品質(zhì)量的情況下和加氫苯、石油苯摻和使用,因此酸洗純苯的產(chǎn)量取決于下游生產(chǎn)廠的產(chǎn)量,因酸洗純苯和加氫純苯、石油苯在價(jià)格上相差1000多元以上,最高時(shí)相差2500元,這樣的價(jià)格優(yōu)勢(shì)和使用范圍使酸洗純苯存在一定的市場(chǎng)空間。加氫純苯由于質(zhì)量與石油苯相同,產(chǎn)量?jī)H占石油苯產(chǎn)量的5%,再加上加氫純苯的價(jià)格優(yōu)勢(shì),從目前來(lái)看市場(chǎng)前景非常好。另外,從我們所掌握的信息測(cè)算,加工一噸酸洗純苯可獲利500元左右,而加工一噸加氫純苯可獲利在1500元以上。因此,價(jià)格上的優(yōu)勢(shì)和良好的市場(chǎng)前景決定了苯加氫工藝的發(fā)展勢(shì)頭。

      作為占據(jù)消費(fèi)純苯50%左右的苯乙烯市場(chǎng),近年來(lái)國(guó)內(nèi)消費(fèi)量年增長(zhǎng)率一直在20%以上,雖然產(chǎn)能和產(chǎn)量不斷增加,但仍不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。2009年我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)能力達(dá)到401.4萬(wàn)噸/年,產(chǎn)量約235.9萬(wàn)噸,進(jìn)口量364.5萬(wàn)噸,出口量0.78萬(wàn)噸,對(duì)外依存度高達(dá)43%。近期保持一個(gè)中期盤(pán)整的格局,但需求較為穩(wěn)定,因此給純苯市場(chǎng)以穩(wěn)定支撐。另外幾大消費(fèi)品種如苯胺、苯酚、硝基氯苯、順酐等,各產(chǎn)品環(huán)比漲幅在4%~10%,市場(chǎng)向好趨勢(shì)明顯,對(duì)純苯需求量明顯增長(zhǎng)。

      焦化純苯市場(chǎng)價(jià)格呈現(xiàn)逐年上漲趨勢(shì)。在上世紀(jì)末,市場(chǎng)供需平衡,純苯走勢(shì)不溫不火。進(jìn)入21世紀(jì)后,隨著石油價(jià)格的上升,純苯價(jià)格也在緩慢上漲。從2004年開(kāi)始,隨著化工行業(yè)新一輪的上升周期,國(guó)際石油價(jià)格猛漲,國(guó)內(nèi)能源價(jià)格不斷攀升,純苯價(jià)格走出了一輪快速飚升的行情。酸洗純苯價(jià)格2004年一年間就由4000元上升到了8700元。加氫純苯價(jià)格2004年一年間就由5000元上升到了10100元。一年時(shí)間就成倍上漲。從2005年4月份以后,純苯的價(jià)格經(jīng)過(guò)反復(fù)振蕩之后,已有所回落,2005年末和2006年初酸洗純苯價(jià)格穩(wěn)定在4800元以上,加氫純苯價(jià)格穩(wěn)定在6100元以上。縱觀近年來(lái)酸洗純苯價(jià)格走勢(shì),從4000元左右到目前的5500元左右,加氫純苯從5000元上升到目前的7000元,其間雖有漲有跌,但總體上走的是一條逐年上漲的趨勢(shì).在未來(lái)的三到五年,國(guó)際國(guó)內(nèi)將迎來(lái)一個(gè)能源高價(jià)格時(shí)代,煤炭、石油這些不可再生的能源價(jià)格都上漲到一個(gè)較高的價(jià)位,將直接導(dǎo)致焦化純苯的成本升高;產(chǎn)量雖然增長(zhǎng),需求也將同步增大,很難出現(xiàn)供應(yīng)過(guò)剩;另外,石油苯價(jià)格將隨著石油價(jià)格在高位運(yùn)行,也牽引焦化純苯價(jià)格不會(huì)大幅走低。

      4工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介

      4.1粗苯加氫技術(shù)方案簡(jiǎn)介

      焦化粗苯的精制最早是采用酸洗法,由于該工藝存在脫硫效率低、芳烴損失高、產(chǎn)率低、產(chǎn)品質(zhì)量差、生產(chǎn)成本高、副產(chǎn)酸焦油和殘?jiān)幚黼y度大等問(wèn)題,造成了不可避免的環(huán)境污染。隨著我國(guó)有機(jī)化工高端產(chǎn)品的迅速發(fā)展,對(duì)原料質(zhì)量的要求也越來(lái)越高,酸洗法所得的芳烴產(chǎn)品質(zhì)量已無(wú)法滿足高端化工產(chǎn)品生產(chǎn)的需求,在發(fā)達(dá)國(guó)家早已被淘汰。我國(guó)一些企業(yè)相繼開(kāi)發(fā)了粗苯催化加氫精制工藝,所得焦化苯的品質(zhì)已經(jīng)有了很大提高,已能完全替代石油苯。目前,國(guó)外采用的粗苯加氫精制工藝按反應(yīng)溫度區(qū)分有高溫法(600~630℃)和低溫法(320~380℃)兩種。低溫法主要以美國(guó)的Axens低溫氣液兩相加氫技術(shù)和德國(guó)的Uhde低溫氣相加氫技術(shù)為代表。高溫法主要以胡德利開(kāi)發(fā)、日本旭化成應(yīng)用于粗苯加氫的高溫?zé)崃呀夥ㄉa(chǎn)純苯的Litol法技術(shù)為代表。

      我國(guó)從20世紀(jì)70年代就開(kāi)始從事焦化粗苯加氫精制工藝的研究與開(kāi)發(fā),并開(kāi)發(fā)成功了中溫加氫法和低溫加氫法。90年代后,寶鋼一期及河南神馬先后引進(jìn)了日本的Litol法高溫加氫技術(shù),石家莊焦化廠等企業(yè)引進(jìn)了德國(guó)Uhde低溫催化加氫、N-甲酰嗎啉溶劑萃取法(KK法)工藝技術(shù)。目前,浙江美陽(yáng)國(guó)際石化醫(yī)藥工程設(shè)計(jì)有限公司在吸收國(guó)外先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合國(guó)內(nèi)的實(shí)際經(jīng)驗(yàn),開(kāi)發(fā)成功的氣相加氫技術(shù)已在山西太化投產(chǎn)。4.2建議工藝方案流程 4.2.1低溫法粗苯催化加氫

      低溫加氫精制工藝是在低溫(反應(yīng)溫度280~350℃)、低壓(2.4MPa)、催化劑(Co-Mo和Ni-Mo)作用下進(jìn)行的催化加氫過(guò)程,將經(jīng)脫重裝置后輕苯中的烯烴、環(huán)烷烴、硫化物、氮化物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的飽和烴,通過(guò)萃取蒸餾法將芳烴和非芳烴分離, 再經(jīng)精餾可得到高質(zhì)量的苯、甲苯、二甲苯等產(chǎn)品。其工藝流程見(jiàn)圖1。

      圖1 低溫苯加氫工藝流程圖

      4.2.1高溫法粗苯催化加氫

      高溫加氫精制工藝是在高溫(620℃)、高壓(5.5 MPa)、催化劑(Co-Mo和Cr2O3-Al2O3)作用下進(jìn)行的氣相催化兩段加氫技術(shù),可將輕苯中的烯烴、環(huán)烷烴、硫化物、氮化物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的飽和烴,苯的同系物進(jìn)行加氫和脫烷基反應(yīng),經(jīng)精餾提取高純度的苯產(chǎn)品,苯的回收率可高達(dá)114%。值得說(shuō)明的是由于高溫催化加氫脫除的烷基可制氫作為氫源,故不需要外界提供氫氣,其工藝流程見(jiàn)圖2。

      圖2 高溫加氫工藝流程圖

      5項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益簡(jiǎn)要分析

      5.1項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益

      粗苯加氫所得的焦化苯要比石油苯成本低1500元/噸左右,所以焦化粗苯精制的利潤(rùn)空間大大的提升,焦化粗苯精制已具有極大的競(jìng)爭(zhēng)力。

      本項(xiàng)目建成后,年處理粗苯5萬(wàn)噸,按目前市場(chǎng)高純苯、甲苯、二甲苯及加氫項(xiàng)目副產(chǎn)品的價(jià)格計(jì)算,預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入3.32億元(詳見(jiàn)表5),生產(chǎn)成本約2.57億(詳見(jiàn)表6),年銷(xiāo)售收入稅金及附加2660萬(wàn)元,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)4683萬(wàn)元。

      經(jīng)估算,本項(xiàng)目總投資1.7億元,按上述年利潤(rùn)計(jì)算,投資回收期為3.6年。苯加氫項(xiàng)目預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入如下: 產(chǎn)品 高純苯 高純甲苯 二甲苯 非芳烴 C8-C9+餾分 重苯 合計(jì)

      產(chǎn)量(噸/年)

      35400 7560 1940 1060 1000 3000

      單價(jià)(元/噸)

      7000 7200 7000 4500 3400 2700

      銷(xiāo)售收入(萬(wàn)元)

      24780 5443 1358 477 340 810 33208

      表5 5萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目年銷(xiāo)售收入估算

      5萬(wàn)噸/年苯加氫項(xiàng)目主要生產(chǎn)成本估算如下:

      序號(hào) 項(xiàng)目名稱(chēng)

      單位

      年耗

      單價(jià)(元)

      成本(萬(wàn)元)1 1.1 2 3 4 5 6 原材料 粗苯 燃料及動(dòng)力 人員工資 管理費(fèi) 設(shè)備折舊 年總成本

      50000

      4300

      30000

      21500 21500 2500 120 29 1536 25685

      表6 成本估算表

      5.2項(xiàng)目實(shí)施的社會(huì)效益

      從目前情況看,該項(xiàng)目的社會(huì)效益,主要體現(xiàn)在如下方面:

      1、本項(xiàng)目符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),帶動(dòng)周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,增加人民收入。

      2、帶動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。該項(xiàng)目所需建材、原料、包裝及服務(wù)均可在當(dāng)?shù)亟鉀Q,有利于促進(jìn)建材、機(jī)械、建筑、包裝、運(yùn)輸、服務(wù)等多種產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,激活相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)和服務(wù)企業(yè),加快當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步。

      3、增加就業(yè)機(jī)會(huì)。在項(xiàng)目的建設(shè)過(guò)程中,可直接為建筑、安裝部門(mén)提供就業(yè)機(jī)會(huì),并間接為相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供就業(yè)機(jī)會(huì);項(xiàng)目建成后,所需工人從當(dāng)?shù)卣衅?,分流了?dāng)?shù)剞r(nóng)村剩余勞動(dòng)力,緩解社會(huì)就業(yè)壓力,一定程度上維護(hù)了社會(huì)和諧穩(wěn)定。

      4、促進(jìn)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展。項(xiàng)目正常生產(chǎn)后,預(yù)計(jì)年上繳稅金2660萬(wàn)元,對(duì)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展將發(fā)揮重要作用。

      5、該項(xiàng)目的建設(shè),可為建設(shè)單位帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。裝置建成后,可以促進(jìn)粗苯處理工藝由酸洗法為主向加氫精制法轉(zhuǎn)化的總趨勢(shì),集中處理粗苯資源,具有顯著的社會(huì)環(huán)保意義。

      第五篇:1萬(wàn)噸年蒽醌項(xiàng)目建議書(shū)

      1萬(wàn)噸/年蒽醌項(xiàng)目建議書(shū)

      1項(xiàng)目背景

      1.1項(xiàng)目名稱(chēng)

      氧化蒽醌的制備項(xiàng)目

      1.2項(xiàng)目建設(shè)規(guī)模

      建設(shè)規(guī)模:1萬(wàn)噸/年

      1.3 項(xiàng)目建設(shè)地址

      黑龍江省七臺(tái)河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)園區(qū)

      1.4 項(xiàng)目提出背景

      2011年七臺(tái)河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬(wàn)噸,可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬(wàn)噸煤焦油、12萬(wàn)噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬(wàn)噸計(jì)算,可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬(wàn)噸煤焦油、18萬(wàn)噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開(kāi)發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料,是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品,是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣(mài)原糧”的局面,向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。

      七臺(tái)河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為重點(diǎn),按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢(shì),繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開(kāi)發(fā)、高效增值,不斷擴(kuò)大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經(jīng)濟(jì)加快發(fā)展新的增長(zhǎng)極。

      新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺(tái)河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi),園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達(dá)到7.6平方公里;二期將長(zhǎng)興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長(zhǎng)興村,增加5.5平方公里,總體達(dá)到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公里,新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個(gè)以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位。

      蒽醌在國(guó)際和國(guó)內(nèi)市場(chǎng)都比較緊俏。世界蒽醌年產(chǎn)雖數(shù)萬(wàn)噸,主要由精蒽氧化制得,煉焦廠生產(chǎn)的精蒽也大多用于蒽醌生產(chǎn)。我國(guó)是蒽醌生產(chǎn)和出口大國(guó),蒽醌年產(chǎn)30000 噸以上,主要由苯醌法和蒽氣相氧化法制得,由于氧化蒽醌質(zhì)量好,生產(chǎn)的自動(dòng)化水平高,能充分利用煤焦油中蒽資源,發(fā)揮我國(guó)煤炭資源優(yōu)勢(shì),因此氧化蒽醌在大規(guī)模煤焦油加工中占有重要地位,具有廣闊的前景。煤焦油中的蒽含量約為1%~1.3%,按黑龍江省120萬(wàn)噸煤焦油計(jì)算,年產(chǎn)蒽1~1.2萬(wàn)噸左右,可以為蒽醌項(xiàng)目提供原料資源。

      基于上述政策、資源條件行業(yè)發(fā)展背景,提出一系列煤焦油項(xiàng)目,1萬(wàn)噸/年蒽醌項(xiàng)目是其中之一。

      2產(chǎn)品性質(zhì)與用途概述

      2.1產(chǎn)品的理化特性

      蒽醌為淡黃色晶體,易升華。熔點(diǎn)284~286℃,沸點(diǎn)379~381℃,相對(duì)密度 1.438,難溶于冷苯,微溶于水、乙醇、乙醚和氯仿,溶于濃硫酸,較易溶于熱苯,不易被氧化,能發(fā)生硝化、磺化和溴化反應(yīng)。明火高溫可燃,燃燒產(chǎn)生刺激煙霧。由于蒽醌分子中有兩個(gè)羰基使相鄰的兩個(gè)苯環(huán)鈍化,蒽醌不易發(fā)生親電取代反應(yīng),例如不能發(fā)生傅克反應(yīng),蒽醌很難用濃硫酸,但用發(fā)煙硫酸并加熱時(shí)可磺化生成β-蒽醌磺酸,繼續(xù)磺化得到等量的2,6-蒽醌二磺酸和2,7-蒽醌二磺酸,若用硫酸汞作催化劑,則生成α-蒽醌磺酸和1,5-蒽醌二磺酸及1,8-蒽醌二磺酸。表1列出蒽醌的質(zhì)量指標(biāo)GB/T 2405-2006。

      項(xiàng)目

      外觀

      初熔點(diǎn)(℃)>= 蒽醌質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)>= 灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)<= 加熱減量質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)<=

      指標(biāo)

      優(yōu)等品 284.2 99.00 0.20 0.20 表1蒽醌質(zhì)量指標(biāo)

      2.2產(chǎn)品的用途

      一等品 283.0 98.50 0.50 0.40

      合格品 280 97.00 0.50 0.50

      黃色或淺灰色至灰綠色結(jié)晶(粉末)

      蒽醌是一種重要的化工原料和有機(jī)中間體,廣泛用于染料、造紙、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域。蒽醌類(lèi)染料是除偶氮染料以外數(shù)量最多、應(yīng)用最廣泛的染料;蒽醌還用作造紙紙漿蒸煮劑、生產(chǎn)雙氧水、煤氣脫硫。蒽醌化合物衍生物還具有調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力和抗腫瘤的作用,還用作降解樹(shù)脂的光敏劑和農(nóng)藥中間體、浸潤(rùn)劑、乳化劑和高分子材料。

      2.2.1 蒽醌在制漿中的應(yīng)用

      蒽醌又譯安特拉歸農(nóng),是一種傳統(tǒng)的蒸煮助劑。蒽醌類(lèi)化合物用作蒸煮助劑是德國(guó)人B.Bach 1972年開(kāi)始的,但直到1977年加拿大H.Holton發(fā)表了以蒽醌作為蒸煮助劑的報(bào)告后才引起眾人的注意,從此許多國(guó)家相繼開(kāi)展了在蒸煮中添加蒽醌及其衍生物的試驗(yàn)。我國(guó)也于70年代末開(kāi)始在堿法制漿中進(jìn)行添加蒽醌的研究,由于蒽醌具有用量少、效果好、不需增添設(shè)備就可使用等特點(diǎn),在我國(guó)制漿造紙廠中得到廣泛應(yīng)用。

      醌類(lèi)助劑主要包括蒽醌、改性蒽醌及蒽醌衍生物,隨著現(xiàn)代制漿工藝的快速發(fā)展對(duì)蒸煮助劑提出了更高的要求,因此改性蒽醌及蒽醌衍生物在制漿工業(yè)中應(yīng)用日益廣泛。

      改性蒽醌是針對(duì)蒽醌難溶于水的特點(diǎn),對(duì)蒽醌本身進(jìn)行的改性或與其他物質(zhì)復(fù)配而成,使其轉(zhuǎn)化為易溶于水的蒽醌,從而進(jìn)一步提高蒽醌在蒸煮中的作用。目前對(duì)蒽醌進(jìn)行改性的方法主要有兩種:一是在蒽醌中添加分散劑制備分散蒽醌。其原理是將蒽醌細(xì)化成微細(xì)顆粒,在堿液中成懸浮狀,同時(shí)也由于表面活性基團(tuán)的加入,加快了藥液的滲透和木素的溶出。二是通過(guò)加入還原劑將蒽醌在較低溫度下還原。這種改性蒽醌克服了蒽醌不溶于蒸煮液的缺點(diǎn),具有優(yōu)良的溶解性和滲透性,還有更強(qiáng)脫除木素能力和保護(hù)碳水化合物的作用,且還可以提高黑液中殘堿的含量。改性蒽醌作為醌類(lèi)助劑的新生物,在制漿蒸煮中發(fā)揮的作用日益受到人們的重視,必將推動(dòng)改性蒽醌的向前發(fā)展,使傳統(tǒng)的蒽醌類(lèi)助劑在現(xiàn)代造紙中繼續(xù)發(fā)揮作用。

      此外,目前己開(kāi)發(fā)研制了易溶或較易溶于水的蒽醌衍生物,主要有蒽氫醌、二氫蒽醌、二氫二羥基蒽醌、四氫蒽醌、2-羥基蒽醌、2-蒽醌磺酸鈉、2-甲基蒽醌、2-硝基蒽醌等等。

      2.2.2 蒽醌在雙氧水生產(chǎn)中的應(yīng)用

      蒽醌法是目前世界生產(chǎn)過(guò)氧化氫最主要的方法。其工藝為烷基蒽醌與有機(jī)溶劑配制成工作溶液。在溫度55~75℃有催化劑存在的條件下,通入氫氣進(jìn)行氫化,再在40~55℃下與空氣(或氧氣)進(jìn)行逆流氧化。經(jīng)萃取、再生、精制與濃縮制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%~30%的過(guò)氧化氨水溶液產(chǎn)品。蒽醌法技術(shù)先進(jìn),自動(dòng)化控制程度高,產(chǎn)品成本和能耗較低,適合大規(guī)模生產(chǎn),不足之處是生產(chǎn)工藝比較復(fù)雜。國(guó)內(nèi)自20世紀(jì)50年代末,即開(kāi)始研究蒽醌法生產(chǎn)雙氧水工藝技術(shù)。初期采用鎳催化劑懸浮釜氧化工藝,研究成果早期已用于國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn),并建成一些規(guī)模較小的生產(chǎn)裝置。

      蒽醌法與電解法相比,具有工藝技術(shù)先進(jìn)、生產(chǎn)規(guī)模大、自動(dòng)化程度高、成本和能耗低、三廢易于治理等特點(diǎn)。蒽醌法分為鎳催化劑法和鈀催化劑法,前者使用鎳催化劑懸浮床氧化器,后者使用鈀催化劑固定床氫化器。鈀催化劑法工藝流程短、氫化設(shè)備簡(jiǎn)單、催化劑壽命長(zhǎng)、運(yùn)行安全可靠、操作方便,比鎳催化劑法具有更強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。

      2.2.3 蒽醌在染料合成中的應(yīng)用

      蒽醌是構(gòu)成蒽醌型染料的母體,是分散染料、活性染料以及酸性染料的基礎(chǔ)原料。隨著合成纖維的出現(xiàn)和染料合成與應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展,蒽醌及其衍生物目前已成為合成纖維用染料的重要基礎(chǔ)原料。據(jù)統(tǒng)計(jì)蒽醌染料有440多個(gè)品種,一般蒽醌染料的耐光和耐洗牢度好,在合成染料領(lǐng)域中占有很重要的地位。

      19世紀(jì)發(fā)現(xiàn)古代使用的天然染料茜素為羥基蒽醌的化合物,后來(lái)合成了多種茜素衍生物,并將它們與各種金屬鹽類(lèi)如鉻鹽、鋁鹽等進(jìn)行絡(luò)合而制成媒染染料。

      蒽醌的簡(jiǎn)單衍生物有蒽醌胺基化合物、蒽醌鹵素化合物等。蒽醌與甘油在鋅和濃硫酸中反應(yīng)得到苯繞蒽酮及其衍生物,還能通過(guò)縮合反應(yīng)等制成各種分子量較大、色澤鮮艷、堅(jiān)牢度很高的還原染料。以蒽醌為原料, 通過(guò)其含氨基、羥基、鹵素的磺酸化合物,又可制成多種高級(jí)的酸性染料和活性染料。近年來(lái),由于合成纖維的高速發(fā)展,合成纖維特別是聚酯纖維所需的分散染料中許多色澤鮮艷、用途廣泛的品種是由蒽醌含親水取代基團(tuán)化合物制成的。

      2.2.4 蒽醌在醫(yī)藥合成領(lǐng)域的應(yīng)用

      蒽醌作為原料合成的衍生物被應(yīng)用于抗腫瘤、抗丙型肝炎病毒和抗小兒心肌炎、腹瀉病毒等藥物領(lǐng)域。

      蒽醌的氰基衍生物如二氰蒽醌,適宜作物果樹(shù)包括仁果和核果如蘋(píng)果、梨、桃、杏、櫻桃,柑橘,咖啡,葡萄,草莓,啤酒花等,主要是莖葉處理,作用機(jī)理具有多作用機(jī)理。通過(guò)與含硫基團(tuán)反應(yīng)和干擾細(xì)胞呼吸而抑制一系列真菌酶,最后導(dǎo)致病害死亡。

      多種中草藥所含的羥基蒽醌類(lèi)化合物已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)其有一定的抗腫瘤活性,主要是抑制癌細(xì)胞的DNA合成。例如,對(duì)人早幼白細(xì)胞(HL-60),小鼠肉瘤,小鼠肝瘤等瘤株生長(zhǎng)有抑制作用,古練權(quán)等人合成的羥基類(lèi)蒽醌化合物,通過(guò)體外瘤細(xì)胞抑制試驗(yàn)表明,對(duì)多種腫瘤細(xì)胞株如口腔底瘤、乳腺癌、鼻咽癌、白血病等有顯著的抑制作用,而對(duì)正常細(xì)胞膨性則顯著降低,尤其對(duì)口腔底瘤(KBS)和乳腺癌(MCF-7/S)等癌細(xì)胞具有很強(qiáng)的細(xì)胞毒性。其抗腫瘤活性相當(dāng)或略高于阿霉素,明顯高于環(huán)磷酰胺、氟尿嘧啶、甲氨喋呤、長(zhǎng)春新堿和阿糖胞苷,而且抗瘤譜廣。與很多常用抗腫瘤藥有協(xié)同作用,與阿霉素只有部分交叉耐藥性。

      3國(guó)內(nèi)蒽醌的生產(chǎn)狀況、市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析

      3.1國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況

      我國(guó)是蒽醌生產(chǎn)和出口大國(guó),2009年蒽醌產(chǎn)量30000噸以上,蒽醌生產(chǎn)廠家有30多家,如吉林染料廠、天津染化五廠、上海染化七廠、四川染料廠、上海染化七廠、遼寧鞍山化工三廠、江蘇徐州染化廠、北京焦化廠、大連染料廠、河南安陽(yáng)染料廠、武漢染料廠、山東兗礦集團(tuán)、河北夢(mèng)麗化工有限公司、吉華集團(tuán)、河北超垚潤(rùn)化工有限公司、重慶跨越集團(tuán)和山東奧爾通化工有限公司等。

      由于我國(guó)蒽醌工藝在工業(yè)上的應(yīng)用起步較晚,苯乙烯法和萘醌法在國(guó)內(nèi)尚未工業(yè)化生產(chǎn),蒽醌生產(chǎn)廠家主要采用苯酐法和蒽氣相氧化法。國(guó)內(nèi)小型蒽醌生產(chǎn)多采用苯酐法,苯酐法的成本較蒽氣相氧化法低,銷(xiāo)售價(jià)格低,但是產(chǎn)品純度低,且不能達(dá)到環(huán)保要求,雖進(jìn)行了廢液再利用,污染依然嚴(yán)重。氣相氧化法由于其產(chǎn)品純度好、過(guò)程無(wú)污染,彌補(bǔ)了苯酐法的不足,且易于規(guī)?;a(chǎn),是目前國(guó)內(nèi)外理想的蒽醌生產(chǎn)方法。早先我國(guó)精蒽催化氧化裝置生產(chǎn)規(guī)模較小,一般僅為250噸/年,近年來(lái),我國(guó)己從國(guó)外引進(jìn)多套蒽醌的氣相氧化生產(chǎn)裝置,氣相氧化法產(chǎn)量不斷提高,單套裝置生產(chǎn)能力己達(dá)2000噸/年,2001年7月由山東兗礦集團(tuán)、濟(jì)寧煤化公司和法國(guó)BEFS公司合資建設(shè)山東兗礦集團(tuán)蒽醌項(xiàng)目,是目前最大的氧化蒽醌廠家。上海寶鋼集團(tuán)的蒽醌裝置從德國(guó)引進(jìn),由于進(jìn)口催化不能確保蒽醌裝置長(zhǎng)期生產(chǎn),上海華亨化工廠進(jìn)行了國(guó)產(chǎn)催化劑的研制,供寶鋼集團(tuán)試用,經(jīng)過(guò)對(duì)催化劑活性和使用壽命的改進(jìn),初步實(shí)現(xiàn)了催化劑的國(guó)產(chǎn)化。3.2蒽醌市場(chǎng)簡(jiǎn)要分析

      近年來(lái),我國(guó)蒽醌有一定的出口量,隨著蒽醌產(chǎn)量的增加,出口量迅速增長(zhǎng),每年增幅在10%左右。我國(guó)蒽醌產(chǎn)品無(wú)論是在價(jià)格上,還是在產(chǎn)量上,均在國(guó)際市場(chǎng)上占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。如果我國(guó)蒽醌生產(chǎn)企業(yè)和外貿(mào)公司能有效地組織起來(lái),采取統(tǒng)一的經(jīng)營(yíng)策略,每年出口北美的產(chǎn)品就可以增加利潤(rùn)500萬(wàn)~800萬(wàn)美元,在國(guó)際市場(chǎng)銷(xiāo)售總額可望達(dá)到0.8億~1億美元,使蒽醌成為一個(gè)既創(chuàng)匯、又創(chuàng)利的“拳頭”出口商品。

      隨著蒽醌類(lèi)染料品種及類(lèi)別的不斷增加導(dǎo)致了蒽醌的需求量不斷增加。蒽醌及其衍生物作為紙漿煮沸劑,可提高紙張質(zhì)量,減少?gòu)U 液負(fù)荷,在制漿時(shí)加入0.03%~0.05%的蒽醌,可使紙漿的收率提高2.5%~4%,蒸煮時(shí)間能縮短30%。目前,使用蒽醌添加劑的造紙廠越來(lái)越多,蒽醌作為蒸煮添加劑的消費(fèi)量增長(zhǎng)很快。此外,蒽醌化合物還可用于高濃度過(guò)氧化氫的生產(chǎn),在化肥工業(yè)用以制造脫硫制蒽二硫酸鈉,少量蒽醌可用于制造變性劑,保護(hù)種子,增白標(biāo)準(zhǔn)等用途,近年來(lái)又發(fā)現(xiàn)了蒽醌及其衍生物對(duì)腫瘤有抑制作用,隨其應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展,使蒽醌無(wú)論在國(guó)際還是國(guó)內(nèi)市場(chǎng)都比較緊俏,據(jù)統(tǒng)計(jì)2005年全世界每年蒽醌的需求量近30000噸左右。預(yù)計(jì)2012~2015年需求量將超過(guò)70000噸,尤其是對(duì)高純度氧化蒽醌的需求將快速增長(zhǎng)。

      4工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介

      4.1蒽醌生產(chǎn)工藝技術(shù)方案簡(jiǎn)介

      國(guó)內(nèi)外蒽醌的工業(yè)生產(chǎn)方法主要分為兩種,一種是以苯、苯酐、萘醌等為原料的合成蒽醌法,如苯酐法、萘醌法等;另一種是以蒽為原料的氧化蒽醌法,包括蒽液相氧化法和氣相氧化法。目前歐洲國(guó)家采用精蒽氧化法,美國(guó)采用合成法,日本則兩種方法都有。

      4.1.1苯酐法

      苯酐和苯在三氯化鋁作催化劑的條件下,縮合成鄰苯甲酰苯甲酸,然后鄰苯甲酰苯甲酸用濃硫酸脫水生成蒽醌。反應(yīng)式如下:

      此法反應(yīng)溫度50~60℃,收率為95%。洪惠能、杜紅霞對(duì)苯酐法合成蒽醌進(jìn)行了一定的改進(jìn),降低生產(chǎn)成本,在一定程度上解決廢物利用問(wèn)題。后來(lái)苯酐法發(fā)展了兩步法合成蒽醌和一步法合成蒽醌。兩步法合成蒽醌與傳統(tǒng)苯酐法相似,先生成鄰苯甲酰苯甲酸,再閉環(huán)脫水合成蒽醌,催化劑較傳統(tǒng)方法有了改進(jìn);一步法合成蒽醌是指以苯和苯酐為原料一步反應(yīng)直接合成蒽醌。

      近年來(lái),國(guó)內(nèi)外研究人員對(duì)苯酐法進(jìn)行了研究,對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn),并且開(kāi)發(fā)新型催化劑來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的催化劑。主要有硅鋁酸鹽催化劑、粘土礦物催化劑、金屬氧化物型固體酸催化劑、分子篩催化劑、雜多酸催化劑等。史立杰等以苯和苯酐為原料,分別研究了傳統(tǒng)固體超強(qiáng)酸、加入促進(jìn)劑的固體超強(qiáng)酸和Si/Al分子篩對(duì)蒽醌合成的催化作用,結(jié)果表明硫酸改性的氧化物、加入促進(jìn)劑的氧化物以及不同Si/Al比三氧化二鋁和二氧化硅復(fù)合金屬氧化物固體超強(qiáng)酸對(duì)苯和苯酐制備蒽醌的反應(yīng)有一定的活性,但蒽醌收率較低。4.1.2 萘醌法

      萘醌法合成蒽醌分為三步:先用空氣將原料萘氧化成萘醌,再將丁二烯與制得的萘醌進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng),生成四氫蒽醌,最后將四氫蒽醌氧化脫氫,制得蒽醌。反應(yīng)式如下:

      1974年日木川崎化成公司將萘醌生產(chǎn)裝置改裝成萘醌法生產(chǎn)蒽醌的裝置,五氧化二釩為催化劑。后來(lái)又對(duì)該工藝進(jìn)行了改進(jìn),自1980年以來(lái),蒽醌生產(chǎn)能力為2000噸/年。

      4.1.3 蒽氧化法

      蒽氧化法分為液相氧化法和氣相氧化法,1836年法國(guó)化學(xué)家Lorent用硝酸氧化蒽制得蒽醌,為以后蒽醌行業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。20世紀(jì)初,蒽醌生產(chǎn)主要采用重鉻酸鈉和濃硫酸氧化蒽制蒽醌。由于其為間歇式生產(chǎn),且環(huán)境污染嚴(yán)重,現(xiàn)早己被氣相氧化法所取代。

      在催化劑存在下,精蒽與空氣中的氧氣進(jìn)行氣相氧化反應(yīng)生成蒽醌,反應(yīng)溫度為390℃。按反應(yīng)器不同,可分為固定床法和流化床法,目前國(guó)內(nèi)主要采用固定床催化氧化。流化床較固定床反應(yīng)溫度和反應(yīng)速率都有些提高,并且改善了產(chǎn)品卸料方式操作條件,國(guó)外己得到普遍推廣。副反應(yīng)產(chǎn)物主要是蒽氧化過(guò)度得到的苯酐、順酐,或是再進(jìn)一步完全氧化所得的二氧化碳和水。工業(yè)氧化溫度一般控制在400℃以下。反應(yīng)式為:

      一步氣相氧化法存在反應(yīng)局部過(guò)熱和能量利用率低等缺點(diǎn),分步氧化反應(yīng)工藝能改善這些不足,分步氧化把催化氧化反應(yīng)分5段進(jìn)行,每段反應(yīng)器對(duì)應(yīng)一個(gè)冷卻器,采用直接接觸的相變熱交換,每一步反應(yīng)的放熱被及時(shí)移出;另外,反應(yīng)前精蒽的兩次過(guò)濾可除去反應(yīng)氣體中夾雜的液滴,有效地避免反應(yīng)過(guò)程中的局部過(guò)熱。分步氧化反應(yīng)工藝,能擴(kuò)大裝置生產(chǎn)規(guī)模、提高熱能利用率和產(chǎn)品收率。1980年,Schmitt研究了在氣相中由氧化二苯基甲烷衍生物制備蒽醌,催化劑為釩氧化物和另外兩種金屬氧化物(一種來(lái)自釕、錸、鈰、鈮和銠,另一種選自錳、鋇、鈰和鐵)。1992年黃子政將V2O5-TiO2及助劑的活性物配成懸浮液均勻噴涂在SiC表面,開(kāi)發(fā)了表面涂層新型催化劑,在反應(yīng)溫度390℃,空速1000/h,蒽醌收率達(dá)106.1%,工業(yè)放大重現(xiàn)性好。2003年袁康入將載體浮石浸置在含有Fe4(V2O7)3和Mn2V2O7的催化劑料漿中,對(duì)吸附好的催化劑進(jìn)行烘干,通過(guò)改變活性組分(MnO、V2O5、Fe2O3)的含量提高催化劑活性,并控制一級(jí)反應(yīng)器進(jìn)口溫度,將二級(jí)反應(yīng)器中換下的催化劑裝入一級(jí)反應(yīng)器中,延長(zhǎng)了催化劑使用壽命,催化劑各方面都達(dá)到或接近進(jìn)口催化劑。

      4.2建議工藝方案流程

      蒽醌生產(chǎn)方法各有優(yōu)缺點(diǎn),但從原料、成本、工藝和環(huán)境等角度來(lái)講,蒽氣相氧化法由于其產(chǎn)品氧化蒽醌純度高、原料充足、自動(dòng)化操作且安全性能好,適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),具有很大的優(yōu)勢(shì)和潛力,代表了目前蒽醌生產(chǎn)的發(fā)展方向。因此本項(xiàng)目推薦以煤焦油中的蒽為原料,制備蒽醌,其具體過(guò)程為:

      固態(tài)蒽進(jìn)入熔化器進(jìn)行熔化,熔化器由閉路循環(huán)的聯(lián)苯醚提供熱能,把精蒽加熱到240℃,變成液態(tài)蒽,熔化過(guò)濾后的液態(tài)蒽送到蒸發(fā)器。蒸發(fā)器內(nèi)由1.2MPa蒸汽提供熱量,經(jīng)廢氣焚燒爐系統(tǒng)的煙道氣加熱到600℃,把液態(tài)蒽轉(zhuǎn)變?yōu)?20℃的蒽蒸氣。

      蒽蒸氣、水蒸氣與熱空氣混合進(jìn)入第一臺(tái)反應(yīng)器,在這個(gè)反應(yīng)器中,部分蒽蒸氣在固定催化劑床上,在大約400℃條件下,被氧化成蒽醌。反應(yīng)后的混合氣體在冷卻器中由空氣環(huán)路進(jìn)行冷卻,當(dāng)溫度恢復(fù)到約400℃時(shí),送入下一個(gè)反應(yīng)器。反應(yīng)器與冷卻器的壓力差為4~5kPa,經(jīng)過(guò)5組反應(yīng)器、冷卻器,蒽幾乎全部轉(zhuǎn)化為蒽醌。最后的混合氣體冷卻到10kPa(G)、250℃左右。

      混合氣體進(jìn)入凝華器用軟水進(jìn)一步冷卻,在這里蒽醌蒸氣轉(zhuǎn)化為固體。凝華后的蒽醌堆密度為0.1g/cm3。由底部刮刀送到過(guò)濾器,然后由提升機(jī)送入壓實(shí)系統(tǒng),經(jīng)過(guò)三級(jí)壓實(shí)后,蒽醌的堆密度達(dá)到0.6~0.7g/cm3,就可以進(jìn)行包裝。

      氣相氧化法生產(chǎn)工藝流程圖如下:

      圖1 氣相氧化法生產(chǎn)工藝流程圖

      5項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益簡(jiǎn)要分析

      5.1項(xiàng)目實(shí)施的經(jīng)濟(jì)效益

      本項(xiàng)目建成后,年生產(chǎn)蒽醌產(chǎn)品1萬(wàn)噸,按目前市場(chǎng)價(jià)格15000元/噸計(jì)算,預(yù)計(jì)年銷(xiāo)售收入1.5億元,生產(chǎn)成本約1億元(詳見(jiàn)表2),年銷(xiāo)售收入稅金及附加1200萬(wàn)元,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)3709萬(wàn)元。

      經(jīng)估算,本項(xiàng)目總投資1.5億元,按上述年利潤(rùn)計(jì)算,投資回收期為4.0年(不含建設(shè)期)。序號(hào) 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 項(xiàng)目名稱(chēng) 原材料 蒽 催化劑 燃料及動(dòng)力 人員工資 管理費(fèi) 設(shè)備折舊 年總成本

      單位

      噸 噸

      年耗

      9425 10

      單價(jià)(元)

      8500 150000

      30000

      成本(萬(wàn)元)

      8161 8011 150 700 300 30 900 10091

      表2 1萬(wàn)噸蒽醌生產(chǎn)成本表

      5.2項(xiàng)目實(shí)施的社會(huì)效益

      從目前情況看,該項(xiàng)目的社會(huì)效益,主要體現(xiàn)在如下方面:

      1、本項(xiàng)目符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),帶動(dòng)周邊地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,增加人民收入。

      2、帶動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展。該項(xiàng)目所需建材、原料、包裝及服務(wù)均可在當(dāng)?shù)亟鉀Q,有利于促進(jìn)建材、機(jī)械、建筑、包裝、運(yùn)輸、服務(wù)等多種產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,激活相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)和服務(wù)企業(yè),加快當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步。

      3、增加就業(yè)機(jī)會(huì)。在項(xiàng)目的建設(shè)過(guò)程中,可直接為建筑、安裝部門(mén)提供就業(yè)機(jī)會(huì),并間接為相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供就業(yè)機(jī)會(huì);項(xiàng)目建成后,所需工人從當(dāng)?shù)卣衅?,分流了?dāng)?shù)剞r(nóng)村剩余勞動(dòng)力,緩解社會(huì)就業(yè)壓力,一定程度上維護(hù)了社會(huì)和諧穩(wěn)定。

      4、促進(jìn)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展。項(xiàng)目正常生產(chǎn)后,預(yù)計(jì)年上繳稅金1200萬(wàn)元,對(duì)當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展將發(fā)揮重要作用。

      5、該項(xiàng)目的建設(shè),可為建設(shè)單位帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。裝置建成后,可以促進(jìn)我國(guó)煤焦油深加工行業(yè)的發(fā)展。

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