第一篇：十大有機(jī)反應(yīng)類型及其強(qiáng)化練習(xí)

十大有機(jī)反應(yīng)類型

一、取代反應(yīng)

有機(jī)物分子的原子或原子團(tuán)被其他物質(zhì)的原子或原子團(tuán)取代生成新的有機(jī)物的反應(yīng)。

1、烷烴的光鹵代；

2、烯烴的光鹵代；

3、苯的鹵代；

4、苯的同系物的環(huán)鹵代；

5、苯的同系物的光鹵代；

6、苯和苯的同系物的硝化；

7、苯和苯的同系物磺化；

8、鹵代烴的水解；

9、醇的鹵代；

10、醇的分子間脫水；

11、醇的酯化；

12、酚的環(huán)鹵代；

13、羧酸的酯化

14、酯的水解

15、氨基酸的縮合二、加成反應(yīng)

有機(jī)物分子中不飽和化學(xué)鍵斷裂，在該不飽和鍵的原子上加上原子或原子團(tuán)形成新的有 機(jī)物的反應(yīng)。

1、烯烴的加成；

2、炔烴的加成；

3、二烯烴的加成

4、苯和苯的同系物苯環(huán)的加成

5、醛的加成6、酮的加成

7、不飽和的油脂的氫化；

三、氧化反應(yīng)

有機(jī)物分子加氧或失氫的反應(yīng)。

1、烴和烴的衍生物的燃燒；

2、烯烴的催化氧化；

3、烯烴使酸性高錳酸鉀溶液褪色

4、炔烴使酸性高錳酸鉀溶液褪色；

5、苯的同系物酸性高錳酸鉀溶液褪色

6、醇的催化氧化；

7、醇使酸性高錳酸鉀溶液褪色；

8、酒后駕車的檢驗(yàn)

9、醛的催化氧化

10、醛基銀鏡反應(yīng)

10、醛基與新制的氫氧化銅反應(yīng)

11、葡萄糖的銀鏡反應(yīng)

12、葡萄糖與新制的氫氧化銅反應(yīng)；

13、麥芽糖與新制的氫氧化銅反應(yīng)

14、麥芽糖的銀鏡反應(yīng)

四、還原反應(yīng)

有機(jī)物分子加氫或失氧的反應(yīng)。

1、烯烴與氫氣的加成2、炔烴與氫氣的加成3、二烯烴與氫氣的加成

4、苯環(huán)與氫氣的加成5、硝基的還原

6、醛基與氫氣的加成7、羰基與氫氣的加成8、油脂的氫化

五、消去反應(yīng)

有機(jī)物分子脫去小分子，并生成還有不飽和化學(xué)鍵的反應(yīng)。

1、乙醇在濃硫酸共熱170℃；

2、鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液共熱

六、加聚反應(yīng)

有機(jī)物由小分子通過(guò)加成形成高分子化合物沒(méi)有別的小分子形成的反應(yīng)。

1、烯烴的加聚

2、炔烴的加聚

3、二烯烴的加聚

4、烯烴與二烯烴的加聚

5、碳碳雙鍵的加聚

七、縮聚反應(yīng)

有機(jī)物由小分子通過(guò)縮合形成高分子化合物并且伴有別的小分子形成的反應(yīng)。

1、二元羧酸與二元醇的縮聚

2、二元羧酸與二元胺的縮聚

3、氨基酸的縮聚

4、酚與醛、酮的縮聚

八、水解反應(yīng)

有機(jī)物使水離解再結(jié)合成新的有機(jī)物的反應(yīng)。部分水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。

1、碳化鈣的水解

2、鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中共熱

3、酯在酸性或者堿性條件下的水解；

4、油脂在酸性或堿性條件下的水解

5、蔗糖、麥芽糖的水解

6、淀粉、纖維素的水解

7、肽、蛋白質(zhì)的水解

九、酯化反應(yīng)

醇和無(wú)機(jī)酸或羧生成酯的反應(yīng)。酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。

1、硝化甘油的制備

2、醇與羧酸的反應(yīng)

十、裂化反應(yīng)

烴分子在一定條件下由長(zhǎng)鏈分子變成短鏈分子，由相對(duì)分子質(zhì)量大的分子變成相對(duì)分子

質(zhì)量小的分子，并伴有不飽和烴分子生成的反應(yīng)。

1、石油的裂化

2、石油氣的裂解

十一、強(qiáng)化練習(xí)

1、實(shí)驗(yàn)室可以通過(guò)無(wú)水醋酸鈉與堿石灰共熱來(lái)制備甲烷，其反應(yīng)原理如下：CH3COONa＋NaOHNa2CO3＋CH4↑ 該反應(yīng)屬于（）加熱

A、取代反應(yīng)B、消去反應(yīng)C、水解反應(yīng)D、裂化反應(yīng)

2、硝基苯在一定的條件下發(fā)生如下反應(yīng)：

C6H5NO2＋3Fe＋6HClC6H5NH2＋3FeCl2＋2H2O該反應(yīng)屬于（）A、取代反應(yīng)B、加成反應(yīng)C、氧化反應(yīng)D、還原反應(yīng)

3、下列各種說(shuō)法中正確的是（）

A、凡是能起銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛

B、乙烯和甲苯都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C、氧氣中燃燒時(shí)只生成二氧化碳和水的有機(jī)物一定是烴

D、在酯化反應(yīng)中，羧酸脫去羧基中的氫原子，醇脫去羥基生成水和酯

4、已知乙醛分子之間在一定條件下反應(yīng)生成3—羥基丁醛，該反應(yīng)屬于（）A、氧化反應(yīng)B、還原反應(yīng)C、加成反應(yīng)D、消去反應(yīng)

5、CaC2和ZnC2，Al4C3，Mg2C3，Li2C2等都同屬離子型碳化物，請(qǐng)通過(guò)對(duì)CaC2制C2H2的反應(yīng)進(jìn)行思考，從中得到必要的啟示，判斷下列反應(yīng)產(chǎn)物正確的是（）

A、ZnC2水解生成乙烷（C2H6）B、Al4C3水解生成丙炔（C3H4）

C、Mg2C3水解生成丙炔（C3H4）D、Li2C2水解生成乙烯（C2H4）

6、據(jù)報(bào)道，近來(lái)發(fā)現(xiàn)了一種新的星際分子氰基辛炔，其結(jié)構(gòu)式為：

HC≡C—C≡C－C≡C－C≡C－C≡N。對(duì)該物質(zhì)判斷正確的是（）

A、晶體的硬度與金剛石相當(dāng)B、能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C、不能發(fā)生加成反應(yīng)D、可由乙炔和含氮化合物加聚制得

7、下列說(shuō)法中正確的是（）

A、石油裂解可以得到氯乙烯

B、油脂水解可得到氨基酸和甘油

C、所有烷烴和蛋白質(zhì)中都存在碳碳單鍵

D、淀粉和纖維素的組成都是(C6H10O5)n，水解最終產(chǎn)物都是葡萄糖

8、下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是（）

A、乙醇和乙酸都存在碳氧雙鍵

B、甲烷和乙烯都可以與氯氣反應(yīng)

C、高錳酸鉀可以氧化苯和甲烷

D、乙烯可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，苯不能與氫氣加成

第二篇：有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的96種反應(yīng)類型

有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理

一、Arbuzov 反應(yīng)

三、Baeyer-villiger 反應(yīng)

五、Birch 還原

七、Bucherer 反應(yīng)

九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法

十

一、Chichibabin 反應(yīng)

十

三、Claisen-Schmidt 反應(yīng)

十

五、Clemmensen 還原

十

七、Cope 消除反應(yīng)

十

九、Curtius 反應(yīng)

二十一、Dakin 反應(yīng)

二十三、Edvhweiler-Clarke 反應(yīng)

二十五、Favorskii 反應(yīng)

二十七、Friedel-Crafts 烷基化反 應(yīng) 二

十九、Fries 重排

三

十一、Gabriel 合成法

三

十三、Gattermann-Koch 反應(yīng)

三

十五、Hantzsch 合成法

三

十七、Hell-Volhard-Zelinski反 應(yīng)三

十九、Hofmann 烷基化 四

十一、Hofmann 重排（降解）

四

十三、Hunsdiecker 反應(yīng)

四

十五、Knoevenagel 反應(yīng)

四

十七、Koble-Schmitt 反應(yīng)

四

十九、Leuckart 反應(yīng)

五

十一、Mannich 反應(yīng)

五

十三、Michael 加成反應(yīng)

五

十五、Norrish Ⅰ和Ⅱ 型裂

五

十七、Orton,K.J.P 重排

五

十九、Pschorr 反應(yīng)

六

十一、Prins,H.J 反應(yīng)

六

十三、Perkin,W.H 反應(yīng)

六

十五、Reformatsky 反應(yīng)

六

十七、Reppe 合成法

六

十九、Rosenmund 還原

七

十一、Riley,H.L 氧化法

七

十三、Schiemann 反應(yīng) 七

十五、Skraup 合成法

七

十七、Stepen 還原-氰還原為醛

七

十九、Strecker 氨基酸合成法

八

十一、Schiemann,G.反應(yīng)

八

十三、Tiffeneau-Demjanov 重排

八

十五、Thorpe,J.F.縮合八

十七、Ullmann 反應(yīng)

八

十九、Vilsmeier 反應(yīng)

九

十一、Williamson 合成法

九

十三、Wagner-Meerwein 重排

九

十五、Wittig-Horner 反應(yīng)

二、Arndt-Eister 反應(yīng)

四、Beckmann 重排

六、Bouveault-Blanc 還原

八、Bamberger,E.重排

十、Cannizzaro 反應(yīng)

十

二、Claisen 酯縮合反應(yīng)

十

四、Claisen 重排

十

六、Combes 喹啉合成法

十

八、Cope 重排

二

十、Crigee,R 反應(yīng)

二十二、Elbs 反應(yīng)

二十四、Elbs,K 過(guò)硫酸鉀氧化法

二十六、Favorskii 重排

二十八、Friedel-Crafts ?；磻?yīng) 三

十、Fischer,O-Hepp,E 重排

三

十二、Gattermann 反應(yīng)

三

十四、Gomberg-Bachmann 反應(yīng)

三

十六、Haworth 反應(yīng)

三

十八、Hinsberg 反應(yīng)

四

十、Hofmann 消除反應(yīng)

四

十二、Houben-Hoesch 反應(yīng)

四

十四、Kiliani 氯化增碳法

四

十六、Koble 反應(yīng)

四

十八、Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成五

十、Lossen 反應(yīng)

五

十二、Meerwein-Ponndorf 反應(yīng)

五

十四、Martius,C.A.重排

五

十六、Oppenauer 氧化

五

十八、Paal-Knorr 反應(yīng)

六

十、Prileschajew,N 反應(yīng)

六

十二、Pinacol 重排

六

十四、Pictet-Spengler異喹啉合 成法

六

十六、Reimer-Tiemann 反應(yīng)

六

十八、Robinson 縮環(huán)反應(yīng)

七

十、Ruff 遞降反應(yīng)

七

十二、Sandmeyer 反應(yīng)

七

十四、Schmidt 反應(yīng)

七

十六、Sommelet-Hauser 反應(yīng)

七

十八、Stevens 重排

八

十、異喹啉合成法

八

十二、Schmidin,J.乙烯酮合成八

十四、Tischenko,V.反應(yīng)

八

十六、Tollens,B.縮合八

十八、Urech,F.羥腈合成法

九

十、Van Ekenstein,W,A 重排

九

十二、Wacker 反應(yīng)

九

十四、Wittig 反應(yīng)

九

十六、Wohl 遞降反應(yīng)

Arbuzov 反應(yīng)

亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個(gè)新的鹵代烷：

鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟'I >R'Br >R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a-或 b-鹵代酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)亞酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。

本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法，因?yàn)閬喠姿崛榛タ梢杂纱寂c三氯化磷反應(yīng)制得：

如果反應(yīng)所用的鹵代烷 R'X 的烷基和亞磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），則 Arbuzov 反應(yīng)如下：

這是制備烷基膦酸酯的常用方法。

除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯 RP(OR')2 和次亞膦酸酯 R2POR' 也能發(fā)生該類反應(yīng)，例如：

反應(yīng)機(jī)理

一般認(rèn)為是按 SN2 進(jìn)行的分子內(nèi)重排反應(yīng)：

反應(yīng)實(shí)例

Baeyer----Villiger 反應(yīng)

反應(yīng)機(jī)理

過(guò)酸先與羰基進(jìn)行親核加成，然后酮羰基上的一個(gè)烴基帶著一對(duì)電子遷移到-O-O-基團(tuán)中與羰基碳原子直接相連的氧原子上，同時(shí)發(fā)生O-O鍵異裂。因此，這是一個(gè)重排反應(yīng)

具有光學(xué)活性的3---苯基丁酮和過(guò)酸反應(yīng)，重排產(chǎn)物手性碳原子的枸型保持不變，說(shuō)明反應(yīng)屬于分子內(nèi)重排：

不對(duì)稱的酮氧化時(shí)，在重排步驟中，兩個(gè)基團(tuán)均可遷移，但是還是有一定的選擇性，按遷移能力其順序?yàn)椋?/p>

醛氧化的機(jī)理與此相似，但遷移的是氫負(fù)離子，得到羧酸。反應(yīng)實(shí)例

酮類化合物用過(guò)酸如過(guò)氧乙酸、過(guò)氧苯甲酸、間氯過(guò)氧苯甲酸或三氟過(guò)氧乙酸等氧化可在羰基旁邊插入一個(gè)氧原子生成 相應(yīng)的酯，其中三氟過(guò)氧乙酸是最好的氧化劑。這類氧化劑的特點(diǎn)是反應(yīng)速率快，反應(yīng)溫度一般在10~40℃之間，產(chǎn)率高。

Arndt-Eister 反應(yīng)

酰氯與重氮甲烷反應(yīng)，然后在氧化銀催化下與水共熱得到酸。

反應(yīng)機(jī)理

重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮酮（1），（1）在氧化銀催化下與水共熱，得到酰基卡賓（2），（2）發(fā)生重排得烯酮（3），（3）與水反應(yīng)生成酸，若與醇或氨（胺）反應(yīng)，則得酯或酰胺。

反應(yīng)實(shí)例

Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：

反應(yīng)機(jī)理

在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所形成 的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。

遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：

反應(yīng)實(shí)例

Bouveault---Blanc 還原

脂肪族羧酸酯可用金屬鈉和醇還原得一級(jí)醇。α，β-不飽和羧酸酯還原得相應(yīng)的飽和醇芳香酸酯也可進(jìn)行本反應(yīng)，但收率較低。本法在氫化鋰鋁還原酯的方法發(fā)現(xiàn)以前，廣泛地被使用，非共軛的雙鍵可不受影響。

反應(yīng)機(jī)理

首先酯從金屬鈉獲得一個(gè)電子還原為自由基負(fù)離子，然后從醇中奪取一個(gè)質(zhì)子轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂苫?，再?gòu)拟c得一個(gè)電子生成負(fù)離

子，消除烷氧基成為醛，醛再經(jīng)過(guò)相同的步驟還原成鈉，再酸化得到相應(yīng)的醇。

反應(yīng)實(shí)例

醛酮也可以用本法還原，得到相應(yīng)的醇:

反應(yīng)實(shí)例

醛酮也可以用本法還原，得到相應(yīng)的醇:

Bucherer 反應(yīng)

萘酚及其衍生物在亞硫酸或亞硫酸氫鹽存在下和氨進(jìn)行高溫反應(yīng)，可得萘胺衍生物，反應(yīng)是可逆的。

反應(yīng)時(shí)如用一級(jí)胺或二級(jí)胺與萘酚反應(yīng)則制得二級(jí)或三級(jí)萘胺。如有萘胺制萘酚，可將其加入到熱的亞硫酸氫鈉中，再加 入堿，經(jīng)煮沸除去氨而得。

反應(yīng)機(jī)理 本反應(yīng)的機(jī)理為加成消除過(guò)程，反應(yīng)的第一步（無(wú)論從哪個(gè)方向開始）都是亞硫酸氫鈉加成到環(huán)的雙鍵上得到烯醇（Ⅱ）或 烯胺（Ⅵ），它們?cè)龠M(jìn)行下一步互變異構(gòu)為酮（Ⅲ）或亞胺（Ⅳ）:

反應(yīng)實(shí)例

Berthsen,A.Y 吖啶合成法

二芳基胺類與羧酸在無(wú)水ZnCl2存在下加熱起縮合作用，生成吖啶類化合物。

反應(yīng)機(jī)理 反應(yīng)機(jī)理不詳 反應(yīng)實(shí)例

Chichibabin 反應(yīng)

雜環(huán)堿類，與堿金屬的氨基物一起加熱時(shí)發(fā)生胺化反應(yīng)，得到相應(yīng)的氨基衍生物，如吡啶與氨基鈉反應(yīng)生成2-氨基啶，如果α位已被占據(jù)，則得γ-氨基吡啶，但產(chǎn)率很低。

本法是雜環(huán)上引入氨基的簡(jiǎn)便有效的方法，廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪唑、異喹啉、丫啶和菲啶類化合物均能發(fā) 生本反應(yīng)。喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑類化合物較為困難。氨基化試劑除氨基鈉、氨基鉀外，還可以用取代的堿金屬氨化物：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)機(jī)理還不是很清楚，可能是吡啶與氨基首先加成，（Ⅰ），（Ⅰ）轉(zhuǎn)移一個(gè)負(fù)離子給質(zhì)子給予體(AH)，產(chǎn)生一分子氫 氣和形成小量的2-氨基吡啶（Ⅱ），此小量的（Ⅱ）又可以作為質(zhì)子的給予體，最后的產(chǎn)物是2-氨基吡啶的鈉鹽，用水分解得 到2-氨基吡啶：

反應(yīng)實(shí)例

吡啶類化合物不易進(jìn)行硝化，用硝基還原法制備氨基吡啶甚為困難。本反應(yīng)是在雜環(huán)上引入氨基的簡(jiǎn)便有效的方法，廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪唑、異喹啉、吖啶和菲啶類化合物均能發(fā)生本反應(yīng)。

Claisen 酯縮合反應(yīng)

含有α-氫的酯在醇鈉等堿性縮合劑作用下發(fā)生縮合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金屬鈉和少量 乙醇作用下發(fā)生縮合得到乙酰乙酸乙酯。

二元羧酸酯的分子內(nèi)酯縮合見Dieckmann縮合反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)理

乙酸乙酯的α-氫酸性很弱（pKa-24.5),而乙醇鈉又是一個(gè)相對(duì)較弱的堿（乙醇的pKa~15.9），因此，乙酸乙酯與乙醇鈉作用所 形成的負(fù)離子在平衡體系是很少的。但由于最后產(chǎn)物乙酰乙酸乙酯是一個(gè)比較強(qiáng)的酸，能與乙醇鈉作用形成穩(wěn)定的負(fù)離子，從 而使平衡朝產(chǎn)物方向移動(dòng)。所以，盡管反應(yīng)體系中的乙酸乙酯負(fù)離子濃度很低，但一形成后，就不斷地反應(yīng)，結(jié)果反應(yīng)還是可以順利完成。

常用的堿性縮合劑除乙醇鈉外，還有叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、氫化鉀、氫化鈉、三苯甲基鈉、二異丙氨基鋰（LDA)和Grignard 試

劑等。

反應(yīng)實(shí)例

如果酯的α-碳上只有一個(gè)氫原子，由于酸性太弱，用乙醇鈉難于形成負(fù)離子，需要用較強(qiáng)的堿才能把酯變?yōu)樨?fù)離子。如異 丁酸乙酯在三苯甲基鈉作用下，可以進(jìn)行縮合，而在乙醇鈉作用下則不能發(fā)生反應(yīng)：

兩種不同的酯也能發(fā)生酯縮合，理論上可得到四種不同的產(chǎn)物，稱為混合酯縮合，在制備上沒(méi)有太大意義。如果其中一個(gè) 酯分子中既無(wú)α-氫原子，而且烷氧羰基又比較活潑時(shí)，則僅生成一種縮合產(chǎn)物。如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。與其它含α-氫原子的酯反應(yīng)時(shí)，都只生成一種縮合產(chǎn)物。

實(shí)際上這個(gè)反應(yīng)不限于酯類自身的縮合，酯與含活潑亞甲基的化合物都可以發(fā)生這樣的縮合反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)可以用下列通

式表示：

Claisen—Schmidt 反應(yīng)

一個(gè)無(wú)α.氫原子的醛與一個(gè)帶有α.氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng),并失水得到α,β.不飽和醛或酮:

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高溫(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。

當(dāng)烯丙基芳基醚的兩個(gè)鄰位未被取代基占滿時(shí)，重排主要得到鄰位產(chǎn)物，兩個(gè)鄰位均被取代基占據(jù)時(shí)，重排得到對(duì)位產(chǎn)物。對(duì)位、鄰位均被占滿時(shí)不發(fā)生此類重排反應(yīng)。

交叉反應(yīng)實(shí)驗(yàn)證明：Claisen重排是分子內(nèi)的重排。采用 g-碳 14C 標(biāo)記的烯丙基醚進(jìn)行重排，重排后 g-碳原子與苯環(huán)相 連，碳碳雙鍵發(fā)生位移。兩個(gè)鄰位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后則仍是a-碳原子與苯環(huán)相連。

反應(yīng)機(jī)理

Claisen 重排是個(gè)協(xié)同反應(yīng)，中間經(jīng)過(guò)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)對(duì)重排無(wú)影響。

從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過(guò)一次[3,3]s 遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構(gòu)；兩個(gè)鄰位都被取代基占據(jù)的 烯丙基芳基酚重排時(shí)先經(jīng)過(guò)一次[3,3]s 遷移到鄰位(Claisen 重排)，由于鄰位已被取代基占據(jù)，無(wú)法發(fā)生互變異構(gòu)，接著又發(fā)生一次[3,3]s 遷移(Cope 重排)到對(duì)位，然后經(jīng)互變異構(gòu)得到對(duì)位烯丙基酚。

取代的烯丙基芳基醚重排時(shí)，無(wú)論原來(lái)的烯丙基雙鍵是Z-構(gòu)型還是E-構(gòu)型，重排后的新雙鍵的構(gòu)型都是E-型，這是因?yàn)橹嘏?/p>

反應(yīng)所經(jīng)過(guò)的六員環(huán)狀過(guò)渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構(gòu)象的緣故。

反應(yīng)實(shí)例

Claisen 重排具有普遍性，在醚類化合物中，如果存在烯丙氧基與碳碳相連的結(jié)構(gòu)，就有可能發(fā)生Claisen 重排。

Clemmensen 還原

醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：

此法只適用于對(duì)酸穩(wěn)定的化合物。對(duì)酸不穩(wěn)定而對(duì)堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishner-黃鳴龍反應(yīng)還原。

反應(yīng)機(jī)理

本反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理較復(fù)雜，目前尚不很清楚。

反應(yīng)實(shí)例 Combes 喹啉合成法

Combes合成法是合成喹啉的另一種方法，是用芳胺與1,3-二羰基化合物反應(yīng)，首先得到高產(chǎn)率的β-氨基烯酮，然后在濃硫

酸作用下，羰基氧質(zhì)子化后的羰基碳原子向氨基鄰位的苯環(huán)碳原子進(jìn)行親電進(jìn)攻，關(guān)環(huán)后，再脫水得到喹啉。

反應(yīng)機(jī)理

在氨基的間位有強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基團(tuán)存在時(shí)，關(guān)環(huán)反應(yīng)容易發(fā)生；但當(dāng)強(qiáng)鄰、對(duì)位定位基團(tuán)存在于氨基的對(duì)位時(shí)，則不易

發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)。

反應(yīng)實(shí)例

Cope 消除反應(yīng) 叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)熱解時(shí)生成烯烴和N,N-二取代羥胺，產(chǎn)率很高。

實(shí)際上只需將叔胺與氧化劑放在一起，不需分離出氧化叔胺即可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，例如在干燥的二甲亞砜或四氫呋喃中這個(gè)反應(yīng) 可在室溫進(jìn)行。此反應(yīng)條件溫和、副反應(yīng)少，反應(yīng)過(guò)程中不發(fā)生重排，可用來(lái)制備許多烯烴。當(dāng)氧化叔胺的一個(gè)烴基上二個(gè)β位有 氫原子存在時(shí)，消除得到的烯烴是混合物，但是 Hofmann產(chǎn)物為主；如得到的烯烴有順?lè)串悩?gòu)時(shí)，一般以 E-型為主。例如：

反應(yīng)機(jī)理

這個(gè)反應(yīng)是E2順式消除反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中形成一個(gè)平面的五員環(huán)過(guò)度態(tài)，氧化叔胺的氧作為進(jìn)攻的堿：

要產(chǎn)生這樣的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氨基和β-氫原子必須處于同一側(cè)，并且在形成五員環(huán)過(guò)度態(tài)時(shí)，α,β-碳原子上的原子基團(tuán)呈重疊 型，這樣的過(guò)度態(tài)需要較高的活化能，形成后也很不穩(wěn)定，易于進(jìn)行消除反應(yīng)。

反應(yīng)實(shí)例

Cope 重排

1,5-二烯類化合物受熱時(shí)發(fā)生類似于 O-烯丙基重排為 C-烯丙基的重排反應(yīng)(Claisen 重排)反應(yīng)稱為Cope重排。這個(gè)反應(yīng) 30多年來(lái)引起人們的廣泛注意。1,5-二烯在150—200℃單獨(dú)加熱短時(shí)間就容易發(fā)生重排，并且產(chǎn)率非常好。Cope重排屬于周環(huán)反應(yīng)，它和其它周環(huán)反應(yīng)的特點(diǎn)一樣，具有高度的立體選擇性。例如：內(nèi)消旋－3,4-二甲基-1,5-己二 烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：

反應(yīng)機(jī)理

Cope重排是[3,3]s-遷移反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程是經(jīng)過(guò)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)進(jìn)行的協(xié)同反應(yīng)：

在立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過(guò)椅式環(huán)狀過(guò)渡態(tài)：

反應(yīng)實(shí)例

Curtius 反應(yīng)

酰基疊氮化物在惰性溶劑中加熱分解生成異氰酸酯:

異氰酸酯水解則得到胺：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Crigee,R 反應(yīng)

1,2-二元醇類的氧化產(chǎn)物因所用的氧化劑的種類而不同。用K2Cr2O7或KMnO4氧化時(shí)生成酸類。用特殊氧化劑四乙醋酸鉛在 CH3COOH或苯等不活潑有機(jī)溶劑中緩和氧化，生成二分子羰基化合物(醛或酮)。氧化反應(yīng)也可以在酸催化劑(三氯醋酸)存在下進(jìn)行。本反應(yīng)被廣泛地應(yīng)用于研究醇類結(jié)構(gòu)及制備醛、酮類，產(chǎn)率很高。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)過(guò)程中先生成環(huán)酯中間產(chǎn)物，進(jìn)一步C--C鍵裂開成醛或酮。酸催化的場(chǎng)合，反應(yīng)歷程可以用下式表示

：

反應(yīng)實(shí)例

Dakin 反應(yīng)

酚醛或酚酮類用H2O2在NaOH存在下氧化時(shí)，可將分子中的-CHO基或CH3CO-基被-OH基所置換，生成相對(duì)應(yīng)的酚類。本反應(yīng)可利用以制備多遠(yuǎn)酚類。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Elbs 反應(yīng)

羰基的鄰位有甲基或亞甲基的二芳基酮，加熱時(shí)發(fā)生環(huán)化脫氫作用，生成蒽的衍生物：

由于這個(gè)反應(yīng)通常是在回流溫度或高達(dá)400－450 °C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，不用催化劑和溶劑，直到反應(yīng)物沒(méi)有水放出為 止，在這樣的高溫條件下，一部分原料和產(chǎn)物發(fā)生碳化，部分原料酮被釋放出的水所裂解，烴基發(fā)生消除或降解以及分子重排等副反應(yīng)，致使產(chǎn)率不高。

反應(yīng)機(jī)理

本反應(yīng)的機(jī)理尚不清楚。

反應(yīng)實(shí)例

Edvhweiler-Clarke 反應(yīng)

在過(guò)量甲酸存在下，一級(jí)胺或二級(jí)胺與甲醛反應(yīng)，得到甲基化后的三級(jí)胺：

甲醛在這里作為一個(gè)甲基化試劑。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Elbs,K.過(guò)硫酸鉀氧化法 將一元酚類或類似化合物用過(guò)硫酸鉀在堿性溶液中氧化羥基引入在原有羥基的對(duì)位或鄰位，生成二元酚類。分子中的醛基或雙鍵等都不影響。產(chǎn)率約20~48%。過(guò)硫酸鉀的水溶液在加熱時(shí)放出氧：

芳伯胺類如用本試劑氧化時(shí)，變成硝基化合物。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Favorskii 重排

a-鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含相同碳原子數(shù)的羧酸；如為環(huán)狀a-鹵代酮，則導(dǎo)致環(huán)縮小。

此法可用于合成張力較大的四員環(huán)。

如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Favorskii 重排

a-鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含相同碳原子數(shù)的羧酸；如為環(huán)狀a-鹵代酮，則導(dǎo)致環(huán)縮小。

如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：

此法可用于合成張力較大的四員環(huán)。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Friedel-Crafts 烷基化反應(yīng)

芳烴與鹵代烴、醇類或烯類化合物在Lewis催化劑(如AlCl3，F(xiàn)eCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反應(yīng)。

鹵代烴反應(yīng)的活潑性順序?yàn)椋篟F > RCl > RBr > RI;當(dāng)烴基超過(guò)3個(gè)碳原子時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中易發(fā)生重排。

反應(yīng)機(jī)理

首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：

所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：

碳正離子作為親電試劑進(jìn)攻芳環(huán)形成中間體s-絡(luò)合物，然后失去一個(gè)質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：

反應(yīng)實(shí)例

Friedel-Crafts ?；磻?yīng)

芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無(wú)水三氯化鋁)催化下發(fā)生酰基化反應(yīng)，得到芳香酮：

這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在?；胁话l(fā)生烴基的重排。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Fries 重排

酚酯在Lewis酸存在下加熱,可發(fā)生?；嘏欧磻?yīng),生成鄰羥基和對(duì)羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶 劑中進(jìn)行，也可以不用溶劑直接加熱進(jìn)行。

鄰、對(duì)位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。例如，用多聚磷酸催化時(shí)主要生成對(duì)位重排產(chǎn)物，而用四 氯化鈦催化時(shí)則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。反應(yīng)溫度對(duì)鄰、對(duì)位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來(lái)講，較低溫度(如室溫)下重排有 利于形成對(duì)位異構(gòu)產(chǎn)物(動(dòng)力學(xué)控制)，較高溫度下重排有利于形成鄰位異構(gòu)產(chǎn)物(熱力學(xué)控制)。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Fischer,O-Hepp,E 重排

N-亞硝基芳胺用鹽酸或氫溴酸或其乙醇溶液處理時(shí)氨基氮上的亞硝基轉(zhuǎn)移到芳核上去形成p-亞硝基芳胺(對(duì)位重排):

通常發(fā)生對(duì)位重排，但在奈系化合物中如N-亞硝基-N-加基-2-奈胺則發(fā)生鄰位重排成1-亞硝基化合物：

反應(yīng)機(jī)理

在HCl存在下，N-亞硝基化合物首先解離成仲胺及NOCl然后進(jìn)行亞硝基化：

Gabriel 合成法

鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后 在酸性或堿性條件下水解得到一級(jí)胺和鄰苯二甲酸，這是制備純凈的一級(jí)胺的一種方法。

有些情況下水解很困難，可以用肼解來(lái)代替：

反應(yīng)機(jī)理

鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，取代反應(yīng)產(chǎn)物的水解過(guò)程與酰胺的水解相似。

反應(yīng)實(shí)例

Gattermann 反應(yīng)

重氮鹽用新制的銅粉代替亞銅鹽(見Sandmeyer反應(yīng))作催化劑，與濃鹽酸或氫溴酸發(fā)生置換反應(yīng)得到氯代或溴代芳烴：

本法優(yōu)點(diǎn)是操作比較簡(jiǎn)單，反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行，缺點(diǎn)是其產(chǎn)率一般較Sandmeyer反應(yīng)低。

反應(yīng)機(jī)理 見Sandmeyer反應(yīng)

反應(yīng)實(shí)例

Gattermann-Koch 反應(yīng)

芳香烴與等分子的一氧化碳及氯化氫氣體在加壓和催化劑(三氯化鋁及氯化亞銅)存在下反應(yīng)，生成芳香醛：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Hantzsch 合成法

兩分子b-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨發(fā)生縮合反應(yīng)，得到二氫吡啶衍生物，再用氧化劑氧化得到吡啶衍生物。這是一個(gè) 很普遍的反應(yīng)，用于合成吡啶同系物。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)過(guò)程可能是一分子b-羰基酸酯和醛反應(yīng)，另一分子b-羰基酸酯和氨反應(yīng)生成b-氨基烯酸酯，所生成的這兩個(gè)化合物再

發(fā)生Micheal加成反應(yīng)，然后失水關(guān)環(huán)生成二氫吡啶衍生物，它很溶液脫氫而芳構(gòu)化，例如用亞硝酸或鐵氰化鉀氧化得到吡啶

衍生物：

反應(yīng)實(shí)例

Gomberg-Bachmann 反應(yīng)

芳香重氮鹽在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)生成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Haworth 反應(yīng)

萘和丁二酸酐發(fā)生Friedel-Crafts酰化反應(yīng)然后按標(biāo)準(zhǔn)的方法還原、關(guān)環(huán)、還原、脫氫得到多環(huán)芳香族化合物。

反應(yīng)機(jī)理

見Friedel-Crafts?；磻?yīng)

反應(yīng)實(shí)例

Hell-Volhard-Zelinski 反應(yīng)

羧酸在催化量的三鹵化磷或紅磷作用下，能與鹵素發(fā)生a-鹵代反應(yīng)生成a-鹵代酸：

本反應(yīng)也可以用酰鹵作催化劑。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Hinsberg 反應(yīng)

伯胺、仲胺分別與對(duì)甲苯磺酰氯作用生成相應(yīng)的對(duì)甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于堿(如氫氧化鈉)溶液，仲胺生成的沉淀則不溶，叔胺與對(duì)甲苯磺酰氯不反應(yīng)。此反應(yīng)可用于伯仲叔胺的分離與鑒定。

Hofmann 烷基化

鹵代烷與氨或胺發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成脂肪族胺類：

由于生成的伯胺親核性通常比氨強(qiáng)，能繼續(xù)與鹵代烴反應(yīng)，因此本反應(yīng)不可避免地產(chǎn)生仲胺、叔胺和季銨鹽，最后得到的往 往是多種產(chǎn)物的混合物。

用大過(guò)量的氨可避免多取代反應(yīng)的發(fā)生，從而可得到良好產(chǎn)率的伯胺。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)為典型的親核取代反應(yīng)(SN1或SN2)反應(yīng)實(shí)例

Hofmann 消除反應(yīng)

季銨堿在加熱條件下(100--200°C)發(fā)生熱分解,當(dāng)季銨堿的四個(gè)烴基都是甲基時(shí),熱分解得到甲醇和三甲胺:

如果季銨堿的四個(gè)烴基不同,則熱分解時(shí)總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:

反應(yīng)實(shí)例

Hofmann 重排（降解）

酰胺用溴(或氯)在堿性條件下處理轉(zhuǎn)變?yōu)樯僖粋€(gè)碳原子的伯胺:

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Houben-Hoesch 反應(yīng)

酚或酚醚在氯化氫和氯化鋅等Lewis酸的存在下，與腈作用，隨后進(jìn)行水解，得到?；踊蝓；用眩?/p>

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)機(jī)理較復(fù)雜，目前尚未完全闡明

反應(yīng)實(shí)例

Hunsdieecker 反應(yīng)

干燥的羧酸銀鹽在四氯化碳中與鹵素一起加熱放出二氧化碳，生成比原羧酸少一個(gè)碳原子的鹵代烴：

X = Br , Cl , I 反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Kiliani 氯化增碳法

糖在少量氨的存在下與氫氰酸加成得到a-羥基腈，經(jīng)水解得到相應(yīng)的糖酸，此糖酸極易轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)酯，將此內(nèi)酯在含水的乙醚或水溶液中用鈉汞齊還原，得到比原來(lái)的糖多一個(gè)碳原子的醛糖。

反應(yīng)實(shí)例

Knoevenagel 反應(yīng)

含活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱堿性催化劑(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有機(jī)堿)存在下縮合得到a,b-不飽和化合物。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Koble 反應(yīng)

脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時(shí)發(fā)生脫羧，同時(shí)兩個(gè)烴基相互偶聯(lián)生成烴類：

如果使用兩種不同脂肪酸的鹽進(jìn)行電解，則得到混合物：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理

Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成

將含等摩爾的α-鹵代羧酸與亞硝酸鈉或鉀的水溶液加熱時(shí)，生成-硝基脂肪酸鈉中間體，繼續(xù)加熱起分解作用，失去CO2轉(zhuǎn)變 成硝基烷類及NaHCO3.本方法僅可適用于小量制備碳原子數(shù)在以下的硝基烷類(特別適宜于制備硝基甲烷及硝基乙烷).而b-鹵代 羧酸與亞硝酸鉀作用生成產(chǎn)物不能放出CO2,故不能發(fā)生此反應(yīng).反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Leuckart 反應(yīng)

醛或酮在高溫下與甲酸銨反應(yīng)得伯胺:

除甲酸銨外，反應(yīng)也可以用取代的甲酸銨或甲酰銨。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)中甲酸銨一方面提供氨，另一方面又作為還原劑。

反應(yīng)實(shí)例

Lossen 反應(yīng)

異羥肟酸或其?；镌趩为?dú)加熱或在堿、脫水劑(如五氧化二磷、乙酸酐、亞硫酰氯等)存在下加熱發(fā)生重排生成異氰酸 酯，再經(jīng)水解、脫羧得伯胺：

本重排反應(yīng)后來(lái)有過(guò)兩種改進(jìn)方法。

反應(yīng)機(jī)理

本重排反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理與 Hofmann 重排、Curtius 反應(yīng)、Schmidt 反應(yīng)機(jī)理相類似，也是形成異氰酸酯中間體：

在重排步驟中，R的遷移和離去基團(tuán)的離去是協(xié)同進(jìn)行的。當(dāng)R是手性碳原子時(shí)，重排后其構(gòu)型保持不變：

反應(yīng)實(shí)例

Mannich 反應(yīng)

含有a-活潑氫的醛、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反應(yīng)，結(jié)果一個(gè)a-活潑氫被胺甲基取代，此反應(yīng)又稱為胺甲基化反應(yīng)，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Meerwein-Ponndorf 反應(yīng)

醛或酮與異丙醇鋁在異丙醇溶液中加熱，還原成相應(yīng)的醇，而異丙醇則氧化為丙酮，將生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出來(lái)，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方向進(jìn)行。這個(gè)反應(yīng)相當(dāng)于Oppenauer氧化的逆向反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Michael 加成反應(yīng) 一個(gè)親電的共軛體系和一個(gè)親核的碳負(fù)離子進(jìn)行共軛加成，稱為Micheal加成：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Martius,C.A.重排

N-烷基苯胺類的鹵氫酸在長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí)（200~300），則烷基易起重排（轉(zhuǎn)移到芳核上的鄰或?qū)ξ簧希┒墒章蕵O高的C-烷基苯胺的鹵酸鹽類（C-alkyl-aniline hydrochlorides).本反應(yīng)在理論和實(shí)際上均屬重要：

反應(yīng)機(jī)理

米契爾（Michael）認(rèn)為N-烷基苯胺-鹽酸鹽在加熱時(shí)離解成鹵代烷類及苯胺，然后在氨基的對(duì)位起烷基化（分子間重排）。郝金勃登反對(duì)此說(shuō)： 反應(yīng)實(shí)例

Norrish Ⅰ和Ⅱ 型裂

飽和羰基化合物的光解反應(yīng)過(guò)程有兩種類型，Norrish I型和Norrish II型裂解。Norrish I型的特點(diǎn)是光解時(shí)羰基與a-碳 之間的鍵斷裂，形成?；杂苫蜔N基自由基：

不對(duì)稱的酮發(fā)生I型裂解時(shí)，有兩種裂解方式，一般是采取形成兩個(gè)比較穩(wěn)定自由基的裂解方式。

環(huán)酮在裂解后不發(fā)生脫羰作用，而是發(fā)生分子內(nèi)的奪氫反應(yīng)，生成不飽和醛：

羰基旁若有一個(gè)三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六員環(huán)的趨勢(shì)，在光化反應(yīng)后，就發(fā)生分子中奪氫的反應(yīng)，通常是受激 發(fā)的羰基氧奪取g-形成雙自由基，然后再發(fā)生關(guān)環(huán)成為環(huán)丁醇衍生物或發(fā)生a,b-碳碳鍵的斷裂，得到烯烴或酮。光化產(chǎn)物發(fā)生a,b-碳碳鍵的斷裂稱為Norrish II型裂解反應(yīng)：

Oppenauer 氧化

仲醇在叔丁醇鋁或異丙醇鋁和丙酮作用下，氧化成為相應(yīng)的酮，而丙酮?jiǎng)t還原為異丙醇。這個(gè)反應(yīng)相當(dāng)于Meerwein-Ponndorf反應(yīng)的逆向反應(yīng)。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Orton,K.J.P 重排

將乙酰苯胺的冷卻飽和水溶液用HOCl處理時(shí)得N-氯代乙酰苯胺，后者在干燥狀態(tài)及避光的條件下可以長(zhǎng)期放置。N-氯代乙酰 苯胺的水溶液在低溫時(shí)暗處放置時(shí)也是穩(wěn)定的，如果將溶液暴露于光線下則慢慢地轉(zhuǎn)變?yōu)閜-鄰氯代乙酰苯胺，兩種異構(gòu)體的產(chǎn)

率比為60-80%；40-20%。如果將N-氯代物和鹽酸一起加熱，則幾乎定量地轉(zhuǎn)變成p-氯代物及少量o-氯代物的混合物。

又如將N-溴代-2，6-二甲基-乙酰苯胺溶于醋酸、氯苯等溶液中也會(huì)發(fā)生重排成p-位及m-位溴代異構(gòu)體：

反應(yīng)機(jī)理

Paal-Knorr 反應(yīng)

1,4-二羰基化合物在無(wú)水的酸性條件下脫水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物與氨或硫化物反應(yīng)，可得吡咯、噻 吩及其衍生物。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Pschorr 反應(yīng)

重氮鹽在堿性條件下發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應(yīng)：

反應(yīng)機(jī)理

一般認(rèn)為，本反應(yīng)是通過(guò)自由基進(jìn)行的，在反應(yīng)時(shí)，原料的兩個(gè)苯環(huán)必須在雙鍵的同一側(cè)，并在同一個(gè)平面上。1

反應(yīng)實(shí)例

Prileschajew,N.反應(yīng)

烯屬烴類用一定量的有機(jī)過(guò)氧酸在無(wú)水的惰性有機(jī)溶劑中(CHCl3,乙醚等)低溫處理,則生成1,2-環(huán)氧化合物.通常的有機(jī)過(guò)氧 酸有過(guò)苯甲酸、過(guò)乙酸、過(guò)甲酸及過(guò)三氟乙酸。本反應(yīng)也稱為“環(huán)氧化反應(yīng)”。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Prins,H.J 反應(yīng)

普林斯發(fā)現(xiàn)在酸催化劑下,烯烴和甲醛水溶液一起加熱反應(yīng)生成1,3-二惡烷,1,3-二醇及烯丙醇等.反應(yīng)機(jī)理

1).酸催化反應(yīng):在無(wú)機(jī)酸存在下,烯烴和醛加成生成1,3-二惡烷和1,3-二醇,二者的比例因酸的濃度和溫度而異.2).金屬鹵化物催化反應(yīng):烯烴和醛在無(wú)水條件下反應(yīng),生成不飽和醇或1,3-二惡烷.其中以第三烯(如異丁烯)和聚甲醛或三氯乙醛等在AlCl3,SnCl4存在下的反應(yīng)最為重要得到不飽和醇.例如:

反應(yīng)實(shí)例

Pinacol-Pinacolone Rearrangement 重排

當(dāng)片吶醇類在稀H2SO4存在下加熱脫水時(shí)發(fā)生特殊的分子內(nèi)部的重排反應(yīng)生成片吶酮。如用鹽酸、草酸、I2/CH3COOH、CH3COOH等脫水-轉(zhuǎn)位劑以代替H2SO4可得相同的結(jié)局：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)的關(guān)鍵是生成碳正離子: 反應(yīng)實(shí)例

當(dāng)片吶醇類在稀H2SO4存在下加熱脫水時(shí)發(fā)生特殊的分子內(nèi)部的重排反應(yīng)生成 當(dāng)片吶醇類在稀H2SO4存在下加熱脫水時(shí)發(fā)生特殊的分子內(nèi)部的重排反應(yīng)生成..Perkin,W.H 反應(yīng)

芳醛類不單能和醛、酮或酯類縮合，也能和（RCH3CO)2O型脂酸酐（α-位碳上有二個(gè)活潑氫原子者）在此酸的鈉鹽（或叔 胺）存在起“醇醛型縮合”反應(yīng)生成α,.不飽和酸類。

若干脂肪蔟醛也會(huì)起這種縮合。

反應(yīng)機(jī)理

現(xiàn)在通常認(rèn)為堿性催化劑（CH3COO-或叔胺）奪取酸酐的氫，生成一個(gè)酸酐負(fù)離子，后者和醛發(fā)生親核加成，生成中間體.-羥基酸酐，然后經(jīng)脫水和水解成α,.不飽和酸：

反應(yīng)實(shí)例

（1）苯甲醛與乙酐及乙酸鉀加熱縮合，最后生成-苯丙稀酸

（2）苯甲醛與丙酐及丙酸鈉縮合，生成α-甲基-.-苯丙稀酸：

Pictet-Spengler 合成法-異喹啉

由苯乙胺與醛在酸催化下反應(yīng)得到亞胺，然后關(guān)環(huán)，所得四氫異喹啉很容易脫氫生成異喹啉。

芳環(huán)上需有活化基團(tuán)，才有利于反應(yīng)，如活化基團(tuán)在間位，關(guān)環(huán)在活化基團(tuán)的對(duì)位發(fā)生，活化基團(tuán)在鄰位或?qū)ξ粍t不發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)。本合成法是Bischler-Napieralski合成法的改進(jìn)方法，廣泛用于合成四氫異喹啉。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Reformatsky 反應(yīng)

醛或酮與a-鹵代酸酯和鋅在惰性溶劑中反應(yīng),經(jīng)水解后得到b-羥基酸酯。

反應(yīng)機(jī)理

首先是a-鹵代酸酯和鋅反應(yīng)生成中間體有機(jī)鋅試劑，然后有機(jī)鋅試劑與醛酮的羰基進(jìn)行加成，再水解：

反應(yīng)實(shí)例

Reimer-Tiemann 反應(yīng)

酚與氯仿在堿性溶液中加熱生成鄰位及對(duì)位羥基苯甲酸。含有羥基的喹啉、吡咯、茚等雜環(huán)化合物也能進(jìn)行此反應(yīng)。

常用的堿溶液是氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉水溶液，產(chǎn)物一般以鄰位為主，少量為對(duì)位產(chǎn)物。如果兩個(gè)鄰位都被占據(jù)則進(jìn) 入對(duì)位。不能在水中起反應(yīng)的化合物可吡啶中進(jìn)行，此時(shí)只得鄰位產(chǎn)物。

反應(yīng)機(jī)理

首先氯仿在堿溶液中形成二氯卡賓，它是一個(gè)缺電子的親電試劑，與酚的負(fù)離子（Ⅱ）發(fā)生親電取代形成中間體（Ⅲ），（Ⅲ）從溶劑或反應(yīng)體系中獲得一個(gè)質(zhì)子，同時(shí)羰基的α-氫離開形成（Ⅳ）或（Ⅴ），（Ⅴ）經(jīng)水解得到醛。

反應(yīng)實(shí)例

酚羥基的鄰位或?qū)ξ挥腥〈鶗r(shí)，常有副產(chǎn)物2,2-或4,4-二取代的環(huán)己二烯酮產(chǎn)生。例如：

Reppe 合成法

烯烴或炔烴、CO與一個(gè)親核試劑如H2O, ROH, RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化劑作用下形成羰基酸及其衍生物。

許多過(guò)渡金屬如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的鹽和絡(luò)合物均可作催化劑。反應(yīng)過(guò)程首先形成?；饘伲缓蠛退?、醇、胺等發(fā)生溶劑解反應(yīng)形成酸、酯、酰胺：

Robinson 縮環(huán)反應(yīng)

含活潑亞甲基的環(huán)酮與a,b-不飽和羰基化合物在堿存在下反應(yīng)，形成一個(gè)二并六員環(huán)的環(huán)系：

反應(yīng)機(jī)理

本反應(yīng)分為兩步，第一步是Micheal加成反應(yīng)，第二步是羥醛縮合反應(yīng)。

反應(yīng)實(shí)例

Rosenmund 還原

酰氯用受過(guò)硫－喹啉毒化的鈀催化劑進(jìn)行催化還原，生成相應(yīng)的醛：

反應(yīng)物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團(tuán)時(shí)，不受影響。

反應(yīng)實(shí)例

Ruff 遞降反應(yīng)

糖酸鈣在Fe3+存在下，用過(guò)氧化氫氧化，得到一個(gè)不穩(wěn)定的a-羰基酸，然后失去二氧化碳，得到低一級(jí)的醛糖：

Riley ,H.L.氧化法

含有活潑甲基化合物（特別是羰基化合物，它的羰基的鄰位具有活潑亞甲基者）在適當(dāng)溶劑中（水、乙醇、乙酸、乙酐、硝基苯、苯、二甲苯等）在100℃左右溫度時(shí)，用SeO2(或H2SeO3)氧化則亞甲基（>CH2)轉(zhuǎn)變成羰基(>C=O)。

反應(yīng)機(jī)理

其機(jī)理有爭(zhēng)議，但是一般都認(rèn)為此機(jī)理最為合理。

反應(yīng)實(shí)例

（1）醛類氧化

（2）酮類氧化

（3）酯類氧化

（4）烴類氧化

Sandmeyer 反應(yīng)

重氮鹽用氯化亞銅或溴化亞銅處理，得到氯代或溴代芳烴：

這個(gè)反應(yīng)也可以用新制的銅粉和HCl或HBr來(lái)實(shí)現(xiàn)(Gattermann反應(yīng))。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

Schiemann 反應(yīng)

芳香重氮鹽和氟硼酸反應(yīng)，生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽，后者加熱分解生成氟代芳烴： 1

此反應(yīng)與Sandmeyer反應(yīng)類似。

反應(yīng)機(jī)理

本反應(yīng)屬于單分子芳香親核取代反應(yīng)，氟硼酸重氮鹽先是分解成苯基正離子，受到氟硼酸根負(fù)離子進(jìn)攻后得到氟代苯。

反應(yīng)實(shí)例

Schmidt 反應(yīng)

羧酸、醛或酮分別與等摩爾的疊氮酸(HN3)在強(qiáng)酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下發(fā)生分子內(nèi)重排分別得到胺、腈及酰胺：

其中以羧酸和疊氮酸作用直接得到胺的反應(yīng)最為重要。羧酸可以是直鏈脂肪族的一元或二元羧酸、脂環(huán)酸、芳香酸等；與Hofmann 重排、Curtius 反應(yīng)和Lossen 反應(yīng)相比，本反應(yīng)胺的收率較高。

反應(yīng)機(jī)理

本反應(yīng)的機(jī)理與Hofmann 重排、Curtius 反應(yīng)和Lossen 反應(yīng)機(jī)理相似，也是形成異氰酸酯中間體：

當(dāng)R為手性碳原子時(shí)，重排后手性碳原子的構(gòu)型不變：

反應(yīng)實(shí)例

Skraup 合成法

苯胺（或其他芳胺）、甘油、硫酸和硝基苯（相應(yīng)于所用芳胺）、五氧化二砷（As2O5)或三氯化鐵等氧化劑一起反應(yīng)，生 成喹啉。本合成法是合成喹啉及衍生物最重要的合成法。

苯胺環(huán)上間位有給電子取代基時(shí)，主要在給電子取代基的對(duì)位關(guān)環(huán)，得７－取代喹啉；當(dāng)苯胺環(huán)上間位有吸電子取代基團(tuán)時(shí)，則主要在吸電子取代基團(tuán)的鄰位關(guān)環(huán)，得５－取代喹啉。很多喹啉類化合物，均可用此法進(jìn)行合成。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)實(shí)例

也可用α，β-不飽和醛或酮代替甘油，或用飽和醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)得到α，β-不飽和醛再進(jìn)行反應(yīng)，其結(jié)果是一樣的。1

Sommelet-Hauser 反應(yīng)

苯甲基季銨鹽用氨基鈉(或氨基鉀)處理時(shí)得到苯甲基三級(jí)胺：

苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚：

反應(yīng)機(jī)理

一般認(rèn)為反應(yīng)先是發(fā)生[2,3]s 遷移，然后互變異構(gòu)得到重排產(chǎn)物：

反應(yīng)實(shí)例

Stephen 還原-氰還原為醛

腈與氯化氫反應(yīng),再用無(wú)水氯化亞錫的乙醚懸浮液還原，水解生成醛：

反應(yīng)實(shí)例

Stevens 重排

季銨鹽分子中與氮原子相連的碳原子上具有吸電子的取代基Y時(shí)，在強(qiáng)堿作用下，得到一個(gè)重排的三級(jí)胺：

Y = RCO , ROOC , Ph等，最常見的遷移基團(tuán)為烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。

硫Ylide也能發(fā)生這樣的反應(yīng)：

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)的第一步是堿奪取酸性的a-氫原子形成內(nèi)鎓鹽，然后重排得三級(jí)胺。

硫Ylide的反應(yīng)是通過(guò)溶劑化的緊密自由基對(duì)進(jìn)行的，重排時(shí)，與硫原子相連的苯甲基轉(zhuǎn)移到硫的a-碳原子上。

由于自由基對(duì)的結(jié)合非?？?，因此，當(dāng)苯甲基的碳原子是個(gè)手性碳原子時(shí)，重排后其構(gòu)型保持不變。

反應(yīng)實(shí)例

第三篇：英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)

體驗(yàn)式英語(yǔ)教育先鋒美聯(lián)英語(yǔ) 標(biāo)題: 英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)要注意用語(yǔ)環(huán)境

關(guān)鍵詞: 英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)

導(dǎo)讀: 一些學(xué)生朋友經(jīng)常會(huì)抱怨在英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)時(shí)，總是得不到一個(gè)好的學(xué)習(xí)效果，歸根究底，主要是在很多方面沒(méi)有注意到，特別是在英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)的時(shí)候沒(méi)有一個(gè)好的效果是不行的。

關(guān)于英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)的一些方法，其實(shí)語(yǔ)境的注意事項(xiàng)是我們不可否認(rèn)的，接下來(lái)我們就來(lái)看看到底是什么樣的語(yǔ)境才是符合口語(yǔ)練習(xí)的，比如一些嘈雜、喧嘩的場(chǎng)所就一定不是首選之地，最重要的就是要有外國(guó)的語(yǔ)言氛圍才行。

語(yǔ)境準(zhǔn)確則是英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)的一個(gè)更高層次要求，即在什么環(huán)境下說(shuō)什么話。這一方面要求同學(xué)們通過(guò)聽、讀去了解外國(guó)文化。另一方面就是通過(guò)語(yǔ)境練習(xí)讓自己熟悉某一種特殊語(yǔ)境。假設(shè)自己處于某種語(yǔ)境中，然后去練習(xí)自己該怎么說(shuō)，設(shè)想對(duì)方會(huì)有什么反應(yīng)，自己如何回答。這種練習(xí)最好是兩個(gè)人或多個(gè)人一起做。當(dāng)同學(xué)們熟悉如何應(yīng)對(duì)各種語(yǔ)境時(shí)，在真正處于某種環(huán)境時(shí)就能夠輕松準(zhǔn)確應(yīng)對(duì)了。

內(nèi)容是口語(yǔ)中最高的要求，即言之有物。在使用非母語(yǔ)的英語(yǔ)時(shí)，隨口說(shuō)出來(lái)的東西通常都是很淺顯的東西，很難說(shuō)言之有物，而且也不利于提高自己表述復(fù)雜意義的能力。要做到言之有物，同學(xué)們?cè)诒磉_(dá)自己的意思之前，需要事先查看資料，到有備而來(lái)。關(guān)于英語(yǔ)口語(yǔ)強(qiáng)化練習(xí)時(shí)，不少的朋友也很想去注意一下用語(yǔ)環(huán)境，但是在進(jìn)行用語(yǔ)的時(shí)候還是依然會(huì)遇到很多的麻煩。只要我們看過(guò)了上面的一些事項(xiàng)過(guò)后，那么許多的難題才會(huì)被我們順利的解決，所以大家都應(yīng)該進(jìn)行相關(guān)的努力了。

第四篇：報(bào)關(guān)員一章-強(qiáng)化練習(xí)

第一章 強(qiáng)化練習(xí)

一、單項(xiàng)選擇題（請(qǐng)?jiān)谙铝懈黝}的答案選項(xiàng)中，選出一個(gè)正確答案。）

1、根據(jù)我國(guó)緝私體制，請(qǐng)指出下列哪一部門負(fù)責(zé)對(duì)走私案件的處理？

A．公安 B．工商 C．海關(guān) D．邊防檢查

2、根據(jù)我國(guó)海關(guān)法的規(guī)定，下列哪一事項(xiàng)不屬于海關(guān)行政許可的事項(xiàng)？

A．進(jìn)出口貨物的轉(zhuǎn)關(guān)B．保稅倉(cāng)庫(kù)的設(shè)立

C．貨物進(jìn)口從事保稅加工D．進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人辦理自理報(bào)關(guān)業(yè)務(wù)

3、下列關(guān)于進(jìn)出口貨物的海關(guān)稽查期限表述不正確的是：

A．自進(jìn)出口貨物申報(bào)之日起三年內(nèi)

B．自進(jìn)出口貨物放行之日起三年內(nèi)

C．保稅進(jìn)口貨物的海關(guān)監(jiān)管期限內(nèi)及其后的三年內(nèi)

D．減免稅進(jìn)口貨物的海關(guān)監(jiān)管期限內(nèi)及其后的三年內(nèi)

4、以下哪一權(quán)力不屬于海關(guān)的行政強(qiáng)制權(quán)？

A．滯報(bào)金征收權(quán)B．先行變賣貨物權(quán)C．施加封志權(quán)D．稅收保全

5、某報(bào)關(guān)企業(yè)注冊(cè)地為福州海關(guān)，并在廈門海關(guān)設(shè)一分支機(jī)構(gòu)，則該報(bào)關(guān)企業(yè)最低注冊(cè)資本應(yīng)為人民幣：

A．100萬(wàn)元B．150萬(wàn)元C．200萬(wàn)元D．250萬(wàn)元

6、按照《海關(guān)企業(yè)分類管理辦法》，如某企業(yè)“1年內(nèi)有3次以上違反海關(guān)監(jiān)管規(guī)定行為，或者1年內(nèi)因違反海關(guān)監(jiān)管法規(guī)被處罰款累計(jì)總額50萬(wàn)元以上的”，那該企業(yè)分類應(yīng)屬于：

A．A A類和A類企業(yè)B．B類企業(yè)C．C類企業(yè)D．D類企業(yè)

7、根據(jù)我國(guó)《海關(guān)法》的相關(guān)規(guī)定，報(bào)關(guān)員注冊(cè)申請(qǐng)必須滿足相關(guān)條件，請(qǐng)指出下列有哪一個(gè)條件不屬于報(bào)關(guān)員注冊(cè)申請(qǐng)的基本條件？

A．申請(qǐng)人必須具有中華人民共和國(guó)國(guó)籍B．申請(qǐng)人必須經(jīng)過(guò)海關(guān)業(yè)務(wù)崗位考核合格

C．申請(qǐng)人必須通過(guò)報(bào)關(guān)員資格全國(guó)統(tǒng)一考試，取得報(bào)關(guān)員資格證書

D．申請(qǐng)人必須與所在報(bào)關(guān)單位建立勞動(dòng)合同關(guān)系或者聘用合同關(guān)系

8、若報(bào)關(guān)員對(duì)記分的行政行為有異議的，應(yīng)當(dāng)自收到電子或紙質(zhì)告知單之日起___日內(nèi)向做出該記分行政行為的海關(guān)部門提出書面申請(qǐng)，海關(guān)應(yīng)在接到申辯申請(qǐng)___日內(nèi)做出答復(fù)，對(duì)記分錯(cuò)誤的應(yīng)當(dāng)及時(shí)予以糾正。

A． 7，7B．7，14C．14，7D．14，149、報(bào)關(guān)企業(yè)登記證書、收發(fā)貨人登記證書的有效期限分別為(A)。

A.2年、3年B.5年、l0年C.3年、5年D.2年、l0年

10、海關(guān)四項(xiàng)基本任務(wù)的基礎(chǔ)所在是(B)。

A.統(tǒng)計(jì)B.監(jiān)管C.緝私D.征稅

二、多項(xiàng)選擇題（請(qǐng)?jiān)谙铝懈黝}的答案選項(xiàng)中，選出兩個(gè)或兩個(gè)以上的正確答案。）

1、根據(jù)海關(guān)法及相關(guān)法律法規(guī)的規(guī)定，下列哪些稅收由海關(guān)負(fù)責(zé)征收？

A．進(jìn)出口關(guān)稅B．進(jìn)口環(huán)節(jié)增值稅C．進(jìn)口環(huán)節(jié)消費(fèi)稅D．營(yíng)業(yè)稅

2、根據(jù)我國(guó)緝私體制，請(qǐng)指出下列哪些部門有權(quán)查緝走私？

A．公安B．工商C．海關(guān)D．邊防檢查

3、根據(jù)海關(guān)法的規(guī)定，海關(guān)緝私警察具備下列哪幾項(xiàng)刑事執(zhí)法權(quán)？

A．偵查B．拘留C．執(zhí)行逮捕D．預(yù)審

4、關(guān)于海關(guān)統(tǒng)計(jì)，下列哪些說(shuō)法是不正確的？

A．海關(guān)統(tǒng)計(jì)是反映進(jìn)出境活動(dòng)相關(guān)信息的一項(xiàng)海關(guān)業(yè)務(wù)制度

B．海關(guān)統(tǒng)計(jì)的依據(jù)是《中華人民共和國(guó)海關(guān)統(tǒng)計(jì)商品目錄》

C．海關(guān)統(tǒng)計(jì)只計(jì)入實(shí)際進(jìn)出境并引起境內(nèi)物質(zhì)存量增加的貨物

D．進(jìn)出境物品均列入海關(guān)統(tǒng)計(jì)

5、根據(jù)我國(guó)海關(guān)法的規(guī)定，我國(guó)通常在以下哪些地方設(shè)立海關(guān)？

A．100萬(wàn)人口以上的大城市B．對(duì)外開放的口岸

C．海關(guān)監(jiān)管業(yè)務(wù)集中的地方D．國(guó)內(nèi)交通樞紐城市

6、下列哪一原則屬于海關(guān)行使其權(quán)力的基本原則？

A．合法原則B．適當(dāng)原則C．依法獨(dú)立行使原則D．依法受到保障原則

7、下列關(guān)于海關(guān)行政檢查權(quán)的說(shuō)法，哪些表述是不正確的？

A．對(duì)進(jìn)出境運(yùn)輸工具的檢查不受海關(guān)監(jiān)管區(qū)域的限制

B．對(duì)走私嫌疑人身體和進(jìn)出境運(yùn)輸工具的檢查，均應(yīng)在海關(guān)監(jiān)管區(qū)和海關(guān)附近沿海沿邊規(guī)定地區(qū)內(nèi)進(jìn)行

C．對(duì)于有走私嫌疑的運(yùn)輸工具和有藏匿走私貨物、物品嫌疑的場(chǎng)所，在海關(guān)監(jiān)管區(qū)和海關(guān)附近沿海沿邊規(guī)定地區(qū)內(nèi)，可直接檢查

D．經(jīng)過(guò)直屬海關(guān)關(guān)長(zhǎng)或者其授權(quán)的隸屬海關(guān)海關(guān)關(guān)長(zhǎng)批準(zhǔn)，海關(guān)可以檢查公民住所

8、海關(guān)稽查即海關(guān)對(duì)進(jìn)出口企業(yè)實(shí)行的外部審計(jì)，為有效實(shí)施稽查，海關(guān)通常具有以下哪些稽查權(quán)力？

A．詢問(wèn)（當(dāng)事人）B．檢查（經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所）C．查詢（賬戶）D．封存（資料及貨物）

9、下列關(guān)于海關(guān)扣留權(quán)的說(shuō)法中哪些表述是錯(cuò)誤的？

A．在海關(guān)監(jiān)管區(qū)和海關(guān)附近沿海沿邊規(guī)定地區(qū)內(nèi)，對(duì)有走私嫌疑的運(yùn)輸工具、貨物、物品和走私嫌疑人可以直接扣留

B．在海關(guān)監(jiān)管區(qū)和海關(guān)附近沿海沿邊規(guī)定地區(qū)外，對(duì)其中有證據(jù)表明有走私嫌疑的運(yùn)輸工具、貨物、物品，可以扣留

C．對(duì)有走私嫌疑人的扣留時(shí)間最多不得超過(guò)24 小時(shí)

D．對(duì)有走私嫌疑人的扣留時(shí)間最多不得超過(guò)48 小時(shí)

10、根據(jù)報(bào)關(guān)目的的不同，報(bào)關(guān)可分為：

A．進(jìn)境報(bào)關(guān)B．出境報(bào)關(guān)C．自理報(bào)關(guān)D．代理報(bào)關(guān)

11、海關(guān)監(jiān)管對(duì)象包括：

A．進(jìn)出境運(yùn)輸工具B．進(jìn)出口貨物C．進(jìn)出境物品D．境內(nèi)運(yùn)輸工具

12、進(jìn)出境運(yùn)輸工具艙單是指反映進(jìn)出境運(yùn)輸工具所載貨物、物品及旅客信息的載體，通常包括：

A．原始艙單B．預(yù)配艙單C．裝載艙單D．申報(bào)艙單

13、下列哪些情形之下，使館和使館人員的有關(guān)物品不準(zhǔn)進(jìn)出境：

A．?dāng)y運(yùn)進(jìn)境的物品超出海關(guān)核準(zhǔn)的直接需用數(shù)量范圍的B．未依照規(guī)定向海關(guān)辦理有關(guān)備案、申報(bào)手續(xù)的C．未經(jīng)海關(guān)批準(zhǔn)，擅自將已免稅進(jìn)境的物品進(jìn)行轉(zhuǎn)讓、出售等處置后，再次申請(qǐng)進(jìn)境同類物品的D．?dāng)y運(yùn)中國(guó)政府禁止或者限制進(jìn)出境物品進(jìn)出境，應(yīng)當(dāng)提交有關(guān)許可證件而不能提供的14、根據(jù)報(bào)關(guān)員記分考核管理辦法，一次記分的分值為1分的情形是：

A．電子數(shù)據(jù)報(bào)關(guān)單的有關(guān)項(xiàng)目填寫不規(guī)范，海關(guān)退回責(zé)令更正的B．未按照規(guī)定在紙質(zhì)報(bào)關(guān)單及隨附單證上簽名蓋章或者由其他人代表簽名蓋章的C．因?yàn)檫`反海關(guān)監(jiān)管規(guī)定行為被海關(guān)予以行政處罰，但未被暫停執(zhí)業(yè)、取消報(bào)關(guān)從業(yè)資格的D．未按照規(guī)定在紙質(zhì)報(bào)關(guān)單及隨附單證上加蓋報(bào)關(guān)專用章及其他印章或者使用印章不規(guī)范的15、按照現(xiàn)行規(guī)定，報(bào)關(guān)企業(yè)應(yīng)當(dāng)經(jīng)直屬海關(guān)注冊(cè)登記許可后，方能辦理注冊(cè)登記。那么報(bào)關(guān)企業(yè)注冊(cè)登記許可的條件包括下列哪些要求？

A．企業(yè)注冊(cè)資本不低于人民幣150 萬(wàn)元B．企業(yè)注冊(cè)資本不低于人民幣50 萬(wàn)元

C．報(bào)關(guān)員人數(shù)不少于5 名D．報(bào)關(guān)員人數(shù)不少于3 名

16、關(guān)于報(bào)關(guān)單位注冊(cè)登記管理規(guī)定，下列說(shuō)法正確的有：

A．《中華人民共和國(guó)海關(guān)報(bào)關(guān)企業(yè)報(bào)關(guān)注冊(cè)登記證書》有效期限為二年

B．《中華人民共和國(guó)海關(guān)報(bào)關(guān)企業(yè)報(bào)關(guān)注冊(cè)登記證書》有效期限為三年

C．《中華人民共和國(guó)海關(guān)進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人報(bào)關(guān)注冊(cè)登記證書》有效期限為二年

D．《中華人民共和國(guó)海關(guān)進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人報(bào)關(guān)注冊(cè)登記證書》有效期限為三年

17、在企業(yè)分類管理類別的適用上，下列哪些說(shuō)法是不正確的？

A．報(bào)關(guān)企業(yè)或者進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人為C類或者D類的，按照較低的管理類別實(shí)施相應(yīng)的管理措施

B．報(bào)關(guān)企業(yè)和進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人均為B類及以上管理類別的，按照進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人的管理類別實(shí)

施相應(yīng)的管理措施

C．加工貿(mào)易經(jīng)營(yíng)企業(yè)與承接委托加工的生產(chǎn)企業(yè)管理類別不一致的，海關(guān)對(duì)該加工貿(mào)易業(yè)務(wù)按照較低的管理類別實(shí)施相應(yīng)的管理措施

D．由于跨關(guān)區(qū)分支機(jī)構(gòu)原因產(chǎn)生的刑事、行政及拖欠應(yīng)納稅款、應(yīng)繳罰沒(méi)款項(xiàng)等法律后果，在企業(yè)管理類別調(diào)整時(shí)，將作用于設(shè)立分支機(jī)構(gòu)的報(bào)關(guān)企業(yè)和其設(shè)立的所有分支機(jī)構(gòu)。

18、下面關(guān)于報(bào)關(guān)員注冊(cè)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。

A.報(bào)關(guān)員注冊(cè)是海關(guān)行政許可事項(xiàng)之一

B.申請(qǐng)報(bào)關(guān)員注冊(cè)必須與所在報(bào)關(guān)單位建立勞動(dòng)合同關(guān)系

C.申請(qǐng)報(bào)關(guān)員注冊(cè)的，應(yīng)由其本人或委托所在報(bào)關(guān)單位向做出報(bào)關(guān)員資格行政許可的海關(guān)提出申請(qǐng)

D.所聘報(bào)關(guān)員單位可以根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況，決定是否為報(bào)關(guān)員繳納社會(huì)保險(xiǎn)

19、根據(jù)現(xiàn)行規(guī)定，可以跨關(guān)區(qū)設(shè)立分支機(jī)構(gòu)的企業(yè)包括()。

A.某中美合資企業(yè)

B.某報(bào)關(guān)行

C.某物流有限公司

D.某經(jīng)營(yíng)國(guó)際船舶代理企業(yè)

20、根據(jù)2005年1月1日起施行的《中華人民共和國(guó)海關(guān)對(duì)報(bào)關(guān)員記分考核管理辦法》的相關(guān)規(guī)定，下列哪些報(bào)關(guān)員的報(bào)關(guān)行為將被記5分?(ABC)

A.報(bào)關(guān)員自接到海關(guān)“現(xiàn)場(chǎng)交單”或者“放行交單”通知之日起10日內(nèi)，沒(méi)有正當(dāng)理由，未按照規(guī)定持打印出的紙質(zhì)報(bào)關(guān)單，備齊規(guī)定的隨附單證，到貨物所在地海關(guān)遞交書面單證并辦理相關(guān)海關(guān)手續(xù)，導(dǎo)致海關(guān)撤銷報(bào)關(guān)單的B.在海關(guān)簽印放行后，因?yàn)閳?bào)關(guān)員填制報(bào)關(guān)單不規(guī)范，報(bào)關(guān)單位向海關(guān)申請(qǐng)修改或者撤銷報(bào)關(guān)單(因出口更換艙單除外)，經(jīng)海關(guān)同意且不屬于走私、偷逃稅等違法違規(guī)性質(zhì)的C.在海關(guān)簽印放行后，海關(guān)發(fā)現(xiàn)因?yàn)閳?bào)關(guān)員填制報(bào)關(guān)單不規(guī)范，報(bào)關(guān)單幣值或者價(jià)格填報(bào)與實(shí)際不符，且兩者差額在100萬(wàn)元人民幣以下;數(shù)量與實(shí)際不符，且有4位數(shù)以下差值，經(jīng)海關(guān)確認(rèn)不屬偽報(bào)，但影響海關(guān)統(tǒng)計(jì)的D.出借報(bào)關(guān)員證件、借用他人報(bào)關(guān)員證件或者涂改報(bào)關(guān)員證件的三、判斷題：請(qǐng)對(duì)下列各題做出判斷。

1、我國(guó)海關(guān)實(shí)行三級(jí)管理體系，其中海關(guān)總署隸屬于國(guó)務(wù)院，直屬海關(guān)和隸屬海關(guān)實(shí)行中央和地方雙重管理。

2、海關(guān)行政檢查權(quán)是指海關(guān)根據(jù)《海關(guān)法》及相關(guān)法律、法規(guī)的授權(quán)，在一定范圍內(nèi)，對(duì)進(jìn)出口活動(dòng)的相關(guān)信息進(jìn)行了解、收集的活動(dòng)。一般體現(xiàn)為“事后”的一種權(quán)力。

3、海關(guān)對(duì)進(jìn)出境貨物、物品可以查驗(yàn)，不受海關(guān)監(jiān)管區(qū)域的限制。

4、海關(guān)經(jīng)過(guò)直屬海關(guān)關(guān)長(zhǎng)或其授權(quán)的隸屬海關(guān)關(guān)長(zhǎng)的批準(zhǔn)，可以查閱進(jìn)出境人員的證件，查閱、復(fù)制與進(jìn)出境運(yùn)輸工具、貨物、物品有關(guān)的合同、發(fā)票、賬冊(cè)、單據(jù)、記錄、文件、業(yè)務(wù)函電、錄音錄像制品和其他有關(guān)資料。

5、在貨物進(jìn)出境過(guò)程中，一般情況下，報(bào)檢手續(xù)的辦理要先于報(bào)關(guān)手續(xù)。

6、我國(guó)海關(guān)法規(guī)定的報(bào)關(guān)主體主要包括：進(jìn)出境運(yùn)輸工具負(fù)責(zé)人、進(jìn)出口貨物經(jīng)營(yíng)單位、進(jìn)出境物品所有人。

7、報(bào)關(guān)企業(yè)接受進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人的委托，以自己名義辦理報(bào)關(guān)手續(xù)，并承擔(dān)與收發(fā)貨人相同的法律責(zé)任；這種報(bào)關(guān)代理模式是間接代理報(bào)關(guān)。

8、從事的非貿(mào)易性活動(dòng)或接受臨時(shí)捐贈(zèng)、禮品、國(guó)際援助的辦理臨時(shí)的報(bào)關(guān)注冊(cè)登記，成為進(jìn)出口貨物收發(fā)貨人，臨時(shí)注冊(cè)登記有效期最長(zhǎng)為1個(gè)月。

9、某報(bào)關(guān)企業(yè)的注冊(cè)登記地為廣州海關(guān)，現(xiàn)需要到深圳海關(guān)開展報(bào)關(guān)業(yè)務(wù)，則需要在深圳海關(guān)設(shè)立分支機(jī)構(gòu)。

10、AA類或者A類企業(yè)涉嫌走私被立案?jìng)刹榛蛘哒{(diào)查的，海關(guān)暫停其與管理類別相應(yīng)的管理措施；暫停期內(nèi)，按照B類企業(yè)的管理措施實(shí)施管理。

11、根據(jù)報(bào)關(guān)員記分管理辦法，出借本人報(bào)關(guān)員證件、借用他人報(bào)關(guān)員證件或者涂改報(bào)關(guān)員證件內(nèi)容的應(yīng)記10分。

第一章 強(qiáng)化練習(xí)答案

一、單項(xiàng)選擇

1、C2、D3.A4、C5、C6、C7、B8、A9、A10、B

二、多項(xiàng)選擇題

1、ABC2、ABCD6、ABCD7、BD11、ABC12、ABC16、AD17、BD

三、判斷題

1、錯(cuò)

2、錯(cuò)

3、錯(cuò)

8、錯(cuò)

9、對(duì)

10、對(duì)

3、ABCD4、CD5、BD

8、ABCD9、AC10、AB13、ABCD14、ABD15、AC18、CD19、BCD20、ABC4、錯(cuò)

5、對(duì)

6、錯(cuò)

7、對(duì)

11、對(duì)

第五篇：《愛(ài)情詩(shī)兩首》強(qiáng)化練習(xí)

《愛(ài)情詩(shī)兩首》強(qiáng)化練習(xí)

班級(jí)_______姓名_____________號(hào)數(shù)_______成績(jī)_______

一、詩(shī)歌常識(shí)：

幻3、26

詩(shī)歌是和（）并稱的一種文學(xué)體裁。它以（）的方式，豐富的（），高度（）地反映社會(huì)生活，用富有節(jié)奏感、韻律美的語(yǔ)言和（）的形式來(lái)抒發(fā)思想情感。它是世界上（）、最基本的文學(xué)形式。我國(guó)的詩(shī)歌源遠(yuǎn)流長(zhǎng)，歷史悠久，從（）詩(shī)歌源頭的《

》開始，迄今已三千多年，是我國(guó)文學(xué)長(zhǎng)河中最古老的文學(xué)樣式之一。

詩(shī)歌的分類比較復(fù)雜。根據(jù)形式的不同，詩(shī)歌有（）和（）之分；根據(jù)內(nèi)容側(cè)重點(diǎn)的不同，又有（）和（）之別。

新詩(shī)產(chǎn)生于20世紀(jì)（）,以中國(guó)文學(xué)史上第一本（）——胡適的《

》（1920年出版）問(wèn)世為標(biāo)志，距今將近百年。

（）又叫新體詩(shī)、自由詩(shī)，是一種用（）創(chuàng)作、不講究格律、（）、有節(jié)奏和押韻的詩(shī)歌樣式。

其主要藝術(shù)特征是：（）。

“朦朧詩(shī)”又稱（），是新詩(shī)潮詩(shī)歌運(yùn)動(dòng)的產(chǎn)物，因其在藝術(shù)形式上多用（）的手法，具有（）和（），所以被稱作“

”。

（）、立體化是朦朧詩(shī)的重要特征。內(nèi)涵上意蘊(yùn)深厚，不求顯露，思考人的本質(zhì)，探索人的自我價(jià)值，體現(xiàn)詩(shī)人的（）；藝術(shù)上（），撲朔迷離，一改新詩(shī)明白如話的特點(diǎn)，以普遍的（）來(lái)代替過(guò)去的直接體現(xiàn)。內(nèi)容含蓄雋永，形式（），它往往借助象征、比喻等手法，創(chuàng)造一種（）的藝術(shù)形象或意境，從而誘發(fā)人們的好奇心和想像力，讓讀者獲得特殊的（）。

二、作者連線：

幻7、31

1.舒婷，原名龔佩瑜，1952年出生于福建泉州，（），我國(guó)當(dāng)代（）的代表作家之一。主要作品有詩(shī)集《

》、《會(huì)唱歌的鳶尾花》、《始祖鳥》，散文集《

》等。她的《

》獲1979－1980年全國(guó)青年優(yōu)秀詩(shī)歌獎(jiǎng)。她和同代人北島、顧城、梁小斌等以迥異于前輩的詩(shī)風(fēng)，在中國(guó)詩(shī)壇上掀起了一股“朦朧詩(shī)大潮”?！?/p>

》是朦朧詩(shī)大潮中的代表作之一。

2.裴多菲（1823-1849）是（），被譽(yù)為匈牙利“

”，是匈牙利（的奠基人，又是資產(chǎn)階級(jí)民主主義（）。裴多菲用（）描寫人民的斗爭(zhēng)。他說(shuō)：“在匈牙利人民中間，我的歌是為了（）而斗爭(zhēng)的第一課”。

他的一生是（）的一生、（）的一生、（）的一生：他 15歲開始寫詩(shī)，一生共寫了（）抒情詩(shī)和九首（）。最著名的抒情詩(shī)有《

》、《自由與愛(ài)情》、《

》等；最著名的敘事詩(shī)有《

》。

三、整體感知課文：

幻25、40 1.舒婷的詩(shī)，（），富有濃郁的抒情色彩；語(yǔ)言精美，具有鮮明的個(gè)人風(fēng)格?！吨孪饦洹肥鞘骀谩半鼥V詩(shī)”的（），是一首優(yōu)美、深沉的（）。作者（）表達(dá)心目中向往、追求的（）——（）、相互依存、（），既尊重對(duì)方，又珍視自身價(jià)值。詩(shī)人對(duì)真正愛(ài)情的渴望與憧憬，是一個(gè)（）的新時(shí)代女性的內(nèi)心獨(dú)白，體現(xiàn)了詩(shī)人對(duì)愛(ài)情、婚姻的認(rèn)真思考。《致橡樹》所表達(dá)的愛(ài)，不僅是純真的、炙熱的、而且是（）。就像一支古老而又清新的歌謠，撥動(dòng)著人們的心弦，引人深思。

2.裴多菲在他生命短暫的26年中，寫下了許多優(yōu)美的（），尤其是1846年秋愛(ài)上（）以后，寫了不少動(dòng)人的詩(shī)篇獻(xiàn)給她，《我愿意是急流》就是他獻(xiàn)給尤麗亞的一首愛(ài)情詩(shī)。在這首詩(shī)中，詩(shī)人捕捉了一系列（），用優(yōu)美凝練的藝術(shù)語(yǔ)言抒發(fā)了對(duì)心上人（）的愛(ài)，形象生動(dòng)地描繪了愛(ài)情雙方（）的親密關(guān)系，表白了為愛(ài)情獻(xiàn)出一切的（）和勇敢堅(jiān)貞。在（）的文學(xué)藝術(shù)作品中，這首詩(shī)（），感人至深，藝術(shù)魅力經(jīng)久不衰。

四、簡(jiǎn)答：

1.《致橡樹》否定了哪兩種傳統(tǒng)世俗的愛(ài)情觀？如何評(píng)價(jià)詩(shī)人向往追求的獨(dú)立平等的愛(ài)情觀？

幻15、16、24

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___________________________________________________________________ 2.《致橡樹》與《我愿意是急流》對(duì)“理想的愛(ài)情”認(rèn)識(shí)有何不同？幻42

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