第一篇：關(guān)于本科畢業(yè)論文(設(shè)計)前置部分內(nèi)容填寫的具體要求

關(guān)于本科畢業(yè)論文（設(shè)計）前置部分內(nèi)容填寫的具體要求

為進一步加強對本科畢業(yè)論文（設(shè)計）的規(guī)范管理，提高畢業(yè)論文（設(shè)計）的質(zhì)量，前置部分內(nèi)容的填寫要求作如下具體說明：

1.畢業(yè)論文（設(shè)計）的前置部分包括：封面、任務(wù)書、中英（外）文摘要、關(guān)鍵詞和目錄頁。這些相關(guān)內(nèi)容應(yīng)按照《遼寧大學(xué)本科畢業(yè)論文（設(shè)計）管理規(guī)定（修訂）》（［2006］16號）文件精神完成，不能缺項。

2.畢業(yè)論文（設(shè)計）封面各項內(nèi)容要填寫完整，論文完成時間應(yīng)具體到某年某月某日，應(yīng)在指導(dǎo)教師最后一次指導(dǎo)記錄之后，并在指導(dǎo)教師評語時間之前。

3.畢業(yè)論文（設(shè)計）任務(wù)書中的各項內(nèi)容應(yīng)緊緊圍繞畢業(yè)論文（設(shè)計）題目，按照本專業(yè)的基本理論、基本知識和基本技能等規(guī)范地填寫。注意選題意義、主要內(nèi)容、目的要求等環(huán)節(jié)要認(rèn)真填寫，語言采用將來時而非完成時，即畢業(yè)論文任務(wù)書是在論文題目確定后將要完成的主要內(nèi)容和將要達到的目地。

4.畢業(yè)論文（設(shè)計）任務(wù)書中的“計劃進度”部分要求寫明開題時間、確定寫作提綱時間、論文寫作時間、論文定稿時間等幾個環(huán)節(jié)，而且每個環(huán)節(jié)的完成時間應(yīng)注明大體時間段分布，例如：X月X日——X月X日；或X月上（中、下）旬。

5.畢業(yè)論文（設(shè)計）指導(dǎo)記錄表中各環(huán)節(jié)指導(dǎo)記錄的時間應(yīng)與任務(wù)書中的“計劃進度”各環(huán)節(jié)保持一致，每個指導(dǎo)環(huán)節(jié)的具體時間應(yīng)與相應(yīng)的“計劃進度”各環(huán)節(jié)的時間一致。畢業(yè)論文（設(shè)計）的基本程序，第一次指導(dǎo)（對確定題目、畢業(yè)論文（設(shè)計）任務(wù)書的指導(dǎo)意見）時間應(yīng)在畢業(yè)論文任務(wù)書填寫的具體時間之前。畢業(yè)論文（設(shè)計）指導(dǎo)記錄表中主管院長（主任）簽名與院系蓋章的時間應(yīng)在指導(dǎo)教師最后一次指導(dǎo)記錄之后，指導(dǎo)教師評語之前。

6.畢業(yè)論文（設(shè)計）的前置部分各項內(nèi)容填寫時間的先后順序應(yīng)為：畢業(yè)論文任務(wù)書——畢業(yè)論文（設(shè)計）指導(dǎo)記錄表——指導(dǎo)教師評語——評閱人評語——答辯委員會評語——畢業(yè)論文（設(shè)計）成績。

7.8.各環(huán)節(jié)時間填寫要求請參見以上幾點說明。

自2012屆起，畢業(yè)論文前置部分不在歸入學(xué)生個人檔案，由各學(xué)院存檔。

9.本通知未涉及到的關(guān)于畢業(yè)論文（設(shè)計）內(nèi)容的相關(guān)問題請參照《遼寧大學(xué)本科畢業(yè)論文（設(shè)計）管理規(guī)定（修訂）》（［2006］16號）文件執(zhí)行。

教務(wù)處

2011年10月10日

第二篇：會計本科畢業(yè)論文具體要求(2013.2)

會計本科畢業(yè)論文具體要求

1.選題。選題應(yīng)符合專業(yè)培養(yǎng)目標(biāo)和教學(xué)要求，以學(xué)生所學(xué)專業(yè)課的內(nèi)容為主，不應(yīng)脫離專業(yè)范圍，要有一定的綜合性，具有一定的深度和廣度；題目大小適中，對實際工作有一定指導(dǎo)意義；應(yīng)結(jié)合當(dāng)前科技和經(jīng)濟發(fā)展，盡可能選擇與社會發(fā)展及本地區(qū)、本單位實際工作相結(jié)合的題目。

選題請圍繞會計本科主要專業(yè)課程中的知識點展開：主要專業(yè)課程有： 高級財務(wù)會計，企業(yè)集團財務(wù)管理、會計制度設(shè)計、財務(wù)報表分析、財務(wù)案例研究、審計案例研究、審計學(xué)

2.畢業(yè)論文應(yīng)由學(xué)生本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下獨立完成，杜絕一切抄襲、剽竊行為。學(xué)生在專科學(xué)習(xí)階段所作畢業(yè)論文（設(shè)計）不得直接或變相用作本科學(xué)習(xí)階段的畢業(yè)論文。杜絕抄襲、網(wǎng)上下載等弄虛作假行為。凡網(wǎng)上下載抄襲論文，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，論文零分且停做論文半年。

3.畢業(yè)論文應(yīng)做到觀點新穎、明確，材料翔實、有力，結(jié)構(gòu)完整、謹(jǐn)嚴(yán)，語言通順。

4.畢業(yè)論文應(yīng)當(dāng)具備學(xué)術(shù)文體的一般特征。調(diào)查報告、工作總結(jié)及文學(xué)作品等各類非學(xué)術(shù)文體的文章不能作為畢業(yè)論文提出。

5.畢業(yè)論文主要內(nèi)容包括：摘要、目錄、正文、參考文獻。所引用的中外文參考文獻資料，必須注明引用教材（或著作、期刊等）的書名（或著作、期刊名）、作者、出版單位、時間（引用期刊的還必須注明文章名）。引用其他參考材料也應(yīng)注明資料來源。

6.畢業(yè)論文字?jǐn)?shù)一般不少于5000 字，不超過10000 字。

7.畢業(yè)論文要統(tǒng)一格式，統(tǒng)一封面，統(tǒng)一使用A4 紙進行文字打印及裝訂。

8.每一位學(xué)生建立畢業(yè)論文檔案，（檔案袋內(nèi)裝畢業(yè)論文（設(shè)計）手冊、畢業(yè)論文（設(shè)計）正稿一式三份并附光盤、經(jīng)指導(dǎo)教師批改過的畢業(yè)論文（設(shè)計）撰寫修改過程若干稿件等內(nèi)容），畢業(yè)論文（設(shè)計）檔案必須真實反映論文寫作的全過程。

第三篇：本科畢業(yè)論文(設(shè)計)參考（本站推薦）

新鄉(xiāng)學(xué)院畢業(yè)論文

論文題目:

天然氣催化燃燒催化劑 的研究進展

學(xué)位申請人姓名

李義朋 化學(xué)與化工學(xué)院 化學(xué)（師范）2008級1班 郭俊勝 副教授

院(系)名稱

專年業(yè)級

名班

稱 級

指導(dǎo)教師姓名 指導(dǎo)教師職稱

目錄

內(nèi)容摘要.......................................................................................................................1 關(guān) 鍵 詞.......................................................................................................................1 Abstract..........................................................................................................................1 Key words......................................................................................................................1 前言...............................................................................................................................2 1.催化劑的基體...........................................................................................................2 1.1陶瓷基體............................................................................................................2 2.1 金屬基體...........................................................................................................2 2.催化劑的載體...........................................................................................................2 2.1 氧化鋁載體.......................................................................................................3 2.2 CeO2-ZrO2 固溶體載體....................................................................................3 2.3 新型Ce-Mg-O載體.........................................................................................3 2.4 鋁酸鹽載體.......................................................................................................3 3.催化劑的活性組分...................................................................................................4 3.1 貴金屬...............................................................................................................4 3.2 非貴金屬.........................................................................................................5 前景展望.......................................................................................................................9 參考文獻.....................................................................................................................11 致謝.............................................................................................................................12

內(nèi)容摘要：研究甲烷催化燃燒催化劑的研究現(xiàn)狀，介紹近年來有關(guān)Pd，Pt，Rh，Au 等貴金屬和非貴金屬催化劑的催化性能方面的研究結(jié)果。主要從甲烷燃燒催化劑組成部分：活性組分、載體分別加以論述，分析各種載體的優(yōu)缺點，討論各種貴金屬和非貴金屬催化劑優(yōu)劣性。從而找出評價甲烷燃燒催化劑性能的關(guān)鍵因素。

關(guān) 鍵 詞：甲烷

催化劑

貴金屬

非貴金屬

載體

Abstract：The literature of methane catalytic combustion catalyst, introduces the recent research status on Pd, Pt, Rh, Au precious metals and non-noble metal catalysts such as catalytic performance results is studied.Mainly from methane combustion catalyst components: the active component, carrier are discussed respectively, analyzes the advantages and disadvantages of various vector to discuss all kinds of precious metals and non-noble metal catalyst inferiority.So as to find out the combustion catalyst performance evaluation methane key factors.Key words: Methane catalyst precious metals non-noble metal carrier

前言

天然氣儲量豐富、價格低廉、熱效應(yīng)高等優(yōu)點，是目前最清潔的能源之一。[1]甲烷是天然氣的主要成分，但甲烷是最穩(wěn)定的烴類，通常很難活化或氧化，且甲烷催化燃燒工作溫度較高，燃燒反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量水蒸氣，同時天然氣中含少量硫。因此，甲烷催化燃燒催化劑必須具備較高的活性和較高的水熱穩(wěn)定性，以及一定的抗中毒能力。因此，研發(fā)具有低溫高活性、高溫?zé)岱€(wěn)定性、抗機械和熱沖擊能力強、抗中毒能力和再生能力良好、整個生命周期符合節(jié)能綠色環(huán)保要求的廉價催化劑材料以提高燃燒效率就顯得十分重要，也是今后研究的方向，以推動甲烷催化燃燒的工業(yè)化進程。催化燃燒具有高效、節(jié)能、環(huán)保等諸多優(yōu)點，是一種環(huán)境友好的能源利用方式。[2]與普通燃燒方式相比，催化燃燒具有較高的燃燒效率與能量利用率。甲烷燃燒的催化劑體系一般由活性組分、載體和基體組成。

1.催化劑的基體

1.1 陶瓷基體

最常用的是堇青石(5SiO2·3Al2O3 ·2MgO)陶瓷材料，具有較好的熱穩(wěn)定性堇青石會變軟并且硅會擴散到表面，使催化劑中毒失活。其它陶瓷材料有氧化鋁(常用的高溫陶瓷，強度高，耐熱沖擊，但1100℃左右會發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，比表面下降)、氧化鋯(使用溫度可高2210℃，但難和催化劑粘結(jié))、莫來石(3Al2O3 ·2SiO2 或2Al2O3 ·SiO2)、六鋁酸鹽等。這些材料的抗熱沖擊性能大多成問題，影響了它們的應(yīng)用。

1.2 金屬基體

金屬基體一般由卷起的波浪形金屬薄片構(gòu)成，材質(zhì)通常為鐵鉻鋁合金(FeCrAlloy)或鋁鉻鈷合金(Co2CrAlloy)等。與陶瓷基體相比，金屬基體具有機械強度高、起燃較快、耐熱沖擊等優(yōu)點，但熱膨脹系數(shù)較大，難與載體或催化劑涂層匹配。

2.載體

大多數(shù)基體的比表面都非常小，不適合負(fù)載金屬活性相，為了提高比表面，需要在基體壁上沉積一層高比表面載體涂層，該涂層的熱膨脹系數(shù)應(yīng)與基體相匹配。作為催化劑體系的主要組成部分，載體不僅作為活性金屬的支撐體，而且對

活性金屬的分散、分布及催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性都有很大的影響。通過有目的地改變載體的組成可以修飾催化劑表面性質(zhì)，使活性金屬在載體上的幾何和電子學(xué)性能發(fā)生改變，從而改善催化劑的性能。[3]

2.1氧化鋁載體

氧化鋁是最常用的高比表面載體。但氧化鋁在高溫環(huán)境下會轉(zhuǎn)變成熱力學(xué)上穩(wěn)定的α相，若有水蒸氣存在會加速相變過程，使比表面大量損失。研究表明在氧化鋁中添加堿金屬、堿土金屬及稀土元素時，其中BaO、La2O3、SiO2、LiO和K2O均可增加氧化鋁的熱穩(wěn)定性和比表面積。

2.2 CeO2 – ZrO2 固溶體載體

近年來CeO2 – ZrO2 固溶體儲氧材料載體備受關(guān)注，CeO2 –ZrO2固溶體作為載體，不只分散活性組分，有較大的比表面積，還能增強催化劑的活性。研究表明，Pt/Ce0.67 Zr0.33O2的活性要比Pt/Al2O3 高許多。但CeO2 – ZrO2 固溶體的高溫穩(wěn)定性差，不能在1000℃以上使用。固溶體有著特殊的氧化、還原性質(zhì)，被認(rèn)為是烴類催化燃燒中的一種很有潛力的載體。[4]

2.3 新型Ce-Mg-O載體

在甲烷燃燒催化劑中，具有抗燒結(jié)性能、高穩(wěn)定性的載體對催化劑具有顯著作用，因此通過納米水平的設(shè)計，提高這類材料的應(yīng)用性能。Ce-Mg-O納米微粒還具有獨特的尺寸效應(yīng)和較好的抗燒結(jié)能力，它的載體的催化活性與其組成關(guān)系很大，隨Mg 含量的增加，Ce-Mg-O 載體上甲烷完全氧化活性逐漸增加。Ce-Mg-O 納米微粒形成的高比表面和高表面能，也有大量的晶格氧空位和較高的O2-遷移能，使其表現(xiàn)出較好的氧性能。用于甲烷氧化的催化劑載體時顯示了較高的催化活性。而且該新型載體明顯提高了CeO2的還原性能及氧恢復(fù)性能，這些優(yōu)點使該新型載體具有一定的應(yīng)用價值。

2.4鋁酸鹽載體

鋁酸鹽載體在高溫下具有較好的熱穩(wěn)定性和較大的比表面積，在高溫催化反應(yīng)中具有優(yōu)良的抗燒結(jié)和抗熱振蕩能力，有利于維持材料的較高比表面積和高溫穩(wěn)定性，被認(rèn)為是最具有前景的高溫催化材料。

載體的作用是使催化劑擁有大的比表面積，并擔(dān)載催化活性材料，因此要想得到好的催化效果，載體的選擇和活性材料的擔(dān)載方法也很重要。但是，往往載

體和催化活性材料之間會發(fā)生強相互作用，導(dǎo)致催化劑晶體結(jié)構(gòu)的改變或晶相的轉(zhuǎn)變，同時引起表面積的減小，導(dǎo)致催化活性降低甚至消失。因此，為了得到期望的高活性晶體結(jié)構(gòu)、好的分散性、合適的比表面積和孔隙結(jié)構(gòu)，通常會添加一些催化助劑如: La、Ce、Nd、Ba 等稀土元素或堿土金屬元素。或直接采用其它的金屬氧化物MOx(M = Ti，Mn，Co，Zr，Sn 等)以及它們的混合物作為載體。

3.活性組分

3.1 貴金屬

貴金屬催化劑是一種優(yōu)良的燃燒催化劑，不僅具有高活性，而且有較強的抗硫中毒能力。另外，Pt和Pd還容易在許多載體上形成高分散。但是，在溫度超過500℃時，Pt和Pd容易燒結(jié)或揮發(fā)導(dǎo)致催化劑失活，再加上昂貴的價格，使這類催化劑的應(yīng)用受到一定限制，一般用在燃燒器中的低溫起燃階段。其中負(fù)載型Pd，Pt催化劑研究的最多，負(fù)載型Rh，Au催化劑則報道較少。為了提高催化劑的催化性能，將Pd和一種或多種金屬元素連用制成雙、多貴金屬催化劑，如負(fù)載型Pd-Pt，Pd-Rh 催化劑，應(yīng)用于甲烷燃燒反應(yīng)。[5] 3.1.1 Pd催化劑

由于Pd良好的低溫活性、抗硫中毒能力、溫度自控能力而在天然氣的催化燃燒中廣泛應(yīng)用。Pd具有很好的溫度自控能力，防止了高溫?zé)Y(jié)。與其他貴金屬相比，Pd表現(xiàn)出更為活潑的催化性能，其原因與氧化還原機理有一定的關(guān)系。比如，Pd比Pt 更易被還原，還原溫度低120～200 ℃，這就使得Pd在稀的甲烷混合氣氛下表現(xiàn)出高活性。Pd負(fù)載于高比表面積的載體上時其穩(wěn)定性隨載體不同有明顯差異，有研究報道，SiO2 負(fù)載的Pd 催化劑較Al2O3 擔(dān)載的Pd催化劑有較弱的抗燒結(jié)能力和較高的活性及較短的活性反應(yīng)時間，目前通過提高貴金屬的分散度，減小晶體的粒徑；利用具有特殊孔結(jié)構(gòu)的載體；采用不同的處理方法使載體氧化物對活性金屬進行再修飾；用金屬摻雜等方法提高它的熱穩(wěn)定性。3.1.2 Pt 催化劑

Pt跟Pd一樣有一個氧化還原過程，Pt向PtO2轉(zhuǎn)化的過程，與PdO相比，PtO2是高度不穩(wěn)定的，它在非常低的溫度(大約400℃)即分解。此外PtO2是高度易變的，這個特性可用來解釋在純氧條件下Pt表面的重整是靠PtO2在納米尺度內(nèi)輸運Pt 完成的.在富氧條件下，Pt主要保持金屬狀態(tài)。Pt表面的氧化程度是其催化

行為的一個關(guān)鍵因素，Pt表面氧化程度低的催化劑活性要優(yōu)于表面氧化程度高的催化劑，因此在富O2條件下，應(yīng)降低Pt表面的氧化程度。3.1.3 負(fù)載型Rh，Au 催化劑

相對Pd，Pt催化劑來說，負(fù)載型Rh，Au催化劑則報道較少。近年來，Au催化劑開始受到人們的關(guān)注.已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由共沉淀法、沉積沉淀等方法制備的過渡金屬氧化物負(fù)載型Au催化劑，對甲烷燃燒有較好的催化活性。由共沉淀法制備的負(fù)載型金催化劑，對甲烷燃燒反應(yīng)的催化活性順序如下: Au/ Co3O4 >Au/ NiO> Au/ MnOx> Au/ Fe2O3-Au/ CeO2。對于甲烷燃燒反應(yīng)，負(fù)載型金催化劑的活性高于Pt/ Al2O3的活性?；钚宰罡叩腁u/ Co3O4催化劑具有已商品化的Pd/ Al2O3催化劑相當(dāng)?shù)幕钚浴?/p>

3.1.4 雙、多貴金屬催化劑體系

為了保持催化活性在一個較高的水平，將Pd和一種或多種鉑族元素連用制成雙、多貴金屬催化劑，應(yīng)用于甲烷燃燒反應(yīng).當(dāng)用Pd-Pt代替Pd時，催化劑的活性和催化穩(wěn)定性得到進一步提高.經(jīng)研究認(rèn)為催化穩(wěn)定性的提高是由于復(fù)合催化劑中的Pt抑制了Pd/PdO的燒結(jié)，當(dāng)把以Co3O4為載體的Au、Pt和Pd催化劑應(yīng)用于甲烷催化燃燒，發(fā)現(xiàn)在Co3O4擔(dān)載的Au催化劑中引入Pt，可以明顯降低甲烷完全氧化反應(yīng)的起燃溫度和完全轉(zhuǎn)化溫度。對甲烷完全氧化反應(yīng)的活性優(yōu)于貴金屬擔(dān)載量相近的Pd/Co3O4催化劑，這是由于在Co3O4載體上Pt 和Au之間存在的協(xié)同作用提高了氧化甲烷的活性。

3.2 非貴金屬

非貴金屬催化劑可以克服貴金屬耐熱性差、容易燒結(jié)、價格昂貴等缺點，金屬氧化物催化劑由于其具有低溫高活性的吸附氧和高溫高活性的晶格氧，燃燒活性接近貴金屬催化劑，原料價廉易得，熱穩(wěn)定性更高，有望在將來部分甚至完全取代貴金屬催化劑，其中鈣鈦礦型催化劑和六鋁酸鹽催化劑是金屬氧化物催化劑研究的焦點。以Cu，Co，Mn，Cr，Ni等單一過渡金屬氧化物為活性組分的催化劑，對甲烷催化燃燒也有較好的活性，對這些金屬氧化物進行摻雜可以使其催化性能發(fā)生顯著改變。這些氧化物的活性主要是由金屬原子的d層電子結(jié)構(gòu)所決定的。當(dāng)d層電子數(shù)為3，6，8時，一般其氧化物催化活性較高。而當(dāng)d層電子數(shù)為0，5，10時，其活性相對較低。當(dāng)溫度超過1000℃使用時，大多數(shù)單氧化物催

化劑還易燒結(jié)。為解決熱穩(wěn)定性的問題，一般采用復(fù)合氧化物催化劑，如鈣鈦礦型化合物、六鋁酸鹽、尖晶石型氧化物、螢石型復(fù)氧化物、燒綠石型化合物，其中最具發(fā)展?jié)摿Φ氖乔皟烧?。[6] 3.2.1 過渡金屬氧化物及類鈣鈦礦催化劑

這類催化劑的活性接近貴金屬。過渡金屬中Fe、Co、Mn的氧化物表現(xiàn)出較好的催化活性。其中Fe2O3作為活性組分，具有穩(wěn)定性好、CO2選擇性高等優(yōu)點。鈣鈦礦型金屬氧化物催化劑的通用式為ABO3，催化性能取決于A、B離子的種類和過渡金屬B的價態(tài)。通常A離子為催化活性較低但起穩(wěn)定作用的元素，而B離子是過渡金屬元素，起主要活性作用。通過更換A離子或B離子的種類，可改善催化材料的氧吸脫附性能，從而提高催化活性。鈣鈦礦型金屬氧化物催化劑比表面積的大小主要依賴于其制備方法，其制備方法一般有檸檬酸鹽法、共沉淀法、濺射干燥法、硅酸鹽法、冷凍-干燥法等。為了克服鈣鈦礦型催化劑比表面小、成型困難等缺點，采用浸漬法將鈣鈦礦活性組分負(fù)載在Al2O3、SiO2、LaAlO3、ZrO2等這些具有較高比表面、足夠強度的載體上，已取得了令人滿意的效果。所以有人認(rèn)為鈣鈦礦型催化劑尤其是經(jīng)過改性的稀土鈣鈦礦型催化劑，是一種有望在未來部分甚至完全取代貴金屬催化劑的新型甲烷完全燃燒催化劑。3.2.2 六鋁酸鹽系列催化劑

六鋁酸鹽系列催化劑具有較好的熱穩(wěn)定性能以及較高的機械強度。從這些方面看，六鋁酸鹽及取代型六鋁酸鹽被認(rèn)為是高溫催化燃燒最有應(yīng)用前景的催化劑和活性載體。六鋁酸鹽型催化劑可以用AAl11O19表示，A通常是堿金屬、堿土金屬或稀土金屬.由于它們的薄層結(jié)構(gòu)(由單分子氧化物分離的尖晶石塊組成)，六鋁酸鹽型催化劑具有高的熱力學(xué)穩(wěn)定性。A位陽離子的半徑和價態(tài)決定了六鋁酸鹽催化劑的晶體結(jié)構(gòu)類型。制備方法對六鋁酸鹽型催化劑的高熱穩(wěn)定性、比表面積和甲烷燃燒活性有較大影響。六鋁酸鹽型催化劑的合成一般采用粉末固態(tài)反應(yīng)法、醇鹽水解法、共沉淀法、微乳法等.未經(jīng)摻雜的催化劑具有高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，但催化活性非常低，摻雜后催化活性得到提高，通過向六鋁酸鹽骨架中引入與Al3+直徑相近的Mn3+、Co3+、Fe3+、Ni2+等活性組分，可顯著提高催化劑的甲烷燃燒活性，其中又以Mn的活性最高。[7]

采用超臨界干燥法制備的BaAl12O19和BaMn-Al11O19催化劑的透射電鏡照片 6

分別如圖1所示:(a)為BaAl12O19催化劑，(b)為BaMnAl11O19催化劑.由圖1(a)看出，未用Mn 離子取代的樣品經(jīng)1200℃焙燒后，生成片狀結(jié)構(gòu)，但仍有一些針狀結(jié)構(gòu)存在，片狀結(jié)構(gòu)是六鋁酸鹽的典型晶貌結(jié)構(gòu)，說明在1200℃時已經(jīng)生成了六鋁酸鹽相，針狀結(jié)構(gòu)說明仍有尖晶石相存在，這和XRD的表征結(jié)果相一致。1個Mn 離子取代的TEM 照片如圖1(b)所示，其形貌為單一的薄片狀結(jié)構(gòu)，屬于六鋁酸鹽晶體的特征形貌，直徑約為200nm。這種由TEM反映的片狀結(jié)構(gòu)是六鋁酸鹽的特征微觀結(jié)構(gòu)的宏觀反映，具有這種結(jié)構(gòu)的材料在橫向和縱向的聚集生長受到表面張力的約束，進一步阻止催化劑的高溫?zé)Y(jié)，有利于維持材料的較高比表面積和高溫穩(wěn)定性.圖1 催化劑的TEM 照片(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19 BaMnxAl12?xO19的物相分析如圖2所示，在1200℃焙燒4h后催化劑主要為晶相六鋁酸鹽，和BaAl12O19[26-0135]的標(biāo)準(zhǔn)譜圖較好地吻合。對于未被Mn 離子取代的BaAl12O19催化劑，晶相中仍有BaAl2O4[17-0306]相存在，2θ分別在19.6°，45.0°，45.9°和57.8°出現(xiàn)BaAl2O4的特征峰。隨著六鋁酸鹽中引入Mn 離子，BaAl2O4 相消失，當(dāng)Mn 離子取代數(shù)為1，2時，催化劑為單一的六鋁酸鹽晶相，Mn 離子的取代量繼續(xù)增加至3 時，又有BaAl2O4 晶相析出，當(dāng)Mn離子取代量為4 時，BaAl2O4相增多.這說明Mn 離子的引入有利于六鋁酸鹽的生成，但過多的Mn 離子會導(dǎo)致晶格發(fā)生形變，導(dǎo)致BaAl2O4 相析出，這是由于六鋁酸鹽為尖晶石結(jié)構(gòu)單元，與BaO 構(gòu)成的鏡面交替堆積成層狀結(jié)構(gòu)晶體，Mn 離子的離子半徑大于 7

Al3+的離子半徑，過量的Mn 離子會使得六鋁酸鹽中的晶體發(fā)生形變或膨脹，使BaAl2O4鏡面發(fā)生偏移，從而導(dǎo)致BaAl2O4出現(xiàn).根據(jù)Groppi 等的研究，Mn取代量小于1 時，Mn 容易以Mn2+的形式取代里面體配位的Al3+，隨著Mn 取代量的增加，Mn 逐漸以Mn3+形式取代八面體配位的Al3+，二價和三價Mn 的離子半徑分別為0.080 和0.066 nm，均大于Al3+(0.051 nm)，所以用Mn 取代Al 后引起晶面間距增加(110 晶面的晶面間距見表2)，反映在2θ角上，會導(dǎo)致2θ 減小。Mn—O鍵長大于Al—O鍵，隨著Mn 取代量的增加，六鋁酸鹽晶格畸變的程度增加?；冊酱螅斐闪X酸鹽的熱穩(wěn)定性越差。

圖2 BaMnxAl12?xO19在1200℃焙燒4h的XRD 譜圖

(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19;(c)BaMn2Al10O19;(d)BaMn3Al9O19;

(e)BaMn4Al8O19 8

3.2.3 氧化錫、二氧化錫基催化劑

SnO和SnO2都具有較好的催化燃燒活性，但在高溫下易燒結(jié)、活性較差。通過Cr、Cu、Co 引入SnO2，發(fā)現(xiàn)催化活性進一步提高.采用雙股并流共沉淀法將過渡金屬銅加入氧化錫制備了SnCuO 系列催化劑，發(fā)現(xiàn)具有較大比表面積的SnCu4 具有最高的催化活性，500℃下即可將98% 的甲烷轉(zhuǎn)化為CO2，并且該催化劑起燃溫度為300℃。采用浸漬法制備了負(fù)載型MOx-SnO2(M= Ce、Co)催化劑，結(jié)果表明，MOx負(fù)載量的提高，催化劑的比表面積增大，晶粒減小，進而影響到催化劑的物化性能和反應(yīng)活性。3.2.4 Ce-Zr固溶體催化劑

固溶體作為一種新型催化材料以其較大的比表面積、良好的熱穩(wěn)定性和較高的儲氧能力被廣泛用于各類催化反應(yīng)。尤其是Ce-Zr 固溶體，即所謂的儲氧材料(OSM)，有著特殊的氧化? 還原性質(zhì)，被認(rèn)為是烴類催化燃燒中的一種很有潛力的載體。實驗結(jié)果表明，Ce-Zr-Co 系列催化劑對于甲烷催化燃燒反應(yīng)具有良好的活性和穩(wěn)定性，在空速30000h-1下可在580℃將甲烷完全催化轉(zhuǎn)化。反應(yīng)氣體總空速對催化劑反應(yīng)活性的、影響較大，空速降低，甲烷完全轉(zhuǎn)化溫度也隨之降低。

3.2.5 其他金屬氧化物催化劑

以Cu、Co、Mn、Cr、Ni等單一過渡金屬氧化物為活性組分的催化劑，對甲烷催化燃燒也有較好的活性，對這些金屬氧化物進行摻雜可以使其催化性能發(fā)生顯著改變，如CuO/ Al2O3、CuO/ Fe2O3、CuO/ Mn3O4 等。Choudhary 等發(fā)現(xiàn)在氧化鋯中摻雜過渡金屬如Mn、Co、Cr、Fe 等，使甲烷及丙烷的燃燒活性有很大的提高。研究表明，過渡金屬摻雜的氧化鋯催化劑，活性要高于鈣鈦礦型催化劑，與負(fù)載型貴金屬催化劑相當(dāng)。此外，由Ca，Mn，Nd 等摻雜的CeO2催化劑也顯示了較沒有摻雜的CeO2催化劑更好的活性，而加入PdO 卻降低了催化活性.在NiO中加入La 和Zr 能夠控制催化劑的晶體尺寸和還原性能，這是由于摻雜后的樣品還原性較好，因此改性的NiO催化劑使甲烷氧化活性提高。加入過渡金屬，如Ag和Cu 也可以提高樣品的甲烷燃燒活性。

前景展望

甲烷催化燃燒有著很好的發(fā)展前景。在甲烷催化燃燒過程中所用催化劑存在

兩個關(guān)鍵問題:熱穩(wěn)定性和低溫活性.故高活性、高穩(wěn)定性、成本較低的催化劑的開發(fā)是其能否實現(xiàn)工業(yè)化的關(guān)鍵。所用的貴金屬催化劑具有很高的催化活性，能使甲烷具有較低的起燃溫度和完全燃燒溫度。如何提高催化劑的比表面積以及活性相和載體之間的協(xié)同效應(yīng)，催化劑的制備方法尤為重要，通過提高貴金屬的分散度，選擇合適的載體和制備方法，采用適宜的非貴金屬摻雜等進一步提高催化活性和熱穩(wěn)定性，并降低其成本是下一步要解決的問題。非貴金屬催化劑中鈣鈦礦型催化劑和六鋁酸鹽系列催化劑表現(xiàn)出很好的高溫催化活性，因其價格較低，有著更好的發(fā)展前景。固溶體對于甲烷催化燃燒反應(yīng)也有良好的催化活性和穩(wěn)定性，但對此類催化劑的研究還較少，應(yīng)引起研究者的重視。另外，將納米微粒制備技術(shù)應(yīng)用于催化劑的制備，也能有效地提高催化劑的活性。總之，開發(fā)具有低溫高活性、高溫?zé)岱€(wěn)定性、抗機械和熱沖擊能力強、抗中毒能力和再生能力良好、整個生命周期符合節(jié)能綠色環(huán)保要求的廉價催化劑是催化研究的總體方向。微尺度和均相反應(yīng)也將成為未來催化燃燒的一個嶄新領(lǐng)域。

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致

謝

本論文是在導(dǎo)師文書堂副教授的悉心指導(dǎo)下完成的。導(dǎo)師淵博的專業(yè)知識，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，精益求精的工作作風(fēng)，誨人不倦的高尚師德，嚴(yán)以律己、寬以待人的崇高風(fēng)范，樸實無華、平易近人的人格魅力對我影響深遠(yuǎn)。不僅使我樹立了遠(yuǎn)大的學(xué)術(shù)目標(biāo)、掌握了基本的研究方法,還使我明白了許多待人接物與為人處世的道理。本論文從選題到完成，每一步都是在導(dǎo)師的指導(dǎo)下完成的，傾注了導(dǎo)師大量的心血。在此,謹(jǐn)向?qū)煴硎境绺叩木匆夂椭孕牡母兄x！

本論文的順利完成，離不開各位老師、同學(xué)和朋友的關(guān)心和幫助，在此表示深深的感謝。沒有他們的幫助和支持是沒有辦法完成我的學(xué)士學(xué)位論文的，同窗之間的友誼永遠(yuǎn)長存。

第四篇：2014屆本科畢業(yè)論文檔案材料填寫注意事項

2014屆本科畢業(yè)論文檔案材料填寫注意事項：

1.畢業(yè)論文文本

根據(jù)答辯老師意見建議認(rèn)真修改

2.檔案封面

標(biāo)題統(tǒng)一為2014屆···，請勿修改

3.畢業(yè)論文評價及成績評定表

專業(yè)、年級一定要全稱哦

4.畢業(yè)論文答辯記錄表

填寫答辯現(xiàn)場提問與回答，小助理會做補充

5.畢業(yè)論文開題報告

學(xué)生簽名不可以打印，手簽哦

6.畢業(yè)論文中期檢查表

學(xué)生簽名不可以打印，手簽哦

備注：所有表中需填寫的時間日期，請參考《答辯小組工作流程》所有表中的論文題目必須一致

小助理：馬科Tel：***

QQ：1412403376

第五篇：畢業(yè)論文參考文獻格式及具體要求

參考文獻格式

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1.參考文獻原則上一律不得少于15條，其中英文不得少于5條。文獻目錄應(yīng)另頁書寫，外文文獻編排在前，中文文獻排后。英文以姓氏的第一個字母按字母順序（若第一個相同，則看第二個，以此類推），漢語以姓氏的聲母按音序排列。

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4．論文的一級標(biāo)題加粗，其他各級標(biāo)題不加粗。

5．正文小標(biāo)題與正文之間不留空行。正文中段與段之間也不留空行。

6．正文中引用原文超過四行以上者，叫大段摘引（block quotation），引文須另起一行，獨立成段，無需引號。右縮進4個英文字符，用5號。頁面行間距為1.5倍。

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8．摘要、正文、參考文獻、致謝都要另起頁。

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