第一篇:農(nóng)大招聘簡報(bào)
農(nóng)大就業(yè)簡報(bào)
農(nóng)大招聘會(huì)日歷鏈接http://ndjy.hxyouth.com/cal/
由于不斷更新,有興趣的話可以自己去看看哈
福聚英才,富創(chuàng)未來--福富軟件公司2013校園招聘信息
時(shí)間:2012年10月14日 14:30
地點(diǎn):田家炳實(shí)驗(yàn)樓413
崗位需求:
1、JAVA開發(fā)工程師(150人);
2、C/C++開發(fā)工程師(100人);
3、WEB開發(fā)工程師(10人);
4、數(shù)據(jù)庫開發(fā)工程師(20人);
5、PHP開發(fā)工程師(10人);.6、NET開發(fā)工程師(5人);
7、FLEX開發(fā)工程師(5人);
8、IOS開發(fā)工程師(5人);
9、FPGA工程師(5人);
10、工程實(shí)施工程師(50人);
11、測試工程師(20人);
12、系統(tǒng)集成工程師(10人);
13、網(wǎng)絡(luò)工程師(10人);
14、FPGA工程師(10人);
15、產(chǎn)品規(guī)劃、運(yùn)營(5人)
詳情請鏈接http:///html/2012/9/40978.htm
八維生物集團(tuán)2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.15下午14:00-16:30
地點(diǎn):大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、營銷代表(80名);
2、技術(shù)服務(wù)員(20名);
3、試驗(yàn)員(5名);
4、審計(jì)文員(4名);
5、會(huì)計(jì)(20名);
6、生產(chǎn)類儲(chǔ)備干部(2 0名);
7、化驗(yàn)員(4 名);
8、人力資源儲(chǔ)備干部(6名)詳情請鏈接http:///html/2012/9/40619.htm
福建四創(chuàng)軟件有限公司2013年校園專場招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.16下午:15:00-17:00
地點(diǎn):大學(xué)活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、.net軟件研發(fā)工程師(20人);
2、移動(dòng)應(yīng)用研發(fā)工程師(5人);
3、技術(shù)服務(wù)工程師(5人);
4、售前工程師(10人);
5、客戶經(jīng)理(市場銷售方向)(20人);
6、軟件測試工程師(10人);
7、數(shù)學(xué)模型研究工程師;
8、地理信息工程師(10人)詳情請鏈接http:///html/2012/9/41252.htm
百度福建營銷中心2013屆校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012年10月17日 下午2:30
地點(diǎn):校大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、客戶發(fā)展部營銷顧問(40名);
2、運(yùn)營增值部運(yùn)營顧問(70名);
3、B2M部口碑推廣專員(5名)
詳情請鏈接http:///html/2012/9/40718.htm
天馬集團(tuán)2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012年10月18日 下午14:00-17:30;
地點(diǎn):福建農(nóng)林大學(xué)禧強(qiáng)樓301室;
崗位需求:
1、銷售專員(30);
2、技術(shù)服務(wù)工程師(10);
3、產(chǎn)品研發(fā)工程師(5); 詳情鏈接:http://)進(jìn)入在線簡歷投遞系統(tǒng)填寫個(gè)人標(biāo)準(zhǔn)簡歷。簡歷填寫截止日期:2012年10月18日下午14:00
廣聯(lián)達(dá)軟件股份有限公司福州分公司2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012年10月18日 14:00——17:30
地點(diǎn):田家炳樓307
崗位需求:
1、銷售工程師(15);
2、服務(wù)工程師(10);
3、客服專員(2);
4、出納(1);詳情鏈接:http:///html/2012/10/41824.htm
網(wǎng)龍網(wǎng)絡(luò)有限公司2013校園專場招聘會(huì)
時(shí)間: 2012年10月19日,14:30——17:00
地點(diǎn): 大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、MT-管理培訓(xùn)生(10);
2、游戲產(chǎn)品策劃(14);
3、產(chǎn)品策劃(產(chǎn)品設(shè)計(jì))(3);
4、活動(dòng)策劃專員(1);
5、編劇(2);
6、配置技術(shù)員(7);
7、C++程序員(游戲開發(fā)方向)
(20);
8、C++程序員(應(yīng)用軟件開發(fā)方向)(6);
9、C++程序員(手機(jī)應(yīng)用/游戲開發(fā)方向)
(5);
10、PHP程序員(5);
11、JAVA開發(fā)程序員(ANDROID方向)(2);
12、NET/C# 程序員(網(wǎng)站開發(fā)方向)(10);
13、NET/C# 程序員(應(yīng)用軟件開發(fā)方向)(2);
14、游戲測試工程師(10);
15、軟件測試工程師(16);
16、產(chǎn)品營銷執(zhí)行(大游戲方向、無線手游方向)(10);
17、商務(wù)專員(應(yīng)用軟件方向)(7);
18、客服支持專員(英文游戲方向)(8);
19、客服支持專員(應(yīng)用軟件方向)(2);20、銷售顧問(應(yīng)用軟件方向)(5);
21、運(yùn)營專員(廣告業(yè)務(wù)方向)(7);
22、銷售專員(廣告業(yè)務(wù)方向)(4);
23、媒介專員(廣告業(yè)務(wù)方向)(4);
24、公關(guān)媒介/策劃專員(3);
25、網(wǎng)站推廣專員(無線)(2);
26、科技情報(bào)研究員(1);
27、市場調(diào)查分析師(無線方向/網(wǎng)游方向)(5);
28、用戶研究員(無線)(3);
29、人事行政助理(5);30、培訓(xùn)專員(2);
31、項(xiàng)目專員(5);
32、二維動(dòng)畫設(shè)計(jì)師(1);
32、場景概念設(shè)計(jì)師(1);
33、角色設(shè)計(jì)師(1);
34、交互設(shè)計(jì)師(無線)(2);
35、UI視覺設(shè)計(jì)師(無線)(5);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41288.htm
雙胞胎(集團(tuán))股份有限公司2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.20 上午8:00-12:00
地點(diǎn):禧強(qiáng)樓104
崗位需求:
1、采購類(50);
2、財(cái)務(wù)類(50);
3、品管類(50);
4、研發(fā)類(8);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41429.htm、東南(福建)汽車工業(yè)有限公司2013校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012年10月23日 9:00——12:00
地點(diǎn):大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、銷售類(7);
2、技術(shù)服務(wù)類(30);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41453.htm
一丁集團(tuán)股份有限公司2013校園專場招聘會(huì)
時(shí)間:2012年10月24日 14:00——17:30
地點(diǎn):創(chuàng)新樓211
崗位需求:銷售顧問、銷售培訓(xùn)生、銷售工程師、儲(chǔ)備干部(60名);
詳情鏈接:http:///html/2012/10/41820.htm
廈門翔通動(dòng)漫有限公司2013校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.24 下午2:30-5:30
地點(diǎn):校大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、動(dòng)漫美工(9);
2、動(dòng)漫編?。?);
3、PHP開發(fā)工程師(9);
4、JAVA開發(fā)工程師(6);
5、Android開發(fā)工程師(6);
6、iPhone開發(fā)工程師(6);
7、游戲開發(fā)工程師(8);
8、網(wǎng)站美工(6);
9、flash as3游戲開發(fā)工程師(2);
10、視覺設(shè)計(jì)師(4);
11、游戲推廣(12);
12、SEO工程師(6);
13、網(wǎng)站編輯(6);
14、產(chǎn)品策劃(6);
15、業(yè)務(wù)運(yùn)營(6);
16、版權(quán)銷售專員(6);
17、加盟連鎖專員(6);
18、品牌企劃、推廣(6);
19、課程銷售(5);20、人力資源專員(3);
21、行政專員(3);
22、會(huì)計(jì)(3);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41388.htm
吉安集團(tuán)股份有限公司2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.25 下午14:00-17:30
地點(diǎn):禧強(qiáng)樓207
崗位需求:
1、生產(chǎn)技術(shù)類(32);
2、市場營銷類(39);
3、財(cái)務(wù)類(14);
4、人力資源類
(10);
5、計(jì)算機(jī)類(6);
6、采購類(5);
7、行政類(3);
8、物流(2);
9、基建(1); 詳情鏈接:http:///html/2012/9/41421.htm
海南正業(yè)中農(nóng)高科股份有限公司2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.25 下午14:30-17:30
地點(diǎn):禧強(qiáng)樓105
崗位需求:
1、推廣員(60);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41368.htm
百威英博雪津啤酒有限公司2013年校園專場招聘會(huì)
時(shí)間:10.25晚6:30-9:30地點(diǎn):校大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
時(shí)間:10.26全天 地點(diǎn):校大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳+小會(huì)議室
崗位需求:
1、銷售代表(80);
2、人力資源管理(2);
3、市場評估(2);
4、平面設(shè)計(jì)/通路行銷(10);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41021.htm
明一國際2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.27 上午9:30
地點(diǎn):大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳、、、,小洽談室面試,,,xxxxx
崗位需求:
1、銷售代表/營養(yǎng)代表/渠道代表(全國外派);
2、市場監(jiān)察專員(若干名);
3、客服專員(回訪營養(yǎng)師)(若干名);
4、營養(yǎng)講師;
詳情鏈接: http:///html/2012/9/40555.htm
廈門青島啤酒東南營銷有限公司2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.10.28 晚上19:00-21:00
地點(diǎn):大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、營銷類管理培訓(xùn)生(東南(福建)100 人);
詳情鏈接:http:///html/2012/10/41648.htm
正邦集團(tuán)2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012年10月29日,9:30—12:00 14:30—18:00
地點(diǎn):校大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、管理類(7);
2、研發(fā)類(3);
3、財(cái)務(wù)類(2);
4、技術(shù)類(3);
5、銷售類
(5);
6、技術(shù)類(10);
7、研發(fā)類(8);
8、管理類(2);
9、技術(shù)類(1);
10、營銷類(150);
11、銷售類(14);
12、銷售類(4);
13、倉庫管理(15);
14、工程技術(shù)(69);
15、生產(chǎn)技術(shù)(176);
16、園林技術(shù)(5);
17、生產(chǎn)技術(shù)(115);
18、生產(chǎn)技術(shù)類(200);
19、生產(chǎn)技術(shù)類(155);20、技術(shù)員(41);
21、采購員(1);
22、產(chǎn)品經(jīng)理助理(3);
23、生產(chǎn)儲(chǔ)備干部(9);
24、物流員(2);
25、統(tǒng)計(jì)員(1);
26、銷售助理(45);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41334.htm
福建捷聯(lián)電子有限公司2013校園專場招聘會(huì)
時(shí)間:2012年11月1日 14:00——17:30地點(diǎn):禧強(qiáng)樓207
時(shí)間:2012年11月2日 9:00——13:00地點(diǎn):創(chuàng)新樓
310、田家炳
413、田家炳605、田家炳614
崗位需求:
1、品質(zhì)工程師(12);
2、背光模組技術(shù)工程師(3);
3、品質(zhì)工程師(13);
4、制造工程師(16);
5、工藝工程師(12);
6、物料管理師(2);
7、物料管理師(3);
8、采購管理師(13);
9、項(xiàng)目工程師(3);
10、硬體測試工程師(2);
11、產(chǎn)品工程師(1);
12、機(jī)構(gòu)工程師、光學(xué)開發(fā)工程師(5);
13、機(jī)構(gòu)工程師(顯示器)(6);
14、包裝工程師(3);
15、軟件工程師(2);
16、制品工程師(4);
17、技術(shù)技持(2);
18、業(yè)務(wù)支援管理師(類似跟單職位)(10);
19、財(cái)務(wù)管理師(8);
詳情鏈接:http:///html/2012/10/41808.htm
福耀玻璃工業(yè)集團(tuán)股份有限公司2013年校園招聘會(huì)
時(shí)間:2012.11.2 上午9:00-12:00 下午14:00-16:30
地點(diǎn):大學(xué)活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、儲(chǔ)備人員(未來技術(shù)、職能、管理人員);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41110.htm
廣西華峰林業(yè)股份有限公司2013年校園專場招聘會(huì)
時(shí)間:2012年11月6日 14:00—17:30
地點(diǎn):福建農(nóng)林大學(xué)禧強(qiáng)樓301室
崗位需求:
1、法務(wù)工作(5);
2、技術(shù)員(20);
3、工藝技術(shù)員(15);
4、機(jī)械技術(shù)員(15);
5、行政、投資、戰(zhàn)略發(fā)展工作(10);
6、會(huì)計(jì)、出納、統(tǒng)計(jì)員(10);
7、電氣技術(shù)員(15);
8、計(jì)算機(jī)網(wǎng)絡(luò)維護(hù)崗位(5);
9、行政管理崗位(5);
10、檢驗(yàn)員、工藝技術(shù)員(15);
11、人力資源管理崗位(2);
12、電工、鉗工、焊工、叉車工、鏟車工等(30);
詳情鏈接:http:///html/2012/10/41804.htm、三棵樹涂料股份有限公司2013年校園專場招聘會(huì)
時(shí)間:2012年11月17日晚上7點(diǎn),11月18日全天
面試地點(diǎn):田家炳404、405、406
地點(diǎn):校大學(xué)生活動(dòng)中心多功能廳
崗位需求:
1、博士(7);
2、管理碩士(2);
3、研發(fā)碩士(6);
4、市場營銷(100);
5、生產(chǎn)管理(9);
6、技術(shù)研發(fā)(20);
7、藝術(shù)表演(30);
8、職能管理(23);
詳情鏈接:http:///html/2012/9/41190.htm
第二篇:招聘信息簡報(bào)
招聘信息簡報(bào)
為促進(jìn)我校畢業(yè)生就業(yè)率,加強(qiáng)學(xué)生對企業(yè)單位的整體了解,此報(bào)對上周來我校招聘的企業(yè)做一個(gè)簡單的總結(jié),希望廣大學(xué)生能通過本報(bào)對自己的就業(yè)方向有所規(guī)劃校學(xué)生會(huì)就業(yè)部
2012年10月21日
第三篇:招聘簡報(bào)第24期
簡報(bào)
第(24)期
軟件技術(shù)系辦公室編2010年9月27日
軟件技術(shù)系夏日公司招聘會(huì)
為幫助畢業(yè)生積極應(yīng)對嚴(yán)峻的就業(yè)形勢,為畢業(yè)生提供更多就業(yè)機(jī)會(huì),軟件技術(shù)系招生與就業(yè)指導(dǎo)處多方尋找用人單位進(jìn)行洽談聯(lián)絡(luò),為畢業(yè)生提供了盡可能多的就業(yè)機(jī)會(huì)。重慶夏軟科技有限公司于2010年9月27日上午9:00在重慶正大軟件職業(yè)技術(shù)學(xué)院軟件技術(shù)系郵局二樓1206會(huì)議室展開了軟件開發(fā)工程師的招聘會(huì)。參加此次招聘會(huì)的有軟件技術(shù)系7名同學(xué),該公司夏總經(jīng)理及我院軟件技術(shù)系張懷福老師出席了本次招聘會(huì)。
該公司要求精通C/C++;對算法和數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)有深入了解;會(huì)進(jìn)行相關(guān)圖形化開發(fā)(Windows api,MFC,VC++);熟悉網(wǎng)絡(luò)編程,數(shù)據(jù)庫開發(fā)的高技術(shù)與擁有較強(qiáng)的團(tuán)隊(duì)合作精神及工作責(zé)任心的既有學(xué)歷又有能力、既有文憑又有水平、既有學(xué)位又有品位、既有學(xué)識(shí)又有素養(yǎng)的復(fù)合型人才。本次參加應(yīng)聘的同學(xué)在招聘會(huì)上談吐流暢,充分地展現(xiàn)了自己的才華與能力,信心滿懷的與招聘單位進(jìn)行交流。招聘會(huì)結(jié)束后,夏總經(jīng)理在該7名同學(xué)中選出了3名各方面能力都非常優(yōu)異的人才。
此次招聘會(huì)為我系畢業(yè)生提供了與企業(yè)交流的平臺(tái)和就業(yè)、實(shí)習(xí)和崗位,也吸引了非畢業(yè)班的學(xué)生到現(xiàn)場感受就業(yè)的氛圍,了解社會(huì)對人才的需求。
(軟件技術(shù)系辦公室送)
報(bào):學(xué)院黨委、院領(lǐng)導(dǎo),團(tuán)區(qū)委,團(tuán)市委學(xué)校部,市學(xué)聯(lián)。送:黨委辦公室,院辦,學(xué)生處,各系黨支部。
發(fā):各系部團(tuán)總支,院學(xué)生會(huì),社團(tuán)組織。
(共印20份)
第四篇:農(nóng)大頒獎(jiǎng)詞
獎(jiǎng)學(xué)金 頒獎(jiǎng)詞
他們秉承“明德篤志,勵(lì)學(xué)競業(yè)”的校訓(xùn),累積點(diǎn)滴收獲,鑄成自信高峰,凝聚星點(diǎn)能量,織就理想風(fēng)帆,勇攀“書山”、暢游“學(xué)?!薄K麄冿栕x詩書、筆耕不輟,把積淀專業(yè)知識(shí)、提升學(xué)術(shù)修養(yǎng)作為理想;他們勤于思索、孜孜以求,將攻克道道難題、完善綜合素質(zhì)定為目標(biāo)。他們用行動(dòng)證明,在浩瀚的學(xué)海中并非總是充滿艱辛!他們是農(nóng)大的驕子,國家的未來。他們無愧于“獎(jiǎng)學(xué)金”這一殊榮,他們成績背后的努力,更能激勵(lì)我們奮發(fā)圖強(qiáng)。篇二:頒獎(jiǎng)開場詞結(jié)束語完成稿
2011年的日歷已經(jīng)翻過去很多頁了,可是在我們很多人的腦海里,在安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)的這些日子里的各種收獲各種心得甚至各種坎坷依然留在心里,并因?yàn)閾碛辛艘欢尉嚯x,似乎變得更加清晰了。今天,“閃耀安農(nóng),點(diǎn)亮青春”2011校園新聞人物頒獎(jiǎng)禮隆重舉行。此刻,我們好像看見萬家燈火中,在茫茫人海里他們向我們走來,帶著2010年這一年的春夏秋冬的陽光和細(xì)雨,更帶著沉淀在心里的那一份感動(dòng)。
作為本次活動(dòng)的主辦方,原為安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)大學(xué)生宣傳社,現(xiàn)改編組成的校大學(xué)生新聞中心,以服務(wù)《安徽農(nóng)大報(bào)》,農(nóng)大新聞網(wǎng),農(nóng)大廣播臺(tái),青禾bbs,大學(xué)生活動(dòng)中心等宣傳陣地為己任,集記者、編輯、播音、論壇管理、輿論監(jiān)督、環(huán)境維護(hù)等多項(xiàng)職能為一身,及時(shí)捕捉校園熱點(diǎn),反映師生思想動(dòng)態(tài),繁榮校園文化,我們希望擁有一雙明亮的眼睛,去發(fā)掘去追尋我們身邊的美。我們希望,通過對于這些美的人、事、物的追求,讓我們每一位農(nóng)大人有所感動(dòng),有所收獲。
這些閃耀安農(nóng)的年華,這些點(diǎn)亮青春的歌唱,我們用溫暖鋪路,用感動(dòng)寫詩,我們相遇在這里,只為證明最初的感動(dòng);我們站在這個(gè)舞臺(tái),只為見證這一場青春的盛宴,共賞這一篇屬于我們自己的最華美的篇章。
每一次付出都是一次旅行,每一個(gè)故事都是一道美麗的風(fēng)景,每一位新聞人物都是農(nóng)大人心中的一桿路標(biāo)。因?yàn)橛兴麄?,所以我們的大學(xué)才變得越來越美好,因?yàn)橛兴麄儯晕覀兊纳畛錆M感動(dòng)。平凡的他們卻做出了不平凡的事跡,我們是不是也應(yīng)該像他們那樣,做出不平凡的事,讓自己的成長之路充滿色彩呢?
下面,讓我們在熱烈的掌聲中,走進(jìn)第一位新聞人物的成長之旅—— 結(jié)束語:
他們,感動(dòng)著我們。他們,就在我們身邊。每一次笑容,每一滴淚水,他們都欣然承受。每一縷風(fēng)雨,每一抹霞光,他們都坦然面對。這不是結(jié)束,而是新的開始。這不是終點(diǎn),而是新的起航。青春的花,夢想的花,讓我們悉心地去澆灌。年少的夢,大學(xué)的夢,讓我們激昂地唱響。相逢花下雨,同約月里人。今年,我們,不道別。明年,我們,再相見。篇三:內(nèi)農(nóng)大外語院2013年社會(huì)實(shí)踐活動(dòng)表彰表格
關(guān)于評選表彰2013年暑期社會(huì)實(shí)踐活動(dòng)的通知
今年暑期,各分團(tuán)委按照《關(guān)于組織開展2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期文化、科技、衛(wèi)生“三下鄉(xiāng)”社會(huì)實(shí)踐活動(dòng)的通知》精神的要求,深入開展了豐富多彩的社會(huì)實(shí)踐活動(dòng),為表彰先進(jìn),推動(dòng)工作,學(xué)校決定在10月下旬召開總結(jié)表彰大會(huì)?,F(xiàn)將有關(guān)事宜通知如下:
一. 表彰項(xiàng)目及名額
1.優(yōu)秀組織獎(jiǎng)(根據(jù)申報(bào)材料和綜合考核評定)2.優(yōu)秀社會(huì)實(shí)踐分隊(duì)(根據(jù)稿件數(shù)量、申報(bào)材料和總結(jié)匯報(bào)評定)3.優(yōu)秀指導(dǎo)教師(1個(gè))4.優(yōu)秀組織者(1—2個(gè))
5.優(yōu)秀志愿者服務(wù)隊(duì)員【學(xué)生數(shù)(新生除外)的1%】 6.優(yōu)秀掛職副村長(班級總數(shù)的25%)
7.優(yōu)秀論文作者【學(xué)生數(shù)(新生除外)的1%;結(jié)合論文成績和社會(huì)實(shí)踐情況登記表完成情況】 8.優(yōu)秀宣傳報(bào)道員(1—2個(gè))二.要求
1.各表彰都要填寫各表彰項(xiàng)目都要填寫表格并附事跡材料(論文2000字),上交電子版。
2、各單位要至少選送5張有關(guān)社會(huì)實(shí)踐的照片。
3、各單位要將表格和材料于10月11日16:00之前上報(bào)到校團(tuán)委。
附: 1、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”社會(huì)實(shí)踐優(yōu)秀分隊(duì)登記表。2、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”優(yōu)秀指導(dǎo)教師登記表。3、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”優(yōu)秀組織者登記表。4、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”優(yōu)秀志愿者服務(wù)隊(duì)員登記表。5、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”優(yōu)秀掛職副村長登記表。6、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”優(yōu)秀論文作者登記表。7、2013年內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)暑期“三下鄉(xiāng)”優(yōu)秀宣傳報(bào)道員登記表。
第五篇:農(nóng)大畢業(yè)論文
編號(hào):
中國農(nóng)業(yè)大學(xué)現(xiàn)代遠(yuǎn)程教育
畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))
論文題目 丙烯酰胺測定方法的研究進(jìn)展
學(xué) 生 張進(jìn) 指導(dǎo)教師 曹振彩 專 業(yè) 食品質(zhì)量與安全 層 次 專升本 批 次 122 學(xué) 號(hào) w110501122010 學(xué)習(xí)中心 中國農(nóng)業(yè)大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育學(xué)院 工作單位 藥用植物研究所
2014年 8 月
中國農(nóng)業(yè)大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育學(xué)院制
I
獨(dú) 創(chuàng) 性 聲 明
本人聲明所呈交的畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))是我個(gè)人進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文(設(shè)計(jì))中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得中國農(nóng)業(yè)大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))中作了明確的說明并表示了謝意。
學(xué)生簽名:張進(jìn)
時(shí)間:
2014 年 8月 8 日
關(guān)于論文(設(shè)計(jì))使用授權(quán)的說明
本人完全了解《中國農(nóng)業(yè)大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育學(xué)院本、專科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))工作條例(暫行規(guī)定)》對:“成績?yōu)閮?yōu)秀畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)),網(wǎng)絡(luò)教育學(xué)院將有權(quán)選取部分論文(設(shè)計(jì))全文匯編成集或者在網(wǎng)上公開發(fā)布。如因著作權(quán)發(fā)生糾紛,由學(xué)生本人負(fù)責(zé)”完全認(rèn)可,并同意中國農(nóng)業(yè)大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育學(xué)院可以以不同方式在不同媒體上發(fā)表、傳播畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))的全部或部分內(nèi)容。中國農(nóng)業(yè)大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育學(xué)院有權(quán)保留送交論文(設(shè)計(jì))的復(fù)印件和磁盤,允許論文(設(shè)計(jì))被查閱和借閱,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編論文(設(shè)計(jì))。
[保密的畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))在解密后應(yīng)遵守此協(xié)議]
學(xué)生簽名:張進(jìn)
時(shí)間:2014 年月 8 日
密級:(請注明密級及保密期限)
II
摘要
2002年4月,瑞典國家食品管理局(NFA)和斯德哥爾摩大學(xué)的科研小組發(fā)現(xiàn),許多含淀粉的食物在經(jīng)受高溫油炸或燒烤時(shí)會(huì)生成丙烯酰胺(Acrylamide,AA)[1-2]。丙烯酰胺是一種有毒化合物,長期暴露可導(dǎo)致人和動(dòng)物的神經(jīng)系統(tǒng)損傷,并具有潛在的遺傳和生殖毒性,可誘發(fā)哺乳動(dòng)物機(jī)體突變和癌變[3-5],國際癌癥機(jī)構(gòu)(IARC)已將其列為“人類可能的致癌物”(Group 2A)[5]。同時(shí)發(fā)現(xiàn)除職業(yè)接觸外,人們還可通過日常飲食(如油炸薯片、薯?xiàng)l、高溫烤的面包等)攝入大量的丙烯酰胺[6-7]。目前食品中丙烯酰胺的測定方法主要采用色譜法進(jìn)行定量檢測,尤其是色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)大大提高了測定的靈敏度和準(zhǔn)確度,已成為國際關(guān)注的檢測技術(shù)。為了解國內(nèi)外丙烯酰胺檢測技術(shù),包括樣品凈化、檢測方法、存在問題和發(fā)展方向,本文對目前國內(nèi)外關(guān)于食品中的丙烯酰胺安全性及檢測技術(shù)的有關(guān)研究進(jìn)展進(jìn)行綜述。
關(guān)鍵詞:丙烯酰胺 食品 檢測方法 進(jìn)展
III
目錄 前言........................................................................................................................1 2 丙烯酰胺的簡介................................................................................................1 3 丙烯酰胺檢測方法的研究進(jìn)展....................................................................2 3.1 樣品前處理過程...............................................................................................2
3.1.1 提取.................................................................................................................2 3.1.2 凈化.................................................................................................................3 3.2 丙烯酰胺的檢測方法.......................................................................................4
3.2.1 氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析..................................................................4 3.2.2 高效液相色譜、高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析....................................................5 3.2.3 離子色譜法......................................................................................................5 3.2.4 紫外可見分光光度法........................................................................................6 3.2.5 微分脈沖伏安法..............................................................................................6 3.2.6 酶聯(lián)免疫法......................................................................................................6 3.2.7 流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法........................................................................................7 4 國外官方丙烯酰胺檢測方法簡介...............................................................7 5 小結(jié).......................................................................................................................8 6 致謝.......................................................................................................................8 參考文獻(xiàn)..................................................................................................................9
IV 1前言
上世紀(jì)50年代,聚丙烯酰胺在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用,它是目前世界上應(yīng)用最廣、效能最高的水處理絮凝劑,但是其前體物質(zhì)丙烯酰胺被國際癌癥研究中心(International Agency for Research on Cancer,IARC)列為“可能使人類致癌”物質(zhì)(IIA)。2002年4月,瑞典國家食品局(The Swedish National Food Administration: NFA)和斯德哥爾摩大學(xué)(Stockholm University)的科學(xué)家聯(lián)合公布了他們的研究結(jié)果:在油炸薯?xiàng)l、土豆片等淀粉類食物中,檢測出有致癌可能性的丙烯酰胺(Acrylamide);其后英國食物標(biāo)準(zhǔn)局及其他國家的研究機(jī)構(gòu)也證實(shí)了這一研究成果。2005年世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國糧農(nóng)組織發(fā)布報(bào)告,警告某些非故意生成的丙烯酰胺污染物可能引起公共衛(wèi)生問題。中國衛(wèi)生部也于2005年4月發(fā)布公告稱:高溫加工的淀粉類食品中丙烯酰胺含量較高,應(yīng)盡量避免連續(xù)長時(shí)間或高溫烹飪淀粉類食品,以減少丙烯酰胺可能導(dǎo)致的健康危害。食品中丙烯酰胺的形成引起了人們的廣泛關(guān)注。
綜上所述,食品是丙烯酰胺的主要暴露源,尤其是我國傳統(tǒng)的油炸、烘烤食品油條、燒餅等都含有相當(dāng)高水平的丙烯酰胺,且消費(fèi)群體廣。因此迫切需要加快對我國食品中丙烯酰胺的檢測和形成機(jī)理的研究,建立快速、高效、靈敏的檢測食品中丙烯酰胺含量的方法尤為重要。本次研究為深入探索食品中丙烯酰胺的形成機(jī)制、作用機(jī)制及代謝分布,對食品中丙烯酰胺的測定提出更高的要求,尋找更加快速、簡便、準(zhǔn)確、靈敏度高、范圍寬實(shí)用性強(qiáng)的分析方法,提高效率降低成本為分析丙烯酰胺的發(fā)展方向提供參考。
2丙烯酰胺的簡介
丙烯酰胺(Acrylamide,AA)俗稱“丙毒”,分子式 CH2CHCONH2(見圖1),無色透明片狀晶體,無臭,有毒,常溫下能升華,比重1.122g/cm3,熔點(diǎn)84.5℃,沸點(diǎn)125℃,易溶于水、乙醇、丙酮,微溶于苯、甲苯[8]。丙烯酰胺分子中含有胺基和雙鏈,化學(xué)性質(zhì)相當(dāng)活潑,可以發(fā)生霍夫曼反應(yīng)、水解反應(yīng)、邁克爾型加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)等。大量動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,丙烯酰胺具有生殖、神經(jīng)[9]、遺傳[10]等方面的毒性及潛在致癌性[11-13]。基于其累積效應(yīng),長期暴露于低濃度的丙烯酰胺尤其是食源性攝入對機(jī)體還是具有潛在危害的。
ONH2圖1.丙烯酰胺的結(jié)構(gòu)式 3我國丙烯酰胺檢測方法的研究進(jìn)展
自從2002年發(fā)現(xiàn)淀粉類食品中含有丙烯酰胺以來,許多方法被用來分析各種不同類型食品中丙烯酰胺的含量。這些方法盡管在樣品前處理(提取、凈化步驟)不同,但大多采用氣相色譜(GC)或液相色譜(LC)分離,質(zhì)譜(MS)進(jìn)行定性、定量分析,有良好的準(zhǔn)確性和靈敏度。
3.1 樣品前處理過程
3.1.1 提取
丙烯酰胺為極性化合物,一般采用水或極性強(qiáng)的有機(jī)溶劑提取。常用的提取溶劑有水、甲醇、甲醇-水、丙酮-水、乙醇、乙酸乙酯、正丙醇、二氯甲烷-乙醇等。丙烯酰胺在水中的溶解度最大,且價(jià)格低廉,對于大多數(shù)食品樣品提取完全,是目前應(yīng)用最為廣泛的提取溶劑。丙烯酰胺在酸性溶液中穩(wěn)定,堿性條件不穩(wěn)定,所以有人用酸性水溶液作為提取劑,如美國 FDA 建議的方法就用含0.1%的甲酸水溶液提取樣品[14]。Yong等[15]用高濃度氯化鈉溶液作為提取劑,可有效防止提取過程中的乳化現(xiàn)象并有效提高回收率。也有文獻(xiàn)報(bào)道用有機(jī)溶劑作為提取劑,如日本健康科學(xué)研究院和歐美聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室就采用丙酮-水混合溶劑提取食品中丙烯酰胺[16-17]。相對于水提法,有機(jī)溶劑提取體系具有以下2個(gè)優(yōu)點(diǎn):同時(shí)提取包埋在脂肪微粒中的丙烯酰胺,使提取更完全;便于濃縮作進(jìn)一步處理。提取過程中還需注意,加熱或超聲波震蕩可產(chǎn)生微小顆粒堵塞固相萃取柱(SPE 柱),降低凈化效率,縮短 SPE 柱使用壽命,若采用 SPE 柱凈化應(yīng)避免使用。為保證前處理過程的回收率,通常會(huì)在樣品均質(zhì)化后向其中加入內(nèi)標(biāo)化合物,常用的內(nèi)標(biāo)物有13C3 標(biāo)記的丙烯酰胺、13C1 標(biāo)記的丙烯酰胺、2H3 標(biāo)記的丙烯酰胺等。
以水作為提取劑的方法測定的是水溶性游離丙烯酰胺。pH 是食品中丙烯酰胺形成的重要因素之一[18],因此 pH 對提取效率的影響值得關(guān)注。Eriksson[19] 研究發(fā)現(xiàn),高 pH 提取液相對于中性 pH 條件顯著提高了丙烯酰胺的回收率,表明當(dāng)前測定方法可能低估了某些食品中丙烯酰胺的含量。而Goldmann等[20]通過丙烯酰胺形成的模擬實(shí)驗(yàn)研究認(rèn)為,堿性條件下丙烯酰胺含量的增加,是因?yàn)楦?pH 使得食品釋放更多游離丙烯酰胺,而是強(qiáng)堿性條件下某些尚不明確的分解過程產(chǎn)生了額外的丙烯酰胺。
對于富含脂肪或蛋白質(zhì)的樣品,有時(shí)還需要采取去脂或去蛋白的步驟。通常采用正己烷、石油醚或環(huán)己烷等非極性的有機(jī)溶劑去除樣品中的脂肪。富含蛋白質(zhì)的樣品可采用甲醇、乙腈或高濃度鹽溶液等極性較強(qiáng)的溶劑進(jìn)行去除。Delatour 等[21]在前處理過程中,加入1mL 0.68M 三水亞鐵氰化鉀溶液和1mL 2M 七水硫酸鋅溶液,并漩渦振蕩1~2min,即可使蛋白質(zhì)發(fā)生沉淀而被去除。在測定中國傳統(tǒng)油炸面粉類食品中的丙烯酰胺研究中,王海燕等[22]采用高速(14500 g)、低溫(0℃)離心15 min,沉淀、凝固水提取劑中脂溶性物質(zhì),簡化了提取步驟,提高了提取效率。3.1.2 凈化
SPE 柱凈化是目前大多數(shù)研究者采用的方式,一般需要合并使用多根 SPE柱。一種方式是合并使用 Oasis HLB(填料為高分子聚合物)和 Bond Elut-Accucat(混合型填料:C8、SAX和SCX)固相萃取柱。Becalski等[23] 則合并使用了3種不同的SPE柱:Oasis MAX(混合陰離子交換樹脂),Oasis MCX(混合陽離子交換樹脂)和 ENVI-Carb(石墨化碳)。國內(nèi)研究者分別使用傳統(tǒng) C18、自制玻璃層析柱和石墨化炭黑 SPE 柱進(jìn)行凈化處理[24-26],被測物亦得到很好分離。也有將用硅藻土為填料的 ProElut LLE 串連液液萃取柱進(jìn)行凈化處理[27],且取樣量是 Oasis HLB 柱的5倍,可以得到更高的靈敏度。對于基質(zhì)復(fù)雜食品如咖啡、可可粉等的分析,不同于一般樣品的處理,不適用于多根非極性 SPE 柱聯(lián)合使用進(jìn)行凈化,可以使用以硅膠為基質(zhì)的鍵合丙氨基固相萃取柱進(jìn)行處理,該柱具有極性固定相和弱陰離子交換劑,運(yùn)用正相萃取原理,適合強(qiáng)極性AA復(fù)雜樣品分離。
以高分子聚合物為填料的固相萃取柱是丙烯酰胺分析前處理過程中最常用的SPE 柱(以O(shè)asis HLB為典型代表),其吸附劑是由親脂性二乙烯苯和親水性N-乙烯基吡咯烷酮兩種單體按一定比例聚合成的大孔共聚物。其保留機(jī)制為反相,通過一個(gè)“特殊的極性捕獲基團(tuán)”來增加對極性物質(zhì)的保留并提供良好的水浸潤性,具有極性強(qiáng)、更好的吸附平衡性、滿足所有固相萃取柱通用需求的特點(diǎn),克服了傳統(tǒng)硅膠基質(zhì)反相填料的對極性化合物保留不足、對堿性化合物回收不足、小柱跑干等缺點(diǎn),因此被許多研究者廣泛應(yīng)用。Oasis MCX是一種填充混合填料以陽離子交換和反相吸附為原理的固相萃取柱,對堿性化合物具有較高的選擇性,也常被用在丙烯酰胺分析的凈化過程中。
固相微萃?。⊿PME)是集采集、萃取、濃縮、進(jìn)樣于一體的樣品處理新技術(shù),可與GC、MS、HPLC、MS等聯(lián)用。近年來在食品中揮發(fā)性有機(jī)物的檢測方面得到了廣泛應(yīng)用。SPME 也可用于提取食品中的丙烯酰胺,但是由于丙烯酰胺的極性較高,難以從液相中分離出來。楊秀培等[28] 用自制的十六醇/聚己二酸乙二醇酯(CA/PGA)固相微萃取探頭,對丙烯酰胺有較好的萃取性能,為油炸淀粉類食品中丙烯酰胺的定量測定提供了新的方法。
基質(zhì)固相分散(MSPD)技術(shù)也可用于丙烯酰胺樣品的凈化處理,樣品經(jīng)水提取后,用硫酸銨飽和沉淀蛋白和鹽析,取上清溶液10g 與 5g 硅藻土攪拌均勻后,裝入層析柱中。該柱為玻璃層析柱,填少許玻璃棉,壓緊,依次填裝無水硫酸鈉 10g、硅藻土 2g。先用 60mL 正己烷淋洗脫脂,控制流速2 mL/min,棄去淋洗液。再用 70mL 乙酸乙酯洗脫,收集洗脫溶液,并在45℃水浴下氮吹至近干,加入 1mL 超純水,渦旋振蕩。用氮吹吹去上層有機(jī)相后,加入 1mL 正己 烷,渦旋振蕩,滴管小心吸去上層有機(jī)相,下層水相直接進(jìn)行分析或進(jìn)一步衍生后分析。相對于 SPE 的方式而言,MSPD 方法使用了大容量的填料,增加了樣品的取樣量,提高了雜質(zhì)負(fù)載量,同時(shí)去除了樣品中的蛋白和脂肪,在洗脫時(shí)增加了絕對回收,但同時(shí)增加了有機(jī)溶劑的使用量。
大孔樹脂又稱全多孔樹脂,聚合物吸附劑,它是一類以吸附為特點(diǎn),對有機(jī)物具有濃縮、分離作用的高分子聚合物,廣泛用于天然產(chǎn)物的分離純化、藥物制備、有機(jī)化合物分離等各領(lǐng)域。國內(nèi)學(xué)者江姍姍等[29]考察了7種不同極性的樹脂對酚類抗氧劑參與美拉德反應(yīng)體系后的產(chǎn)物(綠原酸)靜態(tài)吸收研究發(fā)現(xiàn),7種樹脂(D201、D301、D101、D4020、NKA-
9、AB-
8、D3520)中,D201 能近乎完全吸附實(shí)驗(yàn)加入的綠原酸,而對丙烯酰胺的吸附率不足50%。同時(shí)將 D201 預(yù)處理加入了綠原酸反應(yīng)后的美拉德體系樣品溶液,用 HPLC 法檢測,發(fā)現(xiàn)丙烯酰胺能完全與雜質(zhì)分離,具有較高的精密度和準(zhǔn)確度,能成功應(yīng)用于抗氧化劑抑制丙烯酰胺的研究中,也可用于檢測酚類物質(zhì)含量高的食品中的丙烯酰胺。
加速溶劑萃取技術(shù)(ASE)是一種在提高溫度(50~200℃)和壓力(10.3~20.6 MPa)的條件下,利用有機(jī)溶劑萃取固體或半固體的樣品前處理方法。其優(yōu)點(diǎn)是溶劑用量少、快速、基體影響小、選擇性好、萃取效率高。Cavalli[30]等人以水作為提取溶劑,采用加速溶劑萃取技術(shù)得到 MS 的檢測限為10~1000 μg/mL。同時(shí)瑞士公共安全部門也提出了采用 ASE 提取食品中的丙烯酰胺的方法。
“QuEChERS 凈化方法”(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe),此方法使用乙腈提取蔬菜中的農(nóng)藥,同時(shí)加入硫酸鎂(除去水分)和氯化鈉(提高提取效率),利用丙基乙二胺(PSA)吸附劑除去提取液中的基質(zhì)。PSA 中含有伯胺和仲胺基團(tuán),具有弱的陽離子交換能力,對食品中脂肪酸、其它有機(jī)酸、糖及色素的保留能力好,其凈化效果優(yōu)于中性氧化鋁,活性碳等吸附劑。劉燕偉等[31]對 QuEChERS 前處理方法進(jìn)行了改進(jìn),沒有引入有機(jī)溶劑,采用純水替代乙腈提取油炸食品中的 AA,消除樣品基底的影響;并與 HPLC-UV 聯(lián)用,對油炸食品中 AA 進(jìn)行快速測定?;?QuEChERS 方法對樣品前處理無需衍生化,直接使用純水提取 AA,同時(shí)使用 PSA 吸附劑取代傳統(tǒng)的固相萃取柱凈化提取液,具有快速、簡便、可靠、廉價(jià)和無污染等特點(diǎn)。
3.2 丙烯酰胺的檢測方法
3.2.1 氣相色譜(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用分析
目前已發(fā)表的有關(guān)食品中的丙烯酰胺測定的氣相色譜方法多采用溴化衍生,測定的終產(chǎn)物包括2, 3-二溴丙酰胺[32-34]和2-溴丙烯酰胺[35-36],不通過衍生直接分析丙烯酰胺也是可行的,但由于丙烯酰胺可以在進(jìn)樣口人為形成,直接氣相色譜-質(zhì)譜分析法(GC-MS)獲得的丙烯酸胺結(jié)果可能會(huì)高于衍生化GC-MS或LC-MS。另外,必須避免在萃取過程中,尤其是在低水分(如甲醇)、長時(shí)間回流條件下丙 烯酞胺的人為形成。目前有幾種不經(jīng)衍生的氣相色譜法用于丙烯酰胺測定,包括GC/ MS、GC/ MS/ MS和GC-FID[38]。
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)使氣相色譜的分離能力和質(zhì)譜的定性能力有機(jī)結(jié)合,為氣相色譜開辟了新的途徑。郭志峰[39]建立了一種測定市售鍋巴中的丙烯酰胺含量的方法。該法樣品前處理不必經(jīng)過溴化衍生,樣品脫脂后用水提取丙烯酰胺,提取液過活性炭柱,再用乙酸乙酯將活性炭柱中吸附的丙烯酰胺洗脫,洗脫液濃縮后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜定量分析,檢測限(LOD)為 0.06 mg/kg。3.2.2 高效液相色譜(HPLC)、高效液相色譜-質(zhì)譜(HPLC-MS、HPLC-MS/MS)聯(lián)用分析
高效液相色譜法引入了氣相色譜理論,在技術(shù)上采用高壓泵、高效固定相和高靈敏度檢測器,實(shí)現(xiàn)了分離速度快、效率高和操作自動(dòng)化。幾乎所有的化合物包括高極性離子型待測物和大分子物質(zhì)均可用 HPLC 進(jìn)行測定。HPLC 對儀器設(shè)備要求不如 GC/MS、LC/MS 且成本較低。德國聯(lián)邦消費(fèi)者健康與動(dòng)物用藥保護(hù)學(xué)會(huì)(BgW)公布了液體食物模擬物中丙烯酰胺液相色譜直接測定法[40],適合于丙烯酰胺含量在 0.01~ 0.10mg/kg 的脂肪類食物如葵花籽油等的檢測。國內(nèi)學(xué)者茅力等[41]建立了針對淀粉類食品中丙烯酰胺的高效液相色譜法的檢測方法。采用純水提取食品中丙烯酰胺,經(jīng)化學(xué)凈化、固相萃取對樣品液進(jìn)行純化,高效液相色譜法測定。該法丙烯酰胺在 0.02~10.00μg/ml 濃度范圍內(nèi)線性良好,相關(guān)系數(shù) R=0.9993,方法的檢測限為 0.005μg/ml,樣品加標(biāo)回收率為87.1% ~ 102.2%,樣品測定值日內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 為1.45%(n=5),日間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 為1.63%(n=5)。
相對于氣相色譜-質(zhì)譜分析法而言,液相色譜-質(zhì)譜分析法是更好的選擇,可以利用丙烯酰胺易溶于水,在水溶液中可以充分萃取的特點(diǎn),潛在的缺點(diǎn)是,樣品萃取液雜質(zhì)干擾多以及在常規(guī)固定相中丙烯酰胺的保留時(shí)間不理想,這一點(diǎn)對于基質(zhì)復(fù)雜的樣品尤其顯著。要獲得理想的靈敏度和準(zhǔn)確性,大量繁瑣、耗時(shí)的樣品前處理工作是必要的。美國 FDA 2003-02公布了采用HPLC-MS/MS 以13C3 AA 為內(nèi)標(biāo)的同位素稀釋技術(shù)測定食品中丙烯酰胺的方法[42]。國內(nèi)張珙等[38]用水溶液振蕩提取樣品,硅藻土凈化,采用 HPLC-MS/ MS和同位素稀釋定量技術(shù),以選擇反應(yīng)監(jiān)測方式測定目標(biāo)化合物。方法檢出限和定量限分別為 4μg/kg,線性范圍 10~3000μg/L,不同食品基質(zhì)的不同加標(biāo)水平(20~2000μg/kg)回收率90%~105%,RSD<10%,該法定量準(zhǔn)確可靠。3.2.3 離子色譜(IC)分析
離子色譜法是由經(jīng)典的離子交換色譜發(fā)展而成的新的液相色譜分析技術(shù),不僅靈敏度高,分析速度快,能進(jìn)行多種離子的同時(shí)分析,而且還能將一些非離子 性物質(zhì)變成離子性物質(zhì)后測定,在化工、環(huán)境化學(xué)、食品化學(xué)、生物醫(yī)藥等許多領(lǐng)域都得到廣泛的應(yīng)用。王海波[43]建立了使用離子色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定食品中丙烯酰胺離子的檢測方法。樣品經(jīng)過前處理后,通過離子排斥色譜進(jìn)行分離,質(zhì)譜進(jìn)行定性并進(jìn)行定量計(jì)算。以 IonPac AS1 分析柱進(jìn)行離子排斥分離。ESI-MS 以選擇離子模式對目標(biāo)離子進(jìn)行監(jiān)控,以 SIM 離子72的峰面積進(jìn)行定量計(jì)算。該方法對丙烯酰胺的檢出限(S/N=3)為 5μg/L,丙烯酰胺在 2~100μg/L 質(zhì)量濃度范圍內(nèi)具有良好的線性,線性相關(guān)系數(shù) R=0.9996。程喜明[44]通過使用離子色譜測定油炸食品中丙烯酰胺,樣品前處理方法與 FDA 提供的方法大致相同。經(jīng)超聲、離心后上清液用離子色譜-紫外檢測器檢測,通過 IonPac ICEAS1(4mm×250mm)分離柱,IonPac NG1(2mm×250mm)保護(hù)柱,紫外檢測波長為202nm。結(jié)果表明其對3種樣品的加標(biāo)回收率在80%以上,RSD < 5%,最低檢出限(LOD)為 0.010mg/kg,相對偏差< 20%。3.2.4 紫外可見分光光度法
紫外可見分光光度法是根據(jù)物質(zhì)分子對波長為200-760nm這一范圍的電磁波的吸收特性所建立起來的一種定性、定量和結(jié)構(gòu)分析方法。操作簡單、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好。郝亞楠等[45]探討了用紫外分光光度法測定不同食品樣品中丙烯酰胺含量的新方法。試驗(yàn)結(jié)果表明:丙烯酰胺的吸光度與其濃度在0.25~6.0μg/L的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,回歸方程為:Y=0.0958x +0.0294,(R=0.9875),回收率為90.07%~104.8%,RSD 為0.5%。LOD 為0.1μg/L,該方法的優(yōu)點(diǎn)在于操作簡便,提取后可直接測定,不需其他復(fù)雜處理,所需時(shí)間較短。此外,該法對設(shè)備要求小,價(jià)格低廉易操作,可用于快速檢測。3.2.5 微分脈沖伏安法
脈沖伏安法于1960年由巴克爾(G.C.Barker)等提出的。在普通伏安法中,影響靈敏度的主要因素是充電電流,而此法是在研究消除充電電流的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新的極譜技術(shù)。這種技術(shù)具有靈敏度高,分辨力強(qiáng)等特點(diǎn)。張文玲等[46]應(yīng)用微分脈沖伏安法快速測定油炸食品中丙烯酰胺,對分析條件進(jìn)行了優(yōu)化,最佳條件為:脈沖幅度 50mV;靈敏度 100μA;電解質(zhì)為 0.1mol/L的 LiCl 溶液(含2mmol/L H2SO4),在此條件下丙烯酰胺的氧化還原峰電流較顯著;丙烯酰胺的還原峰電流與其濃度在3.0×10-8~9.0×10-8 mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,線性方程為 y=440.95x-1.4893(r=0.9954),檢測下限為1.0×10-8 mol/L,回收率為94.4%~103.2%。利用該方法對一些油炸食品中的丙烯酰胺含量進(jìn)行了測定,測定結(jié)果與 HPLC 法測得的結(jié)果一致。3.2.6 酶聯(lián)免疫法 酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)(ELISA)是將抗原抗體反應(yīng)的高度特異性和酶的高效催化作用相結(jié)合的一種免疫分析方法,具有操作簡便、快速、有效、特異性強(qiáng)等特點(diǎn),能批量檢測食品中的藥物殘留、病原微生物以及轉(zhuǎn)基因食品等。付云潔等[47]建立了熱加工食品中丙烯酰胺的間接ELISA檢測方法,檢測范圍為50μg/L~1280μg/L,加樣回收率為92.6%~95.5%,適用于檢測熱加工食品中的丙烯酰胺,具有良好的應(yīng)有價(jià)值。3.2.7 流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法
流動(dòng)注射分析(Flow Injection Analysis 簡稱FIA)是1975年由丹麥技術(shù)大學(xué)的 Ruzicka 和 Hanse 提出的新型分析技術(shù)。流動(dòng)注射作為一種強(qiáng)有力的樣品處理技術(shù)只有特定的檢測技術(shù)相結(jié)合才能形成一個(gè)完整的分析體系?;瘜W(xué)發(fā)光具有儀器簡單、靈敏度高等特點(diǎn),但是由于在通常情況下所使用的發(fā)光反應(yīng)速度很快,所以必須保證樣品與發(fā)光試劑能夠快速有效高度重現(xiàn)地混合。流動(dòng)注射技術(shù)滿足了這一要求,它與化學(xué)發(fā)光分析相結(jié)合產(chǎn)生的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析(FI-CL)集兩者的優(yōu)點(diǎn)于一身,不僅靈敏度高、線性范圍寬,而且快速、重現(xiàn)性好、自動(dòng)化程度高,目前已在農(nóng)業(yè)藥物和環(huán)境分析等許多領(lǐng)域得到了迅速的發(fā)展。高向陽等[48]建立一種分析油炸食品中痕量丙烯酰胺的靈敏準(zhǔn)確、快速簡便、成本低廉的新型流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析方法。樣品中的丙烯酰胺經(jīng)提取后,利用其對魯米諾-過氧化氫化學(xué)發(fā)光體系的增強(qiáng)作用進(jìn)行測定。該法測定丙烯酰胺的線性范圍為1.0×10-6~1.0×10-3 mol/L,相關(guān)系數(shù)R=0.9993,方法檢出限為3.95×10-8 mol/L,加標(biāo)回收率為91%~107%,樣品測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.3%(n=9)。國外官方丙烯酰胺檢測方法簡介
美國FDA方法[14] 取 1g 均質(zhì)化樣品,加入 9mL 水和 1mL 13C3標(biāo)記的丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)物(200ng/mL,0.1%蟻酸配制),漩渦震蕩 10min,然后 9000r/min離心 30min;吸取 5mL上清液放到帶有 0.45μm濾膜的過濾管上并離心(9000r/min,4min)。采用 6mL Osis HLB和 3mL Bond Elute-Accuat 固相萃取柱進(jìn)行凈化,先用 5mL甲醇和 5mL水活化 Osis HLB柱,取 2mL提取液上樣,2mL水洗脫并收集洗脫液,再用 3mL甲醇和 3mL水活化 Bond Elute-Accuat 柱,將洗脫液過柱并收集。樣品最后使用LC-MS/MS(ESI+)進(jìn)行測定,色譜柱為 Aqua C18柱(250 mm×2 mm,5μm),色譜條件為流動(dòng)相,0.5%甲醇和0.1%乙酸水溶液;流速為0.2mL/min;進(jìn)樣量為 20μL;柱溫為26℃。MS檢測器溫度為240℃,離子源溫度為120℃,碰撞氣壓為1Torr.瑞士公共衛(wèi)生聯(lián)邦事務(wù)所方法 取均質(zhì)化樣品 5g,加入 50μL 2H3 標(biāo)記的丙烯酰胺內(nèi)標(biāo)溶液(含量5μg),與 4g硅藻土充分混勻,裝入 22mL PLE柱,通過加速溶劑提?。ˋSE)儀進(jìn)行凈化。在凈化過程中,先用正己烷脫脂3次,然 后用乙腈/水(v:v,85:15)提取3次,每次 20min。取提取液 20mL旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1~2mL,加入 15mL水,并用 0.1M 磷酸三納緩沖溶液進(jìn)行堿化,超聲震蕩 1min,將此混合液過 20mL Chemelut 柱,棄去前 15min流出液,然后用 100mL乙酸乙酯洗脫,收集洗脫液,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)定容至 0.5mL,進(jìn)樣前 0.45μm過濾。樣品用LC-MS/MS(ESI+)進(jìn)行測定,色譜柱為石墨炭黑柱(125 mm×2.1 mm,5μm),色譜條件:梯度洗脫,0.01 M蟻酸水溶液在 10min內(nèi)由100%變?yōu)?5%,再恢復(fù)至100%維持 5min;流速為0.2mL/min;進(jìn)樣量為10μL;柱溫為20℃。MS檢測器離子源溫度為350℃。
路易斯-巴斯德公共衛(wèi)生科學(xué)研究院方法 該方法與美國 FDA 測定方法相似,但用2H3 標(biāo)記的丙烯酰胺作為內(nèi)標(biāo),色譜柱為 u-Bondapak RP18柱(300 mm ×3.9 mm,10μm),色譜條件為流動(dòng)相,0.1%乙酸水溶液;流速為 0.2mL/min;進(jìn)樣量為 100μL;柱溫為室溫。小結(jié)
不同的前處理技術(shù)有其各自的適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn),在實(shí)際工作中,應(yīng)根據(jù)待測樣品的種類和基質(zhì)、測定結(jié)果要求和檢測儀器的不同,并結(jié)合實(shí)際條件選用合適的樣品前處理方法。固相微萃取、加速溶劑萃取、基質(zhì)固相分散等新技術(shù)具有廣泛的應(yīng)用空間。目前食品中丙烯酰胺的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)尚未建立,各國正廣泛開展食品中丙烯酰胺的研究,嘗試了多種方法測定食品中丙烯酰胺,見諸報(bào)道的有氣相色譜法(GC),液相色譜法(LC),氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS),液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)等,但是這些方法在分析時(shí)間、成本及普及性方面各有長短,其最大的問題在于儀器昂貴,樣品前處理方法復(fù)雜繁瑣,成本高,不利于在我國普及。食源性接觸丙烯酰胺對人類健康的影響與分析方法和分析數(shù)據(jù)的可靠性有直接的關(guān)系,食品中痕量丙烯酰胺的檢驗(yàn)重點(diǎn)是做好樣品前處理和檢測方法的選擇。鼓勵(lì)新型的檢測方法,諸如靶細(xì)胞分析定量,DNA損傷測定等生物傳感技術(shù)應(yīng)用于丙烯酰胺的定量和定性分析檢測中。致謝
感謝指導(dǎo)老師曹振彩老師在論文完成過程中給予的鼓勵(lì)、指導(dǎo)和幫助,曹老師認(rèn)真嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)理念和求真務(wù)實(shí)的科學(xué)思想是我學(xué)習(xí)的榜樣,在此表示誠摯的感謝!另外,學(xué)習(xí)中心楊建軍老師和薛宏偉老師在我學(xué)習(xí)期間給予了真摯熱情的關(guān)心和幫助;論文在設(shè)計(jì)寫作過程中還得到了藥用植物研究所資源中心全體師生的幫助和支持,生活中我的家人和好友也給予了不懈的支持,在此,對以上支持幫助我順利完成論文的同事及親友表示感謝。參考文獻(xiàn)
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