第一篇:中藥化學(xué)
中藥化學(xué)研究思路與方法的探討
【摘要】本文對(duì)中藥化學(xué)研究現(xiàn)狀進(jìn)行了簡單的介紹,指出了中藥化學(xué)研究中出現(xiàn)的問題,并對(duì)中藥化學(xué)研究思路與方法進(jìn)行了探討。
【關(guān)鍵詞】中藥化學(xué);研究思路
中藥是我國傳統(tǒng)防治疾病的武器,中醫(yī)中藥在臨床應(yīng)用了幾千年,其療效經(jīng)過了實(shí)踐的檢驗(yàn),并成為世界文化的一朵奇葩。但是由于生產(chǎn)工藝比較落后,質(zhì)量監(jiān)控亟待改進(jìn),特別是中醫(yī)獨(dú)特的哲學(xué)思想使西方人難以理解,成為中醫(yī)藥在全世界進(jìn)一步推廣發(fā)展的嚴(yán)重障礙。另一方面隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的日新月異和人們對(duì)生活與健康水平要求的不斷提高,在以科學(xué)技術(shù)和知識(shí)經(jīng)濟(jì)為主體的21世紀(jì),要使我國的傳統(tǒng)中藥以治療藥物的身份堂堂正正地進(jìn)入國際醫(yī)藥的主流市場,加強(qiáng)中藥的基礎(chǔ)性研究,加速中藥的現(xiàn)代化迫在眉睫。由此國家科技部倡導(dǎo)了“中藥現(xiàn)代化科技產(chǎn)業(yè)行動(dòng)”。而中藥化學(xué)正是中藥現(xiàn)代化的基礎(chǔ)和前提,如何研究中藥化學(xué),是我們每個(gè)中藥工作者都認(rèn)真思考的問題。
1中藥化學(xué)研究現(xiàn)狀
近幾十年來,中藥在化學(xué)成分研究方面取得了長足的進(jìn)展,已對(duì)500余種常用中藥進(jìn)行過系統(tǒng)的化學(xué)成分研究,發(fā)現(xiàn)了近萬余種化合物[1],其中活性成分600余個(gè),大多數(shù)為生物堿、黃酮、萜類等低極性的化學(xué)成分。從中開發(fā)出了40多種一類新藥[2],如青蒿素、人參皂苷Rg3、川楝素等。近年來對(duì)極性較大的成分和水溶性成分如皂甙、鞣質(zhì)、多糖等也進(jìn)行了研究。但由于缺乏合適的藥理篩選模型,加上未能按生物活性導(dǎo)向進(jìn)行分離,致使絕大多數(shù)中藥和復(fù)方的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)尚未闡明,因此對(duì)單味中藥和復(fù)方有效成分的研究還未取得真正突破性的進(jìn)展。
2目前在中藥化學(xué)的研究中還存在以下幾個(gè)問題
2.1選題太偏:一部分科研工作者為了避免與他人重復(fù),選擇一些極不常見的甚至根本就沒有藥用價(jià)值的植物進(jìn)行研究,研究成果可能會(huì)有新的發(fā)現(xiàn),但大多數(shù)毫無價(jià)值,至少在醫(yī)藥學(xué)上沒有價(jià)值。中醫(yī)藥是經(jīng)過幾千年實(shí)踐檢驗(yàn)的成果,有療效的藥材才會(huì)流傳下來,療效不確切的、無用的藥材必然會(huì)被淘汰,想從不常用植物中尋找新藥,筆者認(rèn)為是走彎路。
2.2研究目的不明確:中藥化學(xué)研究的目的是為中醫(yī)藥服務(wù)的,而很大一部分中藥化學(xué)工作者,一味的為研究化學(xué)而研究中藥化學(xué),以發(fā)現(xiàn)新化合物為榮,以發(fā)現(xiàn)新化合物的多少來判斷科研水平的高低,而不管其是否具有藥理活性。
2.3水溶性成分的研究較少:大多數(shù)中藥在民間常用水煎方式進(jìn)行口服,然而中藥化學(xué)工作者較少注意進(jìn)行水溶性成分的研究。這主要是因?yàn)樗苄猿煞执蠖嗍且恍└叻肿映煞郑y以分離和鑒定結(jié)構(gòu)所造成的。
2.4不注重復(fù)方的研究:中藥很少以單味藥來運(yùn)用,多以復(fù)方形式在臨床配伍應(yīng)用,但是由于科研難度的較大,目前復(fù)方藥物的研究還是相對(duì)比較少見的。
2.5與藥理研究相脫節(jié):這一方面有實(shí)驗(yàn)經(jīng)費(fèi)等客觀條件的限制,另一方面也有研究者自身的思想問題,部分中藥化學(xué)工作者認(rèn)為找得到找不到化學(xué)物質(zhì)是自己的事,有沒有藥理活性是藥理的事,與己無關(guān)。
3如何避免這些問題,筆者認(rèn)為要注意以下幾個(gè)方面
3.1 要充分注意利用我國豐富的中草藥資源以及臨床積累的豐富經(jīng)驗(yàn)。這是我們的一個(gè)優(yōu)勢(shì),我們篩選新藥要比西方盲目的篩選有針對(duì)性。我們參考中醫(yī)藥理論不只是看中藥的功能主治,還要看它的煎煮服用方法、配伍應(yīng)用、采收加工炮制等,這樣可以使我們少走許多彎路。如青蒿素的發(fā)現(xiàn)就是得益于傳統(tǒng)中醫(yī)藥學(xué)的典型例子。我國自1967年起篩選治療瘧疾的中草藥三千二百多種(包括青蒿,但未成功),均未獲滿意結(jié)果。1969年中國中醫(yī)研究院中藥研究所接受抗瘧新藥研究的任務(wù),命屠呦呦任課題組長,她以繼承發(fā)揚(yáng)祖國醫(yī)藥學(xué)為指導(dǎo)思想,從系統(tǒng)收集整理歷代醫(yī)籍本草入手整理出一冊(cè)以640余種為主的方藥集。在此基礎(chǔ)上,以鼠瘧、猴瘧為動(dòng)物模型,篩選200多個(gè)方藥,屢經(jīng)失敗,經(jīng)用現(xiàn)代方法結(jié)合古代用藥經(jīng)驗(yàn),特別結(jié)合東晉葛洪《肘后備急方》青蒿“青蒿一把絞汁服,可以治瘧”記載,考慮可能有溫度、酶解等影響因素問題,反復(fù)改進(jìn)提取方法,終于1971年10月發(fā)現(xiàn)青蒿的中性提取物對(duì)鼠瘧、猴瘧有100%的瘧原蟲抑制作用。經(jīng)進(jìn)一步研究分離得到抗瘧有效單體,命名為青蒿素[3]。
3.2研究重點(diǎn)要放在中藥基礎(chǔ)理論的研究上,不要只認(rèn)準(zhǔn)新化合物這條路。對(duì)一些中藥原理方面的闡述,意義重大。如烏頭炮制解毒,何首烏炮制后降低瀉下作用等。重視中藥基礎(chǔ)理論的研究,就是要運(yùn)用傳統(tǒng)理論和現(xiàn)代中藥化學(xué)研究方法,開展對(duì)中藥的四氣、五味、歸經(jīng)、十八反、十九畏、七情配伍及禁忌等中藥理論研究,提示其內(nèi)在規(guī)律和科學(xué)基礎(chǔ),從而達(dá)到對(duì)中藥基礎(chǔ)理論的科學(xué)闡述,最終構(gòu)建現(xiàn)代中藥理論體系。這也是防止中藥現(xiàn)代化向中藥西藥化方向轉(zhuǎn)化的保證。
3.3要與藥理研究工作緊密聯(lián)系。
在現(xiàn)代中藥化學(xué)的研究過程中,從藥材的提取、粗分、細(xì)分、純化到得到單體一直與藥理工作相聯(lián)系,始終對(duì)有藥理活性的部分,進(jìn)行深入研究,這樣得到活性成分的機(jī)率才會(huì)增大。否則那些含量甚微又難于分離的活性成分在分離途中極可能丟失,且丟失也難于察覺。與藥理工作緊密聯(lián)系還可以在藥材、有效部位和有效成分等不同化學(xué)層次進(jìn)行綜合評(píng)價(jià),闡明中藥的作用機(jī)理。
3.4重視民族民間藥的研究。研究民族民間藥用資源是我國中藥的寶庫之一,各少數(shù)民族積累了不少天然藥物用藥經(jīng)驗(yàn)。有些民族在其長期的使用中已形成獨(dú)特的理論體系,如藏藥、蒙藥等。民間藥物靠代代口述相傳,經(jīng)過了歷史的考驗(yàn)。一般來說,民族民間藥物,療效確切,且處方較小,從中發(fā)現(xiàn)活性成分或活性部位的機(jī)率很高。3.5注重藥材中微量成分的研究。隨著提取分離及分析技術(shù)的不斷發(fā)展進(jìn)步,一些過去未知的藥材中所含的微量成分被發(fā)現(xiàn),其中不乏具有較強(qiáng)生物活性的成分,如人參和三七中的環(huán)肽,可能是一類新型活性成分。
3.6體內(nèi)活性成分的研究。中藥化學(xué)成分雖然多種多樣,但是當(dāng)作為口服藥物應(yīng)用時(shí),只有那些能被吸收的成分才是活性成分研究的目標(biāo)。將藥材的水或醇提取物給大鼠服用后,收集血清、尿及膽汁樣品,比較投藥前后的化學(xué)物質(zhì)差別。隨后分離純化投藥之后在血清、尿及膽汁樣品中出現(xiàn)的新成分,鑒定它們的結(jié)構(gòu),探討它們的活性,確定中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)。該方法應(yīng)用于中藥復(fù)方的研究,用以明確中藥復(fù)方以何種形式進(jìn)入體內(nèi),進(jìn)入體內(nèi)后如何變化,藥物配伍對(duì)血中成分的影響,把握中藥復(fù)方的內(nèi)在實(shí)質(zhì)。
3.7 構(gòu)效關(guān)系的研究 構(gòu)效關(guān)系的研究是以活性成分為先導(dǎo)物,合成一系列同類化合物,用適當(dāng)?shù)乃幚砟P秃Y選,分析比較活性與無活性分子的構(gòu)象差異,進(jìn)行構(gòu)效關(guān)系研究。在本學(xué)科中這方面的研究內(nèi)容很少,基礎(chǔ)相對(duì)薄弱。近5年來僅有3項(xiàng)相關(guān)研究,即對(duì)14種新人參皂苷抗嗎啡成癮的構(gòu)效關(guān)系研究、對(duì)黃芩的抗焦慮活性成分及其構(gòu)效關(guān)系研究和對(duì)廣西5種抗癌中草藥有效化學(xué)成分及構(gòu)效關(guān)系的研究[4]。一些中醫(yī)藥工作者認(rèn)為,將中藥中提取的有效成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾,已經(jīng)不再是中藥。筆者認(rèn)為,做為一項(xiàng)基礎(chǔ)研究,探討中藥活性成分的作用機(jī)理,構(gòu)效關(guān)系的研究是非常必要的。如何研究,如何保持中醫(yī)藥的特色而不備西藥化,還需進(jìn)一步的探討。
3.8加強(qiáng)對(duì)復(fù)方藥物的研究。中藥復(fù)方研究是采用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)方法闡明中藥方劑治療作用的物質(zhì)基礎(chǔ)及作用原理,對(duì)闡明中醫(yī)藥理論、將中藥方劑推向國際社會(huì)具有重要的意義。對(duì)中藥復(fù)方治療作用的物質(zhì)基礎(chǔ)及作用原理依然所知甚少,中藥復(fù)方研究尚未走出一條中醫(yī)藥獨(dú)特的道路。
3.8.1中藥復(fù)方研究目前存在的問題主要是:①目前中藥復(fù)方物質(zhì)基礎(chǔ)研究還過多地集中在尋找與單一藥效作用相關(guān)的單體成分,對(duì)復(fù)方多成分共存狀態(tài)下的化學(xué)——藥效相關(guān)性的系統(tǒng)研究并未得到足夠的重視,中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的控制上也多采用測(cè)定其中某一單一成分。②中藥復(fù)方的實(shí)驗(yàn)藥理學(xué)研究雖然逐年增加,但絕大多數(shù)也僅限于藥效學(xué)的觀察,而且由于沒有中藥化學(xué)工作者的有效配合,方劑組成多不穩(wěn)定,藥效重現(xiàn)性較差,難以準(zhǔn)確反映復(fù)方的藥理學(xué)作用。
3.8.2對(duì)中藥復(fù)方研究的總體思路是:①將中藥復(fù)方作為一個(gè)整體進(jìn)行研究。中藥復(fù)方配伍后的化學(xué)成分并非是單味藥化學(xué)成分的簡單加和,復(fù)方在煎煮過程中有化學(xué)成分含量及種類的變化,如:柴胡和赤芍配伍后,既有成分的增溶現(xiàn)象,又有成分的減弱現(xiàn)象,同時(shí)還有新峰產(chǎn)生 [5]。顯然,將單味化學(xué)成分提純,在配伍的方法,不能反應(yīng)中藥復(fù)方的特色。②采用多指標(biāo)活性評(píng)價(jià)體系。中藥復(fù)方采用多途徑、多靶點(diǎn)、整合調(diào)節(jié)機(jī)制發(fā)揮藥效作用。中藥作用的多樣性給活性成分研究帶來了機(jī)遇的同時(shí),也帶來了困難。因此在追蹤分離活性成分過程中,像西方那樣只用單一活性篩選體系追蹤分離得到的活性物質(zhì)很難合理說明中藥的真正作用物質(zhì)基礎(chǔ)。應(yīng)采用多指標(biāo)活性評(píng)價(jià)體系,以便盡快追蹤分離得到目標(biāo)活性成分。③在目標(biāo)活性成分為等劑量條件下進(jìn)行目標(biāo)活性成分、單一藥材及復(fù)方的藥效學(xué)對(duì)比,探討復(fù)方的組方依據(jù)及作用原理。④標(biāo)準(zhǔn)處方和標(biāo)準(zhǔn)湯劑的研究,用現(xiàn)代藥理學(xué)手段確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)湯劑的藥效。中藥復(fù)方多水煎服用,按照制定的標(biāo)準(zhǔn)工藝做成標(biāo)準(zhǔn)湯劑,采用現(xiàn)代藥理學(xué)研究方法正確表達(dá)與確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)湯劑或其凍干粉的臨床療效。此項(xiàng)工作是整個(gè)中藥研究的前提。⑤采用全成分綜合分析的方法。對(duì)中藥化學(xué)成分的研究不能脫離中醫(yī)藥理論,中藥用藥講究整體,是多組分協(xié)同作用。對(duì)復(fù)方的研究中藥復(fù)方由多味藥材組成,每種藥材均含有很多化學(xué)成分,這些成分盡管其中一些已被提取、分離和鑒定,但仍有很多是未知的化合物。因而對(duì)中藥復(fù)方除了進(jìn)行“有效成分”的研究外,還應(yīng)從全成分綜合分析的方法去認(rèn)識(shí)其作用的化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)。該法也同樣適用于單味藥的研究。
綜上所述,中藥化學(xué)要想取得突破性的進(jìn)展,還任重道遠(yuǎn),需要我們每一位藥學(xué)工作者共同的努力,進(jìn)行多學(xué)科合作,結(jié)合中醫(yī)藥理論,引進(jìn)現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)和方法,進(jìn)行長期深入持續(xù)性研究,根深葉茂,厚積薄發(fā),為中藥現(xiàn)代化奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
參考文獻(xiàn)
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第二篇:中藥化學(xué)
論人口老齡化與農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的完善 作者:時(shí)間:2010-07-10瀏覽次數(shù):1816 次
摘 要:近年來,人口老齡化的進(jìn)程急劇加快,我國將步入老齡化社會(huì)。解決好農(nóng)村的老齡化問題是解決整個(gè)中國老齡化問題的核心內(nèi)容。面對(duì)農(nóng)村人口老齡化趨勢(shì)的挑戰(zhàn),農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度亟待完善。我國必須充分利用人口年齡結(jié)構(gòu)變動(dòng)的黃金時(shí)期,加快農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的構(gòu)建和完善。
關(guān)鍵詞:人口老齡化;農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度;完善
當(dāng)前,我國正面臨著日益增大的人口老齡化壓力,農(nóng)村養(yǎng)老保障已成為一個(gè)日益嚴(yán)峻的社會(huì)問題。應(yīng)對(duì)人口老齡化“銀色浪潮”沖擊的最主要的手段,就是筑起社會(huì)保障的大壩。選擇合適的養(yǎng)老保障制度,做好養(yǎng)老準(zhǔn)備,是應(yīng)對(duì)老齡化挑戰(zhàn)、實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的立足點(diǎn)[.]。
一、我國農(nóng)村人口老齡化及其產(chǎn)生的養(yǎng)老困局
人口老齡化是21世紀(jì)中國人口發(fā)展的主旋律。隨著城市化進(jìn)程的加快和農(nóng)村青壯年勞動(dòng)力持續(xù)向城市遷移,我國農(nóng)村的人口老齡化形勢(shì)日益嚴(yán)峻,產(chǎn)生了一系列的養(yǎng)老困局。
(一)農(nóng)村人口老齡化加速。中國的人口結(jié)構(gòu)正在以驚人的速度轉(zhuǎn)型,到21世紀(jì)30年代,中國將成為比美國更年老的國家人口老齡化是人口發(fā)展的必然趨勢(shì),也是人口結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的必然結(jié)果。任何國家概莫能外,不同的只是出現(xiàn)時(shí)間的早晚、進(jìn)程的快慢和程度的輕重。而我國的人口老齡化則比其他國家來得急速,老齡化水平更高。根據(jù)《中華人民共和國2008年國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展統(tǒng)計(jì)公報(bào)》的最新統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),60歲以上的人口已達(dá)15989萬人,占總?cè)丝诘?2% ,其中65歲以上的老人占全國人口的8.3%。人力資源和社會(huì)保障部部長尹蔚民在中國社會(huì)保障論壇第三屆年會(huì)上表示,多數(shù)西方國家是在完成工業(yè)化后進(jìn)入老齡化,而中國是“未富先老”;西方國家老齡化5%上升到10% ,差不多用了40多年時(shí)間,而中國只用了不到2年時(shí)間。初步測(cè)算到2050年中國每4個(gè)人中就有1個(gè)為老年人口。由于中國人口基數(shù)大,預(yù)計(jì)中國在本世紀(jì)30年代進(jìn)入老齡化高峰后,將在高位保持30至40年時(shí)間。與其他國家相比,我國的人口老齡化具有老齡人口基數(shù)大、增長速度快、高齡化、“未富先老”等特征。從人口分布結(jié)構(gòu)上看,我國老年人口絕大多數(shù)在農(nóng)村。從發(fā)展趨勢(shì)看,農(nóng)村老齡化問題將比城鎮(zhèn)更加突出。一方面,農(nóng)村老齡化速度和老齡人的比例都遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于城鎮(zhèn)。據(jù)2000年第五次全國人口普查數(shù)據(jù)顯示,城市65歲以上的老人占城市總?cè)丝诘?.30% ,而農(nóng)村的同一指標(biāo)卻是7.35%,已突破了國際社會(huì)通行的7%這一老齡化標(biāo)準(zhǔn)。另一方面,隨著城市化步伐的加快,大量農(nóng)村青壯年勞動(dòng)力急速外流,使農(nóng)村人口呈現(xiàn)“兩頭大”、“中間小”的斷層局面,加劇了農(nóng)村人口老齡化的進(jìn)程。因此,解決好農(nóng)村的老齡化問題是解決整個(gè)中國老齡化問題的核心內(nèi)容。
(二)農(nóng)村人口老齡化產(chǎn)生的養(yǎng)老困局。長期以來,我國農(nóng)村養(yǎng)老保障主要依賴于家庭養(yǎng)老,絕大部分農(nóng)村地區(qū)尚未建立完善的養(yǎng)老保險(xiǎn)制度。人口老齡化趨勢(shì)對(duì)農(nóng)村養(yǎng)老問題構(gòu)成了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
首先,老年農(nóng)民社會(huì)保障需求增加與傳統(tǒng)家庭保障功能弱化之間的矛盾突出。中國人歷來講究“老有所養(yǎng)”、“老有所樂”,但誰來養(yǎng)、怎么樂,在第一代獨(dú)生子女進(jìn)入婚齡、社會(huì)保障體系還很不健全的今天,越來越成為一個(gè)問題。從農(nóng)村養(yǎng)老保障的資源及其配置機(jī)制看,養(yǎng)兒防老是我國農(nóng)村家庭養(yǎng)老保障的一種有效且成本低的模式。當(dāng)下,有超過一億的農(nóng)村老人,依然靠農(nóng)耕社會(huì)的養(yǎng)兒防老模式度過晚年。不同的是,社會(huì)經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)和文化觀念都已轉(zhuǎn)型,土地和兒孫不再是完全的生活保障。而且將喪失勞動(dòng)能力的農(nóng)村老人全部推給身負(fù)生存重壓的后輩,也非他們所能夠承受和應(yīng)當(dāng)承受的。自上世紀(jì)70年代后期,因計(jì)劃生育制度的推行以及外界社會(huì)經(jīng)濟(jì)環(huán)境的變化,農(nóng)村家庭規(guī)模日漸縮小,類型日趨核心化。近年來,隨著民工潮的愈演愈烈,越來越多的農(nóng)村老年人與子女分居,純老年戶不斷增加,使養(yǎng)老變得異常困難。加之當(dāng)
前農(nóng)民增收緩慢等因素的影響,農(nóng)村老齡化危機(jī)無疑激化了農(nóng)村社會(huì)保障無論在數(shù)量還是在質(zhì)量上普遍提升的要求與傳統(tǒng)家庭保障功能弱化之間的矛盾,使得現(xiàn)有農(nóng)村社會(huì)保障制度體系面臨著巨大的壓力。
其次,農(nóng)村人口老齡化對(duì)農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的挑戰(zhàn)。目前在農(nóng)村,大多數(shù)老年農(nóng)民的現(xiàn)狀是一無積蓄(有的只是少量的積蓄),二無保障(絕大多數(shù)不享有退休金和醫(yī)療保險(xiǎn),養(yǎng)老保障的水平低)。按照一般統(tǒng)計(jì),老年人所花費(fèi)的醫(yī)療費(fèi)用平均是年輕人的3倍以上,人口老齡化將使醫(yī)療保險(xiǎn)費(fèi)用開支大幅增加,對(duì)農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的可持續(xù)運(yùn)行形成挑戰(zhàn)。另一方面,在經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型過程中,我國養(yǎng)老保障體系建設(shè)遵循了先城市后農(nóng)村的改革路徑。這種選擇雖然符合養(yǎng)老體制演變的一般國際經(jīng)驗(yàn),但是我國農(nóng)村人均收入的低水平和快速老齡化速度是其他國家未曾遇到過的。雖然城市發(fā)展優(yōu)先確保了目前城市擁有較高的養(yǎng)老保障水平,但是農(nóng)村發(fā)展的滯后使農(nóng)村家庭面臨著更加嚴(yán)重的養(yǎng)老負(fù)擔(dān)。在新形勢(shì)下,如何應(yīng)對(duì)老齡化挑戰(zhàn),如何抓緊時(shí)機(jī)構(gòu)建符合中國國情的養(yǎng)老服務(wù)模式,是一個(gè)亟待解決的命題。
二、我國農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度存在的主要問題
改革開放以來,我國城鄉(xiāng)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,人們的生活得到很大改善,但是,農(nóng)村社會(huì)養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的建設(shè)依然嚴(yán)重滯后,離建立起惠及全體人民的社會(huì)保障體系還距離很遠(yuǎn)。
(一)立法體系不健全。經(jīng)過了幾十年的探索,農(nóng)村社會(huì)養(yǎng)老保險(xiǎn)比較正式的政策法規(guī)只有民政部1992年頒布的《縣級(jí)農(nóng)村社會(huì)養(yǎng)老保險(xiǎn)基本方案》(試行)。目前,各地農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)的試點(diǎn)和探索大都以其為依據(jù),根據(jù)本地農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展?fàn)顩r經(jīng)過變通后制定出地方性的法規(guī)和政策進(jìn)行實(shí)施的。但是,由于沒有關(guān)于農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的專門法規(guī),各地在制定本地農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)辦法時(shí)找不到比較有力的立法依據(jù),在實(shí)踐中存在許多困惑,各自為政,大大降低了地方立法的規(guī)范性、長期性和穩(wěn)定性。據(jù)調(diào)查,這種大多靠政策來推進(jìn)農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)的機(jī)制已顯現(xiàn)出制度上的不穩(wěn)定性,極大地挫傷了農(nóng)民參保的積極性,使很多農(nóng)民對(duì)政府產(chǎn)生了不信任,為以后推行農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度增加了難度。因此,在農(nóng)村人口老齡化趨勢(shì)日益嚴(yán)重的時(shí)刻,建立健全農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)法律制度刻不容緩。
(二)覆蓋面狹窄,保障水平低。目前,農(nóng)村社會(huì)保障體系的建設(shè)只是將傳統(tǒng)的社會(huì)保障范疇涵蓋到農(nóng)村。直至2007年,才在全國范圍內(nèi)開始建立農(nóng)村最低生活保障制度,農(nóng)村社會(huì)養(yǎng)老保險(xiǎn)、醫(yī)療保險(xiǎn)及失地農(nóng)民、農(nóng)民工的社會(huì)保障體系建設(shè)也遠(yuǎn)落后于城市。一方面,保障水平較低。據(jù)瀟湘晨報(bào)滾動(dòng)新聞報(bào)道,海南文昌市一農(nóng)村老人的養(yǎng)老保險(xiǎn)每月竟3塊錢。另一方面,覆蓋面狹窄,其保障對(duì)象一直限于“困難的人”、“光榮的人”和“富裕的人”。大多數(shù)老年人由于種種原因還無法享受社會(huì)保障,處于社會(huì)保障的真空地帶。截至2008年底,全國城鎮(zhèn)基本養(yǎng)老保險(xiǎn)覆蓋2.19億人(含0.5億退休金領(lǐng)取者),農(nóng)民工參保人數(shù)0.18億,農(nóng)村參保人數(shù)0.52億(含0.04億養(yǎng)老金領(lǐng)取者),減去養(yǎng)老金領(lǐng)取者,全國參保人口合計(jì)2.35億,按全國勞動(dòng)人口7.7億人計(jì)算,其覆蓋率僅為31%。如按國際慣例,將法定退休年齡(男性60歲和女性50歲及以上老年人口)作為“應(yīng)保”人口,再考慮到養(yǎng)老金領(lǐng)取者,其覆蓋率大約在30%左右。然而,社保制度覆蓋范圍的狹窄和保障的低水平極不利于轉(zhuǎn)變生產(chǎn)方式和應(yīng)對(duì)金融危機(jī)。因此,政府應(yīng)把擴(kuò)大農(nóng)村社會(huì)保障覆蓋面列入經(jīng)濟(jì)與社會(huì)發(fā)展的規(guī)劃,采取有效措施,有步驟地抓緊落實(shí)。
(三)籌資渠道單一,財(cái)政支持力度小。隨著城市化進(jìn)程的加快和農(nóng)村家庭小型化傾向的加劇,土地保障功能和家庭保障功能大為削弱,農(nóng)民在市場經(jīng)濟(jì)條件下抵御風(fēng)險(xiǎn)的能力極為薄弱。這就要求政府應(yīng)加大在財(cái)政投入等方面的參與力度,承擔(dān)起應(yīng)有的財(cái)政責(zé)任,創(chuàng)造適宜農(nóng)村社會(huì)保障制度建設(shè)的外部環(huán)境。綜觀20世紀(jì)90年代,我國農(nóng)村養(yǎng)老保障的籌資模式可概括為:農(nóng)民自愿參保為主,集體資助為輔,政府政策扶持或少量資助。實(shí)踐證明,這樣的籌資模式難以真正為農(nóng)民建立生活風(fēng)險(xiǎn)保障。有學(xué)者認(rèn)為在農(nóng)村社會(huì)保障籌資問題上政府并未承擔(dān)起相應(yīng)的責(zé)任。政府在養(yǎng)老保障建設(shè)的資金投入上,城市和農(nóng)村很不平衡。“長期以來,由于城
鄉(xiāng)二元結(jié)構(gòu)的社會(huì)組織和管理制度,我國城市和農(nóng)村的養(yǎng)老問題一直實(shí)行的是兩條路線、兩種政策。城市退休職工享有退休金、公費(fèi)醫(yī)療、醫(yī)療保險(xiǎn)等老年社會(huì)保障福利,他們的養(yǎng)老問題基本由國家承擔(dān);農(nóng)村老人卻始終不能享受國家和社會(huì)的任何養(yǎng)老保障”。當(dāng)前我國正處在農(nóng)村社會(huì)保障發(fā)展的初期,政府理應(yīng)在財(cái)政方面給予大力支持。
(四)基金規(guī)模及保值增值幅度小。養(yǎng)老保險(xiǎn)基金規(guī)模的大小直接決定著養(yǎng)老保險(xiǎn)制度運(yùn)作后期支付壓力的大小,同時(shí)亦是保證養(yǎng)老保險(xiǎn)制度良性運(yùn)作的基本要求。我國農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)的覆蓋面較窄,加上農(nóng)民普遍投保的檔次較低,使得農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金的規(guī)模并不大。而現(xiàn)在最核心的是基金的保值增值問題。社會(huì)保險(xiǎn)基金征繳之后活期存放在銀行財(cái)政專戶里帶來的貶值,將是社?;鹈媾R的最大挑戰(zhàn)。根據(jù)《縣級(jí)農(nóng)村社會(huì)養(yǎng)老保險(xiǎn)基本方案》(試行)規(guī)定:“基金以縣為單位統(tǒng)一管理,主要以購買國家財(cái)政發(fā)行的高利率債券和存入銀行實(shí)現(xiàn)保值增值,不直接用于投資?!边@種硬性規(guī)定直接限制了我國農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金的保值增值渠道,導(dǎo)致基金進(jìn)入資本市場缺乏一定的靈活性。社會(huì)保險(xiǎn)基金只能存入銀行或購買國債,隨著通貨膨脹率的上升,這筆資金自然貶值,無法實(shí)現(xiàn)保值增值。
(五)基金經(jīng)辦機(jī)構(gòu)分散,監(jiān)管不力。目前,我國社保基金監(jiān)管屬于分散監(jiān)管,而且法律的缺失直接導(dǎo)致了監(jiān)管的模糊和不力。社保的管理令人眼花繚亂,這正是社?;鸫蟀敢欢榷喟l(fā)的根源。農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)大多仍沿用民政部門原來的政策。農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金由地方縣級(jí)政府的下屬機(jī)構(gòu)來管理,管理執(zhí)行性責(zé)任由基層政府承擔(dān),管理人員的素質(zhì)參差不齊。農(nóng)保機(jī)構(gòu)和人員的辦公經(jīng)費(fèi)、工資多數(shù)未納入財(cái)政預(yù)算,制度的交易成本便強(qiáng)制地轉(zhuǎn)嫁給基層。這樣,政策上的矛盾和沖突現(xiàn)象也就難免,多頭經(jīng)辦、政出多門,形成了貫徹決定實(shí)施難、外部工作協(xié)調(diào)難和內(nèi)部分工理順難的局面,導(dǎo)致了對(duì)農(nóng)?;鹗褂们闆r的監(jiān)管力度不夠,出現(xiàn)了挪用、他用的情況和大量的空帳、死帳和呆帳,養(yǎng)老保險(xiǎn)資金大量流失??梢哉f,監(jiān)督體制的不完善很容易造成農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金管理和投資的不合理,難以較好地保持基金增值,對(duì)基金的長期運(yùn)作極為不利,削弱了未來的保障能力。
三、完善農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的對(duì)策
在倡導(dǎo)以人為本、構(gòu)建和諧社會(huì)、扎實(shí)穩(wěn)步推進(jìn)社會(huì)主義新農(nóng)村建設(shè)的今天,切實(shí)解決廣大農(nóng)村老年人的養(yǎng)老問題無疑是題中應(yīng)有之義。筆者認(rèn)為,應(yīng)從以下幾方面進(jìn)行完善農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度:
(一)建立健全農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)法律法規(guī)體系。為有效防止和杜絕社?;鸨徽加?、挪用,確?;鸢踩暾?實(shí)現(xiàn)社?;鸨V翟鲋?與國際社?;鹆⒎ìF(xiàn)狀相接軌,我國應(yīng)在進(jìn)一步修改完善社會(huì)保險(xiǎn)法草案的同時(shí),盡快出臺(tái)社會(huì)保險(xiǎn)基金監(jiān)督管理?xiàng)l例、個(gè)人賬戶養(yǎng)老基金投資管理辦法和社保基金反欺詐管理辦法等法規(guī)和規(guī)章,通過制度化和法制化措施實(shí)現(xiàn)社會(huì)保障基金的安全有效運(yùn)行,并通過“增強(qiáng)政府職能,完善社會(huì)養(yǎng)老保障體系”。
(二)拓寬基金投資渠道,保持基金增值。雖然養(yǎng)老保險(xiǎn)個(gè)人帳戶的空帳規(guī)模已達(dá)驚人程度,但做實(shí)依然是個(gè)棘手的問題。一方面,做實(shí)的難度較大;另一方面,做實(shí)后的基金保值增值是對(duì)社保經(jīng)辦機(jī)構(gòu)的考驗(yàn)。筆者認(rèn)為,在確?;鸢踩那闆r下,應(yīng)通過相關(guān)渠道適度增值。借鑒國外的經(jīng)驗(yàn)和現(xiàn)代投資理論,為確保養(yǎng)老保險(xiǎn)基金保值增值,降低投資風(fēng)險(xiǎn),可以分比例、多渠道的方式進(jìn)行投資,并盡可能地進(jìn)行分散投資和投資組合,包括投資工具組合、投資期限組合、投資項(xiàng)目組合。首先,購買政府債券和存入銀行由于具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性和流動(dòng)性,應(yīng)該保持較高的比例;其次,對(duì)于風(fēng)險(xiǎn)較低的投資渠道在目前限制的基礎(chǔ)上可以適當(dāng)?shù)胤艑挶壤?比如進(jìn)行基礎(chǔ)設(shè)施投資、債券投資、購買基金份額等;最后,對(duì)于風(fēng)險(xiǎn)較大的投資項(xiàng)目要適當(dāng)?shù)亟档屯顿Y比例。由于養(yǎng)老保險(xiǎn)基金的規(guī)模往往數(shù)額較大,運(yùn)營時(shí)間較長。因此,其投資的好壞對(duì)國家的經(jīng)濟(jì)建設(shè)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
(三)加大財(cái)政支持力度,提高保險(xiǎn)基金的管理水平。對(duì)于農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金的管理,我國應(yīng)該逐步做好兩個(gè)方面的工作:一方面,農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)管理應(yīng)該像城鎮(zhèn)居民養(yǎng)老保險(xiǎn)管理一
樣,所有管理經(jīng)費(fèi)由同級(jí)財(cái)政予以承擔(dān)。國家對(duì)農(nóng)村社會(huì)保障事業(yè)的財(cái)政支持力度應(yīng)與城鎮(zhèn)保持一致,逐步將農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)的管理費(fèi)用納入到財(cái)政預(yù)算的范圍之內(nèi),使農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)工作逐漸得到發(fā)展和完善。另一方面,提高農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金的管理層次。農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)基金的管理應(yīng)該逐步提高管理級(jí)別,由各個(gè)省市或者由設(shè)區(qū)的市設(shè)立專門的機(jī)構(gòu)進(jìn)行運(yùn)作。針對(duì)最為核心的保值增值問題,應(yīng)在安全適度增值的原則下出臺(tái)組合舉措,向社會(huì)保險(xiǎn)基金發(fā)行特種國債。對(duì)于個(gè)人賬戶養(yǎng)老基金,應(yīng)允許投資股票或證券投資基金等風(fēng)險(xiǎn)和收益都比較高的品種,利用長期的保守投資來抹平短期證券市場波動(dòng)的風(fēng)險(xiǎn)。而對(duì)于社會(huì)統(tǒng)籌結(jié)余部分,可采取專門發(fā)行利率、期限都最優(yōu)惠的國債,以國家信用來保障社會(huì)保險(xiǎn)基金投資的安全高效。同時(shí),推行社?;鸸芾砩鐣?huì)化,接受公眾和參保者的監(jiān)督,堵塞各種制度上、管理上的漏洞,以取得廣大群眾對(duì)社會(huì)保障的充分關(guān)注和支持。
(四)完善農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的配套措施。首先,要建立覆蓋全國的農(nóng)村養(yǎng)老保險(xiǎn)信息網(wǎng)絡(luò)。社保資金的繳納、記錄、核算、轉(zhuǎn)換、支付以及查詢等服務(wù)都要納入計(jì)算機(jī)管理系統(tǒng),逐步達(dá)到全國聯(lián)網(wǎng),做到信息共享。其次,發(fā)展農(nóng)村生產(chǎn)力,增加農(nóng)民收入,提高農(nóng)民的自我保障能力,解決農(nóng)村養(yǎng)老的瓶頸問題。為此,要加快農(nóng)村基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),優(yōu)化農(nóng)村產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),增加對(duì)農(nóng)民的投入;大力建立農(nóng)村金融組織“,整合農(nóng)村金融資源,優(yōu)化金融支持體系”,為農(nóng)村提供資金保障。最后,要加快教育和醫(yī)療價(jià)格體制改革,減少農(nóng)民的不公平支出。如降低藥價(jià)和農(nóng)民的教育分擔(dān)成本,從根本上提升農(nóng)民的人力資本積累。在經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步的基礎(chǔ)上,加快農(nóng)村社會(huì)養(yǎng)老保險(xiǎn)制度的構(gòu)建和完善,消除城鄉(xiāng)養(yǎng)老保障的脆弱性。
第三篇:中藥化學(xué)重點(diǎn)總結(jié)
強(qiáng)極性溶劑:
水
親水性有機(jī)溶劑:與水任意混溶(甲、乙醇,丙酮)
親脂性有機(jī)溶劑:不與水任意混溶,可分層(乙醚、氯仿、苯、石油醚)常用溶劑的極性順序:
石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水
苯丙素
二、提取分離
1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯類衍生物具有揮發(fā)性,是揮發(fā)油芳香族化合物的主要成分,可用水蒸氣蒸餾。
2.苯丙酸衍生物可用有機(jī)酸的方法提取。
香豆素
二、理化性質(zhì)
(一)物理性質(zhì)
游離香豆素----多有完好的結(jié)晶,大多具香味。
小分子的有揮發(fā)性和升華性。苷則無。
在紫外光照射下,香豆素類成分多顯藍(lán)色或紫色熒光。
(二)溶解性
游離香豆素----難溶于冷水,可溶于沸水,易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。
香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇,難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。
香豆素遇堿水解
與稀堿水作用可水解開環(huán),形成水溶性的順式鄰羥基桂皮酸的鹽。
酸化,又可立即環(huán)合形成脂溶性香豆素而析出。如果與堿液長時(shí)間加熱,將轉(zhuǎn)為反式鄰羥基桂皮酸的鹽,酸化后不能環(huán)合。與濃堿共沸,往往得到的是裂解產(chǎn)物——酚類或酚酸。
(三)成色反映
1.異羥肟酸鐵反應(yīng)
內(nèi)酯在堿性條件下開環(huán),與鹽酸羥胺縮合,在酸性條件下,與三價(jià)鐵離子絡(luò)和成紅色。
?
內(nèi)酯[異羥肟酸鐵反應(yīng)、鹽酸羥胺(堿性)、紅色] 2.酚羥基反應(yīng)
?
FeCl3溶液與具酚羥基物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生綠色至墨綠色沉淀
?
若酚羥基的鄰、對(duì)位無取代,可與重氮化試劑反應(yīng)而顯紅色至紫紅色。? 含酚羥基的化合物[三氯化鐵反應(yīng)、FeCl3、綠色] 3.Gibb?s反應(yīng)
Gibb?s試劑2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺,在弱堿性條件下,與酚羥基對(duì)位活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。6位無取代的香豆素顯陽性。
? Ph-OH對(duì)位無取代[Gibb?s反應(yīng),Gibb?s試劑,藍(lán)色] 4Emerson反應(yīng)
Emerson試劑2%的4-氨基安替比林和8%的鐵氰化鉀。其余同Gibb?s。
? Ph-OH對(duì)位無取代[Emerson反應(yīng),Emerson試劑試劑,紅色] 三.香豆素的提取與分離
(一)提取
利用香豆素的溶解性、揮發(fā)性及具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的性質(zhì)進(jìn)行提取分離。游離香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。
堿溶酸沉法提取。
1.溶劑提取法
常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。
乙醚是多數(shù)香豆素的良好溶劑。苷則在正丁醇、甲醇中被提出。
2.堿溶酸沉法
0.5%氫氧化鈉水溶液稍加熱提取,冷后用乙醚除雜質(zhì),加酸調(diào)PH到中性,適當(dāng)濃縮,再酸化,則香豆素或苷即可析出,也可用乙醚萃取。
對(duì)酸堿敏感的香豆素不可用。3.水蒸氣蒸餾法
小分子的香豆素具有揮發(fā)性,可采用水蒸氣蒸餾法提取和分離。如受熱時(shí)間過長,則結(jié)構(gòu)可變。
四.香豆素類化合物檢識(shí)
(一)理化檢識(shí)
1、熒光:紫外光下一般顯藍(lán)色或紫色。
7-羥基藍(lán)色熒光較強(qiáng)
加堿后更強(qiáng)
羥基甲基化熒光減弱。
2、顯色反應(yīng)
常用異羥肟酸鐵反應(yīng)、三氯化鐵、Gibb?s反應(yīng) 及Emerson。
(二)色譜檢識(shí)
薄層色譜法
?
吸附劑:硅膠
? 展開劑:
游離香豆素: 正(環(huán))已烷:乙酸乙酯(5:1~1:1)
氯仿:丙酮(9:1)
苷類:
氯仿-甲醇不同比例
? 規(guī)律:
母核上羥基取代數(shù)目愈多(極性增大),則Rf值愈小
羥基變?yōu)榧籽趸O性減小),則Rf值增大。
? 顯色:紫外光下觀察熒光----藍(lán)色或紫色 ?
異羥肟酸鐵試劑
木脂素
理化性質(zhì) 1.物理性狀
木脂素多為無色結(jié)晶
游離木脂素偏親脂性,難溶于水,能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等 與糖成苷后,溶解性增大。
提取與分離
游離的木脂素----親脂性的,易溶于三氯甲烷、乙醚等溶劑,但在石油醚中溶解度極小。具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)可按堿溶酸沉法。
? 一般采用甲醇或丙酮提取后,濃縮成浸膏,依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取,再用色譜柱進(jìn)一步分離純化。
? 注意!
與大量樹脂狀物共存,在溶劑處理過程中容易樹脂化。
堿溶酸沉:具有酚羥基或內(nèi)酯。注意異構(gòu)化。
四、木脂素的檢識(shí) Labat反應(yīng)
具有亞甲二氧基—O—CH2—O—的木脂素加濃硫酸,再加沒食子酸,可產(chǎn)生藍(lán)綠色。
對(duì)象-亞甲二氧基[Labat反應(yīng)、濃硫酸+沒食子酸、藍(lán)綠色] 以變色酸代替沒食子酸,保溫70~80度,產(chǎn)生藍(lán)紫色-Ecgrien 對(duì)象-亞甲二氧基[Ecgrien 反應(yīng)、濃硫酸+變色酸、藍(lán)紫色]
黃酮
廣義的---兩個(gè)苯環(huán)通過三個(gè)碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物,C6-C3-C6 狹義的:基本母核為2-苯基色原酮的一系列化合物
一、性狀
1、性狀
苷元為結(jié)晶性固體,苷為無定形粉末。
2、顏色
與交叉共軛體系及助色團(tuán)(羥基、甲氧基)等的數(shù)目、類型以及位置有關(guān)。
在4?-或7-位引入供電子基,因形成P-π共軛,具有推電子作用,促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移,使化合物顏色加深。
黃酮、黃酮醇及其苷---灰黃~黃色
查爾酮---黃~橙黃色
二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇---不顯色
異黃酮----微黃色 花色苷及苷元
PH<7 紅色
PH 8.5紫色
PH>8.5 藍(lán)色
二、旋光性
苷元只有二氫黃酮(醇),黃烷醇有。
苷均有旋光性,且多為左旋。三.溶解性
1、游離苷元易溶于甲,乙醇,醋酸乙酯,乙醚及稀堿液中,不溶或難溶于水。
其中在水中的溶解度
花色苷>二氫黃酮(醇)>黃酮(醇),查耳酮
原因:
平面型分子
包括黃酮醇、黃酮、查爾酮。分子為平面型結(jié)構(gòu),排列緊密,分子間引力大,不易溶于水
非平面型分子
二氫黃酮,二氫黃酮醇,異黃酮。半椅式結(jié)構(gòu),排列不緊密,引力降低,利于水分子進(jìn)入。
花色苷為離子型化合物。
2、黃酮苷類易溶于熱水,甲醇,乙醇。難溶或不溶親脂性有機(jī)溶劑中。
一般多糖苷在水中的溶解度大于單糖苷。3-羥基苷水溶性大于7-羥基苷
四.酸堿性
1、酸性
黃酮類化合物分子中具有酚羥基,故顯酸性。
酸性強(qiáng)弱順序:7,4?-二羥基>7或4?-羥基> 一般酚羥基 > 5-羥基
5%碳酸氫鈉
5%碳酸鈉
0.2%NaOH 4%NaOH
五.顯色反應(yīng)
與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環(huán)有關(guān)。
1、還原反應(yīng)
(1)HCl-Mg 方法:將樣品的甲醇或乙醇液,加入少許鎂粉振搖,再滴加幾滴濃鹽酸,即可。
現(xiàn)象:泡沫處呈紅色。
應(yīng)用:黃酮,黃酮醇,二氫黃酮(醇)橙紅——紫紅。B環(huán)(1’—6’)上有-OH或OCH取代。顏色加深。
花青素及部分橙酮,查耳酮等在濃鹽酸下會(huì)發(fā)生色變,故預(yù)先需對(duì)照排除。(2)鈉汞齊反應(yīng)
乙醇液中,加入鈉汞齊,放置數(shù)分鐘或數(shù)小時(shí),過濾,用鹽酸酸化,則……
試劑:鈉汞齊
結(jié)果:黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮--紅色;二氫黃酮醇類---棕黃色(3)四氫硼鈉反應(yīng)
方法:樣品的甲醇液,加等量2%NaBH4的甲醇液,加濃鹽酸或硫酸,成紫色或紫紅色。
應(yīng)用:二氫黃酮類專屬反應(yīng)
2、與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)
分子中具有:3-羥基,4-羰基 或5-羥基,4-羰基 或 鄰二酚羥基的黃酮類化合物。(1)三氯化鋁顯色
應(yīng)用:定性及定量分析
方法:樣品的乙醇液和1%三氯化鋁乙醇液,通過紙斑反應(yīng)觀察。
現(xiàn)象:鮮黃色熒光
(4?-OH或7,4?-OH顯天藍(lán)色熒光)
(2)鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)
應(yīng)用:區(qū)分3-OH或5-OH黃酮
方法:加2%Zrocl2/MeOH +樣品的甲醇液,產(chǎn)生:黃色鋯絡(luò)合物
加2%枸櫞酸,仍呈鮮黃色(3-OH,或3,5-二OH)黃色溶液顯著褪去(5-OH)(3)氨性氯化鍶
檢識(shí)---具有鄰二酚羥基的黃酮。
試劑----氯化鍶的甲醇液和氨氣飽和的甲醇液。
結(jié)果----產(chǎn)生綠~棕色~黑色沉淀。
3.硼酸顯色
具有5-羥基黃酮和6?-羥基查耳酮結(jié)構(gòu)。
試劑:草酸條件下,與硼酸反應(yīng)(枸櫞酸-丙酮)現(xiàn)象:黃色并有綠色熒光。
(黃色無熒光)
4.與堿的反應(yīng)
黃酮類化合物溶于堿水中顯黃色、橙色或紅色,化合物類型不同,顯色情況不同。
黃酮—黃-橙
查耳酮或橙酮—紅-紫紅
二氫黃酮類在冷堿性條件下—黃-橙
放置后開環(huán)變成查耳酮---紅-紫紅
黃酮醇類---黃-棕
三個(gè)OH相鄰—暗綠-藍(lán)綠 5.與五氯化銻
鑒別查耳酮,生成紅或紫紅色沉淀。
條件:無水 第四節(jié)
黃酮類化合物的提取分離
一、提取
黃酮苷和極性較大的苷元:甲醇,乙醇,甲醇-水(1:1),丙酮,醋酸乙酯。
多糖苷:沸水
花色苷:0.1%鹽酸進(jìn)行提取。
苷元:氯仿,乙醚,醋酸乙酯。
注意:苷類提取防止酶解。
(一)乙醇或甲醇提取法
(二)熱水提取
冷后
苷類 沉淀析出 除雜:石油醚除去葉綠素,胡蘿卜素等脂溶性色素,水溶液中加入濃醇,除去蛋白質(zhì),多糖.(三)堿提酸沉法
常用堿水:石灰水,Na2CO3,稀NaOH,堿性稀醇。酸沉:鹽酸
注意:酸堿濃度不宜過高。
堿性過強(qiáng),破壞黃酮母核;酸性過強(qiáng),生成烊鹽,影響產(chǎn)率。
石灰水:可除去鞣質(zhì),果膠,粘液質(zhì),有利于純化。但浸出效果不及NaOH,且有些黃酮可與鈣結(jié)合成不溶性沉淀。稀NaOH:浸出效率高,但雜質(zhì)多。
二、分離方法
分離的基本依據(jù):極性差異、酸性強(qiáng)弱、分子大小和特殊結(jié)構(gòu)。
(一)溶劑萃取法:自浸膏中先用乙醚萃取苷元,再用醋酸乙酯反復(fù)萃取苷,最后用正丁醇萃取極性較大的苷。
(二)PH梯度法:用不同濃度的堿分離。
(三)硼酸絡(luò)合法:具有鄰二pH-OH的黃酮類化合物可與硼酸絡(luò)合生成易溶于 水的化合物。
(四)柱色譜法
(1)聚酰胺柱色譜
適于黃酮類化合物的分離。
規(guī)律:A:與酚羥基的數(shù)目有關(guān),數(shù)目越多,吸附力越強(qiáng)。
B:與酚羥基的位置有關(guān),如果酚羥基所處的位置易形成分子內(nèi)氫鍵,則吸附力減弱。C:分子內(nèi)芳香化程度越高,共軛雙鍵越多,則吸附力越強(qiáng)。
查耳酮>二氫黃酮,黃酮>二氫黃酮
D:不同類型黃酮類化合物,被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋狐S酮醇>黃酮>二氫黃酮>異黃酮。
E:苷元相同,以含水移動(dòng)相洗脫,被吸附的強(qiáng)弱順序?yàn)椋很赵?單糖苷>雙糖苷>雙糖鏈苷。注意:以含水移動(dòng)相(甲醇-水)作洗脫劑,苷比苷元先洗脫。
用有機(jī)溶劑(氯仿-甲醇)作洗脫劑,苷元比苷先洗脫。
后一種是因?yàn)榫埘0肪哂小半p重色譜”性能之故,分子中既有非極性的脂肪鍵,又有極性的酰胺基團(tuán)。
當(dāng)用有機(jī)溶劑洗脫時(shí),苷元比苷的極性小,在類似正相分配色譜柱上,苷元更易洗脫 F:與溶劑介質(zhì)有關(guān)
由弱到強(qiáng):水<甲醇或乙醇<丙酮<稀氫氧化鈉或氨水<甲酰胺<二甲酰胺<尿素水溶液。
注意:聚酰胺色譜常常存在流速慢及低分子雜質(zhì)混入的問題。通??赏ㄟ^預(yù)先過篩除去細(xì)粉或與硅藻土混合制粒,而低分子雜質(zhì)的干擾,可在裝柱時(shí)用5%甲醇或10%鹽酸預(yù)洗除去。
(2)硅膠柱色譜法
適于分離異黃酮,二氫黃酮(醇)和高度甲基化或乙?;狞S酮及黃酮醇類。
分離苷元時(shí):氯仿-甲醇混合溶劑洗脫。
分離苷時(shí):氯仿-甲醇-水或醋酸乙酯-丙酮-水(3)葡聚糖凝膠色譜法
凝膠類型:Sephadex LH-20和Sephadex G兩種類型的凝膠。
分離苷元時(shí):利用吸附作用,游離酚羥基數(shù)目越多,則吸附力越強(qiáng),越難洗脫。分離苷時(shí):主要靠分子篩,洗脫時(shí)按苷分子量由大到小的順序依次被洗脫出柱體。第五節(jié)黃酮類化合物的檢識(shí)
一、理化檢識(shí)
HCl-Mg——黃酮(醇)、二氫黃酮(醇)四氫硼鈉——二氫黃酮(醇)五氯化銻——查爾酮
鋯鹽-枸櫞酸——區(qū)別3-OH、5-OH黃酮 氨性氯化鍶——鄰二酚羥基黃酮
二、色譜檢識(shí)
1、紙色譜:雙向展開,少用。
2、硅膠薄層色譜:主要用于檢識(shí)極性較小的黃酮。氯仿-甲醇或正丁醇-醋酸-水等系統(tǒng)展開。
3、聚酰胺薄層色譜:各種黃酮
游離黃酮——氯仿-甲醇、氯仿-甲醇-丁酮 黃酮苷——甲醇-乙酸-水、甲醇-水
第四篇:《中藥化學(xué)》課程標(biāo)準(zhǔn)解析[推薦]
《中藥化學(xué)》課程教學(xué)標(biāo)準(zhǔn)(草稿)
一、概述
(一)課程性質(zhì)
1、本課程教學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)供高職高專中藥專業(yè)使用。
2、中藥是我國醫(yī)藥學(xué)的重要組成部分,中藥發(fā)揮臨床功效是其中某些化學(xué)成分起作用。《中藥化學(xué)》是一門運(yùn)用現(xiàn)代化學(xué)理論和方法研究中藥中化學(xué)成分的學(xué)科。它是實(shí)踐技能很強(qiáng)的一門專業(yè)技能課,是中藥專業(yè)的專業(yè)課程之一。中藥化學(xué)的研究對(duì)象是中藥防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)——中藥化學(xué)成分?!吨兴幓瘜W(xué)》的主要任務(wù)是:通過本課程的教學(xué),使學(xué)生掌握中藥中化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)、提取分離及鑒定的基本理論和技能。為中藥藥劑學(xué)、中藥鑒定學(xué),中藥炮制學(xué)等課程及從事藥物生產(chǎn)、制備、檢識(shí)和經(jīng)營管理奠定基礎(chǔ)。同時(shí),本課程也是培養(yǎng)中藥專業(yè)同學(xué)具有基本科研意識(shí)和初步科研能力的一門主干課程。
(二)課程基本理念
《中藥化學(xué)》是高職高專中藥專業(yè)的一門重要專業(yè)基礎(chǔ)課,也是中藥專業(yè)的專業(yè)課之一。它是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)研究中藥中化學(xué)成分的一門學(xué)科。根據(jù)高專中藥專業(yè)培養(yǎng)目標(biāo)的要求,其主要任務(wù)是研究中藥中各主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取、分離精制、檢識(shí)(鑒定)和結(jié)構(gòu)測(cè)定等基礎(chǔ)理論和基本技能,還要涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾及構(gòu)效關(guān)系和中藥成分預(yù)試驗(yàn)等內(nèi)容。在教學(xué)中注意聯(lián)系中藥的性能、藥理作用及臨床應(yīng)用,并力求反映中藥化學(xué)方面的新進(jìn)展、新成就和新技術(shù)。具體要求是:
1、掌握中藥中各主要類型的化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、理化性質(zhì)。
2、掌握中藥中各主要類型化學(xué)成分的提取、分離精制和檢識(shí)(鑒定)的基本理論和基本技能。
3、對(duì)中藥中各主要類型化學(xué)成分具有初步的判斷能力,并能提出合理的提取方法。
4、熟悉部分常有中藥中有效成分的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、用途。
5、了解研究中藥中化學(xué)成分的一般途徑和方法。
6、了解光譜解析成分的原理和方法。
7、具有初步的中藥化學(xué)成分的科研能力。
《中藥化學(xué)》也是中藥專業(yè)一門實(shí)踐性較強(qiáng)的專業(yè)課程,學(xué)好中藥化學(xué)的基本理論和基本技能的同時(shí),將對(duì)學(xué)習(xí)中藥專業(yè)其它專業(yè)課程打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。教學(xué)中力求理論 1 聯(lián)系實(shí)際,反映中藥特色,并注意培養(yǎng)學(xué)生分析問題和解決問題的能力。
(三)課程設(shè)計(jì)思路
本課程是依照中藥專業(yè)職業(yè)能力與崗位要求、統(tǒng)計(jì)分析中藥行業(yè)具體工作任務(wù)所需要的專業(yè)知識(shí)、職業(yè)能力與素質(zhì),組織校內(nèi)專業(yè)教師、校外工程技術(shù)人員和教育專家設(shè)計(jì)的。其內(nèi)容確定以掌握中藥中主要類型化學(xué)成分結(jié)構(gòu)性質(zhì)、完成中藥提取分離和檢識(shí)具體工作項(xiàng)目為出發(fā)點(diǎn),根據(jù)高職高專學(xué)校學(xué)生的認(rèn)知特點(diǎn)和工作任務(wù)的性質(zhì)、工作流程和國家中藥提取工等高級(jí)工種要求安排選取,同時(shí)考慮理論和實(shí)踐一體、任務(wù)驅(qū)動(dòng)教學(xué)模式的實(shí)施。整體工作項(xiàng)目編排由簡到繁、由易到難,具有典型性、可操作性。課時(shí)安排144學(xué)時(shí)。其目的在于強(qiáng)化學(xué)生實(shí)踐動(dòng)手能力,實(shí)現(xiàn)教學(xué)活動(dòng)、教學(xué)內(nèi)容與職業(yè)技能要求相一致,使學(xué)生具有勝任中藥行業(yè)各工作崗位的必備知識(shí)與操作技能,主要達(dá)到中藥制藥高級(jí)工、中藥調(diào)劑員、醫(yī)藥商品購銷員和中藥制劑質(zhì)量檢驗(yàn)員(QA)的要求。
二、課程目標(biāo)
1、總目標(biāo)
根據(jù)高職高專中藥專業(yè)確立的“培養(yǎng)德才兼?zhèn)涞母咚刭|(zhì)技能型中藥人才”的培養(yǎng)目標(biāo),本課程的教學(xué)目標(biāo)按知識(shí)、能力、素質(zhì)目標(biāo)具體分述如下:
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握中藥中各主要類型化學(xué)成分的分類、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、理化性質(zhì)、提取、分離精制和鑒定的基本理論與基本技能。常用中藥中有效成分的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取分離鑒定的方法及生物活性。
熟悉中藥有效成分的結(jié)構(gòu)測(cè)定、結(jié)構(gòu)修飾和構(gòu)效關(guān)系。
了解中藥化學(xué)在中藥研究開發(fā)中的地位和作用。中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)的生源、分布及生物活性。研究中藥化學(xué)的一般途徑和方法。
【能力培養(yǎng)目標(biāo)】
正確掌握煎煮法、回流法、連續(xù)回流法和水蒸氣蒸餾法等常用提取方法;具有分離、精制中藥中有效成分的技能;能熟練使用薄層色譜、紙色譜和各類化學(xué)檢識(shí)試劑檢測(cè)中藥中的有效成分。具備常用鑒定試劑的配制能力;能正確觀察、記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,具有一定分析問題和解決問題的能力;對(duì)常用中藥中有效成分能設(shè)計(jì)出合理的提取、分離、檢識(shí)方法。
【素質(zhì)教育目標(biāo)】
1.專業(yè)素質(zhì)鞏固,具有熱愛中藥事業(yè)的責(zé)任感和事業(yè)心。2.具有尊重科學(xué)、實(shí)事求是的學(xué)風(fēng)和質(zhì)量第一的觀念(做藥就是做良心)。
3、具有良好的藥學(xué)專業(yè)職業(yè)素質(zhì)和職業(yè)道德(一切為患者解除病痛為服務(wù)宗旨)。
2、具體目標(biāo)
通過學(xué)習(xí)本課程,學(xué)生能熟練完成中藥提取、分離精制和檢識(shí),中藥調(diào)劑、中藥炮制、中藥經(jīng)營管理等崗位所承擔(dān)的具體工作任務(wù),掌握中藥提取方法選取、技能操作、提取物檢識(shí)及相關(guān)理論知識(shí)及基本原理,同時(shí)形成做藥就是做良心、質(zhì)量第一的職業(yè)觀念,具有對(duì)人民生命負(fù)責(zé)的情感,積極向上的工作態(tài)度。技術(shù)與理論水平達(dá)到高級(jí)工技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),并獲取中藥各工種資格證書。學(xué)生應(yīng)達(dá)到的職業(yè)能力目標(biāo):
1、能熟練進(jìn)行提取各工序的操作,具備具體分析、解決技術(shù)難點(diǎn)的能力。
2、具有及時(shí)發(fā)現(xiàn)提取分離過程中質(zhì)量隱患、分析成因、預(yù)防的能力。
3、具有對(duì)各種溶劑、試劑使用量進(jìn)行計(jì)算,以及繪制提取工藝流程圖的能力。
4、具有正確使用和調(diào)節(jié)提取設(shè)備、器具并進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng)和排除故障的能力。
5、具有對(duì)原料、溶劑、工藝用水以及提取物進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)的能力。
6、具有使用現(xiàn)代中藥提取機(jī)械設(shè)備;能獨(dú)立完成提取物質(zhì)量檢測(cè)的能力。
三、內(nèi)容與標(biāo)準(zhǔn)
(一)教學(xué)內(nèi)容與標(biāo)準(zhǔn)
第一章 緒論
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握中藥化學(xué)的研究對(duì)象、內(nèi)容、目的。了解研究中藥化學(xué)的意義和發(fā)展概況。明確本課程在中藥專業(yè)中的意義、作用和地位。
【教學(xué)內(nèi)容】
第一節(jié) 研究中藥化學(xué)的意義
1. 重點(diǎn)闡述中藥化學(xué)的研究對(duì)象、內(nèi)容、目的和有效成分的概念。2. 闡明研究中藥化學(xué)的意義。第二節(jié) 中藥化學(xué)發(fā)展史
第二章 中藥化學(xué)成分提取、分離、鑒定的方法
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握常用提取、分離、鑒定方法的原理及其應(yīng)用。熟悉中藥中各類化學(xué)成分的定義和主要溶解性質(zhì)。了解中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定的一般方法?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能正確安裝滲漉、回流、連續(xù)回流、蒸餾、減壓蒸餾及水蒸氣蒸餾裝置。具備TLC、PC操作的能力。
【教學(xué)內(nèi)容】
第一節(jié) 中藥中各類化學(xué)成分
1. 重點(diǎn)闡述中藥中各類化學(xué)成分的定義和主要溶解性質(zhì)。2. 簡述中藥中各類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)。第二節(jié) 常用的提取方法 1. 闡明溶劑提取法的原理。
2. 重點(diǎn)闡述浸漬法、煎煮法、滲漉法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、蒸餾、減壓蒸餾及水蒸氣蒸餾法的概念、適用范圍、特點(diǎn)。
3. 講述滲漉、回流、連續(xù)回流、蒸餾、減壓蒸餾及水蒸氣蒸餾裝置的操作和注意事項(xiàng)。
第三節(jié) 常用分離方法
1.重點(diǎn)闡明兩相溶劑萃取法、結(jié)晶法、沉淀法、分餾法、各類色譜法的原理及在中藥化學(xué)成分分離中的應(yīng)用。
2. 講述簡單萃取法、薄層色譜、紙色譜、柱色譜的操作及注意事項(xiàng)。
第三章 苷類
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握苷的定義、結(jié)構(gòu)、分類和性質(zhì)。苷鍵的酸催化水解法和酶水解法。苷類化合物提取的一般方法和注意事項(xiàng)。
熟悉苷類化合物中糖的檢識(shí)方法??嘈尤手兄饕盏慕Y(jié)構(gòu)、性質(zhì)及鑒定方法?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能運(yùn)用已掌握的知識(shí),熟練進(jìn)行苷的鑒定操作?!窘虒W(xué)內(nèi)容】 第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類
1. 闡明苷的定義和結(jié)構(gòu)。2. 重點(diǎn)闡述苷鍵原子分類法。3. 簡述苷的其他分類法。第二節(jié) 理化性質(zhì)
1. 闡述苷的一般通性、旋光性和溶解性。第三節(jié) 苷鍵的裂解
1. 重點(diǎn)闡述酸催化水解和酶水解。
2. 簡述堿催化水解和氧化開裂法。第四節(jié) 糖的檢識(shí)方法
1. 重點(diǎn)闡述糖的顯色反應(yīng)。2. 闡述糖的紙色譜和薄層色譜。第五節(jié) 提取與分離
1. 重點(diǎn)闡述苷的一般提取方法和注意事項(xiàng)。2. 闡述苷的分離方法。第六節(jié) 實(shí)例
1. 重點(diǎn)闡述苦杏仁中苦杏仁苷的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及鑒定方法。簡述青黛。
第四章 醌類化合物
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握醌類化合物的分類及基本結(jié)構(gòu)。蒽醌類化合物的理化性質(zhì)、提取分離和檢識(shí)方法。大黃、丹參中所含主要醌類化合物的結(jié)構(gòu)、提取分離、鑒定及生物活性。
熟悉蒽醌類化合物的光譜特征。
了解醌類化合物的分布、生物活性及含有醌類化合物的常見中藥?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能運(yùn)用連續(xù)回流法提取大黃中蒽醌類化合物,用pH梯度萃取法分離大黃中蒽醌類化合物。
【教學(xué)內(nèi)容】
第一節(jié) 結(jié)構(gòu)、分類及生物活性
1. 重點(diǎn)闡述蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)和分類。2. 闡述苯醌、萘醌、菲醌的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。3. 簡述醌類化合物的分布和生物活性。第二節(jié) 理化性質(zhì)
1. 重點(diǎn)闡述蒽醌類化合物的酸性、酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)的關(guān)系及在分離中的應(yīng)用。2. 闡述醌類化合物的顏色、升華性和溶解性。第三節(jié) 檢識(shí)方法
1. 重點(diǎn)闡述蒽醌類化合物的顯色反應(yīng)。2. 闡述蒽醌類化合物的TLC和PC檢識(shí)。第四節(jié) 提取與分離
1. 闡述蒽醌類化合物的提取方法。2. 闡明蒽醌類化合物的分離原理和方法。第五節(jié) 結(jié)構(gòu)測(cè)定
1. 重點(diǎn)闡述蒽醌類化合物的UV和IR光譜特征。2. 簡述蒽醌類化合物的MS和1H-NMR光譜特征。第六節(jié) 實(shí)例
闡述大黃、丹參中所含主要醌類化合物的結(jié)構(gòu)、提取分離、鑒定及生物活性。第七節(jié) 含有醌類化合物的常見中藥
第五章 苯丙素類化合物
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握香豆素結(jié)構(gòu)、分類、理化性質(zhì)、提取分離和鑒定方法。秦皮中主要成分的結(jié)構(gòu)和生物活性。
熟悉簡單香豆素的光譜特征。木脂素的結(jié)構(gòu)、分類和理化性質(zhì)。補(bǔ)骨脂、五味子、厚樸中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型。
了解香豆素和木脂素的分布、生物活性及含有香豆素和木脂素類成分的常見中藥?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能運(yùn)用已掌握知識(shí)分析提取分離流程的原理?!窘虒W(xué)內(nèi)容】 第一節(jié) 香豆素
1. 重點(diǎn)闡述香豆素的結(jié)構(gòu)、分類、性質(zhì)、顯色反應(yīng)和提取分離方法。2. 闡述秦皮、補(bǔ)骨脂中主要成分的結(jié)構(gòu)特征和生物活性。
3. 簡述香豆素的分布、生物活性和含有香豆素類成分的常見中藥。第二節(jié) 木脂素 1. 闡述木脂素的結(jié)構(gòu)、分類和理化性質(zhì)。2. 闡述五味子、厚樸中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型。
3. 簡述木脂素的分布、生物活性和含有木脂素類成分的常見中藥。
第六章 黃酮類化合物
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握黃酮類化合物分類、結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)、檢識(shí)反應(yīng)和提取分離方法。熟悉黃酮類化合物的UV光譜特征。黃酮類化合物的1H-NMR譜特征?;泵?、葛根、黃芩中所代表性的黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和生物活性。
了解黃酮類化合物的分布、生物活性及含有黃酮類化合物的常見中藥?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能運(yùn)用煎煮法提取槐米中黃酮類化合物。并掌握酸水解蕓香苷的操作方法?!窘虒W(xué)內(nèi)容】
第一節(jié) 結(jié)構(gòu)、分類及生物活性
1. 重點(diǎn)闡述黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類。2. 簡述黃酮類化合物的分布和生物活性。第二節(jié) 理化性質(zhì)
1. 闡述黃酮類化合物的酸堿性,酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)的關(guān)系及在提取分離中的應(yīng)用。2. 闡述黃酮類化合物的性狀和溶解性。第三節(jié) 檢識(shí)方法
1. 重點(diǎn)闡述黃酮類化合物的顯色反應(yīng)及與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。2. 闡明聚酰胺色譜和紙色譜在黃酮類化合物鑒定中的應(yīng)用。第四節(jié) 提取分離
1. 闡述黃酮類化合物的一般提取方法。
2. 闡明黃酮類化合物主要分離方法的原理和應(yīng)用。第五節(jié) 結(jié)構(gòu)測(cè)定
1. 重點(diǎn)闡述黃酮類化合物的UV光譜特征及位移試劑在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的原理和應(yīng)用。第六節(jié) 含有黃酮類化合物的常見中藥
第七章 萜類和揮發(fā)油
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握揮發(fā)油的定義、化學(xué)組成、理化性質(zhì)和提取分離方法。萜的含義和主要分類。熟悉環(huán)烯醚萜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要理化性質(zhì)。薄荷、黃花蒿、穿心蓮、紫杉、龍膽中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。
了解萜類生源途徑、分布、生物活性及含有揮發(fā)油的常見中藥。【能力培養(yǎng)目標(biāo)】
能用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油?!窘虒W(xué)內(nèi)容】 第一節(jié) 萜類概述
1. 闡明萜的含義和主要分類法。
2. 簡述萜類生源途徑、分布和生物活性。第二節(jié) 結(jié)構(gòu)類型和分類
1. 重點(diǎn)闡述單萜、環(huán)烯醚萜、倍半萜、二萜的結(jié)構(gòu)類型。2. 闡述環(huán)烯醚萜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要理化性質(zhì)。
3. 闡述穿心蓮內(nèi)酯、青蒿素、紫杉醇、龍膽苦苷的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。4. 簡述三萜類化合物。第三節(jié) 揮發(fā)油
1. 重點(diǎn)闡述揮發(fā)油的定義、化學(xué)組成和理化性質(zhì)。2. 闡述揮發(fā)油的顯色反應(yīng)和TLC、GC檢識(shí)。第四節(jié) 提取與分離
1. 重點(diǎn)闡述水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油。
2. 闡述冷凍法、分餾法、化學(xué)法、氣相色譜法分離揮發(fā)油。第五節(jié) 實(shí)例
1. 重點(diǎn)闡述薄荷中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。2. 簡述莪術(shù)中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。第六節(jié) 含有揮發(fā)油的常見中藥
第八章 皂苷
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握皂苷的結(jié)構(gòu)、分類、理化性質(zhì)、提取分離和顯色反應(yīng)。人參、甘草中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型、性質(zhì)、提取分離和生物活性。
熟悉皂苷的結(jié)構(gòu)測(cè)定。柴胡中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。了解皂苷的分布、生物活性和含有皂苷類化合物的常見中藥?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能用化學(xué)方法鑒定酸性皂苷與中性皂苷。【教學(xué)內(nèi)容】
第一節(jié) 結(jié)構(gòu)、分類和生物活性
1. 重點(diǎn)闡述甾體皂苷、三萜皂苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和分類。2. 簡述皂苷的分布和生物活性。第二節(jié) 理化性質(zhì)
1. 重點(diǎn)闡述皂苷的發(fā)泡性和溶血作用。2. 闡述皂苷的性狀、溶解性和水解性。第三節(jié) 檢識(shí)方法
1. 重點(diǎn)闡述皂苷元的顯色反應(yīng)。2. 簡述皂苷的TLC、PC檢識(shí)。第四節(jié) 提取與分離
1. 重點(diǎn)闡述皂苷的沉淀分離法。2. 闡述皂苷和皂苷元的提取方法。第五節(jié) 結(jié)構(gòu)測(cè)定
1. 闡述甾體皂苷元的IR光譜特征。α-香樹烷型、β-香樹烷型和四環(huán)三萜類的IR光譜區(qū)別。
2. 簡述皂苷元的UV光譜。第六節(jié) 實(shí)例
1. 重點(diǎn)闡述人參、甘草中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型、性質(zhì)、提取分離和生物活性。
2. 簡述柴胡中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。第七節(jié) 含有皂苷類化合物的常見中藥
第九章 強(qiáng)心苷
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)、分類和鑒定方法。
熟悉強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)、提取分離和構(gòu)效關(guān)系。了解強(qiáng)心苷的分布和生物活性。【教學(xué)內(nèi)容】
第一節(jié) 結(jié)構(gòu)分類與強(qiáng)心作用的構(gòu)效關(guān)系 1. 重點(diǎn)闡述強(qiáng)心苷元的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類以及糖與苷元的連接方式。2. 闡述強(qiáng)心苷糖部分的結(jié)構(gòu)特征。3. 闡明強(qiáng)心苷的構(gòu)效關(guān)系。4. 簡述強(qiáng)心苷的分布和生物活性。第二節(jié) 理化性質(zhì)
1. 重點(diǎn)闡述強(qiáng)心苷的水解性。2. 闡述強(qiáng)心苷的性狀和溶解性。第三節(jié) 檢識(shí)方法
1. 重點(diǎn)闡述強(qiáng)心苷中甾體母核、五元不飽和內(nèi)酯環(huán)及α-去氧糖的顯色反應(yīng)。2. 簡述強(qiáng)心苷的TLC、PC檢識(shí)。第四節(jié) 提取分離
1. 重點(diǎn)闡述強(qiáng)心苷的一般提取方法。2. 闡述強(qiáng)心苷的分離。第五節(jié) 實(shí)例
1. 闡述毛花洋地黃中強(qiáng)心苷元的結(jié)構(gòu)類型。2. 簡述西地蘭和地高辛的提取。
第十章 生物堿
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握生物堿的含義、主要類型的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、提取分離和檢識(shí)方法。麻黃、黃連、苦參中主要生物堿的結(jié)構(gòu)類型、提取分離和生物活性。
熟悉防己、洋金花、烏頭中所含主要生物堿的結(jié)構(gòu)類型和理化性質(zhì)。了解生物堿的分布、生物活性及含有生物堿類化合物的常見中藥。【能力培養(yǎng)目標(biāo)】
能用回流法提取防己中生物堿,并具有精制、分離及鑒定生物堿的能力。【教學(xué)內(nèi)容】 第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類
1. 闡明生物堿的含義。
2. 重點(diǎn)闡述有機(jī)胺類、吡啶類、莨菪烷類、異喹啉類和吲哚類生物堿的結(jié)構(gòu)特征。3. 簡述生物堿的分布和生物活性。第二節(jié) 理化性質(zhì) 1. 重點(diǎn)闡述生物堿的堿性及堿性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。2. 闡述生物堿的形態(tài)、顏色、旋光性和溶解性。第三節(jié) 檢識(shí)方法
1. 重點(diǎn)闡述常用生物堿沉淀試劑的名稱、沉淀?xiàng)l件及結(jié)果判定。2. 闡述生物堿的色譜檢識(shí)。3. 簡述生物堿的顯色反應(yīng)。第四節(jié) 提取與分離
1. 重點(diǎn)闡述生物堿的提取方法。2. 闡明單體生物堿的分離原理和方法。第五節(jié) 結(jié)構(gòu)測(cè)定
1. 重點(diǎn)闡述霍夫曼降解的原理。2. 簡述埃姆特降解。第六節(jié) 實(shí)例
1. 重點(diǎn)闡述麻黃、黃連、苦參中主要生物堿的結(jié)構(gòu)類型、提取分離和生物活性。2. 闡述防己、洋金花、烏頭中所含主要生物堿的結(jié)構(gòu)類型和理化性質(zhì)。第七節(jié) 含有生物堿類化合物的常見中藥
第十一章 其它成分
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
掌握鞣質(zhì)的結(jié)構(gòu)、分類、理化性質(zhì)和除去鞣質(zhì)的方法。牛黃中膽汁酸類成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、鑒定方法和提取分離。金銀花中綠原酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和生物活性。
熟悉有機(jī)酸的分類、理化性質(zhì)和鑒定方法。氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖的主要性質(zhì)及鑒定方法。
了解蟾酥、麝香、斑蝥中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及生物活性。蛻皮激素的定義和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。主要礦物藥成分、功效及檢測(cè)。
【教學(xué)內(nèi)容】 第一節(jié) 有機(jī)酸
1. 闡述有機(jī)酸的結(jié)構(gòu)與分類、理化性質(zhì)和鑒定方法。
2. 闡明羥基桂皮酸類衍生物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及金銀花中綠原酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和生物活性。3. 簡述含有有機(jī)酸類成分的常見中藥。第二節(jié) 鞣質(zhì)
1. 重點(diǎn)闡述鞣質(zhì)的結(jié)構(gòu)、分類、理化性質(zhì)、鑒定和除去鞣質(zhì)的方法。2. 簡述含有鞣質(zhì)類成分的常見中藥 第三節(jié) 氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖
1. 闡述氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖的結(jié)構(gòu)、主要性質(zhì)及鑒定方法。2. 簡述氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖的生物活性。第四節(jié) 動(dòng)物藥和礦物藥
1. 重點(diǎn)闡述牛黃中膽汁酸類成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、鑒定及提取分離。2. 闡述斑蝥、蟾酥、麝香中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及生物活性。3. 簡述主要礦物藥成分、功效及檢測(cè)。第五節(jié) 蛻皮激素
1. 闡明蛻皮激素的定義和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。2. 簡述蛻皮激素結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系。
第十二章 中藥有效成分的研究
【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】
熟悉中藥有效成分研究的一般過程、文獻(xiàn)資料查閱方法和預(yù)試驗(yàn)的方法。了解中藥活性成分篩選方法。中藥有效成分研究的意義、作用和地位?!灸芰ε囵B(yǎng)目標(biāo)】
能掌握藥學(xué)資料查閱方法。具備常用鑒定試劑配制的能力。【教學(xué)內(nèi)容】 第一節(jié) 研究過程
1. 闡述中藥有效成分研究的一般過程。
2. 簡述中藥有效成分研究的意義、作用和地位。第二節(jié) 研究方法
1. 闡述藥學(xué)文獻(xiàn)資料的查閱方法和預(yù)試驗(yàn)的方法。2. 簡述中藥活性成分篩選方法及鑒定的一般步驟。
(二)教學(xué)時(shí)數(shù)分配與安排
按照教學(xué)計(jì)劃規(guī)定,本門課程的教學(xué)時(shí)數(shù)為144學(xué)時(shí),其中理論88學(xué)時(shí),實(shí)踐56學(xué)時(shí)。教學(xué)內(nèi)容
第一章 緒論
第二章 中藥化學(xué)成分提取、分離、鑒定的方法
第三章 苷類 第四章 醌類化合物 第五章 苯丙素類化合物 第六章 黃酮類化合物 第七章 萜類和揮發(fā)油 第八章 皂苷 第九章 強(qiáng)心苷 第十章 生物堿 第十一章 其他成分
第十二章 中藥有效成分的研究 考核機(jī)動(dòng) 合計(jì)
總時(shí)數(shù) 2 20
理論教學(xué)時(shí)數(shù) 12
實(shí)踐教學(xué)時(shí)數(shù) 16 6 18 16 6 4 26 6 16 144 8 6 10 10 6 4 14 6 6 88
8 6 10 4 56
(三)實(shí)踐教學(xué)環(huán)節(jié)與要求
實(shí)踐教學(xué)是中藥化學(xué)課程的重要內(nèi)容。根據(jù)中藥專業(yè)教學(xué)計(jì)劃所確定的本課程的能力培養(yǎng)目標(biāo),實(shí)踐教學(xué)環(huán)節(jié)與要求如下:
教學(xué)內(nèi)容
第二章 中藥化學(xué)成分提取、分離、鑒定的方法 第二章 中藥化學(xué)成分提取、分離、鑒定的方法 第四章 醌類化合物 第六章 黃酮類化合物 第七章 萜類和揮發(fā)油 第十章 生物堿 第十二章 中藥有效成分的研究
考核
實(shí)驗(yàn)綜合操作技能考核
學(xué)生操作、教師考核 18 16 26 16
大黃中游離蒽醌的提取和分離 槐米中蕓香苷提取分離及鑒定 八角中揮發(fā)油提取與鑒別 防己中粉防己堿的提取分離與鑒定 中草藥化學(xué)成分預(yù)實(shí)驗(yàn) 8 6 12 10 總時(shí)數(shù) 20 20
實(shí)踐教學(xué)內(nèi)容
實(shí)驗(yàn)規(guī)章教育、清點(diǎn)儀器薄層板的制備
中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)操作技術(shù)
實(shí)踐 時(shí)數(shù) 4 4
實(shí)踐教學(xué) 方式
電教、教師指導(dǎo)、學(xué)生操作 電教、教師指導(dǎo)、學(xué)生操作
教師指導(dǎo)、學(xué)生操作 教師指導(dǎo)、學(xué)生操作 教師指導(dǎo)、學(xué)生操作 教師指導(dǎo)、學(xué)生操作 教師指導(dǎo)、學(xué)生操作
四、實(shí)施建議
(一)教學(xué)建議
1、本課程標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的內(nèi)容,在教學(xué)順序上可適當(dāng)調(diào)整,但不得破壞課程基本體系。
2、鑒于本課程的特點(diǎn),建議采用“任務(wù)驅(qū)動(dòng)法”和“理論講授+實(shí)驗(yàn)操作法”教學(xué)模式。
3、本課程教學(xué)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的教學(xué)目標(biāo)分知識(shí)教學(xué)目標(biāo)、能力培養(yǎng)目標(biāo)和素質(zhì)教育目標(biāo)。知識(shí)教學(xué)目標(biāo)又分為掌握、熟悉、了解三級(jí)。凡屬掌握和熟悉的內(nèi)容均為教學(xué)重點(diǎn),應(yīng)使用不同的環(huán)節(jié)和方法,充分利用實(shí)踐和電化和多媒體教學(xué)手段使學(xué)生達(dá)到理解、掌握以至應(yīng)用的目的。屬于了解的內(nèi)容,可簡要介紹或引導(dǎo)學(xué)生自學(xué)。
4、本課程教學(xué)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的理論與實(shí)踐學(xué)時(shí),各??筛鶕?jù)具體情況作適當(dāng)調(diào)整。
(二)考核評(píng)價(jià)建議
為更好地體現(xiàn)學(xué)生對(duì)所學(xué)知識(shí)的掌握程度和實(shí)際操作的能力,以滿足職業(yè)能力要求和崗位技能要求,應(yīng)加強(qiáng)平時(shí)考試和實(shí)訓(xùn)考核,具體考核辦法如下。
1、平時(shí)考試平時(shí)考試(占總成績的20%)是在學(xué)生學(xué)習(xí)完每個(gè)項(xiàng)目后隨堂進(jìn)行,采取現(xiàn)場考核,每次考核成績以百分計(jì)。
考核時(shí)主要對(duì)提取物質(zhì)量進(jìn)行評(píng)判分析,以了解學(xué)生對(duì)該類方法基本知識(shí)和技能的掌握程度。學(xué)生考核成績?cè)?0分以下尤其是技能成績不足65分者,教師利用課余時(shí)間給予一定的輔導(dǎo)、強(qiáng)化,再考核。各次考核成績之和的平均值即構(gòu)成該生的平時(shí)成績。
在進(jìn)行組員考核的同時(shí)對(duì)小組間進(jìn)行評(píng)比,即將各小組成員的每一項(xiàng)目成績之和構(gòu)成該小組的每一個(gè)項(xiàng)目成績,對(duì)該班各小組進(jìn)行排名,以促使各小組間的競爭、管理及該小組間同學(xué)的互幫互學(xué),使其共同提高。
2、期中考試和期末考試 期中考試(占總成績的20%)主要采用筆試的方式考核學(xué)生對(duì)所學(xué)理論知識(shí)的掌握程度及其應(yīng)用情況。
期末考試分理論考試(占總成績的10%)和實(shí)訓(xùn)考試(占總成績的50%),以對(duì)學(xué)生該學(xué)期所學(xué)的理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)技能進(jìn)行全面綜合測(cè)評(píng)。
通過加強(qiáng)平時(shí)考核,不僅能及時(shí)發(fā)現(xiàn)和解決教學(xué)中存在的問題,提高學(xué)生的實(shí)際操作和對(duì)炮制品質(zhì)量的評(píng)判分析能力,而且體現(xiàn)了學(xué)校、教師對(duì)學(xué)生學(xué)習(xí)的關(guān)愛,使學(xué)生掌握扎實(shí)的專業(yè)技能,樹立了產(chǎn)品質(zhì)量意識(shí)。
(三)教材編寫建議
依據(jù)課程標(biāo)準(zhǔn),從中藥生產(chǎn)、制備、檢測(cè)和營銷過程的際情況出發(fā),編寫以能力為本位、以職業(yè)實(shí)踐為主線,以工作任務(wù)為引領(lǐng)、以項(xiàng)目為模塊的技術(shù)教材,實(shí)現(xiàn)“教 材與崗位操作規(guī)范一體化”。教學(xué)內(nèi)容按完成工作任務(wù)的邏輯順序由易到難編排,體現(xiàn)先進(jìn)性、通用性、實(shí)用性,反映新技術(shù)、新工藝。編寫考慮任務(wù)驅(qū)動(dòng)教學(xué)模式的組織,先教學(xué)生做,再擴(kuò)展相關(guān)知識(shí),體現(xiàn)教學(xué)做一體化。文字表述通俗易懂。
(四)實(shí)驗(yàn)實(shí)訓(xùn)設(shè)備配置建議
1、中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)實(shí)訓(xùn)室二-三間:通風(fēng)、設(shè)備齊全;中藥化學(xué)預(yù)備室一間;中藥化學(xué)試劑貯存和配制室一間(通風(fēng))。
2、中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備基本配置清單 略
(五)課程資源開發(fā)與利用建議
1、《中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)操作基本要求》錄像片
2、相關(guān)教輔材料和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),包括: 《中華人民共和國藥典》2010版
中華人民共和國《工人技術(shù)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)》(中醫(yī)藥)《中藥有效成分提取分離實(shí)例》 《中藥有效成分提取分離技術(shù)》 《中草藥成分分離分析技術(shù)》
《天然藥物提取分離技術(shù)》高職高專系列教材 河南科技出版社 陳斌主編
藥學(xué)系 化學(xué)-藥檢教研室 陳斌
2010-8-17 15
第五篇:中藥化學(xué)總結(jié)1
名詞解釋
甾體類化合物:一類結(jié)構(gòu)中具有環(huán)戊烷駢多氫菲甾核的化合物。
苷類:糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物。非糖部分為苷元。
醌類化合物:中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分。黃酮類化合物:具有兩個(gè)苯環(huán)通過中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一類化合物。萜類化合物:一類由甲戊二羥酸衍生而成,其基本母核的分子式符合(C5H8)n通式的衍生物。揮發(fā)油:也稱精油,是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。析腦:冷卻條件下?lián)]發(fā)油主要成分??晌龀鼋Y(jié)晶。
酸值:代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。
酯值:代表揮發(fā)油中酯類成分含量指標(biāo)。
皂化值:代表揮發(fā)油中所含游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。
生物堿:來源于生物界(主要是植物界)的一類含氮有機(jī)化合物。
鞣質(zhì):一類復(fù)雜的多元酚類化合物的總稱。
香豆素類:一類具有苯駢a-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物總稱 避免原生苷被酶解常用方法:采用甲醇、乙醇或沸水提取,或者在藥材原料中拌入一定量的無機(jī)鹽(碳酸鈣)。其次在提取過程中要注意避免與酸或堿接觸,以防酸或堿破壞欲提取成分的結(jié)構(gòu)。聚酰胺柱色譜的分離機(jī)理:一般認(rèn)為是“氫鍵吸附”,即聚酰胺的吸附作用是通過其酰胺羰基與黃酮化合物分子上的酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生的,其吸附強(qiáng)度主要取決于黃酮類化合物中酚羥基的數(shù)目與位置等及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。溶劑分子與聚酰胺或黃酮類化合物形成氫鍵締合的能力越強(qiáng),則聚酰胺對(duì)黃酮類化合物的吸附作用將越弱。
1、中藥提取成分溶劑極性大小弱到強(qiáng):石油醚<四氯化碳<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水
2、乙醇、甲醇、丙酮與水互溶。
3、溶劑提取法:煎煮法、浸漬法,滲漉法、(浸漬法,滲漉法適用:遇熱易破壞或揮發(fā)性成分)、回流提取法、連續(xù)回流提取法。能用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑提取的:回流提取法和連續(xù)回流提取法。
4、吸附色譜常用吸附劑:硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺等,原理:利用吸附劑對(duì)被分離化合物分子的吸附能力的差異。
5、凝膠過濾色譜原理:分子篩作用(凝膠孔徑和分子大?。╇x子交換色譜原理:基于混合物中各成分解離差異進(jìn)行分離。
6、常用分子式確定方法:質(zhì)譜法(MS)紅外光譜(IR)紫外光譜(UV)核磁譜(NMR)
7、據(jù)苷鍵原子的不同,苷類分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷??嘈尤受諏儆谘踯眨ㄇ柢疹悾?。碳苷最難被酸水解,氮苷最易被酸水解。酸水解難易:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷(碳苷很難水解的原因:碳原子上無游離電子對(duì),不能質(zhì)子化;氮苷反之)
8、原生苷:原存在于植物體內(nèi)的苷;次生苷:原生苷是水解失去一部分糖厚生成的苷。苦杏仁苷是原生苷,野櫻苷是次生苷。極性大?。涸?次生苷>苷元
9、堿催化水解:由于一般的苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu),對(duì)稀堿較穩(wěn)定,不易被堿催化水解,故苷很少用見催化水解,多數(shù)采用酸催化水解或酶水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸電子基團(tuán)的苷類易為堿催化水解。
10、苷與苷元的鑒別:Molish反應(yīng):加5%-萘酚乙醇液,苷陽性,苷元陰性。11、12、醌類酸堿性:含有羧基的醌類化合物的酸性強(qiáng)于不含羧基者;酚羥基數(shù)目增多,酸性增強(qiáng)。Β-羥基醌類化合物的酸性強(qiáng)于α-羥基醌類化合物。羧基酸性>酚羥基。
13、與金屬離子反應(yīng):在恩醌類化合物中,如果有α-酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)時(shí),則可與Pb二價(jià)、Mg二價(jià)等金屬離子形成絡(luò)合物。(例:與醋酸鎂形成絡(luò)合物)
14、山奈酚與槲皮素的鑒別:氨性氯化鍶反應(yīng)(槲皮素有鄰二酚羥基呈陽性)
15、黃銅酚羥基酸性強(qiáng)到弱:7,4'—二OH>7—或4'—OH>一般酚羥基>5—OH16、四氫硼鈉還原反應(yīng)鑒別二氫黃酮類(陽性)、二氫黃酮醇類(陽性)
17、由于黃酮類成分大多具有酚羥基,可用堿性水提取。
18、吸附能力:黃酮類化合物分子中能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目,即酚羥基數(shù)目,越多則吸附能力越強(qiáng),在色譜柱上越難以被洗脫。
19、不同類型黃酮類被吸附強(qiáng)弱的順序:黃酮醇>黃酮>二氫黃酮醇>異黃酮
20、異戊二烯單位數(shù):半萜1單萜2倍半萜3二萜4二倍半萜5三萜6四萜8多萜>821、環(huán)烯醚萜類多具有及的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。環(huán)烯醚萜類主要以C1-OH與糖成的形式存在于植物體內(nèi)。
22、揮發(fā)油物理常數(shù):相對(duì)密度、比旋度、折光性、沸點(diǎn)。
23、三萜化合物與甾類化合物鑒別(選一):Rosen-Heimer反應(yīng):將樣品溶液滴在濾紙上,噴25%三氯乙酸乙醇溶液,加熱至100度,呈紅色。逐漸變?yōu)樽仙?。Liebermann-Burchard反應(yīng):甾體(膽汁酸)呈綠色,三萜皂苷(齊墩果酸)呈紅色。
24、各類皂苷的溶血作用強(qiáng)弱用溶血指數(shù)表示。(如甘草皂苷溶血指數(shù)為1:4000)
25、人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象,但經(jīng)分離厚,B型和C型人參皂苷有顯著的溶血作用,A型人參皂苷則有抗溶血作用。
26、A型和BCA、B、C27、柴胡中的三萜皂苷均為齊墩果烷型。
28、據(jù)C17不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同,強(qiáng)心苷可分為:甲型強(qiáng)心苷(五元不飽和)和乙型強(qiáng)心苷(六元不飽和)。
29、甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中與亞甲基試劑反應(yīng),陽性;乙型陰性。
30、強(qiáng)心苷顏色反應(yīng):Legal反應(yīng)(甲型強(qiáng)心苷呈陽性,反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去,乙型為陰性)Raymond反應(yīng)(甲型陽性呈紫紅色,乙型陰性)Kedde反應(yīng)(甲型陽性產(chǎn)生紅色或紫紅色,乙型陰性)Baljet反應(yīng)(甲型陽性橙色或橙紅色,乙型陰性)
31、有一定堿性的生物堿多以有機(jī)酸鹽形式存在。
生物堿堿性大小統(tǒng)一用pKa表示,pKa越大,堿性越強(qiáng)。
生物堿堿性大小與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系:雜化方式、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)。
小檗堿>偽麻黃堿>麻黃堿:偽麻黃堿的共軛酸穩(wěn)定性強(qiáng)于麻黃堿,小檗堿堿性最大(屬于季銨堿)
32、鞣質(zhì)分類:可水解鞣質(zhì)、縮合鞣質(zhì)、復(fù)合鞣質(zhì)。
33、香豆素類提?。簤A溶酸沉法:可利用香豆素類具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),能溶于稀堿液而和其他中性成分分離。
34、阿托品是莨菪堿的外消旋體。
35、莨菪堿與東莨菪堿的鑒別:氯化汞沉淀反應(yīng),莨菪堿呈黃色沉淀,加熱后呈紅色沉淀。東莨菪堿呈白色沉淀。
36、莨菪堿與樟柳堿的鑒別:氯化汞沉淀反應(yīng),莨菪堿呈黃色沉淀,加熱后呈紅色沉淀;樟柳堿呈陰性反應(yīng)。
37、麻黃堿與粉防己堿的鑒別:生物堿沉淀試劑(例:雷氏銨鹽試劑:粉防己堿呈紅色沉淀或結(jié)晶)(要在酸性條件下:因?yàn)樯飰A和生物堿沉淀試劑均可溶于其中),麻黃堿呈陰性反應(yīng),粉防己堿呈陽性反應(yīng)。(凈化:因?yàn)樗芤褐泻镔|(zhì)可與此類試劑產(chǎn)生陽性反應(yīng),應(yīng)除去雜質(zhì);將酸水提取液堿化,以氯仿萃取,分取氯仿層,再用酸水萃取氯仿層,此酸水層除去了上述水溶性干擾物質(zhì)。)
38、洋地黃毒糖與鼠李糖的鑒別:K-K反應(yīng),洋地黃毒糖乙酸層顯藍(lán)色,鼠李糖呈陰性反應(yīng)。
39、莨菪堿與樟柳堿的鑒別:加過碘酸、乙酰丙酮,加熱,莨菪堿呈陰性反應(yīng),樟柳堿顯黃色。
40、溶血作用的有無取決于糖的數(shù)目。