第一篇：講稿-乙酰苯胺的重結(jié)晶

課程名稱：有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)五 乙酰苯胺的重結(jié)晶

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1．學(xué)習(xí)重結(jié)晶的原理和方法；

2．掌握配置飽和溶液、減壓過濾、熱過濾的操作。

二、實(shí)驗(yàn)原理

從有機(jī)反應(yīng)制備或天然物中得到的固體有機(jī)化合物常含有雜質(zhì)，必須經(jīng)提純才能得到純品。重結(jié)晶法是提純固體有機(jī)化合物最常用的方法。

固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。通常升高溫度溶解度增大，反之則溶解度降低。若把固體溶解在熱的溶劑中達(dá)到飽和，冷卻時(shí)，由于溶解度降低，溶液因超飽和而析出晶體。利用溶劑對被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同，可以使被提純物質(zhì)從超過飽和的溶液中析出，而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中（或被過濾除去），從而達(dá)到分離提純目的。

三、器材和藥品

器材：循環(huán)真空水泵、恒溫水浴鍋、圓底燒瓶、球形冷凝管、錐形瓶、燒杯、短頸漏斗、布氏漏斗、抽濾瓶、量筒、表面皿、烘箱等。

藥品：乙酰苯胺、苯甲酸、萘、活性炭、乙醇。

四、實(shí)驗(yàn)方法

1．重結(jié)晶操作

（1）溶劑的選擇 選用的溶劑應(yīng)符合下列條件：①與被提純物質(zhì)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；②被提純物質(zhì)與雜質(zhì)在此溶劑中的溶解度有較大的差別；③被提純物質(zhì)的溶解度隨溫度的不同有顯著的變化；④溶劑與被提純物質(zhì)易分離。

多數(shù)化合物可查閱手冊或辭典中的溶解度（或通過溶解度試驗(yàn)）來決定采用什么溶劑。如果難于選擇一種合適的溶劑，可使用混合溶劑?；旌先軇┮话阌蓛煞N能以任何比例互溶的溶劑組成，其中一種對被提純物質(zhì)較易溶解，另一種對被提純物質(zhì)則較難溶解。常用的混合溶劑有：乙醇—水、乙酸—水、吡啶—水及乙醚—甲（乙）醇等。

（2）溶解（制成熱飽和溶液）通常將待結(jié)晶的物質(zhì)放入容器中，加入較計(jì)算量略少的溶劑，加熱至微沸，并搖動(dòng)或攪動(dòng)，若未完全溶解，再分次逐漸添加溶劑，直到物質(zhì)完全溶解（要注意判斷是否有不溶性雜質(zhì)存在，以免誤加過多的溶劑）。使用溶劑的量要全面衡量，既要防止溶劑過量導(dǎo)致的溶解損失，又要防止熱過濾時(shí)結(jié)晶的損失。溶劑用量一般要多于飽和量的15～20%，因此制成熱飽和溶液是指盡可能地接近飽和。如待結(jié)晶的物質(zhì)在溶劑中溶解速度較慢，需要較長加熱時(shí)間時(shí)（或用易揮發(fā)有機(jī)溶劑時(shí)），必

須安裝回流裝置（圖2-1），使溶解過程中蒸發(fā)的溶劑經(jīng)冷凝管冷凝，流回容器中，防止溶劑蒸氣的逸出。

圖2-1 回流裝置

用混合溶劑重結(jié)晶時(shí)，先用適量溶解度較大的溶劑，在加熱情況下將待結(jié)晶的物質(zhì)溶解，再滴加溶解度較小的熱溶劑，至剛混濁為止，然后加熱促使溶液澄清。若加熱仍不能使溶液澄清，則可再小心滴加溶解度大的熱溶劑，使溶液剛好澄清，然后靜置冷卻析出結(jié)晶。

溶液中如果含有帶色雜質(zhì)或樹脂狀物質(zhì)，會妨礙結(jié)晶，并使污染晶體。此時(shí)常用活性炭除去這些雜質(zhì)，使物質(zhì)脫色純化?；钚蕴坑昧扛鶕?jù)所含雜質(zhì)的多少而定。一般所用活性炭的量為粗品重量的1～5%，若仍不能使溶液脫色，則可再加1～5%量的活性炭重復(fù)操作一次。盡可能不要多加，因?yàn)榛钚蕴恳材芪揭徊糠直惶峒兾镔|(zhì)。加入活性炭必須在待結(jié)晶的物質(zhì)全部溶解后，使溶液稍冷卻再加入，然后煮沸5～10min。必須注意不能把活性炭加到正在沸騰的溶液中，以免引起液體暴沸甚至溢出容器。

（3）熱過濾 熱過濾可除去不溶性雜質(zhì)和防止由于溫度降低析出結(jié)晶，因此在熱過濾時(shí)應(yīng)盡量不讓熱飽和溶液的溫度降低，并使熱飽和溶液盡快地通過漏斗。熱過濾裝置如圖2-2所示。

折疊濾紙過濾——圖2-2（a）選用頸部粗短的玻璃漏斗，并預(yù)熱好，內(nèi)放折疊濾紙，折疊濾紙的折疊方法見圖2-3。

保溫漏斗過濾——圖2-2（b）把玻璃漏斗套在金屬制的熱水漏斗套內(nèi)，套內(nèi)充水，熱過濾前先將水預(yù)熱，如以水為溶劑，熱過濾時(shí)可繼續(xù)加熱，如用易燃性有機(jī)溶劑，在熱過濾前必需熄火。

減壓過濾或抽濾——如圖2-2（c）選用與熱飽和溶液的量相當(dāng)?shù)牟际下┒泛统闉V瓶，將預(yù)熱后的布氏漏斗按在抽濾瓶上，漏斗管的下端斜口要正對抽濾瓶的側(cè)管，抽濾瓶與水泵相連（最好中間接一安全瓶，再和水泵相連）。

圖2-2 折疊濾紙過濾（a）、保溫漏斗過濾（b）與減壓過濾（c）

（4）析出晶體 將熱過濾的濾液（如在濾液中已析出晶體，可加熱使之溶解）室溫下自然冷卻，晶體從濾液中析出，使溶解度大的雜質(zhì)留在母液中。若在冷水浴中迅速冷卻并攪拌，可得到顆粒很小的晶體，小晶體表面積較大，吸附其表面的雜質(zhì)較多。

（5）收集晶體 采用減壓過濾，將晶體從母液中分離出來，為除去晶體表面的母液，用少量與重結(jié)晶溶劑相同的溶劑進(jìn)行洗滌。

（6）干燥晶體

抽濾和洗滌后的結(jié)晶，表面上還吸附有少量溶劑，應(yīng)根據(jù)重結(jié)晶所用的溶劑及結(jié)晶的性質(zhì)選擇恰當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行干燥。

2．實(shí)驗(yàn)

（1）乙酰苯胺的重結(jié)晶

稱取1.5g乙酰苯胺粗品，放在150ml的錐形瓶中，加入50ml水，放入水浴中加熱，使其完全溶解，若不溶解，可添加3～5ml熱水，直至完全溶解（注意判斷是否有不溶性雜質(zhì)存在）后再多加3ml熱水；將錐形瓶從水浴中取出，稍冷，加少量活性炭，攪拌，使活性炭均勻地分散在溶液中，再加熱5～10min。

在水浴中預(yù)熱短頸漏斗，放折疊濾紙，并用少量熱水潤濕。將上述熱溶液分批傾入漏斗中，用干凈燒杯收集濾液，濾畢，濾液自然冷卻到室溫后，再用冷水冷卻至結(jié)晶完全析出，抽濾。用10ml水分兩次洗滌，洗滌時(shí)應(yīng)先停止抽濾，用玻璃鏟輕輕將濾餅撥松，水浸濕結(jié)晶再抽濾，抽干（無水滴下）后，取出結(jié)晶，放在干凈的表面皿上，攤開，放入烘箱中干燥，稱重，計(jì)算回收率，測熔點(diǎn)。

五、注 釋

[1]乙酰苯胺20℃時(shí)水中的溶解度為0.46g，100℃時(shí)為5.5g。[2]當(dāng)加熱至83℃時(shí)，未溶解的乙酰苯胺熔化，出現(xiàn)油珠狀物，應(yīng)繼續(xù)加熱并攪拌。如仍有油珠狀物，再添加少量熱水，再加熱直至油狀物全部消失。

[3]不能將活性炭加到正在沸騰的溶液中，否則會引起暴沸。[4]折疊濾紙是將選定的圓形濾紙，按圖2-3所示折疊，圖中實(shí)線表示已折好的折紋，虛線代表待折的折紋；在折疊折紋集中的圓心處時(shí)切勿用力，否則濾紙中央在過濾時(shí)易破裂，使用前將折好的濾紙翻轉(zhuǎn)并整理好再放入漏

[7]

[6][5]

[4][3]

[2]

[1]

斗中。

圖2-3 折疊濾紙的方法

[5]在熱過濾過程中，對熱溶液適時(shí)地進(jìn)行加熱，以防止析出結(jié)晶。[6]抽濾時(shí)應(yīng)注意：①布氏漏斗的大小要合適，濾紙表面要被晶體完全蓋住，但不宜太厚，太厚不利于抽濾和洗滌；②濾紙用少量水濕潤，先抽氣，使其貼緊后再過濾；③抽濾時(shí)應(yīng)先將上層清液沿玻棒傾入，最后將晶體傾入，用母液將留下的晶體全部轉(zhuǎn)移到布氏漏斗中；④停止抽濾時(shí)，一定要將抽濾系統(tǒng)與大氣連通，否則因壓力不平衡，會使水泵中的水倒流到抽濾瓶中。

[7]乙酰苯胺：90℃，20～30min。

苯甲酸：100℃，20～30min。

萘：50℃，20～30min。

[8]潤濕濾紙、洗滌結(jié)晶均用70%的乙醇。

六、思考題

1．重結(jié)晶法一般包括那幾個(gè)步驟？簡單說明每一步操作的目的。2．重結(jié)晶操作的目的是獲得最高回收率的精制品，解釋下列操作為什么會得到相反的效果：

（1）在溶解時(shí)用了不必要的大量溶劑。

（2）抽濾得到的結(jié)晶在干燥之前沒有用新鮮的冷溶劑洗滌。（3）抽濾得到的結(jié)晶在干燥前用新鮮的熱溶劑洗滌。（4）活性炭用量過大。

（5）將熱過濾得到的熱溶液立即放入冰水中加速結(jié)晶。3．如熱過濾時(shí)有活性炭漏入濾液中，應(yīng)如何處理？

****年**月**日

第二篇：有機(jī)實(shí)驗(yàn)--乙酰苯胺的制備及提純

有機(jī)實(shí)驗(yàn)--乙酰苯胺的制備及提純

一、時(shí)間地點(diǎn)

時(shí)間：2007年12月20日上午。

地點(diǎn)：華東理工大學(xué)奉賢校區(qū)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室己301

二、實(shí)驗(yàn)原理

本系列“有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)”的重結(jié)晶操作實(shí)驗(yàn)中，涌泉曾介紹了粗乙酰苯胺的重結(jié)晶，本次我將介紹乙酰苯胺（Acetanilide）的實(shí)驗(yàn)室制備和提純方法。在有機(jī)合成中，常將苯胺上的氨基乙?；?，然后在芳環(huán)上接目標(biāo)基團(tuán)，然后利用酰胺能水解成胺的性質(zhì)，達(dá)到保護(hù)芳環(huán)上氨基的作用。這種基團(tuán)保護(hù)方法在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。乙酰苯胺可由苯胺和乙?；噭ㄒ阴Ｂ取⒁音蛞宜岬?，反應(yīng)活性上乙酰氯 > 乙酐 > 乙酸。）直接反應(yīng)來制備。本實(shí)驗(yàn)采用成本較低的乙酸作為乙?；噭７磻?yīng)為

乙酸和苯胺的反應(yīng)速率較慢，且反應(yīng)是可逆反應(yīng)，為了提高乙酰苯胺的產(chǎn)率： 反應(yīng)物中乙酸過量。增加某種廉價(jià)或易得的反應(yīng)物是提高反應(yīng)速率和促進(jìn)平衡向正反應(yīng)反應(yīng)方向進(jìn)行的常用方法。利用刺型分餾柱將反應(yīng)中的生成的水從反應(yīng)過程中移除。

另外，反應(yīng)中還需要加入少量的鋅粉以防止苯胺的反應(yīng)過程中被氧化。

三、儀器裝置及試劑

試劑：苯胺5.1g（5mL、0.055mol），乙酸7.8g（7.4mL、0.13mol），鋅粉，活性炭。

四、實(shí)驗(yàn)步驟

在50ml錐形瓶（磨口）中，加入5 ml苯胺和7.4ml冰乙酸，再用骨匙約0.2g鋅粉。安裝好好實(shí)驗(yàn)裝置。在電熱套上上用小火加熱至反應(yīng)物沸騰。調(diào)節(jié)火焰，使分餾柱溫度控制在105℃左右。反應(yīng)進(jìn)行約40min后，反應(yīng)所生成的水基本蒸出。當(dāng)溫度計(jì)的讀數(shù)不斷狹或上、下波動(dòng)時(shí)（或反應(yīng)器中出現(xiàn)白霧），則反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，即可停止加熱。在燒杯中加入100ml冷水（也可用乙醇，或乙醇-水混合溶液），將反應(yīng)液趁熱以細(xì)流倒入水中，邊倒邊不斷攪拌，此時(shí)有細(xì)粒狀固體析出。冷卻后抽濾，并用少量冷水洗滌固體，得到白色或帶黃色的乙酰苯胺粗品。

粗產(chǎn)品加入100ml水，加熱至沸騰。觀察是否有未溶解的油狀物，如有則補(bǔ)加水，直到油珠全溶。稍冷后，加入少量活性炭，并煮沸10min。期間將布氏漏斗和吸濾瓶在水浴中加熱。趁熱過濾除去活性炭。濾液倒入一熱的燒杯。自然冷卻至室溫，抽濾、洗滌、烘干，得白色片狀結(jié)晶，產(chǎn)量約4g，熔點(diǎn) 114.3℃。稱取5g乙酰苯胺粗品，加入100ml圓底燒瓶中，加入15％的乙醇－水約30ml，投入1~2粒沸石，安裝上回流冷凝管，用水浴加熱至溶劑沸騰，并保持回流數(shù)分鐘，觀察固體是否完全溶解。若有不溶固體或油狀物，從冷凝管上口補(bǔ)加5ml溶劑，再加熱回流數(shù)分鐘，逐次補(bǔ)加溶劑，直至固體或油狀物恰好完全溶解，制得熱的飽和溶液。再過量5~10ml溶劑。移去水浴，溶液稍冷后，加入半匙活性炭，繼續(xù)水浴加熱，回流煮沸10~15min。期間將布氏漏斗和吸濾瓶，在熱水浴中煮沸預(yù)熱。安裝好預(yù)熱的抽濾裝置，將熱溶液趁熱過濾，并盡快將濾液倒入一只潔凈的熱燒杯中。讓濾液慢慢冷卻至室溫，晶析出，再進(jìn)行抽濾，用少量水洗滌晶體，抽干得白色片狀結(jié)晶。產(chǎn)品晾干、稱重，計(jì)豌重結(jié)晶收率。

五、注意事項(xiàng)

反應(yīng)所用玻璃儀器必須干燥。久置的苯胺因?yàn)檠趸伾^深，最好使用新蒸餾過的苯胺。冰乙酸在室瘟低時(shí)凝結(jié)成冰狀固體（凝固點(diǎn) C），可將試劑瓶置于熱水浴中加熱熔化后量取。鋅粉的作用是防止苯胺氧化，只要少量即可。加得過多，會出現(xiàn)不溶于水的氫氧化鋅。反應(yīng)時(shí)間至少30min。否則反應(yīng)可能不完全而影響產(chǎn)率。反應(yīng)時(shí)分餾溫度不能太高，以免大量乙酸蒸出而降低產(chǎn)率。重結(jié)晶時(shí)，熱過濾是關(guān)鍵一步。布氏漏斗和吸濾瓶一定要預(yù)熱。濾紙大小要合適，抽濾過程要快，避免產(chǎn)品在布氏漏斗中結(jié)晶。重結(jié)晶過程中，晶體可能不析出，可用玻棒摩燒杯壁或加入晶種使晶體析出。以沸點(diǎn)較低的有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，選擇水浴加熱。制飽和溶液刊，溶劑不可一下子加得太多，以免過量。造成被提純物的損失。由于抽濾時(shí)有部分溶劑揮發(fā)，一般飽和溶液制成后，再過量15%~20%溶劑。補(bǔ)加溶劑時(shí)應(yīng)移去熱源。加活性炭脫色時(shí)，要注意先讓溶液稍冷后才加活性炭，故不可趁熱加入以免暴沸沖料。加完活性炭，需煮沸一段時(shí)間才能達(dá)到脫色效果?；钚蕴坑昧繛榇制返?%~5%。不宜加多，以免吸附部分產(chǎn)品。熱過濾是重結(jié)晶的關(guān)鍵步驟。布氏漏斗和吸濾瓶要先預(yù)熱好。濾紙大小要合適，并先用少量溶劑潤濕濾紙，使其緊貼后再抽濾，過濾要迅速，避免熱溶液冷卻而有結(jié)晶在漏斗內(nèi)析出。濾液要慢慢冷卻，這樣得到的結(jié)晶，晶形好，純度高。如果沒有晶體析出，可用玻棒摩擦產(chǎn)生靜電，加強(qiáng)分子間引力，同時(shí)使分子相互碰撞吸力增大，使晶體加速析出，此外，蒸發(fā)溶劑、深度冷凍或加晶種都可使晶體加速析出。停止抽濾前，應(yīng)先將吸濾瓶上的橡皮管撥去，以防水泵的水發(fā)生倒吸。洗滌時(shí)，應(yīng)先撥開吸濾瓶上的橡皮管，加少量溶劑在濾餅上，溶劑用量以使晶體剛好濕潤為宜，再接上橡皮管將溶劑抽干。

六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及思考討論 這部分暫時(shí)待續(xù)。相關(guān)日志有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)匯總有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（8）——乙酸正丁酯的制備有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（6）——苯甲酸乙酯的減壓蒸餾有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（5）——苯甲酸乙酯的水蒸氣蒸餾有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（9）——1-溴丁烷的制備有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（7）——順反偶氮苯異構(gòu)體的薄層色譜分析有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（4）——乙醇-水溶液的分餾有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（3）——粗乙酰苯胺的重結(jié)晶有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（10）——溫度計(jì)校正有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（2）——DSC熔點(diǎn)測定原理、應(yīng)用及其與毛細(xì)熔點(diǎn)管熔點(diǎn)測定的區(qū)別有機(jī)實(shí)驗(yàn)小結(jié)（1）——有機(jī)物固體產(chǎn)物的熔點(diǎn)測定

第三篇：重結(jié)晶心得總結(jié)

重結(jié)晶技術(shù)討論

摘要：本文闡述了重結(jié)晶的一般方法，詳細(xì)說明了溶劑的選擇，操作的注意事項(xiàng)，及液體混合物的結(jié)晶處理方法等。關(guān)鍵詞：重結(jié)晶；抽濾；操作

從有機(jī)化學(xué)反應(yīng)分離出來的固體粗產(chǎn)物往往含有未反應(yīng)的原料，副產(chǎn)物及雜質(zhì)，必須加以分離純化。提純固體有機(jī)物最常用的方法之一就是重結(jié)晶，其原理是利用混合物中各組分在某種溶劑中的溶解度不同，或者在同一溶劑中不同溫度時(shí)的溶解度不同，而使它們相互分離。重結(jié)晶提純法的一般過程為：溶劑的選擇 溶解固體除了雜質(zhì)晶體析出 晶體的收集與洗滌晶體的干燥。1 溶劑的選擇 1.1溶劑選擇的原則

選擇適宜的溶劑是重結(jié)晶的關(guān)鍵之一，適宜的試劑應(yīng)符合下述條件：（1）與被提純的有機(jī)物不起化學(xué)作用；

（2）對被提純的有機(jī)物應(yīng)易溶于熱溶劑中，而在冷溶劑中幾乎不溶；（3）對雜質(zhì)的溶解度應(yīng)很大，或很少；（4）能得到較好的結(jié)晶；

（5）溶劑的沸點(diǎn)適中。若過低時(shí)，溶解度改變不大，難分離，且操作也困難；過高時(shí)，附著于晶體表面的溶劑不容易除去。（6）價(jià)廉易得，毒性低，回收率高，操作安全。

在選擇溶劑時(shí)應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的一般原理。溶質(zhì)往往易溶于其結(jié)構(gòu)相似的溶劑中。一般來說，極性的溶劑溶解極性的固體，非極性的溶劑溶解非極性的固體。在實(shí)驗(yàn)中往往要通過很多次實(shí)驗(yàn)才能確定使用那種溶劑。1.2 溶劑選擇的一般方法 我們從下面七個(gè)方面來選擇溶劑：

1.2.1常用溶劑： DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、環(huán)己烷、丁酮、丙酮、石油醚。

1.2.2比較常用溶劑：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、環(huán)己酮、丁酮、環(huán)己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六環(huán)、乙二醇單甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。1.2.3一個(gè)好的溶劑在沸點(diǎn)附近對待結(jié)晶物質(zhì)溶解度高而在低溫下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六環(huán)、環(huán)己烷在低溫下接近凝固點(diǎn)，溶解能力很差，是理想溶劑。乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶劑。

1.2.4溶劑的沸點(diǎn)最好比被結(jié)晶物質(zhì)的熔點(diǎn)低50℃。否則易產(chǎn)生溶質(zhì)液化分層現(xiàn)象。溶劑的沸點(diǎn)越高，沸騰時(shí)溶解力越強(qiáng)，對于高熔點(diǎn)物質(zhì)，最好選高沸點(diǎn)溶劑。1.2.5含有羥基、氨基而且熔點(diǎn)不太高的物質(zhì)盡量不選擇含氧溶劑。因?yàn)槿苜|(zhì)與溶劑形成分子間氫鍵后很難析出。

1.2.6含有氧、氮的物質(zhì)盡量不選擇醇做溶劑，原因同上。

1.2.7溶質(zhì)和溶劑極性不要相差太懸殊。水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>異丙醇>乙腈>DMSO>DMF>丙酮>HMPA>CH2Cl2>吡啶>氯仿>氯苯>THF>二氧六環(huán)>乙醚>苯>甲苯>CCl4>正辛烷>環(huán)己烷>石油醚。2 重結(jié)晶操作

操作部分包括除溶劑選擇后的所有步驟，下面我們將全面介紹重結(jié)晶的相關(guān)操作。

2.1 篩選溶劑

在試管中加入少量（麥粒大?。┐Y(jié)晶物，加入0.5 mL根據(jù)上述規(guī)律所選擇溶劑，加熱沸騰幾分鐘，看溶質(zhì)是否溶解。若溶解，用自來水沖試管外測，看是否有晶體析出。初學(xué)者常把不溶雜質(zhì)當(dāng)成待結(jié)晶物！如果長時(shí)間加熱仍有不溶物，可以靜置試管片刻并用冷水冷卻試管（勿搖動(dòng)）。如果有物質(zhì)在上層清液中析出，表示還可以增加一些溶解。若稍微渾濁，表示溶劑溶解度太??；若沒有任何變化，說明不溶的固體是一種東西，已溶物質(zhì)又非常易溶，不易析出。2.2 常規(guī)操作

在錐形瓶或圓底燒瓶中52A0入溶質(zhì)和一定溶劑，裝上球冷，加熱10分鐘，若仍有不溶物，繼續(xù)從冷凝管上口補(bǔ)加溶劑至完全溶解再補(bǔ)加過量30％溶劑。用折疊濾紙（折疊濾紙和三角漏斗要提前預(yù)熱）趁熱過濾入錐形瓶。濾液自然冷卻后用布氏漏斗抽濾（用濾液反過來沖洗錐形瓶！）。如果物質(zhì)在室溫溶解度很小，濾餅可以用少量冷的溶劑淋洗（先撤掉減壓，加少量溶劑潤濕濾餅，再減壓抽干。注意：用玻璃塞把濾餅壓實(shí)有助于除掉更多溶劑?。Ｈ绻萌軇┎灰讚]發(fā)，可以在常壓下加入少量易揮發(fā)溶劑淋洗濾餅，如DMF可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、環(huán)己酮可以用甲苯洗。初學(xué)者常遇到問題：大量結(jié)晶在濾紙上析出，原因是漏斗和濾紙預(yù)熱不好、溶劑過量太少、過濾時(shí)間太長。如產(chǎn)品貴重，可將三角漏斗和濾紙置于錐形瓶上用蒸氣預(yù)熱，邊過濾邊用已經(jīng)過濾的濾液蒸氣保溫，但上述操作比較危險(xiǎn)，甲苯、醚類、石油醚、環(huán)己烷等易燃溶劑慎用此法。注意：用熱的重結(jié)晶母液淋洗濾紙和所有黏附溶質(zhì)器具并冷卻可減少結(jié)晶損失。2.3反常規(guī)操作熱抽濾

吸濾瓶不能預(yù)熱，布氏漏斗和濾紙放在溶解溶質(zhì)的錐形瓶上面利用上升蒸氣潤濕，放在吸濾瓶上立即趁熱抽濾。注意抽氣壓力不能太大以防止吸濾瓶中母液爆沸！初學(xué)者常犯錯(cuò)誤：濾紙沒有貼緊（可用雙層的）、動(dòng)作遲緩導(dǎo)致結(jié)晶在布氏漏斗中析出、抽氣壓力太大導(dǎo)致濾液被吸入泵中、過濾完畢沒有立即卸壓導(dǎo)致大量溶劑被抽進(jìn)泵中。

總之，與“相似相溶“背道而馳就對了，大極性的東西，用中等極性的溶劑結(jié)晶；小極性的東西，用大極性的溶劑。這樣，有一半以上的情況是適合的。2.4 操作過程中一些方法

2.4.1先試：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再試：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果還不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（1）揮發(fā)性；（2）延玻璃向上爬而使固體析出的特性。丙酮如不與水配伍，應(yīng)加以干燥。

2.4.2混合溶劑法：用過量熱的良溶劑溶解，過濾，加熱，緩慢加入不良溶劑至有渾濁，加熱至澄清。靜置等待...2.4.3 用分級結(jié)晶法。積累的母液過柱。但選用這種方法需注意下面的問題： a.過柱預(yù)純化，粗分離后再結(jié)晶； b.石油醚熱提-冷析法； c.選低沸點(diǎn)的溶劑如乙醚；

d.晶種的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，揮干。e.不要輕易冷凍，用讓溶劑自然揮發(fā)的方法。2.5關(guān)于用乙醚和石油醚結(jié)晶的方法

關(guān)于用乙醚結(jié)晶?；亓饕颐褧r(shí)，要加一冷凝管。不斷從上口加乙醚，直至混濁消失，有時(shí)是因?yàn)槿芙獾妮^慢，而不是不能溶，所以要有耐心。如果加入很多乙醚還有少量沉淀不溶，則將其濾去，濾液濃縮至有固體析出，再加熱，加入少量乙醚使澄清。自然放冷，可得晶型較好的結(jié)晶。過濾。用少量乙醚洗晶體。洗滌液合并入母液，在盛母液的瓶口蒙一層濾紙，或塞一團(tuán)衛(wèi)生紙，讓乙醚自然揮發(fā)，而不能落入灰塵。每天早晨看一眼，直到有滿意數(shù)量的晶體出來，別太貪了，揮發(fā)干了就又要重來了：）此法成功拆分了左旋和右旋的生物堿?！笆兔褵崽?冷卻法”也是我用來對付油狀物的方法，加入石油醚，沸騰，傾出上清液，底部油繼續(xù)加入石油醚熱提取，直至石油醚層無色，則基本提取完全。冷卻后一般會析出晶體。另外成油的一個(gè)原因是降溫太快。結(jié)晶心得

我們在做酸催化合成查爾酮及其衍生物的合成中，在分離產(chǎn)物時(shí)候遇到了麻煩，不同取代基的查爾酮的物理性質(zhì)不盡相同，要分離得到純的產(chǎn)品，關(guān)鍵是如何做好重結(jié)晶這一步。在查閱了很多資料，不斷的實(shí)驗(yàn)過程中，找到了很好的處理方法，把這些心得結(jié)合資料描述綜述如下：

3.1 制備結(jié)晶，要注意選擇合宜的溶劑和應(yīng)用適量的溶劑。合宜的溶劑，最好是在冷時(shí)對所需要的成分溶解度較小，而熱時(shí)溶解度較大。溶劑的沸點(diǎn)亦不宜太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋等。但有些化合物在一般溶劑中不易形成結(jié)晶，而在某些溶劑中則易于形成結(jié)晶。

3.2制備結(jié)晶的溶液，需要成為過飽和的溶液。一般是應(yīng)用適量的溶劑在加溫的情況下，將化合物溶解再放置冷處。如果在室溫中可以析出結(jié)晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴隨結(jié)晶析出更多的雜質(zhì)?！靶律鷳B(tài)”的物質(zhì)即新游離的物質(zhì)或無定形的粉未狀物質(zhì)，遠(yuǎn)較晶體物質(zhì)的溶解度大，易于形成過飽和溶液。一般經(jīng)過精制的化合物，在蒸去溶劑抽松為無定形粉未時(shí)就是如此，有時(shí)只要加入少量溶劑，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出結(jié)晶。

3.3制備結(jié)晶溶液，除選用單一溶劑外，也常采用混合溶劑。一般是先將化合物溶于易溶的溶劑中，再在室溫下滴加適量的難溶的溶劑，直至溶液微呈渾濁，并將此溶液微微加溫，使溶液完全澄清后放置。

3.4結(jié)晶過程中，一般是溶液濃度高，降溫訣，析出結(jié)晶的速度也快些。但是其結(jié)晶的顆粒較小，雜質(zhì)也可能多些。有時(shí)自溶液中析出的速度太快，超過化合物晶核的形成勸分子定向排列的速度，往往只能得到無定形粉未。有時(shí)溶液太濃，粘度大反而不易結(jié)晶化。如果溶液濃度適當(dāng)，溫度慢慢降低，有可能析出結(jié)晶較大而純度較高的結(jié)晶。有的化合物其結(jié)晶的形成需要較長的時(shí)間。

3.5制備結(jié)晶除應(yīng)注意以上各點(diǎn)外，在放置過程中，最好先塞緊瓶塞，避免液面先出現(xiàn)結(jié)晶，而致結(jié)晶純度較低。如果放置一段時(shí)間后沒有結(jié)晶析出，可以加入極微量的種晶，即同種化合物結(jié)晶的微小顆粒。加種晶是誘導(dǎo)晶核形成常用而有效的手段。一般地說，結(jié)晶化過程是有高度選擇性的，當(dāng)加入同種分子或離子，結(jié)晶多會立即長大。而且溶液中如果是光學(xué)異構(gòu)體的混合物，還可依種晶性質(zhì)優(yōu)先析出其同種光學(xué)異構(gòu)體。沒有種晶時(shí)，可用玻璃棒蘸過飽和溶液一滴，在空氣中任溶劑揮散，再用以磨擦容器內(nèi)壁溶液邊緣處，以誘導(dǎo)結(jié)晶的形成。如仍無結(jié)晶析出，可打開瓶塞任溶液逐步揮散，慢慢析晶?；蛄磉x適當(dāng)溶劑處理，或再精制一次，盡可能除盡雜質(zhì)后進(jìn)行結(jié)晶操作。

3.6 在制備結(jié)晶時(shí)，最好在形成一批結(jié)晶后，立即傾出上層溶液，然后再放置以得到第二批結(jié)晶。晶態(tài)物質(zhì)可以用溶劑溶解再次結(jié)晶精制。這種方法稱為重結(jié)晶法。結(jié)晶經(jīng)重結(jié)晶后所得各部分母液，再經(jīng)處理又可分別得到第二批、第三批結(jié)晶。這種方法則稱為分步結(jié)晶法或分級結(jié)晶法。晶態(tài)物質(zhì)在一再結(jié)晶過程中，結(jié)晶的析出總是越來越快，純度也越來越高。分步結(jié)晶法各部分所得結(jié)晶，其純度往往有較大的差異，但?？色@得一種以上的結(jié)晶成分，在未加檢查前不要貿(mào)然混在一起。

3.7化合物的結(jié)晶都有一定的結(jié)晶形狀、色澤、熔點(diǎn)和熔距，一可以作為鑒定的初步依據(jù)。這是非結(jié)晶物質(zhì)所沒有的物理性質(zhì)?；衔锝Y(jié)晶的形狀和熔點(diǎn)往往因所用溶劑不同而有差異。原托品堿在氯仿中形成棱往狀結(jié)晶，熔點(diǎn)207℃；在丙酮中則形成半球狀結(jié)晶，熔點(diǎn)203℃；在氯仿和丙酮混合溶劑中則形成以上兩種晶形的結(jié)晶。所以文獻(xiàn)中常在化合物的晶形、熔點(diǎn)之后注明所用溶劑。一般單體純化合物結(jié)晶的熔距較窄，有時(shí)要求在0.5℃左右，如果熔距較長則表示化合物不純

第四篇：關(guān)于重結(jié)晶問題的探討與總結(jié)

有機(jī)合成：關(guān)于重結(jié)晶問題的探討與總結(jié)

2016-08-03有機(jī)合成有機(jī)合成Org-Syn介紹有機(jī)化學(xué)知識，有機(jī)合成的招聘信息，有關(guān)書籍推薦，合成領(lǐng)域涉及的醫(yī)藥、化工、材料等專業(yè)信息，歡迎訂閱！在化合物的合成中，反應(yīng)往往可以發(fā)生，但最后拿不到純品，特別是藥物的合成工藝，需要以工業(yè)化為目標(biāo)，重結(jié)晶就成為了一種重要的提純手段，不同的人有不同的見解，比如以下幾位

TA這樣說 蟲友:nk.alex 以前詳細(xì)比較過，個(gè)人經(jīng)驗(yàn)：

100g以下的，不攪拌比攪拌合適，體系小，傳熱問題很難控制，體系其實(shí)處于相對不穩(wěn)定的狀況，而且體系能形成晶核的物質(zhì)相對多一些，穩(wěn)定性相對較差，經(jīng)常要面臨的問題是析出速度過快，這時(shí)候需要控制的是晶核附近溶質(zhì)的擴(kuò)散速度，形成盡可能長的濃度梯度，避免多晶核的形成，這時(shí)候不攪拌比攪拌有利。

1kg級別的，必須攪拌。這時(shí)候體系較大，熱量散失導(dǎo)致的溫度梯度問題比小體系好很多，晶體有足夠的時(shí)間來析出，經(jīng)常要解決的問題是晶體沿著壁生長形成厚厚的一層，包夾問題強(qiáng)于吸附問題，必須研磨后再充分洗滌才能達(dá)到好的結(jié)果。這時(shí)候包夾母液問題多多。但是攪拌也不是蠻攪，在不同的階段需要根據(jù)析出狀況調(diào)攪拌速度的，并且容易析出來的跟難析出來的需要攪拌速度也有區(qū)別，容易的一般低速避免多晶核，難的高速增加晶核。

當(dāng)然這都是針對一般情況而言，特殊的也有很多例子。以前有個(gè)項(xiàng)目重結(jié)晶，是乙醇和水替換，2kg的處理量，每次不攪拌滴加24h以上，能看到晶體點(diǎn)點(diǎn)的沿著晶核生長成為有規(guī)則晶面的單晶，能得到單晶級別的產(chǎn)品，攪拌則是粉末，純度下降兩個(gè)點(diǎn)。析晶的濃度及不良溶劑對溶質(zhì)的溶解度大小都會有影響。還有些特殊情況下不攪拌的，利用兩種互溶的溶劑的密度差異來在溶劑界面擴(kuò)散重結(jié)晶的，碰到過兩次，都是特殊操作，用于有機(jī)鹽的形成，但是都因?yàn)闊o法控制參數(shù)而無法放大。

重結(jié)晶最需要的是觀察和悟性，切忌教條。TA這樣說 蟲友:oskyliu

首先要快速找到合適的重結(jié)晶溶劑。本人最常使用的儀器是試管，每根試管里面稱取0.5~1.0g左右的樣品，然后加入一定量的溶劑后，試試比較每個(gè)溶劑在常溫和回流狀態(tài)下的溶解性差異，差異大的就是我要的溶劑，這就是為什么DCM、DMF等不太作為重結(jié)晶溶劑的原因，特殊情況下也是可以使用的，比如樣品的溶解性方面

其次是溶劑的選擇要考慮潛在的因素，比如乙酸乙酯和丙酮最好不用用來重結(jié)晶胺類物質(zhì)。比如之前本人做的項(xiàng)目，產(chǎn)品是伯胺，用丙酮重結(jié)晶收率只有60%，母液檢測也沒有問題，其中可能是伯胺與丙酮發(fā)生了反應(yīng)，后來將母液用酸處理，回收了大部分的產(chǎn)品

第三：重結(jié)晶解決顆粒度大小的方面。這個(gè)最后測定一下或者大概了解一下物質(zhì)在什么溫度下開始析晶，降溫速度快，生成的晶核多，產(chǎn)物的顆粒較細(xì)，抽濾困難；降溫速度慢，晶體生成有足夠的時(shí)間，析出的產(chǎn)品顆粒度大，晶體性狀較好，抽濾容易。因此可以在某一溫度下保持一段時(shí)間進(jìn)行養(yǎng)晶，然后再快速降溫。

第四：對于碰到一些熔點(diǎn)在室溫附近的化合物，常溫結(jié)晶比較困難，析晶需要在低溫。此時(shí)用到反溶劑法很可能出現(xiàn)油析現(xiàn)象，此時(shí)最好使用溶解度一般的單一溶劑，降溫至合適的溫度，產(chǎn)品析出。比如之前做個(gè)一個(gè)項(xiàng)目，由于粗品中殘留的液體2-溴吡啶很多，油狀物很難析晶，最好選用甲基叔丁基醚或異丙醇將產(chǎn)物析出，而所有的雜質(zhì)均在溶劑中。

第五：不得不說的化學(xué)反應(yīng)結(jié)晶。經(jīng)常會碰到酸性或者堿性官能團(tuán)的化合物，當(dāng)在上述方法均失敗后，可以通過加酸或酸堿中和，將產(chǎn)物從溶劑中析出。比如碰到過的一氯喹啉衍生物含有二氯雜質(zhì)，約5%，上述重結(jié)晶方法均告失敗，后來使用20%的硫酸成鹽，產(chǎn)品回收率很好，僅損失與雜質(zhì)等量的產(chǎn)品。此外重結(jié)晶過程中，常碰到某些雜質(zhì)很難達(dá)標(biāo)，因此也可以采用類似的方式，比如雜質(zhì)是酯類，可以在重結(jié)晶溶劑中加入伯胺，讓其轉(zhuǎn)化為溶解度較好的酰胺，這個(gè)只在書本上碰到。

重結(jié)晶最好把反應(yīng)先做好了，當(dāng)把某些雜質(zhì)控制好了，重結(jié)晶也相對容易的多！TA這樣說 蟲友:zl781202 重結(jié)晶是一門學(xué)問，更是一門藝術(shù)，能解決很多問題，常見的比如：提高純度、改變晶型、改變晶貌、控制顆粒大小等，還能影響產(chǎn)品的其他特性，如：熔點(diǎn)、堆密度、溶解性、過濾速度等。

要想搞好重結(jié)晶需要很多方面的知識，新手和初學(xué)者至少要了解重結(jié)晶的基本原理，溶劑的選擇，影響重結(jié)晶的基本因素，常用的重結(jié)晶的手段。有一定經(jīng)驗(yàn)的可以深入的學(xué)習(xí)晶體生長原理、單晶培養(yǎng)、XRD等一些與晶體有關(guān)的知識。

以下是我這些年的一些重結(jié)晶經(jīng)驗(yàn)：

1.能使用單一溶劑的最好不要使用混合溶劑，因?yàn)樯婕暗饺軞堃约叭軇┲斜旧黼s質(zhì)帶來的影響，同時(shí)混合溶劑得到的產(chǎn)品晶體顆粒較小，含有較多的無定型物，過濾困難。

2.溶劑的選擇，在重結(jié)晶原理中有提到，個(gè)人覺得在有多種溶劑選擇的前提下，優(yōu)先選擇介穩(wěn)區(qū)適中的溶劑，介穩(wěn)區(qū)太寬易爆發(fā)析晶，太窄結(jié)晶條件不易控制，不利于晶體長大。

3.針狀的晶體是最不希望得到的晶體，易堵塞濾布，過濾困難，不易洗滌，針狀晶體團(tuán)聚的發(fā)生是由于其在各自組分上的定向結(jié)晶所致，當(dāng)過飽和度較高時(shí)，成核過程非常迅速和隨機(jī)。因此，降低溶液的過飽和度，緩慢降溫，給予晶體充分的生長時(shí)間是減少針狀晶體的最有效的辦法。同時(shí)，若產(chǎn)品在溶劑中的介穩(wěn)區(qū)較寬，采用降溫析晶時(shí)，一旦出晶就是爆發(fā)式的析晶，得到的晶體通常是粉末狀或針狀，要想得到其他形狀的顆粒較大的晶體，最有效的辦法是在析晶前加入晶種，或采用等溫連續(xù)結(jié)晶的辦法。

4.等溫連續(xù)結(jié)晶的優(yōu)點(diǎn)是顆粒均勻，尤其適用于大量的化工或藥物結(jié)晶。5.晶種的加入：晶種在開始出晶前的2-5℃加入，介穩(wěn)區(qū)越寬，加入的時(shí)間越早。6.晶種的選擇：加入的晶種最好是你需要的晶型或晶貌的樣品，將晶種過篩，過大和過小的都不要，只選擇適中的，個(gè)體均勻的，加入量在溶質(zhì)的1-5%。7.同一產(chǎn)品，粉末狀和針狀的晶體堆密度較低、熔點(diǎn)較低，溶解性較好，過濾效果差；柱狀的晶體堆密度高，熔點(diǎn)較高，溶解性較差，過濾效果好。8.攪拌很重要，但對此研究確實(shí)是少之又少，相同的析晶條件，攪拌不同得到的產(chǎn)品晶體形狀或相關(guān)特性會完全不一樣。首選能使料液上下翻滾的攪拌，如槳式或雙層框式，最好不要使用錨式，錨式攪拌中心基本是靜止的，料液也沒有形成上下翻動(dòng)，不利于碰撞成核。相同的析晶條件下，錨式攪拌的出晶溫度通常是最低的。

9.通常情況下，快速攪拌得到的晶體顆粒較小，慢速攪拌得到的晶體顆粒較大，靜止析晶的溶劑殘留較高。

第五篇：二苯胺鑒定dna

二苯胺鑒定dna

實(shí)驗(yàn)原理1.DNA在NaCl溶液中的溶解度，是隨著NaCl的濃度的變化而改變的，二苯胺鑒定dna。當(dāng)NaCl的物質(zhì)的量濃度為0.14 mol/L時(shí),DNA的溶解度最低。利用這一原理，可以使溶解在NaCl溶液中的DNA析出。2.DNA不溶于酒精溶液，但是細(xì)胞中的某些物質(zhì)則可以溶于酒精溶液。利用這一原理，可以進(jìn)一步提取出含雜質(zhì)較少的DNA。3.DNA遇二苯胺(沸水浴)會染成藍(lán)色，因此，二苯胺可以作為鑒定DNA的試劑。

DNA分子中2-脫氧核糖殘基在酸性溶液中加熱降解，產(chǎn)生2-脫氧核糖并形成ω-羥基-γ-酮基戊酸，后者與二苯胺試劑反應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色化合物，其反應(yīng)如下圖。藍(lán)色化合物在595nm處有最大吸收，且DNA在40μg ~400μg范圍內(nèi)時(shí)，吸光度與DNA濃度成正比。在反應(yīng)液中加入少量乙醛，可以提高反應(yīng)靈敏度。

甲基綠能把DNA染成綠色，為什么在DNA粗提取與鑒定試驗(yàn)中則用二苯胺鑒定?帶著這個(gè)問題我上網(wǎng)查資料，經(jīng)過我反復(fù)的思考，哈哈.....終于想明白了。我們在觀察DNA、RNA的分布實(shí)驗(yàn)中用的是甲基綠和吡羅紅混合染色劑染色，由于甲基綠和吡羅紅與DNA、RNA的親和力不一樣，呈綠色的是DNA，呈紅色的是RNA，我們很容易用顯微鏡觀察到DNA、RNA主要分布在那里?里面強(qiáng)調(diào)的是用甲基綠和吡羅紅混合染色劑，所以隱含的意思是不能單獨(dú)使用一種染色劑，要是單獨(dú)用甲基綠染色就會把RNA染成綠色，鑒定材料《二苯胺鑒定dna》。DNA粗提取與鑒定這個(gè)實(shí)驗(yàn)，DNA鑒定則換成用二苯胺，在這個(gè)DNA粗提取過程中，用改變氯化鈉濃度辦法將蛋白質(zhì)與DNA分開，用冷酒精處理進(jìn)一步將DNA與RNA、蛋白質(zhì)分開。一系列的操作就是要獲得純度較高的DNA，最后獲得的純度較高的DNA不能排除有RNA，所以此時(shí)用甲基綠鑒定DNA、RNA都被染成綠色，所以不能說綠色一定是DNA拍賣公司而改用二苯胺就不一樣了，DNA和二苯胺反應(yīng)的產(chǎn)物成藍(lán)色，RNA則沒有這種顏色反應(yīng)。所以用二苯胺鑒定呈藍(lán)色的一定是DNA，并且藍(lán)色深淺與DNA含量高低有關(guān)。

1、二苯胺與甲基綠能否混用

這是用于鑒定DNA的存在的兩種試劑，二苯胺加熱法中，呈現(xiàn)藍(lán)色反應(yīng)。用甲基綠溶液直接滴在有DNA絲狀物的載玻片或玻棒上，呈藍(lán)綠色反應(yīng)。只用一種即可，不混合用。前者要加熱，后者不加熱。

2、兩者都可以和DNA反應(yīng)，應(yīng)該怎樣區(qū)分它們呢

甲基綠甲基綠是堿性染料。它是綠色粉末狀，能溶于水(溶解度8%)和酒精(溶解度3%)。甲基綠是最有價(jià)值的細(xì)胞和染色劑，細(xì)胞學(xué)上常用來染染色質(zhì)，跟酸性品紅一起可作植物木質(zhì)部的染色

3、DNA的鑒定→DNA的鑒定可用二苯胺法，DNA遇到二苯胺變?yōu)樗{(lán)色;還可以用“甲基綠”法，“甲基綠”使DNA變?yōu)樗{(lán)綠色。

用“甲基綠”法鑒別DNA時(shí)，可將“甲基綠”直接滴到玻璃棒的絲狀物上后，要用水充分沖洗掉浮色后再觀察。

配制二苯胺試劑→取0.1毫升B液，滴入到10毫升A液中，混勻。⑦鑒定→取4毫升DNA提取液放入試管中，加入4毫升二苯胺試劑，混勻后觀察溶液顏色(不變藍(lán))。用沸水浴(100°)加熱10分鐘。在加熱過程中，隨時(shí)注意試管中溶液顏色的變化(逐漸出現(xiàn)淺藍(lán)色)。