第一篇：中南大學(xué)儀器分析經(jīng)典習(xí)題總結(jié)

中南大學(xué)儀器分析各章節(jié)經(jīng)典習(xí)題

第2章 氣相色譜分析

一．選擇題

1.在氣相色譜分析中, 用于定性分析的參數(shù)是(保留值保留值)2.在氣相色譜分析中, 用于定量分析的參數(shù)是(D)A 保留時(shí)間 B 保留體積 C 半峰寬 D 峰面積

3.使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí), 應(yīng)選用下列哪種氣體作載氣, 其效果最好？(A)A H2 B He C Ar D N2 4.熱導(dǎo)池檢測(cè)器是一種(濃度型檢測(cè)器)5.使用氫火焰離子化檢測(cè)器, 選用下列哪種氣體作載氣最合適？(D)A H2 B He C Ar D N2

6、色譜法分離混合物的可能性決定于試樣混合物在固定相中（D）的差別。A.沸點(diǎn)差，B.溫度差，C.吸光度，D.分配系數(shù)。

7、選擇固定液時(shí)，一般根據(jù)（C）原則。

A.沸點(diǎn)高低，B.熔點(diǎn)高低，C.相似相溶，D.化學(xué)穩(wěn)定性。

8、相對(duì)保留值是指某組分2與某組分1的（調(diào)整保留值之比）。

9、氣相色譜定量分析時(shí)（B）要求進(jìn)樣量特別準(zhǔn)確。A.內(nèi)標(biāo)法；B.外標(biāo)法；C.面積歸一法。

10、理論塔板數(shù)反映了（柱的效能。

11、下列氣相色譜儀的檢測(cè)器中，屬于質(zhì)量型檢測(cè)器的是（B）A．熱導(dǎo)池和氫焰離子化檢測(cè)器； B．火焰光度和氫焰離子化檢測(cè)器； C．熱導(dǎo)池和電子捕獲檢測(cè)器； D．火焰光度和電子捕獲檢測(cè)器。

12、在氣-液色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，主要可進(jìn)行如下哪種（些）操作？（D）A.改變固定相的種類 B.改變載氣的種類和流速 C.改變色譜柱的柱溫 D.（A）、（B）和（C）

13、進(jìn)行色譜分析時(shí)，進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致半峰寬（變寬）。

14、在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（D）

A.樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)，B.樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值。C.固定液的沸點(diǎn)。D.固定液的最高使用溫度

15、分配系數(shù)與下列哪些因素有關(guān)（D）

A.與溫度有關(guān)；B.與柱壓有關(guān)；C.與氣、液相體積有關(guān)；D.與組分、固定液的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)。

二、填空題

1.在一定溫度下, 采用非極性固定液，用氣-液色譜分離同系物有機(jī)化合物, 低碳數(shù)的有機(jī)化合物先流出色譜柱, _____高碳數(shù)的有機(jī)化合物____后流出色譜柱。

2.氣相色譜定量分析中對(duì)歸一化法要求的最主要的條件是試樣中所有組分都要在一定時(shí)間內(nèi)分離流出色譜柱，且在檢測(cè)器中產(chǎn)生信號(hào)。

3.氣相色譜分析中, 分離非極性物質(zhì), 一般選用非極性固定液, 試樣中各組分按沸點(diǎn)的高低分離, 沸點(diǎn)低的組分先流出色譜柱,沸點(diǎn)高的組分后流出色譜柱。

4.在一定的測(cè)量溫度下,采用非極性固定液的氣相色譜法分離有機(jī)化合物, 低沸點(diǎn)的有機(jī)化合物先流出色譜柱, 高沸點(diǎn)的有機(jī)化合物后流出色譜柱。

5.氣相色譜分析中, 分離極性物質(zhì), 一般選用極性固定液, 試樣中各組分按 極性的大小分離, 極性小的組分先流出色譜柱, 極性大的組分后流出色譜柱。

6、在氣相色譜中，常以理論塔板數(shù)（n）和理論塔板高度(H)來(lái)評(píng)價(jià)色譜柱效能，有時(shí)也用 單位柱長(zhǎng)(m)、有效塔板理論數(shù)(n有效)表示柱效能。

7、在線速度較低時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)是引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素，此時(shí)宜采用相對(duì)分子量大的氣體作載氣，以提高柱效。

8、在一定的溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到的平衡，隨柱溫柱壓變化，而與固定相及流動(dòng)相體積無(wú)關(guān)的是分配系數(shù)。如果既隨柱溫、柱壓變化、又隨固定相和流動(dòng)相的體積而變化，則是容量因子。

9、描述色譜柱效能的指標(biāo)是理論塔板數(shù)，柱的總分離效能指標(biāo)是分離度。

10、氣相色譜的濃度型檢測(cè)器有 TCD，ECD ；質(zhì)量型檢測(cè)器有 FID，F(xiàn)PD ；其中TCD使用氫氣或者氦氣氣體時(shí)靈敏度較高；FID對(duì)大多有機(jī)物的測(cè)定靈敏度較高；ECD只對(duì)有電負(fù)性的物質(zhì)有響應(yīng)。三．判斷題

1．組分的分配系數(shù)越大，表示其保留時(shí)間越長(zhǎng)。（√）

2．速率理論給出了影響柱效的因素及提高柱效的途徑。（√）5．在色譜分離過(guò)程中，單位柱長(zhǎng)內(nèi)，組分在兩相向的分配次數(shù)越多，分離效果越好。（√）

6．根據(jù)速率理論，毛細(xì)管色譜高柱效的原因之一是由于渦流擴(kuò)散項(xiàng)A = 0。（√）

7．采用色譜歸一化法定量的前提條件是試樣中所有組分全部出峰。（√）

8．色譜外標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，但前提是儀器穩(wěn)定性高和操作重復(fù)性好。（√）

9．毛細(xì)管氣相色譜分離復(fù)雜試樣時(shí)，通常采用程序升溫的方法來(lái)改善分離效果。（√）

10．毛細(xì)管色譜的色譜柱前需要采取分流裝置是由于毛細(xì)管色譜柱對(duì)試樣負(fù)載量很??；柱后采用“尾吹”裝置是由于柱后流出物的流速太慢。（√）

第3章 高效液相色譜分析

一、選擇題

1．液相色譜適宜的分析對(duì)象是（B）。

A 低沸點(diǎn)小分子有機(jī)化合物 B 高沸點(diǎn)大分子有機(jī)化合物 C 所有有機(jī)化合物 D 所有化合物 2．在液相色譜中，梯度洗脫適用于分離（D）。

A 異構(gòu)體 B 沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的化合物 C 沸點(diǎn)相差大的試樣 D 極性變化范圍寬的試樣 3吸附作用在下面哪種色譜方法中起主要作用（B）。

A 液一液色譜法 B 液一固色譜法 C 鍵合相色譜法 D 離子交換法 4．在液相色譜中，提高色譜柱柱效的最有效途徑是（A）。

A 減小填料粒度 B 適當(dāng)升高柱溫 C 降低流動(dòng)相的流速 D 增大流動(dòng)相的流速 5．液相色譜中通用型檢測(cè)器是（B）。

A 紫外吸收檢測(cè)器 B 示差折光檢測(cè)器 C 熱導(dǎo)池檢測(cè)器 D 熒光檢測(cè)器 6．高壓、高效、高速是現(xiàn)代液相色譜的特點(diǎn)，采用高壓主要是由于（C）。A 可加快流速，縮短分析時(shí)間 B 高壓可使分離效率顯著提高

C 采用了細(xì)粒度固定相所致 D 采用了填充毛細(xì)管柱 7．在液相色譜中，下列檢測(cè)器可在獲得色譜流出曲線的基礎(chǔ)上，同時(shí)獲得被分離組分的三維彩色圖形的是（A）。A 光電二極管陣列檢測(cè)器 B 示差折光檢測(cè)器 C 熒光檢測(cè)器 D 電化學(xué)檢測(cè)器 8．液相色譜中不影響色譜峰擴(kuò)展的因素是（B）。

A 渦流擴(kuò)散項(xiàng) B 分子擴(kuò)散項(xiàng) C 傳質(zhì)擴(kuò)散項(xiàng) D 柱壓效應(yīng) 9．在液相色譜中，常用作固定相又可用作鍵合相基體的物質(zhì)是（B）。A 分子篩 B 硅膠 C 氧化鋁 D 活性炭

10．樣品中各組分的出柱順序與流動(dòng)相的性質(zhì)無(wú)關(guān)的色譜是（D）。A 離子交換色譜 B 環(huán)糊精色譜 C 親和色譜 D 凝膠色譜 11．在液相色譜中，固體吸附劑適用于分離（A）。

A 異構(gòu)體 B 沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的顆粒 C 沸點(diǎn)相差大的試樣 D 極性變換范圍 12水在下述色譜中，洗脫能力最弱（作為底劑）的是（B）。

A 正相色譜法 B 反相色譜法C 吸附色譜法 D 空間排斥色譜法 13．在下列方法中，組分的縱向擴(kuò)散可忽略不計(jì)的是（B）。

A 毛細(xì)管氣相色譜法 B 高效液相色譜法 C 氣相色譜法 D 超臨界色譜法 14.下列用于高效液相色譜的檢測(cè)器，（D）檢測(cè)器不能使用梯度洗脫。

A、紫外檢測(cè)器 B、熒光檢測(cè)器 C、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器 D、示差折光檢測(cè)器 15.高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（D）A、恒溫箱 B、進(jìn)樣裝置 C、程序升溫 D、梯度淋洗裝置

三、填空題

1．高效液相色譜中的極度洗脫技術(shù)類似于氣相色譜中的程序升溫，不過(guò)前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的組成與極性，而不是溫度。

2．在液－液分配色譜中，對(duì)于親水固定液采用疏水性流動(dòng)相，即流動(dòng)相的極性 小于固定相的極性稱為正相分配色譜。

3．正相分配色譜適用于分離 極性 化合物、極性 小 的先流出、極性 大 的后流出。

4．高壓輸液泵是高效液相色譜儀的關(guān)鍵部件之一，按其工作原理分為 恒流泵 和 恒壓泵兩大類。

5．離子對(duì)色譜法是把離子對(duì)試劑加人流動(dòng)相中，被分析樣品離子與 離子對(duì)試劑生成中性離子對(duì)，從而增加了樣品離子在非極性固定相中的溶解度，使 分配系數(shù)增加，從而改善分離效果。6．高效液相色譜的發(fā)展趨勢(shì)是減小 填料粒度和柱徑以提高柱效。

7．通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，將 固定液鍵合到載體表面，此固定相稱為化學(xué)鍵合固定相。

8．在液相色譜中，吸附色譜特別適合于分離異構(gòu)體，梯度洗脫方式適用于分離極性變化范圍寬的試樣。9．用凝膠為固定相，利用凝膠的孔徑與被分離組分分子尺寸 間的相對(duì)大小關(guān)系，而分離、分析的色譜法，稱為空間排阻（凝膠）色譜法。凝膠色譜的選擇性只能通過(guò)選擇合適的 固定相 來(lái)實(shí)現(xiàn)。10．在正相色譜中，極性的小組分先出峰，極性的大組分后出峰。

三、判斷題

1．利用離子交換劑作固定相的色譜法稱為離子交換色譜法。（√）2．高效液相色譜適用于大分子，熱不穩(wěn)定及生物試樣的分析。（√）3．離子色譜中，在分析柱和檢測(cè)器之間增加了一個(gè)“抑制柱”，以增加洗脫液本底電導(dǎo)。（×）

4．反相分配色譜適于非極性化合物的分離。（√）5．高效液相色譜法采用梯度洗脫，是為了改變被測(cè)組分的保留值，提高分離度。（√）6．示差折光檢測(cè)器是屬于通用型檢測(cè)器，適于梯度淋洗色譜。（×）7．化學(xué)鍵合固定相具有良好的熱穩(wěn)定性，不易吸水，不易流失，可用梯度洗脫。（√）8．液相色譜的流動(dòng)相又稱為淋洗液，改變淋洗液的組成、極性可顯著改變組分分離效果。（√）9．高效液相色譜柱柱效高，凡是能用液相色譜分析的樣品不用氣相色譜法分析。（×）10．正相鍵合色譜的固定相為非（弱）極性固定相，反相色譜的固定相為極性固定相。（×）

第4章 電位分析法

一、選擇題

1．下列參量中，不屬于電分析化學(xué)方法所測(cè)量的是(C)A 電動(dòng)勢(shì)

B 電流 C 電容 D 電量 2．列方法中不屬于電化學(xué)分析方法的是(D)A 電位分析法 B 伏安法 C 庫(kù)侖分析法 D 電子能譜 3．分電解池陰極和陽(yáng)極的根據(jù)是(A)A 電極電位 B 電極材料 C 電極反應(yīng) D 離子濃度 4．H玻璃電極膜電位的產(chǎn)生是由于(A)A 離子透過(guò)玻璃膜 B 電子的得失

C 離子得到電子 D 溶液中H+和硅膠層中的H+發(fā)生交換 5．璃電極IUPAC分類法中應(yīng)屬于(B)A 單晶膜電極 B 非晶體膜電極 C 多晶膜電極 D 硬質(zhì)電極 6．測(cè)定溶液pH時(shí)，所用的參比電極是：(A)A 飽和甘汞電極 B 銀-氯化銀電極 C 玻璃電極 D 鉑電極

7．璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時(shí)以上，其目的是：(D)A 清除不對(duì)稱電位 B清除液接電位C 清洗電極D使不對(duì)稱電位處于穩(wěn)定 8．體膜離子選擇電極的靈敏度取決于(B)A 響應(yīng)離子在溶液中的遷移速度 B 膜物質(zhì)在水中的溶解度 C 行營(yíng)離子的活度系數(shù) D 晶體膜的厚度

9．氟離子選擇電極測(cè)定溶液中F-離子的含量時(shí)，主要的干擾離子是(C)A ClB BrC OHD NO3

10．實(shí)驗(yàn)測(cè)定溶液pH值時(shí)，都是用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校正電極，其目的是消除何種的影響。(D)A 不對(duì)稱電位 B 液接電位 C 溫度 D不對(duì)稱電位和液接電位 11．pH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于(A)

+A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 B 內(nèi)外溶液中H 濃度不同

+C 內(nèi)外溶液的 H 活度系數(shù)不同 D 內(nèi)外參比電極不一樣

12．用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為(體積要小，其濃度要高)13．離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于(B)A估計(jì)電極的檢測(cè)限 B 估計(jì)共存離子的干擾程度 C 校正方法誤差 D 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率

14．在電位滴定中，以 E/V－V（E為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為：(C)A曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn) B 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn) C 曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) D E /?V 為零時(shí)的點(diǎn)

二、填空題

1．正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過(guò)界面的電位稱為_(kāi)擴(kuò)散電位, 它沒(méi)有_強(qiáng)制性和選擇_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過(guò), 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層，形成_膜__電位。

-2．用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入_TISAB試劑, 其目的有第一維

＋－持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度；第二使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免H或OH干擾；第三使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子。

3．用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式來(lái)表示。用pH玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_偏高, 這種現(xiàn)象稱為酸差。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_偏低__, 這種現(xiàn)象稱為堿差。

+ 4．由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中 _F是電荷的傳遞者, La是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是Ag|AgCl_, 內(nèi)參比電極由_0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液組成。

5．在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_(kāi)電位分析法_；測(cè)量電流隨電壓變化的是_伏安法,其中若使用__滴汞電極的則稱為_(kāi)極譜法； 測(cè)量電阻的方法稱為電導(dǎo)分析法；測(cè)量電量的方法稱為_(kāi)庫(kù)倫分析法。

6．電位法測(cè)量常以_待測(cè)試液作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池電動(dòng)勢(shì)。

7．離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明A離子選擇電極抗B離子干擾的能力。系數(shù)越小表明抗干擾的能力越強(qiáng)。8．離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要小，濃度要高，目的是減小稀釋效應(yīng)。

三、判斷題

4．改變玻璃電極膜的組成可制成對(duì)其他陽(yáng)離子響應(yīng)的玻璃電極。（√）5．Kij稱為電極的選擇性系數(shù)，通常Kij<<1，Kij值越小，表明電極的選擇性越高。（√）

6．離子選擇性電極的選擇性系數(shù)在嚴(yán)格意義上來(lái)說(shuō)不是一個(gè)常數(shù)，僅能用來(lái)評(píng)價(jià)電極的選擇性并估算干擾離子產(chǎn)生的誤差大小。（√）

7．待測(cè)離子的電荷數(shù)越大，測(cè)定靈敏度也越低，產(chǎn)生的誤差越大，故電位法多用于低價(jià)離子測(cè)定。（√）

10．標(biāo)準(zhǔn)加人法中，所加人的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要小，濃度相對(duì)要大。（√）-第8章 原子吸收光譜分析

1.空心陰極燈的主要操作參數(shù)是(燈電流)2.在原子吸收測(cè)量中，遇到了光源發(fā)射線強(qiáng)度很高，測(cè)量噪音很小，但吸收值很低，難以讀數(shù)的情況下，采取了下列一些措施，指出下列哪種措施對(duì)改善該種情況是不適當(dāng)?shù)?A)A 改變燈電流 B 調(diào)節(jié)燃燒器高度 C 擴(kuò)展讀數(shù)標(biāo)尺 D 增加狹縫寬度

3.原子吸收分析對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制, 主要是為了消除(B)A 光源透射光的干擾B 原子化器火焰的干擾C 背景干擾 D 物理干擾 4.影響原子吸收線寬度的最主要因素是(D)A 自然寬度 B 赫魯茲馬克變寬 C 斯塔克變寬 D 多普勒變寬 5.原子吸收法測(cè)定鈣時(shí), 加入EDTA是為了消除下述哪種物質(zhì)的干擾?(B)A 鹽酸 B 磷酸 C 鈉 D 鎂

6.空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線半寬度影響最大的因素是(D)A 陰極材料 B 陽(yáng)極材料 C 內(nèi)充氣體 D 燈電流

7.在原子吸收分析中，如懷疑存在化學(xué)干擾，例如采取下列一些補(bǔ)救措施，指出哪種措施不適當(dāng)(D)A 加入釋放劑B 加入保護(hù)劑C 提高火焰溫度D 改變光譜通帶

8.在原子吸收法中, 能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對(duì)稱的變寬應(yīng)是(B)A 熱變寬 B 壓力變寬

C 自吸變寬 D 場(chǎng)致變寬

9.在原子吸收光譜分析中，若組分較復(fù)雜且被測(cè)組分含量較低時(shí)，為了簡(jiǎn)便準(zhǔn)確地進(jìn)行分析，最好選擇何種方法進(jìn)行分析？(C)A 工作曲線法 B 內(nèi)標(biāo)法 C 標(biāo)準(zhǔn)加入法 D 間接測(cè)定法 10.石墨爐原子化的升溫程序如下：(干燥、灰化、原子化和凈化)11.原子吸收光譜法測(cè)定試樣中的鉀元素含量,通常需加入適量的鈉鹽, 這里鈉鹽被稱為(C)A 釋放劑 B 緩沖劑 C 消電離劑 D 保護(hù)劑

12.空心陰極燈內(nèi)充的氣體是(少量的氖或氬等惰性氣體)13.在火焰原子吸收光譜法中, 測(cè)定下述哪種元素需采用乙炔--氧化亞氮火焰(B)A 鈉 B 鉭 C 鉀 D 鎂

14.在原子吸收光譜法分析中, 能使吸光度值增加而產(chǎn)生正誤差的干擾因素是(D)A 物理干擾 B 化學(xué)干擾 C 電離干擾 D 背景干擾 15.原子吸收分光光度計(jì)中常用的檢測(cè)器是(光電倍增管)

二、填空題

1．在原子吸收光譜中，為了測(cè)出待測(cè)元素的峰值吸收必須使用銳線光源，常用的是空心陰極燈，符合上述要求。2．空心陰極燈的陽(yáng)極一般是鎢棒, 而陰極材料則是待測(cè)元素,管內(nèi)通常充有低壓惰性氣體。

3．在通常得原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受多普勒（熱變寬）和勞倫茨（壓力或碰撞）變寬得影響。4．在原子吸收分光光度計(jì)中，為定量描述譜線的輪廓習(xí)慣上引入了兩個(gè)物理量，即譜線半寬度和中心頻率。5．原子化器的作用是將試樣蒸發(fā)并使待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣，原子化的方法有火焰原子化法和非火焰原子化法。

6．在原子吸收法中，由于吸收線半寬度很窄，因此測(cè)量積分吸收有困難，所以采用測(cè)量峰值吸收來(lái)代替。

7．火焰原子吸收法與分光光度法，其共同點(diǎn)都是利用吸收原理進(jìn)行分析的方法，但二者有本質(zhì)區(qū)別，前者是原子吸收，后者是分子吸收，所用的光源，前者是銳線光源，后者是連續(xù)光源。

8．在原子吸收法中, 提高空心陰極燈的燈電流可增加發(fā)光強(qiáng)度，但若燈電流過(guò)大, 則自吸隨之增大, 同時(shí)會(huì)使發(fā)射線變寬。

3-3+3+9．原子吸收法測(cè)定鈣時(shí)，為了抑制 PO4的干擾，常加入的釋放劑為L(zhǎng)a；測(cè)定鎂時(shí)，為了抑制 Al的干擾，常加2+3+入的釋放劑為Sr；測(cè)定鈣和鎂時(shí)，為了抑制Al的干擾，常加入保護(hù)劑EDTA。

10．原子吸收分光光度計(jì)的氘燈背景校正器，可以扣除背景的影響，提高分析測(cè)定的靈敏度，其原因是 氘燈的連續(xù)輻射可被產(chǎn)生背景的分子吸收，基態(tài)原子也吸收連續(xù)輻射，但其吸收度可忽略。

三、判斷題

2．實(shí)現(xiàn)峰值吸收的條件之一是：發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致。（√）6．空心陰極燈能夠發(fā)射待測(cè)元素特征譜線的原因是由于其陰極元素與待測(cè)元素相同。（√）

8．根據(jù)玻耳茲曼分布定律進(jìn)行計(jì)算的結(jié)果表明，原子化過(guò)程時(shí)，所有激發(fā)能級(jí)上的原子數(shù)之和相對(duì)于基態(tài)原子總數(shù)來(lái)說(shuō)很少。（√）

9．石墨爐原子化法比火焰原子化法的原子化程度高，所以試樣用量少。（√）

10．貧燃火焰也稱氧化焰，即助燃?xì)膺^(guò)量。過(guò)量助燃?xì)鈳ё呋鹧嬷械臒崃?，使火焰溫度降低，適用于易電離的堿金屬元素的測(cè)定。（√）

第9章 紫外吸收光譜分析

一、選擇題

1.在紫外－可見(jiàn)光度分析中極性溶劑會(huì)使被測(cè)物吸收峰(C)A 消失 B 精細(xì)結(jié)構(gòu)更明顯 C 位移 D 分裂

2.紫外光度分析中所用的比色杯是用（石英）材料制成的。

3.下列化合物中，同時(shí)有，躍遷的化合物是(B)A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁烯 D 甲醇

4.許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收常常位于 200─400nm 之間，對(duì)這一光譜區(qū)應(yīng)選用的光源為(A)A 氘燈或氫燈 B 能斯特?zé)? C 鎢燈 D 空心陰極燈燈

5.助色團(tuán)對(duì)譜帶的影響是使譜帶(波長(zhǎng)變長(zhǎng))6.對(duì)化合物 CH3COCH=C(CH3)2的躍遷，當(dāng)在下列溶劑中測(cè)定，譜帶波長(zhǎng)最短的是(D)A 環(huán)己烷 B 氯仿 C 甲醇 D 水

7.指出下列哪種不是紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器？(熱電偶)8.紫外-可見(jiàn)吸收光譜主要決定于(分子的電子結(jié)構(gòu))

二、填空題

1.在分光光度計(jì)中，常因波長(zhǎng)范圍不同而選用不同材料的容器，現(xiàn)有下面三種材料的容器，各適用的光區(qū)為：(1)石英比色皿用于紫外區(qū)(2)玻璃比色皿用于可見(jiàn)區(qū)

2.在分光光度計(jì)中，常因波長(zhǎng)范圍不同而選用不同的光源，下面三種光源，各適用的光區(qū)為：(1)鎢燈用于可見(jiàn)區(qū) 氫燈用于紫外區(qū)

3.紫外-可見(jiàn)分光光度測(cè)定的合理吸光范圍應(yīng)為200-800nm。這是因?yàn)樵谠搮^(qū)間濃度測(cè)量的相對(duì)誤差較小 4.紫外－可見(jiàn)光分光光度計(jì)所用的光源是氕燈和鎢燈兩種.5.在紫外-可見(jiàn)吸收光譜中, 一般電子能級(jí)躍遷類型為:

**(1)?─>?躍遷, 對(duì)應(yīng)真空紫外光譜區(qū)(2)n─>?躍遷, 對(duì)應(yīng)遠(yuǎn)紫外光譜區(qū)

**(3)?─>?躍遷, 對(duì)應(yīng)紫外光譜區(qū)(4)n─>?躍遷, 對(duì)應(yīng)近紫外光譜區(qū) 6.共軛二烯烴在己烷溶劑中 =219nm,改用乙醇作溶劑時(shí)λ

max

比219nm 大, 原因是該吸收是由?─>?躍遷引

*起,在乙醇中,該躍遷類型的激發(fā)態(tài)比基態(tài)的穩(wěn)定性大。

第2章氣相色譜分析

1．簡(jiǎn)要說(shuō)明氣相色譜分析的基本原理

答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。

氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過(guò)程而相互分離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。2．氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?各有什么作用? 答：氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)．

氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行的管路密閉的氣路系統(tǒng)．

進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室．其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中．

8．為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)? 答：分離度同時(shí)體現(xiàn)了選擇性與柱效能，即熱力學(xué)因素和動(dòng)力學(xué)因素，將實(shí)現(xiàn)分離的可能性和現(xiàn)實(shí)性結(jié)合起來(lái)。9．能否根據(jù)理論塔板數(shù)來(lái)判斷分離的可能性?為什么? 答：不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異。

21.解：（1）從圖中可以看出，tR2=17min, Y2=1min, 22n = 16(tR2/Y2)=16×(17/1)= 4624(2)t’R1= tR1-tM =14-1=13min t”R2=tR2 – tM = 17-1 = 16min(3)相對(duì)保留值 α= t’R2/t’R1=16/13=1.231 通常對(duì)于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm, 2L=16R[[α/(α-1)]2﹒H有效

22=16×1.5×[(1.231/(1.231-1)]×0.1 =102.2cm ?1m 22.分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保留值r21=1.11, 柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全分離？

2解： L=16R[[α/(α-1)]2﹒H有效

22=16×1.5×[(1.11/(1.11-1)]×0.1 =366.6cm ?4m 第3章 高效液相色譜分析

3．在液相色譜中, 提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什么? 答：液相色譜中提高柱效的途徑主要有：

（1）提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性；（2）改進(jìn)固定相：

（3）粒度;選擇薄殼形擔(dān)體;選用低粘度的流動(dòng)相;（4）適當(dāng)提高柱溫

其中，減小粒度是最有效的途徑。.5．何謂正相色譜及反相色譜？在應(yīng)用上有什么特點(diǎn)？

答：在色譜法中，流動(dòng)相的極性小于固定液的極性，稱為正相色譜；在色譜法中，流動(dòng)相的極性大于固定液的極性，稱為反相色譜。在應(yīng)用上，正相色譜主要用于分離極性物質(zhì)；反相色譜主要用于分離弱極性或非極性物質(zhì)。6．何謂化學(xué)鍵合固定相？它有什么突出的優(yōu)點(diǎn)？

答：利用化學(xué)反應(yīng)將固定液的官能團(tuán)鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學(xué)鍵合固定相。

優(yōu)點(diǎn)：固定相表面沒(méi)有液坑,比一般液體固定相傳質(zhì)快的多；無(wú)固定相流失，增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命；可以鍵合不同的官能團(tuán)，能靈活地改變選擇性，可應(yīng)用與多種色譜類型及樣品的分析；有利于梯度洗提，也有利于配用靈敏的檢測(cè)器和餾分的收集。

8．何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？

答：在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提，是改進(jìn)液相色譜分離的重要手段。

梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫度。

程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離的重要手段。

9．高效液相色譜進(jìn)樣技術(shù)與氣相色譜進(jìn)樣技術(shù)有和不同之處？

答：在液相色譜中為了承受高壓，常常采用停流進(jìn)樣與高壓定量進(jìn)樣閥進(jìn)樣的方式．

第4章 電位分析法

2．何謂指示電極及參比電極？試各舉例說(shuō)明其作用

答：指示電極：用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測(cè)量條件下，當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí)，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測(cè)定溶液pH時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。

參比電極：在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí)，是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的，電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測(cè)定溶液pH時(shí)，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。4．為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？

答：離子選擇性電極是以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對(duì)欲測(cè)離子有響應(yīng)，而對(duì)其它離子則無(wú)響應(yīng)或響應(yīng)很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性。

可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來(lái)估量其選擇性。6．為什么一般來(lái)說(shuō)，電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小？ 答：直接電位法是通過(guò)測(cè)量零電流條件下原電池的電動(dòng)勢(shì)，根據(jù)能斯特方程式來(lái)確定待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測(cè)量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動(dòng)、電位測(cè)量的準(zhǔn)確度等對(duì)測(cè)量影響較小。

第8章 原子吸收光譜分析

2．何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源？

答：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)K? 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原子濃度。5．原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度愈高，測(cè)定靈敏度就愈高？為什么？

答:不是.因?yàn)殡S著火焰溫度升高,激發(fā)態(tài)原子增加,電離度增大,基態(tài)原子減少.所以如果太高,反而可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低.尤其是對(duì)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素,應(yīng)使用低溫火焰.8．背景吸收和基體效應(yīng)都與試樣的基體有關(guān)，試分析它們的不同之處．

答：基體效應(yīng)是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中任何物理因素的變化對(duì)測(cè)定的干擾效應(yīng)。背景吸收主要指基體元素和鹽分的粒子對(duì)光的吸收或散射，而基體效應(yīng)則主要是由于這些成分在火焰中蒸發(fā)或離解時(shí)需要消耗大量的熱量而影響原子化效率，以及試液的黏度、表面張力、霧化效率等因素的影響。

第9章 紫外吸收光譜分析

3.何謂助色團(tuán)及生色團(tuán)？試舉例說(shuō)明．

解：能夠使化合物分子的吸收峰波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的雜原子基團(tuán)稱為助色團(tuán)，例如CH4的吸收峰波長(zhǎng)位于遠(yuǎn)紫外區(qū)，小于150nm但是當(dāng)分子中引入-OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波長(zhǎng)位移至177nm，-OH起到助色團(tuán)的作用．

當(dāng)在飽和碳?xì)浠衔镏幸牒笑墟I的不飽和基團(tuán)時(shí)，會(huì)使這些化合物的最大吸收波長(zhǎng)位移至紫外及可見(jiàn)光區(qū)，這種不飽和基團(tuán)成為生色團(tuán)．例如，CH2CH2的最大吸收波長(zhǎng)位于171nm處，而乙烷則位于遠(yuǎn)紫外區(qū)． 5.在有機(jī)化合物的鑒定及結(jié)構(gòu)推測(cè)上，紫外吸收光譜所提供的信息具有什么特點(diǎn)？

解：紫外吸收光譜提供的信息基本上是關(guān)于分子中生色團(tuán)和助色團(tuán)的信息，而不能提供整個(gè)分子的信息，即紫外光譜可以提供一些官能團(tuán)的重要信息，所以只憑紫外光譜數(shù)據(jù)尚不能完全確定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，還必須與其它方法配合起來(lái)．

10.紫外及可見(jiàn)分光光度計(jì)與可見(jiàn)分光光度計(jì)比較，有什么不同之處？為什么？

解：首先光源不同，紫外用氫燈或氘燈，而可見(jiàn)用鎢燈，因?yàn)槎甙l(fā)出的光的波長(zhǎng)范圍不同．

從單色器來(lái)說(shuō)，如果用棱鏡做單色器，則紫外必須使用石英棱鏡，可見(jiàn)則石英棱鏡或玻璃棱鏡均可使用，而光柵則二者均可使用，這主要是由于玻璃能吸收紫外光的緣故．

從吸收池來(lái)看，紫外只能使用石英吸收池，而可見(jiàn)則玻璃、石英均可使用，原因同上。

從檢測(cè)器來(lái)看，可見(jiàn)區(qū)一般使用氧化銫光電管，它適用的波長(zhǎng)范圍為625-1000nm，紫外用銻銫光電管，其波長(zhǎng)范圍為200-625nm.

第二篇：儀器分析 色譜電泳總結(jié) 中南民族大學(xué)

1.柱溫的選擇原則：在使最難分離的組分盡可能好地達(dá)到預(yù)期分離效果的前提，不盡可能采取較低的柱溫，但以保留時(shí)間事宜、峰形正常，又不太延長(zhǎng)分析時(shí)間為度。對(duì)于滯程范圍較寬的試樣，采用程序升溫。

2.氣相色譜法應(yīng)用于分析氣體試樣，也可分析易揮發(fā)或者可較易揮發(fā)的液體和固體，不僅可分析有機(jī)物，也可分析部分無(wú)機(jī)化合物。

3.簡(jiǎn)要說(shuō)明氣體色譜分析的分離原理：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分和固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)、或吸附過(guò)程而相互分離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。4.氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾個(gè)部分？各有什么作用？

解：氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)。氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行的管路密閉的氣路系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣系統(tǒng)和氣化室，其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中。5.當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí)，（1）柱長(zhǎng)縮短（2）固定相改變（3）流動(dòng)相流速增加（4）相比減??；是否會(huì)引起分配系數(shù)的變化？為什么？

答：固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)的變化，因?yàn)榉峙湎禂?shù)只與組分的性質(zhì)及固定相與流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān)，所以：（1）不會(huì)引起分配系數(shù)的改變（2）會(huì)引起分配系數(shù)的改變（3）不會(huì)引起分配系數(shù)的變化（4）不會(huì)引起分配系數(shù)改變。6.當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí)，（1）柱長(zhǎng)增加（2）固定相增加（3）流動(dòng)相流速減?。?）相比增加，是否會(huì)引起分配比的改變？為什么？

κ=κ/β，而β= Vm/Vs，分配比除了與組分，兩相的順序，柱溫，柱壓有關(guān)外還與相比有關(guān)，與流動(dòng)相流速；柱長(zhǎng)無(wú)關(guān)。故（1）不變化（2）增加（3）不改變（4）減小 7.7.8.氣固色譜的分離原理：由于被測(cè)物質(zhì)中各個(gè)組分的性質(zhì)不同，它們?cè)谖絼┥系奈侥芰σ膊灰粯樱^難被吸附的組分就容易被脫附，較快地移向前面。容易被吸附的組分就不易被脫附，向前移動(dòng)得緩慢些。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間，即通過(guò)一定量的載氣后，試樣中的各個(gè)組分就被彼此分離而先后流出色譜柱。

氣液色譜的分離原理：試樣組分隨載氣進(jìn)入色譜柱，組分溶液到固定液中，隨著載氣的連續(xù)流動(dòng)，溶解的組分揮發(fā)到氣相中，并如此反復(fù)進(jìn)行溶解與揮發(fā)。因?yàn)樵嚇又懈鹘M分固定液中溶解度不同，溶解度大的組分，難揮發(fā)，停留在柱中時(shí)間長(zhǎng)，移動(dòng)慢。而溶解度小的組分，易揮發(fā)，停留在柱中時(shí)間短，移動(dòng)快。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間，各組分就彼此分離了。

9.氣相色譜儀構(gòu)造為氣路系統(tǒng)+進(jìn)樣系統(tǒng)+分離系統(tǒng)+檢測(cè)系統(tǒng)+記錄系統(tǒng)，同時(shí)還有溫控系統(tǒng)。色譜柱的溫度控制方式有恒溫和程式升溫兩種。程式升溫指在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫做線性或非線性變化，已達(dá)到用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的。

10.極譜電流的干擾及其排除：（1）極譜分析干擾電流包括：殘留電流，遷移電流，極譜極大現(xiàn)象和氧波（2）消除：①殘留電流指在極譜分析時(shí)，當(dāng)外加電壓未達(dá)到分解電壓時(shí)所觀察到的極小電流。采用作圖法予以扣除或利用儀器的殘余電流補(bǔ)償裝置以抵消。②遷移電流：由于電極對(duì)待側(cè)離子的靜電引力導(dǎo)致更多離子移向電極表面，并在電極上還原而產(chǎn)生的電流。消除遷移電流的方法是在被測(cè)電解液中加入大量的電解質(zhì)，使電解液中含有大量的陰陽(yáng)離子，而使陰極對(duì)被測(cè)離子的靜電引力大為減弱，以致使被測(cè)離子所產(chǎn)生的遷移電流趨近于零。③極譜極大現(xiàn)象：當(dāng)外加電壓達(dá)測(cè)量物分解電壓后，在極譜曲線上出現(xiàn)此極限擴(kuò)散電流大得多的不正常的電流峰。極譜極大現(xiàn)象的產(chǎn)生由于汞滴在成長(zhǎng)過(guò)程中、毛細(xì)管末端汞滴被屏蔽、離子不容易接近，使得汞滴表面各部分的電流密度不均勻，進(jìn)而導(dǎo)致汞滴表面各部分的表面張力不均勻，發(fā)生汞滴表面沿切線方向的運(yùn)動(dòng)所致。通過(guò)在被測(cè)電解液中加入可使表面張力均勻變化的極大抑制劑的方法消除，通常是一些表面活性劑物質(zhì)如明膠，聚乙烯醇等。④氧波：除去氧波的方法：a.通入惰性氣體，如H2、N2、CO2；b.在中性或堿性條件下加入Na2SO3還原O2；c.在強(qiáng)酸性溶液中加入Na2SO3，放入大量二氧化碳遺跡除去O2；或加入還原劑在鐵粉，使與酸作用生成H2，而除去O2；d.在弱酸性或堿性溶液中加入維生素c；e.分析過(guò)程中通入N2保護(hù)。

11.極譜分析是特殊情況下的電解，請(qǐng)問(wèn)特殊性是什么？

答：極譜分析使用一個(gè)面積很小的汞滴電極和一個(gè)面積很大的甘汞電極。汞滴電極在電解過(guò)程中完全極化，不攪拌的情況下進(jìn)行的。12.范氏速率理論方程的數(shù)學(xué)簡(jiǎn)化式為：H=A+B/u+Cu 式中u為流動(dòng)相的線速度，A代表渦流擴(kuò)散速度系數(shù)，B代表分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)，C代表傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。

A=2λdp(dp表示填充物的平均直徑，λ表示天空不規(guī)則因子)B=2γDg（γ表示填充柱內(nèi)流動(dòng)相擴(kuò)散路徑彎曲因子，Dg表示組分在流動(dòng)相中擴(kuò)散系數(shù)。）

13.什么叫程序升溫氣相色譜？適用于那些樣品？什么又叫梯度淋洗液相色譜？為什么要采用梯度淋洗？

答：在色譜分析過(guò)程中，按一定的加熱速度，使柱溫隨時(shí)間呈線性或非線性增加，使得混合物中各組分能在最佳溫度下洗出色譜柱的方法稱為程序升溫氣相色譜。對(duì)于寬沸程的混合物，由于低沸點(diǎn)組分因柱溫太高使色譜峰窄，互相重疊，而高沸點(diǎn)組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰形寬且平，有些甚至不出峰，對(duì)于這類樣品特別適宜用程序升溫分析。

梯度淋洗就是在分離過(guò)程中，讓流動(dòng)相的組成、極性、PH值等按一定程序連續(xù)變化，使得樣品中個(gè)組分能在最佳的k（容量因子）下出峰。這使保留時(shí)間短、擁擠不堪、甚至重疊的組分，保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而峰形扁平的組分獲得很好的分離，特別適合樣品中組分的k值范圍很寬的復(fù)雜樣品的分析。梯度淋洗十分類似氣相色譜的程序升溫，兩者的目的相同。不同的是程序升溫是通過(guò)程序改變柱溫，而液相色譜是通過(guò)改變流動(dòng)相的組成、PH值來(lái)達(dá)到改變k的目的。

14.紫外—可見(jiàn)吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理：紫外—可見(jiàn)吸收光譜是由分子中的電子的能級(jí)躍遷產(chǎn)生的，用一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紫外—可見(jiàn)光照射某些化合物，其中有些波長(zhǎng)的光輻射被化合物的分子吸收，若將化合物在紫外—可見(jiàn)光作用下的吸光度對(duì)波長(zhǎng)作圖，就可獲得該化合物的紫外—可見(jiàn)吸收光譜。

15.檢測(cè)器按原理分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。

濃度型檢測(cè)器包括 熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）和電子捕捉檢測(cè)器（ECD）質(zhì)量型檢測(cè)器包括氫火焰檢測(cè)器（FID）和火焰光度檢測(cè)器（FPD）16.氣相色譜與液相色譜：

（1）檢測(cè)器：氣相是熱導(dǎo)池檢測(cè)器和氫火焰檢測(cè)器作為通用檢測(cè)器

液相是視差折光檢測(cè)器為通用檢測(cè)器

（2）改進(jìn)方法：氣相：程序升溫 液相：梯度淋洗

（3）氣相的氣體不參與分配；液相中的液體則參與分配

（4）都有正向和反向色譜之分：正向：流出物質(zhì)順序從低極性到高極性。

反向：流出物質(zhì)順序沖高極性到低極性。17.原子吸收光譜的干擾主要包括 物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾和光譜干擾。

（1）物理干擾是試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣物理性質(zhì)的差別所產(chǎn)生，消除物理干擾的方法是配置與試液溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液或者采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可消除物理干擾。

（2）電離干擾是指由于很多元素在高溫火焰產(chǎn)生電離，使單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù)減少，靈敏度降低。電離干擾與火焰溫度、元素的電離電位和濃度有關(guān)。為了克服電離干擾一方面可適當(dāng)控制火焰溫度，另一方面加入消電離劑可有效消除電離干擾，一般用易電離的堿金屬如 鉀、鈉、銣、銫。等作為消電離劑。

（3）化學(xué)干擾指被測(cè)元素與共存的其他元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成一種穩(wěn)定化合物，而影響原子化效率。影響化學(xué)干擾的因素：陽(yáng)離子的干擾和陰離子的干擾。消除化學(xué)干擾的方法是：①加入釋放劑②加入絡(luò)合保護(hù)劑③加入助溶劑 ④適當(dāng)高溫火焰消除干擾 ⑤采用標(biāo)注加入法。

（4）光譜干擾包括 譜線干擾和背景干擾。采用適宜的狹縫寬度，降低燈電流或采用其他分析線可以消除譜線干擾，采用連續(xù)光源背景校正法消除背景干擾。

將背景校正技術(shù)有臨近非共振線校正，氘燈自動(dòng)背景校正或塞曼效應(yīng)背景校正等方法消除干擾.18.有哪些常用的色譜定量分析的方法？試比較它們的優(yōu)缺點(diǎn)和使用范圍？

（1）外標(biāo)法：是色譜定量分析中較簡(jiǎn)易的方法。該法是將預(yù)測(cè)組分的純物質(zhì)配置成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。使?jié)舛扰c待測(cè)組分相近。然后取固定量的上述溶液進(jìn)行色譜分析，得到標(biāo)準(zhǔn)樣品的對(duì)應(yīng)色譜團(tuán)，以峰高或峰面積對(duì)濃度作圖，這些數(shù)據(jù)應(yīng)是通過(guò)原點(diǎn)的直線，分析樣品時(shí)，在上述完全相同的色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣量的試樣分析、測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。

（2）內(nèi)標(biāo)法：當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，或試樣中所有組分不可能完全出峰時(shí)，可采用內(nèi)標(biāo)法。具體做法是：準(zhǔn)確稱取樣品，加入一定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，然后進(jìn)行色譜分析，根據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物在色譜圖上相應(yīng)的峰面積（或峰高）和相對(duì)校正因子，求出某組分的含量

內(nèi)標(biāo)法的要求是：內(nèi)標(biāo)必須是待測(cè)試樣中不存在的；內(nèi)標(biāo)峰應(yīng)與試樣峰分開(kāi)，并盡量接近與分析的組分。

內(nèi)標(biāo)法的缺點(diǎn)是在試樣中增加一個(gè)內(nèi)標(biāo)物，常常會(huì)對(duì)分離造成一定困難。

（3）歸一化法：是把試樣中所有組分的含量之和按100%來(lái)計(jì)算，以它們相互的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)。使用這種方法的條件是：通過(guò)色譜分離后、樣品中所有的組分都要能產(chǎn)生可測(cè)量的色譜峰。

該法的主要優(yōu)點(diǎn)是：簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確；操作條件（如進(jìn)樣量，流速等）變化時(shí)，對(duì)分析結(jié)果影響很小，這種方法常用于常量分析，尤其適合于進(jìn)樣量韓少而其體積不易準(zhǔn)確測(cè)量的液體樣品。

19.離子選擇性電極：PH玻璃膜電極、晶體膜電極、流動(dòng)載體電極、氣敏電極、生物電極

（1）PH玻璃膜電極的產(chǎn)生機(jī)理：當(dāng)內(nèi)外玻璃膜與水溶液接觸時(shí)，Na2SiO3晶體骨架中的Na+與水中的H+發(fā)生交換：G—Na + H+ ==G—H+ + Na+ 因?yàn)槠胶獬?shù)很大、玻璃內(nèi)外表層中的Na+的位置幾乎全部被H+所占據(jù)，從而形成所謂的“水化層”。設(shè)膜內(nèi)外表面結(jié)果相同（ψg=ψg’）,即ψm=ψ外-ψ內(nèi)=k+0.059 PH（2）玻璃電極的特點(diǎn)：①不對(duì)稱電位②酸差③堿差或鈉差④對(duì)H+有高度選擇性的指示電極⑤膜薄 除這些特點(diǎn)外，還可通過(guò)改變玻璃膜的結(jié)構(gòu)及組成制成對(duì)K+、Na+、Ag+、Li+等響應(yīng)的電極。

23.色譜法的創(chuàng)始人是植物學(xué)家茨維特，產(chǎn)生過(guò)程：將植物色素的石油醚浸取液倒入填充有碳酸鈣的直立玻璃管中，浸取液中的色素被碳酸鈣吸附，通過(guò)加入石油醚的沖洗，色素中各組分互相分離、形成各種不同顏色的色帶。

在色譜法中，固定在玻璃管內(nèi)的填充物（固體或液體）稱為固定相，沿固定相流動(dòng)的流體（氣體或液體）稱為流動(dòng)相，裝有固定相的管子，（玻璃或不銹鋼制）稱為色譜柱。26.按照分子軌道理論產(chǎn)生紫外—可見(jiàn)光譜的電子躍遷的形勢(shì)有哪幾種？比較它們的能量高低？

解：根據(jù)分子軌道理論的計(jì)算結(jié)果，分子軌道能級(jí)的能量從反映速度在σ*軌道最高，成鍵σ軌道最低，而n軌道的能量介于成鍵軌道和反鍵軌道之間。所以所以幾種分子軌道能級(jí)的高低順序是：σ<π

而n→π*和π→π*兩種躍遷的能量相對(duì)較小，相應(yīng)波長(zhǎng)多出現(xiàn)在紫外—可見(jiàn)區(qū)。所以它們的能量高低為σ→σ*>σ→π*>π→σ*>n→σ>π→π*>n→π*。

24.IlkoviE 方程式的數(shù)學(xué)表達(dá)式中各符號(hào)的意義是什么？

解：數(shù)學(xué)表達(dá)式：ˉidˉ=607nD1/2 m2/3 t1/6 C 其中ˉidˉ i平均極限擴(kuò)散電流；n：電子轉(zhuǎn)移數(shù)；D：擴(kuò)散系數(shù)cm2/s；m：汞滴流量，mg/s；t：測(cè)量時(shí)，汞滴周期時(shí)間，C:待測(cè)物的濃度，nmol/L。

25.什么是極譜的底液？它的成分組成是什么？各自的作用是什么？

解：極譜定量分析中，為消除或盡量減小各種干擾電流的影響，往往要向試液中加入各種試劑，這些加入各種試劑后的溶液稱為極譜分析中的“底液”。

組成及作用：①支持電解質(zhì)、作用是消除遷移電流②極大抑制劑，求作用是消除極大③除氧劑，作用是消除、氧波④其他有關(guān)試劑，如用以控制溶液酸度的實(shí)際，改善波形的緩沖液，絡(luò)合劑等。

26.試述氫焰電離檢測(cè)器的工作原理。如何考慮其操作條件？

解：對(duì)于氫焰檢測(cè)器離子化的作用機(jī)理，至今還不十分清楚。目前認(rèn)為火焰中的電離不是熱電離而不是化學(xué)電離，即有機(jī)物在火焰中發(fā)生自由基反應(yīng)而被電離。化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子（CHO+、H3O+）和電子（e）在外加150~300v直流電場(chǎng)作用下向兩極移動(dòng)而產(chǎn)生微電流。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。氫火焰電離檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)的有機(jī)化合物有很高的靈敏度，故對(duì)痕量有機(jī)物的分析很適宜。但對(duì)在氫火焰中不能電離的無(wú)機(jī)化合物例如CO、CO2、SO3、N2、NH3等不能檢測(cè)。

27．簡(jiǎn)述熱導(dǎo)池檢測(cè)器的工作原理。有哪些因素影響熱導(dǎo)池檢測(cè)器的靈敏度？

解：熱導(dǎo)池作為檢測(cè)器是基于不同物質(zhì)的導(dǎo)熱系數(shù)。當(dāng)電流通過(guò)鎢絲時(shí)，鎢絲被加熱到一定溫度，鎢絲的電阻值也就增加到一定位（一般金屬絲的電阻值隨溫度甚高而增加）。在未進(jìn)樣時(shí)，通過(guò)導(dǎo)熱池倆個(gè)池孔(參比池和測(cè)量池)的都是載氣。由于載氣的熱傳導(dǎo)作用，使鎢絲的溫度下降，電阻減小，此時(shí)熱導(dǎo)池的倆個(gè)池孔中鎢絲的溫度下降和電阻減小的數(shù)值是相同的。在進(jìn)入試樣組分以后，載氣流經(jīng)參比池，而載氣帶著試樣組分流經(jīng)測(cè)量池，由于被測(cè)組分與載氣組成的混合氣體的熱導(dǎo)系數(shù)和載氣的熱導(dǎo)系數(shù)不同，因而測(cè)量池中無(wú)私的散熱情況就發(fā)生變化，使兩個(gè)池孔中的兩根鎢絲的電阻值之間有了差異。此差異可以利用電橋測(cè)量出來(lái)。

電橋工作電流、熱導(dǎo)池體溫度、載氣性質(zhì)和流速、熱敏元件阻值及熱導(dǎo)池死體積等均勻?qū)z測(cè)器對(duì)靈敏度有影響。

28.磷光和熒光的根本區(qū)別：熒光是由激發(fā)單重態(tài)最低震動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層間躍遷產(chǎn)生的；而磷光是由激發(fā)三重態(tài)的最低震動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層間躍遷產(chǎn)生的。

第三篇：儀器分析總結(jié)

1.紫外可見(jiàn)光譜產(chǎn)生原因?有哪些特點(diǎn)? 原因:分子具有不同的特征能級(jí)，當(dāng)分子從外界吸收能量后，就會(huì)發(fā)生相應(yīng)的能級(jí)躍遷。同原子一樣，分子吸收能量具有量子化特征，記錄分子對(duì)電磁輻射的吸收程度與波長(zhǎng)的關(guān)系可以得到吸收光譜。特點(diǎn):靈敏度高準(zhǔn)確度好選擇性好，儀器價(jià)格低廉操作簡(jiǎn)便，快速分析速度快應(yīng)用范圍廣。

2.電子躍遷有哪幾種類型?它們的能量補(bǔ)充范圍。從化學(xué)鍵的性質(zhì)考慮，與有機(jī)化合物分子的紫外－可見(jiàn)吸收光譜有關(guān)的電子為：形成單鍵的σ電子，形成雙鍵的π電子以及未共享的或稱為非鍵的n電子．電子躍遷發(fā)生在電子基態(tài)分子成鍵軌道和反鍵軌道之間或基態(tài)原子的非鍵軌道和反鍵軌道之間。處于基態(tài)的電子吸收了一定的能量的光子之后，可分別發(fā)生σ→σ*,σ→π*, π → σ*, n →σ*, π →π*, n→π*等躍遷類型．π →π*, n →π*所需能量較小，吸收波長(zhǎng)大多落在紫外和可見(jiàn)光區(qū)，是紫外－可見(jiàn)吸收光譜的主要躍遷類型．四種主要躍遷類型所需能量的大小順序?yàn)椋簄 →π* < π →π* n →σ* < σ→σ*.一般σ→σ*躍遷波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)，＜200 nm, π →π*, n →σ*躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，波長(zhǎng)大致在150~250nm之間，n →π*躍遷波長(zhǎng)近紫外區(qū)及可見(jiàn)光區(qū)，波長(zhǎng)位于250nm~800nm之間．

3.紫外可見(jiàn)光譜的吸收光譜帶有幾種？原因，特點(diǎn)。首先有機(jī)化合物紫外吸收光譜中，如果存在飽和基團(tuán)，則有σ →σ*躍遷吸收帶，這是由于飽和基團(tuán)存在基態(tài)和激發(fā)態(tài)的 σ電子，這類躍遷的吸收帶位于遠(yuǎn)紫外區(qū)．如果還存在雜原子基團(tuán)，則有n →σ*躍遷，這是由于電子由非鍵的n軌道向反鍵σ軌道躍遷的結(jié)果，這類躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，而且躍遷峰強(qiáng)度比較低．如果存在不飽和C=C雙鍵，則有π →π*, n →π*躍遷，這類躍遷位于近紫外區(qū)，而且強(qiáng)度較高．如果分子中存在兩個(gè)以上的雙鍵共軛體系，則會(huì)有強(qiáng)的K吸收帶存在，吸收峰位置位于近紫外到可見(jiàn)光區(qū)。對(duì)于芳香族化合物，一般在185nm，204nm左右有兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別成為E1, E2吸收帶，如果存在生色團(tuán)取代基與苯環(huán)共軛，則E2吸收帶與生色團(tuán)的K帶合并，并且發(fā)生紅移，而且會(huì)在230~270nm處出現(xiàn)較弱的精細(xì)吸收帶（B帶）．這些都是芳香族化合物的特征吸收帶。4.影響紫外分子光譜的因素有哪些？

共軛效應(yīng)：分子中共軛體系形成大π鍵，使得各能級(jí)之間的能量差減小，因而產(chǎn)生吸收峰長(zhǎng)移并產(chǎn)生深色效應(yīng)的現(xiàn)象。助色效應(yīng)：當(dāng)助色團(tuán)與發(fā)色團(tuán)相連，由于助色團(tuán)的n電子與發(fā)色團(tuán)的π電子發(fā)生共軛，結(jié)果使得吸收峰長(zhǎng)移產(chǎn)生深色效應(yīng)的現(xiàn)象。超共軛效應(yīng)：由于烷基的?電子與共軛體系的π電子共軛，使得吸收峰長(zhǎng)移并產(chǎn)生深色效應(yīng)的現(xiàn)象。溶劑效應(yīng)：由于溶劑的極性不同引起某些化合物的吸收峰發(fā)生長(zhǎng)移或短移的現(xiàn)象。

5.朗伯比爾定律成立的前提條件是什么？他在紫外可見(jiàn)分光光度法中的地位和意義。它的表達(dá)式說(shuō)明了什么？（1）入射光為單色光。溶液為稀溶液(2)地位及意義。是吸光度法的基本定律。(3)表達(dá)式。表明在稀溶液中。物質(zhì)對(duì)單色光的吸光度與吸光物質(zhì)溶液的濃度和液層厚度的乘積成正比。

6.在紫外可見(jiàn)分光光度定量分析中，影響準(zhǔn)確度的因素有哪些？如何減小測(cè)定誤差？

(1)樣品溶液濃度的影響:比爾定律只適用于濃度小于0.01mol/L的稀溶液,因?yàn)闈舛雀邥r(shí)吸光粒子間的平均距離減小，受粒子間電荷分布相互作用的影響，他們的摩爾吸收系數(shù)發(fā)生改變導(dǎo)致偏離比爾定律，因此。待測(cè)溶液的濃度應(yīng)該控制在0.01mol/L以下。(2)單色光不純引起的偏離:比爾定律只適用于單側(cè)光，但一般的分光機(jī)所提供的入射光并不是純的單色光，而是波長(zhǎng)范圍較窄的復(fù)色光，由于同一物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度不同導(dǎo)致對(duì)比爾定律的偏離。實(shí)際上理論上的單色光是不存在的。我們所做的只能是讓入射光的光譜帶寬盡可能的小，要盡可能的靠近單色光。(3)其他原因:光通過(guò)吸收池時(shí)約有十分之一或更多光能因反射而損失。用參比溶液對(duì)比來(lái)補(bǔ)償。由于儀器性能限制通過(guò)吸收知道光不是平行光，而是稍稍傾斜的光束。紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)主要部件類型和性能原理。光源發(fā)射強(qiáng)度足夠而穩(wěn)定的連續(xù)入射光。

原理:電子的能級(jí)躍遷產(chǎn)生的，利用分子對(duì)紫外可見(jiàn)光的吸收特性建立起來(lái)的分析方法

儀器結(jié)構(gòu):光源－單色器－吸收池－檢測(cè)器－信號(hào)指示系統(tǒng)。

光源（1）鎢燈或鹵鎢燈,波長(zhǎng)范圍350至一千納米，作為可見(jiàn)光源（2）氫燈或氘燈，氣體放點(diǎn)發(fā)光，發(fā)射150-400nm的紫外連續(xù)光譜。

單色器:將來(lái)自光源的含各種波長(zhǎng)的復(fù)色光按波長(zhǎng)順序色散并,從中分離所需波長(zhǎng)的單色光。(1)色散元件，菱鏡 光柵(2)準(zhǔn)直鏡，是以狹縫為焦點(diǎn)的聚焦鏡，將進(jìn)入單色器的發(fā)散光變成平行光，又將發(fā)散后的單色平行光聚焦于出光狹縫(3)狹縫。為光的進(jìn)出口包括進(jìn)光狹縫和出光狹縫，進(jìn)光狹縫限制雜散光進(jìn)入，單色光由出光狹縫分出。

樣品池：用于乘裝試液，為光學(xué)玻璃池或石英池

檢測(cè)器：是一類光學(xué)電轉(zhuǎn)器，將接受的光學(xué)電訊號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)楸阌跍y(cè)量的電訊號(hào)，常用的有光電池，光電管及光電信增管。

信號(hào)處理與顯示：將檢測(cè)器輸出的信號(hào)放大并顯示。9.判斷在紫外可見(jiàn)光區(qū)，下列化合物產(chǎn)生幾個(gè)吸收帶。乙烯 K帶 苯乙烯 E帶，K帶 丁二烯 K帶 R帶 苯甲醛 R帶 E帶

8.舉例說(shuō)明紫外可見(jiàn)分光光度法在定性分析中的應(yīng)用?（1)紫外光源可以用于有機(jī)化合物的定性分析通過(guò)測(cè)定物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)和吸光系數(shù)或者將未知化合物的紫外吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照可以確定化合物的存在。(2)可以用來(lái)推斷有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。(3)進(jìn)行化合物純度的檢查。(4)進(jìn)行有機(jī)化合物，配合物或者部分無(wú)機(jī)化合物的定量測(cè)定。

1.從原理和儀器兩方面比較分子熒光，磷光的異同點(diǎn)。熒光是激發(fā)單重態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)至基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的，磷光是由激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)至基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的。/分子熒光和分子磷光屬于光致發(fā)光，但是熒光發(fā)射，在電子能量變化中不涉及電子自旋的改變，熒光的壽命較短為10-5s。磷光發(fā)射，在電子能量變化中伴隨電子自旋的改變，磷光的壽命較長(zhǎng)，為幾秒甚至更長(zhǎng)。/化學(xué)發(fā)光基于在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，生成了能產(chǎn)生發(fā)射光譜的激發(fā)態(tài)物質(zhì)，產(chǎn)生的光譜不一定是分析物本身的光譜，而往往是被分析物反應(yīng)生成物質(zhì)的光譜，有時(shí)被分析物用作抑制劑或催化劑。3.酚酞與熒光素，哪一種的熒光量子產(chǎn)率高。

熒光素的熒光量子產(chǎn)率高。因?yàn)闊晒馑胤肿又械难鯓驑?gòu)成三環(huán)共面的剛性平面，而這種結(jié)構(gòu)可以減少分子的振動(dòng)，使分子與溶劑或其他溶質(zhì)分子的相互作用減小，也就減少了碰撞去活的可能性，又含羥基等給電子基增強(qiáng)了兀電子共軛強(qiáng)度，使最低激發(fā)態(tài)單重態(tài)與基態(tài)之間的躍遷概率增加，使熒光增強(qiáng)。

6.為什么分子熒光光度分析法的靈敏度通常比分子吸光光度法的要高。

因?yàn)闊晒馐菑娜肷涔獾闹苯欠较驒z測(cè)，即在黑背景下檢測(cè)熒光的發(fā)射，而且熒光的發(fā)射強(qiáng)度大，可以通過(guò)各種方法來(lái)增強(qiáng)，從而提高檢測(cè)的靈敏度，而分子吸光光度法中存在著嚴(yán)重的背景干擾，因此，分子熒光光度法靈敏度通常比分子吸光光度法的高。

7.激發(fā)光譜，熒光發(fā)射光譜和吸收光譜三者的關(guān)系。熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)光波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。熒光發(fā)射光譜與吸收光譜是鏡像關(guān)系。（1）吸收光譜: 當(dāng)一束連續(xù)光通過(guò)透明介質(zhì)時(shí)，如果光波能量和介質(zhì)中從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的能量間隔相等，介質(zhì)中的狀態(tài)將由基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài)，透過(guò)透明介質(zhì)的光將因這樣的吸收而光強(qiáng)減弱，由于激發(fā)態(tài)不同，它們的吸收能量不一樣，這樣在記錄透過(guò)透明介質(zhì)后的光強(qiáng)時(shí)就形成了光強(qiáng)隨著波長(zhǎng)變化的譜線，即吸收光譜。吸收光譜可以給出材料基質(zhì)和激活離子的激發(fā)態(tài)能級(jí)的位置和它們的分布情況。（2）熒光光譜: 固定激發(fā)波長(zhǎng)，掃描發(fā)射波長(zhǎng)，所得到熒光強(qiáng)度—發(fā)射波長(zhǎng)的關(guān)系曲線?？捎糜跓晒馕镔|(zhì)的鑒別，并作為熒光測(cè)定時(shí)選擇恰當(dāng)?shù)臏y(cè)定波長(zhǎng)或?yàn)V光片的依據(jù)。

（3）激發(fā)光譜: 固定發(fā)射波長(zhǎng)，掃描激發(fā)波長(zhǎng)，而獲得熒光強(qiáng)度——發(fā)射波長(zhǎng)的關(guān)系曲線?？捎糜跓晒馕镔|(zhì)的鑒別，并在進(jìn)行熒光測(cè)定時(shí)選擇適宜的激發(fā)波長(zhǎng)。4.苯胺在PH3還是PH10時(shí)熒光更強(qiáng)，解釋之。

由于苯胺帶有堿性的胺基，它在PH7~12的溶液中以分子形式存在，會(huì)發(fā)出藍(lán)色的熒光，當(dāng)PH為3時(shí)，溶液中的苯胺多數(shù)以離子形式存在，因此苯胺在PH10時(shí)的熒光比PH3時(shí)更強(qiáng)。

1、比較原子吸收與分子吸收的異同。

基態(tài)原子吸收其共振輻射，外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜，原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)，原子吸收光譜是線狀光譜。分子吸收光譜也叫紫外可見(jiàn)吸收光譜法是利用某些物質(zhì)的分子吸收200~800Nm光譜區(qū)的輻射來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定的方法，這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價(jià)電子和分子軌道上的電子能級(jí)間的躍遷，是帶狀光譜。

3、原子化器的類型及特點(diǎn)

（一）火焰原子化器（1）霧化器：利用壓縮空氣等將樣品變成高度分散狀態(tài)的細(xì)小霧滴，生成的霧滴隨氣體流動(dòng)并被加速，形成粒子直徑為微米級(jí)的氣溶膠，氣溶膠粒子直徑越小，火焰中生成的基態(tài)原子越多。（2）混合室：使氣溶膠粒層更小更均勻，使燃?xì)庵細(xì)獬浞只旌希洃浶?yīng)小。（3）燃燒器：通過(guò)火焰燃燒使試樣霧滴在火焰中經(jīng)過(guò)干燥蒸發(fā)熔融和熱解毒過(guò)程，將待測(cè)原素原子化，要求原子化程度高噪聲小，火焰穩(wěn)定，光路原子數(shù)目多。

化學(xué)計(jì)量焰：火焰層次清晰，溫度高，穩(wěn)定，干擾小，適合多種元素測(cè)定。

復(fù)燃焰：溫度較化學(xué)計(jì)量焰較低，有還原性，適于易形成難離解氫化物的元素測(cè)定。

貧燃焰：溫度較低，有較強(qiáng)氧化性易于測(cè)定易離解易電離的元素。

（二）非火焰原子化器: 由電源，爐體和石墨管三部分組成，利用電熱陰級(jí)發(fā)射等離子體或激光等方法使試樣中待避元素形成基態(tài)自由原子。

4、什么是銳線光源，為什么原子吸收要使用銳線光源。銳線光源：發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度的光源，且發(fā)射線中心頻率與吸收線中心頻率一致的光源。

在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線和吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可以看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn，在此輪廓內(nèi)不隨頻率改變而改變，吸收僅限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)定出一定的原子數(shù)。所以把銳線當(dāng)做單色光而測(cè)量其峰值吸光度即可用朗伯－比爾定律進(jìn)行定量分析。

5、用石墨爐原子化器進(jìn)行測(cè)定時(shí)，為何要通惰性氣體 加熱光源供給原子化器能量，一般采用低壓、大電流的交流電，為保證爐溫恒定，要求提供的電流穩(wěn)定，爐溫可在1~2s內(nèi)達(dá)3000℃，為防止試樣及石墨管氧化，必須不斷通入惰性氣體，有利于難溶氧化物的原子化。

7、氘燈法校正背景存在問(wèn)題

使用：先用銳線光源測(cè)定分析線的原子吸收和背景吸收的總吸光度，再用連續(xù)光源發(fā)出的輻射在同一波長(zhǎng)下測(cè)定背景吸收，計(jì)算倆次測(cè)定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。

問(wèn)題：只適用于波長(zhǎng)190-350nm的吸收線，而且要求氘燈和元素空心陰極燈發(fā)出的倆光束必須嚴(yán)格重合。

8、原子吸收的干擾，如何消除。

（1）物理干擾：試樣與標(biāo)準(zhǔn)樣的黏度，表面張力，相對(duì)密度等物理性質(zhì)不同時(shí)，將會(huì)使噴入火焰的速度和霧滴大小不同。由試樣和標(biāo)準(zhǔn)樣物理性質(zhì)的差別所產(chǎn)生的干擾稱為物理干擾。消除：配置與試樣溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液，或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。

（2）電離干擾：由于很多元素在高溫火焰中產(chǎn)生電離，使單位體積內(nèi)的基態(tài)原子數(shù)減少，靈敏度降低。消除：適當(dāng)控制火焰溫度，加入消電離劑（鉀，鈉等易電離的堿金屬）

（3）化學(xué)干擾：被測(cè)元素與共存的其他元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成一種穩(wěn)定化合物而影響原子化效率。

1、陽(yáng)離子的干擾：部分被測(cè)元素與干擾離子形成難溶的混合晶體

2、陰離子的干擾：主要是磷酸根離子和硫酸根離子對(duì)堿金屬的干擾。消除：1.加入釋放劑，使被測(cè)元素從化合物中釋放出來(lái)。2.加入絡(luò)合保護(hù)劑，使被測(cè)元素在處于保護(hù)層的情況下進(jìn)入火焰，在高溫下保護(hù)劑先被破壞而釋放出被測(cè)元素或與干擾元素生成穩(wěn)定化合物，將被測(cè)元素解離出來(lái)。3.加入助熔劑，對(duì)高熔點(diǎn)的待測(cè)物起助熔作用，提高靈敏度。4.利用適當(dāng)高溫火焰。5.沉淀、溶劑萃取、離子交換等方法。6.采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。（4）光譜干擾1.光譜干擾：由于分析的譜線與鄰近線不能完全分開(kāi)而產(chǎn)生光譜干擾，另一種是由于發(fā)射共振線輪廓與火焰非測(cè)定元素的吸收線輪廓相互重疊所造成的干擾。消除：采用適宜狹縫寬度，降低燈電流或采用其他分析線。2.背景干擾：產(chǎn)生原因見(jiàn)6 消除：1.臨近非共振線校正：用分析線測(cè)量總吸光度。以空心陰極燈發(fā)射的與分析線鄰近的非吸收線測(cè)量背景吸光度。2.氘燈自動(dòng)背景校正：先用銳線光源測(cè)定分析線的原子吸收和背景吸收的總吸光度，再用連續(xù)光源發(fā)出的輻射在同一波長(zhǎng)下測(cè)定背景吸收，計(jì)算兩次測(cè)定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。3.親曼效應(yīng)背景校正：根據(jù)磁場(chǎng)將簡(jiǎn)并的譜線分裂成具有不同偏振特性的成分，由譜線的磁特性和偏振特性~別被測(cè)元素和背景吸收。4.自吸收背景校正：首先使空心陰極燈在弱脈沖低電流下工作，此時(shí)發(fā)射輪廓較窄的譜線，用以測(cè)定待測(cè)~與背景吸收，再以短暫的強(qiáng)脈沖高電流通過(guò)空心陰極燈，使其產(chǎn)生自吸收并使發(fā)射線的譜線輪廓變寬，兩種條件~定的吸收光度之差，是校正了背景吸收的凈原子吸收的吸光度。

6、原子吸收光譜分子產(chǎn)生背景的原因及影響（1）分子吸收：在原子化過(guò)程中生成的氣體分子、氧化物、鹽類和氫氧化物等分子對(duì)光的吸收引起的干擾（減少濃度，高溫火焰）（2）光散射：在原子化過(guò)程中產(chǎn)生的固體微粒對(duì)光的阻擋而發(fā)生的散射現(xiàn)象。（3）火焰氣體吸收：火焰氣體對(duì)光譜產(chǎn)生吸收，波長(zhǎng)越短，吸收越強(qiáng)烈（使用空氣，氫或氬氣_氫火焰）

2為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。分離度R為相近兩色譜峰的保留值之差與兩峰寬度平均值之比，在色譜分析時(shí)，常碰到兩個(gè)難分離的物質(zhì)情況。相鄰兩組分在色譜柱中的分離情況，柱效只能說(shuō)明柱子的效率高低，卻反映不出難分離物質(zhì)對(duì)的分離效果，而選擇性則反映不出效率高低。分離度既可以判斷兩種物質(zhì)是否完全分離，說(shuō)明柱子的分離能力，同時(shí)在計(jì)算的過(guò)程中要引入半峰寬，這個(gè)指標(biāo)可以反映柱效的高低，所以分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。

9.色譜分離基本方程式的含義，對(duì)色譜分離有什么指導(dǎo)意義？

方程式，主要反映了分析柱的性能，它表明分離度隨體系的熱力學(xué)性質(zhì)的變化而變化，同時(shí)與色譜柱條件有關(guān)。（1）當(dāng)體系的熱力學(xué)性質(zhì)一定時(shí)，分離度與n的平方根成正比。對(duì)于選擇柱長(zhǎng)有一定的指導(dǎo)意義，增加柱長(zhǎng)和改進(jìn)分離度但過(guò)分增加柱長(zhǎng)會(huì)顯著增長(zhǎng)保留時(shí)間引起色譜峰擴(kuò)張，同時(shí)選擇性能優(yōu)良的色譜柱，并對(duì)色譜條件進(jìn)行優(yōu)化，也可以增加提高分離度。（2）方程式說(shuō)明K值增大也對(duì)分離有力，但k值太大會(huì)延長(zhǎng)分離時(shí)間增加分析成本。（3）提高柱效選擇性可以提高分離度分離效果越好，因此，可以通過(guò)選擇合適的固定相，增大，不同組分的分配系數(shù)差異，從而實(shí)現(xiàn)分離。10.色譜定性的依據(jù)是什么？主要有哪些定性方法？ 依據(jù):根據(jù)組分在色譜柱中保留值的不同進(jìn)行定性

方法：1利用標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照定性，在一定的色譜條件下。一個(gè)未知物質(zhì)只有一個(gè)確定的保留時(shí)間，由此將已知樣品在相同的色譜條件下的保留時(shí)間與未知物的保留時(shí)間進(jìn)行比較，就可以定性鑒別未知物2相對(duì)保留值法。在相同條件下，分別測(cè)出組份i的基準(zhǔn)物質(zhì)s的調(diào)整保留值，再計(jì)算即可，用已求出的相對(duì)保留值與文獻(xiàn)相對(duì)應(yīng)值比較定性。3利用加入已知純物質(zhì)增加峰高定性法:將純物質(zhì)加入試樣中若發(fā)現(xiàn)有新峰或在未知峰上有不規(guī)則形狀則兩者非同種物質(zhì)，若峰增高而半峰寬不相應(yīng)增加則可能為同種物質(zhì)。4利用文獻(xiàn)上保留指數(shù)，用兩個(gè)緊靠待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)正構(gòu)烷烴標(biāo)定，使待測(cè)主峰的保留值正好在兩個(gè)正構(gòu)烷烴的保留值之間，再進(jìn)行色譜實(shí)驗(yàn)后計(jì)算保留指數(shù)來(lái)進(jìn)行定性分析。5與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分析，利用檢測(cè)器的選擇性進(jìn)行定性分析，6與其他儀器聯(lián)用定性。

12，為什么要用定量校正分子，什么情況下可以不用？ 色譜定量分析是基于被測(cè)物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系，但由于同一檢測(cè)器對(duì)不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，所以兩個(gè)相等量的不同物質(zhì)的峰面積往往不想相等，這樣就不能用峰面積來(lái)直接計(jì)算物質(zhì)的含量，為了使檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)能真實(shí)地反映物質(zhì)的含量就要對(duì)響應(yīng)值進(jìn)行校正，為此引入定量校正分子，以校正峰面積，使之能真實(shí)反映組分的含量。

氣相分析中間或者溶媒一般不用定量校正因子。在歸一化法，測(cè)定同系物或性質(zhì)很相近，響應(yīng)值大小一樣的話或很接近，把他們的校正因子看作一時(shí)，可省略定量校正因子，測(cè)某種很純的物質(zhì)的純度時(shí)，因雜質(zhì)含量很小，也可省略定量校正因子來(lái)計(jì)算。

13.有哪些常用的色譜定量分析方法？比較優(yōu)缺點(diǎn)及適用情況。

（1）歸一化法:把試樣中所有組分的含量之和按100%計(jì)算，以他們相應(yīng)的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)，通過(guò)下列公式計(jì)算各組分含量。

優(yōu)點(diǎn)，簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確，當(dāng)操作條件、進(jìn)樣量、流速等變化時(shí)，對(duì)分析結(jié)果影響較小

缺點(diǎn)，所有組分都要出峰，而且分離良好才行。這種方法常用于常量分析，尤其適用于進(jìn)樣量很少而體積不易準(zhǔn)確測(cè)量的樣品，條件是試樣中所有組分都能流出色素柱，并在色素圖顯示色素峰。

（2）內(nèi)標(biāo)法:準(zhǔn)確稱取樣品，加入一定量的某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，然后進(jìn)行色譜分析，根據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。

優(yōu)點(diǎn)，可消除基體帶來(lái)的干擾，消除了由人為而造成的系統(tǒng)誤差，定量較準(zhǔn)確。

缺點(diǎn)，每次分析都要準(zhǔn)確稱取試樣及內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，不宜做快速控制分析。

適用于試樣中各組分含量相差懸殊，或只需測(cè)定試樣中某個(gè)或某幾個(gè)組分而且試樣中所有組分不能全部出峰時(shí)

（3）外標(biāo)法，將欲測(cè)組份的純物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度與待測(cè)組分相近，取固定量的上述溶液進(jìn)行色譜分析，得到標(biāo)準(zhǔn)樣品的對(duì)應(yīng)色譜圖，以峰高或峰面積對(duì)濃度作圖。分析樣品時(shí)，在上述完全相同的色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線同樣量的試樣分析、測(cè)得該試樣的響應(yīng)信號(hào)后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。優(yōu)點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單、計(jì)算方便。缺點(diǎn)，結(jié)果的準(zhǔn)確度取決于進(jìn)樣量的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)定性。

此法適用于試樣中各組分濃度變化范圍不大時(shí)。（4）內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法:不必測(cè)出校正因子，消除了某些操作條件的影響，適用于液體讀樣的常規(guī)分析。

11.何為保留指數(shù)？應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點(diǎn)？如何計(jì)算？

保留指數(shù)：人為地將正構(gòu)烷烴的碳數(shù)n乘以100定為其的保留指數(shù)，以正構(gòu)烷為參考標(biāo)準(zhǔn)，用兩個(gè)緊靠其的標(biāo)準(zhǔn)正構(gòu)烷烴來(lái)標(biāo)定使待測(cè)組分的保留值正好在兩個(gè)正構(gòu)烷烴的保留之間。優(yōu)點(diǎn)，準(zhǔn)確度高，可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對(duì)照而不必使用標(biāo)準(zhǔn)式樣。1氣象色譜的分離原理。

利用物質(zhì)在流動(dòng)相與固定相中分配或吸附性能等性質(zhì)的差異，當(dāng)兩相做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，待測(cè)組分在兩相之間進(jìn)行多次反復(fù)的質(zhì)量交換，使混合物中各組分達(dá)到分離，進(jìn)而通過(guò)檢測(cè)器達(dá)到檢測(cè)分析的目的。2.氣相色譜儀的構(gòu)成及作用。

（1）氣路系統(tǒng)，是一個(gè)連續(xù)運(yùn)行的密閉管路系統(tǒng)，攜帶樣品通過(guò)色譜柱，提供樣品在柱中運(yùn)行的動(dòng)力。（2）進(jìn)樣系統(tǒng)采用微量進(jìn)樣器或進(jìn)樣閥引入樣品，并使樣品瞬間汽化。（3）分離系統(tǒng)，分填充柱和毛細(xì)管柱兩種，樣品在次得到所需要的分離。（4）檢測(cè)系統(tǒng)，將經(jīng)過(guò)色譜柱分離后的各組份的量轉(zhuǎn)變成便于記錄的電信號(hào)，然后對(duì)被分離物質(zhì)的組成和含量進(jìn)行鑒定和測(cè)量（5）溫度控制系統(tǒng)，控制并顯示汽化室、色譜柱柱效、檢測(cè)器及輔助部分的溫度。（6）記錄系統(tǒng)，對(duì)色譜數(shù)據(jù)進(jìn)行自動(dòng)處理，又可對(duì)色譜系統(tǒng)的參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)控制。3對(duì)載體和固定液的要求。

載體：

1、多孔性，即表面積大，使固定液與試樣的接觸面較大。

2、表面是化學(xué)惰性的，即表面沒(méi)有吸附性或吸附性很弱，不與被測(cè)物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)。3，熱穩(wěn)定性好，有一定的機(jī)械強(qiáng)度不易破碎。

4、對(duì)載體力度的要求，均勻細(xì)小又不能過(guò)細(xì)。

固定液：1，化學(xué)穩(wěn)定性要好，不與被測(cè)物質(zhì)起任何化學(xué)反應(yīng)，2、對(duì)試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰Α?，揮發(fā)性小。4，具有較高的選擇性,即對(duì)沸點(diǎn)相同或相近的不同物質(zhì)有盡可能高的分離能力。5，熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下呈液體狀態(tài)下且不發(fā)生分解。

4.比較紅色載體與白色載體的性能，何為硅烷化載體，有什么優(yōu)點(diǎn)？

紅色載體：由天然硅藻土直接煅燒而成，表面孔穴密集孔徑較小表面積大，涂固定液量多，在同樣大小柱中分離效率較高，結(jié)構(gòu)緊密，力學(xué)性能好，但表面由許多吸附活性中心，造成極性固定液分布不均，適宜分析非極性或弱極性的樣品。白色載體：是天然硅膠涂在煅燒之前加入了助溶劑，形成較大的疏松顆粒，表面孔徑較大，表面積較小，機(jī)械強(qiáng)度不如紅色載體，表面極性中心顯著減少，吸附性小，可用于分析極性物質(zhì)。硅烷化載體：將載體進(jìn)行鈍化處理，用硅烷化試劑和載體表面的硅醇、硅醚基團(tuán)起反應(yīng)，消除表面氫鍵的結(jié)合能力，屏蔽活性中心后的載體。

優(yōu)點(diǎn):改進(jìn)了載體的性能可以分析化學(xué)性質(zhì)活潑的式樣。5“相似相溶”原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問(wèn)題。

合理性：當(dāng)組分與固定液分子極性相似時(shí)，固定液和被測(cè)組分兩種分子間的作用力強(qiáng)，被測(cè)組分在固定液中的溶解度就大，分配系數(shù)就大，也就是說(shuō)被測(cè)組分在固定液中溶解度或分配系數(shù)的大小與被測(cè)組分和固定液兩種分子間的相互作用力的大小有關(guān)。

（1）分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰。（2）分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時(shí)試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。（3）分離非極性和極性化合物時(shí)一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰極性組分后出峰。（4）對(duì)于能形成氫鍵的試樣，如，醇酚胺，和水等的分離，一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時(shí)試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的后流出。（5）對(duì)于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混合固定液。

存在問(wèn)題，以上討論的僅是對(duì)固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性，事實(shí)上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此，固定液的選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。6.熱導(dǎo)檢測(cè)器的工作原理，其靈敏度的影響因素。原理:熱導(dǎo)池作為檢測(cè)器是基于不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。當(dāng)電流通過(guò)鎢絲時(shí)，鎢絲被加熱到一定溫度時(shí)，鎢絲的電阻值也就增加到一定位。在未進(jìn)試樣時(shí)，通過(guò)熱導(dǎo)池的兩個(gè)池孔（參比池和測(cè)量池）的都是載氣。由于載氣的熱傳導(dǎo)作用，使鎢絲的溫度下降，電阻減小，此時(shí)熱導(dǎo)池的兩個(gè)池孔中鎢絲溫度下降和電阻減小的數(shù)值是相同的。在進(jìn)入試樣組分后，載氣流經(jīng)參比池，而載氣帶著試樣組分流經(jīng)測(cè)量池，由于被測(cè)組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測(cè)量池中的鎢絲散熱情況就發(fā)生變化，使兩個(gè)池孔中的兩根鎢絲電阻值之間有了差異，此差異可以利用電橋測(cè)量出來(lái)。

影響因素:橋路工作電流、熱導(dǎo)池體溫度、載氣性質(zhì)和流速、熱敏原件阻值及熱導(dǎo)池死體積等對(duì)檢測(cè)器靈敏度有影響。

7.氫焰電離檢測(cè)器的工作原理，操作條件？

原理:火焰中的電離是化學(xué)電離，即有機(jī)物在火焰中熱裂解，發(fā)生自由基反應(yīng)?；瘜W(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加直流電場(chǎng)作用下向兩極移動(dòng)而產(chǎn)生微電流。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。

操作條件:（1）氣體流速（2）氣體純度（3）極化電壓（4）使用溫度

1高效液相色譜與經(jīng)典液相色譜有何異同？

高效 高速 高靈敏 高自動(dòng)化 a在分析速度上比經(jīng)典液相色譜法快數(shù)百倍。b傳質(zhì)阻力小，分離效率高，在經(jīng)典液相色譜法中難分離的物質(zhì)，一般在高效液相色譜法中都能得到滿意的效果。C分析靈敏度比經(jīng)典液相色譜有較大提高。

4薄層色譜與高效液相色譜相比，兩者在分離方法上有何優(yōu)缺點(diǎn)？

高效液相色譜法是色譜法的一個(gè)重要分支，以液體為流動(dòng)相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動(dòng)相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內(nèi)各成分被分離后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)試樣的分析。

優(yōu)點(diǎn)：分離效率高，選擇性好，檢測(cè)靈敏度高，操作自動(dòng)化，應(yīng)用范圍廣； 不受試樣的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性限制，應(yīng)用范圍廣；流動(dòng)相種類多，可通過(guò)流動(dòng)相的優(yōu)化達(dá)到高的分離效率；一般在室溫下分析即可，不需高柱溫。缺點(diǎn)：分析成本高，液相色譜儀價(jià)格及日常維護(hù)費(fèi)用貴，分析時(shí)間一般比氣相長(zhǎng)。

薄層色譜法:系將適宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或鋁基片上，成一均勻薄層。待點(diǎn)樣、展開(kāi)后，根據(jù)比移值(Rf)與適宜的對(duì)照物按同法所得的色譜圖的比移值(Rf)作對(duì)比，用以進(jìn)行藥品的鑒別、雜質(zhì)檢查或含量測(cè)定的方法.優(yōu)點(diǎn)操作顯色比較簡(jiǎn)單，薄層色譜法斑點(diǎn)集中，薄層板耐腐蝕

缺點(diǎn)對(duì)生物高分子的分離效果不甚理想

10什么是化學(xué)鍵合色譜？它的突出優(yōu)點(diǎn)是什么？ 化學(xué)鍵合相是利用化學(xué)反應(yīng)通過(guò)共價(jià)鍵將有機(jī)分子鍵合在載體表面形成均一，牢固的單分子薄層而構(gòu)成的固定相，其分離機(jī)理為吸附和分配兩種機(jī)理兼有，對(duì)多數(shù)鍵合相來(lái)說(shuō)，以分配機(jī)理為主。通?；瘜W(xué)鍵合相的載體是硅膠，硅膠表面有硅醇基，他能與合適的有機(jī)化合物反應(yīng)，獲得各種不同性能的化學(xué)鍵合相。

優(yōu)點(diǎn)：固定相不易流失，柱的穩(wěn)定性和壽命較高，能耐受各種溶劑，表面較均一，傳質(zhì)快，柱效高，能鍵合不同基團(tuán)以改變其選擇性。

11什么叫梯度洗脫它與氣相色譜中的程序升溫有何異同。

梯度洗脫：在分離過(guò)程中使流動(dòng)相的組成隨時(shí)間改變而改變。通過(guò)連續(xù)改變色譜柱中流動(dòng)相的極離子強(qiáng)度或PH等因素。使得被測(cè)組分的相對(duì)保留值得以改變，提高分離效率。

梯度洗脫類似程序升溫，兩者目的相同，不同的是程序升溫是通過(guò)程序改變柱溫，當(dāng)流動(dòng)相和固定相不變時(shí)，分配比的變化是通過(guò)溫度變化引起的，而液相色譜是通過(guò)改變流動(dòng)相組成 極性ph來(lái)達(dá)到改變分配比的目的，一般柱溫保持恒定 16與GC和HPLC儀器相比SFC儀器有何不同。

1,為精確控制流動(dòng)相流體的溫度。色譜柱安裝在恒溫控制的柱爐內(nèi)。2,SFC儀器帶有一個(gè)限流器，用以對(duì)住維持一個(gè)合適的壓力，并且通過(guò)它流體轉(zhuǎn)化為氣體后，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)量。3以超臨界流體作為流動(dòng)相。十四章

1.與HPLC相比CE更具有什么優(yōu)點(diǎn)？

1高效2高速3微量4操作模式多，分析方法開(kāi)發(fā)容易5低能耗。

2.高效毛細(xì)管電泳分離的原理。

在電解質(zhì)溶液中，帶電粒子在電場(chǎng)的作用下，以不同速度向其所帶電荷相反方向遷移，產(chǎn)生電涌流，在一般情況下，毛細(xì)管柱內(nèi)表面帶負(fù)電，和溶液接觸時(shí)形成了一雙電層，在高壓電作用下，雙電層的水合陽(yáng)離子整體朝負(fù)極方向移動(dòng)產(chǎn)生電滲流，帶電粒子在毛細(xì)管內(nèi)電解質(zhì)緩沖液中的遷移速度等于電泳流和電滲流二者的矢量和，帶正電的粒子遷移方向和電滲流相同，因此首先流出，所帶正電荷越多，相對(duì)分子質(zhì)量越小的正電粒子流出越快，中性粒子電泳速率為零，其遷移數(shù)率相當(dāng)于電滲流速率，帶負(fù)電的粒子的電泳流方向和電滲流相反，因電滲流速率一般大于電泳流速率，故其在中性粒子之后流出，各種粒子因差速遷移而達(dá)到區(qū)帶分離。3.高效毛細(xì)管電泳的幾種模式的分離機(jī)理和應(yīng)用對(duì)象有何不同。

1毛細(xì)管區(qū)帶電泳。溶質(zhì)在毛細(xì)管內(nèi)的背景電解質(zhì)溶液中以不同速率遷移而形成一個(gè)一個(gè)獨(dú)立的溶質(zhì)帶的電泳模式，應(yīng)用分離出中性物質(zhì)外的物質(zhì)。

2毛細(xì)管凝膠電泳在毛細(xì)管中裝入凝膠做支持物進(jìn)行的電泳，凝膠起篩子作用使溶質(zhì)按分子大小逐一分離，應(yīng)用，分離分析蛋白質(zhì)和DNA分子量或堿基數(shù)。

3毛細(xì)管等電聚焦，兩性電解質(zhì)在分離介質(zhì)中的遷移造成的ph梯度由此可以使物質(zhì)根據(jù)他們不同的等電點(diǎn)達(dá)到分離的目的，應(yīng)用，兩性電解質(zhì)。

4毛細(xì)管等速電泳，選用淌度比樣品中任何待測(cè)組分的淌度都高的電解質(zhì)作為先導(dǎo)電解質(zhì)，用淌度比樣片中任何待測(cè)組分都低的電解質(zhì)作為尾隨電解質(zhì)，夾在其間的樣品組分根據(jù)自己的有效淌度的不同而分離，應(yīng)用，離子性物質(zhì)。

5膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，采用CZE技術(shù)并結(jié)合色譜原理而形成的，溶質(zhì)在載體與周圍介質(zhì)之間的分配，同時(shí)兩項(xiàng)在高壓電場(chǎng)中具有不同的遷移，應(yīng)用，非結(jié)合性溶質(zhì)，4毛細(xì)管電色譜的特點(diǎn)，1分離效率比HPLC高五至十倍，2選擇性比毛細(xì)管電泳高，3分析速度快分析結(jié)果重復(fù)性好，能實(shí)現(xiàn)樣品的富集與預(yù)濃縮。

1雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率？

在單聚焦分析器中，離子源產(chǎn)生的離子在進(jìn)入加速電場(chǎng)前，初始能量不能為零，且各不相同，具有相同質(zhì)荷比的離子，初始能量存在差異，因此通過(guò)分析器后，也不能完全聚焦在一起，而雙聚焦分析器同時(shí)實(shí)現(xiàn)了方向聚焦和能量聚焦，解決了離子能量分散的問(wèn)題，提高了儀器的分辨率。

2比較電子轟擊電離源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)？

電子轟擊電離源:離子化效率高，電子電離源的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，缺點(diǎn)是電子轟擊的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)普通化學(xué)鍵的鍵能，過(guò)剩的能量將引起分子多個(gè)鍵的斷裂。

場(chǎng)致電離源:優(yōu)點(diǎn)，分子離子和準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng);碎片離子峰也很豐富;適合熱不穩(wěn)、難揮發(fā)性樣品分析。缺點(diǎn):樣品涂在金屬板上的溶劑也被電離，使質(zhì)譜圖復(fù)雜化。場(chǎng)解析電離源:解析所需能量遠(yuǎn)低于汽化所需能量，故有機(jī)化合物不會(huì)發(fā)生熱分解，很少生成碎片離子。3常用的電離源有哪些？

電子轟擊電離源 場(chǎng)致電離源 場(chǎng)解析電離源 化學(xué)電離源 快原子和快離子轟擊電離源 電噴霧電離源 大氣壓化學(xué)電離 激光解吸源

4標(biāo)準(zhǔn)加入法 取相同體積的式樣溶液兩份分別移入容量瓶AB另取一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入B稀釋定容測(cè)AB吸光度值設(shè)A中待測(cè)元素濃度為Cx，B瓶加入的標(biāo)準(zhǔn)濃度為Cs，A溶液吸光度為Ax，B溶液吸光度為Ao則Cx＝（Ax÷Ao－Ax）Cs

某溶液中含有乙醇和甲苯，請(qǐng)根據(jù)所學(xué)的儀器分析方法，建立乙醇和甲苯的定量方法。

紫外可見(jiàn)光譜法（對(duì)照法）~取混合溶液與甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋一定的倍數(shù)，制成極稀溶液樣品。分別將其放入吸收池選定波長(zhǎng)，紫外可見(jiàn)光照射分別測(cè)吸光度。由A樣=E樣L樣C樣，A標(biāo)=E標(biāo)L標(biāo)C標(biāo),E樣=E標(biāo)L樣=L標(biāo)，所以C樣=A樣/A標(biāo)*C標(biāo)，即得甲苯乙醇的量。

測(cè)定蒽時(shí)的激發(fā)和熒光發(fā)射的最佳波長(zhǎng):400nm

在液相色譜中范氏方程中的哪一項(xiàng)對(duì)住效能的影響可以忽略不計(jì):分子擴(kuò)散項(xiàng)

對(duì)聚苯乙烯相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行分級(jí)分析應(yīng)采用哪一種液相色譜法:凝膠色譜法。

現(xiàn)需分離分析一氨基酸式樣，擬采用哪種色譜？

氨基酸一般采用液相色譜來(lái)分析。如果采用氣相色譜分析需衍生化處理才行。

提高液相色譜柱效的最有效途徑是什么？

選擇合適的流動(dòng)相，控制相對(duì)較低的流動(dòng)相相速。色譜柱填充均勻。減小固定相顆粒直徑。減小固定相液膜厚度。

在液相色譜法中梯度淋洗適用于分離何種式樣。保留時(shí)間過(guò)短或過(guò)長(zhǎng)的試樣，樣片中有多個(gè)組分而且極性差別較大的復(fù)雜樣品。（組分復(fù)雜及容量因子值范圍很寬的樣品）

3能否根據(jù)塔板理論數(shù)來(lái)判斷分離的可能性

不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效率的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異

儀器分析:是通過(guò)測(cè)量表征物質(zhì)的某些物理或物里化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)來(lái)確定其化學(xué)組成或結(jié)構(gòu)的分析方法。量子產(chǎn)率：發(fā)熒光的分子數(shù)與總的激發(fā)態(tài)分子數(shù)之比，（物質(zhì)吸光后發(fā)射熒光的光子數(shù)與吸收激發(fā)光的光子數(shù)的比值）。

系間跨越：不同多重態(tài)之間的一種無(wú)輻射躍遷（激發(fā)態(tài)電子改變其自旋態(tài)，分子的多重性發(fā)生改變）。

振動(dòng)弛豫：被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的分子能通過(guò)與溶劑分子的碰撞，迅速以熱的形式把多余的振動(dòng)能量傳遞到周圍的分子，而自身返回該電子能級(jí)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。重原子效應(yīng)：熒光分子的芳環(huán)上被F,Cl,Br等鹵素取代后，使系間跨越加強(qiáng)，其化合物熒光強(qiáng)度隨鹵素原子質(zhì)量增加而減弱，而磷光相應(yīng)增強(qiáng)的效應(yīng)。

多普勒變寬：原子在空間做無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)引起的譜線展寬。

自然變寬：沒(méi)有外界影響的譜線展寬。

光譜通帶：?jiǎn)紊珒x出射狹縫的輻射波長(zhǎng)區(qū)間寬度。紅移:指由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如加入助色團(tuán)，發(fā)生共軛作用以及改變?nèi)軇┑龋刮辗逑蜷L(zhǎng)波方向移動(dòng) 藍(lán)移:指當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響，使吸收峰向短波方向移動(dòng)

增色效應(yīng):由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度增強(qiáng)

減色效應(yīng):由于化合物的結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度減弱

程序升溫:指在一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫作線性或非線性變化，以達(dá)到用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的

內(nèi)轉(zhuǎn)換:相同多重態(tài)間的一種無(wú)輻射躍遷過(guò)程

外轉(zhuǎn)移:激發(fā)分子通過(guò)與溶劑或溶質(zhì)間相互作用和能量轉(zhuǎn)換而使熒光或磷光減弱甚至消失的過(guò)程

熒光發(fā)射:分子處于單重激發(fā)態(tài)的最低震動(dòng)能層時(shí)，發(fā)射分子返回基態(tài)，這一過(guò)程稱為熒光躍遷

熒光猝滅：熒光分子與溶劑或其他溶質(zhì)分子之間相互作用，使熒光強(qiáng)度減弱的作用。

碰撞猝滅:處于激發(fā)單重態(tài)的熒光分子與猝滅劑分子碰撞，使前者以無(wú)輻射躍遷方式回到基態(tài)，產(chǎn)生猝滅作用

自猝滅:單重激發(fā)態(tài)分子在發(fā)射熒光之前和未激發(fā)的熒光物質(zhì)分子碰撞引起自猝滅

靜態(tài)猝滅:由于部分熒光分子與猝滅劑分子生成非熒光的配合物

分配系數(shù):在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度之比值

分離度R:相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰底寬度總和一半的比值

分配比:又稱容量因子，它指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相的質(zhì)量比

磷光發(fā)射:當(dāng)受激分子降至S1的最低振動(dòng)能級(jí)后，如果經(jīng)系間跨越至T1態(tài)，并經(jīng)T2態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)回S0態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)，此過(guò)程輻射的光稱為磷光發(fā)射

鏡像規(guī)則:通常熒光發(fā)射光譜與它的吸收光譜成鏡像對(duì)稱系

參比電極:與被測(cè)物質(zhì)無(wú)關(guān)，電位已知且穩(wěn)定，提供測(cè)量電位參考的電極

梯度淋洗:對(duì)組成復(fù)雜，含有多種不同極性組分樣品進(jìn)行液相色譜分析時(shí)，通過(guò)逐漸調(diào)節(jié)溶劑非極性和極性組分的比例而改變混合溶劑的極性，根據(jù)相似相容的原則，逐漸將不同極性的組分依次洗出色譜柱而獲得良好分離的方法技術(shù)

梯度洗脫:在分離過(guò)程中使流動(dòng)相的組成隨時(shí)間的改變而改變。優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)連續(xù)改變色譜柱中流動(dòng)相的極性離子強(qiáng)度或ph，使被測(cè)組分的相對(duì)保留值得以改變，提高分離效率。

多普勒變寬:由于分子在空間做無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的，又稱熱變寬。

發(fā)射光譜:原來(lái)處于激發(fā)態(tài)的粒子回到低能級(jí)或基態(tài)時(shí)，往往會(huì)發(fā)生電磁輻射。

吸收光譜:物質(zhì)對(duì)輻射選擇性吸收而得到的原子或分子光譜。

紫外可見(jiàn)吸收光譜:利用某些物質(zhì)的分子在200~800nm光譜區(qū)的輻射來(lái)進(jìn)行分析測(cè)量的方法。

指示電極:在點(diǎn)位分析中電極電位隨被測(cè)電活物質(zhì)活度變化的電極。

生色團(tuán):分子中能吸收紫外線或可見(jiàn)光的結(jié)構(gòu)單元。

選擇因子:在定性分析中，通常固定一個(gè)色譜峰作為標(biāo)準(zhǔn)，然后再求其他峰對(duì)這個(gè)峰的相對(duì)保留值。

末端吸收:在指有機(jī)化合分子中含有能產(chǎn)

生 或 躍遷的，能在紫外可見(jiàn)范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的光團(tuán) 積分吸收：在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的積分稱為積分吸收，在溫度不太高的火焰條件下，峰值吸收系數(shù)與原子濃度成正比。

峰值吸收:原子吸收線中心頻率或波長(zhǎng)處所對(duì)應(yīng)的吸收系數(shù)。

背景吸收:原子化器中連續(xù)的分子吸收，固體顆粒散射等干擾。

檢測(cè)限:以特定的分析方法，適當(dāng)?shù)闹眯潘奖粰z出最低濃度或最小值。

死時(shí)間:不同固定相吸附或溶解的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時(shí)，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時(shí)間。

正相液相色譜:流動(dòng)相為非極性，固定相為極性的液相色譜即為正相液相色譜。分離中等極性化合物，易構(gòu)體等。

反相液相色譜:流動(dòng)相為極性，固定相為非極性的液相色譜即為反相液相色譜?？煞蛛x離子，離子化合物包括強(qiáng)堿強(qiáng)酸。

第四篇：儀器分析總結(jié)

1.緒論

要求：

1.儀器分析概念及性質(zhì)* 2.儀器分析方法的分類* 3.儀器分析方法的主要評(píng)價(jià)指標(biāo)*

儀器分析概念：現(xiàn)代儀器分析是以物質(zhì)的物理性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)及其在分析過(guò)程中所產(chǎn)生的分析信號(hào)與物質(zhì)的內(nèi)在關(guān)系為基礎(chǔ)，借助比較復(fù)雜或特殊的現(xiàn)代儀器，對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定性、定量及結(jié)構(gòu)分析和動(dòng)態(tài)分析的一類分析方法。儀器分析的特點(diǎn)：

1.靈敏度高，試樣用量少。2.選擇性好。

3.操作簡(jiǎn)便，分析速度快，自動(dòng)化程度高。4.用途廣泛。

5.相對(duì)誤差較大，價(jià)格昂貴。儀器分析方法分類：

光分析法、分離分析法、電化學(xué)分析法、質(zhì)譜法、分析儀器聯(lián)用技術(shù)。

光分析法：光分析法是利用待測(cè)組分的光學(xué)性質(zhì)（發(fā)射、吸收、散射、折射、衍射、偏振）進(jìn)行分析測(cè)定的一種儀器分析方法。光分析法分為光譜法和非光譜法，光譜法又分為原子吸收發(fā)射光譜，紫外可見(jiàn)吸收光譜，紅外光譜，拉曼光譜法。

電化學(xué)分析法：電化學(xué)分析法是利用組分在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析測(cè)定的一種儀器分析方法，電化學(xué)分析法分為電導(dǎo)分析法、電位分析法等。

分離分析法：利用物質(zhì)中各組分間的溶解能力、親和能力、吸附和解吸能力、滲透能力、遷移速率等性能差異，先分離后分析的一類儀器分析方法，分離分析法分為氣相色譜法、液相色譜法、超臨界流體色譜法、離子色譜法等。

質(zhì)譜法：質(zhì)譜法是將待測(cè)物質(zhì)置于離子源中電離形成帶電離子，讓離子加速并通過(guò)磁場(chǎng)或電場(chǎng)后，離子將按質(zhì)荷比（m/z）大小分離，形成質(zhì)譜圖。

聯(lián)用分析技術(shù)：聯(lián)用分析技術(shù)已成為當(dāng)前儀器分析的重要發(fā)展方向，將幾種方法結(jié)合起來(lái)，特別是分離方法（如色譜法）和檢測(cè)方法（紅外吸收光譜法、質(zhì)譜法、原子發(fā)射光譜法）的結(jié)合，匯集了各自的優(yōu)點(diǎn)，可以更好地完成試樣分析。氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）、氣相色譜-質(zhì)譜法-質(zhì)譜法（GC-MS-MS）、液相色譜-質(zhì)譜法（HPLC-MS）儀器分析方法的主要評(píng)價(jià)指標(biāo)：

精密度、準(zhǔn)確度、選擇性、標(biāo)準(zhǔn)曲線、靈敏度、檢出限。精密度：旨在相同條件下用同一方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。用標(biāo)準(zhǔn)偏差S或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr（或RSD）表示，S、Sr越小，精密度越高。

準(zhǔn)確度：指測(cè)定值與真實(shí)值相符合的程度。用相對(duì)誤差Er來(lái)描述，Er越小，準(zhǔn)確度越高。精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系：

1.精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件。

2.精密度高不一定準(zhǔn)確度高，主要由于有系統(tǒng)誤差存在。

選擇性：指分析方法不受試樣中基體共存物質(zhì)干擾的程度。選擇性越好，干擾越少。標(biāo)準(zhǔn)曲線：標(biāo)準(zhǔn)曲線是待測(cè)物質(zhì)濃度與儀器響應(yīng)信號(hào)的關(guān)系曲線。靈敏度：待測(cè)組分單位濃度或單位質(zhì)量變化引起響應(yīng)信號(hào)的變化程度。

檢出限：指某一分析方法在給定的置信度能夠被儀器檢出的待測(cè)物質(zhì)的最低含量。

精密度、準(zhǔn)確度和檢出限是評(píng)價(jià)儀器性能及分析方法的最主要技術(shù)指標(biāo)。

2.光分析法

要求：

1.光分析法概述

2.光（電磁輻射）的波粒二象性* 3.光的吸收、發(fā)射* 4.光的吸收定律** 5.光譜法的分類* 6.光譜產(chǎn)生原理

7.分子光譜與原子光譜區(qū)別*

光分析法概念：給予電磁輻射能量與待測(cè)物質(zhì)相互作用后所產(chǎn)生的輻射信號(hào)與物質(zhì)組成及結(jié)構(gòu)關(guān)系所建立起來(lái)的分析方法。

光分析法儀器三個(gè)基本組成部分：信號(hào)發(fā)生系統(tǒng)、色散系統(tǒng)、信號(hào)檢測(cè)系統(tǒng)。

電磁輻射的波粒二象性：光在傳播時(shí)主要表現(xiàn)出波動(dòng)性，可用波長(zhǎng)λ波數(shù)σ描述；在與其他物質(zhì)相互作用時(shí)，主要表現(xiàn)出粒子性，可用能量描述。普朗克公式：E=hv=hcλ。

透射率：T=II0

吸光度：A=lg(1/T)=lg(I0/I)光的吸收定律——朗伯比爾定律：A=kcLεcL ε=α·M

kε:摩爾吸光系數(shù)，與介質(zhì)性質(zhì)、溫度和入射光波長(zhǎng)有關(guān)。c :濃度

L :厚度 光譜分類：

按照產(chǎn)生光譜的物質(zhì)類型不同：原子光譜、分子光譜、固體光譜。按照產(chǎn)生光譜方式不同：吸收光譜、發(fā)射光譜、散射光譜。按照光譜的性質(zhì)和形狀：線光譜、帶光譜、連續(xù)光譜。

光譜產(chǎn)生原理：通常的物質(zhì)分子處于穩(wěn)定基態(tài)，當(dāng)它收到光照或其他能量激發(fā)時(shí)，將根據(jù)分子吸收能量的大小引起分子的轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子能級(jí)躍遷，同時(shí)伴隨著光子的吸收或發(fā)射，光子能量等于前后兩個(gè)能級(jí)的能量差。由于物質(zhì)內(nèi)部能級(jí)躍遷是量子化的，物質(zhì)只能吸收或發(fā)射特定波長(zhǎng)的光，形成特征光譜，不同物質(zhì)特征光譜不同，可以根據(jù)物質(zhì)的特征光譜研究物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)。原子光譜是線光譜(line spectra)，分子光譜是帶光譜(band spectra)，固體光譜是連續(xù)光譜。

分子光譜為帶光譜的根本原因：當(dāng)外界能量引起分子振動(dòng)能級(jí)發(fā)生躍遷時(shí)，必然同時(shí)疊加轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷；同樣，在分子的電子能級(jí)躍遷的同時(shí)，總伴隨著分子的振動(dòng)躍遷和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷。分子的振動(dòng)光譜、電子光譜是由許多線光譜聚集的譜帶組成的。章末一個(gè)簡(jiǎn)答題，在前面。

3.原子發(fā)射光譜(Atomic Emission Spectrometry, AES)

要求：

1.原子發(fā)射光譜法的定義* 2.原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生、分析過(guò)程 3.譜線強(qiáng)度與試樣中元素含量的關(guān)系。4.譜線的自吸和自蝕* 5.原子發(fā)射光譜儀主要部件的作用* 6.光譜定性分析相關(guān)概念和定性方法* 7.光譜定量分析工作曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法* 8.原子熒光的產(chǎn)生、特點(diǎn)*、共振熒光* 9.原子熒光光度計(jì)的組成*、AFS與AES和AAS之間的區(qū)別和聯(lián)系*

原子發(fā)射光譜法：根據(jù)原子或離子在一定條件下受激后所發(fā)射的特征光譜來(lái)研究物質(zhì)化學(xué)組成及含量的方法，稱為原子發(fā)射光譜法。（Atomic Emission Spectrometry, AES）.分析過(guò)程：激發(fā)源提供外部能量使被測(cè)試樣蒸發(fā)、解離，產(chǎn)生氣態(tài)原子，并使氣態(tài)原子的外層電子激發(fā)至高能態(tài)，處于高能態(tài)的原子自發(fā)躍遷回低能態(tài)時(shí)，以輻射形式釋放出多余能量。經(jīng)分光系統(tǒng)分光后形成一系列按波長(zhǎng)順序排列的譜線。用檢測(cè)系統(tǒng)記錄和檢測(cè)譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度。定性分析原理：根據(jù)某元素的特征頻率或波長(zhǎng)的譜線是否出現(xiàn)，即可確定樣品中是否存在該原子。定量分析原理：分析樣品中待測(cè)元素濃度越高，在激發(fā)源中該元素的激發(fā)態(tài)原子數(shù)目越多，特征譜線強(qiáng)度越大，和已知含量標(biāo)樣的譜線強(qiáng)度相比即可確定該元素含量。原子發(fā)射光譜特點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：可多元素同時(shí)檢測(cè)、分析速度快、檢出限低、選擇性好、準(zhǔn)確度高、試樣用量少。缺點(diǎn)：不適合鹵素和惰性氣體分析、只能確定總量不能確定空間結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)。譜線強(qiáng)度與試樣中元素含量關(guān)系：I=a·c 濃度較大時(shí)，發(fā)生自吸：I=a·cb

a 為常數(shù)，c為被測(cè)元素含量，b為自吸系數(shù) b=1無(wú)自吸，b<1 有自吸。譜線的自吸和自蝕：

自吸：原子在高溫區(qū)發(fā)射某一波長(zhǎng)的輻射，被處在邊緣的低溫狀態(tài)的同種原子吸收的現(xiàn)象。自蝕：當(dāng)樣品達(dá)到一定含量，由于自吸嚴(yán)重，譜線中心輻射完全被吸收，稱為自蝕。原子發(fā)射光譜儀主要部件：激發(fā)源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)。（激發(fā)源有火焰、電弧、ICP；分光系統(tǒng)有棱鏡、光柵；檢測(cè)器有感光板、光電倍增管、CCD）。

光譜定性分析依據(jù)：元素不同導(dǎo)致電子結(jié)構(gòu)不同導(dǎo)致光譜不同產(chǎn)生特征光譜。靈敏線：每種元素的原子光譜中，凡是具有一定強(qiáng)度、能標(biāo)記某元素存在的特征譜線，稱為該元素的靈敏線。

最后線：當(dāng)元素含量減少到最低限度時(shí)，仍能夠堅(jiān)持到最后出現(xiàn)的譜線，稱為最后線或最靈敏線。主共振線：由第一激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間躍遷產(chǎn)生的共振線稱為主共振線。通常也是最后線。特征線組：是指為某種元素所特有、容易辨認(rèn)的多重線組。分析線：用來(lái)進(jìn)行定性或定量分析的特征譜線。

定性方法：目前常用標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法和鐵光譜比較法。

標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法：將待測(cè)元素的純物質(zhì)與試樣在相同條件下同時(shí)并列攝譜于同一感光板，然后再映譜儀上進(jìn)行光譜比較，如果樣品光譜出現(xiàn)于純物質(zhì)光譜相同波長(zhǎng)的譜線（一般看最后線）則表明樣品中含有與純物質(zhì)一樣的元素。

鐵光譜比較法：以鐵的光譜線做標(biāo)尺，將各個(gè)元素的最后線按波長(zhǎng)插在標(biāo)尺上方，制成標(biāo)準(zhǔn)光譜圖。將待測(cè)試樣和純鐵同時(shí)并列攝譜于同一感光板，然后再映譜儀上用元素標(biāo)準(zhǔn)管譜圖與樣品光譜圖對(duì)照檢查，如二者最后線重合，則認(rèn)為樣品存在該元素。選擇鐵光譜的原因：譜線多、間距均勻、定位準(zhǔn)確。

元素存在判定：多條靈敏線出現(xiàn)，含有該元素；只有一條最靈敏線，可能有該元素；只有非靈敏線，不含該元素；無(wú)某一元素譜線，一定不存在。

原子熒光分析法：原子熒光分析法是一種通過(guò)測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸汽在輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生熒光的發(fā)射強(qiáng)度，來(lái)測(cè)定待測(cè)元素含量的一種發(fā)射光譜分析方法（Atomic Fluorescence Spectrometry, AFS）。

區(qū)別：AFS與AES的區(qū)別是激發(fā)源不同，AFS屬于光致激發(fā)的原子發(fā)射光譜法，但所用儀器與原子吸收光譜法（AAS）相近。原子熒光特點(diǎn)：

1.屬于光致發(fā)光：十二次發(fā)光過(guò)程，激發(fā)光遠(yuǎn)停止時(shí)，在發(fā)光過(guò)程立即停止。2.發(fā)射的熒光強(qiáng)度與照射光強(qiáng)有關(guān)。3.不同元素的熒光波長(zhǎng)不同。（原子結(jié)構(gòu)不同，電子能級(jí)排布不同）。4.濃度很低時(shí)，強(qiáng)度與蒸汽中該元素濃度成正比。（定量依據(jù)，用于痕量分析）共振熒光：熒光線的波長(zhǎng)=激發(fā)線的波長(zhǎng)

原子熒光分析儀基本組成：激發(fā)光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)。（激發(fā)源是高強(qiáng)度空心陰極燈、無(wú)極放電燈、高壓氙弧燈；原子化器是將待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為原子蒸汽，有Ar稀釋的火焰；分光系統(tǒng)極為簡(jiǎn)單，濾光片或光柵；檢測(cè)系統(tǒng)是光電倍增管PMT）。AES,AFS,AAS三者區(qū)別和聯(lián)系： 聯(lián)系：產(chǎn)生光譜的對(duì)象都是原子。區(qū)別：AAS是基于基態(tài)原子選擇性吸收光輻射能，并使該輻射強(qiáng)度降低而產(chǎn)生的光譜（共振吸收線）。AES是基態(tài)原子受到熱電光的作用，原子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，然后返回基態(tài)時(shí)產(chǎn)生的光譜（共振發(fā)射線。）AFS是氣態(tài)原子吸收光源的特征輻射后，原子外層電子躍遷到激發(fā)態(tài)，然后返回到基態(tài)發(fā)射的與原子激發(fā)波長(zhǎng)相同的輻射即為原子熒光，是光致二次發(fā)光，本質(zhì)上仍是發(fā)射光譜。

4.原子吸收光譜(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)

要求：

1.原子吸收光譜法概念*、特點(diǎn)。2.原子吸收光譜的產(chǎn)生。

3.基態(tài)原子與待測(cè)元素含量的關(guān)系。4.特征頻率和半寬度*、了解變寬因素。

5.原子吸收線測(cè)量的積分吸收法、峰值吸收法*。6.原子吸收分光光度計(jì)主要組成*。7.HCL和原子化器*，光譜通帶*。8.原子吸收光譜法分析法中測(cè)定條件的選擇*，定量分析法，靈敏度與檢出限*。9.干擾及消除方法*。

原子吸收光譜法：基于測(cè)量待測(cè)元素基態(tài)原子對(duì)其特征譜線的吸收程度來(lái)確定物質(zhì)含量的分析方法稱為原子吸收光譜法（Atomic Absorption Spectrometry, AAS）。特點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：檢出限低、選擇性好、精密度和準(zhǔn)確度高、進(jìn)樣量少，分析速度快。缺點(diǎn)：不能進(jìn)行多元素同時(shí)分析，非金屬元素不能直接測(cè)定。

原子吸收光譜的產(chǎn)生：在通常情況下，原子處于基態(tài)，當(dāng)通過(guò)基態(tài)原子的某輻射線所具有的能量（或頻率）恰好符合該原子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需的能量（或頻率）時(shí)，該基態(tài)原子就會(huì)從入射輻射中吸收能量，產(chǎn)生原子吸收光譜。原子的能級(jí)是量子化的，所以原子對(duì)不同頻率輻射的吸收也是有選擇的。原子由基態(tài)躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)所需能量最低，躍遷最容易（這時(shí)產(chǎn)生的吸收線稱為主共振吸收線或第一共振吸收線），因此大多數(shù)元素主共振吸收線就是該元素的靈敏線，也是原子吸收法中最主要的分析線。

原子吸收光譜相比于原子發(fā)射光譜優(yōu)點(diǎn)：激發(fā)態(tài)原子數(shù)受溫度的影響大，而基態(tài)原子數(shù)受溫度的影響小，所以原子吸收光譜法的準(zhǔn)確度優(yōu)于原子發(fā)射光譜分析法；基態(tài)原子數(shù)遠(yuǎn)大于激發(fā)態(tài)原子數(shù)，因此原子吸收光譜法的靈敏度高于原子發(fā)射光譜法。

原子吸收譜線的輪廓與譜線變寬：表示原子吸收線輪廓的特征量是吸收線的特征頻率v0和半寬度△v。特征頻率由原子的能及分布特征決定，半寬度除譜線本身具有的自然寬度外，還受多種因素影響（熱變寬、壓力變寬）。

原子吸收線測(cè)量：積分吸收法、峰值吸收法。

峰值吸收法：采用銳線光源作為輻射源測(cè)量譜線的極大吸收（峰值吸收）。

銳線光源：發(fā)射線與吸收線特征頻率一致且發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。

峰值吸收的測(cè)量條件：1.光源發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線半寬度（△v發(fā)射<△v吸收）2.通過(guò)原子蒸氣的發(fā)射線的特征頻率恰好與吸收線的特征頻率重合。（ν0發(fā)射 = ν0吸收）

峰值吸收法定量分析依據(jù)——光吸收定律：A=Kc 在特定條件下，吸光度A與待測(cè)元素濃度c呈線性關(guān)系。原子吸收分光光度計(jì)組成： 1.光源：作用是發(fā)射待測(cè)元素的特征共振輻射，必須使用待測(cè)元素制成的銳線光源?？捎么郎y(cè)元素作陰極材料制成相應(yīng)空心陰極燈（HCL）。特點(diǎn)是只有一個(gè)燈電流操作參數(shù)，輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈泡容易更換；每測(cè)一種元素需要更換相應(yīng)燈泡。2.原子化器：

分類是1.火焰原子化器 2.石墨爐原子化器 3.低溫原子化技術(shù)。作用是將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子，以便對(duì)特征譜線進(jìn)行吸收。提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。常用火焰是空氣-乙炔火焰。

3.分光系統(tǒng)：分光系統(tǒng)的作用是將待測(cè)元素的分析線與干擾線分開(kāi)，使待測(cè)系統(tǒng)只能接受分析線。在原子吸收光度計(jì)中，單色其通常位于火焰之后，這樣可分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞。4.檢測(cè)系統(tǒng)：組成是光電轉(zhuǎn)換器、放大器和顯示器。作用是吧單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)，經(jīng)放大器放大后以透射率或吸光度形式顯示出來(lái)。原子吸收分析中需要研究的測(cè)定條件（三個(gè)）

測(cè)定條件的選擇：分析線、空心陰極燈電流、狹縫寬度、原子化條件。

分析線：常選待測(cè)元素的主共振線作為分析線；為了避免鄰近譜線干擾，可選次靈敏線；測(cè)量高濃度樣品時(shí)，可選次靈敏線。

空心陰極燈電流：電流過(guò)小，光強(qiáng)低且不穩(wěn)定；電流過(guò)大，發(fā)射線變寬，靈敏度下降，且影響光源壽命；選擇原則是保證穩(wěn)定和合適光強(qiáng)輸出條件下，盡量選低工作電流。狹縫寬度：原則是在不減小吸光度值的條件下，盡可能使用較寬的狹縫。原子化條件： 火焰原子化：火焰類型（溫度-背景），使待測(cè)元素獲得最大原子化效率；助燃比（溫度-氧還環(huán)境）；助燃器高度；進(jìn)樣量。

石墨爐原子化：升溫程序的優(yōu)化。

定量分析法：1.標(biāo)準(zhǔn)曲線法（會(huì)出現(xiàn)正偏離和負(fù)偏離）2.標(biāo)準(zhǔn)加入法（可消除基體干擾，不能消除背景吸收影響）。靈敏度與檢出限：

干擾和消除方法：

干擾：物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾、光譜干擾。

物理干擾及消除：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程中，由于其物理特性的變化而引起的吸收強(qiáng)度變化的效應(yīng)。這類干擾是非選擇性的，對(duì)試樣中各元素的測(cè)定影響基本相同。

消除物理干擾的方法：配制與待測(cè)溶液組成相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液、濃度高的溶液可用稀釋法、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法

化學(xué)干擾及消除：化學(xué)干擾是指在溶液或原子化過(guò)程中待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)反應(yīng)所引起的干擾效應(yīng)，主要影響待測(cè)元素的原子化效率。原子吸收法的主要干擾，具有選擇性。典型的化學(xué)干擾是待測(cè)元素與共存物作用生成了難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子數(shù)減少。消除化學(xué)干擾的方法：

加釋放劑：加入一種過(guò)量的金屬元素，與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，從而使待測(cè)元素釋放出來(lái)。

例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。

加保護(hù)劑：保護(hù)劑與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用

電離干擾及消除：在高溫下原子電離，使基態(tài)原子的濃度減少，引起原子吸收信號(hào)降低的現(xiàn)象。電離干擾在火焰溫度高、待測(cè)元素電離電位低的情況下最容易發(fā)生，隨被測(cè)元素濃度的增高而減小。消除電離干擾的方法：

加入過(guò)量消電離劑，抑制被測(cè)元素的電離—堿金屬。例如Ca測(cè)定在高溫下產(chǎn)生電離現(xiàn)象，加入KCl可消除。光譜干擾及消除：

1、非共振線干擾——縮小狹縫寬度

2、背景吸收

分子吸收是指試樣在原子化過(guò)程中生成的分子對(duì)光輻射的吸收而引起的干擾，使吸收值增高。光散射是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生的微小固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過(guò)光減小，吸收值增加。消除背景吸收的方法：空白校正法、連續(xù)光源校正法、塞曼效應(yīng)校正法。

5.紫外-可見(jiàn)吸收法

(Ultraviolet and Visible Absorption Spectrometry, UV-Vis)要求：

1.物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收

2.紫外-可見(jiàn)吸收光譜法概念* 3.紫外-可見(jiàn)吸收光譜基本原理* 4.Lambert-Beer定律的成立條件* 5.摩爾吸收系數(shù)ε的討論* 6.朗伯-比爾定律的加和性* 7.偏離朗伯-比爾定律的原因* 8.電子躍遷的類型* 9.發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)和吸收帶* 10.影響紫外吸收光譜的因素* 11.紫外分光光度計(jì)基本構(gòu)造* 12.測(cè)量條件的選擇* 13.定性、結(jié)構(gòu)、定量*分析

物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收：物質(zhì)溶液之所以呈現(xiàn)顏色，是由于物質(zhì)溶液對(duì)光的選擇性吸收引起的。物質(zhì)所顯示的顏色是吸收光的互補(bǔ)色。透射光與吸收光可組成白色。

紫外可見(jiàn)吸收光譜法：紫外可見(jiàn)吸收光譜法是基于分子內(nèi)電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收光譜進(jìn)行分析的光譜分析法。屬于分子吸收光譜。紫外可見(jiàn)吸收光譜法的基本原理：利用光的吸收定律——朗伯比爾定律：當(dāng)一束平行光通過(guò)單色溶液時(shí)，溶液的吸光度A與吸光物質(zhì)濃度c及液層厚度L的乘積成正比。

朗伯比爾定律成立條件：朗伯-比爾定律只適用于低濃度、均勻、非散射的溶液，并且溶質(zhì)不能有解離、締合、互變異構(gòu)等化學(xué)變化。

摩爾吸光系數(shù)：在溫度和介質(zhì)條件一定時(shí)，ε僅與吸光物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有關(guān)；ε不隨濃度c和光程長(zhǎng)度L改變而變化；ε是吸光能力與測(cè)定靈敏度的度量，εmax越大表明該物質(zhì)的吸光能力越強(qiáng)，測(cè)定靈敏度越高；ε數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時(shí)該溶液在某一波長(zhǎng)下的吸光度。朗伯比爾定律的加合性：如果在一溶液中有多個(gè)組分對(duì)同一波長(zhǎng)的光有吸收作用，則總吸光度等于各組分的吸光度之和（條件是各組分的吸光質(zhì)點(diǎn)不發(fā)生作用），這就是物質(zhì)對(duì)光吸收的加和性。偏離朗伯比爾定律的原因：

1.入射光并非完全意義的單色光而是復(fù)色光。2.溶液的不均勻性導(dǎo)致部分入射光因散射而損失。3.溶液發(fā)生了解離、締合、配位等化學(xué)變化。電子躍遷的類型：σ電子、π電子、n電子。

σ→σ*躍遷：σ電子躍遷到σ*軌道所需能量最大（飽和烴類C-C鍵）。

n →σ*躍遷：分子中未共用n電子躍遷到σ*軌道，能量較大，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)。π→π*躍遷：成鍵π電子由基態(tài)躍遷到π*軌道，屬?gòu)?qiáng)吸收。

K吸收帶由共軛非封閉體系中π→π*月前產(chǎn)生。

n →π*躍遷：未共用n電子躍遷到π*軌道：所需能量小。R吸收帶由n→π*躍遷產(chǎn)生。發(fā)色團(tuán)：是指含有不飽和鍵，能吸收紫外、可見(jiàn)光產(chǎn)生π→π*或n→π*躍遷的基團(tuán)。

助色團(tuán)：是指含有為成鍵n電子，本身沒(méi)有生色功能，但與發(fā)色團(tuán)相連時(shí)，能使發(fā)色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的雜原子基團(tuán)稱為助色團(tuán)。

吸收帶：吸收峰在紫外-可見(jiàn)光譜中的波帶位置稱為吸收帶。有R、K、B、E吸收帶。B、E吸收帶是由芳香族化合物π→π*躍遷產(chǎn)生。影響紫外可見(jiàn)吸收光譜的因素：

1.助色效應(yīng)：助色團(tuán)與生色團(tuán)相連，由于助色團(tuán)n電子與生色團(tuán)π電子共軛，使吸收峰紅移，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的過(guò)程。

2.共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)：π電子共軛體系增大，λmax紅移，εmax增大；σ→π超共軛效應(yīng)增強(qiáng)，λmax紅移，εmax增大。

3.空間位阻效應(yīng)：空間阻礙使得共軛體系被破壞，λmax藍(lán)移，εmax減小。

4.溶劑效應(yīng)：溶劑極性增大，π→π*躍遷吸收帶紅移；n→π*躍遷吸收帶藍(lán)移。極性溶劑往往使吸收峰的振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。

紫外分光光度計(jì)基本構(gòu)造：光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器、顯示器。

光源：連續(xù)光源，提供激發(fā)能，使待測(cè)分子產(chǎn)生吸收。可見(jiàn)光區(qū)用鎢燈或鹵鎢燈（熱輻射光源），紫外光區(qū)用氫燈氘燈（氣體放電光源）。

單色器：將光源輻射的復(fù)合光色散成單色光。有光柵單色器和棱鏡單色器。與原子吸收分光光度計(jì)不同，在UV-Vis光度計(jì)中，單色器置于吸收池前面以防止強(qiáng)光照射吸收池引起物質(zhì)分解。吸收池（比色皿）：盛放被測(cè)樣品。有玻璃吸收池（可見(jiàn)光）和石英吸收池（紫外和可見(jiàn)）。吸收池（比色皿）使用前要用溶劑洗滌，加入池高4/5，手拿毛玻璃，避免測(cè)定強(qiáng)酸強(qiáng)堿，使用后要清洗，定量分析使用之前要校正。

檢測(cè)器：檢測(cè)光信號(hào)，并將光信號(hào)轉(zhuǎn)變成可測(cè)量的電信號(hào)，光電池→光電管→光電倍增管→光電二極管陣列檢測(cè)器。

紫外分光光度計(jì)類型：?jiǎn)喂馐止夤舛扔?jì)、雙光束分光光度計(jì)、雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)、光電二極管陣列分光光度計(jì)。

UV-Vis分光光度計(jì)測(cè)定條件選擇：

3.入射光波長(zhǎng)的選擇：根據(jù)吸收大，干擾小的原則選擇最佳入射波長(zhǎng)。2.吸光度讀數(shù)范圍選擇

3.參比溶液選擇：用于調(diào)節(jié)A=0 UV-Vis吸收光譜法應(yīng)用：定性分析、結(jié)構(gòu)分析、定量分析 定量分析：根據(jù)朗伯比爾定律 1.單組分定量分析：

比較法：在相同條件下配制樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液（與待測(cè)組分的濃度相近），在相同的實(shí)驗(yàn)條件和最大波長(zhǎng)λmax處分別測(cè)得吸光度為Ax和As，然后進(jìn)行比較，求出樣品溶液中待測(cè)組分的濃度。標(biāo)準(zhǔn)曲線法：首先配制一系列已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在λmax處分別測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，作A-c的標(biāo)準(zhǔn)曲線。在完全相同的條件下測(cè)出試液的吸光度，并從曲線上求得相應(yīng)的試液的濃度。

2.多組分定量分析：依據(jù)吸光度具有加合性

課后題：

6.紅外吸收光譜（Infrared Absorption Spectrum, IR）

要求：

1.紅外吸收光譜法概念和特點(diǎn)* 2.紅外吸收光譜產(chǎn)生的兩個(gè)條件* 3.分子的基本振動(dòng)形式* 4.紅外吸收光譜的分區(qū)及其特點(diǎn)* 5.影響基團(tuán)頻率位移的因素

6.色散型紅外光譜儀和FI-IR光譜儀基本組成部件、作用和特點(diǎn)* 7.定性、定量分析

8.了解有機(jī)化合物的紅外譜圖解析方法

紅外吸收光譜法：利用紅外分光光度計(jì)測(cè)量物質(zhì)對(duì)紅外光的吸收及所產(chǎn)生的紅外吸收光譜對(duì)物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析測(cè)定的方法。紅外吸收光譜法的特點(diǎn)： 1.除了單原子分子、對(duì)稱雙原子分子外，幾乎所有的化合物都有紅外吸收，能提供豐富的結(jié)構(gòu)信息； 2.任何氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)樣品均可進(jìn)行紅外光譜測(cè)定； 3.樣品用量少，分析速度快；

4.與色譜等聯(lián)用（GC-FTIR）具有強(qiáng)大的定性功能。紅外吸收光譜的產(chǎn)生條件：

（一）輻射應(yīng)具有恰好能滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需能量。

（二）輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用，產(chǎn)生偶極矩的變化。分子基本振動(dòng)形式：

1.雙原子分子振動(dòng)：沿鍵軸方向伸縮振動(dòng)v（鍵長(zhǎng)變化鍵角不變的振動(dòng)）2.多原子分子振動(dòng)：伸縮振動(dòng)v（鍵長(zhǎng)變化鍵角不變的振動(dòng)）、彎曲振動(dòng)δ（基團(tuán)鍵角發(fā)生周期性變化，但鍵長(zhǎng)不變的振動(dòng)）；伸縮振動(dòng)的吸收峰波數(shù)比相應(yīng)鍵的彎曲振動(dòng)峰波數(shù)高

譜帶強(qiáng)度：影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素是振動(dòng)能級(jí)的躍遷概率和振動(dòng)過(guò)程中偶極矩的變化。紅外吸收光譜圖的分區(qū)：

1.官能團(tuán)區(qū)：將4000-1300cm-1區(qū)域稱為官能團(tuán)區(qū)，這個(gè)區(qū)域內(nèi)每個(gè)紅外吸收峰都和一定官能團(tuán)對(duì)應(yīng)。

2.指紋區(qū)：將1300-670 cm-1區(qū)域稱為紅外光譜中的指紋區(qū)，由于各振動(dòng)之間的相互偶合，使得這個(gè)區(qū)域中的吸收帶變得非常復(fù)雜，對(duì)結(jié)構(gòu)上的微小變化表現(xiàn)極其敏感。指紋區(qū)可以表征整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)特征。

從官能團(tuán)區(qū)可找出該化合物存在的官能團(tuán)，指紋區(qū)的吸收可以用來(lái)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行比較，從而得出與已知物結(jié)構(gòu)相同或不同的確切結(jié)論。二者相互補(bǔ)充。

影響基團(tuán)頻率的因素：化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān)，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。

內(nèi)部因素：誘導(dǎo)效應(yīng)（T效應(yīng)）、共扼效應(yīng)（C效應(yīng)）、氫鍵效應(yīng)、空間位阻等。外部因素：溶劑、試樣狀態(tài)、制樣方法等。

色散型紅外吸收光譜儀基本結(jié)構(gòu)：光源、吸收池、單色器、檢測(cè)器、記錄系統(tǒng)。UV-Vis與IR區(qū)別：

UV-Vis——吸收池放在單色器之后（可防止強(qiáng)光照射引起吸收池中一些物質(zhì)的分解）。

IR——吸收池放在光源與單色器之間（紅外光源能量小，不會(huì)引起試樣的分解，而且可以減小來(lái)自試樣和吸收池的雜散光對(duì)檢測(cè)器的影響）。

工作波段范圍不同，兩者的光源、透光材料與檢測(cè)器等有很大的差別。

以光柵為分光元件的色散型紅外光譜儀缺點(diǎn)：

1.色散型紅外吸收光譜儀是掃描式的儀器，掃描速度慢，不能測(cè)定瞬間光譜的變化，也不能實(shí)現(xiàn)與色譜儀的聯(lián)用。

2.分辨率較低，要獲得0.1~0.2 cm-1的分辨率已相當(dāng)困難。傅里葉變換紅外吸收光譜儀（FT-IR）：根據(jù)光的相干性原理設(shè)計(jì)，沒(méi)有色散元件，不需要分光。主要由光源、干涉儀、吸收池、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)和記錄系統(tǒng)組成。FT-IR特點(diǎn)：

1.測(cè)定速度極快。1s內(nèi)，實(shí)現(xiàn)紅外光譜儀與色譜儀的聯(lián)用。2.靈敏度和信噪比高。（無(wú)狹縫裝置，輸出能量無(wú)損失；多次測(cè)定、多次累計(jì)）3.分辨率提高，波數(shù)精度可達(dá)10-2 cm-1。4.測(cè)定的光譜范圍寬，10~104 cm-1。

紅外光譜解析三要素：吸收峰位置、強(qiáng)度、峰形。近紅外光譜在食品檢測(cè)方面應(yīng)用：

? 在糧油檢測(cè)方面，它可以同時(shí)測(cè)定小麥中蛋白質(zhì)、淀粉、水分、灰分、干面筋等含量，快速測(cè)定其他糧食中淀粉和蛋白質(zhì)含量，評(píng)價(jià)和控制面粉生產(chǎn)過(guò)程中原料與產(chǎn)品的品質(zhì)。

? 在肉制品加工中，測(cè)定原料肉或肉制品中的水分、蛋白質(zhì)、脂肪含量等指標(biāo)，甚至可以在屠宰分割過(guò)程中即時(shí)測(cè)定肉的水分、蛋白質(zhì)含量及顏色。

? 在發(fā)酵工業(yè)中，近紅外技術(shù)可以用來(lái)測(cè)定發(fā)酵乳的蛋白質(zhì)、脂肪和總固形物含量，檢測(cè)葡萄酒發(fā)酵過(guò)程中各種香味成分以及各種糖類的含量，測(cè)定醬油中主要成分，食品的摻偽檢測(cè)等。? 在油脂工業(yè)中，近紅外技術(shù)可用來(lái)檢測(cè)油料中油分含量及游離脂肪酸、碘值等指標(biāo)。中紅外光譜在食品檢測(cè)方面應(yīng)用： ? 結(jié)構(gòu)鑒定 ? 成分含量測(cè)定 ? 摻假檢測(cè) 課后題：

7.分子發(fā)光分析法

要求：

1.定義*、分類* 2.單重態(tài)和三重態(tài)

3.激發(fā)態(tài)到基態(tài)的能量傳遞途徑 4.光譜曲線* 5.熒光強(qiáng)度與濃度關(guān)系* 6.熒光與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系（內(nèi)因）* 7.影響熒光強(qiáng)度的因素 8.熒光分析儀器* 9.分子熒光定量分析法* 10.熒光分析法特點(diǎn)

11.化學(xué)發(fā)光分析法基本原理* 12.化學(xué)發(fā)光分析裝置與技術(shù)*

分子發(fā)光分析：某些物質(zhì)的分子吸收一定能量（光能、電能、化學(xué)能等）躍遷到較高的電子激發(fā)態(tài)后，在返回電子基態(tài)的過(guò)程中伴隨有光輻射，這種現(xiàn)象稱為分子發(fā)光（Molecular Luminescence），以此建立起來(lái)的分析方法稱為分子發(fā)光分析法。分子發(fā)光分類：

1.光致發(fā)光（PL）-光能（熒光、磷光）2.電致發(fā)光（EL）-電能 3.化學(xué)發(fā)光（CL）-化學(xué)能

4.生物發(fā)光（BL）-生物體，酶，法學(xué)發(fā)光。

分子發(fā)光光譜：屬于分子發(fā)射光譜，帶光譜，在近紫外區(qū)和可見(jiàn)光區(qū)（200-800nm）。單重態(tài)與三重態(tài)：

激發(fā)單重態(tài)：電子自旋相反-S 激發(fā)三重態(tài) ：電子自旋平行-T 激發(fā)態(tài)到基態(tài)能量傳遞途徑：

光譜曲線：

? 激發(fā)光譜的形狀與發(fā)射波長(zhǎng)無(wú)關(guān)，發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)，變化的只是If—光譜曲線高低；在最大激發(fā)波長(zhǎng)和最大發(fā)射波長(zhǎng)下，熒光強(qiáng)度最大。? Stokes位移：λem>λex（>20 nm）。

? 同一物質(zhì)的激發(fā)光譜與吸收光譜形狀相似，最大激發(fā)波長(zhǎng)與最大吸收波長(zhǎng)一致。? 同一組分的激發(fā)光譜（吸收光譜）波長(zhǎng)最短，磷光波長(zhǎng)最長(zhǎng)，熒光波長(zhǎng)處于中間。熒光強(qiáng)度與濃度關(guān)系：If=Kc（必須A<0.05）熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系（內(nèi)因）：

1.共軛π鍵體系：提高共軛程度有利于增加熒光效率，并產(chǎn)生紅移。2.剛性平面結(jié)構(gòu)：剛性和平面性增加，有利于熒光發(fā)射。

3.取代基效應(yīng)：給電子取代基增強(qiáng)熒光；的電子取代基減弱熒光、加強(qiáng)磷光；對(duì)位、鄰位取代基增強(qiáng)熒光，間位取代基抑制熒光。

4.電子躍遷類型：含N、O、S雜原子的有機(jī)物，S1→T1系間竄躍強(qiáng)烈，熒光很弱或不發(fā)熒光。不含N、O、S原子的有機(jī)熒光體系多發(fā)生π→π*類型的躍遷，這是電子自旋允許的躍遷，摩爾吸收系數(shù)大，熒光輻射強(qiáng)。

影響熒光強(qiáng)度的因素（外因）： 1.熒光猝滅

2.溫度、酸度和溶劑影響 3.表面活性劑影響

熒光分析儀器組成：激發(fā)光源、樣品池、雙單色器系統(tǒng)、檢測(cè)器、顯示器。特殊點(diǎn)：有兩個(gè)單色器，光源與檢測(cè)器通常成直角。

激發(fā)光源：高壓汞燈、高壓氙弧燈：強(qiáng)度高、紫外可見(jiàn)區(qū)有連續(xù)光譜。樣品池：四面透光的比色皿，手拿棱或者最上端。雙單色系統(tǒng)：

激發(fā)單色器：選擇激發(fā)光波長(zhǎng)。發(fā)射單色器：選擇發(fā)射光波長(zhǎng)。

紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)構(gòu)成和熒光分光光度計(jì)構(gòu)成： 紫外：光源-單色器-樣品池-檢測(cè)器-數(shù)據(jù)處理

熒光：光源-激發(fā)單色器-樣品池-發(fā)射單色器-檢測(cè)器-數(shù)據(jù)處理 磷光特點(diǎn)：

? 磷光波長(zhǎng)比熒光的長(zhǎng)(T1

? 磷光壽命和強(qiáng)度對(duì)重原子敏感。熒光定量分析法：If=Kc

1.工作曲線法（直接熒光工作曲線法最常用，還有熒光淬滅工作曲線法）2.比較法:

Ifx—樣品溶液的熒光強(qiáng)度 Ifs—標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度 If0—試劑空白的熒光強(qiáng)度

熒光分析法特點(diǎn)：

靈敏度高：比紫外-可見(jiàn)分光光度法高2～4個(gè)數(shù)量級(jí) 選擇性好：可同時(shí)用激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜定性 重現(xiàn)性好 取樣量少 儀器不復(fù)雜

缺點(diǎn)：應(yīng)用范圍小

化學(xué)發(fā)光法：與熒光相同的是都電子從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)時(shí)放出輻射，不同的是熒光靠吸收紫外-可見(jiàn)光，化學(xué)是吸收化學(xué)能?；瘜W(xué)發(fā)光類型：氣相化學(xué)發(fā)光、液相化學(xué)發(fā)光、固相化學(xué)發(fā)光、異相化學(xué)發(fā)光?；瘜W(xué)發(fā)光分析裝置：進(jìn)樣系統(tǒng)-發(fā)光反應(yīng)室-光檢測(cè)器PMT-信號(hào)放大器-顯示與記錄發(fā)光反應(yīng)可采用靜態(tài)或流動(dòng)注射的方式進(jìn)行：

靜態(tài)方式：用注射器分別將試劑加入到反應(yīng)器中混合，測(cè)最大光強(qiáng)度或總發(fā)光量；試樣量小，重復(fù)性差；

流動(dòng)注射方式：用蠕動(dòng)泵分別將試劑連續(xù)送入混合器，定時(shí)通過(guò)測(cè)量室，連續(xù)發(fā)光，測(cè)定光強(qiáng)度；試樣量大。

化學(xué)發(fā)光分析特點(diǎn)： 1.靈敏度高 2.儀器設(shè)備簡(jiǎn)單

3.發(fā)射光強(qiáng)度測(cè)量無(wú)干擾 4.線性范圍寬 5.分析速度快

缺點(diǎn)：可供化學(xué)發(fā)光用的試劑少、發(fā)光反應(yīng)效率低、研究少。課后題：

9.分離分析法（這章計(jì)算多，建議看PPT）

要求：

1.色譜分析法簡(jiǎn)介（掌握概念和分離原理）2.色譜分析法的分類* 3.色譜圖及色譜常用術(shù)語(yǔ)* 4.搭板理論和速率理論、分離度* 5.色譜定性和定量方法* 分離分析法：利用樣品中共存組分間各種性能上的差異，西安將他們分離然后進(jìn)行分析測(cè)定的分析方法。分為色譜分析法、高效毛細(xì)管電泳法、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、色譜-光譜、波譜聯(lián)用法。色譜分析法簡(jiǎn)介：色譜法是一種分離分析方法。它利用樣品中各組分與流動(dòng)相和固定相的作用力不同（吸附、分配、交換等性能上的差異），先將它們分離，后按一定順序檢測(cè)各組分及其含量的方法。

色譜法分離原理：當(dāng)混合物隨流動(dòng)相流經(jīng)色譜柱時(shí)，就會(huì)與柱中固定相發(fā)生作用（溶解、吸附等），由于混合物中各組分物理化學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相發(fā)生作用的大小、強(qiáng)弱不同，在同一推動(dòng)力作用下，各組分在固定相中的滯留時(shí)間不同，從而使混合物中各組分按一定順序從柱中流出。這種利用各組分在兩相中性能上的差異，使混合物中各組分分離的技術(shù)，稱為色譜法。色譜法與適當(dāng)?shù)闹髾z測(cè)方法結(jié)合，實(shí)現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測(cè)。色譜法的特點(diǎn)：（1）分離效率高

復(fù)雜混合物，有機(jī)同系物、異構(gòu)體。（2）靈敏度高

可以檢測(cè)出μg.g-1(10-6)級(jí)甚至ng.g-1(10-9)級(jí)的物質(zhì)量。（3）分析速度快

一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個(gè)試樣的分析。（4）應(yīng)用范圍廣

氣相色譜：沸點(diǎn)低于400℃的各種有機(jī)或無(wú)機(jī)試樣的分析。液相色譜：高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定、生物試樣的分離分析。(5)高選擇性:對(duì)性質(zhì)極為相似的組分有很強(qiáng)的分離能力.不足之處：

被分離組分的定性較為困難 色譜分析法的分類

? 按兩相狀態(tài)分類：氣相色譜（GC）、液相色譜(LC)、超臨界流體色譜(SFC)。

? 按操作形式分類：柱色譜(CC，固定相裝在管柱內(nèi))、紙色譜（PC，固定相為濾紙，采用適當(dāng)溶劑在濾紙上展開(kāi)進(jìn)行分離）、薄層色譜（TLC，固定相壓成土層或涂成薄層）

? 按分離原理分類：吸附色譜（利用固體吸附劑表面對(duì)各組分吸附能力不同進(jìn)行分離）、分配色譜（利用固定液對(duì)各組分溶解能力不同進(jìn)行分離）、離子交換色譜（利用離子交換劑對(duì)各組分的親和力不同進(jìn)行分離）、凝膠色譜（利用凝膠對(duì)分子大小、形狀不同的組分產(chǎn)生的阻滯作用不同進(jìn)行分離）。

氣相色譜：流動(dòng)相為氣體。常用的氣體流動(dòng)相為N2,H2,He。按分離柱不同分為：填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜；按固定相不同分為：氣固色譜和氣液色譜。

液相色譜：流動(dòng)相為液體。常用液體流動(dòng)相為H2O,CH3OH等液體。按固定相不同分為：固液色譜和液液色譜。

固定相可分為固體吸附劑和涂在固體載體上或毛細(xì)管內(nèi)壁上的液體。

超臨界流體色譜：流動(dòng)相為超臨界流體。超臨界流體是一種介于氣體和液體之間的狀態(tài)，具有介于氣體和液體之間的極有用的分離性質(zhì)。常用的超臨界流體有CO2，NH3，CH3CH2OH,CH3OH等。超臨界流體色譜法是集氣相色譜法和液相色譜法的優(yōu)勢(shì)而發(fā)展起來(lái)的一種新型的色譜分離分析技術(shù)，不僅能夠分析氣相色譜不宜分析的高沸點(diǎn)、低揮發(fā)性的試樣組分，而且具有比高效液相色譜更快的分析速率和更高的柱效率。色譜圖：組分在檢測(cè)器上產(chǎn)生的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)時(shí)間(t)所作的圖，由于它記錄了各組分流出色譜柱的情況，所以又叫色譜流出曲線。流出曲線的突起部分稱為色譜峰。基本術(shù)語(yǔ)：

1.基線：在正常實(shí)驗(yàn)操作條件下，沒(méi)有組分流出，僅有流動(dòng)相通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，檢測(cè)器所產(chǎn)生的響應(yīng)值。穩(wěn)定的基線是一條直線，若基線下斜或上斜，稱為漂移，基線的上下波動(dòng)，稱為噪音（或噪聲）。2.色譜峰：

① 峰高h(yuǎn)：從色譜峰頂?shù)交€的距離

② 區(qū)域?qū)挾龋荷V峰的區(qū)域?qū)挾扔脕?lái)衡量色譜柱的效率及反映色譜分離過(guò)程的動(dòng)力學(xué)因素。

?標(biāo)準(zhǔn)偏差σ：0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。

?峰底寬Y或Wb：色譜峰兩個(gè)拐點(diǎn)處所作切線與基線相交點(diǎn)之間的距離

Y=4σ

?半峰寬Y1/2：色譜峰高一半處的寬度

③ 峰面積A：色譜峰與峰底之間的面積；是色譜定量的依據(jù)。對(duì)稱色譜峰面積：

3.色譜保留值：（詳看PPT，太幾把多了）

①時(shí)間表示的保留值

②體積表示的保留值

③相對(duì)保留值

搭板理論：

速率理論： 分離理論：

色譜定性分析方法： 1.與標(biāo)樣對(duì)照的方法 利用保留值定性：通過(guò)對(duì)比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來(lái)確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對(duì)比。利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對(duì)變化。2.利用文獻(xiàn)保留值定性： 利用相對(duì)保留值r21定性

相對(duì)保留值r21僅與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊(cè)中都列有各種物質(zhì)在不同固定相上的保留數(shù)據(jù)，可以用來(lái)進(jìn)行定性鑒定。

3.保留指數(shù)：又稱Kovats指數(shù)(Ⅰ)，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。色譜定量分析方法： 1.定量校正因子

2.定量方法：歸一化法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法

氣相色譜（GC）

要求：

1.氣相色譜儀工作過(guò)程 2.氣相色譜儀主要部件* 3.氣相色譜檢測(cè)器（掌握類型，了解原理）4.氣相色譜固定相 5.操作條件的選擇 6.毛細(xì)管柱氣相色譜 7.氣相色譜法的應(yīng)用

高效液相色譜（HPLC）

要求：

1.高效色譜法的特點(diǎn)

2.高效液相色譜儀工作流程和主要部件* 3.高效液相色譜法類型* 4.固定相和流動(dòng)相* 5.化學(xué)鍵合相色譜法** 6.影響分離的因素

7.HPLC分離類型的選擇 8.高效液相色譜法的應(yīng)用 高效色譜法特點(diǎn)：高壓、高速、高效、高靈敏度、高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定有機(jī)物及生化試樣的高效分離分析方法。

工作流程：高壓泵將貯液罐的溶劑經(jīng)進(jìn)樣器送入色譜柱中，然后從檢測(cè)器的出口流出。當(dāng)待分離樣品從進(jìn)樣器進(jìn)入時(shí)，流經(jīng)進(jìn)樣器的流動(dòng)相將其帶入色譜柱中進(jìn)行分離，然后以先后順序進(jìn)入檢測(cè)器，記錄儀將進(jìn)入檢測(cè)器的信號(hào)記錄下來(lái)，得到液相色譜圖。

主要部件：高壓輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

流動(dòng)相：由于高效液相色譜中流動(dòng)相是液體，它對(duì)組分有親和力，并參與固定相對(duì)組分的競(jìng)爭(zhēng)。因此，正確選擇流動(dòng)相直接影響組分的分離度。對(duì)流動(dòng)相要求：

? 流動(dòng)相不與色譜柱發(fā)生不可逆化學(xué)變化，以保持柱效或柱子的保留性質(zhì)較長(zhǎng)時(shí)間不變。? 對(duì)待測(cè)樣品有足夠的溶解能力，以提高測(cè)定的靈敏度。

? 與所用檢測(cè)器相匹配。如應(yīng)用紫外吸收檢測(cè)器時(shí)，不能用對(duì)紫外光有吸收的溶劑。? 粘度盡可能小，以獲得較高的柱效。

? 流動(dòng)相純度要高，價(jià)格便宜，毒性小。不純?nèi)軇?huì)引起基線不穩(wěn)，或產(chǎn)生“偽峰”。溶劑中痕量雜質(zhì)的存在，長(zhǎng)期積累會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)器噪聲增加，同時(shí)也影響手機(jī)的餾分純度。對(duì)固定相要求： ? 粒徑較小且分布均勻 ? 機(jī)械強(qiáng)度高，耐壓 ? 傳質(zhì)速度快 ? 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不與流動(dòng)相發(fā)生反應(yīng)?；瘜W(xué)鍵合相色譜法： 化學(xué)鍵合固定相：

化學(xué)鍵合固定相是利用化學(xué)反應(yīng)將有機(jī)分子鍵合到載體表面上，形成均

一、牢固的單分子薄層而構(gòu)成各種性能的固定相。載體：硅膠

鍵合反應(yīng)：酯化鍵合（Si-O-C型）、硅烷化鍵合（Si-O-Si-C型）、硅氮鍵合（Si-N型）存在雙重分離機(jī)制： 高覆蓋率：分配為主 地覆蓋率：吸附為主 化學(xué)鍵合固定相特點(diǎn)：

? 固定相不易流失，柱的穩(wěn)定性和壽命較高 ? 能耐受各種溶劑，可用于梯度洗脫

? 表面較為均一。沒(méi)有液坑，傳質(zhì)快，柱效高

? 能鍵合不同基團(tuán)以改變其選擇性。例如，鍵合氰基、氨基等極性基團(tuán)用于正相色譜法，鍵合離子交換基團(tuán)用于離子色譜法，鍵合C2，C4，C6，C8，C18，C16，C18，C22烷基和苯基等非極性基團(tuán)用于反相色譜法等。因此它是HPLC較為理想的固定相。

反相鍵合相色譜法是HPLC中應(yīng)用最廣的模式，優(yōu)點(diǎn)：

（1）用單柱和流動(dòng)相常常就能分離非離子化合物、離子化合物和可電離化合物，有時(shí)能同時(shí)分離它們；

（2）若采取某些措施，尤其是控制pH，則鍵合相柱會(huì)比較穩(wěn)定，利于組分的分離；

（3）作為流動(dòng)相主體的水價(jià)廉易得，流動(dòng)相的紫外截止波長(zhǎng)低（水為195nm，甲醇為205nm，乙腈為190nm），本底吸收少，有利于痕量組分的測(cè)定；（4）更換溶劑和梯度洗脫非常方便。影響分離的因素;1.提高柱效 2.流速

3.固定相和分離柱 分離類型選擇：

①根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量選擇 ②根據(jù)溶解度選擇 ③根據(jù)分子結(jié)構(gòu)選擇

思考題：教材思考題與習(xí)題第6、7、9題。

質(zhì)譜分析（Mass Spectrometry, MS）

要求：

1.質(zhì)譜定義*、作用、質(zhì)譜分析基本原理*、質(zhì)譜分析過(guò)程 2.質(zhì)譜儀主要部件及作用* 3.質(zhì)譜的表示方法

4.質(zhì)譜中主要離子峰的類型*

質(zhì)譜法定義：質(zhì)譜法是將待測(cè)物質(zhì)置于離子源中電離形成帶電離子，讓離子加速并通過(guò)磁場(chǎng)或電場(chǎng)后，離子將按質(zhì)荷比（m/z）大小分離，形成質(zhì)譜圖。依據(jù)質(zhì)譜線的位置和質(zhì)譜線的相對(duì)強(qiáng)度建立的分析方法稱為質(zhì)譜法。

質(zhì)譜圖：質(zhì)譜圖是以m/z為橫坐標(biāo)，離子相對(duì)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)來(lái)表示質(zhì)譜數(shù)據(jù)。由質(zhì)譜圖很直觀地觀察到整個(gè)分子的質(zhì)譜信息。

有機(jī)化合物分析四大工具：紅外吸收光譜、紫外-可見(jiàn)吸收光譜、核磁共振波譜、質(zhì)譜。質(zhì)譜的作用：

? 準(zhǔn)確測(cè)定物質(zhì)的分子量

? 質(zhì)譜法是唯一可以確定分子式的方法 ? 根據(jù)碎片特征進(jìn)行化合物的結(jié)構(gòu)分析

質(zhì)譜法原理：質(zhì)譜法是利用電磁學(xué)原理，將待測(cè)樣品分子解離成具有不同質(zhì)量的離子，然后按其質(zhì)荷比（m/z）的大小依次排列收集成質(zhì)譜。根據(jù)質(zhì)譜中的分子離子峰（M?+）可以獲得樣品分子的相對(duì)分子質(zhì)量信息；根據(jù)各離子峰（分子離子峰、同位素離子峰、碎片離子峰、亞穩(wěn)離子峰、重排離子峰等）及其相對(duì)強(qiáng)度和氮數(shù)規(guī)則，可以確定化合物的分子式；根據(jù)各離子峰及物質(zhì)化學(xué)鍵的斷裂規(guī)律可以進(jìn)行定性分析和結(jié)構(gòu)分析；根據(jù)組分質(zhì)譜峰的峰高與濃度間的線性關(guān)系可以進(jìn)行定量分析。

質(zhì)譜分析過(guò)程：進(jìn)樣-離子化-撞擊形成碎片離子-正電荷離子被加速電場(chǎng)加速-加速正離子進(jìn)入磁場(chǎng)發(fā)生偏轉(zhuǎn)-按質(zhì)荷比分離形成質(zhì)譜圖。

質(zhì)譜儀主要部件：真空系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源或電離室、質(zhì)量分析器、離子檢測(cè)器。真空系統(tǒng)：減少離子碰撞損失

進(jìn)樣系統(tǒng)：高效重復(fù)將樣品引入到離子源中并且不能造成真空度降低。

離子源或電離室：使試樣中的原子、分子電離成離子，其性能影響質(zhì)譜儀的靈敏度和分辨率。分為電子電離源、化學(xué)電離源、快原子轟擊源、電噴霧源。

質(zhì)量分析器：將離子源產(chǎn)生的離子按質(zhì)荷比的大小分開(kāi)。分為單聚焦分析器、雙聚焦分析器、四級(jí)桿質(zhì)量分析器、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器、離子阱質(zhì)量分析器。離子檢測(cè)器：電子倍增管、渠道式電子倍增管陣列。質(zhì)譜的表示方法：

? 質(zhì)譜一般可用線譜或表譜兩種方法表示。常用線譜。

? 線譜上的各條直線表示一個(gè)離子峰，橫坐標(biāo)為質(zhì)荷比m/z，縱坐標(biāo)為離子的相對(duì)強(qiáng)度（相對(duì)豐度），一般將原始質(zhì)譜圖上最強(qiáng)的離子峰定為基峰并定為相對(duì)強(qiáng)度100％，其他離子峰以對(duì)基峰的相對(duì)百分值表示。能夠很直觀地觀察到整個(gè)分子的質(zhì)譜全貌。

? 質(zhì)譜表是用表格形式表示的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，質(zhì)譜表中有兩項(xiàng)即質(zhì)荷比及相對(duì)強(qiáng)度。對(duì)定量計(jì)算較直觀。

質(zhì)譜圖中主要離子峰的類型： ? 分子離子峰 ? 同位素離子峰 ? 碎片離子峰 ? 亞穩(wěn)離子峰 ? 重排離子峰 質(zhì)譜定性分析： ? 利用標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)檢索 ? 利用標(biāo)準(zhǔn)化合物 ? 利用文獻(xiàn)資料的數(shù)據(jù) 質(zhì)譜定量分析：

歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法

先進(jìn)行定性分析，而后利用選擇離子檢測(cè)的選擇離子流色譜圖，一般不選擇總離子流色譜圖，因?yàn)檫x擇離子流色譜圖給出的色譜峰相對(duì)穩(wěn)定，不受干擾，定量結(jié)果較可靠。本章沒(méi)有練習(xí)題

第五篇：西南大學(xué)1175《儀器分析》

1、可用來(lái)檢測(cè)紅外光的原件是

1.2.3.4.熱電偶 硅二極管 光電倍增管 光電管

2、空心陰極燈內(nèi)充的氣體是

1.2.3.4.C.少量的氖或氬等惰性氣體 大量的氖或氬等惰性氣體 少量的空氣 大量的空氣

3、某化合物受電磁輻射作用后，振動(dòng)能級(jí)發(fā)生變化，所產(chǎn)生的光譜波長(zhǎng)范圍是

1.2.3.4.紫外光 紅外光 可見(jiàn)光 X射線

4、質(zhì)譜圖中強(qiáng)度最大的峰，規(guī)定其相對(duì)豐度為100%，這種峰稱為

1.2.3.4.E.準(zhǔn)分子離子峰 基峰

分子離子峰 亞穩(wěn)離子峰

5、分子的紫外可見(jiàn)吸收光譜呈帶狀光譜，其原因是

1.2.3.4.F.分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 分子中價(jià)電子運(yùn)動(dòng)的離域性質(zhì)

分子中電子能級(jí)的躍遷伴隨著振動(dòng)，轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 分子中價(jià)電子能級(jí)的相互作用

6、在化合物CH3CH2CH2Cl中，質(zhì)子存在的類型共為

1.2.3.4.二類 無(wú)法判斷 三類 四類

7、色譜流出曲線中，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的 1.2.3.4.理論塔板數(shù) 擴(kuò)散速度 傳質(zhì)阻抗 分配系數(shù)

8、某一含氧化合物的紅外吸收光譜中，在3300~2500cm-1處有一個(gè)寬，強(qiáng)的吸收峰，下列物質(zhì)中最可能的是

1.2.3.4.CH3COCH3 CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO CH3CH2COOH

9、原子吸收光譜產(chǎn)生的原因是

1.2.3.4.振動(dòng)能級(jí)躍遷 原子最外層電子躍遷 分子中電子能級(jí)躍遷 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷

10、下述那個(gè)性質(zhì)可以說(shuō)明電磁輻射的微粒性

1.2.3.4.能量 波數(shù) 頻率 波長(zhǎng)

11、高效液相色譜中，屬于通用型檢測(cè)器的是

1.2.3.4.紫外檢測(cè)器 熒光檢測(cè)器 電導(dǎo)檢測(cè)器 示差折光檢測(cè)器

12、下列四種化合物中，在紫外區(qū)出現(xiàn)兩個(gè)吸收帶的是

1.2.3.4.A.1，5-己二烯 B.乙醛 2-丁烯醛 乙烯

13、在氣相色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于 1.2.3.4.固定液的最高使用溫度

樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值 樣品中沸點(diǎn)最高組分的溫度 固定液的沸點(diǎn)

14、下列不適宜用核磁共振測(cè)定的核種是

1.2.3.4.12C 15N 31P 19F

15、利用組分在離子交換劑（固定相）上親和力不同而達(dá)到分離的色譜分析法為

1.2.3.4.分配色譜法 分子排阻色譜法 吸附色譜法 離子交換色譜法

16、在核磁共振中，若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是

1.2.3.4.隨原核而變 不變 逐漸變大 逐漸變小

17、最適于五味子中揮發(fā)油成分定性分析的方法是

1.2.3.4.D.TLC LC-MS CE-MS GC-MS

18、某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 29，43，57等離子峰，IR圖在1380，1460和1720cm-1位置出現(xiàn)吸收峰，則該化合物可能為

1.2.3.4.烷烴 醛 醛或酮 酮

19、若原子吸收的定量方法為標(biāo)準(zhǔn)加入法時(shí)，消除的干擾是 1.2.3.4.基體干擾 光散射 分子吸收 背景吸收

20、在以硅膠為固定相的薄層色譜中，若用某種有機(jī)溶劑為流動(dòng)相，則在展開(kāi)過(guò)程中遷移速度慢的組分是

1.2.3.4.極性大的組分 極性小的組分 揮發(fā)性大的組分 揮發(fā)性小的組分

21、保留時(shí)間

參考答案：

保留時(shí)間：組分從進(jìn)樣開(kāi)始到色譜柱后出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需要的時(shí)間。

22、分離度

參考答案：

相鄰兩組分色譜峰的保留時(shí)間之差與兩色譜峰平均峰寬的比值，即峰間距比平均峰寬

23、藍(lán)移

參考答案：

由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，是吸收峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，稱為藍(lán)移

24、紙色譜法

參考答案：

紙色譜法是以濾紙作為載體，以吸著在紙纖維上的水或其他物質(zhì)做固定液，以有機(jī)溶劑為展開(kāi)

劑，根據(jù)被分離物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)不同而實(shí)現(xiàn)分離的色譜分析法。

25、檢測(cè)限

參考答案：

一般以檢測(cè)器恰能產(chǎn)生2倍（或3倍）噪音信號(hào)時(shí)，單位時(shí)間內(nèi)載氣引入檢測(cè)器的組分量

或單位體積載氣中所含的組分量

26、紅移

參考答案：

由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，是吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，稱為紅移

27、化學(xué)鍵合相

參考答案：

是用化學(xué)反應(yīng)的方法將固定液的官能團(tuán)鍵合在載體表面上而形成的固定相

28、吸收光譜(吸收曲線)

參考答案：

吸收光譜(吸收曲線)：以吸光度為縱坐標(biāo)，波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)所得的吸光度-波長(zhǎng)曲

線即為吸收光譜曲線，又稱為吸收曲線。

29、梯度洗脫

參考答案：

在一個(gè)分析周期內(nèi)，按照一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配比，成為梯度洗脫。

30、分配系數(shù)

參考答案：

在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相和流動(dòng)相中平衡濃度的比值

31、色譜流出曲線

參考答案：

經(jīng)色譜柱分離的組分依次流出色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)對(duì)時(shí)間或流動(dòng)相體積作圖

得到的曲線稱為色譜流出曲線，又稱為色譜圖

32、紅移和藍(lán)移

參考答案：

紅移：由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，使吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，也稱長(zhǎng)移； 藍(lán)移：由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件的變化，使吸收峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，也稱紫移

33、離子交換色譜法

參考答案：

利用被分離組分對(duì)離子交換劑離子交換能力（或選擇性系數(shù)）的差別而實(shí)現(xiàn)分離的色譜分

析方法，主要用于離子型化合物的分離分析

34、靈敏度

參考答案：

又稱響應(yīng)值或應(yīng)答值，為響應(yīng)信號(hào)變化與通過(guò)檢測(cè)器物質(zhì)量變化之比

35、熒光效率

參考答案：

熒光效率：又稱熒光量子產(chǎn)率，指物質(zhì)發(fā)射熒光的量子數(shù)與所吸收的激發(fā)光量

子數(shù)的比值，常用Ψf表示

36、吸收光譜

參考答案：

吸收光譜：物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜

37、助色團(tuán)

參考答案：

有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中雜原子的飽和基團(tuán)，與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí)，使相連生色團(tuán)或飽和烴的紫

外吸收向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)或產(chǎn)生紫外吸收，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)

38、發(fā)射光譜

參考答案：

發(fā)射光譜：構(gòu)成物質(zhì)的原子，離子或分子受到輻射能，熱能，電能或化學(xué)能的激發(fā)，躍遷到激發(fā)態(tài)，由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)或較低能態(tài)時(shí)以輻射的方式釋放能量而產(chǎn)生的光譜

39、薄層色譜法

參考答案：

將固定相均勻涂布于潔凈的玻璃板，鋁箔或塑料片上形成一均勻的薄層，將試樣溶液和對(duì)照溶液點(diǎn)于薄層板的一端，在密閉的容器（展開(kāi)缸）中用適當(dāng)?shù)娜軇┱归_(kāi)，而進(jìn)行分離分 析的方法。40、保留體積

參考答案：

組分從進(jìn)樣開(kāi)始到色譜柱后出現(xiàn)濃度極大值所通過(guò)的流動(dòng)相體積

41、電磁波譜

參考答案：

電磁波譜：電磁波按照其波長(zhǎng)或頻率的順序排列成譜，稱為電磁波譜

42、熒光光譜

參考答案：

熒光光譜：氣態(tài)金屬原子核物質(zhì)分子受電磁輻射（一次輻射）激發(fā)后，能以發(fā)射輻射的形式（二次輻射）釋放能量返回基態(tài)，這種二次輻射稱為熒光或磷 光，以熒光或磷光強(qiáng)度對(duì)波長(zhǎng)作圖既得熒光光譜。

43、為什么雙聚焦質(zhì)譜儀能提高儀器的分辨率？

參考答案：

答：因磁分析器主要具有方向聚焦和質(zhì)量色散作用，雖然也具有能量色散作用，但卻不能消除同一質(zhì)荷比的離子具有不同動(dòng)能對(duì)分辨率的影響，如在磁分析器之前添加一靜電分析

器構(gòu)成雙聚焦質(zhì)量分析器，由于靜電分析器具有能量色散和方向聚焦作用，消除了同一質(zhì)荷比的離子動(dòng)能分散對(duì)分辨率的影響，就可大大提高儀器的分辨率

44、試簡(jiǎn)述紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件。

參考答案：

答：紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)是由五個(gè)部分組成：即光源，單色器，吸收池，檢測(cè)器和信號(hào)指示系統(tǒng)

45、在核磁共振中，化學(xué)位移是如何產(chǎn)生的？

參考答案：

答：處于外磁場(chǎng)中的原子核，由于核外電子及其他因素的影響產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，則實(shí)受場(chǎng)強(qiáng)為兩者的加和。根據(jù)Larmor公式的修正式ν=γ/2π（1-σ）H0可知，所處不同化學(xué)環(huán)境的同 種核，由于進(jìn)動(dòng)頻率不同，化學(xué)位移值不同。

46、質(zhì)譜儀的性能指標(biāo)有哪些？

參考答案：

答：質(zhì)譜儀的性能指標(biāo)主要有質(zhì)量范圍，質(zhì)量精度，分辨率與靈敏度等。

47、哪些核種具有核磁共振現(xiàn)象

參考答案：

答：自旋量子數(shù)I≠0的原子核具有核磁共振現(xiàn)象。

48、試簡(jiǎn)述紫外吸收光譜定性鑒別的依據(jù)

參考答案：

答：利用紫外吸收光譜的形狀，吸收峰的數(shù)目，各吸收峰的波長(zhǎng)位置和相應(yīng)的吸光系數(shù)等可對(duì)

部分有機(jī)化合物進(jìn)行定性鑒別

49、什么是色譜法？色譜法分離的原理是什么？

參考答案：

答：色譜法是一種物理或物理化學(xué)分離分析方法，與蒸餾，重結(jié)晶，溶劑萃取及沉淀法一樣，也是一種分離技術(shù)。（5分）其原理是利用各組分在固定相，流動(dòng)相兩相中分配系數(shù)的不同，在兩相中進(jìn)行反復(fù)的吸附和分配等，使差距積累實(shí)現(xiàn)差速遷移達(dá)到分離的目的。（5分）

50、某化合物A在薄層板上從原點(diǎn)遷移5.1cm，溶劑前沿距原點(diǎn)12.2cm 1.計(jì)算化合物A的Rf值；

2.在相同的薄層系統(tǒng)中，若溶劑前沿距原點(diǎn)展距為15cm，則化合物A 的斑點(diǎn)在此薄層板上距原點(diǎn)多遠(yuǎn)。

參考答案：

解：Rf=L/L0=5.1/12.2=0.42 L’=L0*Rf=15*0.42=6.3

51、在一色譜柱上，組分A流出需要15分鐘，組分B流出需要25分鐘，不被固定相滯留的組分C流出需要2.0分鐘。求： 1.A相對(duì)于B的相對(duì)保留值

2.A通過(guò)流動(dòng)相的時(shí)間占其流出總時(shí)間的百分率； 3.B通過(guò)固定相的平均時(shí)間

參考答案：

解：（1）A相對(duì)于B的相對(duì)保留值=t’R(A)/t’R(B)=(15-2)/(25-2)=0.57(2)A通過(guò)流動(dòng)相的時(shí)間占其流出總時(shí)間的百分率 =t0/tR(a)=2.0/15*100%=13.3%(3)B通過(guò)固定相的平均時(shí)間=25.0-2.0=23min

52、具有何種結(jié)構(gòu)的化合物能產(chǎn)生紫外吸收光譜？

參考答案：

含有π-π*，n-π*官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物能夠產(chǎn)生紫外吸收光譜；紫外光譜是電子光譜，表現(xiàn)

特征是帶狀光譜

53、紅外光譜中造成吸收峰數(shù)目少于基本振動(dòng)數(shù)目的原因是什么？

參考答案：

紅外光譜中造成吸收峰數(shù)目少于基本振動(dòng)數(shù)目的原因是（1）簡(jiǎn)并；（2）紅外非活性振動(dòng)。

54、原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度越高，測(cè)定靈敏度就越高？為什么

參考答案：

不是。因?yàn)殡S著火焰溫度的升高，激發(fā)態(tài)原子增加，電離度增大，基態(tài)原子減少。所以如果火焰溫度太高，反而可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低。尤其是對(duì)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素，應(yīng) 使用低溫火焰。

55、色譜分析中常用的定性分析方法有哪些

參考答案：

色譜分析中常用的定性分析方法有利用保留值定性（包括對(duì)照品對(duì)照法，利用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)-相對(duì)保留值或保留指數(shù)定性，加入對(duì)照品峰高增加法定性等），利用選擇性檢測(cè)相應(yīng)定性，兩譜連 用定性（GC-MS, GC-FTIR, LC-MS, LC-NMR, LC-FTIR）

56、紅外光譜中，C-H和C-Cl鍵的伸縮振動(dòng)峰何者強(qiáng)，為什么？

參考答案：

C-Cl鍵的伸縮振動(dòng)峰強(qiáng)，因Cl的電負(fù)性比氫強(qiáng)，導(dǎo)致C-Cl鍵的偶極矩比C-H鍵的偶極矩大，因此C-Cl鍵的伸縮振動(dòng)峰強(qiáng)。

57、質(zhì)譜儀為什么需要高真空條件

參考答案：

質(zhì)譜儀中的進(jìn)樣系統(tǒng)，離子源，質(zhì)量分析器與檢測(cè)器都必須處于高真空狀態(tài)，否則會(huì)造成離子

源燈絲損壞，副反應(yīng)過(guò)多，本底增高，圖譜復(fù)雜化等一系列問(wèn)題。

58、簡(jiǎn)述吸附色譜，分配色譜，離子交換色譜，分子排阻色譜的分離原理

參考答案：

吸附色譜法是利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別，即吸附系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離的（5分）；分配色譜法是利用被分離組分在固定相或流動(dòng)相中溶解度的差別，即在兩相間分配系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離（5分）；離子交換色譜利用被分離組分對(duì)離子交換樹(shù)脂離子 交換能力的差別，或選擇性系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離（5分）；分子排阻色譜法是根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸，或?qū)δz孔穴滲透系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離（5分）。

59、在鄰苯二酚的1H NMR譜中，除了活潑氫信號(hào)外，會(huì)出現(xiàn)幾組共振信號(hào)？各自裂分為幾重峰？峰高比為多少？

參考答案：

在鄰苯二酚中除了2個(gè)酚羥基質(zhì)子之外，剩余的4個(gè)芳香質(zhì)子構(gòu)成了AA’BB’自旋偶合系統(tǒng)，其中核磁共振氫譜中會(huì)出現(xiàn)兩組共振信號(hào)，（5分），各自裂分為二重峰（5分），各小峰峰

高比約為1：1（5分）。

60、原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度越高，測(cè)定靈敏度就越高？為什么

參考答案：

不是。因?yàn)殡S著火焰溫度的升高，激發(fā)態(tài)原子增加，電離度增大，基態(tài)原子減少。所以如果火焰溫度太高，反而可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低。尤其是對(duì)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素，應(yīng) 使用低溫火焰。

61、乙苯的1H-NMR譜中共有幾組共振信號(hào)，試描述它們的化學(xué)位移值，氫分布及峰形

參考答案：

乙苯中-CH2CH2基團(tuán)構(gòu)成A2X3自旋體系，CH2質(zhì)子化學(xué)位移值約為2.6，裂分為四重峰，各小峰強(qiáng)度比為1:3:3:1，氫分布為2；CH3質(zhì)子化學(xué)位移值約為1.2，裂分為三重峰，各小峰峰

強(qiáng)比為：1：2：1，氫分布為3；由于取代基為乙基，苯環(huán)上5個(gè)芳香質(zhì)子所處化學(xué)環(huán)境基本相同，在低分辨率儀器測(cè)定時(shí)，呈現(xiàn)單峰，在高分辨率儀器測(cè)定時(shí)，呈現(xiàn)多重峰，氫分布為5.62、請(qǐng)簡(jiǎn)述吸附色譜的基本原理。

參考答案：

當(dāng)色譜條件一定時(shí)，不同的組分擁有不同的K值。K值小說(shuō)明該組分被固定相吸附得不牢，易被流動(dòng)相解吸附，在固定相中滯留時(shí)間短，移動(dòng)速度快，先流出色譜柱；若K值大，說(shuō)明該

物質(zhì)被吸附得牢固，在固定相中滯留時(shí)間長(zhǎng)，移動(dòng)速率慢，后流出色譜柱。要使混合物中各組分實(shí)現(xiàn)相互分離，它們得K值相差應(yīng)該足夠大，K值差距越大，這種分離越容易。

63、高效液相色譜中提高柱效的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？

參考答案：

高效液相色譜中提高柱效的途徑主要有：1）提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性；2）采用小粒度固定

相；3）選用低粘度的流動(dòng)相；4）適當(dāng)提高柱溫。其中減小粒度是最有效的途徑