第一篇:中石化三井化學7.5萬噸年三元乙丙橡膠合資項目環(huán)境影響評價
中石化三井化學7.5萬噸/年三元乙丙橡膠合資項目環(huán)境影響評價 信息來源:004km.cn
5、征求公眾意見范圍
與該項目有關的環(huán)境保護方面的意見和建議。
6、公眾意見反饋
(1)反饋方式:公眾可以以信函、傳真、電子郵件或者其它方式,向環(huán)評機構提交書面意見,請在郵件中注明“對乙丙橡膠項目的意見”,并請?zhí)峁┚唧w聯(lián)系方式。
(2)反饋時限:自信息發(fā)布后十個工作日內。
7、信息發(fā)布有效期限
自信息發(fā)布后十個工作日。
第二篇:青海礦業(yè)集團股份有限公司60萬噸-年烯烴項目環(huán)境影響評價第二次公示
青海礦業(yè)集團股份有限公司60萬噸/年烯烴項目
環(huán)境影響評價第二次公示
2015.6
根據《中華人民共和國環(huán)境影響評價法》、國務院令第253號文《建設項目環(huán)境保護管理條例》的規(guī)定和國家環(huán)??偩汁h(huán)發(fā)2006[28號]《環(huán)境影響評價公眾參與暫行辦法》的要求,現(xiàn)將“青海礦業(yè)集團股份有限公司60萬噸/年烯烴項目環(huán)境影響報告書”有關信息公開如下:
(一)建設項目情況簡述
青海省礦業(yè)集團股份有限公司于2012年1月注冊成立,注冊資金10億元人民幣。公司主營業(yè)務為以煤為原料生產、銷售烯烴及下游產品;焦煤及煤化工產品貿易,并建設和運營格爾木工業(yè)園青海礦業(yè)60萬噸/年烯烴項目。擬建項目以大煤溝、魚卡、木里原煤為原料,生產出MTO級甲醇;再經甲醇制烯烴裝置制得乙烯、丙烯等烯烴產品;丙烯經聚合、造粒等工序生產出顆粒聚丙烯最終產品;乙烯作為產品外售。項目由生產裝置以及配套公用工程、輔助設施、環(huán)保工程和服務性工程等組成。主要產品為乙烯、聚丙烯;副產品硫磺、C4+、C5+。
2013年1月,青海礦業(yè)集團股份有限公司60萬噸/年烯烴項目上報國家發(fā)展和改革委員會,3月17日,國家發(fā)改委對本項目申請正式復函,函文指出:青海礦業(yè)集團擬在青海省海西蒙古族藏族自治州投資建設的60萬噸/年烯烴項目符合國家產業(yè)政策。該項目建設對促進少數民族地區(qū)產業(yè)結構轉型和社會經濟發(fā)展、提高鹽湖資源綜合利用水平、推動聚氯乙烯行業(yè)轉型升級,具有重要作用。
項目名稱:青海礦業(yè)集團股份有限公司60萬噸/年烯烴項目
項目性質:新建
建設單位:青海省礦業(yè)集團股份有限公司
建設地點:青海省格爾木工業(yè)園昆侖重大產業(yè)基地
項目投資:擬建項目總投資2114393.55萬元,工程環(huán)保設施投資約為138627萬元
占地面積:擬建項目用地251.2公頃(3768畝)
勞動定員:1750人
年運行時間:8000小時
進度安排:建設周期為4年
(二)建設項目對環(huán)境可能造成影響的概述
建設期:建設期建材的運輸,可能會造成沿途道路旁噪聲、揚塵、廢水、固廢等環(huán)境污染。工業(yè)建設和道路施工噪聲也將對周圍環(huán)境產生影響,隨著施工期結束,影響也會隨之結束。
運營期:項目建成后可能對環(huán)境產生影響的主要污染物為:廢氣、生產及生活廢水、固體廢物、噪聲、生態(tài)、環(huán)境風險等。
(三)措施擬采取的污染防治措施
(1)大氣污染防治措施
裝置產生的廢氣去其它工段或經預處理達標排放,其中含塵尾氣經袋式除塵后排放;全廠性火炬用于處理各裝置開停車、正常工況及事故工況下工藝裝置排放的氣體;鍋爐煙氣采用袋式除塵、石灰/石灰石-石膏法脫硫、SCR煙氣脫硝方案,鍋爐煙氣污染物達標排放;污水處理站經除臭裝置處理后惡臭物質達標排入大氣。
(2)廢水污染防治措施
①地表水污染防治措施
擬建項目污水清污分流,污污分治,對各裝置各單元排出的污水進行分類處理、分級控制,采取不同的處理措施,最終全部回用于生產,不外排廢水。
②地下水污染防治措施
在裝置區(qū)實行分區(qū)防滲的方案,一般污染防區(qū)防滲層的防滲性能不應低于1.5m厚滲系數為1.0×10-7cm/s的黏土層的防滲性能;重點污染防治區(qū)防滲層的防滲性能不應低于6.0m厚滲透系統(tǒng)為1.0×10-7cm/s的黏土層的防滲性能;非污染區(qū)按常規(guī)建筑結構要求進行地面處理。
(3)固廢污染防治措施
固體廢物主要有氣化爐灰渣和鍋爐灰渣等綜合利用、生化污泥、有機濃縮液和蒸發(fā)母液去等送格爾木工業(yè)園廢渣集中處置場處理;廢催化劑等去由廠家回收;生活垃圾由園區(qū)環(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一處理。
(4)噪聲污染防治措施
擬建項目從工藝過程著手,減少噪聲源,在設備選型過程中選用先進的低噪聲設備,經預測后滿足《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準》(GB12348-2008)中3類標準要求。
(5)生態(tài)污染防治措施
擬建項目施工期采取有效的水土保持措施及生態(tài)建設。項目建設成后在廠區(qū)內有15%的綠化面積,充分利用全廠道路兩側及空地進行綠化,適量草坪綠化。因此,工程建成后區(qū)域植物種類和數量有所增加。
(6)風險防范措施
本項目采取了嚴格的風險防護措施。涉及危險物料的生產裝置和輔助設施采用集散控制系統(tǒng)(DCS)。生產裝置內可能泄漏或聚集可燃、有毒氣體的地方,分別設有可燃、有毒氣體傳感變送器,并將信號接至火災氣體報警系統(tǒng)(FGS)。在各工藝單元或廠房內設火災檢測器或手動報警裝置。事故泄漏液體物料及火災撲救中的消防廢水采取了控制、收集及儲存措施,設置的事故水收集設施容積可以滿足事故廢水暫存的需要,切斷了危險物質流出廠界的途徑。同時,還將根據國家相關標準和規(guī)范,建立完善的環(huán)境、健康和安全管理體系,設置足夠的消防設施;在生產運行前將編制完成事故突發(fā)事件的應急預案,建立與地方政府應急機構的聯(lián)系途徑,在事故發(fā)生時可以及時通知地方政府相關機構并配合地方政府及時疏散可能受到影響的公眾。
(四)擬建項目對環(huán)境可能產生的影響
(1)廢氣:正常工況下,本工程污染物排放在廠界外濃度增量均能滿足相應的地面質量濃度要求;在環(huán)境保護目標處濃度增量能夠滿足標準要求,由于相關點位現(xiàn)狀本底值接近或超過標準值;非正常排放條件下,污染物排放濃度較高,但PM10、PM2.5超標現(xiàn)象發(fā)生概率較小,持續(xù)時間較短,不會造成長時間的環(huán)境影響;無組織排放廠界濃度能夠滿足達標排放要求;項目大氣防護距離和衛(wèi)生防護距離設置符合要求。只要嚴格落實大氣污染防治措施后,從大氣環(huán)境的角度分析,擬建項目是可行的。
(2)廢水
①地表水:擬建項目廢水不外排。
②地下水:擬建項目在裝置區(qū)等重點區(qū)域實施分區(qū)防滲方案,防止物料或污水滲透;建設項目運行階段,在非正常情況或者事故狀態(tài)下,采取定期監(jiān)測、應急響應、地下水治理等環(huán)保措施后,可滿足地下水環(huán)境質量要求。
(3)固體廢物:擬建項目產生的固廢均得到合理處置,滿足固體廢物減量化、無害化、資源化的要求。
(4)噪聲:擬建項目投產后,晝、夜間的廠界噪聲預測值均未超過《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準》(GB12348-2008)中3類標準要求,實現(xiàn)達標排放。
(5)生態(tài):擬建項目建設期的采取有效的水土保持措施,并對野生動物采取保護措施。工程完工后,對廠區(qū)內及周圍道路進行綠化,盡可能補償因項目在建設過程中帶來的水土流失等方面的損失。本項目的建設從生態(tài)環(huán)境保護角度看合理可行。
(6)環(huán)境風險:擬建項目事故風險水平低于同類項目的總體水平,在進一步采取安全防范措施和事故應急預案、在落實各項目環(huán)保措施和采取報告書提出的建議、落實廠區(qū)項目排水設施的設計、落實事故池的設計與執(zhí)行完整的前提下,基本滿足國家相關環(huán)境和安全法規(guī)、標準要求,擬建項目從環(huán)境風險的角度考慮是可行的。
(五)環(huán)境影響評價結論
本項目建設符合國家產業(yè)政策和相關規(guī)劃要求;工程采用先進的工藝技術和設備,其清潔生產水平達到國外先進水平;所采取的環(huán)保措施可行,廢水不外排,廢氣滿足達標排放要求,工業(yè)固體廢物的處理處置符合“資源化、減量化、無害化”原則;經定量預測和分析,本項目產生和排放污染物對大氣、聲環(huán)境、水環(huán)境及生態(tài)環(huán)境等的影響較小,本項目建成后不會改變所在區(qū)域環(huán)境功能區(qū)的質量;項目采取環(huán)境風險防范及減緩措施后,設定的最大可信事故風險預測值低于化工行業(yè)風險統(tǒng)計水平,項目環(huán)境風險水平可以接受;項目總量控制因子為SO2、NOx、揮發(fā)性有機物(VOCs)、煙粉塵。因此,從環(huán)境保護角度考慮,本項目是可行的。
(六)查閱環(huán)境影響報告書的方式
擬建項目環(huán)境影響報告書簡本可在格爾木工業(yè)園區(qū)管委會、項目調查范圍內的各村委會查閱或登錄網址: http://004km.cn
公眾可自本公示之日起,10個工作日內通過向建設單位或評價單位來函、來電、傳真、發(fā)送電子郵件等方式提出意見。
發(fā)布單位:青海省礦業(yè)集團股份有限公司
2015年5月15日
(來源:中國鹽湖城—青海格爾木市門戶網站)
第三篇:上海中石化三井苯酚丙酮項目HSE例會(33)
上海中石化三井化工苯酚丙酮項目HSE例會
會議紀要(33)
時間:2013年07月9日 14:00 地點:上海工程公司會議室 主持人:李紅清 參加公司、人員:
上海守安公司: 李紅清、潘盛捷
上海工程公司: 范立民、毛小勇、王天國
寧波工程公司: 冉良、劉富平、蕭家君、許軍波、范平波 上海能電公司: 楊永生 高華監(jiān)理: 缺席
勝建集團: 劉冬冬、王斗 保安公司: 葉軍
安裝隊: 吳宏亮、楊一權、張玉洪、仲月明、高建國、鄒國 金鑫公司: 周建國 榮泉公司: 蔣青峰 森安公司: 陳張 寧波恒信: 萬根華 會議主要內容:
一、各施工單位上報上月情況:
1、勝建集團:本周HSE措施及查出問題、下周HSE工作重點:①近期循環(huán)水場將進行塔吊拆除作業(yè);②本周循環(huán)水場腳手架上存在施工垃圾、安全密目網、腳踢板等問題已派專人進行清理;③近期將會對現(xiàn)場多余的配電箱進 行統(tǒng)計,統(tǒng)計完成后移交給寧波公司;④輔助樓和綜合樓衛(wèi)生狀況較差,已要求區(qū)域負責人派專人清理,并加強監(jiān)管力度;⑤防暑降溫藥品以及時發(fā)放,并根據天氣狀況調整作息時間,避開高溫時間段進行施工,避免工人中暑。下周HSE工作重點:①腳手架的搭設、登高作業(yè)檢查、孔洞臨邊防護;②臨時用電檢查;③塔吊的使用監(jiān)督和拆除;③深基坑作業(yè)監(jiān)督;④加強臨時施工人員進場教育和進場施工規(guī)范性管理⑤加強對基坑作業(yè)的監(jiān)管力度。
二、寧波工程公司對下階段工作要求:
1、近期集團公司開展HSE大檢查,6月15日~8月15日自查自糾階段,8月15日~9月30日集團公司檢查階段,請各施工隊做好準備應對檢查,目前無任何單位上報自查自糾匯總報告。
2、近期現(xiàn)場的占路作業(yè)完全不考慮周邊交通狀況,導致現(xiàn)場道路因作業(yè)而被堵塞,使作業(yè)所在的道路完全處于癱瘓狀態(tài),要求各施工隊在作業(yè)前必須考慮周邊交通問題?,F(xiàn)場占路作業(yè)還存在無關人員隨意穿行警戒線現(xiàn)象,請各施工單位及時落實監(jiān)護員,加強現(xiàn)場安全管理。
3、管廊架穿管施工中吊裝作業(yè)未按要求進行兩點吊裝,已要求立即整改。
4、現(xiàn)場的廢料箱已裝滿,但無人負責清運,導致現(xiàn)場廢料箱成擺設,要求和施工隊會議結束后立即整改。
5、輔助樓吸煙現(xiàn)象嚴重,區(qū)域負責人加強監(jiān)管力度。
6、現(xiàn)場部分臨邊圍護不符合規(guī)范要求。
7、循環(huán)水場安全員未及時到位,并在拆模時高空拋物,喊停后繼續(xù)施工。
8、夜間加班和射線作業(yè)有沖突的,請在當天上午進行協(xié)調。
9、午休用涼棚的內部設施配置不全,請及時配置應有的休息設施,以免施工人員在作業(yè)區(qū)內午休。
10、現(xiàn)場有部分施工人員反應防暑降溫用品發(fā)放不到位。
11、本周檢查各施工隊的宿舍和食堂,請做好檢查準備。
12、茶水站的衛(wèi)生狀況不理想,請各施工人員不要在茶水站內用餐。
13、明天下午2:00~3:00上級領導來現(xiàn)場檢查特種設備,請各單位做好準備。
14、現(xiàn)場動火作業(yè)存在氣瓶和動火點安全距離不足。
15、現(xiàn)場存在滅火器壓力不足,破損的安全帶繼續(xù)使用等問題,請相關責任單位立即整改。
三、保安公司:
1、今晚勝建公司可能會有通宵作業(yè)。
四、上海能電公司:
1、作業(yè)區(qū)域無交叉作業(yè)現(xiàn)象。
2、兩天內總降樓設備預留孔洞基本能覆蓋完成。
五、上海工程公司對下階段作業(yè)要求:
1、加大現(xiàn)場監(jiān)管力度,清除安全盲區(qū)和隱患,要求整改的不符合項未及時整改的,按《HSE管理文件》進行嚴肅考核,安全無小事,小隱患要當大事來處理。
2、現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)電箱日檢不規(guī)范,設備未按要求接地現(xiàn)象。
3、特種設備專項檢查中發(fā)現(xiàn)的問題較多,且各施工隊的吊裝資料需要更新。
4、B3區(qū)鋼梁的架子直爬梯間隔過大,需要整改。
5、現(xiàn)場存在氣籠設置不到位現(xiàn)象,請各施工隊回去進行檢查整改,如再 次發(fā)現(xiàn),直接給予考核。
6、挖掘基坑作業(yè)未按要求設置放坡,請相關立即整改。
7、B3區(qū)腳手架底部被挖機挖空,請相關責任單位立即整改。
8、地面火炬區(qū)24米高腳手架至今無專項方案。
9、輔助樓二樓衛(wèi)生狀況較差,南側樓梯無護欄。
10、近期天氣炎熱,請各施工單位做好防暑降溫準備。
11、做好施工人員上下班安全問題,確保施工人員上下班安全。
六、監(jiān)理單位要求: 缺席
七、上海守安公司下階段HSE工作要求:
上周HSE檢查工作的統(tǒng)計匯總,上周共檢查發(fā)現(xiàn)39起不符合項,其中施工用電8項、起重作業(yè)7項、高處作業(yè)/墜落防護5項、腳手架4項、現(xiàn)場交通車輛4項、勞動保護用品2項、設備機具2項。對上述檢查中發(fā)現(xiàn)的問題,希望各承包商加強施工用電、高處作業(yè)/墜落防護、起重作業(yè)、腳手架、現(xiàn)場交通車輛、勞動保護用品、設備機具等作業(yè)安全管理,對提出的隱患及時整改。
布置下階段工作要求:
1、安裝10隊一名焊工無出入證在進行動火作業(yè),已開具037號整改單,請 EPC督促整改回復管理方,同時請保安部門加強門禁管理,杜絕無證人員進入施工現(xiàn)場。
2、本項目第三輪大型吊裝已全面開展,但在執(zhí)行大吊方案過程中在存在一 些偏差需要糾偏。1)警戒線未設置到位、現(xiàn)場監(jiān)護人未盡到監(jiān)護責任,吊裝作業(yè)半徑內存在無關人員擅自進入的現(xiàn)象。個別施工單位對于現(xiàn)場 施工人員安全教育不夠,擅自進入吊裝區(qū)域;2)工件起吊前未認真檢查,存在未確保安全的前提下隨意起吊的現(xiàn)象。
3、下周管理重點就是起重作業(yè),①要確保全封閉設置警戒線;②監(jiān)護人員 要盡心盡責做好現(xiàn)場監(jiān)護職責;③無關人員嚴禁進入吊裝作業(yè)半徑,不 聽勸告的要加強考核處理
4、循環(huán)水場腳手架拆除安全風險還是比較大的,施工單位必須按要求落實
好現(xiàn)場監(jiān)護,確保拆除過程有序,安全受控。
5、輔助樓吸煙問題,必須加強考核力度,根據責任區(qū)域劃分凡發(fā)現(xiàn)煙頭的按一個煙頭100元考核相關責任單位。
6、通過學習《國務院對吉林省兩起特別重大事故作出嚴肅處理》,做到警鐘長鳴。
整理:潘盛捷 審核:李紅清
第四篇:1萬噸年喹啉項目建議書
1萬噸/年喹啉項目建議書
1項目背景 1.1項目名稱
喹啉項目
1.2項目建設規(guī)模
建設規(guī)模:1萬噸/年
1.3項目建設地址
黑龍江省七臺河新興煤化工循環(huán)經濟產業(yè)園區(qū)
1.4項目提出背景
2011年七臺河市焦炭產能達到1000萬噸,可以產生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬噸煤焦油、12萬噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產量1500萬噸計算,可以產生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬噸煤焦油、18萬噸粗苯。已經具備了向產品品種結構上深度開發(fā)的條件。目前生產的多數是化工的基礎原料,是化工產品產業(yè)鏈的基礎產品,是精細化工產品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣原糧”的局面,只有向精細化工領域邁進。
七臺河市煤化工產業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經濟體系為重點,按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦爐剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢,繼續(xù)尋求延伸產業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉化,實現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開發(fā)、高效增值,不斷擴大煤化工產業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經濟加快發(fā)展新的增長極。
新興煤化工產業(yè)園區(qū)位于七臺河市新興區(qū)轄區(qū)內,園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達到7.6平方公里;二期將長興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長興村,增加5.5平方公里,總體達到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達到21.8多平方公里,新興煤化工產業(yè)園區(qū)是一個以煤焦化及下游產品為主體的產業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎設施建設基本到位。
基于上述政策和資源條件,提出一系列煤焦油項目,1萬噸/年喹啉項目是其中之一。
2產品性質與用途概述 2.1產品的理化特性
喹啉是吡啶與苯并聯(lián)的化合物。他有兩種并合方式,分別稱為喹啉和異喹啉。存在于煤焦油和骨焦油中,由煤焦油制得的粗喹啉約含4%的異喹啉。金雞納堿在蒸餾時產生喹啉。喹啉是無色液體,具有特殊氣味。凝固點-15.6℃,沸點238℃,相對密度1.0929(20/4℃)。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。異喹啉的熔點26.5℃,沸點242.2℃(743毫米汞柱),密度1.0986克/厘米3(20℃),其氣味與喹啉完全不同。二者都具有堿性,異喹啉比喹啉堿性更強,都可以與強酸生成鹽,如苦味酸鹽和重鉻酸鹽;與鹵代烷形成四級銨鹽等。
喹啉的芳香性很強,苯環(huán)部分容易在5、8兩位上發(fā)生親電取代反應,例如在硝化或磺化時,產生5-和8-硝基和磺基喹啉。吡啶環(huán)穩(wěn)定,在氧化時,苯環(huán)被破壞,而吡啶環(huán)不變。異喹啉的性質與喹啉近似,硝化和磺化在苯環(huán)的5位上發(fā)生,親核反應則在1位上發(fā)生,如與氨基鈉反應,生成1-氨基異喹啉,而喹啉在2位上氨基化。工業(yè)上常用喹啉的酸性硫酸鹽溶于乙醇,而異喹啉的酸性硫酸鹽則不溶的性質來分離。
2.2產品的用途
喹啉是一種重要的精細化工原料,主要用于合成醫(yī)藥、染料、農藥和多種化學助劑。
醫(yī)藥工業(yè)中,許多喹啉化合物都是重要醫(yī)藥中間體,而且近幾年來許多含喹啉環(huán)的新型藥物被不斷開發(fā)出來,喹啉本身最初也是從抗瘧藥物奎寧經過蒸餾而得到。主要應用合成抗瘧藥物,如補瘧喹、磷酸氯喹、磷酸伯胺喹和胺酚喹啉等;解熱鎮(zhèn)痛藥物辛可芬;局部麻醉藥物鹽酸地布卡因;抗阿米巴病藥喹碘仿、氯碘喹啉、雙碘喹啉等;抗菌素藥物克菌定;由喹啉環(huán)及其他雜環(huán)可以合成撲蟯靈和克瀉痢寧;許多取代喹啉N-氧化物都是重要藥物,如4-氨基-5-硝基喹啉N-氧化物有抑制腫瘤生長的左右,甲基喹啉N-氧化物和它的4-硝基-3-氯喹啉衍生物都具有顯著的抗細菌和抗真菌藥效,美國新開發(fā)的強抗菌劑Utibid就是一種喹啉酮化合物。
染料工業(yè),以喹啉及喹啉衍生物可以合成酸性染料黃
3、直接黃
22、溶劑黃33和Palanil黃3G,這些品種都是黃色染料的主導品種;喹啉類花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物質,不同數量的喹啉環(huán)組成,可使光的敏感區(qū)域從紫外光到紅外光或其中任意一段;喹啉經過硝化、還原得到氨基喹啉,主要用于紡織品染色輔助劑和毛發(fā)、毛皮染色劑。食品飼料添加劑工業(yè),喹啉氧化可以得到煙酸,煙酸是一種重要的維生素,可以合成多種煙酸系藥物,如煙酸胺、強心劑、興奮劑等,除了合成多種藥物外,還廣泛應用作食品和飼料添加劑,近年來國內煙酸發(fā)展非常迅速。
農藥工業(yè),喹啉許多衍生物為重要的農藥品種,如7-氯喹啉N-氧化物可作為谷物種植中闊葉雜草的除草劑;取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性,可以制備除草劑;由N-取代的二硫化氨基甲酸的喹啉酯制得除草劑,活性可與2,4-D相比較,而且毒性和殘留性較低;氨基甲酸的喹啉酯、喹啉-8-羧酸衍生物及其鹽都具有較好殺蟲性能;8-羥基喹啉的銅鹽是非常有效的殺菌劑。
抗氧化劑,大多數含喹啉環(huán)的抗氧化劑都是1,2-二氫喹啉的衍生物,多種1,2-二氫烷基喹啉都是國內外早已生產與應用的優(yōu)良抗氧劑,可以作為抗臭氧化劑、防老劑應用于橡膠加工業(yè)中,也可以用作食品抗氧劑及潤滑油添加劑等,如目前全球橡膠抗氧化劑三大主導品種之一的橡膠防老劑RD就是含有喹啉環(huán)結構。
化學助劑,喹啉及其衍生物可以作為多種助劑,如喹啉及其衍生物的N-氧化物,都能作為配位體和許多金屬離子形成絡合物,作為重要的分析化學試劑使用;多種喹啉化合物可作為緩蝕劑,如在水泥中加入喹啉或其鉻酸鹽,可以防止混凝土中鋼筋腐蝕,金屬采用8-羥基喹啉可以抑制或減緩其腐蝕;汽車抗凍液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羥基喹啉作為緩蝕劑效果明顯;喹啉衍生物作為催化劑在多種石油工業(yè)合成中應用,如喹啉的鋰絡合物可作為丙烯醛和甲基丙烯醛的1,4加成聚合的催化劑。
其他方面,喹啉及其衍生物和同系物,都是很好的溶劑和萃取劑,特別是稠環(huán)芳香化合物的溶劑;喹啉衍生物可作為發(fā)光體與四溴化碳制成感光層,是非常理想的感光材料;喹啉及其衍生物在電鍍、金屬提取與冶煉行業(yè)應用也非常廣泛。隨著喹啉化合物應用領域的逐漸開拓,喹啉系列化合物研究開發(fā)與生產具有良好市場前景。
3國內喹啉生產狀況、市場簡要分析 3.1國內外生產狀況
工業(yè)上,喹啉及其衍生物主要從煤焦油洗油中提取或催化法化學合成。煤焦油洗油提取是工業(yè)生產喹啉的傳統(tǒng)方法,煤焦油通過酸、堿處理,以及精餾提純或重結晶等一系列步驟,可以生產喹啉。催化法化學合成通常以苯胺或鄰氨基苯甲醛等芳胺類化合物為起始原料,與α,β-不飽和醛或銅(或其他試劑)發(fā)生Michael加成等一系列反應可得到喹啉類化合物。這類方法包括Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等。
煤焦油洗油中提取分餾的喹啉,不可避免地含有吲哚等雜質,喹啉含量一般在97%以下,而化學合成法制備的喹啉,雜質含量少,產量高,喹啉含量最高可達99%。據調查,我國85%以上的喹啉由煤焦油洗油原料生產,不到15%的喹啉來自于化學合成法生產。
洗油是煤焦油的制品之一,約占煤焦油的6.5%~10%,是一種復雜的混合物,富含喹啉、異喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基萘、聯(lián)苯、二甲基萘、苊、氧芴和芴等寶貴的有機化工原料。近年來,隨著我國鋼鐵產業(yè)的快速發(fā)展,煉焦行業(yè)焦炭和副產煤焦油產量都得到快速增長。據我國煉焦行業(yè)協(xié)會統(tǒng)計,2004年,我國煤焦油產量為530萬噸,2005年為656萬噸,2006年為760萬噸,2007年為840萬噸,2008年為822萬噸,2009年增長至883萬噸。我國煤焦油主要用于深加工,還有一部分作為燃料燒掉和少量出口。據統(tǒng)計,2004年,我國煤焦油深加工量為358萬噸,2005年為368萬噸,2006年為437萬噸,2007年為520萬噸,2008年為508萬噸,2009年為582萬噸,2004~2009年煤焦油深加工量年均增長率為10.2%。
我國自1963年開始生產喹啉,它是隨著煤焦油深加工工業(yè)的發(fā)展而開發(fā)的一種高附加值產品,據我國煤焦行業(yè)協(xié)會統(tǒng)計,1999年我國有5家喹啉生產廠,總產能1020噸/年,產量778噸/年。
隨著我國洗油深加工技術的提高,喹啉產能和產量得到快速增長。截至2009年,我國喹啉生產能力17600噸/年,總產量12520噸,開工率71.1%。
2004~2009年我國喹啉產能和產量見表1。
年份 2004
2005 2006 2007 2008
2009
產能/(t/a)5200 8300 11000 13400 15700 17600
產量/t 4330 6560 8510 10610 11730 12520
開工率/% 83.2 79.0 77.4 79.2 74.7 71.1
表1 2004~2009年我國喹啉產能和產量
3.2國內生產企業(yè)簡介
截至2009年底,我國200噸/年及以上的企業(yè)大約有12家以上,合計產能為14600噸/年,約占國內總產能的83%;合計產量為10520噸,占國內總產量的84.0%。喹啉生產能力在200噸/年以下的企業(yè)至少20家以上,由于企業(yè)規(guī)模小、分布較分散,很多企業(yè)都是根據訂單生產,生產時斷時續(xù),有些裝置甚至處于停產狀態(tài),所以難以一一統(tǒng)計,估計這類企業(yè)合計產能約有3000噸/年,占國內總產能的17.0%,合計產量為2000噸,占國內總產量的16.0%。
我國喹啉主要生產企業(yè)產能和產量見表2。
生產企業(yè)
上海寶鋼化工有限公司 遼寧鞍鋼焦化廠 萊蕪雅魯生化有限公司
2009 3500 2500 1800
2800 2000 1200
2010 3000 2000 1800
2200 1400 1000
產能/(t/a)產量/t 產能/(t/a)產量/t 上海新明科技發(fā)展有限公司 安陽市寶碩焦油化工有限責任公司
鞍山貝達化工有限公司 濰坊琦安達有限公司 山西天煜煤化有限公司 黃驊市信諾立興煤化工有限公司
上海喹啉化工有限公司 山東先達化工有限公司 遼寧東顥化工有限公司 開封明陽化工有限責任公司
其它
合計
1800 0 1000 1000 800 0 700 500 400 400 3000 17400
1300 0 750 600 500 0 500 300 260 200 2000 12410
1800 2700 1000 1000 800 800 700 500 400 400 2500 19400
1300 900 600 700 300 200 400 100 220 200 1800 11320
表2 我國喹啉主要生產企業(yè)產能和產量
3.3進出口情況
在我國海關,喹啉列在29333990.90(結構上含有一個喹啉或異喹啉環(huán)系(不論是否氫化)的化合物,但未經進一步稠合)的稅則號下,此稅號下包括的產品有:喹啉、異喹啉、8-羥基喹啉、8-羥基喹啉酮、1,2,3,4-四氫喹啉、2-甲基喹啉、4-甲基喹啉、4,8-二氯喹啉等。因此,喹啉和其他產品之間的區(qū)別只有靠價格和產品原產地來大致區(qū)分。
根據調查和海關進出口統(tǒng)計,2009年我國喹啉進口量很少,出口量約5100噸。我國喹啉主要出口到印度、東南亞及非洲等國家和地區(qū)。近年來我國喹啉出口量增長迅速,1999年出口量僅為256噸,2002年增長到1000噸,2005年為2700噸,2009年增長到5100噸,約占我國喹啉總產量的35%。2004~2009年我國喹啉進出口情況見表3。
項目 進口量 出口量 2004年 0 1815
2005年 0 2700
2006年 0 3550
2007年 0 4520
2008年 0 4850
2009年 0 5100
表3 2004~2009年我國喹啉進出口情況
3.4喹啉消費情況
喹啉可以合成醫(yī)藥、農藥及染料的中間體,具有廣泛的用途。2004年我國喹啉消費量為2515噸,2009年增加到7420噸,2004~2009年均增長率為24.2%。2009年消費結構為:8-羥基喹啉占51.5%;5,6,7,8-四氫喹啉占30.2%,其他18.3%。3.4.1 8-羥基喹啉
工業(yè)喹啉溶于乙醇中,經過酸化、磺化、重結晶和堿熔得到8-羥基喹啉,也可以鄰氨基酚和甘油為原料環(huán)合而成。8-羥基喹啉是重要的有機合成中間體,其二價金屬鹽或與無機酸生產的鹽類是皮革、紡織品、塑料、造紙、涂料等所用的防霉殺菌劑,在農業(yè)中用作蔬菜和水果的殺蟲劑和防腐劑等。8-羥基喹啉經過碘化、氯化、磺化等反應可以制備多種藥物,是鹵化喹啉類抗阿米巴藥物的中間體,如氯碘喹、喹碘方、氯碘那多等,這類藥物通過抑制腸內共生菌而發(fā)生抗阿米巴作用,對阿米巴痢疾有效,對腸道外阿米巴原蟲無影響。8-羥基喹啉和脂肪酸鐵鹽可以制成熱記錄紙,是一種利用熱能引起物理化學變化而形成的可見影像的記錄材料。8-羥基喹啉經過溴化、氯化制得5,7-二溴-8-羥基喹啉、5,7-二氯-8-羥基喹啉、5-氯-8-羥基喹啉、5-氯-7-溴-8-羥基喹啉可分別用作分析試劑、防腐抗菌劑、醫(yī)藥和農藥等。8-羥基喹啉與光氣發(fā)生酯化反應得到氯甲酸-8-喹啉酯,進一步制備氨基甲酸酯類殺蟲劑新品種N-甲基氨基甲酸-8-喹啉酯。
3.4.2 5,6,7,8-四氫喹啉
該產品是頭孢喹瞇中間體,以頭孢噻肟為起始原料,在氮氣保護及三甲基碘硅烷的存在,與5,6,7,8-四氫喹啉發(fā)生取代反應,反應結束后加入硫酸、乙醇和水的混合溶液,使頭孢喹瞇成碘酸鹽分離出來,在經離子交換成硫酸鹽制得頭孢喹瞇。
3.4.3其它
喹啉氧化可以得到煙酸。煙酸是一種重要的維生素,可以合成多種煙酸系藥物,如強心劑、興奮劑等。除了合成多種藥物外,還廣泛應用于食品和飼料添加劑,近年來國內煙酸發(fā)展非常迅速。
2004~2014年我國喹啉消費情況見表4。
應用領域 8-羥基喹啉(噸)
2004年 1205
2008年 3598 1995 1257 6880
2009年 3715 2186 1325 7240
2010年 2014年 3415 2080 1215 6710
4321 2684 1795 8800 5,6,7,8-四氫喹啉(噸)807 其他(噸)503 合計(噸)2515
表4 2004~2014年我國喹啉消費情況及預測
3.5價格情況及分析
2004年,95%的喹啉均價為9500元/噸,96%的喹啉均價10000元/噸,97%的喹啉均價11000元/噸,98%的喹啉均價13000元/噸,99%的喹啉均價為16000元/噸;2005年,95%的喹啉均價為10300元/噸,96%的喹啉均價12800元/噸,97%的喹啉均價14500元/噸,98%的喹啉均價16900元/噸,99%的喹啉均價為20000元/噸;2006年,在國際原油價格不斷上漲的背景下,石油化工原料成本不斷攀高,導致國內許多燃料和重油用戶紛紛轉用煤焦油。同時,我國焦炭市場整體疲軟,許多焦化廠為減少虧損不得不延長結焦時間,有的甚至熄火停產,煤焦油產量減少價格上升,帶動煤化工產品市場一路走強,喹啉價格急劇上漲,95%的喹啉均價為19500元/噸,96%的喹啉均價23000元/噸,97%的喹啉均價26000元/噸,98%的喹啉均價28000元/噸,99%的喹啉均價為31000元/噸。2007年,在原材料價格不斷上升、下游需求領域不斷拓寬以及需求不斷增加的背景下,我國喹啉價格繼續(xù)小幅度上漲,95%的喹啉均價為23000元/噸,96%的喹啉均價27000元/噸,97%的喹啉均價29000元/噸,98%的喹啉均價34000元/噸,99%的喹啉均價為37000元/噸。2008年基本維持上年的價格,但從2008年底開始,我國喹啉價格迅速攀升,至2009年6月至最高點,95%的喹啉均價為43000元/噸,96%的喹啉均價47000元/噸,97%的喹啉均價54000元/噸,98%的喹啉均價63000元/噸,99%的喹啉均價為70000元/噸,此后我國喹啉基本維持此價格保持不變。從2010年6月開始,我國喹啉價格大幅下降,到10月95%的喹啉均價為12000元/噸,96%的喹啉均價14000元/噸,97%的喹啉均價17000元/噸,98%的喹啉均價19000元/噸,99%的喹啉均價為22000元/噸。
洗油作為喹啉的原料,其價格與煤焦油價格息息相關。未來幾年,隨著我國城鎮(zhèn)化建設進程的加快,我國鋼鐵產量仍將穩(wěn)步增長。另外隨著我國煤焦油深加工裝置的規(guī)?;图庸ぜ夹g的不斷進步,我國洗油的資源量將會增加。
未來幾年,我國醫(yī)藥和農藥中間體等下游領域對喹啉的需求增長趨緩,隨著國內喹啉供應量的增加,國內喹啉市場競爭趨于激烈。預計2012~2014年,我國喹啉的價格將會有一定程度的上漲。
4工藝技術方案簡介 4.1喹啉生產技術簡介
喹啉的常用制法是斯克洛普合成法,但這種方法復雜,費用昂貴,且不能滿足工業(yè)的需要。喹啉是煤焦油洗油餾分中所含的吡啶堿性物質,質量分數約為洗油的3%~5%。目前,洗油主要用于焦爐煤氣的苯吸收劑、燃料油或制炭黑等,使這部分寶貴資源白白浪費。從洗油中提取喹啉,比合成法成本大大降低。因此,從煤焦油中提取喹啉是有市場需求和開發(fā)前景的。
國內外從洗油中提取喹啉的方法大都是化學法或鹽液萃取法。洗油中有中性、弱酸性、弱堿性三類物質,喹啉及其同系物屬弱堿性物質。洗油經稀硫酸洗滌后,得到硫酸喹啉,溶于水中,與洗油分離,再用氨分解,分離出來的粗喹啉用高效精餾塔精餾,得到工業(yè)喹啉產品。從工業(yè)喹啉中制取精喹啉的方法主要有磷酸鹽法、硫酸鹽法、鹽酸-苯逆流萃取法、絡合法、沸石吸收法等。以上方法均需要硫酸、氨水等其他物質,消耗較大,有副產物的生成,同時還會造成洗油中其他物質如吲哚等的損失,且步驟較多,污染嚴重,所得喹啉的純度只有95%~97%。
4.2建議工藝方案流程
洗油中的喹啉、異喹啉、甲基喹啉和甲基萘沸點接近,相對揮發(fā)度也接近,采用直接精餾法,只能得到以某一種或兩種物質為主的混合物,不能夠將其有效的完全分離。乙二醇可以分別和甲基萘、喹啉 及其衍生物共沸,且共沸溫度相差較大,所以用乙二醇與甲基萘餾分共沸可進一步將喹啉分離出來。
本項目推薦采用的方法是先將洗油精餾得到富含喹啉的甲基萘餾分(即喹啉餾分),由甲基萘餾分與乙二醇共沸精餾制取喹啉,最后回收乙二醇。
4.2.1工藝流程
本項目的工藝流程圖見圖1。
乙二醇 加水
洗油 精餾 甲基萘餾分 共沸精餾 喹啉餾分 析出 喹啉
圖1工藝流程圖
在回流比為10:1的條件下對洗油進行精餾,切取不同溫度段的甲基萘餾分,結果見表5。溫度段/℃ 220餾分質量分數/%
22.5 10.2
甲基萘餾分的成分及含量/% 喹啉
1-甲基萘 7.2
2-甲基萘 59.6
2-甲基 異喹喹啉 2.1 2.7
啉 3.2 3.1
聯(lián)苯 吲哚--
表6 不同條件下甲基萘餾分與乙二醇的共沸精餾的結果 流比為10:1的條件下進行共沸精餾,切取188.4~188.8℃的餾分,加水,液體分層,分離可得到純度98.5%的喹啉,收率為55.1%。
5項目實施的經濟效益和社會效益簡要分析 5.1項目實施的經濟效益分析
本項目建成后,年生產喹啉1萬噸,按目前市場喹啉20000元/噸價格計算,預計年銷售收入2.0億元,生產成本約1億(詳見表7),年銷售收入稅金及附加1600萬元,預計可實現(xiàn)利潤8400萬元。
本項目總投資1.2億元,按上述年利潤計算,投資回收期為1.4年(不含建設期)。序號 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 項目名稱 原材料 洗油 乙二醇 燃料及動力 人員工資 管理費 設備折舊 年總成本
單位
噸 噸
人
年耗
18150 3000
單價(元)
3600 7000
30000
成本(萬元)
8634 6534 2100 400 45 15 600 9694
表7 生產1萬噸喹啉成本估算
5.2項目實施的社會效益分析
從目前情況看,該項目的社會效益,主要體現(xiàn)在如下方面:
1、本項目符合國家產業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產業(yè)結構,帶動周邊地區(qū)經濟發(fā)展,增加人民收入。
2、帶動相關產業(yè)發(fā)展。該項目所需建材、原料、包裝及服務均可在當地解決,有利于促進建材、機械、建筑、包裝、運輸、服務等多種產業(yè)的發(fā)展,激活相關產品生產和服務企業(yè),加快當地經濟發(fā)展和社會進步。
3、增加就業(yè)機會。在項目的建設過程中,可直接為建筑、安裝部門提供就業(yè)機會,并間接為相關產業(yè)提供就業(yè)機會;項目建成后,所需工人從當地招聘,分流了當地農村剩余勞動力,緩解社會就業(yè)壓力,一定程度上維護了社會和諧穩(wěn)定。
4、促進當地經濟發(fā)展。項目正常生產后,預計年上繳稅金1600萬元,對當地經濟發(fā)展將發(fā)揮重要作用。
5、該項目的建設,可為建設單位帶來可觀的經濟效益。
第五篇:1萬噸年苯酚項目建議書
1萬噸/年苯酚項目建議書
1項目背景 1.1項目名稱
苯酚項目 1.2項目建設規(guī)模
建設規(guī)模:1萬噸/年 1.3項目建設地址
黑龍江省七臺河新興煤化工循環(huán)經濟產業(yè)園區(qū) 1.4項目提出背景
2011年七臺河市焦炭產能達到1000萬噸,可以產生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬噸煤焦油、12萬噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮,按黑龍江省焦炭產量1500萬噸計算,可以產生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬噸煤焦油、18萬噸粗苯,已經具備了向產品品種結構上深度開發(fā)的條件。目前生產的多數是化工的基礎原料,是化工產品產業(yè)鏈的基礎產品,是精細化工產品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣原糧”的局面,只有向精細化工領域邁進。
七臺河市煤化工產業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經濟體系為重點,按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路,依托煤焦油、焦爐剩余煤氣、粗苯這三條線,整合資源、集中優(yōu)勢,繼續(xù)尋求延伸產業(yè)鏈條,搞好資源綜合利用和延伸轉化,實現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開發(fā)、高效增值,不斷擴大煤化工產業(yè)的整體規(guī)模,形成全市工業(yè)經濟加快發(fā)展新的增長極。
新興煤化工產業(yè)園區(qū)位于七臺河市新興區(qū)轄區(qū)內,園區(qū)現(xiàn)有面積
約4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,達到7.6平方公里;二期將長興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長興村,增加5.5平方公里,總體達到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最終園區(qū)面積將達到21.8多平方公里,新興煤化工產業(yè)園區(qū)是一個以煤焦化及下游產品為主體的產業(yè)園區(qū),園區(qū)功能齊備,水、電、路等基礎設施建設基本到位。
基于上述政策和資源條件,提出一系列煤焦油項目,1萬噸/年苯酚項目是其中之一。2產品用途與性質概述 2.1苯酚的性質
苯酚又名石炭酸,分子式C6H6O,無色針狀結晶或白色熔塊,熔點43℃,易溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳,溶于水,不溶于石油醚,具特殊氣味,有腐蝕性。苯酚是一種重要的有機化工原料,主要用于生產酚醛樹脂、己內酰胺、雙酚A、水楊酸、苦味酸、己二酸、酚酞和乙酰替乙氧基苯胺等化工產品,還可用作溶劑和消毒劑,在化工原料、合成纖維、塑料、合成橡膠、農藥、染料、涂料、醫(yī)藥、香料及煉油等工業(yè)中有著廣泛的用途。2.2苯酚的用途
苯酚與甲醛縮聚可得到酚醛樹脂,酚醛樹脂應用廣泛,例如澆鑄酚醛樹脂可用于制造齒輪等機械零部件;殼模酚醛樹脂可用于鑄造模芯和砂輪;浸漬用酚醛樹脂用于層壓板和各種酚醛玻璃鋼制品;涂料用酚醛樹脂可用于油漆和涂料。各種酚醛模塑粉廣泛用于制造各種電器、儀表機殼和零件以及瓶蓋、鈕扣等日用品。酚醛樹脂經過改性以后用途更為廣泛,例如糠醇改性酚醛樹脂的特點是耐酸、耐堿、耐油性能好,電氣性能優(yōu)良,適于作電氣絕緣材料。尼龍改性酚醛樹脂、丁腈橡膠改性酚醛樹脂、聚氯乙烯改性酚醛樹脂、三聚氰胺改性酚醛樹脂等都具有某種優(yōu)良的性能,適用于電氣、儀表、機電、醫(yī)藥衛(wèi)生等行業(yè)。采用無機材料也可以對酚醛樹脂進行改性,如酚醛石棉模塑料可用于制造各種汽車的剎車片、離合器片等。
以苯酚為原料可以生產已內酰胺,己內酰胺絕大部分用于生產聚酰胺,包括聚酰胺纖維(或稱為錦綸6)和塑料(俗稱尼龍6)。
在酸性催化劑作用下苯酚與丙酮縮合生成雙酚A。雙酚A是需求量增長最快的苯酚衍生物,主要用于生產多種高分子材料,如聚碳酸酯、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酸樹脂、還可用作聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、農用殺蟲劑、油漆油墨抗氧劑、增塑劑、紫外線吸收劑、四溴雙酚A(目前應用較廣的一種阻燃劑)等,是很有發(fā)展前途的重要基本有機化工原料之一。
以苯酚和甲醛為原料,在酸催化劑作用下反應可生成雙酚 F。雙酚F與環(huán)氧氯丙烷縮合可以得到雙酚F型環(huán)氧樹脂,該樹脂粘度低,可以用作襯里材料、地板材料、浸漬材料和層壓材料等。
由苯酚直接磺化可以制備雙酚S。雙酚S與雙酚A結構相似,用途也相近。另外雙酚S還可以作為添加劑加入多種樹指中以改善其性能,也可用于制造彩色攝影材料、照相反差增強劑、熱敏記錄材料的呈色劑、表面活性劑、高效除臭劑和鞣革劑等。
苯酚和乙酰丙酸反應生成雙酚酸。雙酚酸主要用于生產各種合成樹脂,水溶性濾油紙樹脂、電泳漆、亮光油墨樹脂和涂料。
苯酚與甲醇反應可以生成2,6-二甲基苯酚。2,6-二甲基苯酚是生產工程塑料聚苯醚(PPO)的原料,PPO是一種性能優(yōu)良的工程塑料。
苯酚和異丁烯進行反應時可生成叔丁基酚。叔丁基苯酚和甲醛在堿性催化劑作用下縮合可得到酚醛樹脂,叔丁基苯酚亦可作為香料的原料等。
在酚鋁催化劑作用下,苯酚與丙烯進行烷基化反應可制得鄰異丙基苯酚,鄰異丙基苯酚是氨基甲酸酯類殺蟲劑葉蟬散的中間體。
苯酚和壬烯(丙烯三聚體)反應生成壬基酚。壬基酚是最重要的烷基酚產品之一,主要用來制取壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑,廣泛用于合成洗滌劑、造紙、農藥、涂料、皮革及紡織等工業(yè)領域。此外壬基酚還可用于制取壬基酚甲醛樹酯、抗氧劑、抗靜電劑及橡膠助劑等。
先由異丁烯制得辛烯,再由辛烯與苯酚在陽離子交換樹脂的催化作用下反應可得到辛基酚。辛基酚和甲醛在堿性催化劑作用下縮合可生成對叔辛基苯酚甲醛樹脂(或稱202樹脂),可用于合成橡膠的硫化,特點是耐熱老化和化學穩(wěn)定性好。辛基酚和環(huán)氧乙烷在堿性催化劑作用下生成辛基酚聚氧乙烯醚,這是重要的非離子表面活性劑之一,可用作洗滌劑、染色助劑、農藥乳化劑、金屬清洗劑等。辛基酚還可用作抗氧劑的原料等。
苯酚和十二烯進行烷基化反應可得到十二烷基酚。十二烷基酚主要用于生產十二烷基酚鈣鹽,其次是鎂鹽和鋇鹽,它們可用作潤滑油添加劑,也可用作工業(yè)設備和金屬加工用油等產品的添加劑。3國內外生產狀況及市場簡要分析 3.1國內外生產狀況 3.1.1國外生產狀況
2000年隨著一些新裝置的投產,世界苯酚生產能力達到789.4萬噸/年。90%以上的苯酚生產能力和約90%的需求量集中在北美、西歐和亞洲,2000年北美地區(qū)苯酚生產能力約300萬噸/年,占世界苯酚總能力的38%,需求量約250萬噸。亞洲是苯酚需求增長最快的地區(qū),由于苯酚供應短缺,也是凈進口地區(qū)。1999年除日本以外的亞洲苯酚需求突升至80萬噸/年,歷史上第一次超過日本的苯酚需求。
近年來世界苯酚生產能力以年均5.5%的速度增加,其中,亞洲、北美增長速度最快,分別高達8.3%和7.8%。1999~2000年,世界苯酚新增能力121.5萬噸/年,總能力達到789.4萬噸/年。其中北美地區(qū)就有產能達75萬噸/年的新裝置投產,它們是美國Phenolchemie公司于2000年5月在美國阿拉巴馬州Mobil投產的40萬噸/年的特大型苯酚裝置;Shell公司于2000年1月在得克薩斯州Deer Park投產的22.7萬噸/年的苯酚裝置;Aristech于1999年11月在俄亥俄州的Haverhill地區(qū)投產的11萬噸/年的苯酚裝置,這套裝置的投產使其總產量提高到約43萬噸。除此之外,Sunoco化學公司也于2000年將位于Philadelphia的苯酚裝置從1.5萬噸/年增加到47萬噸/年。另外,在亞洲,臺塑公司于2000年啟動了位于中國臺灣麥寮的20萬噸/年的苯酚生產線,新加坡三井苯酚公司于2001年8月啟動了20萬噸/年的苯酚裝置;而在歐洲,Enichem集團于2000年5月中旬重新啟動其在意大利Porto Torres的苯酚裝置,使其年產量擴大到18萬噸。Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生產企業(yè),該公司2000年的銷售額達10.5億美元。世界苯酚生產企業(yè)及生產能力情況見表1。
地區(qū) 國家 北美 美國
公司 Shell Chemical Sunoco Chemical Aristech
Phenolchemic
Mount Vernon Phenol Dow Chemical Georgia Gulf
Frontier oil 2 JLM Industries BFG Kalama
Dakota Gasification Merisol Fenoquimia Rhodia
Phenolchemie Caproleuna
裝置地點 Deer Park, TX Philadelpihia Haverhill, OH Mobile, AL Mount Vernon, IN Freeport, TX Plaquemine, LA Pasadena, TX El Dorado, KS Pensacola, FL Kalama, WA Beulah, ND Houston
Cosoleacaque, Veracuz Paulinia Gladbeck Leuna
能力(噸/年)
53.5 47.0 42.8 40.0 34.0 29.5 22.7 7.3 5.0 4.0 3.4 1.6 1.6 4.2 13.0 63.0 13.0
墨西哥 南美 巴西 西歐 德國
其他
意大利
比利時
西班牙
法國
芬蘭
荷蘭 東歐
南非
亞太 日本
中國
臺灣省
新加坡
韓國
印度
EniChem Porto
PhenolChemie Ertisa
Rhune-Poulenc Borealis Polymers DSM Chemicals
Merisol
Mitsui chemicals
Chiba Phenol
Mitsubishi Chemical Nippon Phenol
臺塑 信昌化學
Mitsui Phenol
Kumho P&B Chemical
Mantova Torres Antwerp
Palos de la Frontera Roussillion Porvoo Botlek
千葉 大阪 千葉 鹿島 戶火田
麥寮 林園
Yeochon
8.0 30.0 18.0 42.0 32.0 15.0 13.0 12.0 48.8 3.0 19.0 20.0 20.0 19.0 12.0 21.0 20.0 12.0 20.0 10.0 6.0
表1 世界苯酚生產企業(yè)及其生產能力
美國、西歐和日本是世界上最主要的三個生產國家和地區(qū)。據英國《歐洲化學新聞》報道,北美是世界最大的苯酚市場,該地區(qū)的苯酚產能為300萬噸/年,占世界苯酚總產能的40.6%。最大的苯酚生產廠家為酚化學公司,產能為145萬噸/年,占世界總產能的19.6%,其次為Shell公司,產能為54.5萬噸/年,占世界總產能的7.4%。
據美國化學市場協(xié)會公司(CMAI)酚醛塑料和尼龍中間體研究部研究報告顯示,2004年全球苯酚產能844.6萬噸/年,主要分布在美國、西歐和日本,具體的生產能力分布情況如下:北美300.9萬噸/年,其中:美國296.6萬噸/年,墨西哥4.3萬噸/年;南美16.5萬噸/年,其中:巴西16.5萬噸/年;西歐240萬噸/年,其中:比利時45萬噸/年,芬蘭13萬噸/年,法國11萬噸/年,德國76萬噸/年,意大利48萬噸/年,荷蘭12萬噸/年,西班牙35萬噸/年;東歐41.8萬噸/年;南非3萬噸/年;亞洲242.4萬噸/年,其中:澳大利亞2萬噸/年,中國28.7萬噸/年,印度8.2萬噸/年,日本93萬噸/年,韓國13萬噸/年,新加坡25萬噸/年,中國臺灣72萬噸/年,泰國0.5萬噸/年。3.1.2國內生產情況
隨著我國化學工業(yè)的發(fā)展,苯酚的生產逐步發(fā)展起來。1952年錦西化工廠開始用磺化堿熔法生產苯酚。1966年蘭州合成橡膠廠建成年產500t異苯法生產苯酚裝置,之后上海高橋化工廠和北京燕山石化公司先后建成萬噸裝置。八十年代燕山石化公司采用日本三井油化技術建成8萬噸/年級裝置(苯酚為5萬噸/年)。從而使國內苯酚生產技術有新的起步。1970年,我國苯酚的產量為3.15萬噸,1979年上升到7.02萬噸,1989年增長到11.87萬噸,為歷史最高紀錄,比1980年增長1倍,9年間年均增長率為8.1%。1995年國內苯酚生產能力約15.93萬噸/年。其中異丙苯法占51.1%,磺化堿熔法占46.7%,煤焦油法占2.2%。由于磺化堿熔法規(guī)模小、成本高、污染嚴重,而且隨著國內外市場競爭的加劇,終將相繼下馬,逐漸淘汰。90年代中期,吉化集團公司與哈爾濱華宇股份有限公司合計7.5萬噸/年異丙苯法苯酚裝置建成,1999年底上海高橋石油化工公司建成我國生產能力為12萬噸/年的苯酚丙酮生產裝置(苯酚7.5萬噸/年),2000年又將其原4.5萬噸/年的苯酚裝置擴能到6.0萬噸/年,從而使我國苯酚產能有了較大幅度的增加。2000年我國苯酚生產能力達到34.85萬噸/年,產量約23.6萬~24.6萬噸,其中中國石油天然氣集團公司5萬噸、中國石油化工集團公司17.6萬噸、中國吳華化工集團公司1萬~2萬噸。近幾年我國苯酚產量見表2。
年份 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000
產量 10.69 11.14 10.11 10.55 9.70 11.24 10.86 12.10 21.54 19.83 23.60
比上年增長(%)
-9.9 4.2-9.2 4.4-8.1 15× 9-3.4 11.42 78.0-7.93 19.01
表2我國近幾年苯酚產量
目前,在我國采用異丙苯法和磺化法生產苯酚的廠家和生產能力情況見表3。
生產廠名
北京燕山石化二廠 上海高橋石化化工廠 蘭化公司合成橡膠廠 撫順化工五廠 北京燕山石化三廠 吉化染料廠
哈爾濱化學工業(yè)公司 異丙苯法小計 天津衛(wèi)津化工廠 太原化工廠 包頭第一化工廠 錦西化工總廠 青島油漆廠 南京化工廠 上海染化十一廠 蕪湖木材廠 常州第二化工廠 徐州磷肥廠 南通化工廠
生產能力(萬噸/年)5.0 1.5 0.09 0.3 2.0 5.0 1.5 15.39 0.4 0.8 0.75 1.4 0.9 0.1 0.4 0.15 0.25 0.15 0.1
生產方法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法 異丙苯法
磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 武漢化工原料廠 陜西渭南化工廠 重慶有機化工廠 磺化法小計 合計 0.15 0.2 0.4 6.15 21.54 磺化法 磺化法 磺化法
表3我國苯酚生產廠家生產能力和生產方法
我國苯酚現(xiàn)有大小裝置46套,但經常保持運轉的僅60%左右,大部分磺化裝置處于停產或半停產狀態(tài)。實際生產能力1999年約25.85萬噸/年,2000年約34.85萬噸/年,其中異丙苯法約占70%以上,主要生產廠家有上海高橋石化公司、北京燕山石油化工(集團)公司、吉化集團公司、哈爾濱華宇股份有限公司等;磺化法約占26%,主要生產廠家有錦西化工總廠、太原化工廠、包頭第一化工廠等;煤焦油精制法能力較小,主要是由各大鋼鐵公司焦化廠生產。上海高橋石化公司目前是國內最大的苯酚生產企業(yè),生產能力已達13.5萬噸/年,其次是北京燕山石油化工(集團)公司,目前有2套苯酚生產裝置,一套是由日本三井油化引進的異丙苯法生產技術年產苯酚5萬噸/年,另一套是在美國UOP公司間甲酚生產技術的基礎上由北京燕山石油化工(集團)公司設計院設計改造年產苯酚2.25萬噸/年。
2003年,我國苯酚總年產能力約48萬噸。其中,采用先進的異丙苯法企業(yè)雖然只有4家,但年產能力約38.4萬噸,占國內總產能的80%,顯示出規(guī)?;?、新技術發(fā)展態(tài)勢,主要生產企業(yè)是燕山石化、吉化、哈爾濱華宇、上海高橋石化公司;焦油法苯酚年產能力約3萬噸;采用磺化法的有6家企業(yè),年產能力約7萬噸,但大部分裝置處停產半停產狀態(tài)。隨著國內環(huán)保力度不斷加大,磺化法苯酚裝置將會迅速淘汰。
雖然我國苯酚產量增長較快,但還是不能滿足需求的增長,尤其是在近幾年,缺口較大,每年都需大量進口苯酚,以滿足市場需要。我國近幾年苯酚進出口情況見表4。
年份 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2004
進口量(噸)
28400 79500 49902 92644 103916 61877 37197 73825 96932 205273 281248
表4 我國近幾年苯酚進出口量
近幾年我國苯酚需求增長速度較快。2001年需求總量超過40萬噸,產量僅25萬噸;2002年和2003年需求量分別達到48.72萬噸和64.21萬噸,而產量僅分別為27萬噸和31.95萬噸。據統(tǒng)計,我國苯酚進口總量已由2000年的9.69萬噸猛增加到2001年的20.52萬噸、2002年的21.75萬噸、2003年的32.20萬噸。3.2苯酚市場分析
出口量(噸)
250 405 375 688 490 248 149 476 2798 354 1578 國外苯酚主要用于生產酚醛樹脂,占總消費量的41%,其次為雙酚A,占總消費量的30%左右。苯酚的需求以每年4%~5%的速度增長。
2004年全球苯酚市場需求達到748萬噸,其中:40%用于雙酚A的生產,28%用于酚醛樹脂的生產,12%用于尼龍/KA油,5%用于烷基酚,3%用于聚苯醚,2%用于苯胺,其它用途占10%。
預計未來5年全球苯酚市場需求將以年均4%~5%的速度快速增長,而美國市場需求將受GDP增長率的限制。2004年苯酚市場強勁的需求和由于原料苯供應緊張導致苯酚生產受限兩大原因,促使全球苯酚市場的供應非常緊張。2004年美國苯酚裝置的利用率攀升了10%達到95%。這種供應緊張的局面幫助生產商在2004年將苯酚的價格提高了34美分/磅(約750美元/噸),2004年第四季度美國苯酚市場合同價格達到72美分~78美分/磅(約1590美元~1720美元/噸),這在美國歷史上創(chuàng)下最高紀錄,比歷史高點超出20美分/磅。同期在歐洲的合同價格也達到970歐元~1010歐元/噸,而亞太地區(qū)東北亞現(xiàn)貨價格達到1200美元~1250美元/噸。4工藝技術方案簡介 4.1技術方案簡介
為了充分利用七臺河市的煤焦油資源,本項目采用煤焦油加工裝置得到的酚油以及輕油、萘油洗滌脫酚的酚鹽等為原料,提取粗酚,對其進行精制得到酚、鄰甲酚、間甲酚、混甲酚和混合二甲酚等產品。建議工藝方案流程 4.2.1產品方案
參照國內現(xiàn)有粗酚加工裝置,加工10000噸苯酚的大致產品方案見表5。序號 1 2 3 4 5 6
產品名稱 苯酚 鄰甲酚 間甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油
合計
表5 10000噸/年苯酚加工裝置產品方案
4.2.2工藝流程簡述
1、餾分洗滌
由于酚類化合物帶有酚羥基,具有弱酸性,能同堿反應生成酚鈉鹽,因而可用氫氧化鈉水溶液將酚從焦油餾分中萃取出來。工業(yè)上粗酚的提取都是采用10%~15%的氫氧化鈉水溶液洗滌焦油餾分而得到粗酚。理論上每千克粗酚需用100%氫氧化鈉0.4千克,實際上生
產量(噸/年)
10000 3928 10714 2024 1786 7262 35714 產中性酚鈉只需0.36千克。堿洗過程中得到的中性酚鈉,游離堿小于1.5%,含酚20%~25%。
餾分洗滌工藝采用間歇式洗滌工藝,間歇洗滌采用分批在反應器內處理餾分,工藝操作靈活方便,洗滌次數和反應時間可以靈活掌握,因而國內大多數生產企業(yè)均采用間歇式洗滌工藝。本項目采用的間歇式洗滌工藝,流程見圖1。
圖1間歇式洗滌工藝流程
1-洗滌器;2-視鏡;3-凈油槽;4-堿性酚鈉液;5-中性酚鈉液;6-中性硫酸吡啶槽;7-酸性硫酸吡啶槽;8-稀酸槽;9-稀堿槽;10-原料油槽;11-原料泵;12-堿泵;13-酸泵
2、酚鈉溶液凈化
堿洗脫酚后得到中性酚鈉溶液,經酚鈉精制以洗去含量約1~3%的中性油、萘和吡啶堿等雜質。酚鈉精制工藝有蒸吹法和輕油洗凈法,一般采用蒸吹法。工藝流程見圖2。
圖2 酚鈉蒸吹脫油工藝流程 1-粗酚鈉泵;2-凈酚鈉泵;3-換熱器;4-脫油塔;5-冷凝冷卻器;6-重沸器;7-輕油泵;8-油水分離器;9-吹出油槽;10-重沸器
中性酚鈉溶液依次與脫油塔約110℃的凈酚鈉和塔頂約100℃的餾出物換熱到90℃,進入第一層淋降板,經過汽提從塔底得到凈酚鈉。塔底凈酚鈉與原料粗酚鈉換熱后,溫度為70℃,泵入凈酚鈉槽,作為酚鈉分解的原料。經與中性酚鈉換熱后的塔頂餾出物進入冷凝器,冷凝器流入分離槽進行油水分離。脫油塔需要的熱量由重沸器循環(huán)加熱塔底油供給,熱源為蒸汽。為了吹出油分離槽油水分離的效果,可將密度較小的焦油輕油加入吹出油中,并用泵進行由吹出油槽到油水分離槽的循環(huán),當分離效果較差時,還可以直接向油水分離槽加入新的輕油,以改善油水分離效果。酚鈉溶液經蒸吹凈化后,送往下一步分解工序。
3、酚鈉分解
酚鈉鹽屬于強堿弱酸鹽,可以通過采用比酚酸性強的酸將其分解,工業(yè)上一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到的產品不易磺化,反應不激烈,分解完全,煙霧逸出較少,操作環(huán)境較好。但設備與管道腐蝕嚴重,且硫酸鈉廢水處理困難。二氧化碳分解法無廢液排放,堿液可循環(huán)使用,只是工藝路線較長,相對于硫酸法較繁瑣。由于二氧化碳可由焦爐煙道氣或石灰窯中獲得,也看從高爐煤氣燃燒的廢氣中獲得,為充分合理利用資源,發(fā)展循環(huán)經濟,本項目采用二氧化碳分解法,分解率高,產生的碳酸鈉溶液可用于焦油蒸餾裝置。
來自上步工序的凈酚鈉鹽進入氣泡分解塔中與二氧化碳氣體并流并發(fā)生化學反應,生成粗酚和碳酸鈉。
4、粗酚預處理
主要是脫水脫渣,其目的是為了縮短精餾時間和避免高沸點樹脂狀物熱聚合。其工藝流程如圖3所示。
圖3 粗酚脫水脫渣工藝流程
1-脫水釜;2-脫水填料柱;3-冷卻器;4-油水分離器;5-酚水槽;6-酚水泵;7-餾分接收槽;8-全餾分槽;9-真空捕集器;10-真空罐;11-真空泵;12-真空排氣罐;13-酚渣泵
粗酚置入脫水釜內,在常壓下用蒸汽間接加熱脫水,脫出的酚水經冷卻和油水分離后,繼續(xù)加熱進行脫渣操作,直至苯酚、甲酚、二甲酚全部餾出為止。餾出的餾分作為精餾的原料。
5、粗酚精餾
精餾分常壓精餾和減壓精餾,粗酚精餾有間歇精餾和連續(xù)精餾。為防止粗酚在高溫下分解和高沸點酚的聚合結渣,本方案選用粗酚間歇減壓精餾工藝,以降低熱量消耗,防止酚聚合,提高產品質量,其工藝流程見圖4。
圖4 脫水粗酚或全餾分的間歇精餾工藝流程
脫水脫渣后的粗酚,進入精餾塔,進行精餾提煉得苯酚、間甲酚、鄰甲酚和混二甲酚等產品。
5項目實施的經濟效益和社會效益簡要分析 5.1項目實施的經濟效益
本項目建成后,年生產苯酚1萬噸,按目前市場苯酚、鄰甲酚、及其他副產品的價格計算,預計年銷售收入6.34億元(詳見表6),生產成本約3.66億(詳見表7),年銷售收入稅金及附加5078.32萬元,預計可實現(xiàn)利潤2.17億元。
本項目總投資3.2億元,按年利潤核算,投資回收期為1.5年(不含建設期)。本項目預計年銷售收入如下: 序號 1 產品名稱 苯酚
產量(噸/年)10000
參考價格(元/噸)9800
銷售收入(萬元)9800 2 3 4 5 6 鄰甲酚 間甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合計 3928 10714 2024 1786 7262 35714
10000 40000 13500 16000 1800 3926 42856 2732.4 2857.6 1307.16 63479.16
表6 1萬噸/年苯酚項目銷售收入預算
1萬噸/年苯酚項目主要生產成本估算如下: 序號 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 項目名稱 原材料 煤焦油 堿 燃料及動力 人員工資 管理費 設備折舊 年總成本
單位
噸 噸
人
年耗
119047 12857 10
單價(元)
2600 3150 30000
成本(萬元)35002.22 30952.22 4050 600 30 15 1000 36647.22
表7 1萬噸/年苯酚項目成本預算表
5.2項目實施的社會效益
從目前情況看,該項目的社會效益,主要體現(xiàn)在如下方面:
1、本項目符合國家產業(yè)政策,有利于優(yōu)化地區(qū)產業(yè)結構,帶動周邊地區(qū)經濟發(fā)展,增加人民收入。
2、帶動相關產業(yè)發(fā)展。該項目所需建材、原料、包裝及服務均可在當地解決,有利于促進建材、機械、建筑、包裝、運輸、服務等多種產業(yè)的發(fā)展,激活相關產品生產和服務企業(yè),加快當地經濟發(fā)展和社會進步。
3、增加就業(yè)機會。在項目的建設過程中,可直接為建筑、安裝部門提供就業(yè)機會,并間接為相關產業(yè)提供就業(yè)機會;項目建成后,所需工人從當地招聘,分流了當地農村剩余勞動力,緩解社會就業(yè)壓力,一定程度上維護了社會和諧穩(wěn)定。
4、促進當地經濟發(fā)展。項目正常生產后,預計年上繳稅金5078.32萬元,對當地經濟發(fā)展將發(fā)揮重要作用。
5、該項目的建設,可為建設單位帶來可觀的經濟效益。裝置建成后,可以促進粗苯處理工藝由酸洗法為主向加氫精制法轉化的總趨勢,集中處理粗苯資源,具有顯著的社會環(huán)保意義。