第一篇：大學(xué)有機(jī)化學(xué)鑒別題【分享】

有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)

1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的

ccl4溶液（烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）

2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以 和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行 3另外，醇的話，顯中性

4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和 氯化鐵反應(yīng)顯紫色

5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖

6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。

7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分,主要分為 苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多

一．各類化合物的鑒別方法 1.烯烴、二烯、炔烴：

（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2．含有炔氫的炔烴：

（1）硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀

（2）氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3．小環(huán)烴：

三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色 4．鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié) 構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴 最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5．醇：

（1）與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別6個碳原子以下的醇）；（2）用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6．酚或烯醇類化合物：

（1）用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。（2）苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7．羰基化合物：

（1）鑒別所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或 橙紅色沉淀；

（2）區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（3）區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂 肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；

（4）鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。

8．甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9．胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法

（1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反應(yīng)，伯 胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液； 叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（2）用NaNO2+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。

芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10．糖：

（1）單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚 紅色沉淀；

（2）葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能 使溴水褪色，而果糖不能。

（3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀 鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二．例題解析

例1．用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。

分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和

2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可 區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化 合物的鑒別方法為：

例2．用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。

分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都 能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化 合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們 在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為： 例3．用化學(xué)方法鑒別下列化合物

苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都 是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮 與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別 芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏 色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：

（1）將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴 2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（2）將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各 加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀 鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和 3-戊酮。

（3）將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林 試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色 沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。

（4）將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的 氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生 成的是3-戊酮。

（5）將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入 幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6）將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘 的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀 生成的是丙醇。

1．化學(xué)分析（1）烴類

①烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且 2．不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。

③烯烴 使Br2／CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）3．變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。④共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。

⑤炔烴（－C≡C－）使Br2／CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4／ 4．OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2↓棕色沉淀，與烯烴相似。

⑥芳烴 與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至 5．紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別； 6．用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不 7．能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不 8．能使Br2／CCl4褪色，與烯烴相區(qū)別。

（2）鹵代烴R—X（—Cl、—Br、—I）

在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成（3）AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黃色）、AgI↓（黃色）。叔鹵代（4）烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代（5）烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。

（6）含氧化合物

①醇（R—OH）加Na產(chǎn)生H2↑（氣泡），含活性 H化合物也（7）起反應(yīng)。用RCOCl／H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味（8），但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7＋H2SO4水溶（9）液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯（10）醇和仲醇。用Lucas試劑（濃 HCl+ZnCl2）生成氯代烷（11）出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試（12）劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加（13）硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈 NaOH）生成CHI3↓（黃色）。

②酚（Ar—OH）加入1％FeCl3溶液呈藍(lán)紫色[Fe（ArO）6]3（14）-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水（15）溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于

（16）NaHCO3，與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成（白色，注意與苯胺區(qū)別）。③醚（R—O—R）加入濃H2SO4生成 鹽、混溶，用水稀釋可

（17）分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。④酮 加入2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2＋NaOH）（18）生成CHI3↓（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。⑤醛 用Tollens試劑Ag（NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡Ag↓；用Fehling試劑2Cu2+＋4OH-或Benedict試劑生成Cu2O↓（紅棕色）；用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。

⑥羧酸 在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物 水解后檢驗產(chǎn)物。

（19）含氮化合物

利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。①脂肪胺 采用Hinsberg試驗 ②芳香胺

芳香伯胺還可用異腈試驗：

③苯胺 在Br2+H2O中生成（白色）。苯酚有類似現(xiàn)象。

（20）氨基酸

采用水合茚三酮試驗

脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。

（6）糖類

①淀粉、纖維素

需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。

②葡萄糖 加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2O↓（紅棕色），還原糖均有此反應(yīng)；加Tollens試劑[Ag（NH3）2+OH-]產(chǎn)生銀鏡。

怎么鑒別正丁醛 苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛 無水乙醇 正丁醇 第一步，羰基試劑（例如苯肼），可以與所有羰基化合物生成晶體，鑒別出正丁醛 苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛；無水乙醇和正丁醇不反應(yīng) 第二步，碘仿反應(yīng)，乙醇黃色沉淀，正丁醇無現(xiàn)象

第三步，銀鏡反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的是正丁醛、苯甲醛、甲醛和乙醛； 無現(xiàn)象的是丙酮和苯乙酮

第四步，菲林試劑，甲醛銅鏡，正丁醛和乙醛磚紅沉淀，苯甲醛無現(xiàn)象 第五步，碘仿反應(yīng)，乙醛黃色沉淀，正丁醛無現(xiàn)象 第六步，飽和亞硫酸氫鈉，丙酮沉淀，苯乙酮無現(xiàn)象

兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？ 答案： 1－己烯正己烷無反應(yīng)Br2 / CCl4or KMnO4褪色正己烷1－己烯

用簡單并有明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

a.正庚烷1,4－庚二烯1－庚炔b.1－己炔2－己炔2－甲基戊烷 答案：

a.正庚烷1,4－庚二烯1－庚炔Ag(NH3)2+無反應(yīng)正庚烷1,4－庚二烯1－己炔褪色無反應(yīng)2－甲基戊烷Br2 / CCl42－己炔無反應(yīng)2－甲基戊烷2－己炔Br2 / CCl4無反應(yīng)正庚烷灰白色1－庚炔褪色1,4－庚二烯b.2－甲基戊烷2－己炔1－己炔Ag(NH3)2+灰白色用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

a.1,3－環(huán)己二烯，苯和1－己炔b.環(huán)丙烷和丙烯 答案：

a.A1,3－環(huán)己二烯BC苯1－己炔Ag(NH3)2+灰白色C無反應(yīng)BA無反應(yīng)ABr2 / CCl4B褪色b.AB環(huán)丙烷丙烯無反應(yīng) KMnO4褪色AB

麝香酮（C16H30O）是由雄麝鹿臭腺中分離出來的一種活性物質(zhì)，可用于醫(yī)藥及配制高檔香精。麝香酮與硝酸一起加熱氧化，可得以下兩種二元羧酸：CH3HOOC(CH2)12CHCOOHCH3HOOC(CH2)11CHCH2COOHCH3將麝香酮以鋅-汞齊及鹽酸還原，得到甲基環(huán)十五碳烷

15，寫出麝香酮的結(jié)構(gòu)式。答案：

OCH3

12用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物

a.葡萄糖和蔗糖b.纖維素和淀粉c.麥牙糖和淀粉d.葡萄糖和果糖 e.甲基-β-D-吡喃甘露糖苷和2-O-甲基-β-D-吡喃甘露糖

答案： a.Bendict 試劑;b.I2

c.I2d.Br2H2Oe.Tollen試劑_鑒別醛糖（還原性）和酮糖（非還原性糖）：(1)間苯二酚，酮糖在20-30秒內(nèi)生成鮮紅色，醛糖反應(yīng)慢，顏色淺，增加濃度或長時間煮沸才有較弱的紅色。(2)弱氧化劑，如溴水可將醛糖氧化成相應(yīng)的糖酸（葡萄糖酸），而對酮糖則無氧化作用。

鑒別醛和酮

利用醛比酮易被氧化的性質(zhì)，選用Tollens試劑，它是銀氨絡(luò)離子的堿性水溶液，反應(yīng)時醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀附著在試管壁上，故Tollens試驗又稱銀鏡反應(yīng)。

RCHO+2Ag(NH3)2+OH-——→2Ag↓+RCO2NH

4+ H2O + 3NH3 鑒別甲基酮和非甲基酮

碘仿反應(yīng)是具有甲基酮結(jié)構(gòu)和在氧化劑條件下能夠產(chǎn)生甲基酮結(jié)構(gòu)的分子特有的反應(yīng)，比如說用3個NaOI（次碘酸鈉，類似次氯酸鈉)和乙醛或甲基酮反應(yīng)，乙醛或甲基酮上甲基的氫全部被I取代，同時生成3個NaOH，然后由于它不穩(wěn)定，與原羰基斷開，就形成碘仿（CHI3）。碘仿是不溶于水的亮黃色的固體，很容易鑒別。

鑒別飽和烴和不飽和烴

將甲烷、乙烯和乙炔分別通入盛有溴水的試管中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。甲烷不能使溴水褪色。而乙烯和乙炔能使溴水褪色。由此說明烯烴、炔烴等不飽和烴的性質(zhì)比較活潑，能夠跟溴水發(fā)生加成反應(yīng)，而烷烴則不能。

第二篇：大學(xué)有機(jī)化學(xué) 小結(jié)

有機(jī)化學(xué)小結(jié)

第二章

本章重點：

①烷烴和環(huán)烷烴的命名；

②甲烷的結(jié)構(gòu)，sp3雜化與四面體構(gòu)型；

③乙烷、丁烷、環(huán)己烷的構(gòu)象；

④氫原子的活潑性：3?H＞2?H＞1?H；

自由基的穩(wěn)定性:3?＞2?＞1?＞ CH32。

⑤小環(huán)環(huán)烷烴的加成反應(yīng)

2.2.1 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氫

與三個氫原子相連的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一級碳原子),用1°表示 與二個氫原子相連的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二級碳原子),用2°表示 與一個氫原子相連的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三級碳原子),用3°表示 與四個碳原子相連的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四級碳原子),用4°表示 連在伯碳上氫原子叫伯氫原子(一級氫，1°H)連在仲碳上氫原子叫仲氫原子(二級氫，2°H)連在叔碳上氫原子叫叔氫原子(三級氫，3°H)

。伯碳，1 C。仲碳，2 CCH3CH3-C-CH。4 C季碳，CH32-CH-CH3。伯碳，1 CCH3。叔碳，3 C

對有支鏈的烷烴：有

CCC 結(jié)構(gòu)片斷者叫異某烷；

C

有

CCCC結(jié)構(gòu)片斷者叫新某烷。例：

CH3CH3-CH-CHCH3異己烷2-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH2-CHCH3新庚烷3

2.2.4 環(huán)烷烴的命名 2)二環(huán)脂環(huán)烴

分子中含有兩個碳環(huán)的是雙環(huán)化合物。

聯(lián)二環(huán)己烷(聯(lián)環(huán)烴)螺[4,4]壬烷(螺環(huán)烴)二環(huán)[4,4,0]癸烷(稠環(huán)烴)二環(huán)[2,2,1]庚烷(橋環(huán)烴)

兩環(huán)共用一個碳原子的雙環(huán)化合物叫做螺環(huán)化合物； 共用兩個或更多個碳原子的叫做橋環(huán)化合物。

(A)橋環(huán)烷烴

雙環(huán)[a.b.c]某烴(a≥b≥c)

先找橋頭碳（兩環(huán)共用的碳原子），從橋頭碳開始編號。沿大環(huán)編到另一個橋頭碳，再從該橋頭碳沿著次大環(huán)繼續(xù)編號。分子中含有雙鍵或取代基時，用阿拉伯?dāng)?shù)字表示其位次：

***73312247165雙環(huán)[3.1.1]庚烷雙環(huán)[2.1.0]戊烷雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯CH35-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯

(B)螺環(huán)烷烴

螺[a.b]某烴

(a≤b)

先找螺原子，編號從與螺原子相連的碳開始，沿小環(huán)編到大環(huán)。例：

4***CH312H3CCH31,3-二甲基螺[3.5]-5-壬烯 5-甲基螺[2.4]庚烷

最典型的有兩種：重疊式和交叉式。（構(gòu)象）重疊式: HH

HHHH能量高，不穩(wěn)定(因非鍵張力大)，一般含0.5%

交叉式: HHH能量低,穩(wěn)定(各氫原子相距最遠(yuǎn),非鍵張力小), HH般含H一99.5%

氫原子的活潑性順序是：叔氫＞仲氫＞伯氫

形成自由基所需能量：CH32＞1?＞2?＞3?自由基

不同鹵素與烷烴進(jìn)行鹵化反應(yīng)的活性順序為：

F2＞Cl2＞Br2＞I太快難以控制2有意義太慢，且生成的HI有還原性

烷烴的溴代反應(yīng)較氯代反應(yīng)放熱少、速率慢、選擇性高 2.6.3 異構(gòu)反應(yīng)

異構(gòu)化反應(yīng)——化合物轉(zhuǎn)變成它的異構(gòu)體的反應(yīng)。

AlCl3,HClCH3CH3CHCH80%3CH3CH2CH2CH320%。95-150 C，1-2MPa

通過上述反應(yīng)可提高汽油質(zhì)量。

環(huán)烷烴的異構(gòu)化包括側(cè)鏈異構(gòu)、烷基位置異構(gòu)和環(huán)的異構(gòu)：

CH2CH3。CH3。CH3CH3+CH3CH350 C50 CAlCl3AlCl3

2.7 烷烴和環(huán)烷烴的主要來源和制法(1)烯烴加氫

CH3CH=CHCH3 + HNi,乙醇225 C，5MPa。CH3CH2CH2CH3

(3)由鹵代烷制備

BrCH2CH2CH2Br + ZnNaI，乙醇?，80%+ ZnBr21,4-二氧六環(huán)BrCl+ 2Na回流，78%~94%+ NaCl + NaBr

這是制備環(huán)丙烷衍生物的重要方法之一。第三章．烯烴和炔烴

本章重點：

①乙烯、乙炔的結(jié)構(gòu)、sp2雜化、sp雜化；

②烯烴的順反異構(gòu)及Z/E標(biāo)記法；

③烯烴及炔烴的親電加成反應(yīng)(加鹵素、加鹵化氫、加硫酸、加水、加次鹵酸、硼氫化、羥汞化-脫汞)，馬氏規(guī)則；

④烯烴的自由基加成、自由基取代、硼氫化反應(yīng)、氧化反應(yīng)。

⑤炔氫的弱酸性。(1)衍生物命名法

衍生物命名法只適用于簡單的烯烴和炔烴。烯烴以乙烯為母體，炔烴以乙炔為母體。將其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例：

CH3CH=CH2(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH2CH3甲基乙烯 不對稱二甲基乙烯 對稱甲基乙基乙烯CH3CCCH3 CH3CH2CCCH3 CH2=CHCCH二甲基乙炔 甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔

2)系統(tǒng)命名法

烯烴和炔烴與烷烴的系統(tǒng)命名規(guī)則類似。①要選擇含有C=C或C≡C的最長碳鏈為主鏈；

②編號從最距離雙鍵或三鍵最近的一端開始，并用阿位伯?dāng)?shù)字表示雙鍵的位置。例：

CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3CH3CH2C CCH32-戊炔CH3CHC CHCH32-甲基-2-丁烯3-甲基-1-丁炔2-甲基-1-丁烯3-甲基丁炔2-甲基丁烯

③分子中同時含有雙鍵和參鍵時，先叫烯后叫炔，編號要使雙鍵和參鍵的位次和最小。2 3 4

5CH C-CH=CHCH65432313-戊烯-1-炔

2CH C-CH=C-CH=CHCH2CH33-乙基-1,3-己二烯-5-炔

3.3 烯烴的順反異構(gòu)體的命名(1)順反命名法

兩個雙鍵碳上相同的原子或原子團(tuán)在雙鍵的同一側(cè)者，稱為順式，反之稱為反式。例：

2-2?ê§:H3CHC=CCH3HH3CHHC=CCH3?I?m.p-132 C()ˉ-2-2??ê§

Ⅰ

Ⅱ順式，兩個甲基位于雙鍵的同側(cè)； 反式，兩個甲基位于雙鍵的異側(cè)。

II?m.p-105 C()°-2-22?ê§

?(2)Z,E-命名法

介紹Z,E-命名法之前，首先介紹次序規(guī)則，目的是為了對順反異構(gòu)體方便地進(jìn)行命名。4

問題：

H3CC=CHHH順-2-丁烯CH3H3CC=CHCH3BrC=CH3C？ClHBrH3CC=C？HCl反-2-丁烯

對后兩個的化合物進(jìn)行命名，必須了解次序規(guī)則。

次序規(guī)則：

① 把雙鍵碳上的取代基團(tuán)按原子序數(shù)排列，同位素：D＞H，大的基團(tuán)在同側(cè)者為Z，大基團(tuán)不在同側(cè)者為E。

Z

大Zuasmmen，共同；

E

大Entgengen,相反。

小BrC=C小ClH大BrC=CH3CHClH3C

Z-1-氯－2-溴丙烯

E-1-氯－2-溴丙烯

②連接在雙鍵碳上都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。

假如有下列基團(tuán)與雙鍵碳相連：

(CH3)3C-

(CH3)2CH-

CH3CH2-

CH3-

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)

C(H,H,H)

最大

次大

次小

最小

③當(dāng)取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。

(C)(C)-CCH可看作-CC-H-CH=CH2可看作小小大(C)(C)-CHC-HH(C)(C)，∴

-C?CH ＞

-CH=CH2

根據(jù)以上規(guī)則，常見基團(tuán)優(yōu)先次序如P46所示：

－I ＞

－Br ＞

－Cl ＞

－SO3H ＞

－F ＞

－OCOR ＞

－OR??

舉例：

(H,H,C)CC(C,C,H)(H,H,C)C,(H,H,C)CC(C,C,C)CH3CH2CH3(H,H,H)CC=CCH(CH3)2CH2CH2CH3C(C,H,H)CH3CH2CH2CH3CH2(H,H,H)C,(H,H,C)CCCHC=CCH=CH2C(C,C,H)Z-3-?3?ù-4-?ì±??ù-3-???Z-

注意：

ClHC=CClBr順-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯

∴ Z,E-命名法不能同順反命名法混淆。

數(shù)據(jù)表明，不同結(jié)構(gòu)的烯烴進(jìn)行催化加氫時反應(yīng)熱的大小順序如下：

① CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞R2C＝CHR ＞R2C＝CR2

② 順-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR

說明烯烴的熱力學(xué)穩(wěn)定性次序為：

① R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2

＞CH2=CH2

② 反-RCH＝CHR＞順-RCH＝CHR 反應(yīng)活性：烯烴＞炔烴。例：

CH2=CH-CH2-C CH + Br乙醚2低溫CH2BrCHBrCH2C CH4,5-二溴-1-戊炔

此反應(yīng)可用來檢驗C=C或C≡C是否存在。不同的取代乙烯與溴加成的相對反應(yīng)速率：

CH2=CHBr0.04CH2=CH1.02CH2=CHCH2.033CH2=C(CH3)25.53CH3CH=C(CH10.43)2雙鍵上電子云密度減小，親電加成反應(yīng)速率減小-Br是吸電子基!烷基取代增多，雙鍵上電子云密度增大，親電加成反應(yīng)速率增大CH3-是給電子基!

HBrHBr烯烴加鹵素的立體化學(xué)：反式加成!

例：

+ BrCCl420 C。BrH+BrHMarkovnikov規(guī)則

烯、炔加鹵化氫時，氫原子總是加到含氫多的不飽和碳上。(馬氏規(guī)則)例如：

CH3-CH=CH2 + HClCH3-CH-CHCl2-氯丙烷主要產(chǎn)物3+CH3CH2CH2Cl1-氯丙烷次要產(chǎn)物2

CH3CH2CH=CH2 + HBr乙酸80%CH3CH2CH CHBrH2-溴丁烷

BrCH3CH2CH2C CHHBrCH3CH2CH2C=CHBr2-溴-1-戊烯HBr2CH3(CH2)2-C-CHBr2,2-二溴戊烷3

烯烴與H2SO4的加成反應(yīng)也是親電加成反應(yīng)，加成方向遵循馬你規(guī)則。例：CH3-CH=CH2 + H2SO4（濃）CH3CH3-CH-OSO2OH()ⅠCH2=CCH3CH3CH3+ H2SO4(濃)CH3-C-OSOCH32OH()Ⅱ

炔烴加水

O重排 CH CH +2 OHHgS4O,稀H2SO498-105 COHHHC CHOHHRC CH烯醇式。H-C-CH

3RC CH + H2O

重排 HgSO4,稀H2SO4OR-C-CH酮式3

硼氫化反應(yīng)

空間效應(yīng)

R-CH=CH2 + H BH2RCH2CH2BH2一烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)2BH二烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2,OH-RCH2CH2OH + B(OH)3一級醇H2O2的NaOH水溶液

簡單記憶：

RCH=CH①2B2H6②H2O2/OH-RCH2CH2OH

有機(jī)合成上常用硼氫化反應(yīng)制備伯醇3.5.3 親核加成

因為乙炔的電子云更靠近碳核，可使親核試劑首先進(jìn)攻，炔烴較易與ROH、RCOOH、HCN等含有活潑氫的化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)。例如：

CH CH + 3COHH20%KOH水溶液,PCH2=CH-OCH

3在堿性條件下，有：

甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚

CH3OH + KOHCH3OK + H2O強(qiáng)親核試劑可離解為CH3O + K-+

CH3O－帶有負(fù)電荷，是一個強(qiáng)的親核試劑：

CH CH + 3COH-HC=CH-OCH-3CH3OHCH2=CH-OCH3 + CH3O-

(2)高錳酸鉀氧化

OHOHCC+ MnO2C=C+ KMnOOH,H2O4-順式氧化!

簡單記憶法：

RR'R“HKMnO4C=CRR'C=O + O=C酮醛 R”H4KMnOR“O=C 酸OH

RR'HC=CHKMnO4RR'HC=O + O=C酮甲醛HOHO=C碳酸KMnO4OHCO2 + H2O

(3)臭氧化

將含有O3的空氣通入烯烴的溶液(如CCl4溶液)中：

RR'R”C=CH+ O3RR'OCOOCR“HH2O

RR'C=O + O=C酮醛 R”H+ H2O2

產(chǎn)物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使產(chǎn)物復(fù)雜化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：

H2O/ZnRR'RR'C=O + O=C（酮）（酸）R“C=O + O=C（酮）（醛）RR'OCOOCR”HH2O2HR“OH

例2：某烯烴O3H2O2/H2O

CH3CH3HOC=O + O=C C=O + O=COHOHCH3

那么，原來的烯烴為：

CH3HOCH3C=O + O=C C=O + O=COHOHCH3CH3CH=CH-CH=CCH3CH3

炔烴的烷基化

CH CH NaNH2,液NH-33 C3。CH CNa 乙炔鈉CH3(CH2)3Br，液NH-33 C，80%3。HC C(CH1-庚炔2)3CH3

第四章 二烯烴 共軛體系 共振論 二烯烴的命名

與烯烴相似。用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明兩個雙鍵的位次，用“Z/E”或“順/反”表明雙鍵的構(gòu)型。例：

CH3CH3CH3-CH=C CH-CH=CH3,4-二甲基-1,4-己二烯2HCH3HC=CHC=CCH3HHCH2C CCH2H(Z,E)-2,4-己二烯s-反-1,3-丁烯

鑒別共軛二烯，例：

Ag(NH3)2+CH3CH2C CHCH2=CH-CH=CH2?????μ??°3°3

第五章 芳烴 芳香性

命名

命名時，一般以芳環(huán)為取代基，也可以芳環(huán)為母體。具體情況，具體對待：

CH=CH2CH=CH2苯乙烯CH=CH2對二乙烯基苯

CH2Cl苯氯甲烷氯芐CH2OH苯甲醇芐醇

基 C6H5－ 苯基(Ph－)；Ar－ 芳基(芳環(huán)上去掉一個氫后，所剩下的原子團(tuán))； C6H5CH2－ 芐Friedel-Crafts反應(yīng)

(A)烷基化反應(yīng)

+ RXAlCl3R+ HX(X=Br Cl)?

常用催化劑：無水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸)

例1：

AlCl

3+ CH2=CH2+orH2SO4CH2CH3-H2(乙苯)CH=CHCH3CH2首先進(jìn)攻2(苯乙烯)制塑料、ABS、離子交換樹脂(B)?；磻?yīng)

O R-C-Cl+??AlCl3OC-R??ù±???ù+ HCl

討論：

①付氏反應(yīng)非常重要，由付氏反應(yīng)可制備一系列芳香酮和苯的同系物。例：

OCH2CH2CH2C-ClAlCl3O

OO+OAlCl3COOH雜多酸O+ H2OOO

②苯環(huán)上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸電子基時，不能發(fā)生付氏反應(yīng)。

NO2O+ R-C-Cl(或RCl)AlCl3x

NO2+ HCHO + HClZnCl2所以，常用硝基苯做為付氏反應(yīng)的溶劑。氧化反應(yīng)

但有側(cè)鏈時：

x

CH3CH2CH3CH2CH3KMnO4COOH

總之：RKMn4OCOOH

KMnO4H3CHOOCCOOH(R:

1、2)。

若有兩個烷基處于鄰位，氧化的最后產(chǎn)物是酸酐：

OH3CH3CCH3CH3+ O2(空氣)V2O5，350-500 C60%-70%。OOOOO

均苯四甲酸二酐但是，側(cè)鏈無α－H者則不被氧化：

CH3C-CH3CH3KMnO4x

環(huán)的破裂：

O+ O2OCH??C?O(400-500 C)V2O5CH??C?????μ?í???μ?

其它稠環(huán)芳烴

***1064521其中：1,4,5,82,3,6,79,10活潑性次之?位，最不活潑?位，?位，最活潑 蒽菲多官能團(tuán)化合物的命名

命名時遵守官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則、最低系列原則和大小順序規(guī)則。

簡單記憶方法：

羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、炔、烯、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

最低系列原則：

選擇含主官能團(tuán)、取代基最多的最長碳鏈為主鏈，從靠近主官能團(tuán)的一端開始編號。編號時，要使取代基的位次和最小。

大小次序規(guī)則：

①

按原子序數(shù)排列，同位素：D＞H。例如：

I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞D＞H＞:（孤對電子）

②第一個都是碳原子時，沿碳鏈向外延伸。例如：

ClCH2－＞(CH3)3C－＞(CH3)2CH－＞ CH3CH2－＞ CH3－

C(Cl,H,H)

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)C(H,H,H)

③當(dāng)取代基不飽和時,把雙鍵碳或參鍵碳看成以單鍵和多個原子相連。例如：

CH3NH2Cl2-甲基-4-氯苯胺O2NCl4-硝基-3-氯苯甲醛CHOClBr4-氯-3-溴苯磺酸OHCH3COCH33-基-4-羥基苯乙酮SO3HOHBr52143SO3HSO3H4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸

CH3Cl3-甲基-5-氯環(huán)己酮

O本章重點：

①苯環(huán)的結(jié)構(gòu)與其特殊穩(wěn)定性；

②苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)；

③苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律及其理論解釋。

④萘的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)，定位規(guī)律在萘及其衍生物中的應(yīng)用 ⑤H?ckel規(guī)則與芳香性。

第六章對映異構(gòu)

手性碳原子例如：

*與四個不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子，用“*”號標(biāo)出。CH3-CH-CH2-CH3Br對稱因素與分子的手性

CH3CH3-CH-CH-CH3OH*CH3-CH-COOHOH*

在絕大多數(shù)情況下，分子中沒有對稱面和對稱中心，與其鏡象就不能疊合，分子就會有手性。

分子中是否存在對稱軸對分子是否具有手性沒有決定作用。判斷分子中有無對稱面和對稱中心在立體化學(xué)中有重要意義。

(2)R/S構(gòu)型標(biāo)記法

R拉丁字Rectus（右）；S其步驟為：

拉丁字Sinister（左）。

①

按照大小次序規(guī)則，確定大小次序；

②

將最小的原子或原子團(tuán)置于距觀察者最遠(yuǎn)處；

③

觀察其余三個原子或原子團(tuán)由大到小的排列方式。次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H COOH例1：HCOOHèμCHOH的構(gòu)型標(biāo)記。H3C(b)OHCH3(a)C根據(jù)次序規(guī)則：OH＞COOH＞CH3＞H

COOHHCOHCH3CH3觀察觀察HOH3CCOOHCH(a)OHCOOH為逆時針方向S－型(b)OHCOOH 順時針方向為R－型CH3

R／S標(biāo)記法也可直接應(yīng)用于Fischer投影式：

COOHHOHHOCOOHHHOCHOHCH2OHS－甘油醛OH＞CHO＞CHHCHOOHCH2OHR－甘油醛2OHCH3R－乳酸OH＞COOH＞CHCH3S－乳酸3

第七章鹵代烴 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)鄰基效應(yīng)

7.2 鹵代烴的命名

簡單鹵代烴的命名：烴基名＋鹵素名。例：

CH3CH2CH2CH2Br正丁基溴CH3CH3CClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHBr烯丙基氯丙烯基溴BrCH2ClCH3叔丁基氯氯苯芐基氯(or 氯芐)按照烷烴命名法編號，把鹵素和支鏈作為取代基。

例：ClCH33ClClCH3CH3CHCH2CHCH2-甲基-4-氯戊烷CH3CHCH2-C-CH-CH3Cl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(大小次序規(guī)則：氯大于烷基；編號：氯大于甲基)ClCH3-C CH-CHClCH33-甲基-2,2-二氯戊烷2-CH3ClBrF3CH3-CH2-CH2-C CH CH-CHCH(CH3)24-異丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷(先寫小的基團(tuán)，后寫大的基團(tuán))

7.2.2 鹵代烯烴和鹵代芳烴的系統(tǒng)命名法

按照烯烴或芳烴命名法編號，把鹵素看成取代基：

CH2=CH-CH2Br3-溴-1-丙烯123CH2=C-CH2-CH2ClC2H54-氯-2-乙基-1-丁烯1234

從醇制備

1ROH + HXRX + H2O（可逆反應(yīng)，有重排）

可增加ROH的濃度或除去水，使平衡右移

PX32ROH +PX5RX + P(OH)3（制低沸點RX）。b.p 180 C(分解)不重排！RX + POCl3。b.p 105.8 C（制高沸點RX）￡

3ROH + SOClor2RCl + HCl + SO2氯化亞砜二氯氧硫OSOOS（重要！操作簡單，產(chǎn)率高，不重排）

í???í?

鹵原子交換

RCl + NaI丙酮 RI + NaCl（可制伯碘烷）

例：RCH＝CH HBr2 ＋過氧化物RCH2CH2BrNaI/丙酮 RCH2CH2I

7.5.1親核取代反應(yīng)

d+R??X + Nu-3μ????·?d+d-R??Nu + X-???￥?ùèà－

2?°|é?3é±?－

親核試劑(Nu)可進(jìn)攻R－X親核試劑

d-中的正電中心，將X取代。

帶有孤對電子或負(fù)電荷，對原子核或正電荷有親和力的試劑，用Nu：或Nu－表示。常見的親核試劑有OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。

(1)水解

在H2O或H2O／OH－中進(jìn)行，得醇。

RX + H2O??o?2°?|ROH + HX?OH-H2O + X-

反應(yīng)活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(難)加堿的原因：①親核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反應(yīng)生成的HX。

C5H11Cl ??3??ù???-±?NaOH/H2OC5H11OH + NaCl?°?·?è?¤í′±?ü·?

鹵烷水解反應(yīng)及其機(jī)理在有機(jī)化學(xué)理論上重要?。ㄒ奡N1、SN2）

(2)與醇鈉作用

得醚（單純醚、混合醚）

d+Williamson合成法

R??X + R'O-Na+???±èé·?°á￡a?o·??3)3d-ROR' + NaX

例：CHCHBr + NaOC(CH32CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr

(3)與氰化鈉作用

在NaCN的醇溶液中進(jìn)行，得腈。

RX + NaCN+-°·RCN + Na+X-H2ORCOOH

該反應(yīng)是增長碳鏈的方法之一。（增加一個C）例：C2H5OH,H2OBr(CH2)5Br + 2KCN回流8h，75%二甲基亞砜 3h ,65%-70%NC(CH2)5CN + 2KBrCH3CH2CHCH3 + NaCNCl,?CH3CH2CHCH3 + NaClCNCH2CN+ NaClH2O

CH2Cl+ NaCNHorOH+-CH2COOH進(jìn)行親核取代反應(yīng)的RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應(yīng)產(chǎn)物主要是烯烴。(見E1、E2)(4)與氨作用

???±éèRX + NH3[RNH2 HX]封閉容器3NH3RNH2 + NH4X?°?2

4Cl例：

ClCH2CH2Cl + 4NH氨水115-120 C，5h。H2NCH2CH2NH2 + 2NH乙二胺 16

(5)鹵離子交換反應(yīng)

RCl + NaI(RBr)?? ±RI + NaCl(NaBr)

反應(yīng)活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷。（參見SN2）

生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反應(yīng)可用于檢驗氯代烷和溴代烷。

(6)與硝酸銀作用

在醇溶液中進(jìn)行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯，用于鑒別鹵烴。

RX + AgNO3C2H5OHRONO2 + AgX

反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。（參見SN1）

此反應(yīng)可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例如：

CH3(CH2)3BrCH3CH2CH(Br)CH(CH3)3CBr3加熱出現(xiàn)AgBrAgNO3/醇片刻出現(xiàn)AgBr立刻出現(xiàn)AgBr

.5.2 消除反應(yīng)

消除反應(yīng)反應(yīng)中失去一個小分子（如H2O、NH3、HX等）的反應(yīng)叫消除反應(yīng)，用E(Elimination)表示。

(1)脫鹵化氫

由于－X的－I效應(yīng)，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴或炔烴：

??2R-CH-CHHX+NaOH醇R-CH=CH2 + NaX + H2O

XXHHR-C－CH + 2KOH醇R-C CH + 2KX + 2H2O

反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。

消除方向：脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則）

例：??'2CH3－CH－CH－CHHBrHKOH乙醇

CH3CH=CHCH81%3 + CH3CH2CH=CH219%CH3CH3CH2-C-CH3Br注意：

KOHí°·CH3CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2-C=CH271%NaOH/H2O29%

RCH2CH2XRCH2CH2OHRCH=CH2

NaOH/C2H5OH鹵烷的水解反應(yīng)和脫去HX的反應(yīng)都是在堿性條件下進(jìn)行的，它們常常同時進(jìn)行，相互競爭。競爭優(yōu)勢取決于RX的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。

(2)脫鹵素

í°·-C-C-+ ZnXXí°·C??C+ ZnX2

-C-C-IIC??C+ I2(??·??ì·?±a±???íò)

7.5.3 與金屬反應(yīng)(1)與鎂反應(yīng)

?21?í?ìd-RX + MgR MgX??3ê??·?,Grignard reagent

d+絕對乙醚無水、無乙醇的乙醚。

格氏試劑的結(jié)構(gòu)目前還不十分清楚，一般認(rèn)為它是溶劑化的：

C2H5C2H5ROMgXOC2H5C2H5

用四氫呋喃（THF，b.p 66℃）代替乙醚(b.p34℃)，可使許多不活潑的乙烯 18

型鹵代烴制成格氏試劑：

Br+ MgTHFMgBr

O?′?Furan O???′?Tetrahydrofuran

格代試劑在有機(jī)合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫：

d+H-OHd-MgX(OH)MgX(OR')RH + MgX(NH2)¨?2o?úˉ?dd+-H-OR'H-NH2H-XH-C CR'???R-MgX +êˉμ??êéT??MgX2R'C CMgX???ù?±-??1￡aμêˉ??ê????

所以：①制備格氏試劑時，一定要用“干醚”，防止格氏試劑分解。

②如果用CH3MgI與活潑氫反應(yīng)，可定量測定活潑氫。

(2)與鋰反應(yīng)

反應(yīng)活性大于RMgXCH3CH2CH2CH2Br + 2Li乙醚-10 C。CH3CH2CH2CH2Li + LiBr

反應(yīng)活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)反應(yīng)在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶劑中進(jìn)行，通常用氮氣保護(hù)，以防止生成的烷基鋰遇空氣氧化，遇水分解。

烷基鋰與鹵化亞銅反應(yīng)生成二烷基銅鋰：

二烷基銅鋰，烴基化試劑2RLi + CuX RN2醚2CuLi + LiX(R=烷基、烯基、烯丙基、芳基；X=I、Br、Cl)

Corey-House反應(yīng)：由烷基銅鋰和鹵烴制烷烴。例：

[CH2(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl乙醚0 C，75%。CH2(CH2)3-CH3(CH2)6 +LiCl+CuCl7.6 親核取代反應(yīng)機(jī)理

7.6.1 雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)機(jī)理

?CH3BrNaOH-H2OCH3OH + Br-???

反應(yīng)速率方程：

v=k[CH3Br][OH-] 反應(yīng)機(jī)理：(動畫)

sp2OH-+HHHCd+Brd-HHd-dHO C Br-HHOCH(C)HH(B)y2′??a+ Br-(A)

能量曲線：

(B)ü??oE(A)H(C)°?2|??ˉ?

SN2反應(yīng)的立體化學(xué)：

Walden轉(zhuǎn)化是SN2反應(yīng)的重要標(biāo)志。

例1： HH13C6H3C????-34.6HCBr+ NaOH。構(gòu)型轉(zhuǎn)化HOCC6H13+ NaBrCH3。

????+???例2：

H3CHBr+ OHH-S 2NH3CHHOH特點：①

一步完成，OH與CH3Br都參與，∴

－

v=k[CH3Br][OH-]；

②

C－O鍵的生成與C－Br鍵的斷裂同時進(jìn)行，有過渡態(tài)；

③

有 Walden轉(zhuǎn)化，手性分子發(fā)生SN2反應(yīng)時，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。

(c)Wurtz-Fittig反應(yīng)

Br醚+ CH3CH2CH2CH2Br + 2Na(CH2)3CH3+ CH3(CH2)3-(CH2)3CH3+ 2NaBr。b.p 126 C可蒸餾除去20 C。b.p 183 C

此反應(yīng)可以用來制備直鏈烷烴取代的芳烴。但它僅適用于不含有羥基、羰基、硝基等官能團(tuán)的化合物。

第九章醇和酚

(1)醇的命名

有習(xí)慣命名法、衍生物命名法、系統(tǒng)命名法，有的醇還有俗名。

系統(tǒng)命名法：以醇為母體。選擇含有－OH的最長碳鏈為主鏈，從靠近－OH的一端開始編號，把支鏈看成取代基。例：

1234564321CH3CH-CH-CH2CH2CH3OHCH2CH2CH33-丙基-2-己醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH2564-丙-5-己烯-1-醇（選擇含-OH和雙鍵的長碳鏈為主鏈）

3212OHOHCH-CH12231CH=CH-CHCH2CH2OH2-苯乙醇）3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名：肉桂醇）1-苯乙醇（苯基做為取代基

(2)酚的命名

按照官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則，選擇母體。

??2??OHOHOHOHOHOHOCH3?·ú3ì?ù?±?2?o-·3ì??ù?±2?OHCOOHCHO?2±?CH3NO2?··3±?2?2?ê??ù±?2?m-·3±?2?p-ê??ù±?2?OHOH?2??-Y?2?1-YOHCl?-Y?2?2-Y?2?OH

NH2對氨基苯酚鄰羥基苯甲酸4-甲基-2-氯苯酚水楊酸對硝基苯酚對羥基苯甲醛NO2CH3

官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則：羧基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羥基，酚、巰、氨基、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。

′?2???OHOH?±ú?2t2?o-±?2t2?OHOH?±2?2t2?p-±?2t2?OHOHOHOHOHOHHOOHOHa±???y?2?±á??y2?ù?1±?y2???y?21,3,5-±??y?2 1,2,3-±??y?21,2,4-±從Grignard試劑制備

dO¨è￡¨￡§R'-C-R”+dO-+¨?§￡§R'-C-H￡ddR MgX + O H-C-H￡¨·3?§￡§+dH2C CH2Od-¨?￡2ì?íèé￡§-??OMgXR'-C RR“OMgXR'-CH-RR-CH2-OMgXR-CH2-CH2-OMgXOH2O/H+OHR'-C RR”??OHR'-CH-RR-CH2-OH??′???????′???????R-CH2-CH2-OH

OH 例：

CH3(CH2)3MgCl + C6H5-C-CH3(1)干醚(2)H2O/H+CH3CH2CH2CH2－C－CH3C6H5 22

CH3MgBr+H2COCH2(1)純醚(2)H2O，H+CH3CH2CH2OH

A RCH=CH2 + B2H6四氫呋喃(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2/OH-RCH2CH2OH。1 醇特點：順加、反馬、不重排!

B2H6H2O2/OH-OHHHCH3+HHOCH3H

(順加、反馬)

CH3(CH3)3C-CH=CH2B2H6H2O2/OH-(CH3)3C-CH2-CH2OH（反馬、不重排）

硼氫化反應(yīng)操作簡單，產(chǎn)率高，是制備伯醇的好辦法。B

Hg(OAc)2,H2ONaBHCH3CH2CH2CH=CH2 四氫呋喃(羥汞化)CH3CH2CH2CH CHOH42CH3CH2CH2CHCH93%OH3(脫汞)HgOAcC OR－C－HOR－C－R'[H]=H2/Ni, Na+C還原雙鍵[H]。R－CH2OH（1 醇）。R－CH－R'（2 醇）3)2]3等[H]OH2H5OH, LiAlH4, NaBH4, Al[OCH(CH不還原雙鍵

酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚或酚鈉作用制備：

OOH+ClC10%NaOH＜ 45 C，1h，85%O。OC+ HClCOOHOH+(CH3CO)2OCOOH濃2SO460 C，98%OCCH3+ CH3COOH反應(yīng)順利!。O鄰乙酰氧基苯甲酸乙酰水楊酸阿斯匹林用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：

A．環(huán)己烷

B．環(huán)己烯

C．環(huán)己醇

D．苯酚

解：

xx5%NaOH濃H2SO4x溶溶Br2CCl4

褪色OHOH(or FeCl3)x溶x例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？ 解：用濃硫酸洗。

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2(CH3CH2CH2CH2)2O(1)濃H2SO4(2)分液漏斗有機(jī)層CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH2酸層OSO2OHCH3CH2CHCH3(CH3CH2CH2CH2)2OH

與亞硫酰氯的反應(yīng)

ROH + SOCl2

RCl + HCl + SO2產(chǎn)率高）（重要！操作簡單，24

第三篇：西南大學(xué)(有機(jī)化學(xué))

西南大學(xué)（有機(jī)化學(xué)）單項選擇題1、2、蛋白質(zhì)的基本組成單位是（）。

氨基酸

脫氧核糖核酸 核糖核酸 葡萄糖

3、E.、5、6、下列方法中，（）可以使糖的碳鏈增長。

佛爾遞降法 蘆福遞降法 克利安尼氰化增碳法

碳二亞胺法

7、請對下列分子進(jìn)行合理的切斷，并寫出其合成子（）

8、9、寫出對氨基苯乙酮的結(jié)構(gòu)（）

10、胡蘿卜素類化合物廣泛地存在于植物和動物的脂肪內(nèi)，屬于___萜化合物。

二 單 三 四

11、下列氨基酸中，（）不屬于必需氨基酸。

蛋氨酸 異亮氨酸 精氨酸 賴氨酸

12、下列基團(tuán)中____不能用來保護(hù)羥基

THP（四氫吡喃基）

對甲氧基芐氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2―簡寫為PMBM

硅保護(hù)基，例如三乙基硅基（TES）芐基

13、下列反應(yīng)中，（Aldol縮合反應(yīng)）不屬于周環(huán)反應(yīng)。

14、判斷題

15、芳香胺的堿性比氨強(qiáng)。

A.√ B.×

16、乳糖用酸水解，得一分子D一半乳糖和一分子D一葡萄糖酸。

A.√ B.×

17、氨基酸的熔點很高，多數(shù)氨基酸受熱分解而不熔融。

A.√ B.×

18、胺很容易氧化，特別是芳香胺，大多數(shù)氧化劑使胺氧化成焦油狀的復(fù)雜物質(zhì)，但是過氧化氫、過酸能使三級胺氧化為氧化胺。

A.√ B.×

19、羧酸比酰鹵、混合酸酐或活潑酯都活潑，因為一X，一OR(R中有吸電子基），一OCOOR，都是比一OH較好的離去基團(tuán)。A.√ B.×

20、Hinsberg反應(yīng)可用于分離鑒別一級胺、二級胺和三級胺。

A.√ B.×

21、喹啉、異喹啉是三級胺，具有堿性。

A.√ B.×

22、Fehling試劑或Benedict試劑常與醛糖及酮糖反應(yīng)產(chǎn)生氧化亞銅紅色沉淀，這類糖稱為還原糖。

A.√ B.×

23、氨具有棱錐形的結(jié)構(gòu)，氮用sp3雜化軌道與三個氫的s軌道重疊，形成三個sp3-s σ鍵，成棱錐體。

A.√ B.×

24、A.√ B.×

25、吡咯的α-C、β-C和N上均能發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng)。而實際上,N上的質(zhì)子化是主要的。A.√ B.×

26、氨具有平面的結(jié)構(gòu)，氮用sp2雜化軌道與三個氫的s軌道重疊，形成三個sp2-s σ鍵，成平面結(jié)構(gòu)。

A.√ B.×

27、鹵代烷與氨或胺的反應(yīng)，稱為Hofmann烷基化反應(yīng)，是制備純凈的一級胺的好方法。

A.√ B.×

28、凡是具有游離氨基的氨基酸水溶液和水合茚三酮反應(yīng)時都能生成一種黃色的化合物，反應(yīng)十分靈敏，是鑒定氨基酸最簡便的方法。

A.√ B.×

29、A.√ B.×

30、苯炔是一個高度活潑的親雙烯體，能與大多數(shù)1,3-二烯類化合物發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)即雙烯反應(yīng)。

A.√ B.×

31、所有屬于4n+2體系的共軛多烯在基態(tài)時的HOMO也都有相同的對稱性，加熱時必須采取對旋關(guān)環(huán)的方式。同樣，它們在激發(fā)態(tài)時的HOMO也都有相同的對稱性，所以光照時，必須采取順旋關(guān)環(huán)的方式。

A.√ B.×

32、脯氨酸是堿性氨基酸。

A.√ B.×

33、苯并五元雜環(huán)的親電取代反應(yīng)主要在雜環(huán)的C-2位上發(fā)生。

A.√ B.×

34、萜類化合物可以看作是兩個或兩個以上的異戊二烯分子，以頭尾相連的方式結(jié)合起來的。

A.√ B.×

主觀題

35、氨基酸中的手性碳原子可以用R、S構(gòu)型法標(biāo)記，但與糖一樣，更習(xí)慣用D或L構(gòu)型法標(biāo)記。天然的氨基酸多數(shù)是_____的。參考答案： L構(gòu)型

36、在合成多肽時，一些側(cè)鏈的基團(tuán)需要保護(hù)起來，特別是巰基，很容易發(fā)生氧化還原反應(yīng)，一般是用______將它保護(hù)起來。參考答案： 苯甲基

37、參考答案：

38、完

成下

列參考答案：

39、完成下列反應(yīng)

參考答案：

40、參考答案：

反

應(yīng)

41、完成下列反應(yīng)

參考答案：

42參考答案：

43、完成下列反應(yīng)

參考答案：

44、完成下列反應(yīng)式：、參考答案：

45、完成下列反應(yīng)

參考答案：

46、完成下列反應(yīng)

參考答案：

47、參考答案：

48、完成下列反應(yīng)

參考答案：

49、蒎烯中有一個不穩(wěn)定的四元環(huán)，很容易發(fā)生______，使碳架發(fā)生改變。參考答案：

碳正離子的重排

50、完成下列反應(yīng)

參考答案：

51、完成下列反應(yīng)

參考答案：

52參考答案：

53、參考答案：

54、完

成下參考答案：

列、反

應(yīng)

55參考答案：

56、Edman方法中，用______和N端的氨基反應(yīng)，生成苯氨基硫代甲酸衍生物。參考答案： 異硫氰酸苯酯

57、用于保護(hù)氨基的兩個最重要的化合物是______和______。參考答案：

氯代甲酸苯甲酯；氯代甲酸三級丁酯

58、____被認(rèn)為是最小的一個蛋白質(zhì)。參考答案： 胰島素

59、參考答案：

60、D-葡萄糖及______互為C-2差向異構(gòu)體。、參考答案： D-甘露糖

61、參考答案：

62、Sanger方法是利用氨基和______發(fā)生芳香親核取代反應(yīng)。參考答案：

2,4-二硝基氟苯(DNP)

63參考答案：

64、完成下列反應(yīng)

參考答案：、65、D-葡萄糖與D-甘露糖可通過_____轉(zhuǎn)變?yōu)镈-果糖。參考答案：

不對稱差向異構(gòu)化

66、參考答案：

67、為什么吡啶具有堿性？

參考答案：

吡啶環(huán)上的碳原子與氮原子均以sp2雜化軌道成鍵，每個原子上有一個p軌道，p軌道中有一個p電子，共有6個[符合(4n+2)]個p電子形成環(huán)狀封閉的共軛體系具有芳香性。氮原子上還有一個sp2雜化軌道，被一對電子占據(jù)，未參與成鍵，可以與質(zhì)了結(jié)合，所以吡啶 具有堿性。

68、以甲苯為原料，合成下列化合物：

參考答案：

69、試寫出LiAlH4還原酯的機(jī)理。參考答案：

70、三甲胺的分子量比二甲胺大，但其沸點比二甲胺低，這是為什么？

參考答案：

三甲胺分子氮上沒有氫，分子間不能形成氫鍵。二甲胺分子氮上有一個氫原子，可與另一

分子氮形成分子間氫鍵，沸騰要破壞氫鍵，故沸點較三甲胺高。

71、為什么氨基酸的熔點很高？

參考答案：

氨基酸分子中既有堿性基團(tuán)——氨基，又有酸性基團(tuán)——羧基，所以分子以內(nèi)鹽（internal salt）的形式存在，即氨基酸以兩性離子的形式存在。由于兩性離子間靜電引力較強(qiáng)，所以

氨基酸的熔點很高，多數(shù)氨基酸受熱分解而不熔融。

72、如何進(jìn)行淀粉的鑒別？

參考答案：

最常用的鑒定淀粉的方法，就是遇碘后變?yōu)樗{(lán)色。這是由于直鏈淀粉形成一個螺旋后，中

間的隧道恰好可以裝入碘的分子形成一個藍(lán)色的絡(luò)合物。

73、簡述硝基苯的結(jié)構(gòu)特征。

參考答案：

硝基化合物中的氮原子呈sp2雜化、其中兩個sp2雜化軌道與氧原子形成σ鍵。另一個sp2雜化軌道與碳形成σ鍵。未參與雜化的p軌道與兩個氧原子的p軌道形成共軛休系，因此

硝基的結(jié)構(gòu)是對稱的。硝基苯中，硝基氮、氧上的p軌道與苯環(huán)上的p軌道一起形成一個更大的共軛體系。因此，硝基苯是一個平面結(jié)構(gòu)。

74、什么是葡萄糖的變旋現(xiàn)象？

參考答案：

一個有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐漸變化，最后達(dá)到一個穩(wěn)定的平衡值，這種現(xiàn)象稱為變旋現(xiàn)象（mutamerism)。

75、由指定的原料及不超過五個碳的有機(jī)原料和必要無機(jī)試劑合成下列化合物

參考答案：

窗體底端

第四篇：大學(xué)有機(jī)化學(xué)期末考試題

一、命名下列各物種或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式:(本大題分8小題, 共14分)⒈

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（2分）

⒉

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（1.5分）

CH3Cl

⒊

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（2分）

Cl

⒋

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（1.5分）

CH3NO2⒌

用系統(tǒng)命名法給出化合物的名稱：（2分）

CH3BrHCl

⒍

寫出3, 7, 7-三甲基二環(huán)［4.1.0］-3-庚烯的構(gòu)造式：（1.5分）

⒎

寫出4, 4′-二氯聯(lián)苯的構(gòu)造式：（1.5分）

ClBrCH3HHC6H5⒏

寫出化合物的對映體（用Fischer投影式）：（2分）

二、完成下列各反應(yīng)式:（把正確答案填在題中括號內(nèi)）。

(本大題共5小題，總計10分)CH3(CH3)2CHCH2ClAlCl3()KMnO4H+()⒈

KMnO4稀水溶液（）⒉

O2，AgCH2CH2穩(wěn)定構(gòu)象

CH2MgBrH2O 干醚H+（）()⒊

1，CH2CH2B2H6過量H2O2,OH-⒋

2,()

⒌

三、選擇題 :(本大題共8小題，總計16分)⒈

下列各組化合物中，有芳香性的是（）O+NNONABCD

⒉

下列各組化合物中有順反異構(gòu)體的是（）

⒊

下列化合物構(gòu)象穩(wěn)定性的順序正確的是（）⒋(CH3)3CCH2OHA(CH3)3C在HBr

水溶液中形成的主要產(chǎn)物是

B(CH3)2CHCH2CH2BrCH3CH2BrCCH3CHCHBrDCH3CHBrCH2CH3CH3CH3

⒌

下列化合物中無旋光性的是（）

⒍

氯乙烯分子中, C—Cl鍵長為0.169nm, 而一般氯代烷中C—Cl鍵長為0.177nm，這是因為分子中存在著（）效應(yīng), 使C—Cl鍵長變短。

A.σ-p超共軛

B.σ-π超共軛

C.p-π共軛

D.π-π共軛 ⒎

以下化合物硝化反應(yīng)速率最大的是（）

(1)(2)CH3(3)OCH3(4)NO2

⒏

下列化合物與AgNO3-C2H5OH溶液反應(yīng)最快的是（）

CH3(1)CH3Br(2)BrCH2 CCH3(3)CH3CHCH3Br(4)CH2CH2BrCH

3四、回答問題：(本大題共4小題，總計16分)

⒈

怎樣利用IR譜追蹤從1-甲基環(huán)己醇脫水制備1-甲基環(huán)己烯的反應(yīng)。（4分）

⒉

下列化合物進(jìn)行SN1反應(yīng)的活性大??？（4分）

A)CH3CH2CH2Br B)CH3CHBrCH3 C)CH2=CHCH2Br D)CH2=CBrCH3

⒊

順-或反-4-溴-1-叔丁基環(huán)己烷進(jìn)行消除反應(yīng)，何者快一些？（4分）

⒋

下列化合物的四個氮原子中，哪幾個氮原子上的孤對電子會參與芳香π大體系的形成？

（4分）

31N2N4NNH

五、鑒別分離下列各組化合物：

(本大題共2小題，總計9分)⒈

用簡便的化學(xué)方法鑒別：（5分）

1-丁炔、1-丁烯、甲基環(huán)丙烷

⒉

用簡便的化學(xué)方法除去環(huán)己烷中的少量環(huán)己烯。（4分

六、有機(jī)合成題（無機(jī)試劑任選）。(本大題共3小題，總計15分)

CH2CH2OH⒈

由苯合成：

（5分）

⒉

由苯和其它有機(jī)物和無機(jī)物合成：

（5分）

⒊

由苯和其它有機(jī)物和無機(jī)物合成：

（5分）

CHCH2Br

七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題：（分別按各題要求解答）(本大題共2小題，總計10分)

⒈

某開鏈烴為(A)的分子式為C6H12，具有旋光性，加氫后生成相應(yīng)的飽和烴(B)。(A)與溴化氫反應(yīng)生成 C6H13Br。試寫出(A)、(B)可能的構(gòu)造式和各步反應(yīng)式，并指出(B)有無旋光性。

（5分）

⒉

化合物A，C16H16，能吸收1mol氫，使Br2/CCl4溶液褪色，與KMnO4酸性溶液作用生成苯二甲酸，該酸只有一種單溴代產(chǎn)物，給出A的結(jié)構(gòu)。（5分）

八、反應(yīng)機(jī)理題：(本大題共2小題，總計10分)

⒈

寫出下列反應(yīng)的中間體和反應(yīng)類型：（4分）

(CH3)3CCHCH2+HCl(CH3)3CCHClCH3+CH3CNCH3Br2ROORCNBr⒉

寫出下列反應(yīng)過程：（6分）

CH3CClCHCH3CH3 4

第五篇：大學(xué)有機(jī)化學(xué)各章重點

大學(xué)有機(jī)化學(xué)各章重點

第一章 緒論

教學(xué)目的：了解有機(jī)化合物的定義、特性和研究程序，有機(jī)化學(xué)發(fā)展簡史，有機(jī)化學(xué)的任務(wù)和作用。在無機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步熟悉價鍵理論、雜化軌道理論、分子軌道理論、共價鍵的鍵參數(shù)和分子間作用力。掌握分子間作用力與有機(jī)化合物熔點、沸點、相對密度、溶解度等物理性質(zhì)之間的關(guān)系。熟悉有機(jī)化合物的分類，有機(jī)反應(yīng)試劑的種類、有機(jī)反應(yīng)及反應(yīng)歷程的類型。掌握有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的內(nèi)在聯(lián)系。

教學(xué)重點、難點：本章重點是有機(jī)化學(xué)的研究對象與任務(wù)；共價鍵理論；共價鍵斷裂方式和有機(jī)反應(yīng)類型。難點是共價鍵理論。

教學(xué)內(nèi)容：

一、有機(jī)化學(xué)的發(fā)生和發(fā)展及研究對象

二、有機(jī)化合物中的化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)

1、共價鍵理論：價鍵理論、分子軌道理論、雜化軌道理論、σ鍵和π鍵的電子結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)性能。

2、共價鍵的參數(shù)：鍵長、鍵角、鍵能、元素的電負(fù)性和鍵的極性。

3、分子間力及有機(jī)化合物的一般特點

4、共價鍵斷裂方式和有機(jī)反應(yīng)類型

三、研究有機(jī)化合物的一般方法：分離提純、分子式的確定、構(gòu)造式的確定。

四、有機(jī)化合物的分類：按碳胳分類；按官能團(tuán)分類。

第二章 飽和烴（烷烴）

教學(xué)目的：掌握烷烴的命名、結(jié)構(gòu)及其表示方法、構(gòu)象、化學(xué)性質(zhì)。了解烷烴的同系列和同分異構(gòu)，物理性質(zhì)等。

教學(xué)重點、難點：本章重點是烷烴的結(jié)構(gòu)、構(gòu)象及化學(xué)性質(zhì)。難點是烷烴的構(gòu)象及構(gòu)象分析。教學(xué)內(nèi)容：

一、有機(jī)化合物的幾種命名方法。

二、烷烴的命名：系統(tǒng)命名法、普通命名法。

三、烷烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)：

1、烷烴的結(jié)構(gòu)特點及同分異構(gòu)：碳原子的正四面體概念、烷烴結(jié)構(gòu)的表示方法。

2、烷烴的構(gòu)象：乙烷、正丁烷的構(gòu)象； 透視式、楔線式及投影式的變換。

3、物理性質(zhì)

4、化學(xué)性質(zhì)：氧化、鹵代，自由基反應(yīng)機(jī)理（鏈反應(yīng)，游離基及其穩(wěn)定性）。

四、自然界的烷烴

第三章 不飽和烴

教學(xué)目的：掌握烯烴、炔烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)及命名，化學(xué)性質(zhì)，馬氏規(guī)則，共軛二烯烴的分子結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)。了解烯烴、炔烴的物理性質(zhì)、親電加成反應(yīng)歷程（溴钅翁離子、碳正離子及其穩(wěn)定性）、異戊二烯和橡膠。

教學(xué)重點、難點：本章重點是烯烴和炔烴及共軛二烯烴的性質(zhì)、馬氏規(guī)則。難點是共軛效應(yīng)、共軛體系、親電加成反應(yīng)歷程。教學(xué)內(nèi)容：

I、烯烴

一、烯烴的結(jié)構(gòu)：碳SP2雜化，π鍵、乙烯的分子軌道

二、烯烴的同分異構(gòu)和命名：碳胳異構(gòu)、位置異構(gòu)、順反異構(gòu)、系統(tǒng)命名法、順反異構(gòu)體的命名

三、烯烴的性質(zhì)

1、物理性質(zhì)

2、化學(xué)性質(zhì)

（1）烯烴的各類親電加成反應(yīng)：①催化加氫；② 與鹵素加成；③ 與鹵化氫加成；④ 與水加成；⑤ 與硫酸加成；⑥ 與次鹵酸加成；⑦ 與烯烴加成；⑧ 硼氫化反應(yīng)。馬氏（Markovnikov）規(guī)則，過氧化物效應(yīng)；親電加成反應(yīng)歷程。

（2）氧化反應(yīng)：①與高錳酸鉀反應(yīng)；②臭氧化；③環(huán)氧化（環(huán)氧乙烷的生成）。

（3）聚合反應(yīng)

（4）α—氫原子的取代反應(yīng)（自由基取代）II、炔烴和二烯烴

一、炔烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和命名：掌握碳SP雜化、炔烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名。

二、炔烴的性質(zhì)

1、物理性質(zhì)

2、化學(xué)性質(zhì)

（1）加成反應(yīng)：掌握炔烴的各類親電加成反應(yīng)類型：① 催化加氫；② 與鹵化氫的加成；③ 與水的加成；④ 與氫氰酸的加成。理解炔烴與烯烴親電加成的差別（比較與烯烴加成反應(yīng)的速度）。

（2）炔氫性質(zhì)和鑒定：金屬炔化物的生成。三、二（雙）烯烴

1、二烯烴的分類和命名

2、共軛二烯烴的分子結(jié)構(gòu)：掌握π—π共軛、共軛效應(yīng)。

3、共軛二烯烴的化學(xué)特性：熟悉共軛二烯烴的1，2加成和1，4加成作用及雙烯合成（Diels—Alder）反應(yīng)。

四、重要的二烯烴：了解異戊二烯和橡膠。

第四章 環(huán)烴

教學(xué)目的：掌握環(huán)己烷的構(gòu)象，芳烴性質(zhì)及命名，單環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)，定位效應(yīng)，親電取代反應(yīng)機(jī)理，Hü ckel規(guī)則。了解脂環(huán)烴的結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)，稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

教學(xué)重點、難點：本章重點是環(huán)己烷的構(gòu)象、芳香烴的化學(xué)性質(zhì)、定位效應(yīng)及其應(yīng)用。難點是環(huán)己烷的構(gòu)象、苯的結(jié)構(gòu)，親電取代反應(yīng)歷程，非苯芳香烴的判斷。

教學(xué)內(nèi)容：

I、脂環(huán)烴

一、脂環(huán)烴的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名

二、環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性：Bayer張力學(xué)說。

三、環(huán)已烷及其衍生物的構(gòu)象：環(huán)已烷的構(gòu)象； 取代環(huán)已烷的構(gòu)象。

四、脂環(huán)烴的性質(zhì)

1、物理性質(zhì)

2、化學(xué)性質(zhì)：取代、加成（催化加氫； 與鹵素加成）。II、芳香烴

一、芳烴的分類和命名

二、單環(huán)芳烴

1、苯的結(jié)構(gòu)：苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)及共價鍵的雜化軌道理論解釋。

2、苯及其同系物的異構(gòu)和命名

3、苯及其同系物的性質(zhì)（1）物理性質(zhì)（2）化學(xué)性質(zhì)

① 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)：鹵化、硝化、磺化、Friedel—Crafts反應(yīng)及其機(jī)理。② 氧化反應(yīng)：掌握苯環(huán)的氧化和側(cè)鏈的氧化。③ 加成反應(yīng)：加氫、加鹵素

（3）苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的歷程（σ—絡(luò)合物）

（4）苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)律：定位效應(yīng)的理論解釋（誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)）和應(yīng)用。

三、稠環(huán)芳烴：了解聯(lián)苯、萘（結(jié)構(gòu)、性質(zhì)）、蒽和菲

四、休克爾規(guī)則

1、掌握休克爾規(guī)則

2、運(yùn)用休克爾規(guī)則判斷非苯芳烴的芳香性

第五章 旋光異構(gòu)

教學(xué)目的：掌握對映異構(gòu)的有關(guān)概念，費(fèi)歇爾投影式的寫法、構(gòu)型的R/S標(biāo)定法、含一個不對稱碳原子化合物的對映異構(gòu)。了解含兩個以上不對稱碳原子的化合物的立體異構(gòu)，不含不對稱碳原子的化合物的立體異構(gòu)，立體專一反應(yīng)，立體選擇反應(yīng)，外消旋體的拆分。

教學(xué)重點、難點：本章重點是旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系、費(fèi)歇爾投影式的寫法、構(gòu)型的R/S標(biāo)定法。難點是構(gòu)型及構(gòu)型標(biāo)記法。

教學(xué)內(nèi)容：

一、旋光性

1、偏振光和旋光性

2、旋光度和 比旋光度

二、分子的對稱性、手性與旋光活性

三、含一個不對稱碳原子的化合物的對映異構(gòu)：費(fèi)歇爾投影式的寫法、構(gòu)型的R/S標(biāo)定法、對映異構(gòu)體和外消旋體。

四、含兩個以上不對稱碳原子的化合物的立體異構(gòu)

五、不含不對稱碳原子的化合物的立體異構(gòu)：取代丙二烯類、取代聯(lián)苯類及環(huán)狀化合物的立體化學(xué)。

六、立體專一反應(yīng)和立體選擇反應(yīng)

七、外消旋體的拆分

第六章 鹵代烴

教學(xué)目的：掌握鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)，脂肪族親核取代反應(yīng)機(jī)理、立體化學(xué)及消除反應(yīng)機(jī)理。了解鹵代烴的命名、鹵代物結(jié)構(gòu)對Sn、E反應(yīng)的影響及取代反應(yīng)與消除反應(yīng)的關(guān)系。

教學(xué)重點、難點：本章重點是鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)。難點是SN1、SN2反應(yīng)歷程。教學(xué)內(nèi)容：

一、鹵代烴的分類和命名

二、鹵代烴的物理性質(zhì) 三、一鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)

1、親核取代反應(yīng)：水解、醇解、氨解及與氰化鈉的反應(yīng)。

2、消除反應(yīng)：查依切夫規(guī)則。

3、與金屬的反應(yīng)：格氏試劑的制備、性質(zhì)和應(yīng)用

四、飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)

1、S N1和SN2反應(yīng)的立體化學(xué)及影響因素（烴基、離去基團(tuán)、試劑的親核性、溶劑化效應(yīng)等）

2、SN1和SN2歷程的竟?fàn)?/p>

五、親核取代與消除反應(yīng)的關(guān)系

六、鹵代烴的生理活性及重要的鹵代烴

第七章 光譜法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用（選授）

了解如何應(yīng)用紅外光譜、紫外光譜及核磁共振譜來闡明有機(jī)物的某些結(jié)構(gòu)特征，初步掌握化學(xué)位移、自旋偶合等概念和應(yīng)用。

第八章 醇、酚、醚

教學(xué)目的：掌握醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)、命名和化學(xué)性質(zhì)。了解醇、酚、醚的物理性質(zhì)及重要代表物。

教學(xué)重點、難點：本章重點是醇酚醚的化學(xué)性質(zhì)。難點是醇的化學(xué)性質(zhì)。教學(xué)內(nèi)容： I、醇

一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名： 氧的SP3雜化； 氫鍵

二、醇的物理性質(zhì)

三、醇的化學(xué)性質(zhì)

1、醇的似水性：掌握用醇的結(jié)構(gòu)理論解釋醇與水性質(zhì)的相似性

2、與無機(jī)酸和有機(jī)酸的反應(yīng)：掌握醇與無機(jī)酸和有機(jī)酸反應(yīng)的條件

3、脫水反應(yīng)

(1)分子內(nèi)脫水(掌握應(yīng)用碳正離子穩(wěn)定性原理判斷脫水后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu))(2)分子間脫水(掌握分子間脫水的條件)

4、氧化或脫氫

5、鄰二醇與高碘酸的作用：掌握各種鄰二醇與高碘酸作用后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。

四、重要的醇：甲醇、乙醇、乙二醇、甘油 Ⅱ、酚

一、酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名

二、酚的物理性質(zhì)

三、酚的化學(xué)性質(zhì)

1、酸性

2、酚醚的生成

3、與三氯化鐵的作用

4、氧化反應(yīng)

5、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（鹵代和硝化）

四、重要的酚：苯酚（制法）、對苯二酚、萘酚 Ⅲ、醚

一、醚的結(jié)構(gòu)和命名

二、醚的物理性質(zhì)

三、醚的化學(xué)性質(zhì)

1、醚鍵的斷裂

2、形成 鹽與絡(luò)合物

3、形成過氧化物

四、幾種重要的環(huán)醚

1、環(huán)氧乙烷：掌握環(huán)氧乙烷的制法及水、醇、氨、氫鹵酸和格氏試劑與環(huán)氧乙烷的加成反應(yīng)。

2、了解1，4—二氧六環(huán)和四氫呋喃的性質(zhì)和用途

3、了解18—冠—6（冠醚）的結(jié)構(gòu)和用途

第九章 醛、酮、醌

教學(xué)目的：掌握醛、酮的命名，結(jié)構(gòu)和化學(xué)反應(yīng)。了解醌類化合物的結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)，醛、酮的檢驗。

教學(xué)重點、難點：本章的重點和難點為醛酮的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)。I、醛和酮

一、醛和酮的結(jié)構(gòu)和命名： 理解羰基的結(jié)構(gòu)及偶極矩；掌握醛、酮的命名。

二、醛和酮的物理性質(zhì)

三、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)

1、羰基親核加成反應(yīng)：掌握羰基與含碳親核試劑（氫氰酸、格氏試劑、亞硫酸氫鈉、氨及其衍生物）的加成反應(yīng)；理解醇與羰基形成半縮醛（酮）和縮醛（酮）的反應(yīng)過程，掌握醛基在有機(jī)合成中的保護(hù)方法。

2、還原反應(yīng)

3、氧化反應(yīng)

4、歧化反應(yīng)

5、烴基上的反應(yīng)

（1）α—氫的活性：互變異構(gòu)、鹵代反應(yīng)、羥醛縮合反應(yīng)。（a）鹵代及鹵仿反應(yīng)：掌握用碘仿反應(yīng)來鑒別甲基酮類化合物。（b）羥醛縮合反應(yīng)：掌握反應(yīng)發(fā)生的條件和羥醛縮合反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

（2）芳香環(huán)的取代反應(yīng)

四、α，β—不飽和羰基化合物的親核加成反應(yīng)

五、重要醛酮：甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、環(huán)已酮。II、醌

一、醌類化合物的結(jié)構(gòu)

二、醌類化合物的化學(xué)性質(zhì)

第十章 羧酸及其衍生物

教學(xué)目的：掌握羧酸及其衍生物的命名、化學(xué)性質(zhì)，羧酸結(jié)構(gòu)對酸性的影響，加成—消除的反應(yīng)機(jī)理。了解重要的羧酸、羧酸衍生物及碳酸衍生物。

教學(xué)重點、難點：本章重點是羧酸和羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)。難點是羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)及互變異構(gòu)現(xiàn)象。

教學(xué)內(nèi)容： I、羧酸

一、羧酸的結(jié)構(gòu)和命名：理解羧酸的結(jié)構(gòu)；掌握羧酸的命名。

二、羧酸的物理性質(zhì)

三、羧酸的化學(xué)性質(zhì)

1、羧酸的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

2、羧基中羥基的取代反應(yīng)（1）酸酐的生成（2）酰鹵的生成（3）酯的生成（4）酰胺的生成

3、羧基的還原反應(yīng)

4、烴基上的反應(yīng)（1）α—鹵代作用（2）芳香環(huán)的取代作用

5、脂肪二元羧酸的受熱反應(yīng)（1）乙二酸的受熱反應(yīng)

（2）丙二酸及β位有羰基化合物的受熱反應(yīng)（3）丁二酸及戊二酸的受熱反應(yīng)（4）已二酸、庚二酸的受熱反應(yīng)

四、重要的羧酸 II、羧酸衍生物

一、羧酸衍生物（酰鹵、酸酐、酯和酰氨）的結(jié)構(gòu)和命名：

二、羧酸衍生物的物理性質(zhì)

三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)

1、羧酸衍生物的水解、醇解、氨解和酸解反應(yīng)

2、羧酸衍生物的加成—消去反應(yīng)歷程

3、酯縮合反應(yīng)及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用

4、酰胺的酸堿性

四、碳酸衍生物：光氣、尿素、胍。

第十一章 取代酸

教學(xué)目的：掌握羥基酸（醇酸）、羰基酸的化學(xué)性質(zhì)及乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用。了解羥基酸和羰基酸的重要代表物。

教學(xué)重點、難點：本章重點是取代酸的化學(xué)性質(zhì)，難點是乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

教學(xué)內(nèi)容：

一、醇酸的結(jié)構(gòu)和命名

二、醇酸的化學(xué)性質(zhì)

1、酸性：掌握羥基對羧酸酸性大小的影響作用。

2、α—羥基酸的氧化：理解羧基對α—羥基酸的氧化性的影響作用。

3、α—羥基酸的分解反應(yīng)

4、失水反應(yīng)：掌握羥基與羧基位置不同時失水的差別。

三、重要羥基酸

四、羰基酸的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)

1、乙醛酸的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)

2、丙酮酸的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)

3、乙酰乙酸及其酯的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)（1）乙酰乙酸乙酯的合成方法

（2）乙酰乙酸乙酯在不同條件下的分解反應(yīng)：成酮分解、成酸分解。（3）乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)現(xiàn)象

（4）乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用

第十二章 含氮化合物

教學(xué)目的：掌握硝基化合物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)，胺類化合物的結(jié)構(gòu)、命名和化學(xué)性質(zhì)。了解常見偶氮指示劑，化合物結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系。

教學(xué)重點、難點：本章重點是硝基化合物和胺類化合物的化學(xué)性質(zhì)。難點是胺類化合物的化學(xué)性質(zhì)。

教學(xué)內(nèi)容：

一、硝基化合物的結(jié)構(gòu)和命名：理解硝基化合物的結(jié)構(gòu)；掌握其命名。

二、硝基化合物的物理性質(zhì)

三、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)

1、還原：掌握硝基化合物的鐵粉還原過程和綠色還原過程（加氫還原）。

2、脂肪族硝基化合物的酸性：了解假酸式結(jié)構(gòu)。

3、硝基對芳環(huán)上鄰、對位基團(tuán)的影響

四、胺的結(jié)構(gòu)和命名：理解胺分子中氮原子的SP3雜化；掌握伯胺、仲胺和叔胺的分子結(jié)構(gòu)；掌握胺的命名。

五、胺的物理性質(zhì)

六、胺的化學(xué)性質(zhì)

1、堿性：理解各類胺堿性大小在不同狀態(tài)下的差別。

2、氧化：掌握各種胺的氧化過程。

3、烷基化：理解鹵代烴與氨反應(yīng)形成伯胺、仲胺、叔胺和季胺鹽的過程。

4、?；豪斫獍弊鳛橛H核試劑與酰鹵反應(yīng)過程。

5、磺酰化：理解氨作為親核試劑與磺酰鹵的反應(yīng)過程，掌握用磺酰化反應(yīng)鑒別三種胺。

6、胺與亞硝酸作用：理解三種胺與亞硝酸反應(yīng)的不同類型。

7、芳香族胺的取代反應(yīng)：理解胺基對芳環(huán)的活化作用。

七、偶氮化合物與染料：理解物質(zhì)結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系。

第十三章 含硫和含磷有機(jī)化合物

教學(xué)目的：掌握硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)，了解含硫、磷有機(jī)化合物的分類、磺酸及磺胺類藥物、離子交換樹脂、有機(jī)磷農(nóng)藥。

教學(xué)重點、難點：本章重點是硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)。難點是含硫、磷有機(jī)化合物與對應(yīng)含氧、氮有機(jī)化合物的異同。

教學(xué)內(nèi)容：

一、硫、磷元素原子的電子構(gòu)型和成鍵特征

二、含硫化合物簡介（結(jié)構(gòu)類型和命名）

1、含硫有機(jī)化合物的分類

2、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)

3、磺酸及磺胺類藥物

4、離子交換樹脂

三、含磷有機(jī)化合物

1、含磷有機(jī)化合物的分類

2、有機(jī)磷農(nóng)藥

第十四章 碳水化合物

教學(xué)目的：掌握單糖的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)，糖苷的結(jié)構(gòu)，還原糖與非還原糖的區(qū)別。了解雙糖、多糖的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。

教學(xué)重點、難點：本章重點是單糖的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)，難點是單糖的結(jié)構(gòu)。教學(xué)內(nèi)容：

一、碳水化合物的來源、涵義、分類

二、單糖

1、葡萄糖的結(jié)構(gòu)：構(gòu)造式、構(gòu)型式（D、L系列）、環(huán)狀結(jié)構(gòu)、Harwaorth結(jié)構(gòu)式、構(gòu)象式、α，β構(gòu)型。

2、單糖的性質(zhì)：氧化、還原、成脎反應(yīng)、差向異構(gòu)、莫利斯反應(yīng)、形成縮醛和甲基化反應(yīng)、變旋現(xiàn)象。

3、重要的單糖及其衍生物

三、糖苷：理解糖苷的結(jié)構(gòu)。

四、雙糖：掌握蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、乳糖的哈沃斯式、構(gòu)象式及性質(zhì)，明確還原性雙糖和非還原性雙糖的區(qū)別。

五、多糖：掌握纖維素、淀粉、糖原、半纖維素的結(jié)構(gòu)，了解纖維素、淀粉的應(yīng)用。

第十五章 氨基酸多肽與蛋白質(zhì)

教學(xué)目的：掌握氨基酸的構(gòu)型、命名、化學(xué)性質(zhì)及蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)。了解多肽、蛋白質(zhì)的概念和結(jié)構(gòu)。

教學(xué)重點、難點：本章重點是氨基酸的化學(xué)性質(zhì)。難點是兩性及等電點。教學(xué)內(nèi)容：

一、氨基酸的結(jié)構(gòu)（構(gòu)型）和命名

二、氨基酸的化學(xué)性質(zhì)

1、兩性和等電點

2、與亞硝酸的作用

3、與甲醛的作用

4、氨基酸的絡(luò)合性

5、氨基酸的受熱反應(yīng)

6、與茚三酮的反應(yīng)

7、氨基酸的失羧反應(yīng)

8、氨基酸的同時失羧和失氨反應(yīng)

三、多肽：掌握一般多肽的結(jié)構(gòu)，了解多肽結(jié)構(gòu)的測定方法（2，4—二硝基氟苯測定法、異硫氰酸酯測定法）及多肽的合成。

四、蛋白質(zhì)：了解蛋白質(zhì)的概念和結(jié)構(gòu)。

第十六章 類脂化合物

教學(xué)目的：掌握油脂的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，磷脂、萜類化合物、甾族化合物的結(jié)構(gòu)特點，了解合成表面活性劑，肥皂的組成及去污原理，蠟的結(jié)構(gòu)及重要的萜類和甾體化合物。

教學(xué)重點、難點：本章重點及難點為各種類脂化合物的結(jié)構(gòu)特點。教學(xué)內(nèi)容：

一、類脂

1、油脂的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

2、肥皂的組成與乳化作用

3、合成表面洗滌劑的分類

4、蠟的結(jié)構(gòu)

5、磷脂中卵磷脂、腦磷脂、神經(jīng)鞘磷脂的結(jié)構(gòu)特點

二、萜類化合物

1、萜類化合物的分類、結(jié)構(gòu)特點：異戊二烯規(guī)則。

2、幾種重要的萜類化合物

三、甾族化合物

1、甾族化合物的結(jié)構(gòu)特征

2、幾種重要的甾族化合物

第十七章 雜環(huán)化合物

教學(xué)目的：掌握雜環(huán)化合物的概念、簡單雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)，命名和化學(xué)反應(yīng)。了解與生物有關(guān)的雜環(huán)及其衍生物、生物堿的結(jié)構(gòu)特征。

教學(xué)重點、難點：本章重點是雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì)。難點是五元及六元雜環(huán)的取代反應(yīng)。

教學(xué)內(nèi)容：

一、掌握雜環(huán)化合物的分類和命名

二、幾種重要環(huán)系的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉、吲哚、嘌呤結(jié)構(gòu)，應(yīng)用休克爾規(guī)則判斷呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的芳香性。

2、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的化學(xué)性質(zhì)

三、與生物有關(guān)的雜環(huán)及其衍生物舉例

四、了解生物堿的結(jié)構(gòu)特征。

第十八章 分子軌道理論簡介（選授）

教材及主要教學(xué)參考書目

本項編寫要求：所用教材及主要教學(xué)參考書目需注明: 編著者、書名、版次、出版地、出版社及出版時間等。

1、汪小蘭.《有機(jī)化學(xué)》.第四版.北京：高等教育出版社，2005年（教材）

2、徐偉亮.《有機(jī)化學(xué)》.第一版.北京：科學(xué)出版社，2002年（參考）

3、曾昭晾.《有機(jī)化學(xué)》.第三版.北京：高等教育出版社，1993年（參考）

4、尹冬冬.《有機(jī)化學(xué)》.第一版.北京：高等教育出版社，2004年（參考）