第一篇：吉林大學(xué)《儀器分析》 考試重點(diǎn)

緒論：儀器分析是指采用比較復(fù)雜或特殊的儀器設(shè)備，通過(guò)測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)及其變化來(lái)獲取物質(zhì)的化學(xué)組成、成分含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)等信息的一類方法。

儀器分析的特點(diǎn)：1.靈敏度高，檢出限低。2.選擇性好。3.操作簡(jiǎn)便,分析速度快,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。4.相對(duì)誤差一般較大。5.價(jià)格一般來(lái)說(shuō)比較昂貴。光學(xué)分析法

依據(jù)：物質(zhì)發(fā)射光或光與物質(zhì)的相互作用為基礎(chǔ)。主要測(cè)量參數(shù)：波長(zhǎng)、強(qiáng)度、方向等性質(zhì)的變化。

電化學(xué)分析法測(cè)量某些電參數(shù)，如電阻（電導(dǎo)）、電位、電流、電量的變化。

色譜分析法：根據(jù)混合物的各組分在互不相溶的兩相（固定相和流動(dòng)相）中的吸附能力、分配系數(shù)或其它親和作用的差異而建立起來(lái)的分離、測(cè)定方法。質(zhì)譜法測(cè)量參數(shù)：m/z 色色譜譜分分析析法法

氣固色譜（GSC）:用多孔性固體為固定相，分離的對(duì)象主要是一些永久性的氣體和低沸點(diǎn)的化合物

氣液色譜（GLC）：固定相是用高沸點(diǎn)的有機(jī)物涂漬在惰性載體上．由于可供選擇的固定液種類多，故選擇性較好，應(yīng)用亦廣泛。

分配系數(shù)；分配比k

色譜流出曲線: 檢測(cè)器對(duì)組分的響應(yīng)信號(hào)為縱坐標(biāo)，流出時(shí)間為橫坐標(biāo) ①峰高h(yuǎn)②標(biāo)準(zhǔn)偏差δ③峰面積A④半峰寬Y1/2 =2.354δ⑤峰展寬Y = 4δ 死時(shí)間；保留時(shí)間；校正保留時(shí)間；相對(duì)保留值r

塔板理論；速 率 理 論

分離度Rs：用R = 1.5作為相鄰兩色譜峰完全分開(kāi)的標(biāo)志。

在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度H最小（H最?。藭r(shí)柱效最高。與H最小所對(duì)應(yīng)的流速為最佳流速u最佳

柱溫不能超過(guò)固定液最高允許使用溫度。寬沸程的試樣：宜采用程序升溫的方法

柱長(zhǎng)增加，分離度增大，對(duì)分離有利。但柱長(zhǎng)增加，也使傳質(zhì)阻力增大。

氣相色譜儀：氣路系統(tǒng)；進(jìn)樣系統(tǒng)；分離系統(tǒng)；檢測(cè)系統(tǒng)；可測(cè)液體樣品和氣體樣品 分離系統(tǒng)由色譜柱組成，它是色譜儀的核心部件，其作用是分離樣品。有兩類：填充柱和毛細(xì)管柱。

1）填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為2～4 mm，長(zhǎng)1～3m。

2）毛細(xì)管柱

與填充往相比，其分離效率高、分析速度塊、樣品用量小，但柱容量低、要求檢測(cè)器的靈敏度高，并且制備較難。

載體(擔(dān)體)和固定液組成氣液色譜固定相

載體類型

大致可分為硅藻土和非硅藻土兩類。硅藻土載體是目前氣相色譜中常用的一種載體，又分為: 紅載體和白色載體。固固定定液液：：對(duì)固定液要求首先是選擇性好

對(duì)固定液的選擇并沒(méi)有規(guī)律性可循。一般可按“相似相溶”原則來(lái)選擇。在應(yīng)用時(shí)，應(yīng)按實(shí)際情況而定。

（i）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序流出，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)高的后流出。（ii）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出。極性大的后流出。（iii）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先流出，極性組分后流出。（vi）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。（v）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。

色譜柱老化：除去殘有溶劑、揮發(fā)雜質(zhì)等。

氣相色譜檢測(cè)器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。目前檢測(cè)器的種類多達(dá)數(shù)十種。根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可將其分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器兩種：

（l）濃度型檢測(cè)器: 測(cè)量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。如熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器。

（2質(zhì)量型檢測(cè)器: 測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器某組分的量成正比。如火焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。熱導(dǎo)檢測(cè)由于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，幾乎對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通用性好，而且線性范圍寬，價(jià)格便宜，因此是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測(cè)器。其主要缺點(diǎn)是靈敏度較低?；鹧骐x子化檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，靈敏度很高，比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高約103倍；檢出限低；火焰離子化檢測(cè)器能檢測(cè)大多數(shù)含碳有機(jī)化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線性范圍也寬；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡(jiǎn)單，是目前應(yīng)用最廣泛的色譜檢測(cè)器之一。缺點(diǎn)是不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。

電子捕獲檢測(cè)器也稱電子俘獲檢測(cè)器，它是一種選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器，對(duì)具有電負(fù)性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測(cè)有很高靈敏度。它是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器。缺點(diǎn)是線性范圍窄，只有103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。

火焰光度檢測(cè)器，又稱硫、磷檢測(cè)器，它是一種對(duì)含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測(cè)器，檢出限可達(dá)10-12g·S-1（對(duì)P）或10-11g·S-11（對(duì)S）。

一個(gè)優(yōu)良的檢測(cè)器應(yīng)具以下幾個(gè)性能指標(biāo)：靈敏度高，撿出限低，死體積小，響應(yīng)迅速，線性范圍寬，穩(wěn)定性好。通用性檢測(cè)器要求適用范圍廣；選擇性檢測(cè)器要求選擇性好。保保留留指指數(shù)數(shù)人人為為規(guī)規(guī)定定正正構(gòu)構(gòu)燒燒烴烴的的保保留留指指數(shù)數(shù)為為其其碳碳數(shù)數(shù)乘乘110000，如如正正己己烷烷和和正正辛辛烷烷的的保保留留指指數(shù)數(shù)分分別至則別為為660000和和8800OO。至于于其其他他物物質(zhì)質(zhì)的的保保留留指指數(shù)數(shù)，則可可采采用用兩兩個(gè)個(gè)相相鄰鄰正正構(gòu)構(gòu)烷烷烴烴保保留留指指數(shù)數(shù)進(jìn)進(jìn)行行標(biāo)標(biāo)定定。I=100?[nlgtr'(x)-lgtr'(Cn)

lgtr'(Cn+1)-lgtr'(Cn)色色譜譜定定性性鑒鑒定定方方法法：：1.利用純物質(zhì)定性的方法：

利用保留值定性：通過(guò)對(duì)比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來(lái)確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對(duì)比。

利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對(duì)變化。

2.利用文獻(xiàn)保留值定性：相對(duì)保留值r21：相對(duì)保留值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊(cè)中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來(lái)進(jìn)行定性鑒定。3.保留指數(shù)定性 色色譜譜定定量量分分析析方方法法：：色譜峰面積的測(cè)定方法：①峰高乘半峰寬法 ②峰高乘峰低寬度法

③峰高乘平均峰寬法

④峰高乘保留時(shí)間法

⑤自動(dòng)積分儀法 常用的幾種定量方法：（1）歸一化法：歸一化法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。

（2）外標(biāo)法也稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高；操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大。對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。（3）內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：（1）試樣中不含有該物質(zhì)；（2）與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近；（3）不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（4）出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近，且無(wú)組分峰影響。內(nèi)內(nèi)標(biāo)標(biāo)法法特特點(diǎn)點(diǎn)：：

(1)內(nèi)標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動(dòng)對(duì)定量結(jié)果的影響不大。(2)每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。氣相色譜法的局限性：

在缺乏標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下定性比較困難；沸點(diǎn)太高或熱不穩(wěn)定的物質(zhì)都難于應(yīng)用氣相色譜法進(jìn)行分析。高高效效液液相相色色譜譜法法

特點(diǎn)：高壓、高效、高速，高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定有機(jī)及生化試樣的高效分離分析方法。(1)高壓輸液泵(2)梯度淋洗裝置(3)進(jìn)樣裝置：流路中為高壓力工作狀態(tài)，通常使用耐高壓的六通閥進(jìn)樣裝置(4)高效分離柱(5)高效液相色譜檢測(cè)器：紫外光度檢測(cè)器最常用 在高效液相色譜中, 速率方程中的分子擴(kuò)散項(xiàng)B/U較小，可以忽略不計(jì)，而只有兩項(xiàng)，即：

H = A + C u

故液相色譜H-u曲線與氣相色譜的形狀不同 影響分離的主要因素有流動(dòng)相的流量、性質(zhì)和極性。

柱子內(nèi)徑一般為 1 ~ 6 mm，柱長(zhǎng)一般為0.5m，形狀為直形柱。光譜分析法導(dǎo)論

光學(xué)分析法是基于測(cè)量物質(zhì)所發(fā)射或吸收的電磁波的波長(zhǎng)和強(qiáng)度的分析方法。

原子光譜（發(fā)射、吸收、熒光），分子光譜；線光譜，帶光譜

把原子中所可能存在的光譜項(xiàng)---能級(jí)及能級(jí)躍遷用平面圖解的形式表示出來(lái), 稱能級(jí)圖。自然變寬；熱(Doppler)變寬；壓力變寬 自吸；自蝕

原子發(fā)射光譜分析

方法原理：原子的核外電子一般處在基態(tài)運(yùn)動(dòng)，當(dāng)獲取足夠的能量后，就會(huì)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定，迅速回到基態(tài)時(shí)，就要釋放出多余的能量，若此能量以光的形式出顯，既得到發(fā)射光譜。

光源的類型：電?。褐绷麟娀?、交流電?。换鸹?；電感耦合等離子體焰炬ICP； 直流電弧: 穩(wěn)定性差，只能作定性分析

交流電弧: 穩(wěn)定性好，可作定量分析;缺點(diǎn)：蒸發(fā)溫度低，靈敏度差

ICP光源的特點(diǎn):1．具有好的檢出限。溶液光譜分析一般元素檢出限都很低。2．ICP穩(wěn)定性好，精密度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差約1%。3．基體效應(yīng)小。4．光譜背景小。5準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差為1%，干擾少6自吸效應(yīng)小 靈敏線：信號(hào)強(qiáng)的譜線

共振線: 電子由高能態(tài)躍遷至基態(tài)所發(fā)射的譜線.原子吸收與原子熒光光譜法

原子吸收：是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線的吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的方法?；鶓B(tài)→第一激發(fā)態(tài)，又回到基態(tài)，發(fā)射出光譜線，稱共振發(fā)射線。

原子吸收線的半寬度：一般在0.01～0.1?； 發(fā)射線半寬度：一般在0.005～0.02 ? 銳線光源：空心陰極燈，即發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度光源.對(duì)光源的要求：輻射強(qiáng)度大，穩(wěn)定性高，銳線性，背景小等。(1)火焰原子化器

構(gòu)造：三部分：噴霧器，霧化器，燃燒器。

霧化器－－使試液霧化； 燃燒器－－預(yù)混合型燃燒器，將霧化的試液與燃?xì)饣旌?火焰原子化器特點(diǎn): 優(yōu)：簡(jiǎn)單，火焰穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，精密度高，應(yīng)用范圍廣。

缺：原子化效率低只能液體進(jìn)樣。

石墨爐原子化器：優(yōu)點(diǎn)：絕對(duì)靈敏度高，檢出

達(dá)10-12-10-14g 原子核化效率高。

缺點(diǎn)：基體效應(yīng)，背景大，化學(xué)干擾多，重現(xiàn)性比火焰差。分析方法：(1).工作曲線法，最佳吸光度0.1---0.5，工作曲線彎曲原因。

⑵.標(biāo)準(zhǔn)加入法，能消除基體干擾，不能消背景干擾。使用時(shí)，注意要扣除背景干擾。原子熒光光譜法是通過(guò)測(cè)量原子在輻射能激發(fā)下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。

產(chǎn)生：氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射即原子熒光。光源可用空心陰極燈，檢測(cè)系統(tǒng)可用光電檢測(cè)(光電倍增管), 與原子吸收區(qū)別：（1）光源與檢測(cè)系統(tǒng)不在一條直線上（2）光源需使用高強(qiáng)度HCL（3）分光系統(tǒng)可不用光柵，甚至可用非色散型濾光片，或用日盲管PMT（320nm以上不響應(yīng)）

紫外：

紫外光譜的形成：分子在入射光的作用下發(fā)生了價(jià)電子的躍遷，吸收了特定波長(zhǎng)的光波形成。

各種躍遷所所需能量(ΔE)的大小次序?yàn)椋? s?s*n?s*p?p*n?p*常見(jiàn)術(shù)語(yǔ): ? 生色團(tuán)：分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的主要官能團(tuán)

? 助色團(tuán)：本身在紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)不顯示吸收的原子或基團(tuán)，當(dāng)連接一個(gè)生色團(tuán)后，則使生色團(tuán)的吸收帶向紅移并使吸收強(qiáng)度增加，一般為帶有p電子的原子或原子團(tuán)

? 紅移：向長(zhǎng)波移動(dòng)；藍(lán)移：向短波移動(dòng)

? 增色效應(yīng)：使吸收帶的吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng)；減色效應(yīng)：使吸收帶的吸收強(qiáng)度降低的效應(yīng)

溶劑的選擇：1溶劑必須溶解被測(cè)物；2．選非極性溶劑（對(duì)有機(jī)物）3．考慮截止波長(zhǎng)

光源

鎢燈（鹵鎢燈）320~2500 nm；氫燈（氘燈）

165~350 nm 吸收池：可見(jiàn)區(qū)——玻璃；紫外區(qū)——石英

紅紅外外吸吸收收光光譜譜法法

分子中的原子與化學(xué)鍵處于不斷的運(yùn)動(dòng)中。除了原子外層價(jià)電子躍遷以外，還有分子中原子的振動(dòng)和分子本身的轉(zhuǎn)動(dòng)。通常所測(cè)得的光譜實(shí)際上是振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，簡(jiǎn)稱振轉(zhuǎn)光譜，即紅外光譜。

分子中基團(tuán)的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生：振-轉(zhuǎn)光譜

紅外光譜測(cè)定的優(yōu)點(diǎn)：任何氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)樣品都可以進(jìn)行紅外光譜的測(cè)定，這是核磁、質(zhì)譜、紫外等儀器所不及的。

紅外光譜圖：縱坐標(biāo)為吸收強(qiáng)度，橫坐標(biāo)為波數(shù)1/λ，單位：cm-1 應(yīng)用：有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析。

紅外光譜產(chǎn)生的條件

(1)輻射應(yīng)具有能滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需的能量；

(2)輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用。

對(duì)稱分子：沒(méi)有電偶極矩的變化，輻射不能引起共振，無(wú)紅外活性。如：N2、O2、Cl2 等。

非對(duì)稱分子：有電偶極矩的變化，有紅外活性。兩類基本振動(dòng)形式：伸縮振動(dòng)，變形（彎曲）振動(dòng)

影影響響峰峰位位變變化化的的因因素素：：1．內(nèi)部因素【1）電子效應(yīng)２）空間效應(yīng)：環(huán)張力，空間位阻】2.氫鍵效應(yīng) 制制樣樣方方法法：：氣體——?dú)怏w池；液體：①液膜法——難揮發(fā)液體②溶液法——液體池；固體:①研糊法（液體石臘法）②KBr壓片法③薄膜法 紅紅外外光光譜譜的的特特征征性性：：與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的、在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的化學(xué)鍵振動(dòng)頻率——基團(tuán)特征頻率（特征峰）；基團(tuán)所處化學(xué)環(huán)境不同，特征峰出現(xiàn)位置變化 常見(jiàn)的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍：4000~670 cm-

1(1)4000~2500 cm-1 X—H伸縮振動(dòng)區(qū)（X=O，N，C，S）；(2)2400~2000 cm-1 三鍵，累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)；(3)1900~1200 cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)；(4)1200~670 cm-1 X—Y伸縮，X—H變形振動(dòng)區(qū) 分分子子的的不不飽飽和和度度：：是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價(jià)元素的“對(duì)”數(shù)。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個(gè)氫原子，不飽和度為1。

計(jì)算：

若分子中僅含一，二，三，四價(jià)元素（H，O，N，C），則可按下式進(jìn)行不飽和度的計(jì)算：

Ω=（2 + 2n4 + n3-n1）/ 2

n

4nn1 分別為分子中四價(jià)，三價(jià)，一價(jià)元素?cái)?shù)目。

核核磁磁共共振振波波譜譜法法 原原子子核核的的自自旋旋：：

(1)I=0 的原子核

O(16)；C(12)；S(22)等，無(wú)自旋，沒(méi)有磁矩，不產(chǎn)生共振吸收。

(2)I=1 或 I >1的原子核

I=1：2H，14N； I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br； I=5/2：17O，127I

(3)Ｉ＝1/2的原子核

1H，13C，19F，31P

原子核可看作核電荷均勻分布的球體，并自旋，有磁矩產(chǎn)生，是核磁共振研究的主要對(duì)象，C，H也是有機(jī)化合物的主要組成元素。

當(dāng)置于外加磁場(chǎng)H0中時(shí)，相對(duì)于外磁場(chǎng)，可以有(2I+1)種取向

氫核(I=1/2)，兩種取向：(1)與外磁場(chǎng)平行，能量低，磁量子數(shù)ｍ＝＋1/2;(2)與外磁場(chǎng)相反，能量高，磁量子數(shù)ｍ＝－1/2;共共振振條條件件：：(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場(chǎng), 能級(jí)裂分;(3)照射頻率與外磁場(chǎng)的比值ν0 /H0 =γ/(2π)

由有機(jī)化合物的核磁共振圖，可獲得質(zhì)子所處化學(xué)環(huán)境信息，進(jìn)一步確定化合物結(jié)構(gòu)。

在有機(jī)化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。核核磁磁共共振振波波譜譜儀儀：：永久磁鐵；射頻振蕩器；射頻信號(hào)接受器；樣品管 化化學(xué)學(xué)位位移移的的表表示示方方法法：：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷 Si(CH3)4

（TMS）（內(nèi)標(biāo)）

位移常數(shù)

δTMS=0 為什么用TMS作為基準(zhǔn)?(1)12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；(2)屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭；(3)化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。質(zhì)譜法

進(jìn)樣系統(tǒng)（1.氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣3.氣相色譜）；離子源；質(zhì)量分析器；檢測(cè)器

離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于m/e、H0、V，改變加速電壓V, 可以使不同m/e的離子進(jìn)入檢測(cè)器。

離子的分離與檢測(cè)—— 質(zhì)量分析器

離離子子峰峰的的主主要要類類型型：：分子離子峰；碎片離子峰；重排離子峰；同位素離子峰； 有機(jī)分子的裂解：σ―斷裂，α―斷裂，重排斷裂 電電化化學(xué)學(xué)分分析析法法

電化學(xué)分析方法主要有下面幾類：

1.電導(dǎo)分析法：

測(cè)定電阻參量

2.電位分析法：

測(cè)定電壓參量

3.電解分析法：

測(cè)定電量參量

4.庫(kù)侖分析法：

測(cè)定電流-時(shí)間參量

5.極譜法和伏安： 測(cè)定電壓-電流參量

第二篇：吉林大學(xué)作業(yè)《儀器分析》在線作業(yè)二

一、單選題(共 10 道試題,共 50 分)1.熱力學(xué)理論是以（）為代表 A.塔板理論 B.速率理論

滿分：5 分

2.下列哪項(xiàng)不是高效液相色譜法 A.應(yīng)用范圍廣 B.靈敏度高 C.分析速度快 D.需要高柱溫

滿分：5 分

3.核磁共振的研究對(duì)象為具有磁矩的（）A.原子 B.離子 C.基態(tài)原子 D.原子核 E.電子

滿分：5 分

4.（）可用于藥物有關(guān)物質(zhì)的檢查和雜質(zhì)限量的檢查 A.薄層色譜 B.紙相色譜

滿分：5 分

5.由炙熱的固體或液體發(fā)出的光譜，稱為（）A.線狀光譜 B.帶狀光譜 C.連續(xù)光譜 D.斷續(xù)光譜

滿分：5 分

6.熒光光譜和原子吸收光譜常采用下列哪種光源 A.紫外光源 B.可見(jiàn)光源 C.紅外光源 D.金屬蒸汽燈

滿分：5 分

7.原子吸收分光光度法是基于蒸汽中的（）對(duì)特征電磁輻射的吸收來(lái)測(cè)定試樣中該元素含量的方法 A.原子 B.離子 C.基態(tài)原子 D.激發(fā)態(tài)原子 E.電子

滿分：5 分

8.下面色譜法中是以按操作形式分類的色譜有 A.氣相色譜法 B.柱色譜法 C.分配色譜法 D.吸附色譜法

滿分：5 分

9.一般按紅外線波長(zhǎng)的不同將紅外線劃分為三個(gè)區(qū)域，請(qǐng)問(wèn)中紅區(qū)的波長(zhǎng)范圍是多少？ A.0.76-2.5μm B.2.5-15μm C.2.5-25μm D.>25μm

滿分：5 分

10.在固定液中，OV-101屬于 A.非極性物質(zhì) B.中等極性物質(zhì) C.極性物質(zhì)

D.能形成氫鍵的物質(zhì)

滿分：5 分

二、多選題(共 5 道試題,共 30 分)1.紫外—可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件有 A.光源 B.單色器 C.吸收池 D.檢測(cè)器

E.訊號(hào)處理與顯示器

滿分：6 分

2.化學(xué)位移的影響因素有 A.局部屏蔽效應(yīng) B.磁各向異性效應(yīng) C.雜化效應(yīng) D.分子間氫鍵 E.溶劑效應(yīng)

滿分：6 分

3.質(zhì)譜儀的主要性能指標(biāo)有 A.分辨率 B.靈敏度 C.質(zhì)量范圍 D.質(zhì)量精確度

滿分：6 分

4.紅外光譜儀由（）組成 A.輻射源 B.吸收池 C.單色器 D.檢測(cè)器 E.記錄儀

滿分：6 分

5.常用吸附劑有 A.硅膠 B.氧化鋁 C.聚酰胺 D.氧化鐵

滿分：6 分

三、判斷題(共 10 道試題,共 20 分)1.按照Beer定律，吸光度A與濃度c之間的關(guān)系應(yīng)該是一條通過(guò)原點(diǎn)的直線 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

2.原子吸收分光光度法常用的定量分析方法有標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法和內(nèi)標(biāo)法 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

3.色譜分離的塔板理論始于馬丁和辛格提出的塔板模型 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

4.毛細(xì)管柱的制備包括拉制、柱表面處理、固定液的涂漬等步驟 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

5.檢測(cè)器是高效液相色譜儀的三大關(guān)鍵部件之一 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

6.原子化的方法主要有火焰原子化法和非火焰原子化法兩種 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

7.氧化鋁的含水量越高，活性越強(qiáng) A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

8.在原子吸收分光光度法中，銳線光源的發(fā)射線與原子吸收線的中心頻率完全一致是用峰值吸收代替積分吸收進(jìn)行定量的必要條件 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

9.原子吸收分光光度法中，通常選擇共振吸收線作為分析線 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

10.在質(zhì)譜中的大多數(shù)離子峰均是根據(jù)有機(jī)物自身裂解規(guī)律形成的 A.錯(cuò)誤 B.正確

滿分：2 分

第三篇：儀器分析與檢測(cè)考試重點(diǎn)

一，標(biāo)準(zhǔn)品：系指用于生物檢定、抗生素或生物藥品中含量或效價(jià)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

滴定度概念：指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集整理的待測(cè)組分的質(zhì)量。

空白試驗(yàn)：指不加供試品或以等量溶劑替代供試品的情況下，按同法操作所得結(jié)果。

生物檢定法：是利用藥物對(duì)生物體的作用以測(cè)定其效價(jià)或生物活性的一種方法。

熾灼殘?jiān)褐赣袡C(jī)藥物經(jīng)加熱碳化后再被硫酸破壞，于高溫（700~800）熾灼，有機(jī)物質(zhì)被破壞分解為揮發(fā)性物質(zhì)逸出，殘留的非揮發(fā)性無(wú)機(jī)雜質(zhì)成為硫酸鹽

堿量法：以冰醋酸或其它溶劑為溶劑，以高氯酸為滴定液，測(cè)定弱堿性藥物含量的滴定法。

雜質(zhì)限量：指藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量，通常以百分之幾或百萬(wàn)分之幾來(lái)表示。

外標(biāo)法：是以待測(cè)組分純品配置標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)試樣同時(shí)作色譜分析來(lái)進(jìn)行比較的定量分析方法

朗伯比爾定律：一束單色光，垂直的通過(guò)一定厚度的均勻稀溶液時(shí)，吸光度A與濃度C和厚度

生物藥物檢定工作的流程：取樣 性狀觀測(cè) 鑒別 檢查 含量測(cè)定 寫出檢驗(yàn)報(bào)告

朗伯比爾定律的應(yīng)用條件：必須是稀溶液必須使用單色光

藥物中雜質(zhì)來(lái)源：生產(chǎn)過(guò)程中引入存儲(chǔ)過(guò)程中受外界條件的影響，引起藥物結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而產(chǎn)生

一般雜質(zhì)：指在自然界中分布較廣泛，在多種藥物的生產(chǎn)和儲(chǔ)藏過(guò)程中最容易引入雜質(zhì)，如酸 堿 水分 氯化物 硫酸鹽 砷鹽 重金屬

特殊雜質(zhì)：指在個(gè)別藥物生產(chǎn)和儲(chǔ)藏過(guò)程中引入的雜質(zhì)。

酶活力測(cè)定的原理：以酶能專一而高效地催化某些化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ),通過(guò)對(duì)酶反應(yīng)速度的測(cè)定確定酶活力單位的大小。步驟：根據(jù)酶催化的專一性選擇合適的底物，并配置成一定濃度的底物溶液根據(jù)酶的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)確定催化反應(yīng)的溫度PH等反應(yīng)條件在一定條件下，將一定量的酶液和底物溶液混合均勻，適時(shí)記下反應(yīng)時(shí)間。④用取樣測(cè)定法或連續(xù)法測(cè)定反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)物或底物或輔酶的變化量，測(cè)出酶反應(yīng)的初速度⑤根據(jù)酶定義計(jì)算酶活力

滴定度：每摩爾濃度的滴定液所相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)藥物的質(zhì)量。二填空

1，國(guó)家規(guī)定的藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；藥典部頒標(biāo)準(zhǔn)全稱《中華人民共和國(guó)藥典》 chp最新；2010年版 內(nèi)容包括；范例正文附錄和索引 2，藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容一般有；品名 有機(jī)藥物的結(jié)構(gòu)式分子式于分子量來(lái)源或有機(jī)物的化學(xué)名稱含量或效價(jià)規(guī)定制法性狀鑒別檢查含量或效價(jià)測(cè)定類別規(guī)格 貯藏制劑等。

3，對(duì)藥品質(zhì)量控制的全過(guò)程指導(dǎo)作用的法令文件有；

GLP《良好實(shí)驗(yàn)研究規(guī)范》GMP《良好生產(chǎn)規(guī)范》GAP《中藥材生產(chǎn)質(zhì)量規(guī)范》

GSP《良好供應(yīng)規(guī)范》GCP《良好臨床實(shí)驗(yàn)規(guī)范》AQC《分析質(zhì)量管理規(guī)范》

4，生物藥物質(zhì)量檢驗(yàn)的程度及意義； 1),取樣代表性科學(xué)性真實(shí)性能代表一般藥物

2)，形狀觀測(cè) ；反映藥物優(yōu)劣 3)，鑒別；用物理 化學(xué)來(lái)判斷真?zhèn)?4)，檢查；判定藥物優(yōu)劣雜質(zhì)限量法 5)，含量測(cè)定

6)，寫出檢驗(yàn)報(bào)告

1.朗伯-比爾定律的試用條件：（1）必須使用單色光為入色光；（2)溶液必須為稀溶液。

2.定量分析常采用的方法；（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線法；（2）標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法；（3)百分吸收系數(shù)法

C測(cè)=A測(cè).C標(biāo)／A標(biāo)百分含量=<（A供.C對(duì)／A對(duì)）.V.n>／m取樣②百分含量=C.V.n／m取

3.藥物雜質(zhì)來(lái)源：(1)生產(chǎn)過(guò)程中引入；（2）儲(chǔ)藏過(guò)程中加入。

4.藥物中雜質(zhì)的分類及舉例：一般雜質(zhì)是指在自然界中分布較廣泛，在多種藥物的生產(chǎn)和儲(chǔ)藏過(guò)程中易引入的雜質(zhì)，如酸、堿、水分、氯化物、硫酸鹽、砷鹽、重金屬等。特殊雜質(zhì)是指在個(gè)別藥物中的生產(chǎn)和儲(chǔ)藏過(guò)程中引入的雜質(zhì)。

5.信號(hào)雜質(zhì)：指本身一般無(wú)害，但其含量多少可反映藥物純多水平，指示工藝水平是否合理。

6.氯化物的檢查法：原理：藥物的微量氯化物在酸姓條件下與硝酸銀反應(yīng)，生成銀膠體微粒而顯白色渾濁。與一定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液相同條件下產(chǎn)生的氯化銀渾濁程度比較。（1）黑色背景上比濁；（2）稀硝酸10ml；（3）暗處放置5min,防止AgCl見(jiàn)光分解產(chǎn)生沉淀；（4）對(duì)照溶液：標(biāo)準(zhǔn)NaCl溶液；（5）氯化物濃度以50ml中含有0.05~0.08mg的Cl-為宜。此范圍氯化物所顯渾濁度明顯，便于比較；（6）加硝酸可避免弱酸銀鹽如碳酸銀、氧化銀沉淀的干擾。7.外消法：（1）在對(duì)照溶液中加入一定的有色物（如稀焦糖等），使對(duì)照溶液的顏色與供試品顏色接近；（2)經(jīng)過(guò)處理，降低供試品溶液的色度，不干擾測(cè)定。8.鐵鹽檢查法：白色背景下比色。硫氰酸鹽法（鹽酸酸性ag中）

原理：鐵鹽在HCl酸性ag中與硫氰酸鹽作用生成紅色可溶性的硫氰酸離子與一定量標(biāo)準(zhǔn)鐵ag用同法處理進(jìn)行

9.重金屬檢查法：是指在實(shí)驗(yàn)條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì).（適用溶于水.稀酸和乙醇的藥物）原理：CH3CNH2在弱酸性條件下水解，產(chǎn)生H2S與重金屬離子生成黃色到棕黃色的硫化物混懸液，與一定量標(biāo)準(zhǔn)鉛ag經(jīng)同法處理后所呈顏色比較，判定供試品中重金屬是否符合規(guī)定。

1.熾灼溫度在700℃--800℃（不做重金屬檢查）500℃~600℃（作重金屬檢查）

2.熾灼后的硫代乙酰胺法適用于含苯環(huán).雜環(huán).以及難溶于水.稀酸乙醇的有機(jī)物。

3.硫代鈉法適用于溶于堿性水a(chǎn)q而難溶于稀酸或在稀酸中即生成沉淀的藥物.如磺胺類.四比妥類等藥物。4.微孔濾膜過(guò)濾法適用于含2~5υg重金屬雜質(zhì)的檢查.5.古蔡法：原理.金屬鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)氫，與藥物中微量砷鹽反應(yīng)生成具有揮發(fā)性的砷化氫，遇溴化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑，與一定量標(biāo)準(zhǔn)砷溶液所生成的砷斑比較，判斷供試品重金屬是否合限規(guī)。6.KI作用：①將五價(jià)砷還原成三價(jià)砷。②有利于生成砷化氫的反映不斷進(jìn)行。③可抑制銻化氫的生成。7.SnCl2作用：將五價(jià)砷還原成三價(jià)砷。②可抑制銻化氫的生成。③于鋅作用在鋅粒表面形成鋅錫齊起點(diǎn)去極化作用，從而使H2均勻連續(xù)發(fā)生。8.乙酸鉛棉花作用：吸收H2S，使砷化氫以適宜的速度通過(guò)。

9.溴化汞作用：與AsH3反應(yīng)產(chǎn)生砷斑。

10.自由道夫法：檢查含銻藥物中的砷鹽。6HCl+3SnCl2+2As（3+）→2As（棕褐色）+3SnCl4+6H(+)11.Ag(DDC)法：［=乙基=硫代氨基甲酸銀法］：原理.金屬新預(yù)算作用產(chǎn)生新生態(tài)氫，與微量砷鹽反應(yīng)生成聚揮發(fā)性的砷化氫.還原二乙基二硫代氨基甲酸銀，產(chǎn)生紅色膠態(tài)銀，同時(shí)在相同條件下使用一定量標(biāo)準(zhǔn)砷溶液比色，用目視比色法測(cè)定吸光度進(jìn)行比較。

12.紅外光度法不能側(cè)含量，只能鑒別，藥物雜質(zhì)檢查不須測(cè)含量。13.熱原檢查法：原理.是將一定劑量供試品，靜脈注入家兔體內(nèi)，在規(guī)定時(shí)間內(nèi)，觀察家兔體溫升高的過(guò)程，以判定供試品中所含熱原的限度是否符合規(guī)定。

步驟：①準(zhǔn)備挑選家兔三只。②檢查并準(zhǔn)備（實(shí)驗(yàn)器具，飼養(yǎng)環(huán)境，要求溫度，安靜，供試兔子體溫確認(rèn)，滅除熱源1250℃加熱60分）。③檢查。④結(jié)果判斷。

14.酶活力測(cè)定：是以酶專一而有效地催化某些化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)，通過(guò)對(duì)酶反應(yīng)速度的測(cè)定來(lái)確定酶活力大

小。

步驟：①制底物（生成物對(duì)照品ag，供試品酶ag等，）②確定酶催化反應(yīng)的溫度，Ph，溫度，輔助因子等反應(yīng)。③進(jìn)行酶促反應(yīng)，準(zhǔn)確記錄反應(yīng)時(shí)間。④終點(diǎn)法（終點(diǎn)反應(yīng)）測(cè)定產(chǎn)物的增加量。⑤根據(jù)酶活力單位定義計(jì)算酶活力。

15.酸值：反映脂肪中游離酸含量多少，12

16.核酸藥物的鑒別試驗(yàn)：⑴一般鑒別實(shí)驗(yàn)：依據(jù)某一藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)巍＂茖勹b別試驗(yàn)：①紫外吸收法.根據(jù)化合物的紫外吸收光譜特征吸收峰的波長(zhǎng)和強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行物質(zhì)鑒定或純檢。②紅外吸收光譜法.應(yīng)用于有機(jī)物的定性和結(jié)構(gòu)分析。③薄層色譜法（TLC）.將供試品ag類樣與薄層板上，經(jīng)展開(kāi)，檢視所得出色譜圖于適宜的對(duì)照物按同法色譜圖比較，用于H2的鑒別和雜質(zhì)檢查。4，高效液相色譜法.17.Fehhng反應(yīng)：蔗糖不能用于鑒定，可水解后再鑒定，葡萄糖可以。還原糖的鑒定

18.熊去氧膽酸和鵝去氧膽酸因其分子結(jié)構(gòu)中均含有羧基，可以用酚酞指示劑，用NaOH滴定液進(jìn)行滴定。19.碘滴定液應(yīng)用算是滴定管。（對(duì)照品：K2SO4）硫酸鹽檢查法是在稀鹽酸酸性條件下與氯化鋇反應(yīng)。

第四篇：《聚合物近代儀器分析》期末考試重點(diǎn)總結(jié)

《聚合物近代儀器分析》--期末考試重點(diǎn)總結(jié)

海大09級(jí)

紫外光譜

【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 紫外光譜：是一種波長(zhǎng)范圍在200-400nm之間，根據(jù)電子躍遷方式的差異來(lái)鑒別物質(zhì)的吸收光譜。導(dǎo)致吸收光的波長(zhǎng)范圍的不同，吸收光的幾率不同。

? 吸收光譜：是由于光與分子發(fā)生相互作用，分子能吸收光能從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的光譜（紅外、紫外）

? 發(fā)散光譜：是由于分子有高能級(jí)回復(fù)到低能級(jí)釋放出光能形成的光譜（熒光）? 散射光譜：是由于當(dāng)光被散射時(shí)，隨著分子內(nèi)能級(jí)的躍遷，散射光頻率發(fā)生變化形成的光譜（拉曼）

? 發(fā)色團(tuán)：具有雙鍵結(jié)構(gòu)，能對(duì)紫外或可見(jiàn)光有吸收作用，產(chǎn)生

和

躍遷的集團(tuán) ? 助色團(tuán)：本身不具有生色作用，但與發(fā)色集團(tuán)相連時(shí)，通過(guò)非鍵電子的分配，擴(kuò)散了發(fā)色團(tuán)的共軛效應(yīng)，從而影響發(fā)色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)，增大了其吸收系數(shù)的一類集團(tuán)。

2、主要規(guī)律

1）光吸收定律 ? 吸光度A：

A= lg（I0/I）= lg（1/T）=εCl

I0入射光強(qiáng)

I透射光強(qiáng)

T透光率

ε吸光系數(shù) C溶液濃度 l樣品槽厚度

2）電子躍遷類型

? σ—σ*能量大，吸收波長(zhǎng)小于150nm的光子，真空紫外區(qū) ? n--σ* 含O、N、S和鹵素等雜原子的飽和烴的衍生物發(fā)生此類躍遷 150-250nm ? π—π* 不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類發(fā)生此類躍遷，紫外區(qū) ? n—π* 分子中孤對(duì)電子和π鍵同時(shí)存在時(shí)，大于200nm，吸收系數(shù)小，為10-100 ? d-d 躍遷：過(guò)渡金屬絡(luò)合物溶液中

? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷：吸收譜帶強(qiáng)度大，吸收系數(shù)一般大于10 000 3）UV的譜帶種類

? R吸收帶：雙鍵+孤對(duì)電子 ? K吸收帶：共軛

? B吸收帶：芳香化合物及雜環(huán)芳香化合物的特征譜帶，容易反應(yīng)精細(xì)結(jié)構(gòu) ? E吸收帶

4）影響紫外光譜最大吸收峰位移的主要因素

? 最大吸收波長(zhǎng)λmax，吸光系數(shù)εmax

【補(bǔ)充內(nèi)容】 ? 光譜分析法：當(dāng)光照射到物體上時(shí)，電磁波的電矢量就會(huì)與被照射物體的原子核分子發(fā)生相互作用引起被照體內(nèi)分子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)發(fā)生變化，并產(chǎn)生特征能級(jí)之間躍遷分析方法。? 紫外光譜特點(diǎn)：

1）反應(yīng)分子中價(jià)電子能級(jí)躍遷情況，主要用于共軛體系（共軛烯烴和不飽和羰基化合物）及芳香化合物的分析

2）光譜較簡(jiǎn)單，峰形較寬，定性分析較少 3）共軛體系的定量分析，靈敏度高

? 極性溶液：使n—π*躍遷向低波移，稱為藍(lán)移;π—π*向高波移，紅移 ? 酸性：藍(lán)移，堿性：紅移 紅外光譜 【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 紅外光譜：是由于分子內(nèi)原子核之間振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷而形成的吸收光譜。? 伸縮振動(dòng)：原子沿鍵軸方向伸縮使鍵長(zhǎng)發(fā)生變化的振動(dòng)，用符號(hào)ν表示

? 彎曲振動(dòng)：原子垂直于價(jià)鍵方向振動(dòng)，使得分子內(nèi)鍵角發(fā)生變化的振動(dòng)，用ν表示 ? 基頻吸收：處于基態(tài)的具有紅外活性的分子振動(dòng)，被紅外輻射激發(fā)后，躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的紅外吸收

? 倍頻吸收：非線性諧振的分子振動(dòng)時(shí)，除基頻躍遷外，發(fā)生由基態(tài)到第二或第三激發(fā)態(tài)的躍遷所產(chǎn)生的紅外吸收

2、主要規(guī)律

1）紅外光譜產(chǎn)生的條件

? 輻射應(yīng)具有能滿足分子產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需的類型 ? 輻射與分子間有相互耦合作用

2）IR譜帶強(qiáng)度和吸收頻率受哪些因素影響

? 誘導(dǎo)效應(yīng)：吸電基是吸收峰向高頻移（藍(lán)移），供電基（紅移）? 共軛效應(yīng)：電子云平均化（紅移）

? 環(huán)的張力作用：環(huán)減小，張力增大（藍(lán)移）

? 氫鍵作用：使正常共價(jià)鍵伸長(zhǎng)，鍵能降低，頻率降低（紅移），譜線變寬

? 耦合效應(yīng)：振動(dòng)耦合，相同的兩個(gè)基團(tuán)相鄰時(shí)且振動(dòng)頻率相近時(shí)，可能發(fā)生耦

合，引起吸收峰裂分，一個(gè)移向高頻，一個(gè)移向低頻

3）熟悉主要官能團(tuán)的特征譜線

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 紅外光譜的三要素：譜峰位置、形狀、強(qiáng)度

a.譜峰位置：即譜帶的特征振動(dòng)頻率，定性分析

b.譜帶形狀：研究分子內(nèi)是否存在締合以及分子的對(duì)稱性旋轉(zhuǎn)異構(gòu)、互變異構(gòu) c.譜帶強(qiáng)度：與分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化率有關(guān)，定量分析的基礎(chǔ)

熒光、拉曼光譜 【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 熒光：當(dāng)電子從最低單線態(tài)S1回到單線基態(tài)S0時(shí)，發(fā)射出光子，陳稱為熒光

? 磷光：當(dāng)電子從最低單線態(tài)S1進(jìn)行系間竄越到最低激發(fā)三線態(tài)T1，再?gòu)腡1回到單

線基態(tài)S0時(shí)，發(fā)射出光子，稱為磷光

? 拉曼散射：當(dāng)光透過(guò)樣品被散射時(shí)，光子與樣品分子之間發(fā)生非彈性碰撞，有能量

交換，這種散射叫做拉曼光譜散射

? 瑞利散射：當(dāng)光透過(guò)樣品被散射時(shí)，光子與樣品分子之間發(fā)生彈性碰撞，沒(méi)有能量

交換

2、主要規(guī)律

1）熒光和磷光光譜的產(chǎn)生原理及現(xiàn)象特點(diǎn)

a.熒光：壽命一本為10-8-10-10s，停止光照，熒光熄滅

b.磷光：波長(zhǎng)較長(zhǎng)，壽命可達(dá)數(shù)秒至十秒，停止光照后會(huì)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)射，常在低溫測(cè)量，比熒光弱

2）紅外光譜和拉曼光譜的共同性與差異

相同點(diǎn)：a.同屬分子振動(dòng)光譜，波數(shù)范圍相同；

b.紅外中定性三要素對(duì)其也適用

不同點(diǎn)：a.紅外較適合高分子側(cè)基和端基，特別是一些極性基團(tuán)的測(cè)定，而拉曼對(duì)研究骨架特征特別有效

b.對(duì)具有對(duì)稱中心的基團(tuán)的非對(duì)稱振動(dòng)而言，紅外是活性，而拉曼是非活性，反之，對(duì)稱振動(dòng)，紅外是非活性，拉曼是活性；對(duì)無(wú)對(duì)稱中心基團(tuán)，都是活性

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 四個(gè)量子數(shù)：主量子數(shù)n，磁量子數(shù)m，角量子數(shù)l，自旋量子數(shù)ms

? 統(tǒng)一物質(zhì)在相同條件下觀察到的各種熒光，其波長(zhǎng)相同，只是發(fā)光途徑和壽命不同。

物質(zhì)確定，能級(jí)確定

? 斯托克斯線：在拉曼散射中，若光子把一部分能量給樣品分子，散射能量減少，此時(shí)

(ν0-ΔE/h)處產(chǎn)生的散射光線叫·。若獲得能量，叫反斯托拉斯線。

? 拉曼位移：斯托拉斯線或反斯托拉斯線與入射頻率之差

核磁共振

【重點(diǎn)內(nèi)容】

1、基本概念

? 核磁共振：是通過(guò)將樣品置于強(qiáng)磁場(chǎng)中，然后用射頻元輻射樣品，是具有磁矩的原子核發(fā)生磁能級(jí)的共振躍遷而形成吸收波譜

? 屏蔽效應(yīng)：當(dāng)原子核處于外磁場(chǎng)中時(shí)，核外電子運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，就像形成一個(gè)磁屏蔽，使外磁對(duì)原子核的作用減弱了，即實(shí)際作用在原子核上的磁場(chǎng)為H0(1-σ)，而不是H0，σ稱為屏蔽常數(shù)

? 化學(xué)位移：共振發(fā)生變化，在譜圖上反應(yīng)為波峰位置的移動(dòng)，稱為化學(xué)位移 ? 磁各向異性效應(yīng)（電子環(huán)流效應(yīng)）：

? 耦合常數(shù)：分裂峰之間的距離，一般用J表示，單位為Hz

3、主要規(guī)律

1）核磁共振的條件

? 核有自旋（核磁距）：自旋量子數(shù)I不等于零（質(zhì)量數(shù)和原子序數(shù)不同為偶數(shù)）? 外磁場(chǎng)，能級(jí)裂分

? 照射頻率滿足：ν=γh0/(2π)2）影響化學(xué)位移的主要因素

? 電子云密度升高，屏蔽效應(yīng)上升，核磁共振發(fā)生在高場(chǎng)，化學(xué)位移減小

氧的電負(fù)性升高，氫原子周圍電子云密度下降，移向低場(chǎng)，化學(xué)位移增大 ? 電子環(huán)流效應(yīng)：

? 氫鍵：能使較低場(chǎng)發(fā)生共振。升溫或稀釋溶劑，高場(chǎng)移動(dòng)，加入氘，消失 ? 溶劑效應(yīng)：在氫譜測(cè)定中不能用帶氫的溶劑，若必須測(cè)，用氘帶試劑 3）常見(jiàn)基團(tuán)的化學(xué)位移 4）1H-NMR譜圖解析 5）13C-核磁共振波譜解析 【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 對(duì)于同一種核，磁旋比為定值 ? 為什么以TMS為基準(zhǔn)？

a.12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰

b.b.屏蔽強(qiáng)烈，位移最大，與有機(jī)化合物中的原子峰不重疊 c.化學(xué)惰性

d.易溶于有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)低，易回收。1? H-NMR譜圖可以提供的主要信息

a.化學(xué)位移：確認(rèn)氫原子鎖處的化學(xué)環(huán)境，及屬于何種基團(tuán) b.耦合常數(shù)：推斷相鄰氫原子的關(guān)系與結(jié)構(gòu) c.吸收峰面積：確定分子各類氫原子的數(shù)量比

氣象色譜

【主要內(nèi)容】

1、基本概念

? 保留時(shí)間：組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大峰所需要的時(shí)間（或載氣體積）? 分離度：色譜峰的分離程度，即混合各組分的分離程度 ? 校正因子：具有校正作用的因子交做校正因子

2、主要規(guī)律

1）氣相色譜的分離原理

? 分配色譜法：利用被分離組分在固定相和流動(dòng)相中的溶解度差別而實(shí)現(xiàn)分離 ? 吸收色譜法：利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別實(shí)現(xiàn)分離 ? 離子交換色譜法：利用被分離組分交換能力的差別而實(shí)現(xiàn)分離

? 空間排阻色譜法：根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸進(jìn)行分離—凝膠滲透色譜 2）熱導(dǎo)池檢測(cè)器和氫火焰離子檢測(cè)器的工作原理

? 熱導(dǎo)檢測(cè)器：利用載氣和樣品組分熱導(dǎo)系數(shù)的不同，當(dāng)它們通過(guò)熱敏元件時(shí)，阻值出現(xiàn)差異而產(chǎn)生電信號(hào)。

? 火焰離子檢測(cè)器：利用有機(jī)物在氫火焰中燃燒時(shí)生成的離子，在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電信號(hào)。

3）定量分析的方法有哪些，各適合于什么情況

? 歸一化法：當(dāng)試樣中全部組分都顯示出色譜峰，且每個(gè)組分相應(yīng)的校正因子都已知時(shí)可用下式計(jì)算：

XI=fi*Ai/∑（fi*Ai）XI為試樣中組分，fi組分i的校正因子，Ai組分的峰面積

? 內(nèi)標(biāo)法：當(dāng)試樣組分不能全部從色譜柱流出，或有些組分在檢測(cè)器上沒(méi)有信號(hào)

Xi=miAifs,i/mAs

Ai, A分別代表組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積；fs,i校正因子；m和ms分別為試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量

? 外標(biāo)法：分別將等量試樣和韓待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行色譜分析

χi=EIAi/AE

χi為試樣中組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) EI 為標(biāo)準(zhǔn)試樣中組分i的含量

Ai，AE 為峰面積 ? 疊加法：加入一定量的待測(cè)組分，再測(cè)出此兩組分的峰值

熱分析

【主要內(nèi)容】

1、基本概念

? DSC：示差掃描量熱法。是使試樣和參比物在程序升溫或是降溫的相同環(huán)境中，用熱量補(bǔ)償器以增加電功率的方式，即對(duì)參比物或試樣中溫度低的一方給予熱量的補(bǔ)償，是兩者的溫差保持為零，測(cè)量所做的功，即試樣的吸收熱量變化量對(duì)溫度（或時(shí)間）的依賴關(guān)系的的一種技術(shù)

? DTA：差熱分析法。是參比物語(yǔ)等量試樣在相同環(huán)境中等速變溫的情況下相比較，試樣的任何化學(xué)和物理變化，和它處于同一環(huán)境中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較，要出現(xiàn)暫時(shí)的增高或降低

? TG：熱失重法。是在程序升溫的環(huán)境中，測(cè)量試樣的質(zhì)量對(duì)溫度（或時(shí)間）的依賴關(guān)系的一種技術(shù)

2、主要規(guī)律

1）DSC和DTA技術(shù)的主要差別

? DSC:根據(jù)熱量差和溫度的關(guān)系 ? DTA:根據(jù)溫度和溫度差的關(guān)系

? DSC的溫度差為零，是他們最大的區(qū)別 2）影響DSC測(cè)定結(jié)果的主要因素

? 試樣的用量：10mg左右

? 升溫速率：影響峰的位置和峰面積

? 氣氛：防止氧化，減少揮發(fā)組分對(duì)檢測(cè)器腐蝕

? 熱歷史：樣品轉(zhuǎn)變受松弛受加工溫度、冷熱處理時(shí)間和速率、防止溫度與時(shí)間 3）DSC和TG主要應(yīng)用范圍

? 提供有關(guān)聚合物體系的各種轉(zhuǎn)變溫度 ? 熱轉(zhuǎn)變的各種參數(shù) ? 結(jié)晶聚合物的結(jié)晶度 ? 聚合物的熱穩(wěn)定性

? 聚合物的固化、氧化和老化等方面

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 熱量變化與曲線峰面積的關(guān)系

m*ΔH=K*A M樣品質(zhì)量

ΔH單位質(zhì)量樣品的焓變

K修正系數(shù)

A峰面積 TG曲線：樣品失重積累量，積分型曲線

DTG曲線：TG曲線對(duì)溫度或時(shí)間的一階導(dǎo)數(shù)，質(zhì)量變化率 ? a.玻璃化溫度Tg：第一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)的切線重點(diǎn)位置

b.結(jié)晶溫度Tc：第二個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，波峰位置 c.熔融溫度Tm：第三個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，波谷位置 d.分解溫度Tf：第四個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，峰值位置

GPC 【主要內(nèi)容】

1、基本概念

? GPC：凝膠滲透色譜。也稱為尺寸排除色譜，是一種液相色譜?；隗w積排阻的分離原理

? 排斥極限：凡是相對(duì)分子質(zhì)量比此點(diǎn)大的分子均被；排斥在凝膠空外 ? 滲透極限：凡是相對(duì)分子質(zhì)量小于此值的都可以滲透入全部孔隙

2、主要規(guī)律

1）GPC的分離原理

?平衡排除理論：大分子進(jìn)入孔洞少，在孔內(nèi)流經(jīng)的路程也短，最先出來(lái)。? 限制擴(kuò)散理論：分子質(zhì)量高的樣品，擴(kuò)散速度小，流速大時(shí)，兩相不能平衡 ? 流動(dòng)分離理論：細(xì)長(zhǎng)管子模型，大分子從中間流過(guò)，小分子粘附在管壁 2）檢測(cè)器的種類和應(yīng)用

? 濃度檢測(cè)器：根據(jù)流出液的濃度不同，折光指數(shù)不同的原理 ? 粘度檢測(cè)器：測(cè)定柱后流出液的特性粘度

? 分子量檢測(cè)器：直接測(cè)定淋出液中聚合物的重均相對(duì)分子量 3）GPC定量分析的方法

【補(bǔ)充內(nèi)容】

? 色譜柱使用的上限：聚合物最小分子尺寸<最大凝膠顆?？讖?/p>

下限：聚合物最大尺寸分子>最小凝膠顆?？讖?? 基本原理

a.按分子大?。w積大小，流動(dòng)力學(xué)）分離 b.洗脫次序：大分子先流出，小分子最后流出 c.流出相不參與分離

第五篇：吉林大學(xué)黨課考試

1．什么是黨的性質(zhì)？為什么說(shuō)中國(guó)共產(chǎn)黨是中國(guó)工人階級(jí)的先鋒隊(duì)？ 中國(guó)共產(chǎn)黨是中國(guó)工人階級(jí)的先鋒隊(duì)，同時(shí)是中國(guó)人民和中華民族的先鋒隊(duì)，是中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)核心，代表中國(guó)先進(jìn)生產(chǎn)力的發(fā)展要求，代表中國(guó)先進(jìn)文化的前進(jìn)方向，代表中國(guó)最廣大人民的根本利益。黨的最高理想和最終目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)共產(chǎn)主義。

第一，中國(guó)共產(chǎn)黨是以工人階級(jí)為基礎(chǔ)的。中國(guó)共產(chǎn)黨是馬克思列寧主義同中國(guó)工人運(yùn)動(dòng)相結(jié)合的產(chǎn)物。它以中國(guó)工人階級(jí)為基礎(chǔ)，集中體現(xiàn)了中國(guó)工人階級(jí)的特性。

第二，中國(guó)共產(chǎn)黨是由工人階級(jí)先進(jìn)分子組成的。

第三，中國(guó)共產(chǎn)黨是以先進(jìn)理論武裝起來(lái)的。

第四，中國(guó)共產(chǎn)黨是按照民主集中制的原則建立的。

2．為什么說(shuō)中國(guó)共產(chǎn)黨是中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)的領(lǐng)導(dǎo)核心？

第一，黨的領(lǐng)導(dǎo)地位是在長(zhǎng)期的革命和建設(shè)中形成的。

第二，黨的領(lǐng)導(dǎo)是中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)勝利的根本保證。

第三，堅(jiān)持和改善黨的領(lǐng)導(dǎo)，適應(yīng)建設(shè)中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)的要求。

第四，黨的領(lǐng)導(dǎo)地位是有黨的工人階級(jí)先鋒隊(duì)的性質(zhì)決定的。

第五，黨的領(lǐng)導(dǎo)主要是政治領(lǐng)導(dǎo)，思想領(lǐng)導(dǎo)和組織領(lǐng)導(dǎo)。

3．為什么說(shuō)中國(guó)共產(chǎn)黨的先進(jìn)性是黨的生命？

一、黨的先進(jìn)性是馬克思主義政黨的本質(zhì)特征

二、黨的先進(jìn)性是關(guān)系到能否鞏固黨的執(zhí)政地位的根本問(wèn)題

首先，黨的先進(jìn)性關(guān)系人心向背。

其次，當(dāng)?shù)膱?zhí)政能力建設(shè)是黨執(zhí)政后的根本建設(shè)。

最后，開(kāi)展保持共產(chǎn)黨員先進(jìn)性教育活動(dòng)是提高黨的執(zhí)政能力的重要舉措。

三、黨的先進(jìn)性關(guān)系中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)的成敗和中華民族的偉大復(fù)興

四、做到“六個(gè)堅(jiān)持”是中國(guó)共產(chǎn)黨員保持先進(jìn)性的時(shí)代要求。

一，是要堅(jiān)持理想信念，堅(jiān)定不移地為建設(shè)中國(guó)特色社會(huì)主義而奮斗。

二，要堅(jiān)持勤奮學(xué)習(xí)，扎扎實(shí)實(shí)地提高實(shí)踐“三個(gè)代表”重要思想的本領(lǐng)。

三，要堅(jiān)持黨的根本宗旨，始終不渝地做到立黨為公、執(zhí)政為民。

四，堅(jiān)持勤奮工作，兢兢業(yè)業(yè)創(chuàng)造一流的工作業(yè)績(jī)。

五，要堅(jiān)持遵守黨的紀(jì)律，身體力行地維護(hù)黨的團(tuán)結(jié)統(tǒng)一。

六，要堅(jiān)持“兩個(gè)務(wù)必”，永葆共產(chǎn)黨人的政治本色。

4．如何堅(jiān)持“三個(gè)代表”重要思想，推進(jìn)黨的先進(jìn)性建設(shè)？

一、(1)堅(jiān)持學(xué)習(xí)理論和指導(dǎo)實(shí)踐相結(jié)合。

(2)堅(jiān)持改造客觀世界和改造主觀世界相結(jié)合。

(3)堅(jiān)持運(yùn)用理論和發(fā)展理論相結(jié)合。

二、1.思想上保障共產(chǎn)黨員先進(jìn)性建設(shè)的自覺(jué)性

2.制度上保障共產(chǎn)黨員先進(jìn)性建設(shè)的經(jīng)常性和規(guī)范性。

3.時(shí)間上保障共產(chǎn)黨員先進(jìn)性建設(shè)的時(shí)效性。

5．簡(jiǎn)述科學(xué)執(zhí)政、民主執(zhí)政、依法執(zhí)政的基本內(nèi)涵？

所謂科學(xué)執(zhí)政，就是要以科學(xué)的思想、科學(xué)的制度、科學(xué)的方法領(lǐng)導(dǎo)中國(guó)特色社會(huì)主義事業(yè)不斷取得新的成就、新的勝利。就是按共產(chǎn)黨執(zhí)政規(guī)律、社會(huì)主義建設(shè)規(guī)律和人類社會(huì)發(fā)展規(guī)律執(zhí)政。

所謂民主執(zhí)政，就是要堅(jiān)持為人民執(zhí)政、靠人民執(zhí)政。

所謂依法執(zhí)政，就是要堅(jiān)持依法治國(guó)的基本方略，領(lǐng)導(dǎo)立法，帶頭守法，保證執(zhí)法，黨嚴(yán)格在憲法和法律的范圍內(nèi)活動(dòng)，保證黨和國(guó)家的各項(xiàng)工作都依法進(jìn)行。

科學(xué)執(zhí)政、民主執(zhí)政、依法執(zhí)政三者是密不可分、相輔相成的?？茖W(xué)執(zhí)政是治國(guó)理政的目標(biāo)和要求，民主執(zhí)政是科學(xué)執(zhí)政的基礎(chǔ)，依法執(zhí)政是科學(xué)執(zhí)政、民主執(zhí)政的保證。能否做到民主執(zhí)政、科學(xué)執(zhí)政、依法執(zhí)政，是我們黨的執(zhí)政能力是否得到質(zhì)的提升的根本標(biāo)志。

6.判斷黨的性質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)是什么？聯(lián)系實(shí)際談吸收高校知識(shí)分子入黨與保持黨的工人階級(jí)先進(jìn)性之間的關(guān)系

一、看理論，綱領(lǐng)，建黨原則，和代表誰(shuí)的利益，而不是僅僅看它有什么成分的人組成的。

二、黨員構(gòu)成出現(xiàn)新變化：

1.黨員數(shù)量明顯增加。

2.黨員來(lái)源更加廣泛。

3.黨內(nèi)知識(shí)分子出生的黨員比例明顯增加。

黨內(nèi)質(zhì)分子的增加，是黨的先進(jìn)性得到更加充分的體現(xiàn)。黨內(nèi)知識(shí)分子的增加，不加不會(huì)影響黨的性質(zhì)，反而會(huì)是黨的先進(jìn)性更加充分的體現(xiàn)。黨員來(lái)源地廣泛，說(shuō)明當(dāng)在社會(huì)和任命中的向心力不斷增強(qiáng)?？傊谛碌男蝿?shì)下，要保持黨的工人階級(jí)先分隊(duì)的性質(zhì)，必須把社會(huì)各方面各階層符合黨員條件的先進(jìn)分子吸收到黨內(nèi)來(lái)，不斷為黨的集體注入新的活力，永葆黨的先鋒隊(duì)性質(zhì)。

7、簡(jiǎn)述科學(xué)發(fā)展觀的形成背景及主要內(nèi)容

科學(xué)發(fā)展觀是立足社會(huì)主義初級(jí)階段基本國(guó)情提出的。

科學(xué)發(fā)展觀是在準(zhǔn)確把握師姐發(fā)展趨勢(shì)情況下提出的。

科學(xué)發(fā)展觀是對(duì)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展一般規(guī)律認(rèn)識(shí)的深化基礎(chǔ)上提出的。