第一篇:PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢.txt54就讓昨日成流水,就讓往事隨風(fēng)飛,今日的杯中別再盛著昨日的殘痕;唯有珍惜現(xiàn)在,才能收獲明天。PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
摘要:本文分析了國內(nèi)PVC無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,總結(jié)出PVC熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)中存在一些的問題,主要表現(xiàn)在規(guī)模小、品種少、結(jié)構(gòu)不合理,并指出其今后發(fā)展的方向。關(guān)鍵詞:PVC;無毒熱穩(wěn)定劑;國內(nèi)現(xiàn)狀;發(fā)展趨勢
Abstract:The domestic present status and development of the non-toxic PVC heat stabilizers were analyzed in this paper.We also discussed some problems in the production of PVC heat stabilizers, such as small scale, less variety and irrational structure and pointed out the future of development direction.Key words:PVC;non-toxic heat stabilizers;domestic present status;development
聚氯乙烯(PVC)是產(chǎn)量僅次于聚乙烯(PE)的通用塑料,具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性較好等優(yōu)點,且價格低廉,廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防及建筑等領(lǐng)域,但是PVC結(jié)構(gòu)特殊,PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的,容易脫去分子上的HCL而導(dǎo)致聚合物降解,因其產(chǎn)品變色和制品機械性能等下降,影響其使用壽命,因此需要添加熱穩(wěn)定劑來增加其穩(wěn)定性。
PVC熱穩(wěn)定劑傳統(tǒng)上主要有:鉛鹽類、有機金屬皂類、有機錫類、復(fù)合穩(wěn)定劑類、有機熱穩(wěn)定劑類等。隨著化學(xué)建材應(yīng)用領(lǐng)域的擴展,特別是異型材、管材和板材等用量的快速增加,對PVC的需求量將大幅增加。具體消費比例為:鉛鹽類約占 40 %,硬脂酸鹽類約占10 %,有機錫類約占15 %,稀土類約占8 %,鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑約占25 %,其他占 2 %。
1PVC熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
近年來,隨著全世界環(huán)保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩(wěn)定劑將被無毒的產(chǎn)品取而代之,現(xiàn)在,中國鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的發(fā)展重點在于消除粉塵,開發(fā)復(fù)合型鉛鹽技術(shù)。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產(chǎn)基地。這些企業(yè)的產(chǎn)品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產(chǎn)品以粉狀和片狀替代傳統(tǒng)的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩(wěn)定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術(shù)壁壘及中國環(huán)保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩(wěn)定劑在技術(shù)上的進步相對緩慢,但在環(huán)境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網(wǎng)站發(fā)布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執(zhí)行,所有銷往歐盟國家的產(chǎn)品必須要符合歐盟RoHS指令規(guī)范,在電子電氣設(shè)備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產(chǎn)企業(yè)已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設(shè)備中的應(yīng)用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩(wěn)定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩(wěn)定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVC-U制品使用的熱穩(wěn)定劑已從鉛鹽類穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)向Ca/Zn熱穩(wěn)定劑。2003年后,我國也開始關(guān)注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設(shè)部在公告中明確指出:全國范圍內(nèi)供水用PVC-U管一律禁用鉛鹽類穩(wěn)定劑。無毒、無污染、復(fù)合和高效已成為PVC助劑研究發(fā)展的趨勢。我們重點分析幾類無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢:
1.1稀土類熱穩(wěn)定劑
稀土類熱穩(wěn)定劑是近年來發(fā)展起來的新型熱穩(wěn)定劑,是以稀土氧化物和氯化物為主的單一化合物或混合物。具有無毒、高效、多功能、價格適中等優(yōu)點,適用于軟質(zhì)、硬質(zhì)及透明與不透明的PVC制品。目前,廣東廣洋科技實業(yè)有限公司是國內(nèi)最大的稀土熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)規(guī)模達8 000 t/a。另外,浙江合成化工廠、廣東肇慶鼎湖精細都有生產(chǎn)。
1.2有機銻類熱穩(wěn)定劑
有機銻類熱穩(wěn)定劑也是近年來在我國得到較快發(fā)展一種無毒型熱穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性效果和透明型都不如有機錫,但價格比有機錫穩(wěn)定劑低得多,同時具有本身不穩(wěn)定、容易分解、儲存困難和耐紫外光性等缺點。目前國內(nèi)研制的銻穩(wěn)定劑主要是以三銻和以其為主要成分的復(fù)合銻穩(wěn)定劑。其熱穩(wěn)定性優(yōu)于Ca/Zn復(fù)合熱穩(wěn)定劑對PVC長期熱穩(wěn)定有較好的效果,同時也能防止制品的初期著色。我國銻資源豐富,發(fā)展有機銻穩(wěn)定劑前景廣闊,同時有機銻穩(wěn)定劑無毒,熱穩(wěn)定效率高,所以有機銻穩(wěn)定劑的發(fā)展正受到人們越來越多的重視。生產(chǎn)廠家主要是湖南益陽氮肥廠。
1.3水滑石類熱穩(wěn)定劑
水滑石類熱穩(wěn)定劑是日本在20世紀80年代開發(fā)的一類新型無機PVC輔助穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定效果比鋇皂、鈣皂及它們的混合物好。具有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優(yōu)點,不受硫化物的污染,無毒,能與鋅皂及有機錫等熱穩(wěn)定劑起協(xié)同作用,是極有開發(fā)前景的一類無毒輔助熱穩(wěn)定劑。以水滑石、沸石為輔助穩(wěn)定劑。德、日、韓等國家均有自己的商品熱銷穩(wěn)定劑品牌出售,我國大連富美達有限公司和江蘇宜興助劑廠采用北京化工大學(xué)的專利技術(shù),也開始生產(chǎn)銷售水滑石熱穩(wěn)定劑。對于水滑石熱穩(wěn)定劑及其復(fù)配技術(shù)的研究正在國內(nèi)外興起。
1.4鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域研究開發(fā)的熱點是鉛、鎘的替代產(chǎn)品,并不斷推進其工業(yè)化生產(chǎn)。
目前,世界最大的熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)商Baerocher公司新開發(fā)的無毒熱穩(wěn)定劑品種有:MC-KA41、MC-KA60系固體鈣/鋅穩(wěn)定劑,用于電纜料;MC-8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩(wěn)定劑和潤滑劑;MC8369KA系列具有穩(wěn)定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。深圳志海實業(yè)有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑產(chǎn)品,成功替代了鉛鹽穩(wěn)定劑應(yīng)用于電線電纜市場;杭州三葉助劑有限公司研發(fā)的液體鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,可以替代鋇鎘類穩(wěn)定劑應(yīng)用于PVC軟制品;浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,可以應(yīng)用于硬質(zhì)注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩(wěn)定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩(wěn)定劑大幅漲價,為替代產(chǎn)品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩(wěn)定劑作為傳統(tǒng)高效價廉的主要熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品,在許多方面具有不可替代的優(yōu)越性,將在一定時間內(nèi),在熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域內(nèi)仍占主導(dǎo)地位。
1.5有機錫類熱穩(wěn)定劑
有機錫類穩(wěn)定劑是PVC最佳的熱穩(wěn)定劑之一,優(yōu)點是:①綜合性能比其他廣泛使用的穩(wěn)定劑更為優(yōu)良,適用于高溫加工,如在擠出和壓延加工中,最高溫度可達200 ℃~230 ℃;②耐候性較好,適于用做戶外制品;③透明性優(yōu)良,不會產(chǎn)生白化現(xiàn)象,也可用做透明鮮艷的著色制品;④與PVC相容性好,長期使用也不會析出;⑤毒性低,可用于食品、醫(yī)藥包裝用PVC制品中和上水管中;⑥加工時的流動性非常好,不粘輥、不結(jié)垢。缺點是制造成本高,因此銷售價格也較高,且有一定的氣味。
目前有機錫穩(wěn)定劑在中國初具規(guī)模的生產(chǎn)企業(yè)有:北京阿科瑪化學(xué)有限公司的5 000 t/a生產(chǎn)裝置,可生產(chǎn)20多個牌號的有機錫產(chǎn)品,主要品種是辛基硫醇錫;浙江海普頓化工科技有限公司的5 000 t/a甲基錫熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)線;湖北D星化工有限公司建有2 000 t/a生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)甲基硫醇錫。
有機錫熱穩(wěn)定劑開發(fā)和研究的方向主要有如下幾個方面:①開發(fā)和推廣含有Sn-S鍵的有機錫化合物。該類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種,硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕,具有抗慮出性,對人體毒性極小,允許用作食品級PVC熱穩(wěn)定劑。硫醇有機錫,不僅具有良好的熱穩(wěn)定性,透光性也極好,可以用于光學(xué)材料領(lǐng)域;②無毒無味有機錫產(chǎn)品的開發(fā);③開發(fā)復(fù)合型多功能有機錫熱穩(wěn)定劑是有機錫熱穩(wěn)定劑又一大發(fā)展趨勢。有機助穩(wěn)定劑單獨使用無任何穩(wěn)定作用,然而與有機錫穩(wěn)定劑配合使用能發(fā)揮較好的協(xié)同效應(yīng)。
2存在的問題和建議
總體看,我國熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)與開發(fā)取得了一定的成績,但與世界先進水平相比,仍存在許多不足和差距:
2.1品種少,規(guī)模小
PVC熱穩(wěn)定劑在國外研究應(yīng)用較多,就品種而言就有近萬種,僅有機錫就有1 000多類,而我國規(guī)?;a(chǎn)的只有50種~60種,鉛鹽類占主導(dǎo)地位,而有機錫類穩(wěn)定劑所占比例遠遠低于國外發(fā)達國家的水平。
2.2結(jié)構(gòu)不合理,產(chǎn)品質(zhì)量差
我國熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)質(zhì)量差,有許多小作坊,質(zhì)量不穩(wěn)定,影響著熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)和市場。3PVC熱穩(wěn)定劑的發(fā)展方向
隨著PVC工業(yè)的發(fā)展,我國新型熱穩(wěn)定劑的開發(fā)層出不窮,但由于歷史的原因,新型熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)與應(yīng)用遠遠不能滿足中國 PVC工業(yè)的發(fā)展,今后我國熱穩(wěn)定劑工業(yè)應(yīng)著重調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、順應(yīng)環(huán)保潮流,擴大生產(chǎn)規(guī)模,提高產(chǎn)業(yè)的集中度,增加鈣/鋅復(fù)合品種和有機錫的生產(chǎn),利用我國豐富的稀土資源,生產(chǎn)與推廣稀土類穩(wěn)定劑。尤其是研發(fā)和生產(chǎn)多功能、復(fù)合化、高效、無毒、無味的熱穩(wěn)定劑。
第二篇:PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
PVC無毒熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
摘要:本文分析了國內(nèi)PVC無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,總結(jié)出PVC熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)中存在一些的問題,主要表現(xiàn)在規(guī)模小、品種少、結(jié)構(gòu)不合理,并指出其今后發(fā)展的方向。關(guān)鍵詞:PVC;無毒熱穩(wěn)定劑;國內(nèi)現(xiàn)狀;發(fā)展趨勢
Abstract:The domestic present status and development of the non-toxic PVC heat stabilizers were analyzed in this paper.We also discussed some problems in the production of PVC heat stabilizers, such as small scale, less variety and irrational structure and pointed out the future of development direction.Key words:PVC;non-toxic heat stabilizers;domestic present status;development
聚氯乙烯(PVC)是產(chǎn)量僅次于聚乙烯(PE)的通用塑料,具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性較好等優(yōu)點,且價格低廉,廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防及建筑等領(lǐng)域,但是PVC結(jié)構(gòu)特殊,PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的,容易脫去分子上的HCL而導(dǎo)致聚合物降解,因其產(chǎn)品變色和制品機械性能等下降,影響其使用壽命,因此需要添加熱穩(wěn)定劑來增加其穩(wěn)定性。
PVC熱穩(wěn)定劑傳統(tǒng)上主要有:鉛鹽類、有機金屬皂類、有機錫類、復(fù)合穩(wěn)定劑類、有機熱穩(wěn)定劑類等。隨著化學(xué)建材應(yīng)用領(lǐng)域的擴展,特別是異型材、管材和板材等用量的快速增加,對PVC的需求量將大幅增加。具體消費比例為:鉛鹽類約占 40 %,硬脂酸鹽類約占10 %,有機錫類約占15 %,稀土類約占8 %,鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑約占25 %,其他占 2 %。1PVC熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
近年來,隨著全世界環(huán)保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩(wěn)定劑將被無毒的產(chǎn)品取而代之,現(xiàn)在,中國鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的發(fā)展重點在于消除粉塵,開發(fā)復(fù)合型鉛鹽技術(shù)。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產(chǎn)基地。這些企業(yè)的產(chǎn)品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產(chǎn)品以粉狀和片狀替代傳統(tǒng)的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩(wěn)定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術(shù)壁壘及中國環(huán)保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩(wěn)定劑在技術(shù)上的進步相對緩慢,但在環(huán)境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網(wǎng)站發(fā)布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執(zhí)行,所有銷往歐盟國家的產(chǎn)品必須要符合歐盟RoHS指令規(guī)范,在電子電氣設(shè)備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產(chǎn)企業(yè)已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設(shè)備中的應(yīng)用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩(wěn)定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩(wěn)定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVC-U制品使用的熱穩(wěn)定劑已從鉛鹽類穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)向Ca/Zn熱穩(wěn)定劑。2003年后,我國也開始關(guān)注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設(shè)部在公告中明確指出:全國范圍內(nèi)供水用PVC-U管一律禁用鉛鹽類穩(wěn)定劑。無毒、無污染、復(fù)合和高效已成為PVC助劑研究發(fā)展的趨勢。我們重點分析幾類無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢:
1.1稀土類熱穩(wěn)定劑
稀土類熱穩(wěn)定劑是近年來發(fā)展起來的新型熱穩(wěn)定劑,是以稀土氧化物和氯化物為主的單一化合物或混合物。具有無毒、高效、多功能、價格適中等優(yōu)點,適用于軟質(zhì)、硬質(zhì)及透明與不透明的PVC制品。目前,廣東廣洋科技實業(yè)有限公司是國內(nèi)最大的稀土熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)規(guī)模達8 000 t/a。另外,浙江合成化工廠、廣東肇慶鼎湖精細都有生產(chǎn)。
1.2有機銻類熱穩(wěn)定劑
有機銻類熱穩(wěn)定劑也是近年來在我國得到較快發(fā)展一種無毒型熱穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性效
果和透明型都不如有機錫,但價格比有機錫穩(wěn)定劑低得多,同時具有本身不穩(wěn)定、容易分解、儲存困難和耐紫外光性等缺點。目前國內(nèi)研制的銻穩(wěn)定劑主要是以三銻和以其為主要成分的復(fù)合銻穩(wěn)定劑。其熱穩(wěn)定性優(yōu)于Ca/Zn復(fù)合熱穩(wěn)定劑對PVC長期熱穩(wěn)定有較好的效果,同時也能防止制品的初期著色。我國銻資源豐富,發(fā)展有機銻穩(wěn)定劑前景廣闊,同時有機銻穩(wěn)定劑無毒,熱穩(wěn)定效率高,所以有機銻穩(wěn)定劑的發(fā)展正受到人們越來越多的重視。生產(chǎn)廠家主要是湖南益陽氮肥廠。
1.3水滑石類熱穩(wěn)定劑
水滑石類熱穩(wěn)定劑是日本在20世紀80年代開發(fā)的一類新型無機PVC輔助穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定效果比鋇皂、鈣皂及它們的混合物好。具有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優(yōu)點,不受硫化物的污染,無毒,能與鋅皂及有機錫等熱穩(wěn)定劑起協(xié)同作用,是極有開發(fā)前景的一類無毒輔助熱穩(wěn)定劑。以水滑石、沸石為輔助穩(wěn)定劑。德、日、韓等國家均有自己的商品熱銷穩(wěn)定劑品牌出售,我國大連富美達有限公司和江蘇宜興助劑廠采用北京化工大學(xué)的專利技術(shù),也開始生產(chǎn)銷售水滑石熱穩(wěn)定劑。對于水滑石熱穩(wěn)定劑及其復(fù)配技術(shù)的研究正在國內(nèi)外興起。
1.4鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域研究開發(fā)的熱點是鉛、鎘的替代產(chǎn)品,并不斷推進其工業(yè)化生產(chǎn)。
目前,世界最大的熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)商Baerocher公司新開發(fā)的無毒熱穩(wěn)定劑品種有:MC-KA41、MC-KA60系固體鈣/鋅穩(wěn)定劑,用于電纜料;MC-8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩(wěn)定劑和潤滑劑;MC8369KA系列具有穩(wěn)定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。
深圳志海實業(yè)有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑產(chǎn)品,成功替代了鉛鹽穩(wěn)定劑應(yīng)用于電線電纜市場;杭州三葉助劑有限公司研發(fā)的液體鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,可以替代鋇鎘類穩(wěn)定劑應(yīng)用于PVC軟制品;浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,可以應(yīng)用于硬質(zhì)注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩(wěn)定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩(wěn)定劑大幅漲價,為替代產(chǎn)品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩(wěn)定劑作為傳統(tǒng)高效價廉的主要熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品,在許多方面具有不可替代的優(yōu)越性,將在一定時間內(nèi),在熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域內(nèi)仍占主導(dǎo)地位。
1.5有機錫類熱穩(wěn)定劑
有機錫類穩(wěn)定劑是PVC最佳的熱穩(wěn)定劑之一,優(yōu)點是:①綜合性能比其他廣泛使用的穩(wěn)定劑更為優(yōu)良,適用于高溫加工,如在擠出和壓延加工中,最高溫度可達200 ℃~230 ℃;②耐候性較好,適于用做戶外制品;③透明性優(yōu)良,不會產(chǎn)生白化現(xiàn)象,也可用做透明鮮艷的著色制品;④與PVC相容性好,長期使用也不會析出;⑤毒性低,可用于食品、醫(yī)藥包裝用PVC制品中和上水管中;⑥加工時的流動性非常好,不粘輥、不結(jié)垢。缺點是制造成本高,因此銷售價格也較高,且有一定的氣味。
目前有機錫穩(wěn)定劑在中國初具規(guī)模的生產(chǎn)企業(yè)有:北京阿科瑪化學(xué)有限公司的5 000 t/a生產(chǎn)裝置,可生產(chǎn)20多個牌號的有機錫產(chǎn)品,主要品種是辛基硫醇錫;浙江海普頓化工科技有限公司的5 000 t/a甲基錫熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)線;湖北D星化工有限公司建有2 000 t/a生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)甲基硫醇錫。
有機錫熱穩(wěn)定劑開發(fā)和研究的方向主要有如下幾個方面:①開發(fā)和推廣含有Sn-S鍵的有機錫化合物。該類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種,硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕,具有抗慮出性,對人體毒性極小,允許用作食品級PVC熱穩(wěn)定劑。硫醇有機錫,不僅具有良好的熱穩(wěn)定性,透光性也極好,可以用于光學(xué)材料領(lǐng)域;②無毒無味有機錫產(chǎn)品的開發(fā);③開發(fā)復(fù)合型多功能有機錫熱穩(wěn)定劑是有機錫熱穩(wěn)定劑又一大發(fā)展趨勢。有機助穩(wěn)定劑單獨使用無
任何穩(wěn)定作用,然而與有機錫穩(wěn)定劑配合使用能發(fā)揮較好的協(xié)同效應(yīng)。
2存在的問題和建議
總體看,我國熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)與開發(fā)取得了一定的成績,但與世界先進水平相比,仍存在許多不足和差距:
2.1品種少,規(guī)模小
PVC熱穩(wěn)定劑在國外研究應(yīng)用較多,就品種而言就有近萬種,僅有機錫就有1 000多類,而我國規(guī)?;a(chǎn)的只有50種~60種,鉛鹽類占主導(dǎo)地位,而有機錫類穩(wěn)定劑所占比例遠遠低于國外發(fā)達國家的水平。
2.2結(jié)構(gòu)不合理,產(chǎn)品質(zhì)量差
我國熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)質(zhì)量差,有許多小作坊,質(zhì)量不穩(wěn)定,影響著熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)和市場。3PVC熱穩(wěn)定劑的發(fā)展方向
隨著PVC工業(yè)的發(fā)展,我國新型熱穩(wěn)定劑的開發(fā)層出不窮,但由于歷史的原因,新型熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)與應(yīng)用遠遠不能滿足中國 PVC工業(yè)的發(fā)展,今后我國熱穩(wěn)定劑工業(yè)應(yīng)著重調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、順應(yīng)環(huán)保潮流,擴大生產(chǎn)規(guī)模,提高產(chǎn)業(yè)的集中度,增加鈣/鋅復(fù)合品種和有機錫的生產(chǎn),利用我國豐富的稀土資源,生產(chǎn)與推廣稀土類穩(wěn)定劑。尤其是研發(fā)和生產(chǎn)多功能、復(fù)合化、高效、無毒、無味的熱穩(wěn)定劑。
第三篇:熱穩(wěn)定劑
PVC無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀
聚氯乙烯(PVC)是世界通用的五大合成樹脂之一,其制品也是產(chǎn)量較大的一種通用塑料產(chǎn)品,因其具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性較好等優(yōu)點,且價格低廉,廣泛應(yīng)用于工、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的各個領(lǐng)域,目前產(chǎn)量僅次于聚乙烯,居世界第2位。PVC結(jié)構(gòu)中存在缺陷,而PVC是在高溫和高剪切條件下進行加工的,容易脫去分了上HCl的而 導(dǎo)致聚合物降解,因其產(chǎn)品變色和制品機械性能等下降,影響其使用及壽命。
因此,在PVC的加工過程中必須加入一定量的熱穩(wěn)定劑,與樹脂組成有協(xié)同作用的熱穩(wěn)定體系,將分解溫度提高到加工溫度以上(一般為220 0C)。熱穩(wěn)定劑的需求和產(chǎn)量隨PVC的需求和產(chǎn)量的增長而增長。由此可見,對熱穩(wěn)定劑的研究和生產(chǎn)將是一個熱門的方向。
PVC加工過程中常用的熱穩(wěn)定劑有鉛鹽類、金屬皂類、有機錫類和鈣/鋅類穩(wěn)定劑。鉛鹽類穩(wěn)定劑雖具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性能,但毒性大,危害人體健康,在國內(nèi)外已被逐步禁止或限制使用。金屬皂類通常要配合使用,加工時容易析出,且對硫污染敏感(在含Zn體系中則不易發(fā)生)。有機錫類是十分有效的熱穩(wěn)定劑,能夠使透明制品保持很高的透明度,并且用量較少,但其主要缺點是價格昂貴,有異味,同時有機錫對人體中樞神經(jīng)有害。木文對目前國內(nèi)外出現(xiàn)的PVC無毒熱穩(wěn)定劑進行綜述。
近年來,隨著全世界環(huán)保意識的日益強化,鉛鹽類熱穩(wěn)定劑將被無毒的產(chǎn)品取而代之,現(xiàn)在,中國鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的發(fā)展重點在于消除粉塵,開發(fā)復(fù)合型鉛鹽技術(shù)。代表性成果是在南京、溫州、重慶建立了無塵鉛鹽生產(chǎn)基地。這些企業(yè)的產(chǎn)品大多是通過配合脂類潤滑劑制造,產(chǎn)品以粉狀和片狀替代傳統(tǒng)的粉狀,較好地解決了粉塵污染和計量困難等問題。但此類穩(wěn)定劑由于受RoHS指令和EUP指令技術(shù)壁壘及中國環(huán)保要求不斷提高的影響,市場占有率將不斷下降。20世紀80年代后,熱穩(wěn)定劑在技術(shù)上的進步相對緩慢,但在環(huán)境保護方面的研究卻相當活躍。歐盟議會及歐盟委員會于2003年2月13日在其官方網(wǎng)站發(fā)布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式執(zhí)行,所有銷往歐盟國家的產(chǎn)品必須要符合歐盟RoHS指令規(guī)范,在電子電氣設(shè)備中禁止使用含鉛和鎘等元素的材料。歐州取代鉛鹽的呼聲日益高漲,北歐國家的管材生產(chǎn)企業(yè)已承諾替代鉛鹽。歐盟要求歐盟各國2008年1月1日起必須替代有毒的鉛鹽、鎘鹽在電子電器儀器設(shè)備中的應(yīng)用。早在2003年,荷蘭就計劃于2004年完全取代鉛鹽類穩(wěn)定劑,英國嚴格地制定了鉛鹽在水管的遷移量以至取消鉛鹽類穩(wěn)定劑的使用。歐洲25 %的電線電纜和10 %的PVC-U制品使用的熱穩(wěn)定劑已從鉛鹽類穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)向Ca/Zn熱穩(wěn)定劑。2003年后,我國也開始關(guān)注PVC加工助劑的毒性問題,2004年建設(shè)部在公告中明確指出:全國范圍內(nèi)供水用PVC-U管一律禁用鉛鹽類穩(wěn)定劑。無毒、無污染、復(fù)合和高效已成為PVC助劑研究發(fā)展的趨勢。
我們重點分析幾類無毒熱穩(wěn)定劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢:
1.1稀土類熱穩(wěn)定劑
稀土類熱穩(wěn)定劑是近年來發(fā)展起來的新型熱穩(wěn)定劑,是以稀土氧化物和氯化物為主的單一化合物或混合物。具有無毒、高效、多功能、價格適中等優(yōu)點,適用于軟質(zhì)、硬質(zhì)及透明與不透明的PVC制品。目前,廣東廣洋科技實業(yè)有限公司是國內(nèi)最大的稀土熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)規(guī)模達8 000 t/a。另外,浙江合成化工廠、廣東肇慶鼎湖精細都有生產(chǎn)。
1.2有機銻類熱穩(wěn)定劑
有機銻類熱穩(wěn)定劑也是近年來在我國得到較快發(fā)展一種無毒型熱穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性效果和透明型都不如有機錫,但價格比有機錫穩(wěn)定劑低得多,同時具有本身不穩(wěn)定、容易分解、儲存困難和耐紫外光性等缺點。目前國內(nèi)研制的銻穩(wěn)定劑主要是以三銻和以其為主要成分的復(fù)合銻穩(wěn)定劑。其熱穩(wěn)定性優(yōu)于Ca/Zn復(fù)合熱穩(wěn)定劑對PVC長期熱穩(wěn)定有較好的效果,同時也能防止制品的初期著色。我國銻資源豐富,發(fā)展有機銻穩(wěn)定劑前景廣闊,同時有機銻穩(wěn)定劑
無毒,熱穩(wěn)定效率高,所以有機銻穩(wěn)定劑的發(fā)展正受到人們越來越多的重視。生產(chǎn)廠家主要是湖南益陽氮肥廠。
1.3水滑石類熱穩(wěn)定劑
水滑石類熱穩(wěn)定劑是日本在20世紀80年代開發(fā)的一類新型無機PVC輔助穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定效果比鋇皂、鈣皂及它們的混合物好。具有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優(yōu)點,不受硫化物的污染,無毒,能與鋅皂及有機錫等熱穩(wěn)定劑起協(xié)同作用,是極有開發(fā)前景的一類無毒輔助熱穩(wěn)定劑。以水滑石、沸石為輔助穩(wěn)定劑。德、日、韓等國家均有自己的商品熱銷穩(wěn)定劑品牌出售,我國大連富美達有限公司和江蘇宜興助劑廠采用北京化工大學(xué)的專利技術(shù),也開始生產(chǎn)銷售水滑石熱穩(wěn)定劑。對于水滑石熱穩(wěn)定劑及其復(fù)配技術(shù)的研究正在國內(nèi)外興起。
1.4鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
由于鉛鎘作為重金屬,對人體健康有著嚴重危害,因此近年來世界熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域研究開發(fā)的熱點是鉛、鎘的替代產(chǎn)品,并不斷推進其工業(yè)化生產(chǎn)。
目前,世界最大的熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)商Baerocher公司新開發(fā)的無毒熱穩(wěn)定劑品種有:MC-KA41、MC-KA60系固體鈣/鋅穩(wěn)定劑,用于電纜料;MC-8367KA是一種以鈣/鉛/鋅為主體的高效熱穩(wěn)定劑和潤滑劑;MC8369KA系列具有穩(wěn)定劑和潤滑劑的雙重作用,而且性價比較高。
深圳志海實業(yè)有限公司的AIMSTA6800系列鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑產(chǎn)品,成功替代了鉛鹽穩(wěn)定劑應(yīng)用于電線電纜市場;杭州三葉助劑有限公司研發(fā)的液體鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,可以替代鋇鎘類穩(wěn)定劑應(yīng)用于PVC軟制品;浙江海普頓華工科技有限公司的Himpton1086L系列鈣/鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,可以應(yīng)用于硬質(zhì)注塑類PVC制品。目前全球限制鉛和鎘穩(wěn)定劑的步伐加快,而且鉛鹽穩(wěn)定劑大幅漲價,為替代產(chǎn)品的推進提供了很好的歷史機遇。但鉛鹽穩(wěn)定劑作為傳統(tǒng)高效價廉的主要熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品,在許多方面具有不可替代的優(yōu)越性,將在一定時間內(nèi),在熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域內(nèi)仍占主導(dǎo)地位。
參考文獻:
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第四篇:航天飛機熱防護的技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(精選)
航天飛機熱防護的技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
航天飛機防熱系統(tǒng)三種方案:不完全重復(fù)使用方案,改進防熱方案和完全重復(fù)使用或永久性防熱方案
方案應(yīng)以實現(xiàn)發(fā)展階段內(nèi)的可靠性和先進性為目標,根據(jù)特定的具體要求及客觀可能性提出,不存在某種固定的模式。實現(xiàn)材料合金化,復(fù)合化和構(gòu)建結(jié)構(gòu)積木化,是航天飛機熱防護材料的發(fā)展方向。許多航天技術(shù)大國都將可重復(fù)使用空間運輸系統(tǒng)—航天飛機列為重要研究對象。
航天飛機要經(jīng)受起飛助推火箭的脈動力,氣動力,聲激,和再如返回時的顫振和起落架的擺振等許多不確定因素的作用。
不完全重復(fù)使用放熱系統(tǒng):
1.增強碳--碳(RCC)用于鼻錐及前緣,做成開放式空腔薄殼結(jié)構(gòu),厚度一般不超過6.5mm,RCC經(jīng)滲硅處理制成抗氧化RCC。抗氧化就是任何以低濃度存在就能有效抑制自由基的氧化反應(yīng)的物質(zhì),其作用機理可以是直接作用在自由基,或是間接消耗掉容易生成自由基的物質(zhì),防止發(fā)生進一步反應(yīng)。
2.LI—900是美國現(xiàn)用航天飛機應(yīng)用的標準型防熱瓦,用超細石英纖維制成。
3.AFRSI是一種棉被式石英纖維結(jié)構(gòu)的高級柔性可重復(fù)使用表面絕熱材料
4.FRSI是一種名叫Omex的尼龍氈柔性可重復(fù)使用表面絕熱材料。AFRSI和FRSI直接粘接在軌道器的蒙皮上。飛機蒙皮的作用是維持飛機外形,使之具有很好的空氣動力特性。蒙皮承受空氣動力作用后將作用力傳遞到相連的機身機翼骨架上,受力復(fù)雜,加之蒙皮直接與外界接觸,所以不僅要求蒙皮材料強度高、塑性好,還要求表面光滑,有較高的抗蝕能力。
(二)改進防熱方案
1.飛機的頭部以石英纖維為基礎(chǔ)的復(fù)合材料制作的軟墊制成,輕而絕熱,且便于安裝。
(三)永久性防熱系統(tǒng)
提出使用多層石墨纖維織物與碳化硅涂層制成的一種多層結(jié)構(gòu)(抗氧化Rcc材料)進行鼻錐,機翼,和機尾防熱。新一代夾層結(jié)構(gòu)防熱,由幾層鈦合金,超級耐熱合金和陶瓷纖維隔熱材料組成,這些防熱結(jié)構(gòu)及材料,不需要或很少維修,用不著周期更換。
熱防護系統(tǒng)技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢的評價
航天飛機的熱防護,在防熱結(jié)構(gòu)方面,有從傳統(tǒng)的防熱結(jié)構(gòu)與主結(jié)構(gòu)分開的外部防熱結(jié)構(gòu)向一體化的熱結(jié)構(gòu)發(fā)展的趨勢;在防熱材料方面,有從脆性防熱瓦結(jié)構(gòu)向復(fù)合夾層結(jié)構(gòu)變化的趨勢。
永久性防熱系統(tǒng)是防熱結(jié)構(gòu)與主結(jié)構(gòu)一體化的熱結(jié)構(gòu)放熱系統(tǒng),特點是充分發(fā)展金屬的高溫強度特性,并將它應(yīng)用于主結(jié)構(gòu)構(gòu)件和包括了較高的整體結(jié)構(gòu)和放熱系統(tǒng)。這種方式克服了防熱瓦的缺點,不需或很少需要維修更換,因而飛行時間短,被認為是一種具有最大經(jīng)濟效益的有發(fā)展前途的方案。
永久性防熱方案,不僅是水平起落完全重復(fù)使用空天飛機的需要,而且只能是水平起落完全重復(fù)使用空天飛機的伴生產(chǎn)物。估計,一體化的永久性高級放熱系統(tǒng)將隨同水平起落完全重復(fù)使用空天飛機的研制成功而出現(xiàn)在人們面前。
防熱材料發(fā)展方向
航天飛機的熱防護,不管防熱系統(tǒng)如何演變和發(fā)展,賴以抵御高溫,保護航天飛機防熱安全的,初熱管式吸熱冷卻方式之外,離不開防熱材料和絕熱材料。材料的研制,正向著材料成分由一元向多元發(fā)展---合金化;材料組織由單一向復(fù)合發(fā)展—復(fù)合化,及構(gòu)件結(jié)構(gòu)由單體向組合的方向發(fā)展—積木化;基本特點是特別注意材料的加工處理,強調(diào)和突出材料設(shè)計的重要作用。
第五篇:淺析有機錫熱穩(wěn)定劑研發(fā)動向
淺析有機錫熱穩(wěn)定劑研發(fā)動向
(2003-09-20)
熱穩(wěn)定劑是塑料助劑的重要組成的部分,也是聚氯乙烯(PVC)加工中不可缺少的。目前PVC用穩(wěn)定劑主要有鉛鹽類、金屬皂類和有機錫三大類,其中有機錫類熱穩(wěn)定劑具有良好的熱穩(wěn)定性和耐候性、初期著色性、無毒性、透明性等優(yōu)異性能,成為目前用途最廣、頗具發(fā)展前途的一類熱穩(wěn)定劑。
據(jù)不完全統(tǒng)計,目前美國有機錫熱穩(wěn)定劑用量約占其熱穩(wěn)定劑總用量的28%,日本和西歐分別在25%和18%左右。我國熱穩(wěn)定劑的消費量近年來隨著PVC工業(yè)快速發(fā)展而大幅度增加,是塑料助劑行業(yè)中發(fā)展較快的門類之一。但目前我國熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品檔次不高,有機錫類產(chǎn)品僅占總消費量的5%左右,低于世界平均水平,每年均需進口一定數(shù)量產(chǎn)品來滿足國內(nèi)市場需求,因此我國發(fā)展有機錫熱穩(wěn)定劑非常必要。
目前,有機錫穩(wěn)定劑的生產(chǎn)在我國已初具規(guī)模,北京化工三廠與法國埃爾夫阿托公司合資建成了3000噸/年的生產(chǎn)裝置,可生產(chǎn)20多個牌號的有機錫產(chǎn)品,太原化工廠和浙江桐鄉(xiāng)化工廠采用山西化工研究院技術(shù)生產(chǎn)酯基錫RWS-784,深圳泛勝塑膠助劑公司甲基錫產(chǎn)品,廣東增城小樓精細化工廠的二月桂酸二正丁基錫、硫醇丁基錫,廣西賀縣農(nóng)藥廠的二月桂酸二甲酯基乙撐錫等已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)。另外深圳泛勝正在計劃建設(shè)6000噸/年硫醇甲基錫項目。
改善結(jié)構(gòu)提高性能
人們在研究中發(fā)現(xiàn),將環(huán)氧基團引入有機錫化合物中,可以明顯改善穩(wěn)定效果,甚至連三烷基錫和四烷基錫衍生物都可以具備突出的熱穩(wěn)定性,而且與其他穩(wěn)定劑復(fù)配使用時候效果更好。近年來還在此基礎(chǔ)上將銻、硼、異氰酸有機錫酯、有機錫過氧化物和脂肪含氮化合物引入有機錫化合物結(jié)構(gòu)中,作為新型熱穩(wěn)定劑使用。
此外,含Sn-S鍵的有機錫化合物近來發(fā)展很快,這類化合物有硫代羧酸和硫醇類兩種。硫代羧酸類有機錫可以減少對金屬的腐蝕,具有抗濾出性,對人體毒性極小,可用作食品級PVC熱穩(wěn)定劑;還有的品種可以替代鉛鹽用于露天PVC管材中,被用作PVC的光和熱穩(wěn)定劑;另外硫代丙酸酯類化合物也是有效的熱穩(wěn)定劑。硫醇類有機錫衍生物其中最常見的是十二硫醇二丁基錫,國外開發(fā)出數(shù)種硫醇有機錫,不僅具有良好的熱穩(wěn)定性,透光性極好,可以用于光學(xué)材料領(lǐng)域。
同時,含有Sn-O和Sn-S鍵的有機錫化合物具有良好的光、熱穩(wěn)定性。在穩(wěn)定劑分子引入苯環(huán),是一種新的嘗試,其中已經(jīng)有部分產(chǎn)品少量供應(yīng)市場,使用效果不錯。
提高相對分子質(zhì)量
提高有機錫的相對分子質(zhì)量能改善其與PVC樹脂相容性、避免穩(wěn)定劑的揮發(fā)、阻止遷移、降低毒性并擴大其在PVC制品中應(yīng)用范圍,因而成為有機錫熱穩(wěn)定劑重要的發(fā)展方向之一。提高有機錫相對分子質(zhì)量主要方法有:通過縮聚反應(yīng),有機錫自身提高相對分子質(zhì)量;將不飽和有機錫化合物進行均聚或與適當?shù)膯误w共聚;用雙官能團化合物如二元醇或二元酸
等與有機錫中間體反應(yīng),形成分子中含有多個錫原子的開鏈或環(huán)狀低聚體有機錫熱穩(wěn)定劑,也是提高相對分子質(zhì)量的有益的嘗試。
復(fù)合技術(shù)揚長避短
有機錫穩(wěn)定劑與有機輔助穩(wěn)定劑、其他品種有機錫穩(wěn)定劑以及非有機錫熱穩(wěn)定劑間的相互配合,可以產(chǎn)生協(xié)同作用,揚長避短,不僅提高了其綜合性能,而且降低毒性和成本。因此,開發(fā)復(fù)合型多功能有機錫熱穩(wěn)定劑是目前的發(fā)展趨勢。
有機錫穩(wěn)定劑與有機輔助穩(wěn)定劑配合,能發(fā)揮較好協(xié)同效應(yīng)。常用的有機助穩(wěn)定劑有環(huán)氧增塑劑、有機亞磷酸鹽、多元醇、二酮、含硫化合物、酚類抗氧劑等。
不同的有機錫穩(wěn)定劑之間相互配合,可以起到良好的協(xié)調(diào)作用,充分發(fā)揮個組份的優(yōu)點。如二烷基錫與單烷基錫共用,能夠阻止生成熱穩(wěn)定性差,毒性較大的三烷基錫的生成;月桂酸類二烷基錫與馬來酸類二烷基錫、硫醇類二烷基錫或有機錫氧化物并用可以提高熱穩(wěn)定效果;二烷基錫含硫化合物與三烷基錫含硫化合物一起使用,可以提高產(chǎn)品貯存的穩(wěn)定性等。
有機錫與其他非有機錫熱穩(wěn)定劑如硬脂酸鋇及鈣、鎂、鉛鹽配合,可以明顯降低有機錫熱穩(wěn)定劑成本,并能提高穩(wěn)定效果,提高產(chǎn)品抗沖擊性、拉伸強度和透明性,減少金屬鹽類穩(wěn)定劑的毒性等。
無毒環(huán)保成為重點
環(huán)保型助劑是塑料助劑在新世紀發(fā)展的重點方向,有機錫類熱穩(wěn)定劑發(fā)展也越來越重視環(huán)保,如在合成技術(shù)進行研究開發(fā),盡量避免生成有毒的三甲基錫化合物。另外由于部分有機錫產(chǎn)品有不適的氣味,影響了其應(yīng)用范圍和領(lǐng)域。目前具有發(fā)展和應(yīng)用前景的無毒無味的產(chǎn)品主要有Cardinal公司開發(fā)的77系列和100系列;Akcros公司開發(fā)的硬質(zhì)PVC異型材的丁基錫新型熱穩(wěn)定劑;埃爾夫阿托公司的丁基錫Stavinor系列產(chǎn)品等。
綜上所述,有機錫熱穩(wěn)定劑作為一類新型熱穩(wěn)定劑,具有良好的發(fā)展前途。我國塑料助劑企業(yè)和科研單位應(yīng)加大新品種開發(fā)力度,完善合成工藝,重點發(fā)展無毒無味、復(fù)合型、高相對分子質(zhì)量、多功能化的有機錫品種。
CSPVC超微細多功能復(fù)合填料
產(chǎn)品簡介
CSPVC超微細多功能復(fù)合填料產(chǎn)品系采用特殊的復(fù)合加工工藝,集經(jīng)先進的化學(xué)合成和表面改性技術(shù)處理的超微細有機碳酸鈣、有機熱穩(wěn)定劑、分散劑、抗氧劑、潤滑劑(內(nèi)、外)等助劑于一體的多功能、高品質(zhì)聚氯乙烯(PVC)復(fù)合填充材料。
CSPVC系列產(chǎn)品適用于聚氯乙烯(PVC)各種軟硬不透明制品,如PVC門窗異型材、PVC電纜料、PVC管材、管件、PVC扣板、PVC板材等。
產(chǎn)品特點
(1)與PVC樹脂有很好的分散性和相容性;
(2)具有配方及工藝參數(shù)寬容度大的優(yōu)點,加工工藝性能優(yōu)異,適用各種加工設(shè)備
(3)熱穩(wěn)定性高,內(nèi)外潤滑匹配合理,制品表觀性能好;
(4)加工流動性和塑化好,成型加工溫度低,制品物理力學(xué)性能高;
(5)可降低體系粘度,填充容量大,增加制品彈性模量,降低成型收縮率,對設(shè)備磨損??;
(6)耐老化性和電絕緣性能優(yōu)異;
(7)表面能低,不吸收增塑劑等助劑;
(8)使用方便,節(jié)能降耗。
型號、用途
牌 號
用 途添加量%(以100份PVC計)
CSPVC-1 PVC電纜料 60
CSPVC-2 PVC型材 20
CSPVC-3 PVC管材 60
CSPVC-4 PVC管件 20
使用方法
聚氯乙烯(PVC)加工混料時與其它助劑按比例一起加入。
包裝及儲存
(1)聚丙烯編織袋含內(nèi)包裝。
(2)注意生產(chǎn)批號,最佳保存期一年,置于干燥處,密封避光。
有機錫熱穩(wěn)定劑
聚氯乙烯是一種熱穩(wěn)定性差的聚合物,通常在120℃以上就會有HCl氣體逸出,發(fā)生降解。為避免和減少聚氯乙烯在加工成型過程中發(fā)生的熱降解和變色現(xiàn)象,需加入一定的熱穩(wěn)定劑。就穩(wěn)定劑而言,它應(yīng)該是無害、不遷移、無毒、無味,且不損壞聚氯乙烯的透明度及其它性質(zhì)。熱穩(wěn)定劑的品種很多,按化學(xué)結(jié)構(gòu)可以分為鹽基性鉛鹽、金屬皂鹽、有機錫化合物、有機錫穩(wěn)定劑和復(fù)合穩(wěn)定劑五大類。其中有機錫被認為是目前最好的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑,具有高度的透明性、良好的熱穩(wěn)定性和突出的耐熱性。
有機錫熱穩(wěn)定劑主要用于:包裝材料(吹塑瓶和上光板)、建筑物(地面涂料、管道及透光屋頂板材)等。目前生產(chǎn)的有機錫穩(wěn)定劑主要分為三大類,即丁基錫、辛基錫和甲基錫:
錫的另外二個化學(xué)鍵為其它活性官能團,這里可以分為四大系列:月桂酸型,馬來酸型,硫醇型和硫橋型。目前甲基錫用量逐漸擴大,而丁基和辛基因合成采用格氏工藝在西方發(fā)達
國家受環(huán)境制約有萎縮的跡象,并有轉(zhuǎn)向第三世界及亞洲發(fā)展中國家的傾向。
目前,主要有機錫熱穩(wěn)定劑的品種、特性及用途見表1-21。
據(jù)統(tǒng)計,目前全世界熱穩(wěn)定劑的消費量大約為35萬噸,其中有機錫熱穩(wěn)定劑占12.6%,達到4.4萬噸左右。隨著人們對環(huán)境意識的加強以及對重金屬鹽類熱穩(wěn)定劑法規(guī)日益加劇,使得無Pb、無Cd化引起發(fā)達國家的普遍重視,有機錫取代鉛鹽的步伐也在加快,熱穩(wěn)定劑的消費進一步向無毒、低毒、復(fù)合高效方向發(fā)展。例如,美國近20年來有機錫熱穩(wěn)定劑的比例以年均4%以上的速度遞增,在80年代,有機錫約占據(jù)熱穩(wěn)定劑的比例為25~30%;進入90年代,有機錫占35%,至96年達到了40%以上。日本、西歐有機錫穩(wěn)定劑的發(fā)展也十分迅速,目前已占總市場的20%左右。
我國有機錫熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)及消費占整個穩(wěn)定劑總量的比例與日、美等國家相比,有較大差距。目前我國熱穩(wěn)定劑的消費以鉛鹽為主,其消費比例約占50%左右,與歐洲、日本相似。但我國熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)中高效、低毒、復(fù)合型及有機錫類熱穩(wěn)定劑與美國、日本及西歐相比,相差很大。例如,美國熱穩(wěn)定劑中以復(fù)合型和有機錫類為主,二者合計占85%左右;西歐、日本復(fù)合型及有機錫類也占消費總量的40~50%;而我國復(fù)合型及有機錫類僅占15%左右,其中有機錫類僅為6.2%,明顯偏低。從生產(chǎn)來看,據(jù)調(diào)查,國內(nèi)有機錫熱穩(wěn)定劑年生產(chǎn)能力在7000噸以上,但實際生產(chǎn)量不足3000噸,產(chǎn)品以硫醇丁基錫、硫醇辛基錫以及馬來酸錫、羧酸錫、硫醇甲基錫等為主。據(jù)統(tǒng)計,2000年熱穩(wěn)定劑消費總量10.93萬噸,按有機錫6.2%的比例計算,實際需求量為6800噸,每年需進口3000噸以上。究其原因是國內(nèi)四丁基錫和四辛基錫等中間體的生產(chǎn)工藝不過關(guān),成本太高,競爭不過進口產(chǎn)品所致。
國內(nèi)有機錫熱穩(wěn)定劑主要生產(chǎn)廠家見下表1-22。
從上表來看,現(xiàn)階段我國有機錫熱穩(wěn)定劑的生產(chǎn)無論是在品種、數(shù)量,還是質(zhì)量、檔次上都與國外有較大差距。隨著聚氯乙烯硬質(zhì)塑料制品及化工建材需求的增加,以及環(huán)保的日益加強,我國熱穩(wěn)定劑需求將隨之步入較高的發(fā)展期,預(yù)計2010年將達到11~12萬噸,且熱穩(wěn)定劑已開始向低毒、無毒、無粉塵化、高效、復(fù)合型、多功能化方向發(fā)展。如按有機錫熱穩(wěn)定劑10%的消費比例計算,有機錫熱穩(wěn)定劑的消費將是目前實際產(chǎn)量的3~4倍。因此,加快有機錫熱穩(wěn)定劑的開發(fā)生產(chǎn)勢在必行。
(2)有機錫殺蟲劑
有機錫作為農(nóng)業(yè)用殺蟲劑,在世界上應(yīng)用極廣,目前年耗量在3500噸左右(占有機錫總量的10 %)。廣泛用于防治各類莊稼如水稻稻瘟病、稻曲病、大豆與花生菌害、咖啡葉銹、芹菜枯葉、棉花爛鈴等病害。此外,可用于蘋果樹、梨樹的殺蟲劑,用于殺螨和控制蘋果、梨、柑桔等果實上的斑噗。其最主要的優(yōu)點為:高效低毒,一般對非特定目標的生物體缺少抗藥性,而且有機殺蟲劑最終會降解,生成無毒的無機錫殘留物,不存在長期污染環(huán)境的問題。目前具有商業(yè)用途的有機錫殺蟲劑有三唑錫、螨烷錫、薯瘟錫、丁螨錫、氯丙錫、三丁基醋酸錫、三丁基氯化錫、三苯基氯化錫等。
我國是農(nóng)業(yè)大國,2000年全國化學(xué)農(nóng)藥的實際產(chǎn)量為64.77萬噸,但有機錫產(chǎn)量僅1000 ~ 1500噸左右,生產(chǎn)及使用主要分布在遼寧省、山東省、江蘇省、浙江省和廣東省??梢妵鴥?nèi)有機錫作為農(nóng)用化學(xué),具有較好的發(fā)展前景。