第一篇：橡膠油、塑料油、煤焦油、輪胎油脫色、脫臭技術(shù)doc

橡膠油、塑料油、煤焦油、輪胎油脫色、脫臭技術(shù)

輪胎油、橡膠油，煤焦油是指一些利用廢舊的輪胎以及各種廢橡膠雜料高溫裂化生產(chǎn)的一種低檔燒火油，一般它的密度是0.89-0.93。色度是黑紅色，凝點(diǎn)是負(fù)5度-負(fù)8度，它的主要餾分為柴油，含有6%-8%的汽油餾分，少量的重油餾分，由于輪胎油、橡膠油中含有大量的膠質(zhì)，如果裂解時(shí)氣相加入催化劑，必將導(dǎo)致催化劑提早失效，造成生產(chǎn)成本過高，這是一種不可取的油品生產(chǎn)方法，所以輪胎油、橡膠油必須經(jīng)過精制以后才能用于高要求場合中，現(xiàn)在輪胎油、橡膠油的精制方法主要有兩種：

煤焦油又稱煤膏，是煤干餾過程中得到的一種黑色或黑褐色粘稠狀液體，具有特殊的臭味，可燃并有腐蝕性。是一種高芳香度的碳?xì)浠衔锏膹?fù)雜混合物。煤焦油是煤炭在焦化過程中產(chǎn)生的。煤焦油含有上萬種成分，其中很多有機(jī)物是生產(chǎn)塑料、合成纖維、染料、橡膠、醫(yī)藥、耐高溫材料等的重要原料，因此煤焦化工業(yè)以其不可替代性在21世紀(jì)煤化工中占有重要位置。

煤焦油分為高溫煤焦油和低溫煤焦油。

高溫干餾(即焦化)得到的焦油稱高溫煤焦油，低溫干餾得到的焦油稱低溫煤焦油。兩者的組成和性質(zhì)不同，加工利用方法也各異

1，精制劑精制法，具體操作方法是：在煤焦油，輪胎油、橡膠油里加入精制劑――攪拌――沉淀――加入抗氧化劑――沉淀或不沉淀，這種工藝精制出來的輪胎油、橡膠油，煤焦油密度不會(huì)改變，密度0.90以下的輪胎油、橡膠油精制以后顏色是紅黃色，密度0.90以以上的輪胎油、橡膠油精制以后顏色是紅色，凝點(diǎn)不會(huì)改變，一般會(huì)有10%的損耗。此類輪胎油、橡膠油可以用在柴油灶、柴油蒸鍋、柴油鍋爐等等場合做燒火油用。

2，二次催化裂解法，具體操作方法是：將輪胎油打入催化裂解釜――液相加入催化劑、氣相加入催化劑――催化裂解――絮凝――沉淀――加入抗氧化劑―― 沉淀或不沉淀，輪胎油、橡膠油不管密度多少，精制以后顏色是水白至淡黃，密度0.84左右，凝點(diǎn)負(fù)20度以下，一般會(huì)有10%的損耗。此類輪胎油、橡膠油可以調(diào)合優(yōu)質(zhì)燃料油或柴油，產(chǎn)生很高的經(jīng)濟(jì)效益。

第二篇：橡膠油調(diào)查報(bào)告（精選）

關(guān)于橡膠油的調(diào)查報(bào)告

一、橡膠油的作用，分類及性能要求 橡膠油是石油加工提煉過程中的產(chǎn)物。它是合成橡膠和橡膠制造品行業(yè)的重要原料之一。在橡膠生產(chǎn)過程中加入橡膠油可以改善橡膠的彈性、柔韌性、易加工性、易混煉性等特性。常見的橡膠油按分子結(jié)構(gòu)和組成不同分為：石蠟基油、環(huán)烷基油、芳香基油。理想的橡膠油應(yīng)具有以下性質(zhì)：相容性好，揮發(fā)性少，加工型、操作性、潤滑性良好，對硫化膠的物性無壞的影響，乳化性好，污染少、無毒，淺顏色、安定性好、來源充足，價(jià)格適中。

(1)石蠟基橡膠油的抗氧化性和光穩(wěn)定性較好，但乳化性、相容性和低溫性相對較差，因此在很多應(yīng)用場合，石蠟基橡膠油與橡膠的相容性較差，無法提供良好的加工性能。

(2)芳香基橡膠油與橡膠的相容性最好，所生產(chǎn)的橡膠產(chǎn)品強(qiáng)度高，可加入量大，價(jià)格低廉；但顏色深、污染大、毒性大，隨著環(huán)保要求的日益提高，必將逐步受到限制。

(3)環(huán)烷基橡膠油兼具石蠟基和芳香基的特性，其乳化性和相容性較好，且無污染、無毒，適應(yīng)的橡膠膠種較多，應(yīng)用廣泛，是最理想的橡膠油。下表是三種橡膠油的性能區(qū)別： 項(xiàng)目 低溫性 加工性 不污染性 硫化速率 回彈性 拉伸強(qiáng)度 定伸應(yīng)力 硬度 生熱

石蠟基橡膠油 良好~極好 良~良好 極好 慢

良好~極好 良好 良好 良好 低~中

環(huán)烷基橡膠油 良好 良好

極好~良好 中 良好 良好 良好 良好 中

芳香基橡膠油 良~不良 極好 不良 快

良~良好 良好 良好 良好 高二、三種橡膠油的特點(diǎn) 1.適用的橡膠種類

橡膠生產(chǎn)中通常遵循物質(zhì)相似相容原理選用合適的橡膠油。芳香基油要用于SBR和BR充油橡膠的生產(chǎn)，還可以用于SBR，BR，NR，和CR等橡膠制品的生產(chǎn)；石蠟基橡膠油主要用于EPM，EPDM和IIR等充油橡膠的生產(chǎn)，還可以用于EPM，EPDM，IIR和IR等橡膠制品的生產(chǎn)；環(huán)烷基橡膠油主要用于SBS，SBR和BR充油橡膠的生產(chǎn)，還可用于SBS，SBR，BR和NR等熱塑性彈性體及橡膠制品的生產(chǎn)，廣泛用于IIR，IR，EPM和EPDM等橡膠制品的生產(chǎn)。

下表是三種橡膠油對各種橡膠的適應(yīng)性區(qū)別： 項(xiàng)目 NR SBR

丙烯酸酯橡膠 NBR 聚硫橡膠 BR

石蠟基橡膠油 適用性 良好 良好 良 不良 不良 良好

用量/份 5~10 5~10 —— 不適 不適 10~25

環(huán)烷基橡膠油 適用性 良好 極好 良好 不良 不良 良好

用量/份 5~15 5~15 —— 不適 不適 10~25

芳香基橡膠油 適用性 極好 極好 良好 良好 良好 良好

用量/份 5~15 5~50 —— 5~30 5~25 ——

IIR

IR

EPM

EPDM

CR 良好 良好 良好 良好 不良 10~25 5~10 10~50 10~50 不適 良好 良好 極好 極好 極好 10~25 5~15 10~50 10~50 5~15 良好 良好 良好 良好 極好 —— 5~15 10~50 10~50 10~50

2.適用的橡膠制品

由于橡膠油成份不同，所以膠料的適應(yīng)性不同。芳烴油主要成份是芳烴和烯烴，它與丁苯膠(SBR)相溶性好，適于生產(chǎn)黑色的汽車輪胎；環(huán)烷油主要成份為環(huán)烷烴，不僅適用于丁苯胺，也適用于丁二烯橡膠，它主要用于制造白色或著色的橡膠制品；石蠟油以石蠟烴為主要成份，適用于乙丙基(EPD)膠、丁烯膠(nR)的配料上，它用于白色或著色橡膠制品以及用于具有良好的耐候性特別是對紫外線老化有良好的安定性的各種橡膠制品上。

若是加工與生活日用品有關(guān)的橡膠制品，則橡膠油的毒性是關(guān)鍵指標(biāo)，因此需要推薦優(yōu)質(zhì)環(huán)保型橡膠油，而芳香基橡膠油是目前世界公認(rèn)的致癌物，故不可使用。但是考慮到綜合成本問題，芳香基橡膠油在對健康要求不高的場合仍然大量使用，如生產(chǎn)輪胎等橡膠制品，但在生產(chǎn)過程中要特別注意對工人的勞動(dòng)保護(hù)。

選擇橡膠油的種類和具體粘度等級主要根據(jù)用戶所采用的原材料、生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)成本等綜合而定。石蠟基橡膠油與橡膠的相容性最差，加工困難，但穩(wěn)定性、彈性和拉伸強(qiáng)度較好；芳香基橡膠油與橡膠的相容性最好，加工容易，但穩(wěn)定性最差，毒性最大；環(huán)烷基橡膠油則介于二者之間，是一種較為理想的橡膠油。

三、環(huán)保類橡膠油

1.概述

環(huán)保類橡膠油是傳統(tǒng)芳烴油（DAE）的一種替代品。傳統(tǒng)的芳烴油含有大量的稠環(huán)芳烴，由于芳烴油的代入，輪胎和橡膠制品中或多或少的含有稠環(huán)芳烴。苯并芘（BaP）是一種典型的稠環(huán)芳烴，其已被毒性、生態(tài)毒性及環(huán)境科學(xué)委員會(huì)（CSTEE）科學(xué)證實(shí)具有致癌性、致突變性及生殖系統(tǒng)毒害性。橡膠制品在被使用的過程中，稠環(huán)芳烴就不可避免地?cái)U(kuò)散到環(huán)境中并與人類接觸，從而危害到人類和環(huán)境的健康。

隨著人們對稠環(huán)芳烴危害的認(rèn)識和環(huán)保意識的提高，西方發(fā)達(dá)國家紛紛采取一系列措施減少稠環(huán)芳烴排放以降低其對人類健康和環(huán)境的危害。在此形式下，歐洲輪胎工業(yè)貿(mào)易組織（BLIC）與國際合成橡膠生產(chǎn)者學(xué)會(huì)（IISRP）共同宣布將在輪胎中使用無毒性的芳烴油替代油品。為此，歐盟在2005年簽署了2005/69/EC指令。該指令主要針對輪胎和添加油中的稠環(huán)芳烴（PAHs）作出指示。該指令適用范圍為橡膠油和輪胎（客車輪胎、輕型和重型貨車輪胎、農(nóng)用車輪胎及摩托車輪胎）?，F(xiàn)在國外的芳烴油常見的替代品有：

TDAE：對原芳烴油再精制除去有毒多環(huán)芳烴后生產(chǎn)而成，是胎冠膠、胎側(cè)膠和子口耐磨膠中芳烴油的理想替代品；

MES：以石蠟基餾分溶劑淺度精制而成，它的工藝和設(shè)備需要較大的改造，用于胎面膠時(shí)技術(shù)性能難以令人滿意

NAP：環(huán)烷基原油餾分油經(jīng)溶劑精制或加氫精制工藝精制而成。

2.性能

在所有替代油品中，TDAE與DAE的成分和物性最為接近，因此使用TDAE的產(chǎn)品配方只需要一個(gè)微小的調(diào)整各方面的性能就同樣達(dá)到使用DAE相應(yīng)產(chǎn)品的水平。由于MES與DAE的組成和物性相差較大，在某些應(yīng)用的領(lǐng)域，盡管橡膠配方經(jīng)過較大的調(diào)整某些性能依然達(dá)不到使用DAE相應(yīng)產(chǎn)品的水平。

3.市場

在歐洲，TDAE是高芳烴油的主流替代品。從需求量看，歐洲的報(bào)告指出輪胎用無毒橡膠油的市場年需求為20~50萬t，美國市場需求量與其基本相同。全球輪胎操作油市場年需求量可達(dá)到75萬t。從NPRA公布的關(guān)于美國環(huán)烷基潤滑油裝置生產(chǎn)能力的數(shù)據(jù)看，每年生產(chǎn)20萬t處理重環(huán)烷油是不大可能的。因此國外環(huán)保橡膠的需求存在缺口。

在國內(nèi)，2010年以來隨著國際知名輪胎企業(yè)在國內(nèi)投資的增大，我國橡膠制品業(yè)發(fā)展逐步回升。1~12月，新的充氣橡膠輪胎累計(jì)出口量為36962萬條，同比增長22.3%。國內(nèi)大型企業(yè)子午線輪胎出口量的增加以及發(fā)展環(huán)境友好的綠色環(huán)保產(chǎn)品的趨勢，代替芳烴油作為填充劑應(yīng)用于充油膠和輪胎生產(chǎn)的環(huán)保橡膠油需求量相當(dāng)可觀。輪胎出口業(yè)持續(xù)增長，引領(lǐng)橡膠油行業(yè)進(jìn)入環(huán)保領(lǐng)域，從而引起低端非環(huán)保類油逐步淘汰，而環(huán)保類橡膠油市場逐步增長的趨勢。

所以在這種形式下，我司開拓環(huán)保橡膠油市場顯得非常有必要。

四、我司的優(yōu)勢

1.地區(qū)優(yōu)勢：山東，江蘇，浙江是橡膠產(chǎn)業(yè)前三的大省，產(chǎn)業(yè)分布廣，工廠多。環(huán)保類橡膠油的使用量占絕大多數(shù)的輪胎制造業(yè)也集中在江浙一帶。

2.行業(yè)優(yōu)勢：隨著歐盟美國等對橡膠制品環(huán)保性能的要求，橡膠油更多的將會(huì)使用到TDAE以及環(huán)烷油。

3.銷售渠道優(yōu)勢：穩(wěn)定客戶群中有傳統(tǒng)鞋用橡膠品工廠，在推廣熱塑性彈性體的同時(shí)，根據(jù)客戶的需求引導(dǎo)性的供應(yīng)相關(guān)環(huán)保橡膠油。

4.貨源優(yōu)勢：中海油產(chǎn)品屬于典型的環(huán)烷基原油，具有高環(huán)烷烴、高芳烴的特點(diǎn)。其生產(chǎn)的TDAE各項(xiàng)環(huán)保指標(biāo)均滿足歐盟2005/69/EC的要求，CA滿足輪胎加工的要求。產(chǎn)品自09年進(jìn)入市場至今3年時(shí)間，已經(jīng)獲得國內(nèi)市場一定的認(rèn)可度。

5.人才優(yōu)勢：擁有專業(yè)的銷售團(tuán)隊(duì)，對市場的反應(yīng)快，能給客戶提供滿意的產(chǎn)品。

第三篇：橡膠油簡介

橡膠油

橡膠油簡介：

環(huán)烷基橡膠油是由中國石化股份有限公司荊門分公司采用中間基原油的潤滑油餾份，環(huán)烷基橡膠油經(jīng)過糠醛精制、酮苯脫蠟、兩段加氫補(bǔ)充精制生產(chǎn)?？啡┚泼摮推分械臑r青質(zhì)、膠質(zhì)、稠環(huán)芳烴等顏色深、安定性差的組份，降低CA含量；酮苯脫蠟降低油品的凝固點(diǎn)，改善低溫性能；加氫補(bǔ)充精制進(jìn)一步脫除油品的顏色和極性雜質(zhì)，改善安定性，并將CA部分轉(zhuǎn)化為CN。環(huán)烷基橡膠油原料來源可靠，生產(chǎn)能力大，產(chǎn)品質(zhì)量及供貨穩(wěn)定。

橡膠油的分類

橡膠油一般分為石蠟基、環(huán)烷基和芳香基三大類.橡膠油的使用范圍

要做到正確選擇橡膠油,必須明確橡膠油的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)與使用要求之間的關(guān)系.橡膠油的關(guān)鍵特性是與橡膠的相容性和穩(wěn)定性,相比較而言,環(huán)烷基橡膠油兼具石蠟基和芳香基的特性,其乳化性和相容性較好,且無污染、無毒,適應(yīng)的橡膠種類較多,應(yīng)用廣泛,是最理想的橡膠油.品種有PC橡膠油、STP 橡膠油等..........STP 橡膠油（手感漆）表面絲印油墨

一、油墨使用技術(shù)參考

1.適用范圍: ABS，PC，亞克力等材料表面噴過橡膠油手感漆的，再在上邊印的油墨

2.稀釋劑:STP專用稀釋劑。

3.消泡劑及流平劑:STP專用消泡劑及流平劑。

4.硬化劑STP專用硬化劑。添加硬化劑比例(油墨100：10硬化劑)

5.油墨調(diào)配方法：使用前將油墨攪拌均勻。酌情添加10-30%的稀釋劑，攪拌均勻使用。

6.包裝干燥條件:溫度25℃、濕度75%不低于8小時(shí)。

7.添加硬化劑后的使用時(shí)限:不低于8小時(shí)。

8.油墨重金屬含量標(biāo)準(zhǔn):符合EN71-3標(biāo)準(zhǔn)。

9.易然品等級:為二級易然液體。

10.使用溶劑毒性:低毒

二、油墨使用注意事項(xiàng)

1．試印確認(rèn)符合要求后再批量生產(chǎn)。

2．做好被印物的表面清除油脂及雜質(zhì)工作，以促進(jìn)附著效果。

3．需要套色時(shí)，應(yīng)在前顏色表干或硬干后再進(jìn)行套色工作。

4．作業(yè)完畢后剩余油墨緊閉容器封口。

5.附著力、硬度、耐酸性、耐油性、耐去漬油性、抗劃傷性、耐磨性等性能的檢測，需要墨層完全固化后方可檢測。

6.未經(jīng)允許情況下，不得將本系列油墨與其它類型油墨混用及配色。

第四篇：符合REACH法規(guī)的環(huán)保型輪胎橡膠油[范文]

符合REACH法規(guī)的環(huán)保型輪胎橡膠油

1．前言

近年來，隨著我國輪胎工業(yè)的飛速發(fā)展，特別是轎車子午線輪胎及輕型載重輪胎產(chǎn)量的不斷提高，丁苯橡膠SBR成為合成橡膠的主力膠種。輪胎業(yè)界普遍使用的SBR1712是結(jié)合苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.235，填充37.5份芳烴油（DAE）的充油膠。

其實(shí)早在70年代開始，就有研究人員對填充芳烴油（DAE）的丁苯橡膠樣品進(jìn)行了處理、萃取和濃縮分析，他們發(fā)現(xiàn)濃縮萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在內(nèi)的多種結(jié)構(gòu)復(fù)雜的稠環(huán)芳烴化合物。研究人員通過分析稠環(huán)芳烴化合物在土壤、大氣、地下水的遷移歷程，發(fā)現(xiàn)稠環(huán)芳烴化合物具有較強(qiáng)的脂溶性和疏水性，易于沉積到水中沉積物和有機(jī)質(zhì)中，最終通過食物鏈濃縮并轉(zhuǎn)移到位于食物鏈最頂端的食肉生物群中。有的研究人員還開展了稠環(huán)芳烴對于哺乳動(dòng)物（鼠、兔）的毒害試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)其中的某些物質(zhì)對生物體具有較強(qiáng)的致癌、致畸作用和生殖毒性。

為保護(hù)環(huán)境和人類的健康，歐盟會(huì)議和歐盟理事會(huì)2006年12月18日正式通過了REACH法規(guī)，該法規(guī)是關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制制度，并于2007年6月1日起生效。該法規(guī)沿用了歐盟EU 2005/69/EC指令對橡膠化學(xué)品多環(huán)芳烴的限制，規(guī)定包括輪胎橡膠在內(nèi)的多種橡膠填充油的苯并[a]芘含量應(yīng)低于1ppm，同時(shí)8種稠環(huán)芳香化合物總含量應(yīng)低于10ppm，該指令的適用范圍涵蓋了載客車、貨車、農(nóng)用車及電單車輪胎。

鑒于歐盟REACH法規(guī)的出臺，國內(nèi)各橡膠、輪胎公司十分關(guān)注環(huán)保輪胎油的進(jìn)展。特別是出口歐洲的輪胎企業(yè)，隨著芳烴油（DAE）限制使用的最后截止日來臨，極為迫切地要尋求芳烴油（DAE）的可靠替代品。而環(huán)保型環(huán)烷油的用途廣泛，既可以作為二烯類橡膠合成過程的填充油，也可以作為橡膠輪胎的加工操作油，以填充環(huán)烷油的非污染環(huán)保型的SBR1778為例，其填充油通常采用SUNTHENE RPO、NYTEX 840等產(chǎn)品，是在SBR的膠乳乳化或者溶劑化過程中加入，因此填充量高達(dá)37.5份。該類產(chǎn)品均系重質(zhì)環(huán)烷油經(jīng)過適宜的精制工藝加工而成，因?yàn)槊摮瞬环€(wěn)定的膠質(zhì)和環(huán)烷酸，去除了有害的含S、N雜原子芳香環(huán)化合物，保留了適宜的單環(huán)、雙環(huán)芳烴和大部分的單環(huán)環(huán)烷烴，因此產(chǎn)品穩(wěn)定性好，與橡膠的相容性良好，表征稠環(huán)芳烴含量的PCA含量小于3%，符合歐盟規(guī)定的人體健康接觸的要求。

2．關(guān)于 REACH法規(guī)對多環(huán)芳烴的限制

多環(huán)芳烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 簡稱PAHs)是指分子結(jié)構(gòu)中含有三個(gè)或三個(gè)以上芳香環(huán)的碳?xì)浠衔?可分為芳香稠環(huán)型及芳香非稠環(huán)型。芳香稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)至少有兩個(gè)共用的碳原子的碳?xì)浠衔铮巛?、蒽、菲、芘?芳香非稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)之間只有一個(gè)碳原子相連的化合物，如聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。稠環(huán)芳烴是一類致癌性很強(qiáng)的環(huán)境污染物,是環(huán)境污染物中最重要的監(jiān)測項(xiàng)目之一，PAHs的監(jiān)測已越來越受到人們的重視。

1984年國際癌癥研究會(huì)(IARC，隸屬于世界健康組織WHO)發(fā)表的“化學(xué)品對人類致癌危險(xiǎn)性評價(jià)的專論”第33卷，首次將芳香油與皮膚癌聯(lián)系起來。1993年EU材料法規(guī)67/548/EEC確認(rèn)，化學(xué)文摘服務(wù)公司(CAS)專用編號所定義的芳香油必須列入致癌物類。芳香類油需要標(biāo)注表明毒性的標(biāo)記“T”和說明“能導(dǎo)致癌癥”的R45。按照IP346方法用二甲亞砜(DMSO)抽出物測定的多環(huán)芳香烴含量，如果經(jīng)IP346測試，物質(zhì)中DMSO提取物的含量低于3%W/W，則不必歸為致癌物。

1994年瑞典國家化學(xué)產(chǎn)品監(jiān)察署發(fā)表了一篇報(bào)告,稱從輪胎表面磨損下來的橡膠顆粒正在向人們生存的環(huán)境散播毒素。該報(bào)告指出,附著在橡膠顆粒上的有毒成分,最終會(huì)分解成為游離粒子而擴(kuò)散到環(huán)境中,抽提油所富含的多環(huán)芳烴成分則對水體生物產(chǎn)生嚴(yán)重的危害。在美國由職業(yè)安全和健康管理局(OSHA)編寫的29CFR1910、歐洲在EU材料法規(guī)67/548/EEC和其它一些國家法規(guī)中，均公認(rèn)芳香油是一種具有潛在毒性和致癌性的物質(zhì)。關(guān)于芳烴抽提油對人體健康和環(huán)境影響的顧慮其實(shí)由來已久,橡膠工業(yè)制造商們也早就擔(dān)心,含有致癌苯環(huán)的芳烴油對工人和工作環(huán)境有著嚴(yán)重的不良后果。這種擔(dān)憂近年來已經(jīng)化成了實(shí)際的限制行動(dòng)。

隨著社會(huì)進(jìn)步和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，新物質(zhì)和新材料不斷出現(xiàn)，人們對于化學(xué)品對健康和環(huán)境潛在影響的關(guān)心程度日益提高。歐盟理事會(huì)組織在對現(xiàn)有化學(xué)品安全使用管理體系進(jìn)行審議時(shí)，發(fā)現(xiàn)該管理體系存在一些問題，不能對大量化學(xué)品及應(yīng)用于各種產(chǎn)品中的化學(xué)物質(zhì)提供充分的信息，不知道它們是否危險(xiǎn)，也不知道它們?nèi)绾斡绊懭祟惖慕】怠榱藢?shí)現(xiàn)化學(xué)工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略目標(biāo)，歐委會(huì)提出了“關(guān)于歐洲共同體未來化學(xué)品政策”的戰(zhàn)略建議，并最終形成REACH法規(guī)。

2003年5月，歐盟委員會(huì)推出了《化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制制度》的化學(xué)品新政策的法規(guī)草案（Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals），其中REACH是該法規(guī)英文詞頭的組合縮寫，簡稱REACH法規(guī)［1907／2006（EC）］，歐盟會(huì)議和歐盟理事會(huì)2006年12月18日正式共同通過。2007 年6月01日 REACH生效，2008年6月 歐洲化學(xué)品管理局正式運(yùn)行，承擔(dān)REACH在歐盟的技術(shù)和管理工作。盡管REACH是一個(gè)關(guān)于化學(xué)制品的法案，但是它的內(nèi)容將不僅涉及大量的化學(xué)藥品（“化學(xué)物質(zhì)”以及“化學(xué)配制品”），還包括含有化學(xué)成分的所有產(chǎn)品（所謂的“物品”），也就是說，涉及了所有的產(chǎn)品。此外，該法案還將涉及向歐盟進(jìn)口的所有化學(xué)品和產(chǎn)品。因此，REACH將對中國向歐盟的出口造成巨大的影響。這個(gè)影響范圍包括從圓珠筆、玩具到紡織品以及家具等多種產(chǎn)品的中國生產(chǎn)商和他們的歐盟進(jìn)口商。REACH不僅涵蓋面廣，幾乎包括了所有化學(xué)品和下游產(chǎn)品。

橡膠油是克拉瑪依石化公司的特色產(chǎn)品，生產(chǎn)的產(chǎn)品銷售涉及汽車輪胎、汽車配件、橡膠制品、橡膠助劑等多種橡膠行業(yè)，所以也間接受到影響。REACH法規(guī)中關(guān)于橡膠工業(yè)的環(huán)保指令規(guī)定，直接投入市場的添加油或用于制造輪胎的添加油應(yīng)符合苯并[a]芘含量應(yīng)低于1ppm，同時(shí)8種多環(huán)芳香化合物總含量應(yīng)低于10ppm。8種多環(huán)芳香化合物詳見表1

表1 橡膠工業(yè)限制的8種多環(huán)芳烴

多環(huán)芳烴名稱 CAS 號.分子結(jié)構(gòu)式

多環(huán)芳烴名稱 CAS 號.分子結(jié)構(gòu)式

Benzo(a)anthracene 1 苯并蒽BaA 56-55-3

Chrysene 屈CHR 218-01-9

Benzo(b)fluoranthene 2 苯并(b)熒蒽BbFA 205-99-2

Benzo(a)pyrene

50-32-8

苯并(a)芘BaP

Dibenzo(a,h)anthracene

53-70-3

二苯并(a,h)蒽DBAhA

Benzo(e)pyren

192-97-2

苯并(e)芘(BeP)

Benzo(k)fluoranthene 3 苯并(k)熒蒽BkFA Benzo(j)fluoranthene 4 苯并(j)熒蒽(BjFA)205-82-3

207-08-9

3．環(huán)保型輪胎橡膠油的要求

礦物油是橡膠生產(chǎn)中常用的增塑劑(橡膠填充油),按照烴類組成的不同,可以分為石蠟基,環(huán)烷基和芳香基三種。高芳烴含量的橡膠油具有與橡膠的相容性好，苯胺點(diǎn)低，填充指數(shù)高的特點(diǎn)。當(dāng)橡膠的顏色深淺無關(guān)緊要時(shí)，使用深色的高芳烴油品則可提高橡膠的加工性能，提高混煉速度，降低加工成本。因此芳香基橡膠油一直廣泛應(yīng)用應(yīng)用于NR和SBR橡膠填充，特別是汽車輪胎制品的生產(chǎn)中。但是隨著毒性和環(huán)境影響等方面的因素日益受到人們的關(guān)注,歐洲針對輪胎用增塑劑環(huán)保法規(guī)的出臺，使得在橡膠和輪胎中使用高芳烴含量的芳烴抽提油受到限制。而隨著潤滑油基礎(chǔ)油制造工藝的進(jìn)步，芳烴抽提油的供應(yīng)量也大為減少。芳烴油之所以可輕易在極性橡膠配方中使用，關(guān)鍵在于芳香烴本身具有很高的極性，根據(jù)“相似相容”的原則，對同樣具有較強(qiáng)極性的天然橡膠和丁苯膠有著較好的相容性。環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)雖然在極性上比芳香烴略有不足，但是比石蠟基油品卻又高出很多，可以作為丁苯橡膠、天然橡膠、異戊二烯橡膠以及順丁橡膠的增塑劑。

歐洲經(jīng)濟(jì)共同體橡膠工業(yè)聯(lián)絡(luò)局（BLLC）專業(yè)調(diào)查小組所提出的芳烴抽提油取代物的核心特性為，油品必須是非致癌性的。滿足這一特性的限定條件為：根據(jù)IP346方法（測量可萃取DMSO化合物的數(shù)量），油品多環(huán)芳烴含量必須少于3%。同樣具有良好相容性能,同時(shí)更環(huán)保的環(huán)烷基油成為最佳的替代物之一，從現(xiàn)有的國內(nèi)市場需求和未來預(yù)測來看具有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

4．克拉瑪依石化公司環(huán)保型輪胎橡膠油的制備

克拉瑪依石化公司擁有豐富的環(huán)烷基原油資源，多年來的經(jīng)驗(yàn)表明，低凝稠油是生產(chǎn)橡膠填充油的好原料，從表2克拉瑪依石化公司的稠油餾份油和國外環(huán)烷基環(huán)保輪胎油對比，可以看出，克拉瑪依的稠油餾份具有粘度大、密度大、環(huán)烷烴含量高的特點(diǎn)，與國外環(huán)烷油接近，經(jīng)過合適的精制工藝，脫除稠環(huán)芳烴PCA，將PCA控制在<3％，可生產(chǎn)環(huán)保型輪胎橡膠油。

表2 克拉瑪依稠油餾份油與國外環(huán)烷油性質(zhì)對比

項(xiàng)目

密度，(g/cm)40℃運(yùn)動(dòng)粘度，mm2/s 3稠油餾份1 稠油餾份2 0.9293 1026

0.9268 893.7

國外環(huán)烷油 NYTEX832 0.92 220

國外環(huán)烷油NYTEX840 0.92 370

分析方法 SH/T0604 ASTM D445 100℃運(yùn)動(dòng)粘度，mm2/s 苯胺點(diǎn)，℃ PCA含量，％ 碳型分析，% CA CN CP

26.08 90.1 4.56 11.3 53.4 35.3

22.71 89.1 4.62 12.7 54.7 32.6 92 <3.0 16 35 49

18.5 96 2.0 15 34 51

ASTM D445 ASTM D611 IP346

ASTM D2140

表3克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油的性質(zhì)

分析項(xiàng)目 粘度40℃，mm/s 粘度100℃，mm/s 閃點(diǎn),℃ 傾點(diǎn),℃ 密度20℃,kg/m 8種多環(huán)芳烴總量，PPm PCA，% 苯胺點(diǎn)，℃ 碳型分析，% CA CP CN 32

2克拉瑪依 環(huán)保型輪胎橡膠油

566.3 22.21 231.0-6.0 925.1 ＜10 2.53 96.6 10.6 53.6 35.8

國外環(huán)烷油 NYTEX840 370.0 18.5 256.02.0 96.0 15.0 34.0 51.0

試驗(yàn)方法 ASTM D445 ASTM D445 ASTM D92 GB/T3535 SH/T0604 US EPA8270 IP346 ASTM D611 ASTM D2140 從克拉瑪依石化公司環(huán)保型輪胎橡膠油性質(zhì)來看，CA%+CN%總和超過50%，表征芳烴含量的CA%控制在11.6，表明油品與橡膠的相容性良好；而PCA僅1.17%，多環(huán)芳烴總含量小于10PPm（一般采用IP346的方法檢測的PCA如小于3%，則采用美國聯(lián)邦環(huán)保署US EPA8270檢測方法測定的多環(huán)芳烴總含量也應(yīng)小于10PPm。），兩種有關(guān)多環(huán)芳烴含量的檢測方法都可以說明產(chǎn)品完全符合歐盟REACH法規(guī)的限制要求。5.環(huán)保型輪胎橡膠油的使用評價(jià)試驗(yàn)

克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油使用評價(jià)結(jié)果見表4。

表4 克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油與參比油Vivatec 500使用結(jié)果比較

項(xiàng) 目 參比油 Vivatec 500 克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油 硬度，（邵氏）比重，kg/cm 阿克隆磨耗，3mm/1.61km 61 59

1.138 1.129

181

335min 扯斷伸長率，%

460 440 從使用性能評價(jià)初步結(jié)果來看，克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油相對于參比油Vivatec 500：（1）35分鐘Elongation（扯斷伸長率）略低；（2）磨耗性能略差。

從紅外圖譜的測定和分析結(jié)果來看，克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油與參比油Vivatec500主要差異就是在于芳烴。紅外圖譜見圖

1、圖2。

圖1 克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油紅外譜圖

圖2 參比油Vivatec500紅外譜圖

從試用結(jié)果來看：

1)由于克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油的芳烴含量比芳烴油低，所以其性能略低于芳烴油，但是環(huán)烷烴本身的結(jié)構(gòu)與芳烴相似，高含量的環(huán)烷烴可以彌補(bǔ)芳烴含量減少帶來的性能不足。

2)傳統(tǒng)的芳烴油PCA含量高，毒性大，不環(huán)保，如果要精制脫除PCA，因?yàn)槌憝h(huán)芳烴與單環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)特性非常接近，常規(guī)的方法很難分離二者，必須采用復(fù)雜的工藝才能使PCA含量控制在<3％，導(dǎo)致精制后的環(huán)保芳烴油TDAE，生產(chǎn)成本高，收率低，產(chǎn)量有限。如今石油資源的緊張，導(dǎo)致汽車燃料油短缺，汽車“油荒”迫使許多煉廠將芳烴油進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為燃料油，用于輪胎行業(yè)的芳烴油產(chǎn)量更加有限。克拉瑪依環(huán)烷基原油資源量大，可以充足供應(yīng)橡膠廠。

3）通過橡膠配方的調(diào)整，可以改善充油膠的扯斷伸長率和磨耗等性能。

因此，采用克拉瑪依稠油的重質(zhì)餾份油可以制備出符合歐盟REACH法規(guī)的限制要求的環(huán)保型輪胎橡膠油，可以用于制備非污染的環(huán)保型充油膠產(chǎn)品。6．結(jié)論

1）克拉瑪依環(huán)保型輪胎橡膠油的多環(huán)芳烴總含量小于10PPm，PCA含量小于3%，性質(zhì)與進(jìn)口的環(huán)烷油相當(dāng)，符合歐盟REACH法規(guī)對多環(huán)芳烴的<3％的要求。

2）克拉瑪依石化公司是中國石油的環(huán)烷基原油加工基地，擁有齊備的環(huán)烷基原油加工裝置，擁有獨(dú)特的環(huán)烷基原油資源，能夠提供足量的環(huán)保輪胎油。

第五篇：橡膠加工油資料

環(huán)保橡膠油的開發(fā)及應(yīng)用

郭新軍

（中海油氣開發(fā)利用公司，北京 １０００２９）摘要：介紹環(huán)保橡膠油的開發(fā)及應(yīng)用情況。隨著對含有大量多環(huán)芳烴的非環(huán)保橡膠油會(huì)對環(huán)境和生物造成嚴(yán)重毒害越來越深刻的認(rèn)識，國內(nèi)外均在積極開發(fā)綠色環(huán)保橡膠油。目前市場上輪胎用環(huán)保橡膠油主要有處理芳烴油、淺抽油或淺度精制油、殘?jiān)秃椭丨h(huán)烷油或環(huán)烷油，通過橡膠油的粘重常數(shù)可以判斷橡膠油的類型并預(yù)測橡膠油的使用性能。我國環(huán)保橡膠油的開發(fā)和推廣剛剛起步，規(guī)模較小，但采用國產(chǎn)環(huán)保橡膠油替代進(jìn)口產(chǎn)品必將成為環(huán)保橡膠油的發(fā)展趨勢。

關(guān)鍵詞：橡膠油；環(huán)保；輪胎；應(yīng)用性能

中圖分類號：ＴＱ３３０．３８＋４

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：Ｂ

文章編號：１００６－８１７１（２０１３）０２－００７３－０５

橡膠填充油是橡膠生產(chǎn)過程中加入的一種特殊的石油產(chǎn)品，能夠顯著改善橡膠的理化性能和加工性能，其應(yīng)用于橡膠制品的制造過程時(shí)又稱為橡膠加工油或橡膠軟化劑，簡稱橡膠油。芳香基橡膠油（也稱為芳烴油，ＤＡＥ）因芳烴含量高，與橡膠相容性好，能夠賦予輪胎良好的使用性能且成本低廉，在國內(nèi)外充油橡膠和輪胎生產(chǎn)中曾經(jīng)得到大量的應(yīng)用。但是，ＤＡＥ中含有大量的多環(huán)芳烴，這些物質(zhì)在輪胎的加工、使用以及廢棄物處理中會(huì)對環(huán)境造成污染，且對人體具有致癌作用，因此在使用上受到了越來越嚴(yán)格的限制。以歐盟國家為代表的發(fā)達(dá)國家紛紛出臺了限制多環(huán)芳烴的環(huán)保法規(guī)，其中最具代表性的是歐盟的ＲＥＡＣＨ法規(guī)（《關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制》），該法規(guī)的ⅩVII附則對輪胎用橡膠油中多環(huán)芳烴的總含量以及某些特定多環(huán)芳烴的含量都進(jìn)行了非常明確的限制。這些法規(guī)的實(shí)施給我國從事橡膠制品及助劑生產(chǎn)和出口的相關(guān)企業(yè)造成了很大壓力，開發(fā)滿足環(huán)保限令的橡膠油（即環(huán)保橡膠油）成為行業(yè)內(nèi)外共同的呼聲。

在巨大的壓力面前，國內(nèi)外眾多橡膠油生產(chǎn)商及輪胎用橡膠生產(chǎn)商積極應(yīng)對，以中國海洋石油總公司（簡稱中海油）為代表的國內(nèi)橡膠油生產(chǎn)商結(jié)合各自優(yōu)勢，以高度的責(zé)任感迅速實(shí)現(xiàn)了環(huán)保橡膠油的國產(chǎn)化，新型環(huán)保橡膠油不斷問世并投放市場。本文綜合介紹國內(nèi)環(huán)保橡膠油的開發(fā)及應(yīng)用現(xiàn)狀。

１ 研發(fā)環(huán)保橡膠油的必要性

綠色環(huán)保輪胎是指能夠降低油耗和汽車廢氣排放量、減少環(huán)境污染的輪胎，需要從選擇合適的膠種和配合助劑以改進(jìn)輪胎胎面膠配方入手，再輔以輪胎結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的優(yōu)化創(chuàng)新以達(dá)到制造目的。縱看世界輪胎的發(fā)展歷程，輪胎的多功能化已成為世界輪胎工業(yè)新一輪技術(shù)革命的趨勢。而輪胎的綠色環(huán)?；c多功能化是相互交織在一起的，體現(xiàn)在３個(gè)方面：一是新材料的應(yīng)用，溶聚丁苯橡膠（ＳＳＢＲ）得到了前所未有的重視，新型助劑如白炭黑、環(huán)保橡膠油得到了推廣應(yīng)用；二是設(shè)計(jì)方法的改進(jìn)，安全輪胎、防水滑輪胎、智能輪胎和仿生輪胎得到了發(fā)展；三是生產(chǎn)工藝的改進(jìn)，開煉低溫連續(xù)混煉技術(shù)、電子輻射硫化技術(shù)、高溫充氮硫化工藝技術(shù)相繼得到開發(fā)?？傮w來看，輪胎產(chǎn)品和生產(chǎn)技術(shù)的研究方向就是安全、環(huán)保和節(jié)能［１］。自２０１２年起，歐盟、美國、韓國和日本等國家和地區(qū)又紛紛出臺了輪胎標(biāo)簽法規(guī)，要求對輪胎的滾動(dòng)阻力、抗?jié)窕阅?、耐磨性能和噪聲等性能做出?biāo)識，中國、巴西和墨西哥等國家也可能會(huì)在未來２～３年內(nèi)出臺類似法規(guī)［２］?？梢灶A(yù)見，高性能、環(huán)保的輪胎將會(huì)成為市場的寵兒，這將進(jìn)一步推動(dòng)新材料、新設(shè)計(jì)方法和新工藝的改進(jìn)與應(yīng)用。輪胎技術(shù)的進(jìn)步必然會(huì)推動(dòng)原材料的升級，操作簡便、耐磨性能好、生熱和滾動(dòng)阻力低、抗?jié)窕阅芰己?、與新材料適應(yīng)性好、價(jià)格適中成為橡膠和輪胎行業(yè)對環(huán)保橡膠油的發(fā)展提出的要求。當(dāng)然，環(huán)保也是一個(gè)不容忽視的必要前提。自２０１０年起，歐盟在ＲＥＡＣＨ 法規(guī)中就明確規(guī)定在其境內(nèi)禁止加工、銷售和使用含有過量多環(huán)芳烴的輪胎產(chǎn)品。除歐盟以外，美國、日本、韓國等國家最近也出臺了類似的環(huán)保法規(guī)，限制輪胎及原材料中特定多環(huán)芳烴物質(zhì)的含量。面對各發(fā)達(dá)國家筑起的技術(shù)性貿(mào)易壁壘，作為世界第一輪胎出口大國，我國卻一度沒有國產(chǎn)環(huán)保橡膠油面世，使得國內(nèi)眾多橡膠及輪胎廠家不得不使用高價(jià)的進(jìn)口環(huán)保橡膠油，且由于外國廠商產(chǎn)能有限以及某些商業(yè)策略，國內(nèi)用戶經(jīng)常陷入不是買不起就是買不到的困境。因此，研制高性能、綠色環(huán)保橡膠油是亟需解決的問題。２ 環(huán)保橡膠油的研究現(xiàn)狀市場上出現(xiàn)的輪胎用環(huán)保橡膠油歸納起來主要有以下幾種：處理芳烴油（ＴＤＡＥ）、淺抽油或淺度精制油（ＭＥＳ）、殘?jiān)停ǎ遥粒牛?、重環(huán)烷油（ＨＮＡＰ）和環(huán)烷油（ＮＡＰ）。其中，ＴＤＡＥ是通過加氫精制或溶劑精制方法對ＤＡＥ進(jìn)行再精制，除去有毒的多環(huán)芳烴化合物而成。ＮＡＰ是以環(huán)烷基原油餾分油經(jīng)溶劑精制或適當(dāng)條件加氫精制而成。ＭＥＳ是餾分油經(jīng)溶劑淺度精制或采用加氫工藝淺度精制而成，如果原料為石蠟基，則還需經(jīng)過脫蠟精制。ＲＡＥ是以減壓渣油為原料，經(jīng)溶劑脫瀝青，再經(jīng)溶劑精制而成。有些觀點(diǎn)認(rèn)為ＴＤＡＥ是目前最好的ＤＡＥ 替代品，ＲＡＥ 和ＨＮＡＰ次之，ＭＥＳ和ＮＡＰ處于同一水平，效果較差。但實(shí)際上，前３種產(chǎn)品是以工藝命名而重環(huán)烷油和環(huán)烷油是以產(chǎn)品性質(zhì)命名的。從生產(chǎn)者的角度來看，由于生產(chǎn)環(huán)保橡膠油的原料存在巨大差異，工藝不同產(chǎn)品性質(zhì)也可能類似，工藝相同產(chǎn)品性質(zhì)也可能不同，不僅生產(chǎn)者對自身產(chǎn)品的命名存在爭議，也在一定程度上給下游用戶選油方面造成了困擾。２０１０年，國際合成橡膠制造者協(xié)會(huì)發(fā)布的環(huán)保型乳聚丁苯橡膠（ＥＳＢＲ）牌號規(guī)則表［３］ 將環(huán)保橡膠油分為了ＴＤＡＥ，ＭＥＳ，ＨＮＡＰ，ＮＡＰ和ＲＡＥ，并規(guī)定了這些油品填充ＥＳＢＲ的牌號，橡膠油生產(chǎn)商和用戶都能從這份表格上的數(shù)據(jù)明確自己產(chǎn)品所屬類型。３ 環(huán)保橡膠油的典型產(chǎn)品及應(yīng)用特性表１列出了國內(nèi)市場上主流環(huán)保橡膠油的類型及主要理化性質(zhì)。

表１中前６種是環(huán)保橡膠油產(chǎn)品。對比表１數(shù)據(jù)可以非常明顯地看出，與ＤＡＥ相比，橡膠油在實(shí)現(xiàn)環(huán)?；耐瑫r(shí)，也導(dǎo)致了密度降低，苯胺點(diǎn)升高，粘重常數(shù)減小和ＣＡ下降的結(jié)果。張新軍等［４－５］針對橡膠油環(huán)保化所帶來的影響進(jìn)行了非常深入的研究，證明在橡膠油環(huán)?；?，用作ＥＳＢＲ填充油時(shí)，橡膠的加工性能和物理性能總體會(huì)變差，但填充環(huán)保橡膠油的硫化膠則具有較好的耐磨性能，較低的玻璃化溫度（Ｔｇ）和壓縮溫升，較小的滾動(dòng)阻力和稍差的抗?jié)窕阅?；用作ＳＳＢＲ填充油時(shí)表現(xiàn)則明顯不同，除了采用ＲＡＥ時(shí)硫化膠耐磨性能稍差之外，各環(huán)保橡膠油填充的ＳＳＢＲ在耐磨性能和滾動(dòng)阻力方面均有所改善，尤其值得指出的是抗?jié)窕阅軟]有受到明顯影響。所以對于ＥＳＢＲ而言，橡膠油的環(huán)?；厝恍枰獙ε浞竭M(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，而ＳＳＢＲ則較好地適應(yīng)了橡膠油的環(huán)保化，這代表了新的發(fā)展方向。必須指出的是，在推進(jìn)橡膠油環(huán)?；倪^程中不能忽略橡膠和輪胎生產(chǎn)時(shí)對橡膠油的基本要求，否則難以滿足用戶需求。例如，粘度過低的橡膠油由于會(huì)導(dǎo)致橡膠門尼粘度下降過快而難以應(yīng)用于輪胎用橡膠及輪胎的生產(chǎn)中；而應(yīng)用ＲＡＥ則會(huì)導(dǎo)致橡膠輪胎的耐磨性能變差，同時(shí)由于其常溫下呈現(xiàn)固態(tài)以及具有很高的高溫運(yùn)動(dòng)粘度，下游用戶需要準(zhǔn)備特殊的管線設(shè)備［６］。目前，ＨＮＡＰ的主流產(chǎn)品是中海油的ＺＬ ２－３２２和瑞典尼納斯石油公司的Ｎｙｔｅｘ ８４５０，２種產(chǎn)品的共同特點(diǎn)是在保留一定芳烴含量（ＣＡ大于１０％）的同時(shí)擁有非常高的環(huán)烷烴含量，這既能滿足橡膠油與橡膠的相容性要求，又能賦予橡膠良好的使用性能。中石油的ＮＡＰ-１０也具有類似芳烴與高環(huán)烷烴共存的特點(diǎn)，但尚不清楚該產(chǎn)品的牌號分類。

無論是上游的橡膠油生產(chǎn)者還是下游的橡膠油用戶都非常關(guān)心如何通過常規(guī)指標(biāo)判斷橡膠油的使用性能，橡膠油行業(yè)最負(fù)盛名的美國太陽石油公司進(jìn)行了大量研究之后公開了一種橡膠油的分類方法，如表２所示，通過橡膠油的粘重常數(shù)判斷橡膠油類型，而橡膠油類型與其使用性能直接相關(guān)，據(jù)此判斷橡膠油的使用性能。國內(nèi)也有學(xué)者認(rèn)可此觀點(diǎn)，認(rèn)為對于一種橡膠而言，橡膠油的最大允許用量與橡膠油的粘重常數(shù)密切相關(guān)。一般情況下，橡膠油的粘重常數(shù)值越高，其能夠均勻摻入的量也越大，遷移傾向越?。郏罚?。

從表１和２數(shù)據(jù)可以看出，表１中所有的環(huán)保橡膠油都已經(jīng)不屬于芳香基油，其中，美國殼牌石油公司的Ｆｌａｖｅｘ-５９５屬于類芳香基油，德國漢圣化工集團(tuán)的Ｖｉｖａｔｅｃ-５００和中海油的ＺＬ２－３２２同屬于環(huán)烷基油和類芳香基油過渡品質(zhì)，可以認(rèn)為是環(huán)烷基－類芳香基油，瑞典尼納斯石油公司的Ｎｙｔｅｘ ８４５０ 和美國殼牌石油公司的ＣａｔｅｎｅｘＳＮＲ同屬于環(huán)烷基油，中國石油天然氣集團(tuán)公司的ＮＡＰ １０則屬于類環(huán)烷基油與環(huán)烷基油的過渡型產(chǎn)品。

近年來，國內(nèi)學(xué)者在環(huán)保橡膠油的性能認(rèn)識與比較方面也進(jìn)行了大量研究工作，曹暉［８］將ＨＮＡＰ，ＴＤＡＥ，ＲＡＥ與ＤＡＥ進(jìn)行了性能對比；聶萬江等［９］將ＴＤＡＥ，ＭＥＳ與ＤＡＥ進(jìn)行了對比；付玉娥等［１０］在不同配合膠種下對各種油品進(jìn)行了對比，對比結(jié)果也佐證了可以采用粘重常數(shù)判斷橡膠油使用性能的觀點(diǎn)，表３和４列出了部分測試結(jié)果。

綜上所述，表１所列環(huán)保橡膠油與ＤＡＥ的接近程度依次為：Ｆｌａｖｅｘ ５９５＞Ｖｉｖａｔｅｃ ５００≈ＺＬ２－３２２＞Ｎｙｔｅｘ ８４５０＞Ｃａｔｅｎｅｘ ＳＮＲ＞ＮＡＰ １０，其使用性能排序亦然。環(huán)保橡膠油生產(chǎn)者和用戶可以通過粘重常數(shù)判斷橡膠油所屬類型，進(jìn)而初判其使用性能。

４ 國內(nèi)環(huán)保橡膠油的發(fā)展

從橡膠油生產(chǎn)商和下游用戶的相互適應(yīng)情況來看，目前對芳烴油替代品的要求分成兩種趨勢：一種趨勢是追求高ＣＡ值，典型代表是德國漢圣化工集團(tuán)和美國殼牌石油公司產(chǎn)品，使用原料為石蠟基的餾分油或?yàn)r青烯；另一種趨勢是以環(huán)烷基餾分油為原料，發(fā)揮資源特性，追求高環(huán)烷烴含量的同時(shí)具有較高的芳烴含量，典型代表產(chǎn)品是中海油的ＺＬ ２－３２２。與此同時(shí)，各企業(yè)為了保持持續(xù)的競爭力，正在開發(fā)更多的環(huán)保橡膠油產(chǎn)品，呈現(xiàn)出國營、民營齊頭并進(jìn)的局面。

中石油克拉瑪依石化公司在環(huán)保橡膠油的研發(fā)方面起步很早，２００９年以高壓加氫工藝生產(chǎn)出牌號為ＮＡＰ １０的環(huán)保橡膠油，２０１０年又開發(fā)出改進(jìn)牌號ＮＡＰ １００４環(huán)保橡膠油［１１］。中海油在２００９年成功研制出第１代國產(chǎn)環(huán)保橡膠油以后，迅速擴(kuò)大了市場，目前已經(jīng)成長為國內(nèi)最大的本土環(huán)保橡膠油生產(chǎn)商，并已實(shí)現(xiàn)了向韓國和越南的出口。２０１２年，中海油實(shí)現(xiàn)了重大技術(shù)突破，又相繼開發(fā)兩種新型環(huán)保橡膠油，其中高檔產(chǎn)品的ＣＡ值達(dá)到了２０％左右，目前正在加緊推進(jìn)工業(yè)化工作。中國石油化工集團(tuán)公司（簡稱中石化）濟(jì)南分公司利用中石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的ＡＲＥ溶劑抽提技術(shù)［１２］建設(shè)了７萬ｔ·ａ－１的工業(yè)化裝置，該裝置以溶劑精制的抽出油為原料，生產(chǎn)的環(huán)保橡膠油ＣＡ值可達(dá)２０％ 以上。２０１０年，中石油遼河石化分公司自主研發(fā)了環(huán)保橡膠油ＬＨＦ ２２，ＣＡ值可達(dá)１７％，目前正在積極調(diào)整裝置實(shí)現(xiàn)工業(yè)化［１３］。民營企業(yè)也積極地投入到環(huán)保橡膠油的國產(chǎn)化工作當(dāng)中，蘇州久泰集團(tuán)公司ＪＴ系列環(huán)保橡膠油、山東天源化工有限公司（簡稱山東天源）的ＴＹ系列環(huán)保橡膠油和山東江山高分子材料有限公司的ＪＳ系列環(huán)保橡膠油都已經(jīng)開發(fā)成功，目前正處于市場推廣階段。國內(nèi)部分企業(yè)開發(fā)的環(huán)保橡膠油的理化性質(zhì)如表５所示。

５·結(jié)語

綠色環(huán)保橡膠油的研發(fā)和應(yīng)用迫在眉睫，而我國環(huán)保橡膠油的開發(fā)、推廣剛剛起步，生產(chǎn)規(guī)模還較小。由于環(huán)保橡膠油的巨大市場前景和可觀的經(jīng)濟(jì)效益，以及我國輪胎出口對環(huán)保橡膠油的大量迫切需求，在歐盟環(huán)保指令已開始正式實(shí)施的大環(huán)境下，國產(chǎn)環(huán)保橡膠油的開發(fā)和大規(guī)模批量生產(chǎn)，用國產(chǎn)環(huán)保橡膠油替代進(jìn)口環(huán)保橡膠油必將成為環(huán)保橡膠油的發(fā)展趨勢。同時(shí)，各發(fā)達(dá)國家和地區(qū)輪胎標(biāo)簽法規(guī)的相繼實(shí)施，對輪胎燃油效率、濕地抓著性能和滾動(dòng)阻力提出了更高的要求，這一方面要求輪胎生產(chǎn)商改進(jìn)配方以及采用更優(yōu)質(zhì)的膠種，另一方面也對環(huán)保橡膠油的產(chǎn)品質(zhì)量提出更高的要求，從而要求有實(shí)力的橡膠油生產(chǎn)商投入更多的力量進(jìn)行環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)技術(shù)改進(jìn)和新產(chǎn)品研制。以中海油為代表的國內(nèi)眾多環(huán)保橡膠油生產(chǎn)企業(yè)在實(shí)現(xiàn)環(huán)保橡膠油國產(chǎn)化之后，又不斷開發(fā)生產(chǎn)高端產(chǎn)品，相信必將對橡膠油工業(yè)今后的發(fā)展起到重要作用，并推動(dòng)國產(chǎn)環(huán)保橡膠油市場的不斷成長。參考文獻(xiàn)：

［１］陳志宏．高性能子午線輪胎及其原材料發(fā)展趨勢［Ａ］．第八屆全國橡膠助劑生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)研討會(huì)論文集［Ｃ］．大連：全國橡膠工業(yè)信息中心，２０１２：１－２２． ［２］范汝良．從全球橡膠工業(yè)發(fā)展看中國橡膠助劑發(fā)展策略［Ａ］．第八屆全國橡膠助劑生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)研討會(huì)論文集［Ｃ］．大連：全國橡膠工業(yè)信息中心，２０１２：９８－１２２． ［３］ＩＩＳＲＰ．Ｎｏｎ－ｌａｂｅｌｅｄ Ｅ－ＳＢＲ Ｇｒａｄｅｓ［ＥＢ／ＯＬ］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｉｓｒｐ．ｃｏｍ／Ｎｏｎ－ｌａｂｅｌｅｄ％２０ＳＢＲｓ．ｐｄｆ，２０１２－１１－０６．

［４］張新軍，牟守勇，吳琴紅，等．石油系橡膠油對丁苯橡膠性能的影響

（一）［Ｊ］．橡膠科技市場，２０１２，１０（４）：１４－２０．

［５］張新軍，牟守勇，吳琴紅，等．石油系橡膠油對丁苯橡膠性能的影響

（二）［Ｊ］．橡膠科技市場，２０１２，１０（５）：１２－１６．［６］張新軍，馬維德，曾季，等．環(huán)保芳烴油對溶聚丁苯橡膠工藝性能的影響［Ｊ］．輪胎工業(yè)，２０１２，３２（３）：１５１－１５５．

［７］安孟學(xué)．塑料橡膠加工助劑［Ｍ］．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，２００２：９４８－９６１．

［８］曹暉．幾種環(huán)保油的性能對比［Ｊ］．輪胎工業(yè)，２０１０，３０（９）：５４２－５４６．

［９］聶萬江，趙平，李文東，等．環(huán)保油對ＳＢＲ 膠料性能的影響［Ｊ］．輪胎工業(yè)，２００７，２７（１０）：５９６－６０１．

［１０］付玉娥，孫元碧，陳宏，等．國產(chǎn)環(huán)保橡膠油在胎面膠中的應(yīng)用［Ｊ］．橡膠工業(yè)，２０１０，５７（４）：２３０－２３４．

［１１］佚名．瞄準(zhǔn)市場６年闖出一片天［ＥＢ／ＯＬ］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔｉａｎｓｈａｎｎｅｔ．ｃｏｍ．ｃｎ／ｓｐｅｃｉａｌ／２００９ｋｌｍｙ／２０１１－０９／２７／ｃｏｎｔｅｎｔ＿６２０５９５４．ｈｔｍ，２０１１－０９－２７．

［１２］王玉章，吳艷萍，施昌智，等．環(huán)保型芳烴橡膠填充油抽提工藝開發(fā)與工業(yè)應(yīng)用［Ｊ］．石油煉制與化工，２０１１，４２（７）：１－４．

［１３］孫井俠，黃鶴，劉海澄．輪胎用環(huán)境友好型橡膠填充油的研究開發(fā)［Ｊ］．橡膠科技市場，２００７，５（９）：１３－１５．

橡膠油一般分為石蠟基油、環(huán)烷基油和芳香基油三大類。

其中芳香基油具有密度大、粘度高、親和性好、加工性能優(yōu)等特點(diǎn)，與橡膠具有良好的相容性，能賦予輪胎良好的抗?jié)窕阅艿?，在充油橡膠和輪胎生產(chǎn)中應(yīng)用最為廣泛。

芳烴油的替代品在國外研究和推薦較多的有3類，即環(huán)保芳烴油、淺抽油和環(huán)烷油。環(huán)保芳烴油通過對芳烴油再精制（雙重萃?。┏ザ喹h(huán)芳族化合物(PCA)和多環(huán)芳烴(PAHs)制備，性能最接近高芳烴油(DAE)，且生產(chǎn)工藝和設(shè)備只需少量改動(dòng)。淺抽油以石蠟基餾分油溶劑淺度精制或加氫淺度精制而成，其工藝和設(shè)備需要較大改造，且其應(yīng)用于胎面膠的效果不令人滿意。從合成橡膠廠和輪胎生產(chǎn)廠的實(shí)際使用情況看，淺抽油和環(huán)烷油一般只用作操作油，因環(huán)保芳烴油與橡膠本體相容性最好，同時(shí)不影響輪胎的安全性，是目前公認(rèn)的芳烴油最佳替代品，被絕大多數(shù)SR生產(chǎn)廠家選擇為橡膠填充油。

國外環(huán)保芳烴油的研究工作開展比較早，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。目前，能提供環(huán)保芳烴油的企業(yè)有德國漢圣公司、法國道達(dá)爾公司、新日本石油公司和日本能源公司等。其中，德國漢圣公司是世界上第二個(gè)成功研發(fā)并實(shí)現(xiàn)環(huán)保芳烴油工業(yè)化的企業(yè)集團(tuán)，目前國內(nèi)僅見環(huán)保橡膠油的實(shí)驗(yàn)室研究報(bào)道，尚無工業(yè)化實(shí)例。