第一篇：膠粘劑實(shí)習(xí)報(bào)告

西南林業(yè)大學(xué)

膠粘劑與涂料實(shí)習(xí)報(bào)告

教學(xué)院系：材料工程學(xué)院

專業(yè)：木材科學(xué)與工程（2）班

學(xué)生姓名： 劉紹雄

學(xué)號(hào)：2010105306

22012 年 7 月11 日

一、實(shí)習(xí)目的通過參觀人造板有限公司的方式，了解和掌握各種人造板的制造工序。深刻了解到本專業(yè)將來的方向與自己以后所從事的工作。同時(shí)還可以增強(qiáng)感性認(rèn)識(shí)，培養(yǎng)和鍛煉我們綜合運(yùn)用所學(xué)的基礎(chǔ)理論、基本技能和專業(yè)知識(shí)，通過實(shí)習(xí)鞏固和理解課堂上所學(xué)的理論知識(shí)，初步達(dá)到學(xué)以致用，同時(shí)系統(tǒng)地了解膠接，制膠的過程，培養(yǎng)觀察、分析問題和解決問題的實(shí)際能力，培養(yǎng)動(dòng)手能力，掌握制膠原材料、成品的貯存和運(yùn)輸?shù)确矫媲闆r，掌握膠粘劑配方及生產(chǎn)工藝過程，熟悉制膠設(shè)備的結(jié)構(gòu)、技術(shù)特性及使用、維護(hù)方法。走進(jìn)工廠，走進(jìn)實(shí)際的生產(chǎn)車間，比較、思考實(shí)際的制膠與我們在實(shí)驗(yàn)室里相同點(diǎn)與差異，觀察、思考、分析車間制膠過程與課本所學(xué)知識(shí)的融合。

二、實(shí)習(xí)時(shí)間

2012年6月25號(hào)----2012年6月29號(hào)

三、實(shí)習(xí)地點(diǎn)

昆明市昆沙路568號(hào)

四、實(shí)習(xí)單位和部門

昆明新飛林人造板有限公司

五、正文

2012年6月27號(hào)早上在幾位老師的帶領(lǐng)下，我們來到了昆明新飛林人造板有限公司，這家公司以生產(chǎn)人造板為主，同時(shí)也生產(chǎn)部分家具。

昆明新飛林人造板有限公司的前身是云南省昆明木材廠，始建于一九五二年，原為國家林業(yè)部、云南省林業(yè)廳、昆明市共同出資的聯(lián)營企業(yè)。2004年國有資產(chǎn)退出，公司改制成有限責(zé)任公司。公司占地170.92畝，總資產(chǎn)1.3億元，擁有各類專業(yè)技術(shù)人員百余人。是全國木材綜合加工的重點(diǎn)骨干企業(yè)之一，被評為云南省林業(yè)產(chǎn)業(yè)龍頭企業(yè)。

近年來，新飛林公司加快了技術(shù)改造步伐，大力開展木材綜合利用，緊跟世界林產(chǎn)工業(yè)的發(fā)展潮流，先后從歐美各國引進(jìn)人造板、家具制造技術(shù)和設(shè)備，開發(fā)出一系列特色產(chǎn)品：飛林牌防潮型刨花板、飛林牌環(huán)保型刨花板、飛林牌環(huán)保防潮型刨花板、飛林牌三聚氰胺抗菌飾面板和飛林牌板式家具等。其中，“飛林牌”刨花板獲得“綠色之星”和云南省名牌產(chǎn)品稱號(hào)，其產(chǎn)品質(zhì)量、性能經(jīng)檢測已達(dá)到國內(nèi)領(lǐng)先和國際先進(jìn)水平。

新飛林公司一貫秉承“質(zhì)量為本，顧客至上，爭創(chuàng)一流，不懈追求”的宗旨，以構(gòu)建環(huán)保、健康的綠色家居為目標(biāo)，以“爭當(dāng)負(fù)責(zé)任的員工、生產(chǎn)負(fù)責(zé)任的產(chǎn)品、創(chuàng)建負(fù)責(zé)任的企業(yè)”的責(zé)任文化精心打造“飛林”品牌，使“歐洲標(biāo)準(zhǔn)、云南制造”在“飛林”得以實(shí)現(xiàn)。良好的信譽(yù)，卓越的品質(zhì)，為新飛林公司贏得了市場的認(rèn)同，獲得了客戶的青睞。

昆明新飛林人造板有限公司，有自己的制膠車間，所以我們很珍惜這一次進(jìn)制膠車間的機(jī)會(huì)，認(rèn)真聽取帶隊(duì)師傅的講解，詳細(xì)記錄相關(guān)的知識(shí)，積極地提問，了解了車間生產(chǎn)概況、膠粘劑的制造、膠粘劑的貯存、膠粘劑的質(zhì)量分析、膠粘劑的應(yīng)用的相關(guān)知識(shí)。

酚醛樹脂膠粘劑的制備工藝路線:

酚醛樹脂膠粘劑的生產(chǎn)原理

(1)人造板用酚醛樹脂是由苯酚和過量甲醛在堿性催化劑作用下縮聚而成。苯酚與過量的甲醛發(fā)生加成反應(yīng)，生成酚醇混合物，主要是苯酚的一經(jīng)甲基和二輕甲基衍生物。

（2）在堿性條件下，隨著溫度的升高，酚醇混合物發(fā)生縮聚反應(yīng)?？s聚反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行，生成其它更多種類的縮聚產(chǎn)物。

（3）一羥基和二羥甲基衍生物與酚醛縮聚產(chǎn)物繼續(xù)進(jìn)行縮聚，隨著分子鏈的加長，分子量的增大，就生成了PF樹脂。

（4）酚醛樹脂在高溫或高壓以及其它特定的條件下，變成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)（即固化）。

1、熱固性樹脂制備工藝路線：

定量的苯酚、37%甲醛水溶液以及氫氧化鈉水溶液置于反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌裝置并開始升溫，達(dá)到92°C保溫反應(yīng)30分鐘后，加入第二次甲醛水溶液，再保溫反應(yīng)50分鐘后,控制樹脂最終粘度在400左右，達(dá)到要求粘度后冷卻放料。2.2 由熱塑性樹脂出發(fā)制備熱固性樹脂工藝路線：定量苯酚置于反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌裝置并開始升溫，將一定量的草酸加入融化的苯酚中，繼續(xù)升溫到100°C，第一次甲醛水溶液開始滴加，滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降溫至80℃，加入第二次甲醛水溶液和氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)至最終粘度在400左右。

2.、熱塑性樹脂制備工藝路線：最終摩爾比F/P/=1.2/1.5，1.5摩爾苯酚置于反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜配置電加熱套、攪拌裝置、回流冷凝裝置和滴加裝置，開動(dòng)攪拌裝置并開始升溫，1.4 g草酸加入融化的苯酚中，繼續(xù)升溫到100℃，1.2摩爾甲醛水溶液開始滴加（每秒鐘1滴），滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)30 min后，冷卻放料。

3、混合樹脂制備工藝路線：份熱塑性樹脂與兩份1.1工藝路線制備的熱固性樹脂混合4、合成了一種低毒高分子量中溫固化的酚醛樹脂的工藝路線：苯酚與甲醛一次加入,氫氧化鈉則分3次加入,先在低溫條件下反應(yīng)一段時(shí)間,達(dá)到一定黏度后,再在高溫下繼續(xù)反應(yīng)到較高分子量,然后再根據(jù)不同用途調(diào)整到最合適的黏度.這種樹脂生產(chǎn)膠合板時(shí),熱壓溫度可以降至117~125℃。與通常的合成工藝不同,甲醛與苯酚先在2.5~3.0的高摩爾比下反應(yīng)到一定程度,然后再添加苯酚或苯酚與甲醛,使甲醛與苯酚的摩爾比降至1.8~2.0,這樣合成的酚醛樹脂膠粘劑不但游離醛含量低,而且固化也迅速。

脲醛樹脂粘劑的制備工藝路線：

主要分兩步：第一步是親核加成反應(yīng)：即在中性或微堿性條件下，尿素與甲醛反應(yīng)生成各種羥甲基脲的混合物：

H 2NCONH2 + H2COHOCH2NHCONH2+ HOCH2O

第二步是縮合反應(yīng)：即在酸性條件下加熱第一步的產(chǎn)物，使其分子間縮水成線型產(chǎn)物。即：

縮合反應(yīng)(失水)既可以發(fā)生在亞氨基和羥甲基之間、羥甲基和羥甲基之間、又可以發(fā)生在甲醛和兩個(gè)亞氨基之間。

尿素與甲醛的用量以1：1.6-2.0(摩爾比)為宜。尿素可以一次加入，但分兩次加效果更佳。因?yàn)檫@樣就可以使甲醛有更多的機(jī)會(huì)和尿素反應(yīng)，可以大大減少樹脂中游離的甲醛。尿素加入時(shí)，由于溶解吸熱，可使反應(yīng)溫度降低5-10 0C，為了使反應(yīng)液維持一定的溫度，需要慢慢地加入尿素。

判斷脲醛樹脂反應(yīng)的終點(diǎn)，可采用下列三種方法之一：（1)用玻璃棒沾取樹脂，讓其自然流下，最后兩滴遲遲不掉，液滴滴下時(shí)，絲狀物縮回棒上；(2)用吸管吸取少量樹脂，滴入盛有清水的小燒杯中，樹脂逐漸擴(kuò)散為云霧狀，并徐徐降至底部不生成沉淀，水也不渾；(3)取少量樹脂滴在拇指或食指上，兩指不斷張合，在一分鐘內(nèi)覺得有一定粘度。2OHCH2O2OCH22OCH22OHO

制膠車間的工藝設(shè)計(jì)包括：樹脂合成配方、合成工藝及產(chǎn)量的確定、設(shè)備的選用及數(shù)量的確定、工藝流程圖、工藝布置圖，提出水、電、汽的供應(yīng)要求，冷卻水回收系統(tǒng)、污水處理與排放、生產(chǎn)環(huán)境的安全等等制膠車間工藝設(shè)計(jì)應(yīng)包括三個(gè)生產(chǎn)工段：

（1）原料準(zhǔn)備工段： 各種化學(xué)物料的準(zhǔn)備和計(jì)量。

（2）樹脂合成階段： 樹脂合成的主要設(shè)備及操作設(shè)施。

（3）成品貯存、包裝運(yùn)輸工段：包括樹脂貯罐、裝桶、泵送等。制膠車間的主要設(shè)備為反應(yīng)釜、冷凝器及真空泵，各種原料的高位貯罐和重量計(jì)量罐（或槽），還需要一些輔助設(shè)備，如輸液泵、貯水罐、真空罐、脫水罐、貯膠罐、氣水分離器等。

一、反應(yīng)釜（反應(yīng)鍋）

反應(yīng)釜是制備合成樹脂的主要設(shè)備之一，由釜體、攪拌器、減速器三部分組成（一）反應(yīng)釜釜體 釜體是物料在其中攪拌和進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的場所。反應(yīng)釜的實(shí)際容積即釜體的容積。但生產(chǎn)時(shí)由于物料可能產(chǎn)生泡沫或沸騰，造成物料體積增大，所以一般裝料容積小于反應(yīng)釜的實(shí)際容積。它們之間存在以下關(guān)系：V裝= V實(shí) ·η式中：V裝—裝料容積V實(shí)—實(shí)際容積、η—裝料系數(shù)（或裝載系數(shù)）裝料系數(shù)η是根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)或試驗(yàn)結(jié)果確定的。若生產(chǎn)脫水樹脂，η為0.75～0.8，而生產(chǎn)不脫水樹脂時(shí)，η可達(dá)0.9。軸封 攪拌器的軸上要裝置滾動(dòng)軸承或滑動(dòng)軸

承，還要裝配穿過封頭的軸封裝置，與聯(lián)軸節(jié)和傳動(dòng)部分相聯(lián)。軸封裝置對于常壓反應(yīng)釜來說，主要是用于在釜內(nèi)須減壓抽真空時(shí)避免泄露以及揮發(fā)性物質(zhì)的逸出。

二、真空泵

真空是指在給定的空間內(nèi)氣體分子的密度低于該地區(qū)大氣壓的氣體分子密度狀態(tài)。真空泵的型式有多種，按其結(jié)構(gòu)不同可分為往復(fù)式、回旋式（旋片式和滑閥式）、水環(huán)式和噴射式等，這些型式的真空泵都已在制膠車間中應(yīng)用過。目前我國木材工業(yè)的制膠車間用的較多的是水環(huán)式和往復(fù)式真空泵，少數(shù)廠使用旋片式真空泵。還有個(gè)別廠正在試用噴射式真空泵。

三、其它輔助設(shè)備

制膠車間除上述三種主要設(shè)備外，還需要一些輔助設(shè)備，以保證制膠工藝過程的實(shí)施。這些輔助設(shè)備主要是液體物料及固體物料的輸送設(shè)備、原料計(jì)量設(shè)備、原料和產(chǎn)品貯罐以及其它氣液分離設(shè)備等等。）輸液泵制膠車間常用槽車運(yùn)輸甲醛溶液，故需用泵把甲醛溶液輸送至甲醛貯罐，生產(chǎn)時(shí)將甲醛由貯罐輸送至甲醛計(jì)量罐。一般用耐酸泵、玻璃鋼離心泵，也有用齒輪泵，但普遍存在泄漏問題，使泵房的空氣污染，甲醛濃度往往大大超過允許濃度?，F(xiàn)在有的工廠采用不銹鋼全封閉式屏蔽泵解決了這個(gè)問題，使用效果很好。輸送水使用離心水泵固體物料輸送設(shè)備 固體物料（如尿素、三聚氰胺）一般都是袋裝的，需用電動(dòng)葫蘆輸送到加料臺(tái)上。固體物料加入反應(yīng)釜，現(xiàn)大多數(shù)還是倒入加料臺(tái)的加料孔中，讓物料從加料管進(jìn)入加料口的漏斗中，再進(jìn)入反應(yīng)釜，也有使用尿素機(jī)械加料裝置（如螺旋推進(jìn)器或皮帶運(yùn)輸裝置）加料的。

四、升溫控制及溫度記錄調(diào)節(jié)系統(tǒng)

在制膠生產(chǎn)過程中，溫度的變化是反映化學(xué)反應(yīng)是否正常的重要操作參數(shù)。在采用間歇式工藝流程時(shí)，由于是單釜操作，幾乎都有升溫、保溫、降溫的過程，因而溫度的測量和控制成為保證反應(yīng)過程順利進(jìn)行和安全運(yùn)行的重要環(huán)節(jié)。

1、升溫控制系統(tǒng)

由于制膠車間常用的夾套式蒸汽加熱反應(yīng)釜的溫度變化特點(diǎn)是滯后現(xiàn)象嚴(yán)重。而在反應(yīng)釜容積、蒸汽壓力、進(jìn)汽管徑、冷凝水出水管徑以及環(huán)境溫度一定的條件下，反應(yīng)釜的升溫速度與進(jìn)蒸汽的時(shí)間和冷凝水的放出時(shí)間直接相關(guān)，因此只要控制好進(jìn)蒸汽和放冷凝水的時(shí)間，就能達(dá)到所要求的升溫速度。升溫控制系統(tǒng)的執(zhí)行機(jī)構(gòu)可以用兩位式電磁閥來供給蒸汽熱源，采用時(shí)間控制，蒸汽閥通電打開蒸汽進(jìn)入夾套加熱。蒸汽閥關(guān)閉時(shí)停止供汽，進(jìn)入夾套的蒸汽繼續(xù)與反應(yīng)釜壁進(jìn)行熱交換，并不斷形成冷凝水。冷凝水由電磁閥定時(shí)放出，以保證反應(yīng)釜加熱的效率。蒸汽閥的通斷時(shí)間，即反應(yīng)釜的進(jìn)蒸汽時(shí)間由升溫速度決定。出水閥放冷凝水的通斷時(shí)間以不放出蒸汽、節(jié)約能源為原則。

2、冷凝器（冷卻器）的溫度調(diào)節(jié)：可采用位式調(diào)節(jié)系統(tǒng)，由感溫元件鉑熱電阻（動(dòng)圈式）、溫度指示調(diào)節(jié)儀和進(jìn)水電磁閥組成。電磁閥安裝在冷卻水進(jìn)水口上，檢測點(diǎn)設(shè)在冷凝器的物料出口處，當(dāng)冷卻水流量不能滿足冷卻要求時(shí)，出 料口的溫度升高，當(dāng)達(dá)到給定值時(shí)，通過繼電器使電磁閥得

電開通，進(jìn)水量增加，保證了冷凝器的冷卻效果

五、其它自動(dòng)化控制

1、固體物料的加料自動(dòng)化

2、粘度自動(dòng)控制和報(bào)警

3、透明點(diǎn)報(bào)警

六、實(shí)習(xí)總結(jié)

為期五天的實(shí)結(jié)束了，在這短暫的五天時(shí)間里收獲頗多，感慨萬分。雖然此次實(shí)習(xí)僅僅五天而已，但我可謂是獲益良多。通過這五天的學(xué)習(xí)，我基本上了解了我所學(xué)習(xí)的這個(gè)專業(yè)（木材科學(xué)與工程）到底是做些什么樣的工作，和我們將來所要從事工作的一個(gè)方向。在這以前我們從未見過，也從未進(jìn)過企業(yè)里了解那些工人的工作和一些大型機(jī)械的運(yùn)作。讓我了解到了各種工業(yè)膠的制造工藝及流程，譬如，脲醛樹脂膠粘劑和酚醛樹脂膠粘劑等，結(jié)合了膠粘劑在木材粘結(jié)上的應(yīng)用，是我更好的認(rèn)識(shí)到膠粘劑的種種優(yōu)點(diǎn)以及它們對多孔性的材料——木材的親和性。當(dāng)然，我也看到膠粘劑的很多普遍的難題。特別是當(dāng)前為人們所重視的環(huán)保問題，膠粘劑中的游離甲醛量直接影響到木材制品的甲醛釋放量。而甲醛釋放量直接關(guān)系到人們的健康，也正因?yàn)槿绱?，甲醛釋放量越來越受到人們的重視。同時(shí)，對于木制品的粘結(jié)主要受到膠粘劑自身的強(qiáng)度、木材分子與膠粘劑分子之間的相互作用以及木材極性的影響。通常要求膠粘劑本身的強(qiáng)度高于活至少等于木材的自身強(qiáng)度。木材制品的耐水性、耐磨性等也與膠粘劑有著密不可分的關(guān)系。

第二篇：《膠粘劑與涂料》實(shí)習(xí)報(bào)告

時(shí)間過得真快，轉(zhuǎn)眼間大二學(xué)年就快要結(jié)束了。在這個(gè)學(xué)期結(jié)束之前，學(xué)校組織我們專業(yè)進(jìn)行了“膠黏劑與涂料”這門課程的實(shí)習(xí)。2010年6月21日到25日，我們進(jìn)行了膠黏劑與涂料這門課程的實(shí)習(xí)。在老師的帶領(lǐng)與指導(dǎo)下我們先后參觀了昆明紅塔木業(yè)有限公司、昆明新飛林人造板有限公司、昆明森工有限責(zé)任公司和昆明三德木業(yè)有限公司。

《膠粘劑與涂料》是我們木材科學(xué)與工程專業(yè)比較基礎(chǔ)的一門課程，我們在大二下學(xué)期前八周學(xué)了這門課程，第十七周（2010年6月21日星期一），開始這門課程的實(shí)習(xí)，以及我們木工專業(yè)相關(guān)課程的，為期5天的認(rèn)知實(shí)習(xí)。

作為一名學(xué)過膠粘劑與涂料課程的我來說,認(rèn)為膠粘劑與涂料真的值得去好好學(xué)習(xí)和研究的課程,特別的對于工科的同學(xué), 因?yàn)槟z粘劑與涂料在使用過程中和個(gè)方面的知識(shí)都聯(lián)系到一起,比如化學(xué),物理,數(shù)學(xué).電工學(xué)等方面,通過對膠粘劑與涂料的研究我們可以了解很多其它學(xué)科的一些基本知識(shí)理論,能擴(kuò)充自己的知識(shí)面.特別現(xiàn)在的經(jīng)濟(jì)發(fā)展迅速,膠粘劑的使用場合越來越多,這就對我們從事工科的同學(xué)來說必須了解膠粘劑的各種特性及使用要求,在以后的工作中才會(huì)輕車路熟.所以說膠粘劑與涂料這方面還是值得我們?nèi)ズ煤脤W(xué)習(xí)和研究的!希望所有的同學(xué)都好好學(xué)好!對以后的工作會(huì)有很大幫助。

實(shí)習(xí)第一天：6月21日我們在學(xué)校接受了專業(yè)認(rèn)知基礎(chǔ)講座，通過一天的簡單學(xué)習(xí)，我對一些專業(yè)知識(shí)也有了更進(jìn)一步的了解。通過老師的指導(dǎo)，我明確了本次膠黏劑與涂料這門課程實(shí)習(xí)的目的與要求，總的來說有以下三方面：

? 通過實(shí)習(xí)，進(jìn)一步理解課堂所學(xué)的理論知識(shí)，并將所學(xué)知識(shí)運(yùn)用

于實(shí)踐。

? 掌握制膠原材料、成品的貯存和運(yùn)輸?shù)确矫媲闆r，掌握膠粘劑配

方及生產(chǎn)工藝過程，熟悉制膠設(shè)備的結(jié)構(gòu)、技術(shù)特性及使用、維護(hù)方法。

? 培養(yǎng)動(dòng)手能力，掌握一個(gè)膠種的操作及檢驗(yàn)技能。

實(shí)習(xí)第二天：

時(shí)間：2010.6.22

公司：昆明紅塔木業(yè)有限公司

地址：中國·云南·昆明市·國家經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)勁勛路1號(hào)(650011)這一天我們參觀了昆明紅塔木業(yè)有限公司，了解了其木制品的生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品種類及用途，產(chǎn)品銷售情況及膠粘劑生產(chǎn)車間的基本概況，包括膠粘劑的生

產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品種類及用途、膠粘劑原材料的種類、來源途徑、供應(yīng)情況和購買價(jià)

格、原料及輔助材料的貯存及貯存量；膠粘劑的配方及原料投料量計(jì)算，膠粘劑的制造工藝過程，了解投料方式、原材料計(jì)算、溫度調(diào)節(jié)、pH值控制、脫水時(shí)

間、終點(diǎn)測定等知識(shí)

企業(yè)概況：

昆明紅塔木業(yè)有限公司成立于1998年，是云南紅塔集團(tuán)與云南省投資開發(fā)

有限公司、香港玉成貿(mào)易有限公司共同投資3.5億元人民幣傾力興建的現(xiàn)代化木

材綜合生產(chǎn)加工企業(yè)。昆明紅塔木業(yè)有限公司位于昆明國家經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)內(nèi)，分為兩個(gè)生產(chǎn)區(qū)，占地7萬多平方米，交通便利，環(huán)境優(yōu)美。

紅塔木業(yè)堅(jiān)持對先進(jìn)技術(shù)的不斷吸收和創(chuàng)新，分別從德國、意大利、美國等

引進(jìn)具有國際先進(jìn)水平的木制品生產(chǎn)加工設(shè)備，組成了制材、干燥、刨切、精加

工、壓貼、油漆等自動(dòng)化流水生產(chǎn)線，形成了以實(shí)木和人造板為原料的兩大系列

產(chǎn)品格局，可提供實(shí)木門、復(fù)合門、實(shí)木地板、三層復(fù)合實(shí)木地板、多層實(shí)木復(fù)

合地板、強(qiáng)化地板、家具、裝飾材料等多種產(chǎn)品及服務(wù)。

實(shí)習(xí)第三天：

時(shí)間：2010.6.23

公司：昆明新飛林人造板有限公司

地址：中國·云南·昆明市·普吉路568號(hào)

企業(yè)概況

昆明新飛林人造板有限公司是全國木材綜合加工重點(diǎn)企業(yè)之一，被授予云南

省林業(yè)產(chǎn)業(yè)龍頭企業(yè)、全國林業(yè)產(chǎn)業(yè)突出貢獻(xiàn)企業(yè)。公司現(xiàn)擔(dān)任中國林業(yè)產(chǎn)業(yè)協(xié)

會(huì)常務(wù)理事、中國林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)刨花板專業(yè)委員會(huì)副會(huì)長、云南省林業(yè)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)

副會(huì)長、昆明市林業(yè)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)會(huì)長單位。

由于這次我們實(shí)習(xí)的四家公司中，只有昆明新飛林人造板有限公司

（Kunming Xin Fei Lin Panel Board Co., Ltd），有自己的制膠車間，所以很珍惜這

一次進(jìn)制膠車間的機(jī)會(huì)，認(rèn)真聽取帶隊(duì)師傅的講解，詳細(xì)記錄相關(guān)的知識(shí)，積極

地提問，了解了車間生產(chǎn)概況、膠粘劑的制造、膠粘劑的貯存、膠粘劑的質(zhì)量

分析、膠粘劑的應(yīng)用的相關(guān)知識(shí)。

通過對新飛林人造板有限公司制膠車間的參觀。我了解到：

脲醛樹脂是由尿素和甲醛經(jīng)縮聚反應(yīng)而成。主要分兩步： 即在中性或微堿性條件下，H2NCONHHOCH2NHCONH2+ HOCH2尿素與甲醛反應(yīng)生成各2 + H2C

種羥甲基脲的混合物：

一羥基脲

O2OH

二羥基脲

第二步是縮合反應(yīng)：即在酸性條件下加熱第一步的產(chǎn)物，使其分子間縮水成線型產(chǎn)物。即：

2OHCH2O2OCH22OCH22OHO

縮合反應(yīng)(失水)既可以發(fā)生在亞氨基和羥甲基之間、羥甲基和羥甲基之間、又可以發(fā)生在甲醛和兩個(gè)亞氨基之間。

尿素與甲醛的用量以1：1.6-2.0(摩爾比)為宜。尿素可以一次加入，但分兩

次加效果更佳。因?yàn)檫@樣就可以使甲醛有更多的機(jī)會(huì)和尿素反應(yīng)，可以大大減少

樹脂中游離的甲醛。尿素加入時(shí)，由于溶解吸熱，可使反應(yīng)溫度降低5-10 0C，為了使反應(yīng)液維持一定的溫度，需要慢慢地加入尿素。

判斷脲醛樹脂反應(yīng)的終點(diǎn)，可采用下列三種方法之一：

(1)(1)用玻璃棒沾取樹脂，讓其自然流下，最后兩滴遲遲不掉，液滴滴下時(shí)，絲

狀物縮回棒上；

(2)(2)用吸管吸取少量樹脂，滴入盛有清水的小燒杯中，樹脂逐漸擴(kuò)散為云霧狀，并徐徐降至底部不生成沉淀，水也不渾；

(3)(3)取少量樹脂滴在拇指或食指上，兩指不斷張合，在一分鐘內(nèi)覺得有一定粘

度。

51.在脲醛樹脂的合成過程中，縮合階段有時(shí)會(huì)發(fā)生粘度驟增，以致出現(xiàn)凍膠現(xiàn)

象，這是何故？如何補(bǔ)救？如何預(yù)防？

答：出現(xiàn)凍膠的原因：

(1)(1)酸度太大(PH小于4)；

(2)(2)升溫過快，或溫度過高(高于1000C)。

補(bǔ)救辦法：

(1)(1)降低反應(yīng)體系的溫度；

(2)(2)加入適量甲醛溶液稀釋樹脂，從內(nèi)部降溫；

(3)(3)加入適量的NaOH 溶液，調(diào)至PH = 7。酌情確定是出料還是繼續(xù)反應(yīng)。

預(yù)防辦法：

(1)(1)經(jīng)常檢查溶液的PH值和反應(yīng)液的溫度；

(2)(2)經(jīng)常檢查反應(yīng)是否鄰近終點(diǎn).實(shí)習(xí)第四天：

時(shí)間：2010.6.24

公司：昆明森工集團(tuán)有限公司

地址：：昆明西交普平村石安公路旁

公司簡介

昆明森工集團(tuán)有限公司始建于1954年,是云南省和昆明市從事木門窗,實(shí)木地板,實(shí)木家具,裝飾板生產(chǎn)和室內(nèi)設(shè)計(jì)與裝飾的老字號(hào)企業(yè).公司擁有從德國,意大利,臺(tái)灣引進(jìn)的設(shè)備和國內(nèi)的先進(jìn)設(shè)備,以及成套的木材干燥設(shè)備.公司在中緬邊境林區(qū)建立了企業(yè)的原料林基地和初加工廠,在上海,北京,深圳等大城市設(shè)有分公司.公司生產(chǎn)的實(shí)木門,實(shí)木地板等系列產(chǎn)品打入國際市場,出口韓國,日本,歐美等國家.1990年被云南省人民政府批準(zhǔn)為全省木材企業(yè)中唯一的省一級企業(yè),1996年被評為昆明市五好企業(yè),同年,被云南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所評為云南上榜品牌和木制品生產(chǎn)重點(diǎn)企業(yè),2004年省林業(yè)廳列為云南省第一批林業(yè)產(chǎn)業(yè)省級龍頭企業(yè),同時(shí)被省經(jīng)委推薦,省政府列為全省重點(diǎn)企業(yè).實(shí)習(xí)第五天：

時(shí)間：2010.6.25

公司：昆明三德木門有限公司

地址：中國·云南省昆明市官渡區(qū)福海鄉(xiāng)韓家小村152號(hào)

這是實(shí)習(xí)的最后一天，我們來到了昆明三德木業(yè)有限公司，主要了解木門的加工生產(chǎn)。主要學(xué)習(xí)到一下情況：

公司簡介：

昆明三德木業(yè)公司是目前國內(nèi)規(guī)模最大的木門生產(chǎn)企業(yè)之一。公司創(chuàng)建于1994年,投資額1000萬美元，擁有目前世界上最先進(jìn)的全套意大利進(jìn)口木工機(jī)械設(shè)備120臺(tái)（套）。企業(yè)發(fā)展至今，除在昆明擁有祿達(dá)林木制品廠、安寧吉隆木業(yè)制成廠及三新木業(yè)研究所外,已在上海、湖北、四川、河南、浙江等省市建有分廠或生產(chǎn)基地,使月生產(chǎn)量達(dá)到10萬片木門。公司在全國設(shè)立若干銷售分公司,并大量向南韓、日本、美國、英國等國家出口“三得”牌木門產(chǎn)品。三德木業(yè)公司是在全國木門生產(chǎn)企業(yè)中率先獲得ISO9001質(zhì)量管理體系認(rèn)證的企業(yè),在2002年又率先在同行中取得了ISO14001環(huán)境管理體系認(rèn)證。

生產(chǎn)車間

首先參觀的是木門的原料，分為兩種，一種是刨花板做門芯，主要銷往國內(nèi)；另一種是刨花板做門窗，主要銷往國外。其次是板材的指接、施膠、貼薄木、熱壓、修補(bǔ)、打磨、鉆孔、刻邊、砂光等一系列工藝。這次實(shí)習(xí)我初步了解了脲醛樹脂及其改性膠粘劑在刨花板、中密度纖維板生產(chǎn)中的應(yīng)用、三聚氰胺-尿素-甲醛樹脂膠粘劑在浸漬紙生產(chǎn)中的應(yīng)用、酚醛樹脂膠粘劑在膠合板生產(chǎn)中的應(yīng)用、聚醋酸乙烯酯乳液在集成材（包括木單板貼面）生產(chǎn)中的應(yīng)用和水性高分子異氰酸酯膠粘劑在集成材生產(chǎn)中的應(yīng)用。而我們所學(xué)的理論知識(shí)，在實(shí)際中操作起來卻復(fù)雜多了，我們要考慮的問題就更多了。以前學(xué)習(xí)的時(shí)候不認(rèn)真，糊里糊涂地過，現(xiàn)在想來，那是一件十分荒唐的事。我們會(huì)走進(jìn)社會(huì)，而如今的社會(huì)是容不得半點(diǎn)馬虎的，所以我必須要認(rèn)真。

這次實(shí)習(xí)，結(jié)合了膠粘劑在木材粘結(jié)上的應(yīng)用，是我更好的認(rèn)識(shí)到膠粘劑的種種優(yōu)點(diǎn)以及它們對多孔性的材料——木材的親和性。當(dāng)然，我也看到膠粘劑的很多普遍的難題。特別是當(dāng)前為人們所重視的環(huán)保問題，膠粘劑中的游離甲醛量直接影響到木材制品的甲醛釋放量。而甲醛釋放量直接關(guān)系到人們的健康，也正因?yàn)槿绱?，甲醛釋放量越來越受到人們的重視。同時(shí)，對于木制品的粘結(jié)主要受到膠粘劑自身的強(qiáng)度、木材分子與膠粘劑分子之間的相互作用以及木材極性的影

響。通常要求膠粘劑本身的強(qiáng)度高于活至少等于木材的自身強(qiáng)度。木材制品的耐水性、耐磨性等也與膠粘劑有著密不可分的關(guān)系。

通過這次實(shí)習(xí)，我對“膠粘劑與涂料”這門課有了更進(jìn)一步的了解，從知識(shí)到實(shí)際應(yīng)用的轉(zhuǎn)化更加清楚的了解了膠粘劑的制造工藝、產(chǎn)品配方、性能檢測以及所涉及到的設(shè)備的操作。同時(shí)也對膠粘劑的使用對象——各種木制品的制造過程中對于不同膠黏劑的利用及要求更加具體化。這次實(shí)習(xí)讓我看到了自己的缺點(diǎn)與不足，在以后的學(xué)習(xí)和生活中，我會(huì)加倍努力，以為今后走向工作崗位以及步入社會(huì)打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

第三篇：膠粘劑實(shí)驗(yàn)總結(jié)

膠粘劑合成

A組份膠粘劑做為雙組分聚氨酯膠粘劑的主劑。是由聚酯多元醇和異氰酸酯反應(yīng)而來的，其中要加入催化劑與擴(kuò)鏈劑

實(shí)驗(yàn)原料：

聚酯多元醇（LM-2056），黎明化工研究院；甲苯二異氰酸酯（TDI）—NCO%含量為48.2758%，黎明化工研究院；4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）—NCO%含量為33.6%，黎明化工研究院；丁二醇，海域；二月桂酸二丁基錫，海域；乙酸乙酯。

實(shí)驗(yàn)儀器：

恒溫油浴鍋；鐵架臺(tái)；四口瓶；攪拌電機(jī)；攪拌漿；橡皮塞；燒杯；冷凝回流管；充氮?dú)庋b置；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

實(shí)驗(yàn)步驟：

1、LM-2056用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀130度真空除水2小時(shí)

2、取出LM-2056放入四口瓶，溫度降到65度

3、將DTI投入到四口瓶里，開始攪拌并且升溫到75度

4、反應(yīng)2小時(shí)加入丁二醇、催化劑，攪拌1小時(shí)

5、加入乙酸乙酯攪拌1小時(shí)

6、出料，迅速降溫（全程氮?dú)獗Ｗo(hù)）

從工藝方面來講，剛開始做的容易凝膠。因?yàn)闆]有旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。也許是跟含有少量水有關(guān)系。后來購買了旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。凝膠現(xiàn)象明顯降低，但是反應(yīng)過程中四口瓶上方還是有液體凝結(jié)，照比以前少了但是還是有。不知道是什么物質(zhì)。咱們自己合成的主劑，用涂-4粘度計(jì)測量的時(shí)間是7m7s，購買的主劑是10m27s。

在測量酸值的時(shí)候，咱們自己合成的主劑在加入吡啶之后，會(huì)出現(xiàn)凝固結(jié)團(tuán)的現(xiàn)象，測定出來的酸值較大（很可能是因?yàn)闆]有溶解完全），購買的主劑則一點(diǎn)沉淀現(xiàn)象都沒有，而且不沾壁；酸值過大的原因，可能有：反應(yīng)溫度不夠高，真空度不夠大，或者是催化劑加入量不合適等原因；放置2天之后會(huì)變粘，成為果凍狀，原因可能是里面含-NCO的端基和樣品中的水反應(yīng)，所以才會(huì)產(chǎn)生這樣的現(xiàn)象。反應(yīng)過程中,會(huì)出現(xiàn)爆聚爬竿的現(xiàn)象,在R值不變的條件下，降低溫度至70℃，增長反應(yīng)時(shí)間，降低催化劑用量。得到的樣品很稀。

5月29日酸值已經(jīng)達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求的標(biāo)準(zhǔn)，為0.55mgKOH/g。但是羥值也降低了，膠黏劑還是很稀，粘度測量用的時(shí)間是5分58秒（購買的則為10分27秒）。從試驗(yàn)結(jié)果可以大致推斷出，降低催化劑用量可降低酸值；繼續(xù)降低R值，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。將R值降低為0.54，這樣OH和NCO的比例約等于2，時(shí)間為7h，但是合成過程中幾乎不變粘，而且最后完成后，降至室溫，也很稀，根據(jù)之前所做實(shí)驗(yàn)的R值和他們的結(jié)果狀態(tài)對比發(fā)現(xiàn)，羥值越小，越稀。

接著就嘗試了反應(yīng)兩小時(shí)后加催化劑和擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)、在R值為0.7時(shí)，在沒有加入催化劑的擴(kuò)鏈劑的情況下，反應(yīng)攪拌2個(gè)小時(shí)之后就有了變粘的趨勢。在加入催化劑和擴(kuò)鏈劑之后，很快變粘（五分鐘內(nèi)），先加入的1/2的乙酯，降低其粘度，反應(yīng)20min后，再將其稀釋至50%濃度。相比當(dāng)天做完的主劑就測定的羥值，和一周之后再測，結(jié)果有所偏差，放置一周之后所測定的羥值要比剛做完就測定的羥值小。以后將合成的樣品放置一周后再測定羥值、酸值和固含量。還是不怎么穩(wěn)定。

B組份之前做過一次，爆聚了 配料： TDI 117.5G TMP 33.5G 乙酸乙酯50G

在四口瓶里變成了一塊琥珀樣的物質(zhì)，之后做B組份，開始拿乙酸乙酯把TMP溶解了。但是狀況非常不理想。滴加的時(shí)候，TMP全部析出了，后來就拿丙酮溶解TMP。溫度低的時(shí)候還是有析出。但是比乙酸乙酯強(qiáng)多了。后來我就拿吹風(fēng)機(jī)，一邊滴加，一邊用熱風(fēng)吹著滴加器皿，解決了析出的問題（但是滴加的時(shí)間過長，吹風(fēng)機(jī)也不是很方便固定。建議安裝空調(diào)。讓實(shí)驗(yàn)室溫度達(dá)到一個(gè)恒溫），拿溶劑把TMP溶解了再進(jìn)行慢慢的滴加。這樣沒有再出現(xiàn)過爆聚，我感覺工藝方面，出料前的降溫挺重要的，要慢慢的降溫，放在油浴鍋里把開關(guān)關(guān)閉。等降到40攝氏度左右。才出料，這樣出料之后不容易變化，如果拿出油浴鍋繼續(xù)攪拌降溫或者拿出一半。都會(huì)有不好的現(xiàn)象，慢慢固化，或者變白，B組份一路做下來，變成白色固體的挺多的。TMP也除水了。不知道是什么原因。也許是因?yàn)橛锌諝膺M(jìn)入，本來實(shí)驗(yàn)設(shè)備密封性就不是很好，在過程中雖然都氮?dú)獗Ｗo(hù)了。我覺得應(yīng)該有少量接觸。但是不知道是不是。

第四篇：2011制鞋業(yè)水性聚氨酯膠粘劑市場分析報(bào)告

2011制鞋業(yè)水性聚氨酯膠粘劑市場分析報(bào)

告

我國是當(dāng)前世界上最大的鞋類生產(chǎn)國、出口國和消費(fèi)國。其中膠粘鞋占有絕大部分市場。而目前我國制鞋業(yè)中所用的膠粘劑90%是溶劑型膠粘劑，這類膠粘劑含有大量的甲苯、二甲苯、丁酮、丙酮、乙酸乙酯、烷烴等有機(jī)溶劑，用量占膠水總重的80％甚至更多。這些有機(jī)溶劑都存在一定的毒性，有些劣質(zhì)的膠粘劑甚至用苯來生產(chǎn)，其毒性更大。除膠粘劑外，制鞋業(yè)中還廣泛使用清洗劑、處理劑和上光劑等，這些原料中也大量使用有機(jī)溶劑。這些有機(jī)溶劑絕大多數(shù)屬揮發(fā)性有機(jī)物（Volatile organic compound VOC），有機(jī)溶劑的大量使用除了引發(fā)直接接觸者患職業(yè)病外，排放在大氣中的有機(jī)溶劑在紫外線的作用下，產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)，會(huì)生成臭氧和醛類等二次污染物，當(dāng)遇到不良?xì)庀髼l件時(shí)，這些污染物會(huì)形成光化學(xué)煙霧，而光化學(xué)煙霧會(huì)刺激人類的眼睛及呼吸道，引發(fā)頭痛、眼睛紅腫、喉炎、肺病等多種呼吸道疾病。此外，揮發(fā)性有機(jī)物的使用還對相關(guān)產(chǎn)品的運(yùn)輸、儲(chǔ)存和使用中的防火、防爆提出了更高的要求。

所以世界各國頒布了不少有關(guān)VOC的法規(guī)和法則。VOC是揮發(fā)性有機(jī)物的總稱，世界上各個(gè)國家目前對其定義和含量標(biāo)準(zhǔn)的理解不盡相同，在歐盟，作為VOC的物質(zhì)被定義為由碳元素與一個(gè)或多個(gè)氫、氧、氮、硫、磷、硅或鹵素相結(jié)合的化合物，在20oC或運(yùn)行條件下它的蒸汽壓大于0.01kPa且不發(fā)生化學(xué)變化；瑞士對VOC的定義為20oC下蒸汽壓大于0.01kPa或標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下沸點(diǎn)≤240oC，且不發(fā)生化學(xué)變化；美國對VOC的定義與歐盟和瑞士不同，它是通過測量干燥過程中的質(zhì)量損失得到的，測量在干燥柜中于120oC×24h揮發(fā)性物質(zhì)的總量，減去由卡爾費(fèi)休法所測水分的量即得到體系的VOC量。

目前歐盟和美國等都各有不同的VOC法則。歐盟的VOC法則規(guī)定：1）每個(gè)企業(yè)或設(shè)備的消耗限額為5t；2）企業(yè)必須每年向行政機(jī)關(guān)報(bào)告VOC的總量；3）產(chǎn)品中的VOC量必須是大家都知道的；4）通過所有產(chǎn)品中的VOC量來估算總的VOC量；5）行政機(jī)關(guān)抽查企業(yè)的VOC量。在瑞士，每年的VOC量在3kg以內(nèi)免費(fèi)，超過3kg后產(chǎn)生每kgVOC，則由產(chǎn)生VOC的產(chǎn)品供應(yīng)商交付3瑞士法朗。在美國，各州的限額不同，但超過后都要付費(fèi)。

在制鞋工業(yè)中，按照歐盟指導(dǎo)性法則1999/13/EG的規(guī)定，到2005年10月31日，每雙鞋的VOC限額為37.5g，到2007年10月31日，VOC為25g。對于Nike、Adidas等一線運(yùn)動(dòng)鞋品牌，對VOC的要求更高，目前每雙鞋的VOC已經(jīng)低于25g，但他們還在采取各種工藝和方法以使每雙鞋的VOC降得更低，零VOC是最終的目標(biāo)。

對于制鞋業(yè)中VOC的測試和計(jì)算，因?yàn)槊看螌?shí)際測試都存在誤差，故此所謂標(biāo)準(zhǔn)值都只能是理論計(jì)算值。計(jì)算的原則如下：

VOC(g/雙)=Σ[(g原料/雙)×(gVOC/g原料)]

原料指制鞋中所有使用到溶劑的產(chǎn)品，包括膠粘劑、處理劑、清洗劑和上光劑等。實(shí)際

計(jì)算中，很少通過一雙鞋來計(jì)算VOC。鞋廠一般依據(jù)每生產(chǎn)100雙鞋所使用的膠水、清洗劑、處理劑等含VOC物質(zhì)的總量，依據(jù)供應(yīng)商所提供的原料VOC含量，計(jì)算出總的VOC，即可得到每雙鞋的VOC；或者根據(jù)每月鞋的生產(chǎn)量，膠水、清洗劑、處理劑等含VOC原料的消耗量，依據(jù)原料的VOC含量，即可計(jì)算出當(dāng)月每雙鞋的VOC。

在我國的制鞋工業(yè)中，除了一些品牌鞋的代加工廠外，可以說目前還沒有廠家計(jì)算和控制VOC，保守的估計(jì)每雙鞋的VOC在100g左右。拿整個(gè)行業(yè)來說，在2006年就有約20萬t的有機(jī)溶劑直接排向了大氣中（中國膠粘劑工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)2006鞋用膠的量為25萬t，以20％固含量計(jì)）。

雖說鞋廠采用當(dāng)前的環(huán)保型膠粘劑可以減少對直接接觸者健康的毒害，但揮發(fā)在空氣中的有機(jī)物質(zhì)因二次污染會(huì)對更多人的身體健康造成傷害，同時(shí)還會(huì)對生態(tài)環(huán)境造成傷害。雖說我國也有許多部門和地方政府頒布了一些有關(guān)鞋用膠粘劑的標(biāo)準(zhǔn)，如2003年頒布的強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)：《鞋和箱包用膠粘劑》（GB19340－2003）；國家環(huán)?？偩值沫h(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)：《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求－膠粘劑》（HBC18-2003）；福建省環(huán)保局制定并發(fā)布的福建省環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)可技術(shù)條件—鞋用膠粘劑。

但這些標(biāo)準(zhǔn)主要是有毒有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)，對VOC的要求并不高。如GB19340－2003中規(guī)定：每千克膠液中含苯≤5.0g、甲苯和二甲苯≤200g、游離TDI≤10.0g、氯化溶劑≤50.0g、正己烷≤150g，總揮發(fā)性有機(jī)物≤750g/L。雖然環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品要求更為嚴(yán)格，HBC18－2003標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，產(chǎn)品在生產(chǎn)中不得加入苯類、氯代烴等溶劑，由原料中帶入的該類雜質(zhì)含量均應(yīng)小于2g/kg。產(chǎn)品中不得加入汞、鉛、錫、鉻的化合物，由產(chǎn)品原料中帶入的該類化合物含量均應(yīng)小于0.5g/kg，但對VOC的要求并不明確。這些標(biāo)準(zhǔn)主要是對膠粘劑的要求，對制鞋業(yè)中的清洗劑、處理劑和上光劑等并沒有提出明確的要求。

國際上，以環(huán)境保護(hù)為框架的“京都議定書”2005年全面生效，歐盟化學(xué)品新規(guī)REACH也與2007年6月1號(hào)正式生效。這些旨在對人類健康和環(huán)境高度保護(hù)的法規(guī)的實(shí)施，使WTO的貿(mào)易壁壘正轉(zhuǎn)化為技術(shù)壁壘，而技術(shù)壁壘的核心之一則是環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。近年來“綠色壁壘”事件不斷發(fā)生。如最近鬧的沸沸揚(yáng)揚(yáng)的出口食品、牙膏、服裝和玩具有毒有害物超標(biāo)事件；05年12月發(fā)生的意大利因偶氮染料和金屬鎳超標(biāo)等問題查扣中國鞋事件。雖說這些都與揮發(fā)性有機(jī)物無關(guān)，但不排除今后會(huì)因制鞋業(yè)中有毒有害物質(zhì)的使用和VOC等來阻止中國鞋的進(jìn)口。同時(shí)ISO14000的全球性環(huán)境管理推動(dòng)，要求產(chǎn)品從設(shè)計(jì)、制造、運(yùn)輸、行銷、甚至回收都必須符合環(huán)保意識(shí)。有效降低VOC公害，成為由西而東的全球性共同趨勢。

對于鞋廠來說，綠色制造是大勢所趨。采用環(huán)保型溶劑膠可以降低對工人的毒害，但其毒性依然存在，并且揮發(fā)性有機(jī)物仍會(huì)導(dǎo)致二次污染。而采用水性膠、熱熔膠可降低制鞋中的VOC達(dá)70％甚至更多，水性鞋膠（大底膠）已在多個(gè)國際著名品牌鞋上使用多年。國內(nèi)也有一些品牌鞋開始試用水性膠，如福建鴻星爾克、富貴鳥已在國內(nèi)率先通過水性膠試用。熱熔膠在制鞋中也大量使用，但在主要的大底粘接方面目前還不成熟。對于仍在使用溶劑型膠粘劑的鞋廠來說，加強(qiáng)對溶劑和膠粘劑等的管理，采用溶劑回收、焚燒等裝置也可有效降低VOC（可以回收約75％的VOC）。對于多數(shù)鞋廠來說，后兩種方法設(shè)備投資過高，可行性不高。所以目前最佳的方法是在現(xiàn)有設(shè)備的基礎(chǔ)上向水性膠過渡，并加強(qiáng)對溶劑使用的管理。

第五篇：防護(hù)用膠粘劑行業(yè)及研究前沿報(bào)告

防護(hù)用膠粘劑行業(yè)及研究前沿報(bào)告

當(dāng)今作為織物涂飾劑發(fā)展最快的是聚氨酯和聚丙烯酯類乳液。聚丙烯酯類

聚丙烯酸酯類乳液成膜性好、強(qiáng)度高、粘結(jié)性好，具有優(yōu)良的耐熱、耐侯和耐氧化性能成本較低，得到了人們的廣泛認(rèn)可，但耐水、耐寒性較差(聚丙烯酸酯類側(cè)鏈的極性基團(tuán))，滿足不了紡織工業(yè)的要求。而有機(jī)硅氧烷具有很好的耐水、耐寒性，將這2種極性相差較大、反應(yīng)性與相容性不同的物質(zhì)通過種子核殼聚合制得兼具二者優(yōu)點(diǎn)的乳液，在核殼層高聚物分子的綜合協(xié)同作用下，改善這類織物的防水和拒水性能，使織物柔軟、透氣、耐侯性好，且涂膜透明，粘接強(qiáng)度高。

目前國內(nèi)生產(chǎn)的適合上述織物的防水涂飾劑多數(shù)采用2次涂膠工藝，織物涂布工藝繁雜，成本較高，純丙烯酸酯類乳液作為涂飾劑耐水、耐寒性不足.特別是低溫變脆、高溫易返粘，實(shí)際工藝中通過對丙烯酸共聚物進(jìn)行有機(jī)硅改性，1次涂膠工藝即可，顯著降低織物的成本。

2、國內(nèi)外的水性聚氨酯

水性聚氨酯樹脂作為皮革涂飾劑/粘合劑，比丙烯酸樹脂的綜合使用性能優(yōu)，解決了丙烯酸樹脂用于皮革涂飾的“熱粘冷脆”的問題。耐溶劑，耐干濕擦，耐曲撓，抗碰撞，是優(yōu)異的皮革涂飾劑。

2.1水性聚氨酯的歷程

近年來，隨著世界各國對大氣污染的重視，許多工業(yè)的發(fā)展便有了環(huán)保的要求。生產(chǎn)中主要向環(huán)境排放有機(jī)物質(zhì)的工業(yè)部門有:化學(xué)工業(yè)、原油提煉工業(yè)、涂料工業(yè)、膠粘劑、造紙工業(yè)。生活中產(chǎn)生有機(jī)排放物的首要來源是汽車尾氣，其次就是涂料在使用過程中所釋放的有機(jī)物，兩者均列為城市主要空氣污染源。特別是我國的市場上所銷售的涂料，大部分是溶劑型的，其有機(jī)溶劑的含量比較高，在生產(chǎn)和涂刷過程中必然會(huì)有大量的有機(jī)溶劑釋放。近年來，由于涂料使用過程中對環(huán)境和人體的影響越來越受到重視，世界范圍內(nèi)的聚氨酷涂料/膠粘劑己逐步由溶劑型向水分散型轉(zhuǎn)變，即所謂的水性聚氨酯。水性聚氨醋按原料可分為芳香型、脂族和脂環(huán)族型。

國內(nèi)研制和生產(chǎn)的水性聚氨醋的品種、性能、數(shù)量、質(zhì)量和國際水平還有較大的差距，存在涂層易吸潮、耐水性耐濕擦性不高等缺點(diǎn)，可以通過環(huán)氧樹脂對水性聚氨酯的改性來提高其耐水性和硬度。

目前國內(nèi)使用得較多的是成本價(jià)格低的芳香型水性聚氨酯，即（仍舊以異氰酸酯或多異氰酸酯為原料）聚醚－TDI（芳香族異氰酸酯）－丙酮體系，但其在貯存和使用過程中易黃化。而其中的TDI更是許多國家要避免使用的高毒性物質(zhì)。聚醚－TDI一丙酮體系價(jià)格低，為國內(nèi)廣泛采用。而聚醋一IPDI一N-甲基毗咯體系價(jià)格昂貴，但其工藝簡單，自動(dòng)化

程度高，為西方國家廣范采用。到目前為止，我國脂肪族聚氨酯涂料由于缺乏HDI單體、IPDI單體（肪族二異氰酸酯）而難以開展工作。前者在我國的研究開發(fā)工作已進(jìn)行了幾十年，并且有小規(guī)模生產(chǎn)，“八五”期間又列為攻關(guān)項(xiàng)目，但到現(xiàn)在仍未有合格產(chǎn)品出現(xiàn)。工PD工單體的基礎(chǔ)是丙酮化學(xué)，國內(nèi)有不少人對其進(jìn)行了研究，目前尚未取得實(shí)質(zhì)進(jìn)展。

目前整個(gè)涂料界的技術(shù)人員都在關(guān)注著低溶劑含量、無溶劑的涂料的研究和發(fā)展。水性涂料是此類產(chǎn)品中的佼佼者。我國對于水性涂料的研究始于20世紀(jì)60年代。由于這類涂料對環(huán)境的相容性和保護(hù)性，進(jìn)入20世紀(jì)90年代后，國家大力扶持水性涂料的發(fā)展，使水性涂料的市場占有率迅速提高。

水性聚氨酯涂料是“高科技換代產(chǎn)品”中最重要的一種。聚氨酯從20世紀(jì)30年代開始發(fā)展，在20世紀(jì)50年代就有少量的水性聚氨酯的研究，如1953年DoPont公司的研究人員將異氰酸醋基團(tuán)聚氨酷的甲苯溶液分散在水中，用二元胺擴(kuò)鏈，合成了聚氨酷乳液。當(dāng)時(shí)，聚氨酯材料研究剛剛起步，水性聚氨酯還未受到重視，到了20世紀(jì)60~70年代，對水性聚氨酯的研究開發(fā)才開始迅速發(fā)展，1967年首次出現(xiàn)于美國市場，1972年已能大批量生產(chǎn)。70-80年代，美、德、日等國的一些水性聚氨酯產(chǎn)品已從試制階段發(fā)展為實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用，一些公司有多種牌號(hào)的水性聚氨酯產(chǎn)品供應(yīng)，如德國Bayer公司的磺酸型陰離子聚氨酯乳液Impranil和Dispera1 KA等系列、Hoechet公司的Acrym系列、美國Wyandotte化學(xué)公司的X及E等系列，日本大日本油墨公司的Hydran HW及AP系列、日本光洋產(chǎn)業(yè)公司的水性乙烯基聚氨醋KR系列等。但這些產(chǎn)品不僅價(jià)格昂貴，而且不具備對某種產(chǎn)品的針對性應(yīng)用，因此，應(yīng)用起來總會(huì)出現(xiàn)性能要求不匹配等問題。

2.2 水性聚氨酯的應(yīng)用

最初的水性聚氨酯是以纖維或皮革處理劑為主要目的開發(fā)的。隨著性能的不斷改 善，應(yīng)用范圍也越來越廣，己在通用溶劑型聚氨酯所覆蓋的領(lǐng)域大量使用，成功地應(yīng) 用于輕紡、皮革加工、涂料、木材加工、建筑、造紙、印染和膠粘劑等行業(yè)，用途包 括涂料、膠粘劑(粘合劑)、處理劑、乳液聚合高分子乳化劑等等。

2.2.1涂飾劑

1、皮革涂層:聚氨酯材料柔韌、耐磨，可用作天然皮革及人造革的涂層劑及補(bǔ)傷劑，其涂飾過的皮革可用于靴鞋、服裝、女士包等，近年來發(fā)展起來的水性聚氨酯涂飾劑，保持了溶劑型涂飾劑特點(diǎn)，使皮革涂飾以水為操作介質(zhì)，使用安全方便。

2、織物涂層:可用于多種織物的涂層劑，例如帆布、服裝面料、傳送帶涂層，聚氨酯涂層織物是一種多功能、多用途的新穎面料，具有涂層薄、彈性好、手感軟、耐溶劑、耐低溫、耐磨、防水透濕等優(yōu)點(diǎn)。PU涂層整理是各種涂層劑中性能最好的，其中水性PU涂層劑正逐步取代有污染、有危險(xiǎn)的溶劑型PU涂層劑。用于紡織品后整理可明顯提高服裝或飾品的華麗莊重感和衣著的舒適感，因而受到廣大消費(fèi)者的青睞。

3、纖維處理劑:棉纖維、化學(xué)纖維經(jīng)聚氨酯乳液稀溶液浸漬、脫水、熱處理，可改善手感、耐折痕性和防縮性。

4、塑料涂層:尼龍、ABS等表面涂層。

5、地板涂層:可用于體育館、室內(nèi)木地板的涂層，混凝土地板的涂層，耐磨、耐沖擊，光澤度好。

6、其他材料的涂層:如紙張涂層、汽車內(nèi)裝飾件涂層。

7、底涂劑。

2.2.2 粘合劑

和溶劑型聚氨酯膠粘劑一樣，水性聚氨酯膠粘劑粘接性能好，膠膜物性可調(diào)節(jié)范圍大，可用于許多應(yīng)用領(lǐng)域，除可用作各種基材的涂層膠，還可用于多種基材的粘接和粘結(jié)，聚氨酯膠粘劑具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品、耐臭氧以及耐細(xì)菌等性能，而且無公害，成本低。主要品種有:通用型聚氨酯膠粘劑、復(fù)合薄膜用聚氨酯膠粘劑、鞋用聚氨酯膠粘劑、水性聚氨酯膠粘劑，應(yīng)用領(lǐng)域包括:

l、多種層壓制品的制造，包括膠合板，食品包裝復(fù)合塑料薄膜，織物層壓制品，各種薄層材料的層壓制品，如軟質(zhì)PVC塑料薄膜或塑料片與其他材料(如木材、織物、紙、皮革、金屬)的層壓制品。

2、植絨粘合劑、人造革粘合劑、玻纖及其他纖維集束粘合劑、油墨粘合劑。

3、普通材料的粘接，如汽車內(nèi)裝飾材料的粘接。

2.2.3處理劑

近年來，水性聚氨酯作為處理劑的應(yīng)用己有不少，如用作染色助劑、涂料印花粘接劑、柔軟與防皺整理劑、抗靜電和親水整理劑等，以提高染色深度、牢度以及紡織物的其它性能。水性聚氨酯用作石油破乳劑，造價(jià)低、破乳效果好、速度快、無毒、使用方便，現(xiàn)正廣泛應(yīng)用。

2.2.4乳液聚合高分子乳化劑

水性聚氨酯離子聚合物分散體能用作單體聚合反應(yīng)的介質(zhì)，這項(xiàng)技術(shù)以乳膠貫穿水性聚氨酯分散體的改性及合成研究聚合物網(wǎng)絡(luò)著稱，并用于控制相分離。聚氨酯主鏈上接枝多氟烷基，即為優(yōu)良的防水、防油、防污劑，如在其主鏈上接枝鹵素、磷等元素，即為優(yōu)良的阻燃整理劑。

2.2.5 水性聚氨酯涂料

水性聚氨酯除了用作家具漆、電泳漆、電沉積涂料、建筑涂料、紙張涂料、玻璃纖維涂料外，還可用作航天航空、艦船、光纖、軍工等部門的特殊專用涂料。

3非異氰酸酯聚氨酯

環(huán)保問題在世界各地受到越來越多的重視，無論是產(chǎn)品還是生產(chǎn)過程，無毒、無污染的工藝更為重要。目前 ,世界聚氨酯工業(yè)正向環(huán)境友好、安全衛(wèi)生、資源可回收的方向發(fā)

展。

傳統(tǒng)聚氨酯由多異氰酸酯與含有活潑氫的化合物反應(yīng)而成，但多異氰酸酯是對環(huán)境與人體健康有害的高毒性物質(zhì)，特別是 TDI，而且制備多異氰酸酯的原料光氣毒性更大。為克服這些缺點(diǎn)，自 20世紀(jì)90年代以來發(fā)達(dá)國家非常重視非異氰酸酯聚氨酯的合成研究，并已取得許多研究成果。我國非異氰酸酯聚氨酯的開發(fā)還處于起步階段，研究報(bào)道較少。

非異氰酸酯聚氨酯是指不使用異氰酸酯為原料合成的聚氨酯(英文名 Nonisocyanate Polyurethane, 簡稱 N IPU)。,目前主要是通過環(huán)碳酸酯與脂肪族或脂環(huán)族伯胺反應(yīng)來制備。典型非異氰酸酯聚氨酯是由多元環(huán)碳酸酯與多元胺反應(yīng)合成的純非異氰酸酯聚氨酯。將二元環(huán)碳酸酯與脂肪族或脂環(huán)族二元伯胺反應(yīng)可得到線性N IPU。

N IPU具有與傳統(tǒng)聚氨酯不同的結(jié)構(gòu)與性能，N IPU從分子結(jié)構(gòu)上彌補(bǔ)了傳統(tǒng)聚氨酯中的弱鍵結(jié)構(gòu)，耐化學(xué)性、耐水解性以及抗?jié)B透性均比較優(yōu)異，而且其制備過程中不使用高毒性和濕敏性物質(zhì)的多異氰酸酯，不會(huì)因產(chǎn)生氣泡而使材料形成結(jié)構(gòu)缺陷，給原料的施工與儲(chǔ)存帶來了方便。N IPU具有非常好的粘結(jié)性、收縮性與力學(xué)性能，其耐化學(xué)性與耐候性也較好，綜合性能優(yōu)于傳統(tǒng)聚氨酯與環(huán)氧樹脂。其中美國 Eurotech公司在 N IPU的研發(fā)中處于領(lǐng)先地位，并于 2002年在以色列建立了工業(yè)化生產(chǎn)基地。

在眾多的性非異氰酸酯聚氨酯中，丙烯酸改性非異氰酸酯聚氨酯(A－HNIPU)綜合性能最優(yōu)異。丙烯酸涂料具有保光、保色及戶外耐久性能好等優(yōu)點(diǎn)，聚氨酯涂料則具有高度耐磨性、涂膜豐滿光亮、耐化學(xué)品性能好等優(yōu)點(diǎn)。將丙烯酸甘油酯或甲基丙烯酸甘油酯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的環(huán)碳酸酯后，再與丙烯酸單體進(jìn)行溶液聚合或乳液聚合，可制備相應(yīng)的丙烯酸環(huán)碳酸酯低聚物。這種低聚物與脂肪族胺反應(yīng)可制備非異氰酸酯聚氨酯(A－HNIPU)，其中環(huán)碳酸酯的反應(yīng)活性不受影響。由丙烯酸環(huán)碳酸酯與脂肪族胺固化反應(yīng)制備的涂料耐UV水平可以達(dá)到丙烯酸多元醇與脂肪族異氰酸酯涂料，但機(jī)械性能和耐化學(xué)性能更佳。A－HNIPU用于制造高級功能性涂料與粘合劑，具有高光澤性、優(yōu)異的粘合性、良好的硬度以及耐化學(xué)腐蝕性，該產(chǎn)品將作為新一代的聚氨酯產(chǎn)品在美國與歐洲經(jīng)銷。

歐洲技術(shù)公司研制了丙烯酸型非異氰酸酯聚氨酯，用丙烯酸改性非異氰酸酯聚氨酯，使其具有優(yōu)異的性能，如高光澤性、優(yōu)異的粘合性、良好的硬度、良好的耐化學(xué)腐蝕性，用于制造高級功能性的油漆、涂料、密封劑、粘合劑等。

美國俄亥俄州的 Rudolph Bros公司提供了一系列液體聚氨酯彈性體。據(jù)該公司說 ,它不含異氰酸酯 ,也不含 MO-CA和汞。目前 ,該材料僅在美國和墨西哥可得 ,但該公司說它計(jì)劃在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候在加拿大和歐洲出售該產(chǎn)品。

非異氰酸酯聚氨酯具有和一般聚氨酯不同的結(jié)構(gòu)，有其獨(dú)特的性能結(jié)構(gòu)。由于改變了一般聚氨酯的一些結(jié)構(gòu)，從而改進(jìn)提高了其機(jī)械加工性和水解穩(wěn)定性能，降低了滲透性，增加了耐化學(xué)品腐蝕性?，F(xiàn)在已經(jīng)開發(fā)的用途有:在汽車行業(yè)，用作汽車零部件如減振墊、儀表盤、座椅及密封組分、車柑、修理膩?zhàn)印Ｔ诮ㄖ袠I(yè)的應(yīng)用有:混凝土填加劑、地板、裂解阻擋片等。在船舶領(lǐng)域主要在甲板上使用。還有其他消費(fèi)品，如一般用具、鞋類、家具和玩具、消聲織品、管道冰箱和模塑包裝等保溫材料等。更多用在涂料、油漆、密封劑、粘合劑等領(lǐng)域。