第一篇：高中化學(xué)奧賽有機(jī)化學(xué)部分教案(6--烯烴)

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cnH2n ,C=C是烯烴的官能團(tuán)。

§1.烯烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)及命名

一、烯烴的結(jié)構(gòu)

乙烯是最簡(jiǎn)單的烯烴,分子式為C2H4 ,構(gòu)造式H2C=CH2 ,含有一個(gè)雙鍵C=C,是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵構(gòu)成?，F(xiàn)代物理方法證明,乙烯分子的所有原子都在同一平面上,每個(gè)碳原子只和三個(gè)原子相連。雜化軌道理論根據(jù)這些事實(shí),設(shè)想碳原子成鍵時(shí),由一個(gè)s軌道和兩個(gè)p軌道進(jìn)行雜化,組成三個(gè)等同的sp雜化軌道,sp2軌道對(duì)稱軸在同一平面上,彼此成1200角.此外,還剩下一個(gè)2p軌道,它的對(duì)稱軸垂直于sp2軌道所在的平面.C-C σ鍵

在乙烯分子中，兩個(gè)碳原子各以一個(gè)sp2軌道重疊形成一個(gè)C-Cσ鍵，又各以兩個(gè)sp2軌道和四個(gè)氫原子的1s軌道重疊，形成四個(gè)C-Hσ鍵，五個(gè)σ鍵都在同一平面上。每個(gè)碳原子剩下的一個(gè)p軌道，它們平行地側(cè)面重疊，便組成新的分子軌道，稱為π軌道。其它烯烴的雙鍵也都是由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵組成的。1.π鍵的特點(diǎn)：

⑴ π鍵重疊程度比σ鍵小，不如σ鍵穩(wěn)定，比較容易破裂。碳碳π鍵的鍵能等于264.4kJ/mol。[610（C=C鍵能）-345.6(C-C鍵能)]小于C-C單鍵的鍵能345.6kJ/mol.⑵ π鍵具有較大的流動(dòng)性，容易受外界電場(chǎng)的影響，電子云比較容易極化，容易給出電子，發(fā)生反應(yīng)。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cnH2n-2 ,有兩個(gè)不飽和度。最簡(jiǎn)單的環(huán)烯烴為環(huán)丙烯。

cyclopropene

§2.烯烴的相對(duì)穩(wěn)定性

（自學(xué)）

§3.烯烴的制備

1.鹵代烷脫鹵化氫

由一鹵代烷制備烯烴，要用強(qiáng)堿作試劑。伯鹵代烷永叔丁基醇鉀在二甲亞砜（DMSO）溶液中進(jìn)行反應(yīng)，效果最好。例如：

CH3(CH2)15CH2CH2Cl1-chlorooctadecane(CH3)3COKDMSOH3C(H2C)15HCCH2octadec-1-ene

仲、叔鹵代烷形成烯烴時(shí)，其雙鍵位置主要趨向于在含氫較少的相鄰碳原子上。例如：

CH3KOH/EtOHH3CH2CCCH3BrH3CHCC(CH3)2+71％CH3H3CH2CCCH229％

以生成取代較多的烯烴為主要產(chǎn)物，這就是札依切夫（Saytzeff)規(guī)律。

2.醇脫水

醇在無(wú)機(jī)酸催化劑存在下加熱時(shí)，失去一分子水而得到相應(yīng)的烯烴。常用的酸是硫酸和磷酸。

CH3CH2OHethanolOHH2SO4,140OCcyclohexene

H2SO4,170OCH2CCH2ethene(Z)cyclohexanol中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn)

四、聚合反應(yīng)

§6.烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理和馬氏規(guī)則

一、烯烴的親電加成反應(yīng)歷程

（一）酸性試劑HZ的加成 1.機(jī)理：(1)(2)

在第(1)步中氫離子從轉(zhuǎn)移到烯烴形成正碳離子；在第(2)步中正碳離子與堿結(jié)合。第一步是困難的一，它的速率基本上或完全控制著整個(gè)加成的速率。這一步是一個(gè)酸性的，尋求電子的試劑--即一個(gè)親電試劑--向富電子烯烴碳的進(jìn)攻。因此這個(gè)反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。親電試劑可以是質(zhì)子H也可以是其它缺電子的分子（Lewis酸）例如：HCl的加成反應(yīng)歷程(1)

+中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

(2)

水的加成反應(yīng)歷程(1)(2)

① 共軛效應(yīng)

H2C=CH2，π鍵的兩個(gè)p電子的運(yùn)動(dòng)范圍局限在兩個(gè)碳原子之間，這叫做定域運(yùn)動(dòng)，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作兩個(gè)孤立的雙鍵重合在一起，p電子的運(yùn)動(dòng)范圍不再局限在兩個(gè)碳原子之間，而是擴(kuò)充到四個(gè)碳原子之間，這叫做離域現(xiàn)象。這種分子叫共軛分子。共軛分子中任何一個(gè)原子受到外界試劑的作用，其它部分可以馬上受到影響。如：

這種電子通過(guò)共軛體系的傳遞方式，叫做共軛效應(yīng)。特點(diǎn)：沿共軛體系傳遞不受距離的限制。②超共軛效應(yīng)

這種σ鍵與π鍵的共軛稱為超共軛效應(yīng)。σ鍵與π鍵之間的電子位移使體系變得穩(wěn)定。

超共軛效應(yīng)一般是給出電子的其次序如下： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

-CH3 > CH2R >-CHR2 >-CR3 烷基上C-H鍵愈多，超共軛效應(yīng)愈大。(2b)

注意：正碳離子與水化合不形成醇；這個(gè)質(zhì)子化的醇在以后的反應(yīng)中放出一個(gè)氫離子給另一個(gè)堿（H2O）而形成醇。2.碳正離子的穩(wěn)定性

碳正離子帶正電荷的碳是sp2雜化，與其他原子結(jié)合構(gòu)成三個(gè)σ 鍵，在同一平面上，同時(shí)還有一個(gè)空的p軌道，垂直于這個(gè)平面。

按照靜電學(xué)的定律：帶電體系的穩(wěn)定性隨著電荷的分散而增大。即電荷越分散越穩(wěn)定。

影響正電荷穩(wěn)定的因素：有電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。

電子效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)

共軛效應(yīng)：σ-p, p-π, π-π, σ-π

由于空軌道具有接受電子的能力，所以，當(dāng)烷基的碳?xì)洇?鍵與空軌道處于共軛狀態(tài)時(shí)，碳?xì)滏I的σ電子有離域到+C的空軌道中的趨勢(shì)，中心碳原子的正電荷得到分散，體系趨于穩(wěn)定。因此，參加σ-p共軛的C-H 鍵的數(shù)目愈多，則正電荷越容易分散，碳正離子也就越穩(wěn)定，愈易生成。

所以，烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?/p>

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

碳正離子的穩(wěn)定性還可以用電離來(lái)解釋，從游離基轉(zhuǎn)變?yōu)樘颊x子的電離能大小為：

。故3°

最容易生成，也最穩(wěn)定。上述的烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序，由此也得到了論證。3.馬氏規(guī)則的解釋

在碳-碳雙鍵的親電加成中，生成的中間體是較為穩(wěn)定的正碳離子（從中間體的穩(wěn)定性考慮）

② 從反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)的穩(wěn)定性來(lái)考慮：

（正電荷分散在H和C2上，）（正電荷在C2上）

過(guò)渡態(tài) 以丙烯為例: H+加到C1上: H+加到C2上:

過(guò)渡態(tài)（I）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

甲基的三個(gè)σC-H，可以分散 C1上的部分正電荷，不易被甲基所分散 過(guò)渡態(tài)（Ⅰ）C2上的，局部 因此過(guò)渡態(tài)（Ⅱ）不及過(guò)渡態(tài)（Ⅰ）穩(wěn) 正電荷，從而可使過(guò)渡態(tài)趨 于穩(wěn)定，能量高。

分子結(jié)構(gòu)與反應(yīng)的取向,過(guò)渡態(tài)的穩(wěn)定性與正碳離子穩(wěn)定性相一致,愈是穩(wěn)定的正碳離子形成得愈快.(莫里森p159)(二)、與鹵素的加成，根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)，也是分兩步進(jìn)行：（1）

π-絡(luò)合物

溴蓊離子（2）

從上述機(jī)理看：

①C=C連有-CH3越多，π電子越容易極化，有利于親電試劑進(jìn)攻，反應(yīng)速度快。②溴翁離子所連基團(tuán)，使溴翁離子正電性愈分散，越穩(wěn)定，越易形成，反應(yīng)速度愈快。

不易形成 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

以上機(jī)理，得到的實(shí)驗(yàn)的證實(shí)，如：

說(shuō)明反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的，若一步完成，則應(yīng)只有一種產(chǎn)物1，2-二溴乙烷。

加水可加速反應(yīng)的進(jìn)行，說(shuō)明水使溴分子發(fā)生了極化，從而使烯烴易與溴發(fā)生親電加成反應(yīng)。

機(jī)理應(yīng)用：

由于Cl

吸電子使C1或C2帶有部分正電荷，但正電荷位于C1上，由于甲基的給電子作用使之比正電荷位于C2上更穩(wěn)定，故負(fù)離子進(jìn)攻C1，如丙烯與次氯酸加成得氯異丙醇。（邢，p23)

二、游離基型的加成反應(yīng)（自由基加成 徐積功p79-80)

前面在討論不對(duì)稱烯烴的加成時(shí)，我們?cè)v到過(guò)氧效應(yīng)。那么為什么在過(guò)氧化物存在時(shí)，HBr的加成方向會(huì)和一般的不同？現(xiàn)在知道這是反應(yīng)歷程不同的緣故。因?yàn)橛羞^(guò)氧化物參與反應(yīng)，所以這里的歷程不可能是離子型的，而一定是自由基型的。

（1）

（自由基）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

雖然自由基不顯正性，但是它缺少一個(gè)配對(duì)電子，所以它是一種親電試劑，它進(jìn)攻雙鍵時(shí)也有兩種可能性。然而由于自由基的穩(wěn)定性是3°>2°>1°，因此在上面這種歷程中主要是發(fā)生（3）和（4）反應(yīng)，而不是（3，）和（4，）反應(yīng)。

這里可能有同學(xué)要問(wèn)：自由基

為什么是奪取HBr中的H而不是Br？對(duì)于這個(gè)問(wèn)題的答案我們可以從這兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)熱中找到：

ΔH=-96KJ/mol 放熱反應(yīng)

ΔH=+163KJ/mol 吸熱反應(yīng)

是奪取H而不是Br。放熱反應(yīng)較易進(jìn)行，所以這里自由基 接著有同學(xué)或許還會(huì)問(wèn)：烯烴和其它鹵化氫（HCl,HI)加成是為什么沒(méi)有過(guò)氧效應(yīng)？

這是因?yàn)镠-Cl鍵較牢，H不能被自由基奪去而生成氯自由基，所以不發(fā)生自由基加成反應(yīng)。H-I鍵雖然弱，其中的H很容易被自由基奪去，但是所①形成的碘自由基活性較差，很難與雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)。

另一方面②，HI很容易和雙鍵進(jìn)行離子反應(yīng)，所以這里的自由基加成反應(yīng)難以實(shí)現(xiàn)。此外③，HI是一個(gè)還原劑，它能破壞過(guò)氧化物。這也抑制了自由基加成反應(yīng)的發(fā)生。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

三、乙烯氫和丙烯氫

在烷烴中，我們把氫分為三類：伯、仲、叔氫。在烯烴中有兩種：乙烯氫：（Vinylic hydrogen），烯丙氫：(allylic hydrogen)如： ，（第三版）p65 從表3-3可知：C-H鍵的離解能大小順序?yàn)椋合┍鸆-H〈叔C-H〈伯C-H〈乙烯C-H 1.自由基的穩(wěn)定性為：

H2CCHCH2> R3C > R2CH > RCH2 > CH2=CH

從結(jié)構(gòu)上分析：乙烯氫的離解能所以大，是連結(jié)這個(gè)H的碳原子采取sp2雜化軌道的結(jié)果。

一般說(shuō)，s軌道和p軌道雜化時(shí)，s軌道成分比例大，鍵長(zhǎng)就短，離解能就大（均裂）

烯丙氫在C=C雙鍵的鄰位，凡官能團(tuán)的鄰位統(tǒng)稱為α-位，α-位上連結(jié)的H稱為α-H，故烯丙氫也可叫做α-H。形成的鍵發(fā)生p-π共軛，使體系穩(wěn)定。2.丙烯的高溫鹵代

當(dāng)氯或溴在高溫下（500-600°C）與丙烯反應(yīng)時(shí)，主要生成取代物3-氯-1-丙烯，3-溴-1-丙烯。如果在液相中加入氯和溴，并于低溫下、暗處反應(yīng)時(shí)，只得加成產(chǎn)物1，2-二溴丙烷。

H3CCCH2HX2低 溫 CCl4X2自由基，p電子能與π

HH3CCCH2XXX=Cl,Br

X=Cl,BrH3CCCH2H2CCCH2OHH500~600C,氣 相X 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

低溫下，鹵素X2與丙烯作用時(shí)，處于液態(tài)，X-X容易極化，有利于親電加成。高溫時(shí)，丙烯和X2處氣態(tài)，X2分子之間相距較遠(yuǎn)，受其它分子影響較小不易極化，容易均裂，發(fā)生自由基反應(yīng)。歷程： Cl22Cl

HCl +H2CHCCH2 H3CHCCH2+ Cl H2CHCCH2+ Cl2

ClH2CHCCH2+ Cl

p-π共軛,使體系穩(wěn)定

§7.烯烴的工業(yè)來(lái)源和用途

（自學(xué)）

第二篇：高中化學(xué)奧賽安排

高中化學(xué)奧賽安排

1.高一第一學(xué)期：完成高中所有課程（必修

1、必修

2、選修

4、選修5）

2.高一第二學(xué)期：完成高中課程選修3；完成大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)上冊(cè)，北師大；完成有機(jī)化學(xué)

上冊(cè)，邢其毅版（可請(qǐng)大學(xué)講師上）

3.高一暑假：參加湖南師大的化學(xué)奧賽培訓(xùn)，注：參加高二年級(jí)的培訓(xùn)

4.高二第一學(xué)期：完成大學(xué)教材，無(wú)機(jī)、有機(jī)，進(jìn)入模式試卷

5.高二第二學(xué)期：模擬試卷練習(xí)

6.高二暑假：參加武漢的培訓(xùn)，一周時(shí)間，主要是講題目

7.停課模擬試卷

8.參加比賽

第三篇：有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案-6

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 實(shí)驗(yàn)一 熔點(diǎn)的測(cè)定及溫度計(jì)校正

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、了解熔點(diǎn)測(cè)定的意義；

2、掌握熔點(diǎn)測(cè)定的操作方法；

3、了解利用對(duì)純粹有機(jī)化合物的熔點(diǎn)測(cè)定校正溫度計(jì)的方法。

二、實(shí)驗(yàn)原理

1、熔點(diǎn)

熔點(diǎn)是固體有機(jī)化合物固液兩態(tài)在大氣壓力下達(dá)成平衡的溫度，純凈的固體有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn)，固液兩態(tài)之間的變化是非常敏銳的，自初熔至全熔(稱為熔程)溫度不超過(guò)0.5-1℃。

加熱純有機(jī)化合物，當(dāng)溫度接近其熔點(diǎn)范圍時(shí)，升溫速度隨時(shí)間變化約為恒定值，此時(shí)用加熱時(shí)間對(duì)溫度作圖(如圖1)。

圖1 相隨時(shí)間和溫度的變化 圖2 物質(zhì)蒸氣壓隨溫度變化曲線

化合物溫度不到熔點(diǎn)時(shí)以固相存在，加熱使溫度上升，達(dá)到熔點(diǎn)．開(kāi)始有少量液體出現(xiàn)，而后固液相平衡．繼續(xù)加熱，溫度不再變化，此時(shí)加熱所提供的熱量使固相不斷轉(zhuǎn)變?yōu)橐合?，兩相間仍為平衡，最后的固體熔化后，繼續(xù)加熱則溫度線性上升。因此在接近熔點(diǎn)時(shí)，加熱速度一定要慢，每分鐘溫度升高不能超過(guò)2℃，只有這樣，才能使整個(gè)熔化過(guò)程盡可能接近于兩相平衡條件，測(cè)得的熔點(diǎn)也越精確。

當(dāng)含雜質(zhì)時(shí)（假定兩者不形成固溶體），根據(jù)拉烏耳定律可知，在一定的壓力和溫度條件下，在溶劑中增加溶質(zhì)，導(dǎo)致溶劑蒸氣分壓降低（圖2中M′L′），固液兩相交點(diǎn)M′即代表含有雜質(zhì)化合物達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)的固液相平衡共存點(diǎn)，TM′為含雜質(zhì)時(shí)的熔點(diǎn)，顯然，此時(shí)的熔點(diǎn)較純粹者低。

2、混合熔點(diǎn)

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 在鑒定某未知物時(shí)，如測(cè)得其熔點(diǎn)和某已知物的熔點(diǎn)相同或相近時(shí)，不能認(rèn)為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。還需把它們混合，測(cè)該混合物的熔點(diǎn)，若熔點(diǎn)仍不變，才能認(rèn)為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。若混合物熔點(diǎn)降低，熔程增大，則說(shuō)明它們屬于不同的物質(zhì)。故此種混合熔點(diǎn)試驗(yàn)，是檢驗(yàn)兩種熔點(diǎn)相同或相近的有機(jī)物是否為同一物質(zhì)的最簡(jiǎn)便方法。多數(shù)有機(jī)物的熔點(diǎn)都在400℃以下，較易測(cè)定。但也有一些有機(jī)物在其熔化以前就發(fā)生分解，只能測(cè)得分解點(diǎn)。

三、藥品和儀器

藥品：濃硫酸 苯甲酸 乙酰苯胺 萘 未知物

儀器：溫度計(jì) B型管(Thiele管)

四、實(shí)驗(yàn)操作

1、樣品的裝入

將少許樣品放于干凈表面皿上，用玻璃棒將其研細(xì)并集成一堆。把毛細(xì)管開(kāi)口一端垂直插人堆集的樣品中，使一些樣品進(jìn)入管內(nèi)，然后，把該毛細(xì)管垂宜桌面輕輕上下振動(dòng)，使樣品進(jìn)人管底，再用力在桌面上下振動(dòng)，盡量使樣品裝得緊密?；?qū)⒀b有樣品，管口向上的毛細(xì)管，放入長(zhǎng)約50一60Cm

垂直桌面的玻璃管中，管下可墊一表面皿，使之從高處落于表面皿上，如此反復(fù)幾次后，可把樣品裝實(shí)，樣品高度2—3mm。熔點(diǎn)管外的樣品粉末要擦干凈以免污染熱浴液體。裝入的樣品一定要研細(xì)、夯實(shí)。否則影響測(cè)定結(jié)果。

2、測(cè)熔點(diǎn)

按圖搭好裝置，放入加熱液（濃硫酸），用溫度計(jì)水銀球蘸取少量加熱液，小心地將熔點(diǎn)管粘附于水銀球壁上，或剪取一小段橡皮圈套在溫度計(jì)和熔點(diǎn)管的上部（如下圖）。將粘附有熔點(diǎn)管的溫度計(jì)小心地插入加熱浴中，以小火在圖示部位加熱。開(kāi)始時(shí)升溫速度可以快些，當(dāng)傳熱液溫度距離該化合物熔點(diǎn)約10一15℃時(shí)，調(diào)整火焰使每分鐘上升約1—2℃，愈接近熔點(diǎn)，升溫速度應(yīng)愈緩慢，每分鐘約0.2一0.3℃。為了保證有充分時(shí)間讓熱量由管外傳至毛細(xì)管內(nèi)使固體熔化，升溫速度是準(zhǔn)確測(cè)定熔點(diǎn)的關(guān)鍵；另一方面，觀察者不可能同時(shí)觀察溫度計(jì)所示讀數(shù)和試祥的變化情況，只有緩慢加熱才可使此項(xiàng)誤差減小。記下試樣開(kāi)始塌落并有液相產(chǎn)生時(shí)(初熔)和固體完全消失時(shí)(全熔)的溫度讀數(shù)，即為該化合物的熔距。要注意在加熱過(guò)程中試祥是否有萎縮、變色、發(fā)泡、升華、碳化等現(xiàn)象，均應(yīng)如實(shí)記錄。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

熔點(diǎn)測(cè)定，至少要有兩次的重復(fù)數(shù)據(jù)。每一次測(cè)定必須用新的熔點(diǎn)管另裝試樣，不得將已測(cè)過(guò)熔點(diǎn)的熔點(diǎn)管冷卻，使其中試樣固化后再做第二次測(cè)定。因?yàn)橛袝r(shí)某些化合物部分分解，有些經(jīng)加熱會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂胁煌埸c(diǎn)的其他結(jié)晶形式。

如果測(cè)定未知物的熔點(diǎn)，應(yīng)先對(duì)試祥粗測(cè)一次，加熱可以稍快，知道大致的熔距．待浴溫冷至熔點(diǎn)以下30℃左右，再另取一根裝好試樣的熔點(diǎn)管做準(zhǔn)確的測(cè)定。

熔點(diǎn)測(cè)定后，溫度計(jì)的讀數(shù)須對(duì)照校正圖進(jìn)行校正。

一定要等熔點(diǎn)浴冷卻后，方可將硫酸(或液體石蠟)倒回瓶中。溫度汁冷卻后，用紙擦去硫酸方可用水沖洗，以免硫酸遏水發(fā)熱溫度計(jì)水銀球破裂。

3、溫度計(jì)校正

測(cè)熔點(diǎn)時(shí)，溫度計(jì)上的熔點(diǎn)讀數(shù)與真實(shí)熔點(diǎn)之間常有一定的偏差。這可能由于以下原因，首先，溫度計(jì)的制作質(zhì)量差，如毛細(xì)孔徑不均勻，刻度不準(zhǔn)確。其次，溫度計(jì)有全浸式和半浸式兩種，全浸式溫度計(jì)的刻度是在溫度計(jì)汞線全部均勻受熱的情況下刻出來(lái)的，而測(cè)熔點(diǎn)時(shí)僅有部分汞線受熱，因而露出的汞線溫度較全部受熱者低。為了校正溫度計(jì)，可選用純有機(jī)化合物的熔點(diǎn)作為標(biāo)準(zhǔn)或選用一標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)校正。

選擇數(shù)種已知熔點(diǎn)的純化合物為標(biāo)推，測(cè)定它們的熔點(diǎn)，以觀察到的熔點(diǎn)作縱坐標(biāo)，測(cè)得熔點(diǎn)與已知熔點(diǎn)差值作橫坐標(biāo)，畫成曲線，即可從曲線上讀出任一溫度的校正值。

常用標(biāo)準(zhǔn)樣品（表1）

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)

1、熔點(diǎn)管必須潔凈。如含有灰塵等，能產(chǎn)生4—10OC的誤差。

2、熔點(diǎn)管底未封好會(huì)產(chǎn)生漏管。

3、樣品粉碎要細(xì)，填裝要實(shí)，否則產(chǎn)生空隙，不易傳熱，造成熔程變大。

４、樣品不干燥或含有雜質(zhì)，會(huì)使熔點(diǎn)偏低，熔程變大。

５、樣品量太少不便觀察，而且熔點(diǎn)偏低；太多會(huì)造成熔程變大，熔點(diǎn)偏高。

6、升溫速度應(yīng)慢，讓熱傳導(dǎo)有充分的時(shí)間。升溫速度過(guò)快，熔點(diǎn)偏高。

7、熔點(diǎn)管壁太厚，熱傳導(dǎo)時(shí)間長(zhǎng)，會(huì)產(chǎn)生熔點(diǎn)偏高。

8、使用硫酸作加熱浴液要特別小心，不能讓有機(jī)物碰到濃硫酸，否則使浴液顏色變深，有礙熔點(diǎn)的觀察。若出現(xiàn)這種情況，可加人少許硝酸鉀晶體共熱后使之脫色。采用濃硫酸作熱浴，適用于測(cè)熔點(diǎn)在220℃以下的樣品。若要測(cè)熔點(diǎn)在220℃以上的樣品可用其它熱浴液。

六、思考題

測(cè)熔點(diǎn)時(shí)，若有下列情況將產(chǎn)生什么結(jié)果？

（1）熔點(diǎn)管壁太厚。

（2）熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針孔。

（3）熔點(diǎn)管不潔凈。

（4）樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6（5）樣品研得不細(xì)或裝得不緊密。（6）加熱太快。

驗(yàn)二 蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、熟悉蒸餾和測(cè)定沸點(diǎn)的原理，了解蒸餾和測(cè)定沸點(diǎn)的意義；

2、掌握蒸餾和測(cè)定沸點(diǎn)的操作要領(lǐng)和方法。

二、實(shí)驗(yàn)原理

液體的分子由于分子運(yùn)動(dòng)有從表面逸出的傾向，這種傾向隨著溫度的升高而增大，進(jìn)而在液面上部形成蒸氣。當(dāng)分子由液體逸出的速度與分子由蒸氣中回到液體中的速度相等，液面上的蒸氣達(dá)到飽和，稱為飽和蒸氣。它對(duì)液面所施加的壓力稱為飽和蒸氣壓。實(shí)驗(yàn)證明，液體的蒸氣壓只與溫度有關(guān)。即液體在一定溫度下具有一定的蒸氣壓。

當(dāng)液體的蒸氣壓增大到與外界施于液面的總壓力（通常是大氣壓力）相等時(shí)，就有大量氣泡從液體內(nèi)部逸出，即液體沸騰。這時(shí)的溫度稱為液體的沸點(diǎn)。

純粹的液體有機(jī)化合物在一定的壓力下具有一定的沸點(diǎn)（沸程0.5-1.5C）。利用這一點(diǎn)，我們可以測(cè)定純液體有機(jī)物的沸點(diǎn)。又稱常量法。

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有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 但是具有固定沸點(diǎn)的液體不一定都是純粹的化合物，因?yàn)槟承┯袡C(jī)化合物常和其它組分形成二元或三元共沸混合物，它們也有一定的沸點(diǎn)。

蒸餾是將液體有機(jī)物加熱到沸騰狀態(tài)，使液體變成蒸汽，又將蒸汽冷凝為液體的過(guò)程。

通過(guò)蒸餾可除去不揮發(fā)性雜質(zhì)，可分離沸點(diǎn)差大于30C的液體混合物，還可以測(cè)定純液體有機(jī)物的沸點(diǎn)及定性檢驗(yàn)液體有機(jī)物的純度。

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三、藥品和儀器

藥品

乙醇

儀器 蒸餾瓶 溫度計(jì) 直型冷凝管 尾接管 錐形瓶 量筒

四、實(shí)驗(yàn)裝置

主要由氣化、冷凝和接收三部分組成，如下圖所示：

1、蒸餾瓶：蒸餾瓶的選用與被蒸液體量的多少有關(guān)，通常裝入液體的體積應(yīng)為蒸餾瓶容積1/3-2/3。液體量過(guò)多或過(guò)少都不宜。（為什么）？在蒸餾低沸點(diǎn)液體時(shí)，選用長(zhǎng)頸蒸餾瓶；而蒸餾高沸點(diǎn)液體時(shí)，選用短頸蒸餾瓶。

2、溫度計(jì)：溫度計(jì)應(yīng)根據(jù)被蒸餾液體的沸點(diǎn)來(lái)選，低于100oC,可選用100oC溫度計(jì);高于100oC,應(yīng)選用250-300oC水銀溫度計(jì)。

3、冷凝管：冷凝管可分為水冷凝管和空氣冷凝管兩類，水冷凝管用于被蒸液體沸點(diǎn)低于140 oC；空氣冷凝管用于被蒸液體沸點(diǎn)高于140 oC（為什么）。

4、尾接管及接收瓶：尾接管將冷凝液導(dǎo)入接收瓶中。常壓蒸餾選用錐形瓶為接收瓶，減壓蒸餾選用圓底燒

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 瓶為接收瓶。

儀器安裝順序?yàn)椋合认潞笊?，先左后右。卸儀器與其順序相反。

五、實(shí)驗(yàn)步驟

1、加料：將待蒸乙醇40ml小心倒入蒸餾瓶中，不要使液體從支管流出。加入幾粒沸石（為什么），塞好帶溫度計(jì)的塞子，注意溫度計(jì)的位置。再檢查一次裝置是否穩(wěn)妥與嚴(yán)密。

2、加熱：先打開(kāi)冷凝水龍頭，緩緩?fù)ㄈ肜渌?，然后開(kāi)始加熱。注意冷水自下而上，蒸汽自上而下，兩者逆流冷卻效果好。當(dāng)液體沸騰，蒸氣到達(dá)水銀球部位時(shí)，溫度計(jì)讀數(shù)急劇上升，調(diào)節(jié)熱源，讓水銀球上液滴和蒸氣溫度達(dá)到平衡，使蒸餾速度以每秒1—2滴為宜。此時(shí)溫度計(jì)讀數(shù)就是餾出液的沸點(diǎn)。

蒸餾時(shí)若熱源溫度太高，使蒸氣成為過(guò)熱蒸氣，造成溫度計(jì)所顯示的沸點(diǎn)偏高；若熱源溫度太低，餾出物蒸氣不能充分浸潤(rùn)溫度計(jì)水銀球，造成溫度計(jì)讀得的沸點(diǎn)偏低或不規(guī)則。

3、收集餾液：準(zhǔn)備兩個(gè)接受瓶，一個(gè)接受前餾分或稱餾頭，另一個(gè)（需稱重）接受所需餾分，并記下該餾分的沸程：即該餾分的第一滴和最后一滴時(shí)溫度計(jì)的讀數(shù)。

在所需餾分蒸出后，溫度計(jì)讀數(shù)會(huì)突然下降。此時(shí)應(yīng)停止蒸餾。即使雜質(zhì)很少，也不要蒸干，以免蒸餾瓶破裂及發(fā)生其它意外事故。

4、拆除蒸餾裝置：蒸餾完畢，先應(yīng)撤出熱源，然后停止通水，最后拆除蒸餾裝置（與安裝順序相反）。

六、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)

1、冷卻水流速以能保證蒸汽充分冷凝為宜，通常只需保持緩緩水流即可。

2、蒸餾有機(jī)溶劑均應(yīng)用小口接收器，如錐形瓶。

七、思考題

1、什么叫沸點(diǎn)？液體的沸點(diǎn)和大氣壓有什么關(guān)系？文獻(xiàn)里記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)是否即為你們那里的沸點(diǎn)溫度？

2、蒸餾時(shí)加入沸石的作用是什么？如果蒸餾前忘記加沸石，能否立即將沸石加至將近沸騰的液體中？當(dāng)重新蒸餾時(shí)，用過(guò)的沸石能否繼續(xù)使用？

3、為什么蒸餾時(shí)最好控制餾出液的速度為1－2滴／S為宜？

4、如果液體具有恒定的沸點(diǎn)，那么能否認(rèn)為它是單純物質(zhì)？

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

實(shí)驗(yàn)三 重結(jié)晶及過(guò)濾

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

了解重結(jié)晶原理，初步學(xué)會(huì)用重結(jié)晶方法提純固體有機(jī)化合物。掌握熱過(guò)濾和抽濾操作。

通常反應(yīng)生成的固體有機(jī)物含有雜質(zhì)——副產(chǎn)物、沒(méi)反應(yīng)的原料、催化劑等。需選用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行重晶提純。

二、基本原理

固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度一般隨溫度的生高而增大。把固體有機(jī)物溶解在熱的溶劑中使之飽和，冷卻時(shí)由于溶解度降低，有機(jī)物又重新析出晶體?！萌軇?duì)被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，使被提純物質(zhì)從過(guò)飽和溶液中析出。讓雜質(zhì)全部或大部分留在溶液中，從而達(dá)到提純的目的。

注意——重結(jié)晶只適宜雜質(zhì)含量在5%以下的固體有機(jī)混合物的提純。從反應(yīng)粗產(chǎn)物直接重結(jié)晶是不適宜的，必須先采取其他方法初步提純，然后再重結(jié)晶提純。

三、實(shí)驗(yàn)步驟

1、溶劑的選擇 P68理想溶劑具備的條件，查手冊(cè)、資料或通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)決定。

2、制飽和溶液 在溶劑沸點(diǎn)溫度下，將被提純物制成飽和溶液。怎么制？然后再多加20%的溶劑。（過(guò)多會(huì)損失，過(guò)少會(huì)析出。有機(jī)溶劑需要回流裝置）。

若溶液含有色雜質(zhì)，要加活性炭脫色。（用量為粗產(chǎn)品質(zhì)量的1%—5%）——待溶液稍冷后加活性炭！煮沸5~10分鐘。

3、熱過(guò)濾

方法一：用熱水漏斗趁熱過(guò)濾，見(jiàn)裝置。（預(yù)先加熱漏斗，疊菊花濾紙P71，準(zhǔn)備錐形瓶接收濾液，減少溶劑揮發(fā)用的表面皿）。若用有機(jī)溶劑，過(guò)濾時(shí)應(yīng)先熄滅火焰或使用檔火板。

方法二：可把布氏漏斗預(yù)先烘熱，然后便可趁熱過(guò)濾。可避免晶體析出而損失。

上述兩種方法在過(guò)濾時(shí)，應(yīng)先用溶劑潤(rùn)濕濾紙，以免結(jié)晶析出而阻塞濾紙孔。

4、結(jié)晶

濾液放置冷卻，析出結(jié)晶。靜大動(dòng)小。

5、抽濾 介紹循環(huán)水泵，安全瓶，濾紙的直徑應(yīng)小于布氏漏斗內(nèi)徑！抽濾后，打開(kāi)安全伐停止抽濾。用少量溶劑潤(rùn)濕晶體，繼續(xù)抽濾，干燥。

待提純物 乙酰苯胺 2 g

溶劑 水 70 ml

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

實(shí)驗(yàn)四 水蒸氣蒸餾

1、水蒸氣蒸餾

水蒸氣蒸餾是分離和純化與水不相混溶的揮發(fā)性有機(jī)物常用的方法。適用范圍(1)從大量樹脂狀雜質(zhì)或不揮發(fā)性雜質(zhì)中分離有機(jī)物；(2)除去不揮發(fā)性的有機(jī)雜質(zhì);(3)從固體多的反應(yīng)混合物中分離被吸附的液體產(chǎn)物；

(4）水蒸氣蒸餾常用于蒸餾那些沸點(diǎn)很高且在接近或達(dá)到沸點(diǎn)溫度時(shí)易分解、變色的揮發(fā)性液體或固體有機(jī)物，除去不揮發(fā)性的雜質(zhì)。但是對(duì)于那些與水共沸騰時(shí)會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的或在100度左右時(shí)蒸氣壓小于1.3KPa的物質(zhì)，這一方法不適用。

2、裝置

常用的水蒸氣蒸餾裝置，它包括蒸餾、水蒸氣發(fā)生器、冷凝和接受器四個(gè)部分。

水蒸汽導(dǎo)出管與蒸餾部分導(dǎo)管之間由一T形管相聯(lián)結(jié)。T形管用來(lái)除去水蒸氣中冷凝下來(lái)的水，有時(shí)在操作發(fā)生不正常的情況下，可使水蒸氣發(fā)生器與大氣相通。蒸餾的液體量不能超過(guò)其容積的1/3。水蒸氣導(dǎo)入管應(yīng)正對(duì)燒瓶底中央，距瓶底約8～10mm，導(dǎo)出管連接在一直形冷凝管上。見(jiàn)圖。

水蒸氣蒸餾裝置

３、操作

在水蒸氣發(fā)生瓶中，加入約占容器3/4的水，待檢查整個(gè)裝置不漏氣后，旋開(kāi)T形管的螺旋夾，加熱至沸。當(dāng)有大量水蒸氣產(chǎn)生并從T形管的支管沖出時(shí)，立即旋緊螺旋夾，水蒸氣便進(jìn)入蒸餾部分，開(kāi)始蒸餾。在蒸餾

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 過(guò)程中，通過(guò)水蒸氣發(fā)生器安全管中水面的高低，可以判斷水蒸氣蒸餾系統(tǒng)是否暢通，若水平面上升很高，則說(shuō)明某一部分被阻塞了，這時(shí)應(yīng)立即旋開(kāi)螺旋夾，然后移去熱源，拆下裝置進(jìn)行檢查（通常是由于水蒸氣導(dǎo)入管被樹脂狀物質(zhì)或焦油狀物堵塞）和處理。如由于水蒸氣的冷凝而使蒸餾瓶?jī)?nèi)液體量增加，可適當(dāng)加熱蒸餾瓶。但要控制蒸餾速度，以2～3滴為宜，以免發(fā)生以外。

當(dāng)餾出液無(wú)明顯油珠，澄清透明時(shí)，便可停止蒸餾。其順序是先旋開(kāi)螺旋夾，然后移去熱源，否則可能發(fā)生倒吸現(xiàn)象。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

實(shí)驗(yàn)五 萃取與洗滌

1、基本原理

萃取是利用物質(zhì)在兩種不互溶（或微溶）溶劑中溶解度或分配比的不同來(lái)達(dá)到分離。提取或純化目的的一種操作。萃取是有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中用來(lái)提取或純化有機(jī)化合物的常用方法之一。應(yīng)用萃取可以從固體或液體混合物中提取出所需物質(zhì)，也可以用來(lái)洗去混合物中少量雜雜質(zhì)。通常稱前者為“抽取”或萃取，后者為“洗滌”。

2、儀器的選擇

液體萃取最通常的儀器是分液漏斗，一般選擇容積較被萃取液大1-2倍的分液漏斗．

3、萃取溶劑

萃取溶劑的選擇，應(yīng)根據(jù)被萃取化合物的溶解度而定，同時(shí)要易于和溶質(zhì)分開(kāi)，所以最好用低沸點(diǎn)溶劑。一般難溶于水的物質(zhì)用石油醚等萃??；較易溶者，用苯或乙醚萃??；易溶于水的物質(zhì)用乙酸乙酯等萃取。

每次使用萃取溶劑的體積一般是被萃取液體的1/5～1/3，兩者的總體積不應(yīng)超過(guò)分液漏斗總體積的2/3

4、操作方法

在活塞上涂好潤(rùn)滑脂，塞后旋轉(zhuǎn)數(shù)圈，使?jié)櫥鶆蚍植?，再用小像皮圈套住活塞尾部的小槽，防止活塞滑脫。關(guān)好活塞，裝入待萃取物和萃取溶劑。塞好塞子，旋緊。先用右手食指末節(jié)將漏斗上端玻塞頂住，再用大拇指及食指和中指握住漏斗，用左手的食指和中指蜷握在活塞的柄上，上下輕輕振搖分液漏斗，使兩相之間充分接觸，以提高萃取效率。每振搖幾次后，就要將漏斗尾部向上傾斜（朝無(wú)人處）打開(kāi)活塞放氣,以解除漏斗中的壓力。如此重復(fù)至放氣時(shí)只有很小壓力后，再劇烈振搖2～3min，靜置，待兩相完全分開(kāi)后，打開(kāi)上面的玻塞，再將活塞緩緩旋開(kāi)，下層液體自活塞放出，有時(shí)在兩相間可能出現(xiàn)一些絮狀物也應(yīng)同時(shí)放去。然后將上層液體從分液漏斗上口倒出，卻不可也從活塞放出，以免被殘留在漏斗頸上的另一種液體所沾污。

乳化現(xiàn)象解決的方法:(1)較長(zhǎng)時(shí)間靜置；

(2)若是因堿性而產(chǎn)生乳化，可加入少量酸破壞或采用過(guò)濾方法除去；

(3)若是由于兩種溶劑（水與有機(jī)溶劑）能部分互溶而發(fā)生乳化，可加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉等），利用鹽析作用加以破壞。另外，加入食鹽，可增加水相的比重，有利于兩相比重相差很小時(shí)的分離；

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6（4）加熱以破壞乳狀液，或滴加幾滴乙醇、磺化蓖麻油等以降低表面張力。

注意：使用低沸點(diǎn)易燃溶劑進(jìn)行萃取操作時(shí)，應(yīng)熄滅附近的明火。

5、化學(xué)萃取

化學(xué)萃取（利用萃取劑與被萃取物起化學(xué)反應(yīng)）也是常用的分離方法之一，主要用于洗滌或分離混合物，操作方法和前面的分配萃取相同。例如，利用堿性萃取劑從有機(jī)相中萃取出有機(jī)酸，用稀酸可以從混合物中萃取出有機(jī)堿性物質(zhì)或用于除去堿性雜質(zhì)，用濃硫酸從飽和烴中除去不飽和烴，從鹵代烷中除去醇及醚等。

6、液-固萃取

自固體中萃取化合物，通常是用長(zhǎng)期浸出法或采用脂肪提取器，前者是靠溶劑長(zhǎng)期的浸潤(rùn)溶解而將固體物質(zhì)中的需要成分浸出來(lái)，效率低，溶劑量大

脂肪提取器是利用溶劑回流和虹吸原理，是固體物質(zhì)每一次都能被純的溶劑所萃取，因而效率較高，為增加液體浸溶的面積，萃取前應(yīng)先將物質(zhì)研細(xì)，用濾紙?zhí)装弥糜谔崛∑髦?，提取器下端接盛有萃取劑的燒瓶，上端接冷凝管，?dāng)溶劑沸騰時(shí)，冷凝下來(lái)的溶劑滴入提取器中，待液面超過(guò)虹吸管上端后，即虹吸流回?zé)?，因而萃取出溶于溶劑的部分物質(zhì)。就這樣利用溶劑回流和虹吸作用，是固體中的可溶物質(zhì)富集到燒瓶中，提取液濃縮后，將所得固體進(jìn)一步提純。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

實(shí)驗(yàn)六 減壓蒸餾

1、減壓蒸餾

液體的沸點(diǎn)是指它的蒸氣壓等于外界壓力時(shí)的溫度，因此液體的沸點(diǎn)是隨外界壓力的變化而變化的，如果借助于真空泵降低系統(tǒng)內(nèi)壓力，就可以降低液體的沸點(diǎn)，這便是減壓蒸餾操作的理論依據(jù)。

減壓蒸餾是分離可提純有機(jī)化合物的常用方法之一。它特別適用于那些在常壓蒸餾時(shí)未達(dá)沸點(diǎn)即已受熱分解、氧化或聚合的物質(zhì)。

2、裝置

減壓蒸餾裝置主要由蒸餾、抽氣（減壓）、安全保護(hù)和測(cè)壓四部分組成。蒸餾部分由蒸餾瓶、克氏蒸餾頭、毛細(xì)管、溫度計(jì)及冷凝管、接受器等組成?？耸险麴s頭可減少由于液體暴沸而濺入冷凝管的可能性；而毛細(xì)管的作用，則是作為氣化中心，使蒸餾平穩(wěn)，避免液體過(guò)熱而產(chǎn)生暴沸沖出現(xiàn)象。毛細(xì)管口距瓶底約1～2mm，為了控制毛細(xì)管的進(jìn)氣量，可在毛細(xì)玻璃管上口套一段軟橡皮管，橡皮管中插入一段細(xì)鐵絲，并用螺旋夾夾住。蒸出液接受部分，通常用多尾接液管連接兩個(gè)或三個(gè)梨形或圓形燒瓶，在接受不同餾分時(shí)，只需轉(zhuǎn)動(dòng)接液管，在減壓蒸餾系統(tǒng)中切勿使用有裂縫或薄鄙的玻璃儀器。尤其不能用不耐壓的平底瓶（如錐形瓶等），以防止內(nèi)向爆炸。抽氣部分用減壓泵，最常見(jiàn)的減壓泵有水泵和油泵兩種。安全保護(hù)部分一般有安全瓶，若使用油泵，還必須有冷阱、及分別裝有粒狀氫氧化鈉、塊狀石蠟及活性炭或硅膠、無(wú)水氯化鈣等吸收干燥塔，以避免低沸點(diǎn)溶劑，特別是酸和水汽進(jìn)入油泵而降低泵的真空效能。所以在油泵減壓蒸餾前必須在常壓或水泵減壓下蒸除所有低沸點(diǎn)液體和水以及酸、堿性氣體。測(cè)壓部分采用測(cè)壓計(jì)，常用的測(cè)壓計(jì)。

3、操作方法

儀器安裝好后，先檢查系統(tǒng)是否漏氣，方法是：關(guān)閉毛細(xì)管，減壓至壓力穩(wěn)定后，夾住連接系統(tǒng)的橡皮管，觀察壓力計(jì)水銀柱有否變化，無(wú)變化說(shuō)明不漏氣，有變化即表示漏氣。為使系統(tǒng)密閉性好，磨口儀器的所有接口部分都必須用真空油脂潤(rùn)涂好，檢查儀器不漏氣后，加入待蒸的液體，量不要超過(guò)蒸餾瓶的一半，關(guān)好安全瓶上的活塞，開(kāi)動(dòng)油泵，調(diào)節(jié)毛細(xì)管導(dǎo)入的空氣量，以能冒出一連串小氣泡為宜。當(dāng)壓力穩(wěn)定后，開(kāi)始加熱。液體沸騰后，應(yīng)注意控制溫度，并觀察沸點(diǎn)變化情況。待沸點(diǎn)穩(wěn)定時(shí)，轉(zhuǎn)動(dòng)多尾接液管接受餾分，蒸餾速度以0.5～1滴/S為宜.蒸餾完畢,除去熱源,慢慢旋開(kāi)夾在毛細(xì)管上的橡皮管的螺旋夾,待蒸餾瓶稍冷后再慢慢開(kāi)啟安全瓶上的活塞,平衡內(nèi)外壓力,(若開(kāi)得太快,水銀柱很快上升,有沖破測(cè)壓計(jì)的可能),然后才關(guān)閉抽氣泵.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6

實(shí)驗(yàn)七 環(huán)己烯的制備

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

１、熟悉環(huán)己烯反應(yīng)原理，掌握環(huán)己烯的制備方法。

２、學(xué)習(xí)分液漏斗的使用，復(fù)習(xí)分餾操作。

二、實(shí)驗(yàn)原理

三、試劑

環(huán)己烯

濃硫酸

食鹽

無(wú)水氯化鈣

5% 碳酸鈉

四、實(shí)驗(yàn)步驟

在50毫升干燥的圓底燒瓶中，放入15g環(huán)己烯(15.6ml，0.15mol)、1ml濃硫酸和幾粒沸石，充分振搖使混合均勻。燒瓶上裝一短的分餾柱作分餾裝置，接上冷凝管，用錐形瓶作接受器，外用冰水冷卻。

將燒瓶在石棉網(wǎng)上用小火慢慢加熱，控制加熱速度使分餾柱上端的溫度不要超過(guò)90℃，餾液為帶水的混合物。當(dāng)燒瓶中只剩下很少量的殘?jiān)⒊霈F(xiàn)陣陣白霧時(shí)，即可停止蒸餾。全部蒸餾時(shí)間約需lh。

將蒸餾液用精鹽飽和，然后加入3—4ml 5%碳酸鈉溶液中和微量的酸。將此液體倒入小分液漏斗中，振搖后靜置分層。將下層水溶液自漏斗下端活塞放出、上層的粗產(chǎn)物自漏斗的上口倒入干燥的小錐形瓶中，加入１－２克無(wú)水氯化鈣干燥。

將干燥后的產(chǎn)物濾入干燥的蒸餾瓶中，加入沸石后用水浴加熱蒸餾。收集80－８５℃的餾分于一已稱重的干燥小錐形瓶中。產(chǎn)率７－８g。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 ???è?? ???è?? ??áóí·?±D?à??y1ü ?óêüí?í· ?±D?à??y1ü ?óêüí?í·?2μ×é???·?áó?ù ×?D????2μ×é??? ×?D???

分餾裝置

蒸餾裝置

五、注意事項(xiàng)

１、環(huán)己醇在常溫下是粘碉狀液體，因而若用量筒量取時(shí)應(yīng)注意轉(zhuǎn)移中的損失，環(huán)己烯與硫酸應(yīng)充分混合，否則在加熱過(guò)程中可能會(huì)局部碳化。

２、最好用簡(jiǎn)易空氣浴，使蒸餾時(shí)受熱均勻。由于反應(yīng)中環(huán)己烯與水形成共沸物(沸點(diǎn)70.8℃，含水l0％)；環(huán)己醇與環(huán)己烯形成共沸物(沸點(diǎn)64.9℃,含環(huán)己醇30.5％)；環(huán)己醇與水形成共沸物(沸點(diǎn)97.8℃,含水80％)。因比在加熱時(shí)溫度不可過(guò)高，蒸餾速度不宜太快。以減少末作用的環(huán)己醇蒸出。

３、水層應(yīng)盡可能分離完全，否則將增加無(wú)水氯化鈣的用量，使產(chǎn)物更多地被干燥劑吸附而招致?lián)p失，這里用無(wú)水氯化鈣干燥較適合，因它還可除去少量環(huán)己醇。

4、在蒸餾已干燥的產(chǎn)物時(shí)，蒸餾所用儀器都應(yīng)充分干燥。

六、思考題

１、在粗制的環(huán)己烯中，加入精鹽使水層飽和的目的何在？ ２、在蒸餾終止前，出現(xiàn)的陣陣白霧是什么？ ３、下列醇用濃硫酸進(jìn)行脫水反應(yīng)的主要產(chǎn)物是什么?

①3－甲基－l－丁醇 ②3－甲基－２－丁醇

②3，3－二甲基－2－丁醇

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 蒸餾、分餾和沸點(diǎn)的測(cè)定

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮突疽?/p>

蒸餾和分餾的基本原理是一樣的，都是利用有機(jī)物質(zhì)的沸點(diǎn)不同，在蒸餾過(guò)程中低沸點(diǎn)的組分先蒸出，高沸點(diǎn)的組分后蒸出，從而達(dá)到分離提純的目的。不同的是，分餾是借助于分餾柱使一系列的蒸餾不需多次重復(fù)，一次得以完成的蒸餾（分餾就是多次蒸餾），應(yīng)用范圍也不同，蒸餾時(shí)混合液體中各組分的沸點(diǎn)要相差30℃以上，才可以進(jìn)行分離，而要徹底分離沸點(diǎn)要相差110℃以上。分餾可使沸點(diǎn)相近的互溶液體混合物（甚至沸點(diǎn)僅相差1－2℃）得到分離和純化。通過(guò)實(shí)驗(yàn)使學(xué)生：

（1）理解蒸餾和分餾的基本原理，應(yīng)用范圍，什么情況下用蒸餾，什么情況下用分餾。（2）熟練掌握蒸餾裝置的安裝和使用方法。

（3）掌握分餾柱的工作原理和常壓下的簡(jiǎn)單分餾操作方法。

二、基本原理

當(dāng)液態(tài)物質(zhì)受熱時(shí)蒸氣壓增大，待蒸氣壓大到與大氣壓或所給壓力相等時(shí)液體沸騰，即達(dá)到沸點(diǎn)。所謂蒸餾就是將液態(tài)物質(zhì)加熱到沸騰變?yōu)檎魵猓謱⒄魵饫鋮s為液體這兩個(gè)過(guò)程的聯(lián)合操作。

分餾：如果將兩種揮發(fā)性液體混合物進(jìn)行蒸餾，在沸騰溫度下，其氣相與液相達(dá)成平衡，出來(lái)的蒸氣中含有較多量易揮發(fā)物質(zhì)的組分，將此蒸氣冷凝成液體，其組成與氣相組成等同（即含有較多的易揮發(fā)組分），而殘 留物中卻含有較多量的高沸點(diǎn)組分（難揮發(fā)組分），這就是進(jìn)行了一次簡(jiǎn)單的蒸餾。

如果將蒸氣凝成的液體重新蒸餾，即又進(jìn)行一次氣液平衡，再度產(chǎn)生的蒸氣中，所含的易揮發(fā)物質(zhì)組分又有增高，同樣，將此蒸氣再經(jīng)冷凝而得到的液體中，易揮發(fā)物質(zhì)的組成當(dāng)然更高，這樣我們可以利用一連串的有系統(tǒng)的重復(fù)蒸餾，最后能得到接近純組分的兩種液體。

應(yīng)用這樣反復(fù)多次的簡(jiǎn)單蒸餾，雖然可以得到接近純組分的兩種液體，但是這樣做既浪費(fèi)時(shí)間，且在重復(fù)多次蒸餾操作中的損失又很大，設(shè)備復(fù)雜，所以，通常是利用分餾柱進(jìn)行多次氣化和冷凝，這就是分餾。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 在分餾柱內(nèi)，當(dāng)上升的蒸氣與下降的冷凝液互凝相接觸時(shí)，上升的蒸氣部分冷凝放出熱量使下降的冷凝液部分氣化，兩者之間發(fā)生了熱量交換，其結(jié)果，上升蒸氣中易揮發(fā)組分增加，而下降的冷凝液中高沸點(diǎn)組分（難揮發(fā)組分）增加，如果繼續(xù)多次，就等于進(jìn)行了多次的氣液平衡，即達(dá)到了多次蒸餾的效果。這樣靠近分餾柱頂部易揮發(fā)物質(zhì)的組分比率高，而在燒瓶里高沸點(diǎn)組分（難揮發(fā)組分）的比率高。這樣只要分餾柱足夠高，就可將這種組分完全徹底分開(kāi)。工業(yè)上的精餾塔就相當(dāng)于分餾柱。

三、操作要點(diǎn)和說(shuō)明

1、進(jìn)行蒸餾操作時(shí)，有時(shí)發(fā)現(xiàn)餾出物的沸點(diǎn)往往低于（或高于）該化合物的沸點(diǎn)，有時(shí)餾出物的溫度一直在上升，這可能是因?yàn)榛旌弦后w組成比較復(fù)雜，沸點(diǎn)又比較接近的緣故，簡(jiǎn)單蒸餾難以將它們分開(kāi)，可考慮用分餾。

2、沸石的加入 為了清除在蒸餾過(guò)程中的過(guò)熱現(xiàn)象和保證沸騰的平穩(wěn)狀態(tài)，常加沸石，或一端封口的毛細(xì)管，因?yàn)樗鼈兌寄芊乐辜訜釙r(shí)的暴沸現(xiàn)象，把它們稱做止暴劑又叫助沸劑，值得注意的是，不能在液體沸騰時(shí)，加入止暴劑，不能用已使用過(guò)的止暴劑。

3、蒸餾及分餾效果好壞與操作條件有直接關(guān)系，其中最主要的是控制餾出液流出速度，以1－2滴／s為宜（lml／min），不能太快，否則達(dá)不到分離要求。

4、當(dāng)蒸餾沸點(diǎn)高于140℃的物質(zhì)時(shí)，應(yīng)該使用空氣冷凝管。

5、如果維持原來(lái)加熱程度，不再有餾出液蒸出，溫度突然下降時(shí)，就應(yīng)停止蒸餾，即使雜質(zhì)量很少也不能蒸干，特別是蒸餾低沸點(diǎn)液體時(shí)更要注意不能蒸干，否則易發(fā)生意外事故。蒸餾完畢，先停止加熱，后停止通冷卻水，拆卸儀器，其程序和安裝時(shí)相反。

6、蒸餾低沸點(diǎn)易燃吸潮的液體時(shí)，在接液管的支管處，連一于燥管，再?gòu)暮笳叱隹谔幗幽z管通入水槽或室外，并將接受瓶在冰浴中冷卻。

7、簡(jiǎn)單分餾操作和蒸餾大致相同，要很好地進(jìn)行分餾，必須注意下列幾點(diǎn)：

（1）分餾一定要緩慢進(jìn)行，控制好恒定的蒸餾速度（1－2/s），這樣，可以得到比較好的分餾效果。

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6（2）要使有相當(dāng)量的液體沿柱流回?zé)恐?，即要選擇合適的回流比，使上升的氣流和下降液體充分進(jìn)行熱交換，使易揮發(fā)組分量上升，難揮發(fā)組分盡量下降，分餾效果更好。

（3）必須盡量減少分餾柱的熱量損失和波動(dòng)。柱的外圍可用石棉繩包住，這樣可以減少柱內(nèi)熱量的散發(fā)，減少風(fēng)和室溫的影響也減少了熱量的損失和波動(dòng)，使加熱均勻，分餾操作平穩(wěn)地進(jìn)行。

四、思考題

1、什么叫沸點(diǎn)？液體的沸點(diǎn)和大氣壓有什么關(guān)系？文獻(xiàn)里記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)是否即為你們那里的沸點(diǎn)溫度？

答：將液體加熱，其蒸氣壓增大到和外界施于液面的總壓力（通常是大氣壓力）相等時(shí)，液體沸騰，此時(shí)的溫度即為該液體的沸點(diǎn)。

文獻(xiàn)上記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)不一定即為我們那里的沸點(diǎn)度，通常文獻(xiàn)上記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)，如不加說(shuō)明，一般是一個(gè)大氣壓時(shí)的沸點(diǎn)，如果我們那里的大氣壓不是一個(gè)大氣壓的話，該液體的沸點(diǎn)會(huì)有變化。

2、蒸餾時(shí)加入沸石的作用是什么？如果蒸餾前忘記加沸石，能否立即將沸石加至將近沸騰的液體中？當(dāng)重新蒸餾時(shí)，用過(guò)的沸石能否繼續(xù)使用？

答：加入沸石的作用是起助沸作用，防止暴沸，因?yàn)榉惺砻婢形⒖?，?nèi)有空氣，所以可起助沸作用。不能將沸石加至將近沸騰的液體中，那樣溶液猛烈暴沸，液體易沖出瓶口，若是易燃液體，還會(huì)引起火災(zāi)，要等沸騰的液體冷下來(lái)再加。

用過(guò)的沸石一般不能再繼續(xù)使用，因?yàn)樗奈⒖字幸殉錆M或留有雜質(zhì)，孔經(jīng)變小或堵塞，不能再起助沸作用。

3、為什么蒸餾時(shí)最好控制餾出液的速度為1－2滴／s為宜？

答：在整個(gè)蒸餾過(guò)程中，應(yīng)使溫度計(jì)水銀球上常有被冷凝的液滴，讓水銀球上液滴和蒸氣溫度達(dá)到平衡。所以要控制加熱溫度，調(diào)節(jié)蒸餾速度，通常以1－2滴／s為宜，否則不成平衡。蒸餾時(shí)加熱的火焰不能太大，否則會(huì)在蒸餾瓶的頸部造成過(guò)熱現(xiàn)象，使一部分液體的蒸氣直接受到火焰的熱量，這樣由溫度計(jì)讀得的沸點(diǎn)會(huì) 18

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 偏高；另一方面，蒸餾也不能進(jìn)行的太慢，否則由于溫度計(jì)的水銀球不能為餾出液蒸氣充分浸潤(rùn)而使溫度計(jì)上所讀得的沸點(diǎn)偏低或不規(guī)則。

4、如果液體具有恒定的沸點(diǎn)，那么能否認(rèn)為它是單純物質(zhì)？

答：純粹的液體有機(jī)化合物，在一定的壓力下具有一定的沸點(diǎn)，但是具有固定沸點(diǎn)的液體不一定都是純粹的化合物，因?yàn)槟承┯袡C(jī)化合物常和其它組分形成二元或三元共沸混合物，它們也有一定的沸點(diǎn)。

5、分餾和蒸餾在原理及裝置上有哪些異同？如果是兩種沸點(diǎn)很接近的液體組成的混合物能否用分餾來(lái)提純呢？

答：利用蒸餾和分餾來(lái)分離混合物的原理是一樣的，實(shí)際上分餾就是多次的蒸餾。分餾是借助于分餾往使一系列的蒸餾不需多次重復(fù)。一次得以完成的蒸餾。

現(xiàn)在，最精密的分餾設(shè)備已能將沸點(diǎn)相差僅1－2℃混合物分開(kāi)，所以兩種沸點(diǎn)很接近的液體組成的混合物能用分餾來(lái)提純。

6、若加熱太快，餾出液＞1－2滴／s（每秒種的滴數(shù)超過(guò)要求量），用分餾分離兩種液體的能力會(huì)顯著下降，為什么？

答：因?yàn)榧訜崽?，餾出速度太快，熱量來(lái)不及交換（易揮發(fā)組分和難揮發(fā)組分），致使水銀球周圍液滴和蒸氣未達(dá)平衡，一部分難揮發(fā)組分也被氣化上升而冷凝，來(lái)不及分離就一道被蒸出，所以分離兩種液體的能力會(huì)顯著下降。

7、用分餾柱提純液體時(shí)，為了取得較好的分離效果，為什么分餾柱必須保持回流液？

答：保持回流液的目的在于讓上升的蒸氣和回流液體，充分進(jìn)行熱交換，促使易揮發(fā)組分上升，難揮發(fā)組分下降，從而達(dá)到徹底分離它們的目的。

8、在分離兩種沸點(diǎn)相近的液體時(shí)，為什么裝有填料的分餾柱比不裝填料的效率高？

答：裝有填料的分餾柱上升蒸氣和下降液體（回流）之間的接觸面加大，更有利于它們充分進(jìn)行熱交換，使易揮發(fā)的組分和難揮發(fā)組分更好地分開(kāi)，所以效率比不裝填料的要高。

9、什么叫共沸物？為什么不能用分餾法分離共沸混合物？

有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教案——6 答：當(dāng)某兩種或三種液體以一定比例混合，可組成具有固定沸點(diǎn)的混合物，將這種混合物加熱至沸騰時(shí)，在氣液平衡體系中，氣相組成和液相組成一樣，故不能使用分餾法將其分離出來(lái)，只能得到按一定比例組成的混合物，這種混合物稱為共沸混合物或恒沸混合物。

10、在分餾時(shí)通常用水浴或油浴加熱，它比直接火加熱有什么優(yōu)點(diǎn)？

答：在分餾時(shí)通常用水浴或油浴，使液體受熱均勻，不易產(chǎn)生局部過(guò)熱，這比直接火加熱要好得多。

第四篇：高中化學(xué)奧賽有機(jī)化學(xué)教案 15--羧酸衍生物

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn腈　　　　　ORCOR'脂　　　ORCCl酰　　　氯　　OORCOCR'酐　　　　ORCNR'R"?！　　“?/p>

§1.羧酸衍生物的命名和物理性質(zhì)

1.命名： ⑴ 酰鹵的命名將相應(yīng)的?；Q放在前面，鹵素的名稱放在后面。

即將相應(yīng)的“酸”改成“酰鹵”

⑵ 酰胺的命名：和酰鹵相似。將相應(yīng)的酰基后邊加一“胺”字，既將相應(yīng)的“酸”改為“酰胺”。

⑶ 酸酐的命名：

① 由二分子相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為單酐，它們的命名，可在原來(lái)的羧酸名稱之后加一“酐”字來(lái)稱呼，“酸”字也可以省略。

Acetic anhydride

② 由二分子不相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為混酐。它們的命名，可把簡(jiǎn)單的或低級(jí)的羧酸名稱放在前面，復(fù)雜的或高級(jí)的羧酸名稱放在后面（即按甲、乙、丙?順序，英文按字母順序），兩者的中間加一逗點(diǎn)分開(kāi)（也可省略），再加一“酐”字來(lái)稱呼。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cna,NaH),奪取酯的α氫,形成較穩(wěn)定的α負(fù)碳離子,才能迫使反應(yīng)朝右方進(jìn)行。② 交叉Claisen縮合

如兩個(gè)酯只有一個(gè)酯有α—H,相互縮合就能得到一個(gè)單純產(chǎn)物。

中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

③ 酮與酯縮合

酮的α-H比酯的α-H活潑：

④ Dieckmann縮合反應(yīng)

酯縮合反應(yīng)也可在分子內(nèi)進(jìn)行，形成環(huán)酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱為Dieckmann反應(yīng)。（己二酸酯和庚二酸酯在醇鈉作用下進(jìn)行自身的酯縮合反應(yīng)）

注意！酯縮合常用的堿性催化劑是醇鈉RONa，不是醇加鈉。醇加鈉是一組還原劑，它要將酯還原成醇。

它是合成五元環(huán)、六元碳環(huán)的一個(gè)方法。（并不是所有的二元酸酯都能發(fā)生環(huán)縮合，一般局限于生成穩(wěn)定的五、六碳環(huán)。所以，只是有α氫的己二酸酯和庚二酸酯才能起Dieckmann縮合）如： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

三、個(gè)別化合物

1、蠟：蠟來(lái)自動(dòng)植物，它的主要成分是高級(jí)飽和脂肪酸和高級(jí)一元醇所組成的酯。如蜂蠟其主要成分是 C15H31COOC30H61。水解可得三十烷醇。（植物調(diào)節(jié)劑，能使農(nóng)作物增產(chǎn)）蠟與石蠟組成不一樣

2.原酸酯。

原甲酸乙酯，對(duì)堿很穩(wěn)定，在微量的酸存在下，可以發(fā)生水解生成甲酸酯和乙醇。

原甲酸酯是制備縮酮的良好試劑。

§３． 酰鹵與酸酐

1水解：

2醇解：

3.氨解： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

4.與Grignard試劑作用

酰鹵可以與格氏試劑作用得到酮，但是酮很容易與格氏試劑反應(yīng)得三級(jí)醇。因此，如果用一當(dāng)量的格氏試劑與酰氯反應(yīng)產(chǎn)物為酮與三級(jí)醇的混合物，因此酮的產(chǎn)率很低，如果用兩當(dāng)量以上的格氏試劑則主要產(chǎn)物為三級(jí)醇。

對(duì)于有空間阻礙的反應(yīng)物，能滿意的得到酮，產(chǎn)率很好。這種空間因素可以是酰氯（脂肪或芳香的）或者是格氏試劑，特別是三級(jí)基團(tuán)直接連接在MgX基團(tuán)上：

有機(jī)鎘化合物反應(yīng)性較低，但很容易與酰氯反應(yīng)，與酮反應(yīng)很慢，因此可用于酮的合成。

§4 烯 酮

乙烯酮

H2C=C=O b.p.-56℃ 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

用乙酸或丙酮為條件，直接熱解得到乙烯酮。近來(lái)利用CO與H2在加熱加壓條件下，催化合成乙烯酮：

乙烯酮非常不穩(wěn)定，通常只能獲得它的二聚體：二乙烯酮

二乙烯酮與H2O,ROH,NH3反應(yīng)：

二乙烯酮是CH3COCH2CO-基的等價(jià)代替物。乙烯酮可與含活潑氫的H2O,HNH2,ROH,CH3COOH,HCl,RMgX反應(yīng)。

§5． 油脂和合成洗滌劑

一．油脂 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

油脂普遍存在于動(dòng)物脂肪組織和植物的種子中，習(xí)慣上把室溫下成固態(tài)的叫酯，成液態(tài)的叫油。油脂是高級(jí)脂肪酸甘油酯的通稱

組成甘油酯的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，其中有飽和的，也有不飽和的。液態(tài)油比固態(tài)脂肪會(huì)有較多量的不飽和脂肪酸甘油酯。幾個(gè)概念：

1．干性：某些油涂成薄層，在空氣中就逐漸變成有韌性的固態(tài)薄膜。油的這種結(jié)膜特性叫做干性（或稱干化）。

油的干性強(qiáng)弱（即干結(jié)成膜的快慢）是和油分子中所含雙鍵數(shù)目和雙鍵結(jié)構(gòu)有關(guān)系的，含雙鍵數(shù)目多的，結(jié)膜快，數(shù)目少，結(jié)膜慢。有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)體系的比孤立雙鍵體系的結(jié)膜快。成膜是由于雙鍵聚合形成高分子聚合物的結(jié)果。桐油結(jié)膜快是由于三個(gè)雙鍵形成共軛體系。順，反，反，—9，11，13—十八三烯酸 2．碘值：不飽和脂肪酸甘油酯的碳碳雙鍵也可以和碘發(fā)生加成反應(yīng)。100g油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱為碘值（又稱碘價(jià)）。二．肥皂和合成洗滌劑 1．肥皂： 肥皂的制造：

2.合成系滌劑

a)陰離子洗滌劑 溶于水時(shí)其有效部分是陰離子。

現(xiàn)在國(guó)內(nèi)最廣泛使用的洗滌劑是烷基苯磺酸鈉鹽，R表示C12----C18的烷基。烷基最好是直鏈的，稱為線形烷基。過(guò)去曾用過(guò)叉鏈的，但發(fā)現(xiàn)不能為微生物所中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

降解（大分子變?yōu)檩^小分子稱降解），容易聚集在下水中或飄在河流中，引起環(huán)境的污染，因?yàn)槲⑸飳?duì)有機(jī)物的生物氧化降解有選擇性，它對(duì)直鏈的有機(jī)物可以作用，每次氧化降解兩個(gè)碳，而有叉鏈存在時(shí)破壞其作用，故現(xiàn)在國(guó)際上系用線型的C12以上的烷基制洗滌劑。它可以從石油中分出正烷烴進(jìn)行一元氯化，或石油、蠟裂解分出直鏈的1—烯烴，與苯進(jìn)行傅氏反應(yīng)得烷基苯，磺化、堿化處理得到。

b)陽(yáng)離子洗滌劑。

溶于水時(shí)其有效部分是陽(yáng)離子。如：

（3）非離子型洗滌劑

在水溶液中不離解，是中性化合物。

其中羥基和聚醚（OCH2CH2）n部分是親水基團(tuán)，家用液態(tài)洗滌劑的主要成分也是非離子洗滌劑。

三．磷脂

磷脂多為甘油脂，以腦磷脂及卵磷脂為最重要，其結(jié)構(gòu)為：α—腦磷脂（磷脂酰乙醇胺）α—卵磷脂（磷脂酰膽堿）中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

磷脂中的酰基都是相應(yīng)的十六個(gè)碳以上的高級(jí)脂肪酸，如硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸（順，順－9，12－十八二烯酸）等；磷酸中尚有一個(gè)羥基具有強(qiáng)的酸性，可以與具有堿性的胺形成離子偶極鍵；這樣在分子中就分為兩個(gè)部分，一部分是長(zhǎng)鏈的非極性的烴基，是疏水部分，另一部分是偶極離子，是親水部分，因此磷脂的結(jié)構(gòu)與前面所講的肥皂結(jié)構(gòu)類似，如果將磷脂放在水中，可以排成二列，它的極性基團(tuán)指向水，而疏水性基團(tuán)，因?qū)λ呐懦舛奂僖黄穑参蚕噙B，與水隔開(kāi)，形成脂雙分子層。

磷脂在植物的種子中，蛋黃及腦子中含量較多可。由家畜屠宰后的新鮮腦或由大豆榨油后的副產(chǎn)物中提取而得。往往卵磷脂和腦磷脂不加分離而作為卵磷脂粗制品。

磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。醫(yī)療上用于治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病。腦磷脂用于肝功能檢驗(yàn)。

[食品添加劑]：在各種食品里添加磷脂，可以保持水份和鹽份，使外形美觀。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面餅，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加這些食品的強(qiáng)性。延緩變硬過(guò)程。保持鹽分，還能使面包、蛋糕體積增加5%以上。

生物細(xì)胞膜是由蛋白質(zhì)和脂類（主要是磷脂）構(gòu)成的。磷脂的疏水部分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。這樣構(gòu)成脂雙層。所有的膜都有不同成分的脂雙層和相連的蛋白質(zhì)組成。一些蛋白質(zhì)松散地連接在脂雙層的親水表面，而另一些中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

蛋白質(zhì)劑埋入脂雙層的疏水基質(zhì)中，或穿過(guò)脂雙層。細(xì)胞膜對(duì)各類物質(zhì)的滲透性不一樣，可以選擇性地透過(guò)各種物質(zhì)，在細(xì)胞內(nèi)的吸收和分泌代謝過(guò)程中其著重要的作用。

§６． 酰 胺

一 酰胺的物理性質(zhì)

除甲酰胺外，酰胺大部分是白色結(jié)晶體。液體的酰胺是有機(jī)物及無(wú)機(jī)物的優(yōu)良溶劑。最長(zhǎng)使用的是N,N-二甲基甲酰胺（DMF）,它不但可以溶解有機(jī)物，也可以溶解無(wú)機(jī)物，是一種性能極為優(yōu)良的溶劑。二 酰胺的化學(xué)性質(zhì) 1.酰胺的酸堿性：

酰胺是氨（或胺）的酰基衍生物，胺是堿性物質(zhì)，酰胺由于氮原子上未共用電子對(duì)與碳氧雙鍵形成P-π共額，而使氮原子上電子云密度有所降低，因而減弱了它接受質(zhì)子的能力，同時(shí)與氮相連的氫原子也變得稍微活潑。

生成亞胺基化合物，具有弱酸性，能與強(qiáng)堿的水溶液生成鹽。

2.水解： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

3.脫水反應(yīng)：

4.還原

酰胺很不容易還原，強(qiáng)還原劑和氫化鋰鋁可以將酰胺還原為胺。

5.Hofmann降級(jí)：

利用這個(gè)反應(yīng)，由羧酸可以制備少一個(gè)碳原子的第一胺。

§７． ?；苌锏乃?、氨解、醇解歷程

羧酸酰基衍生物可被水、醇、氨等親核試劑進(jìn)攻。其中酯的水解歷程研究的最多。

一、酯的水解歷程

水解是酯化反應(yīng)的逆反應(yīng)，但水解反應(yīng)歷程比酯化反應(yīng)研究的多，下面就酸催化和堿催化的歷程進(jìn)行討論。

1．酯的堿性水解：

實(shí)驗(yàn)事實(shí)：酯的堿性水解速度依賴于酯的濃度和氫氧離子的濃度。

ν＝k[ROOR’][OH-] 為雙分子反應(yīng)

將含有同位素18O的酯水解，證明反應(yīng)是按酰氧鍵破裂方式進(jìn)行。

根據(jù)以上事實(shí)，酯的堿性水解大多屬于雙分子酰氧鍵斷裂過(guò)程?？商岢鰞蓚€(gè)機(jī)理：SN2和加成-消除歷程。

SN2歷程： 中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

加成-消除歷程：

為了判斷這一反應(yīng)的過(guò)程，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：將用同位素O18標(biāo)記羰基的酯放在堿的水溶液中水解，當(dāng)水解尚未完全時(shí)，取出未水解的酯分析其中O18 的含量，結(jié)果測(cè)得O18含量比原來(lái)樣品中少的多，說(shuō)明反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了O18的交換。證明不是SN2反應(yīng)，如果反應(yīng)是一步取代，未反應(yīng)的酯分子中 O18應(yīng)該保持不變。故是加成-消除歷程。

酯這樣的堿性水解歷程稱為BAC2（堿催，酰氧鍵斷裂，雙分子歷程），可表示如下：

反應(yīng)最后一步是不可逆的，因?yàn)樯傻聂人岣≧COO-）有較強(qiáng)的P-π共軛效應(yīng)，是較烷氧基離子要弱的多的堿，不可能奪取醇中的氫質(zhì)子，從而使整個(gè)反應(yīng)變?yōu)椴豢赡妗?/p>

2．酯的酸性水解：

事實(shí)：

說(shuō)明反應(yīng)是酰氧鍵斷裂。

②在水溶液中，ν＝k[RCOOR’][H+] , 說(shuō)明是雙分子反應(yīng)。中學(xué)化學(xué)資料網(wǎng)[004km.cn] 設(shè)計(jì)制作：雋桂才

酯的酸性水解絕大多數(shù)是雙分子反應(yīng)，并且是酰氧鍵斷裂，這樣的歷程叫AAC2(酸催化，酰氧鍵斷裂，雙分子歷程)

有特殊結(jié)構(gòu)的酯，酰氧鍵斷裂也可以按單分子反應(yīng)進(jìn)行：

2，4，6-三甲基苯甲酸酯，由于鄰位兩個(gè)甲基的位阻作用，試劑很難進(jìn)攻，在一般條件下很難水解。但將它溶解在濃硫酸中，然后傾入冰水內(nèi)，即得2，4，6-三甲基苯甲酸，這是由于分子按上述方式離解的結(jié)果，上述反應(yīng)屬于酰氧鍵斷裂，在斷裂過(guò)程中，生成?；x子，所以屬于單分子歷程，稱為AAC1。

一些特殊結(jié)構(gòu)的酯水解時(shí)也可以烷氧基斷裂：

第三丁酯在酸性水解時(shí)，由于(CH3)3C+ 離子比較容易生成，所以是按烷氧鍵斷裂單分子歷程進(jìn)行的，稱為AAL1(酸催化，烷氧鍵斷裂，單分子歷程)。

由于這種歷程是通過(guò)形成碳正離子進(jìn)行的，可以預(yù)料，如果第三碳原子是一個(gè)手性碳原子，在反應(yīng)過(guò)程中，應(yīng)通過(guò)生成平面形的碳正離子而發(fā)生外消旋化，水解所得到的醇將是外消旋體。實(shí)驗(yàn)材料證明了這個(gè)論斷。

總之，酯的酸性水解絕大多數(shù)是酰氧鍵斷裂雙分子反應(yīng)歷程，只有少量特定結(jié)構(gòu)的酯，才發(fā)生單分子的酰氧鍵或烷氧鍵斷裂歷程。

第五篇：6華數(shù)奧賽教材六年級(jí)

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（二）第六講 分?jǐn)?shù)與百分?jǐn)?shù)

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（二）第八講 圓的面積

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