第一篇：測定污水中AOX的造紙工業(yè)論文

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1實(shí)驗(yàn)儀器

德國耶拿MultiX2500AOX分析儀。

1.2主要試劑

NaNO3儲備溶液：稱取17g烘干的NaNO3，溶于800mL水中，加入濃HNO314mL，用超純水稀釋至1000mL。NaNO3洗滌溶液：量取50mLNaNO3儲備液至1000mL容量瓶中，用超純水定容。鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01moL/L對氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度為1.104mgCl/L

1.3水樣采集和保存

使用玻璃器皿進(jìn)行采樣和貯存。采樣時盡量使樣品充滿整個采樣容器，以避免氣泡的存在。采集的水樣若含有余氯則應(yīng)立即在每100mL水樣中加入0.2moL/L的Na2SO3溶液5mL，并盡快進(jìn)行分析。

1.4水樣分析流程

使用耶拿公司配備的DF3U壓力過濾器進(jìn)行水樣的吸附和洗滌。石英柱由該公司提供，石英柱兩端用適量陶瓷棉封口，向柱中填充大約50mg活性炭。將兩根相同規(guī)格的石英柱串聯(lián)，100mL水樣+5mLNaNO3儲備溶液以3mL/min的流速通過石英柱進(jìn)行吸附，然后加入25mLNaNO3洗滌溶液去除活性炭中的無機(jī)氯，將吸附以及洗脫后的石英柱轉(zhuǎn)移至自動進(jìn)樣器，上機(jī)分析。

2結(jié)果與分析

2.1方法檢測限的測定

按規(guī)范調(diào)試、優(yōu)化儀器后，全程序空白平行測定7次。根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》HJ168-2010，AOX檢出限用100ml的超純水按照樣品處理和測試步驟所得結(jié)果計算。方法檢測限按照公式MDL=t(n-1,0.99)s（其中t=3.143，S為標(biāo)準(zhǔn)偏差）計算。由于AOX采用微庫倫法（GB/T15959-1995）作為標(biāo)準(zhǔn)，該國標(biāo)方法并未對檢測限做出明確規(guī)定，僅要求測定范圍為10～400μg/L。實(shí)驗(yàn)表明，AOX分析儀進(jìn)行空白測試，檢測限為4.84μg/L，滿足測定下限10μgCl/L的要求，也可采用0.01mgCl/L作為該方法的檢出限。

2.2準(zhǔn)確度和精密度分析

以對氯苯酚儲備液作為標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別配置低、中、高三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，對上述溶液分別平行測定數(shù)次，并計算測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對誤差。低、中、高三種濃度樣品的精密度和準(zhǔn)確度均滿足實(shí)驗(yàn)要求，而且濃度越高，精密度和準(zhǔn)確度越好。

2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)以及最佳測試范圍

為了解儀器性能以及最佳測試范圍，配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，將樣品濃度和相對應(yīng)的電荷遷移量積分做線性回歸。結(jié)果表明，在濃度為0～0.83mgCl/L，樣品濃度與電荷遷移量有良好的相關(guān)性（R2=0.9999），表明樣品濃度在此范圍內(nèi)可以準(zhǔn)確測定。根據(jù)庫倫法原理，AOX分析儀具有一定的測量范圍，否則電解液失效。因儀器推薦的有效測試范圍為1～100μgCl，所以每吸附100mL樣品中的AOX含量應(yīng)在此范圍內(nèi)。推薦樣品濃度在0.01～1.00mgCl/L，濃度超過此范圍需要酌情稀釋，低于檢測限需要適量增加樣品體積吸附。

2.4實(shí)樣測試及加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

選取2個正在生產(chǎn)的紙漿企業(yè)排放污水做實(shí)樣測試以及加標(biāo)回收。2個紙漿廠污水樣品加標(biāo)回收率均大于95%，滿足計量要求。

3結(jié)語

采用MultiX2500AOX分析儀在儀器測試范圍內(nèi)對低、中、高三種濃度樣品進(jìn)行測試，結(jié)果表明精密度和準(zhǔn)確度均滿足實(shí)驗(yàn)要求；樣品濃度最佳測試范圍為0.01～1.00mg/L；實(shí)樣測試加標(biāo)回收率大于95%。因此，對于測定造紙工業(yè)污水中的AOX，微庫侖法是一種靈敏度高、準(zhǔn)確度好、方便快捷的方法。

第二篇：水中揮發(fā)酚測定注意事項(xiàng)（最終版）

《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》中揮發(fā)酚的測定方法是4-氨基安替比林（4-AAP）分光光度法，樣品處理需經(jīng)過蒸餾，蒸餾樣品量大，費(fèi)時費(fèi)電，而且顯色后用氯仿萃取，氯仿毒性大，操作繁鎖 ［1］用乙醚萃取，4-氨基安替比林直接分光光度法測定揮發(fā)酚，檢出限完全滿足生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求，而且操作簡便快速，適用于日常檢測工作的需要。

材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器 分光光度計。

1.1.2 試劑 酚標(biāo)準(zhǔn)溶液:1000mg/L（苯酚計），購買國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心生產(chǎn)的酚標(biāo)準(zhǔn)溶液;酚標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液為臨用前用無酚水稀釋成1.00μg/ml;氫氧化鈉溶液（2mol/L）;4-氨基安替比林溶液（20g/L），臨用新配;鐵氰化鉀溶液（80g/L），臨用新配;氨水-氯化銨緩沖溶液（pH9.8）:20g氯化銨，溶于100ml氨水中。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 取8個500ml分液漏斗，每個分液漏斗中加入純水250ml，然后分別加入酚標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，加入5ml硫酸（1+1）溶液混勻，分別以30、10、10ml乙醚萃取，合并乙醚液于100ml分液漏斗中，分別以2.0ml、2.0ml、2.0ml氫氧化鈉溶液（2mol/L）進(jìn)行反提取，合并氫氧化鈉于25ml比色管中，用硫酸溶液中和至中性后供測定。

1.2.2 測定 于標(biāo)準(zhǔn)及樣品提取液（提取方法同標(biāo)準(zhǔn)品提取法）中各加入1.0ml氨水-氯化銨緩沖溶液（pH9.8）搖勻。加入1.0ml4-AAP溶液，搖勻.最后加入1.0ml鐵氰化鉀溶液，搖勻。用純水稀釋至10.0ml，混勻。放置10min，于510nm波長處，用2cm比色皿，空白管作參比，測量吸光度值A(chǔ)。以吸光度值A(chǔ)為縱坐標(biāo)，酚標(biāo)準(zhǔn)含量值M（μg）為橫坐標(biāo)作線性回歸。

1.2.3 結(jié)果計算

X=M V

X為水中揮發(fā)酚的含量（mg/L）;M為標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品中揮發(fā)酚的含量（μg）;V為取水樣的體積（ml）。結(jié)果與討論

2.1 方法的精密度、回收率 在已知濃度（0.002mg/L）樣品中分別加入不同量的酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，用上述方法重復(fù)測定6次，計算方法的精密度，結(jié)果見表1。在濃度為0.002mg/L的水樣分別加入不同量的酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行加標(biāo)回收率測定，結(jié)果見表2。

表1 加標(biāo)水樣測定的精密度（n=6）（略）

表2 加標(biāo)水樣的回收率（略）

2.2 方法的線性范圍和最小檢出限 該方法在檢出范圍為0.002～0.04mg/L內(nèi)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果表明該范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，檢出限為0.002mg/L，結(jié) 果見表3。

表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程及相關(guān)系數(shù)（略）

2.3 實(shí)際應(yīng)用 利用乙醚萃取4-AAP直接分光光度法（新方法）測定102份井水、生活飲用水、水源水及地面水中的揮發(fā)酚，其中有10份檢測結(jié)果值>0.002mg/L，與《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》中揮發(fā)酚的測定方法4-氨基安替比林萃取分光光度法（國標(biāo)法）所測定的結(jié)果比較，經(jīng)統(tǒng)計配對檢驗(yàn)，結(jié)果見表4。

表4 兩種方法測定結(jié)果（略）

2.4 樣品萃取條件控制 酚類為弱酸性物質(zhì)，在堿性條件下，以各種鹽的形式存在于水中，幾乎不溶于乙醚;在酸性條件下，以酸的形式存在，在水中溶解度很小，用乙醚幾乎可以完全萃取。以硫酸調(diào)節(jié)樣品呈酸性（pH<1.0）后，用乙醚萃取，以氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH>12再進(jìn)行反提取，操作簡便，避免蒸餾帶來的耗時耗電。

2.5 4-AAP的凈化 4-AAP經(jīng)過苯凈化處理后的空白測定值大為降低，能提高低濃度標(biāo)準(zhǔn)測定的精密度和準(zhǔn)確度。

2.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋及試劑配制用水必須用無酚的純水，以便降低空白測定值。

參考文獻(xiàn):

［1］中華人民共和國衛(wèi)生部衛(wèi)生法制與監(jiān)督司.生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范［S］.2001.酚類為原生質(zhì)毒物，屬高毒類物質(zhì)，在人體富集時出現(xiàn)頭痛、貧血，水中酚濃度達(dá)5g/L時，水生生物中毒。酚類污染物主要來自煉油廠、洗煤廠和煉焦廠等。

根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚（沸點(diǎn)在230度以下）與不揮發(fā)酚（沸點(diǎn)在230度以上）。

揮發(fā)酚類的測定方法有容量法、分光光度法、色譜法等。尤以4-氨基安替比林分光光度法應(yīng)用最廣，對高濃度含酚廢水可采用溴化容量法。無論哪種方法，當(dāng)水樣中存在氧化劑、還原劑、油類及某些金屬離子時，均應(yīng)設(shè)法消除并進(jìn)行預(yù)蒸餾。預(yù)蒸餾作用有二，一是分離出揮發(fā)酚，二是消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾。

溴化容量法

測定原理：在含過量溴（由溴酸鉀和KBr產(chǎn)生）的溶液中，酚與溴反應(yīng)生成三溴酚，進(jìn)一步生成溴代三溴酚。剩余的溴與KI作用放出游離碘，與此同時，溴代三溴酚也與KI反應(yīng)生成游離碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)其耗量，計算出以苯酚計的揮發(fā)酚含量。

計算公式：

揮發(fā)酚（以苯酚計，mg/L）=（V1-V2）×C × 15.68 × 1000/V

水中揮發(fā)酚測定注意事項(xiàng)

揮發(fā)酚的測定有很多種方法, 通常有蒸餾后的4-氨基安替比林比色法及蒸餾后溴化容量法紫外法、氣相色譜法等，4-氨基安替比林氯仿萃取法適用于低濃度揮發(fā)酚的測定，該方法選擇性高且穩(wěn)定，市環(huán)境監(jiān)測分析人員經(jīng)過長期實(shí)驗(yàn)比對，在前人工作的基礎(chǔ)上總結(jié)了水中揮發(fā)酚測定注意事項(xiàng)； 1.樣品保存：酚類化合物在水中不穩(wěn)定尤其是低濃度樣品，所以必須加磷酸和硫酸銅固定劑，保證樣品存儲運(yùn)輸?shù)挠行浴?/p>

2.顯色劑4-氨基安替比林容易受光照氧化變色，進(jìn)而影響試劑空白，使測量空白偏高，須對配制好的4-氨基安替比林溶液進(jìn)行純化處理，可使用氯仿萃取法提純，遵循少量多次萃取原則，每次使用5ml左右氯仿萃取三次，因?yàn)?-氨基安替比林易溶于氯仿，氯仿用量過大會大幅降低溶液中4-氨基安替比林的濃度影響顯色；

3.蒸餾完后樣品，需加入氯化銨緩沖溶液、4-氨基安替比林顯色劑、鐵氰化鉀三種試劑進(jìn)行反應(yīng)顯色，必須先加氯化銨緩沖溶液是樣品保持溶液呈堿性pH約10±0.2，在鐵氰化鉀的存在下，4-氨基安替比林與酚類化合物反應(yīng)，如果先加入4-氨基安替比林和鐵氰化鉀，兩種試劑會在非堿性條件下反應(yīng)，使實(shí)驗(yàn)失敗;4.萃取結(jié)束后在分液漏斗底部加入一小塊棉花，可防止收集萃取液過程中水溶液流入比色皿中,影響比色結(jié)果.

第三篇：燃燒熱的測定(論文)

燃燒熱的測定

班級：09化師

姓名：霍間芳

學(xué)號：2009234135 [摘 要]以苯甲酸、蔗糖為樣品，使用SHR—15氧彈式量熱計、貝克曼溫度計、數(shù)字溫度溫差儀等儀器，首先測定苯甲酸的水當(dāng)量，而后測定待測物蔗糖的燃燒熱。在測定過程中，必須注意幾個要點(diǎn)：壓片不松不緊，充氧后必須保證通路，點(diǎn)火前溫度變化的觀察，穩(wěn)定后才點(diǎn)火，還有是苯甲酸水當(dāng)量的測定完后，必須切換窗口測定蔗糖的燃燒熱。根據(jù)公式求出：Q總熱量=Qv樣品(m/M)+Q燃絲（m點(diǎn)前-m點(diǎn)后）=W（T始-T終）=WΔT [關(guān)鍵詞]苯甲酸；蔗糖；水當(dāng)量；燃燒熱；壓片；充氧；點(diǎn)火；

Determination of Combustion Heats

Huojianfang(1.Department of Chemistry，F(xiàn)oshan University，F(xiàn)oshan528000，China)Abstract: To benzoic acid, sucrose for samples, use SHRQ ran silk(m o 'clockT final)Keywords:benzoic acid;sucrose;water equivalent;burning hot;presser;oxygen-rich;ignition;

燃燒熱可在恒容或恒壓情況下測定。由熱力學(xué)第一定律可知：在不做非膨脹功情況下，恒容反應(yīng)熱QV＝ΔU，恒壓反應(yīng)熱Qp＝ΔH。在氧彈式量熱計中所測燃燒熱為QV，而一般熱化學(xué)計算用的值為Qp，這兩者可通過下式進(jìn)行換算： Qp＝QV ＋ ΔnRT 在盛有定量水的容器中，放入內(nèi)裝有一定量樣品和氧氣的密閉氧彈，然后使樣品完全燃燒，放出的熱量通過氧彈傳給水及儀器，引起溫度升高。氧彈量熱計的基本原理是能量守恒定律，測量介質(zhì)在燃燒前后溫度的變化值，則恒容燃燒熱為：

QV ＝（M/m）? W?(t終－t始)式中：W為樣品燃燒放熱使水及儀器每升高1℃所需的熱量，稱為水當(dāng)量。

水當(dāng)量的求法是用已知燃燒熱的物質(zhì)(如本實(shí)驗(yàn)用苯甲酸)放在量熱計中燃燒，測定其始、終態(tài)溫度。一般來說，對不同樣品，只要每次的水量相同，水當(dāng)量就是定值。

實(shí)驗(yàn)部分：

1·1苯甲酸的燃燒熱測定

1、用布擦凈壓片模，在臺秤上稱約1g的苯甲酸，進(jìn)行壓片。樣片若被玷污，可用小刀刮凈，用微型手鉆于藥片 中心鉆一小孔，在干凈 的玻璃板上敲擊2-3次，再在分析天平上準(zhǔn)確稱量。

2、用手?jǐn)Q開氧彈蓋，將蓋放在專用架上，裝好專用的不銹鋼杯。

3、剪取約10cm引火絲在天平上稱量后，將引火絲中間段繞成螺旋約5-6圈，螺旋一部分緊貼樣品表面，將兩端在引火電極上纏緊，用萬用表檢查兩電極是否通路。蓋好并用手?jǐn)Q緊彈蓋，關(guān)好出氣口，擰下進(jìn)氣管上的螺釘，換接上導(dǎo)氣管的螺釘，導(dǎo)氣管的另一端與氧氣鋼瓶上的氧氣減壓閥連接。

打下鋼瓶上的閥門及減壓閥緩緩進(jìn)氣，到1Mpa時放氣，到0.5Mpa再充氣，重復(fù)兩次，第三次充氣時當(dāng)氣壓達(dá)1MPa保持半分鐘后，關(guān)好鋼瓶閥門及減壓閥，擰下氧彈上導(dǎo)氣管的螺釘，把原來的螺釘裝上，用萬用表檢查氧彈上導(dǎo)電的兩極上是否通路，若不通，則需放出氧氣，打開彈蓋進(jìn)行檢查。

4、于量熱計水夾套中裝入自來水。用容量瓶準(zhǔn)確量取3L自來水裝入干凈的水桶中，水溫應(yīng)較夾套水溫低1℃左右。用手扳動攪拌器，檢查槳葉是否與器壁相碰。在兩極上接上點(diǎn)火導(dǎo)線，裝上已調(diào)好的貝克曼溫度計，蓋好蓋子，開動攪拌器。

5、待溫度變化基本穩(wěn)定后，開始讀點(diǎn)火前最初階段的溫度，每隔半分鐘讀一次，共10個間隔，讀數(shù)完畢，立即按電鈕點(diǎn)火。指示燈熄滅表示著火，繼續(xù)每半分鐘讀一次溫度讀數(shù)，至溫度開始下降后，再讀取最后階段的10次讀數(shù)，便可停止實(shí)驗(yàn)。溫度上長很快階段的溫度讀數(shù)可較粗略，最初階段和最后階段則需精密至0.002℃。完后注意關(guān)好點(diǎn)火開頭，以免下次實(shí)驗(yàn)時自動提前點(diǎn)火。

6、停止實(shí)驗(yàn)后關(guān)閉攪拌器，先取下溫度計，再打開量熱計蓋，取出氧彈并將其拭干，打開入氣閥門緩緩放氣。放完氣后，擰開彈蓋，檢查燃燒是否安全，若彈內(nèi)有炭黑或未燃燒物時，則應(yīng)認(rèn)為實(shí)驗(yàn)失敗。若燃燒完全，則將燃燒后剩下的引火絲在分析天平上稱量，最后倒去銅水桶中的水，用手巾擦干全部設(shè)備，以待進(jìn)行下一次實(shí)驗(yàn)。1·2蔗糖的燃燒熱測定

1、在臺秤上稱約0.6g蔗糖進(jìn)行壓片，蔗糖操作與前相同。

2、在臺秤上稱約0.8g蔗糖進(jìn)行壓片，蔗糖操作與前相同。1·3實(shí)驗(yàn)裝置剖面圖

1-氧彈；

2-溫度傳感器； 3-內(nèi)筒； 4-空氣隔層； 5-外筒；

6-攪拌

2數(shù)據(jù)記錄

苯甲酸和約0.6g蔗糖的數(shù)據(jù)記錄表

Acid and about 0.6g of sugar data record sheet 室溫/℃：23.0 大氣壓/KPa：102.15 日期：2011年4月8日

M（苯甲酸）/g：0.9736 m（蔗糖）/g：0.6375 夾套水溫/℃： 21.51 夾套水溫/℃：23.05 盛水桶水水溫/℃：20.35 盛水桶水水溫/℃：21.68 燃絲長度/cm：13.18 燃絲長度/cm：11.80 剩絲長度/cm：4.8 剩絲長度/cm：3.0 燒去長度/cm：8.38 燒去長度/cm：8.8

苯甲酸的雷諾校正圖

Renault calibration graphs of benzoic acid

0.6375g蔗糖的雷諾校正圖

0.6955g sucrose Renault calibration graphs

約0.8g蔗糖的數(shù)據(jù)記錄表

About 0.8g of sugar data record sheet 室溫/℃：25.9 大氣壓/KPa：101.52 日期：2011年4月15日

m（蔗糖）/g： 0.8890

夾套水溫/℃：26.78 盛水桶水水溫/℃：24.62 燃絲長度/cm：13.08 剩絲長度/cm：5.5 燒去長度/cm：7.58

0.8890g蔗糖的雷諾校正圖

0.8890g sucrose Renault calibration graphs

3數(shù)據(jù)處理

3·1計算

1.引燃鐵絲的燃燒熱值為-14J/cm 2.水當(dāng)量W=[Qv苯甲酸（m/M）+Q燃燒絲（l（13.08-5.5）]/1.432=17358.74 J 因?yàn)檎崽堑臍怏w摩爾數(shù)Δn=0，所以蔗糖的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓ΔcHm等于蔗糖的完全燃燒熱ΔcUm。

則0.6375g蔗糖的ΔcHθm=ΔcUm=[WΔT-Q燃燒絲（l前-l后）]/(m/M)= [17358.74*0.892-（-14）*（11.80-3.0）]/(0.6375/342.29)=-8163321.15J/mol，0.8890g蔗糖的ΔcHθm=ΔcUm=[WΔT-Q燃燒絲（l前-l后）]/(m/M)= [17358.74*1.147-（-14）*（13.08-5.5）]/(0.8890/342.29)=-9865755.67J/mol。3·2蔗糖的文獻(xiàn)值

在pθ=100kPa，T=298.15K時，蔗糖的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-5640.9 kJ/mol【1】,既為-5640900J/mol，即燃燒熱值為-5640900J/mol 3·3數(shù)據(jù)比較

2·3·1 0.6375g蔗糖的燃燒熱值與文獻(xiàn)值比較

θ

前

-l

后）]/ΔT=-26446*（0.6375/128）+（-14）*它們的誤差為|-8163321.15-(-5640900)|=2522421.15

2·3·2 0.8890g蔗糖的燃燒熱值與文獻(xiàn)值比較

它們的誤差為|-9865755.67-(-5640900)|=4224855.67 4實(shí)驗(yàn)結(jié)果

盛水桶中水的水當(dāng)量為17358.74J 0.6375g蔗糖的燃燒熱值為-8163321.15J/mol 0.6375g蔗糖的燃燒熱值與文獻(xiàn)值的誤差為2522421.15

0.8890g蔗糖的燃燒熱值為-9865755.67J/mol 0.8890g蔗糖的燃燒熱值與文獻(xiàn)值的誤差為4224855.67 5實(shí)驗(yàn)結(jié)論

1．實(shí)驗(yàn)結(jié)果中兩個誤差都較大。誤差較大的原因是：一，實(shí)驗(yàn)分兩天做，兩天的室溫相差較大，環(huán)境與系統(tǒng)的熱交換和輻射有所不同。二。測量燃燒絲長度不夠準(zhǔn)確。

2．第三次溫度上升階段的校正值CC′是表示在量熱系統(tǒng)的升溫階段，由于系統(tǒng)輻射能量給環(huán)境而造成系統(tǒng)溫度的降低，因此必需添加上。由于三個實(shí)驗(yàn)中CC′大，不可忽略不計，也說明此處產(chǎn)生的誤差較大。而第一次溫度上升階段′的溫度校正值A(chǔ)A,則沒有較顯著的差異，AA,表示環(huán)境輻射和攪拌引進(jìn)能量而造成系統(tǒng)溫度的升高值，需要扣除掉。

3.第一個轉(zhuǎn)折點(diǎn)對應(yīng)的溫度，是盛水桶水溫穩(wěn)定點(diǎn)燃樣品時采零的溫度。由于點(diǎn)燃樣品和采零二者不能同時測量，因此會產(chǎn)生一定誤差。兩校正值是通過做切線得到，由于溫度曲線并不平滑，而是有一定程度的波動，因此校正會有一定誤差，這直接影響到溫度校正值。

4．本實(shí)驗(yàn)中，系統(tǒng)是氧彈和盛水桶，環(huán)境是恒溫夾套，系統(tǒng)和環(huán)境之間存在熱交換，量熱系統(tǒng)與環(huán)境間有相互熱輻射，這樣會對量熱系統(tǒng)的溫度變化值產(chǎn)生影響，這也是需要用雷諾法進(jìn)行校正的原因。

5．測量時，體系與環(huán)境之間有熱交換，因此應(yīng)該使體系與環(huán)境交換的熱量為零或者盡可能的小，在實(shí)驗(yàn)中，樣品點(diǎn)火燃燒前，先讓內(nèi)水桶中的水的水溫比桶外低，使水從外桶處獲得熱量，這樣實(shí)驗(yàn)結(jié)果會更準(zhǔn)確。一般來說低1℃左右，因?yàn)閷?shí)驗(yàn)使得盛水桶水溫上升約2℃，這樣內(nèi)外的熱輻射方向交換，溫度差不多，使得內(nèi)外的能量交換接近于零。

6．測定燃燒熱需要使得樣品完全燃燒。當(dāng)燃燒皿中不存在殘渣時，說明已經(jīng)燃燒完全。當(dāng)有殘渣存在時，必需重新進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，否則實(shí)驗(yàn)誤差較大。沒有完全燃燒的原因可能有：

（1）．壓片不合格。（2）．引燃絲纏繞不及格。（3）．氧氣不足。

（4）．沒有順利地引燃樣品。

7.實(shí)驗(yàn)時要注意：

（1）．壓片時，壓片力度要適中。壓片后去掉表面為壓實(shí)的碎屑和贓物。

（2）．引燃絲要纏繞在電極上的刻槽中，以免滑落?？梢詫⒁冀z的纏繞部分豎立在墊模上，再倒入樣品，這樣引燃絲可以很好地被壓在樣品上。（3）．充氧時，需充氣到1.0MPa。

（4）．樣品在墊模的位置高度適宜。引燃絲不能碰到燃燒皿，否則引起短路，無法引燃。

參考文獻(xiàn)

1.物理化學(xué)（第五版）上冊。出版地：南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 出版者：傅獻(xiàn)彩，沈文霞，姚天揚(yáng)等。出版年：1961年8月第1版 引文頁碼：482 2.《物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)》：胡曉洪，劉弋潞，梁舒萍.燃燒熱的測定［Ｍ］.—北京；化學(xué)工業(yè)出版2007.7

第四篇：廢水中COD的測定微波消解法實(shí)驗(yàn)報告

篇一：廢水中cod的測定實(shí)驗(yàn)報告

廢水中cod的測試實(shí)驗(yàn)報告

一、原理

在強(qiáng)酸性溶液中，加入一定量重鉻酸鉀作氧化劑，在專用復(fù)合催化劑存在下，于165℃恒溫加熱消解水樣10min，重鉻酸鉀被水中有機(jī)物質(zhì)還原為三價鉻，在波長610nm處，測定三價鉻離子。根據(jù)三價鉻離子的量換算成水樣的質(zhì)量濃度。郎伯比爾定律：吸光度（a）

a=?lgt 水中的化學(xué)需氧量同消解后樣品吸光度存在一定線性關(guān)系，y=b*x+a。通過最小二乘法原則確定待測液濃度。

二、實(shí)驗(yàn)步驟： 1．標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

（1）取專用反應(yīng)管6只做好標(biāo)記，分別加入0，0.1，0.5，1.0，2.0，3.0ml鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)液，相應(yīng)cod理論值為0，40，200，400，800，1200mg/l（2）用純水將各反應(yīng)管依次補(bǔ)足至3ml；（3）每支反應(yīng)管加氧化劑1ml；

（4）各反應(yīng)管垂直快速加入配制后催化劑5.0ml，如發(fā)現(xiàn)溶液上下液色不均，可加蓋搖勻，否則將引起加熱過程濺飛?。?）將反應(yīng)管置入儀器加熱，溫度升至164.5℃按下消解鍵；(消解指示燈亮)。10min恒溫消解，儀器發(fā)出蜂鳴，指示水樣已消解

充分；

（6）取出水樣，置于試管架上1-2min后放入冷水盆中冷卻至室溫；

（7）每支反應(yīng)管加入純水3.0ml蓋塞搖勻，操作完成后，冷卻至室溫，準(zhǔn)備進(jìn)行光度測定； 2．待測樣

（1）吸取3ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至3ml）置于專用反應(yīng)管中，加入1ml專用氧化劑，搖勻；垂直快速加入5ml催化劑，消解過程同上。3．光度測定

波長610nm處，30mm比色皿，以水為參比液，測定吸光度并做空白校正。

注意:

1、濃硫酸使用仔細(xì)

2、氧化劑是上次配制的，不能用試劑瓶中原液。

3、消解不加蓋。

三、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

表1.標(biāo)準(zhǔn)參考值

圖1.標(biāo)準(zhǔn)曲線

表2.污水測定值

四、思考題(1)為什么需要做空白實(shí)驗(yàn)? 答：實(shí)驗(yàn)試劑可能存在一定的雜質(zhì)且蒸餾水不可能完全為純水，這些因素都會給實(shí)測吸光度帶來系統(tǒng)誤差，如果做一個空白實(shí)驗(yàn)就能排出這些因素帶來的影響，提高了實(shí)驗(yàn)的精度。

(2)化學(xué)需氧量測定時，有哪些影響因素? 答：1.由于微生物的作用，存放時間會影響污水的化學(xué)需氧量。

2.實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線測定的精確度會影響后續(xù)對污水化學(xué)需氧量的測定。

3.實(shí)驗(yàn)中需要多次量取液體，由于操作人員的操作差錯會影響污水化學(xué)需氧量的測定。

4.水中還原性物質(zhì)氯離子、亞硝酸離子、鐵離子、硫離子等的存在會影響到cod的測定。這些還原性物質(zhì)會跟重鉻酸鉀反應(yīng)，使得測量誤差增大，使得結(jié)果變大。篇二：工業(yè)廢水cod測定微波消解滴定法

工業(yè)廢水codcr測定方法

（重鉻酸鉀微波消解法）

一、試劑 1、0.2000n（mol/l）重鉻酸鉀溶液（消解液）：精確稱取在120℃下烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級純重鉻酸鉀9.806g，溶于蒸餾水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。

2、試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲啰啉（c12h8n2·h2o）與0.695g硫酸亞鐵（feso4·7h2o）溶于蒸餾水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。3、0.1n（mol/l）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5g分析純硫酸亞鐵銨【feso4·(nh4)2so4·6h2o】溶于蒸餾水中，邊攪拌邊加入20ml濃硫酸，冷卻后用水稀釋至1000ml，使用前用重鉻酸鉀標(biāo)定。標(biāo)定方法：吸取5.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液置于150ml錐形瓶中，稀釋至30ml左右，緩緩加入5ml硫酸，混勻。冷卻后加2滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定至溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

c [（nh4)2fe(so4)2 式中: 0.2000—重鉻酸鉀溶液（消解液）濃度（mol/l）

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）

v——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）

4、濃硫酸

5、硫酸—硫酸銀溶液（催化劑）：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1~2天，不時搖動使其溶解。

6、硫酸汞（掩蔽劑）：結(jié)晶或粉末。

二、測定方法

微波消解法： a)、準(zhǔn)確吸取均勻水樣5.00ml于消解罐中（每批水樣在測試的同時需做空白），加入1g掩蔽劑（硫酸汞）（不含氯離子的水樣可不加），充分搖勻使ci—與hg++完全絡(luò)合（若掩蔽劑很快全被溶解，即ci—的含量過高，需補(bǔ)加掩蔽劑，直至仍有掩蔽劑不溶為止），5.00ml消解液（重鉻酸鉀溶液）5.00ml催化劑（硫酸—硫酸銀溶液），搖勻。

b)、旋緊密封蓋，依次將消解罐均勻的放入裝置爐腔玻璃轉(zhuǎn)盤周邊，關(guān)好爐門。依次按暫停/取消、codcr、分、秒、啟動

c)、消解完畢，依次將消解罐從爐中取出，待罐內(nèi)液體冷卻至室溫時（如需速冷可豎放入冷水盆中）。

三、待冷卻后，將樣液轉(zhuǎn)移到150ml錐形瓶中，用20ml水分三次沖洗消解罐及蓋的內(nèi)壁，沖洗液并入錐形瓶中，加2～3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（注）至溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色（紅蘭色）即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液ml數(shù)（v1）。同時作空白實(shí)驗(yàn)（步驟同樣品操作）。記錄消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液ml數(shù)（v0）。

【計算】: codcr（mg/l）

×1000 試中：v0 — ml）v1 — 水樣消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液量（ml）

c — 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）

— 氧（1/20）摩爾質(zhì)量（g/mol)v2— 水樣體積（ml）

注：

工業(yè)廢水codcr測定方法

（重鉻酸鉀微波消解法）

測定方法

a)、準(zhǔn)確吸取均勻水樣5.00ml于消解罐中（每批水樣在測試的同時需做空白），加入1g掩蔽劑（硫酸汞）（不含氯離子的水樣可不加），充分搖勻使ci—與hg++完全絡(luò)合（若掩蔽劑很快全被溶解，即ci—的含量過高，需補(bǔ)加掩蔽劑，直至仍有掩蔽劑不溶為止），5.00ml消解液（重鉻酸鉀溶液）5.00ml催化劑（硫酸—硫酸銀溶液），搖勻。

b)、旋緊密封蓋，依次將消解罐均勻的放入裝置爐腔玻璃轉(zhuǎn)盤周邊，關(guān)好爐門。依次按暫停/取消、codcr、分、秒、啟動

c)、消解完畢，依次將消解罐從爐中取出，待罐內(nèi)液體冷卻至室溫時（如需速冷可豎放入冷水盆中）。

三、待冷卻后，將樣液轉(zhuǎn)移到150ml錐形瓶中，用20ml水分三次沖洗消解罐及蓋的內(nèi)壁，沖洗液并入錐形瓶中，加2～3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（注）至溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色（紅蘭色）即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液ml數(shù)（v1）。同時作空白實(shí)驗(yàn)（步驟同樣品操作）。記錄消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液ml數(shù)（v0）。

【計算】: codcr（mg/l）

×1000 試中：v0 — ml）

v1 — 水樣消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液量（ml）

c — 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）

— 氧（1/20）摩爾質(zhì)量（g/mol)v2— 水樣體積（ml）

注： 篇三：微波消解法測定_cod 實(shí)驗(yàn)六 微波消解法測定 cod 1.實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

掌握cod測定儀裝置測量污水中cod（cr）的辦法。

2.原理

微波消解cod測定儀，采用硫酸—重鉻酸鉀消解體系，利用微波作用于反應(yīng)內(nèi)部引起分子間產(chǎn)生高摩擦作用所產(chǎn)生的熱量來消解產(chǎn)品。

3.儀器的主要技術(shù)性能及結(jié)構(gòu)

本儀器由主機(jī)、密封消解罐組成。

密封法測量范圍：cod（cr）：10~800mg/l, cod（cr）>800mg/l(稀釋測定)； 消解時間：能同時消解數(shù)個水樣（3~9個任意），耗時不超過30分鐘。

4.測試方法與步驟 4.1 試劑的選用與配置

（1）重鉻酸鉀溶液

重鉻酸鉀消解液（用于密封消解法）：0.25n，稱取經(jīng)過120度烘干2小時的分析純重鉻酸鉀12.259克，溶于約500ml蒸餾水中，邊攪拌邊緩慢加入濃硫酸100ml,冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入30克固體硫酸汞（用于測定低氯離子或無氯離子時可不加），并用蒸餾水稀釋至刻度。

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液，0.25n（用于非密封微回流法和標(biāo)定）：稱取經(jīng)過120度烘干2小時的基準(zhǔn)純或分析純12.259克，置于1000ml容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度。

（2）試亞鐵靈指示溶液：分別稱取1.485克鄰菲羅玲和0.695克硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。

（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，約0.1n，準(zhǔn)確濃度應(yīng)在使用的當(dāng)天用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定。

配制方法：取39.5克分析純的六水硫酸亞鐵銨溶于蒸餾水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，并稀釋至刻度。

標(biāo)定方法：量取5.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至大約45毫升。加入10毫升濃硫酸，冷卻后，加入2滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏

色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

c=（0.250x5.00）/v 式中：c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（n）;v——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定用量（ml）

（4）硫酸銀—硫酸催化劑：于1000毫升濃硫酸中加入10克硫酸銀。放置一至兩天使之完全溶解。

硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

4.2 測試步驟

（1）本儀器采用智能化的集成控制系統(tǒng)，若使用密封消解罐來消解樣品，將“方法選擇”撥至“0”處；使用非密封微回流消解瓶消解樣品，將“方法選擇”撥至“1”處。本儀器可同時消解3~9個樣品，應(yīng)根

據(jù)爐腔內(nèi)樣品的數(shù)目，將“樣品數(shù)目”撥至對應(yīng)數(shù)量位置。再將時間

選擇（time）旋鈕撥至“15”（密封法）處，儀器會自動地完成整個

消解過程。

（2）將試劑和水樣搖勻。用移液管吸取10.00毫升水樣（或少許，但必須

用蒸餾水稀釋至10毫升）加入消解罐中，分別加入5.00毫升重鉻酸

鉀消解液和10毫升硫酸銀—硫酸催化劑，旋緊密封蓋，使消解罐密

封良好，搖勻，將消解罐均勻放入爐腔中。儀器會自動地完成整個消

解過程。

（3）消解后，反應(yīng)液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5~4/5為宜。對于

cod濃度小于50mg/l的水樣，可改用0.05n重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行

消解，滴定時用0.01n硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

每次滴定完畢后，若消解罐內(nèi)或玻璃消解瓶內(nèi)無固態(tài)殘留物，應(yīng)盡量避免使用洗衣粉等有機(jī)洗滌劑來沖洗消解罐或玻璃消解瓶內(nèi)壁，只需要用水沖洗干凈即可。因?yàn)闅埩舻挠袡C(jī)洗滌劑會影響到下次的測定結(jié)果。

（4）消解后的滴定

消解結(jié)束后的消解罐，由于內(nèi)部反應(yīng)液溫度較高，應(yīng)置冷或水冷卻后，才能打開，當(dāng)打開密封消解罐后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到200毫升錐形瓶中，用蒸餾水沖洗消解罐帽2~3次，沖洗液并入錐形瓶中，控制體積約

60毫升。最后，加入2滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

計算

cod（mg/l）=[(v0-v1)xcx8x1000]/v2 式中：v0——空白消耗硫酸亞鐵銨的量（ml）

v1——水樣消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量（ml）

v2——水樣體積（ml）v2=10.00ml c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/l）

8——氧（1/2）摩爾質(zhì)量（g/mol）

注意：消解后，反應(yīng)液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5~4/5為宜。每次吸取試劑和水樣前，應(yīng)先將試劑和水樣搖勻，以免影響測定結(jié)果。

儀器管理及安全注意事項(xiàng)

安裝：儀器安裝在空氣流通的地方，兩側(cè)及背面與周圍壁面至少有5厘米的通風(fēng)間隙，切勿將儀器安置于潮濕、高溫、易濺水的地方。

安全注意事項(xiàng)：

（1）爐腔內(nèi)空載時，請勿啟動裝置。

（2）使用時，請勿遮蓋裝置，以免阻塞其通風(fēng)口。

（3）若出現(xiàn)異常情況，請將時間按鈕撥回“0”的位置，并拉斷電源，請勿當(dāng)即打開主機(jī)門。

（4）保持爐腔干凈，勿將金屬物品放入主機(jī)腔中。

（5）使用消解罐來處理樣品時，在加熱過程中會產(chǎn)生較高的溫度和

壓力。因而在打開消解罐過程中，應(yīng)避免將消解罐頂部分的泄

壓孔對準(zhǔn)任何人。

（6）為防止主機(jī)內(nèi)無消解罐而被偶然啟動時，可將時間撥至“0”位

置，停止其所有操作。平時可在腔內(nèi)放一杯水，以便主機(jī)被偶

然啟動時，吸收微波能?；?qū)ⅰ胺椒ㄟx擇”撥至“2”位置，關(guān)

閉微波加熱系統(tǒng)，即使裝置被啟動，微波加熱系統(tǒng)也不會工作。篇四：廢水中cod測定方法的改進(jìn)

廢水中cod測定方法的改進(jìn)

作者：熊梅英

來源：《科技創(chuàng)新與應(yīng)用》2013年第17期

摘 要：對重鉻酸鉀法測定化學(xué)需氧量進(jìn)行了分析，提出了采用hba-100型標(biāo)準(zhǔn)cod消解器代替原加熱回流冷凝裝置，將原回流時間由120分鐘縮短為90分鐘達(dá)到快速、準(zhǔn)確的目的。關(guān)鍵詞：化學(xué)需氧量；重鉻酸鉀法；cod消解器

煉油化工排出的廢水中溶解大量的有機(jī)物和部分還原性無機(jī)物，有機(jī)物在水體中分解時，消耗大量的氧，破壞了水體中的氧的平衡，使魚類等水生動物因缺氧而受到影響。而厭氧微生物的繁殖會使水體發(fā)黑發(fā)臭，對水環(huán)境造成嚴(yán)重?fù)p害。為了對廢水進(jìn)行有效治理，就需準(zhǔn)確測算出水體中的化學(xué)需氧量，化學(xué)需氧量是評價水質(zhì)有機(jī)物污染的一個重要指標(biāo)。目前我們采用的是國家標(biāo)準(zhǔn)方法重鉻酸鉀法（gb11914-89）。該方法測定有結(jié)果準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，但存在著回流時間長，水電消耗大，需要專門的回流裝置，占用場地大，不適合批量測定等不足。

本文就重鉻酸鉀法測定，重點(diǎn)分析回流時間對測定結(jié)果的影響，確定采用hba-100型標(biāo)準(zhǔn)cod消解器代替gb11914-89標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的加熱回流冷凝裝置來縮短回流時間。1 測定方法原理

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在濃硫酸的條件下，以硫酸銀作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀。根據(jù)消耗的硫酸亞鐵銨的量，換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，以氧的mg/l表示。

實(shí)驗(yàn)步驟

2.1 取10ml試樣置于磨口的250ml錐形瓶中，準(zhǔn)確加入0.2500mol/l重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液5ml和幾顆防爆玻璃珠，搖勻，置于冷凝管下端，從冷凝管上端緩慢加入15ml硫酸銀-硫酸試劑，不斷搖動錐形瓶使之混勻，至溶液開始沸騰時計時。

2.2 回流結(jié)束冷卻后，用50ml蒸餾水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶用水稀釋。

2.3 溶液冷卻至室溫后，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)黃綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（v2）。

2.4 與樣品同時取10ml蒸餾水進(jìn)行空白試驗(yàn)，所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（v1）。

其計算公式：

c[（nh4）2fe（so4）2°6h2o]=5.00×0.2500/v=1.2500/v。

2.5 測定結(jié)果的計算：以mg/l計的水樣化學(xué)需氧量

cod（mg/l）=c（v1-v2）×8000/v0 3 結(jié)果和討論 3.1 回流的溫度和時間對測定結(jié)果的影響

回流時的溫度和時間對測定結(jié)果影響比較明顯。實(shí)驗(yàn)溫度可調(diào)節(jié)電爐控制試樣剛好沸騰，控制好溫度后對回流時間進(jìn)行討論?；亓鲿r間過長，溶液逸出損失未反應(yīng)的k2cr2o7，使分析結(jié)果偏高?；亓鲿r間過短，氧化不完全，使分析結(jié)果偏低。而原標(biāo)準(zhǔn)方法中回流時間為120分鐘。3.2 采用cod消解器后回流時間的影響

采用cod消解器代替原標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的加熱回流冷凝裝置要通過試驗(yàn)確定合理的回流時間，而原標(biāo)準(zhǔn)方法中回流時間為120分鐘若能縮短為90分鐘，就能節(jié)省時間，降低成本及時指導(dǎo)生產(chǎn)。

3.3 不同回流時間測定結(jié)果

下面比較回流時間為90分鐘和120分鐘時在不同濃度cod標(biāo)準(zhǔn)溶液中的測定結(jié)果。取500mg/l的cod標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別配制成不同濃度250mg/l和50mg/l的cod標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定結(jié)果見表1。

從表1中的測定結(jié)果看出，90分鐘回流時間測定的cod值，在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，表明其有較好的準(zhǔn)確性，滿足分析測定的準(zhǔn)確度要求。回流時間為120分鐘的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0-2.91，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0-1.18，回流時間為90分鐘的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0-2.35，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0-0.96。兩種回流時間的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%，滿足中國環(huán)境監(jiān)測總站規(guī)定的精密度要求。

3.4 檢驗(yàn)回流時間改進(jìn)前后廢水cod測定結(jié)果：

為了檢驗(yàn)回流時間為90分鐘的可行性，我們選擇外排口和部分裝置廢水進(jìn)行對比分析，測定結(jié)果見表2。

從表2可以看出，90分鐘回流時間和120分鐘回流時間所測的cod的值相近，在允許誤差范圍內(nèi)。說明采用cod消解器代替原標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的加熱回流冷凝裝置，將加熱回流時間縮短為90分鐘是完全可行的。

結(jié)束語

4.1 對標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)際樣品的測定結(jié)果表明，在避免其它影響的因素后，控制好回流時間，便可以得到準(zhǔn)確度高、精密度高、穩(wěn)定的測定結(jié)果。

4.2 采用cod消解器代替原標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的加熱回流冷凝裝置，加熱回流時間能縮短為90分鐘，完全可以準(zhǔn)確測量出廢水中cod。同原標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀氧化法相比，耗時短，工藝簡單，節(jié)約水電，達(dá)到了節(jié)能高效、快速準(zhǔn)確的目的。

參考文獻(xiàn)

[1]國家環(huán)?？偩郑蛷U水監(jiān)測分析方法[m].（第四版）.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社2002.12.作者簡介：熊梅英（1967，1-），女，湖北省武漢市，助理工程師 學(xué)歷：大專，研究方向：環(huán)境監(jiān)測工作單位。篇五：廢水中cod的測定方法

一 廢水中cod的測定

1國標(biāo)法 1.1試劑

除另有說明，實(shí)驗(yàn)室所有試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，試驗(yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水。

1.1.1 硫酸銀（ag2so4），化學(xué)純；

1.1.2 硫酸汞（hg2so4），化學(xué)純；

1.1.3 硫酸（h2so4），?=1.84 g/ml；

1.1.4 硫酸銀-硫酸試劑：向1 l硫酸（1.1.3）中加入10 g硫酸銀（1.1.1），放置1-2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動。

1.1.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 1濃度為c(k2cr2o7)=0.250 mol/l的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258 g在6 105℃干燥2 h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 ml。

11.1.6 濃度為c(k2cr2o7)=0.0250 mol/l的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將1.1.5條的6 溶液稀釋10倍而制成。

1.1.7 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

a）濃度為c??nh4?2fe?so4?2?6h2o??0.10 mol/l的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：溶解39 g硫酸亞鐵銨??nh4?2fe?so4?2?6h2o?于水中，加入20 ml硫酸（1.1.3），待其溶液冷卻后稀釋至1000 ml。b）每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.5）準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液的濃度。取10.00 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.5）置于錐形瓶中，用水稀釋至約100ml，加入30 ml硫酸（1.1.3），混勻，冷卻后，加3滴（約0.15 ml）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量（ml）。

c）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計算：

c??nh4?2fe?so4?2?6h2o??10.00?0.2502.50? vv 式中：v—滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的體積，ml。

d）濃度為c??nh4?2fe?so4?2?6h2o??0.010 mol/l的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將濃度為0.10 mol/l的該溶液稀釋10倍，用1.1.5的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，其滴定步驟和計算分別與0.10 mol/l的該溶液相同。

1.1.8 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c?kc8h5o4??2.0824 mmol/l：稱取105 ℃時干燥2 h的鄰苯二甲酸氫鉀0.4251 g溶于水，并稀釋至1000 ml，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的cod值為1.176 g氧/克（指1 g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176 g）故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論cod值為500 mg/l。

1.1.9 1,10-菲繞啉指示劑溶液：溶解0.7 g七水合硫酸亞鐵（feso4?7h2o）于50 ml的水中，加入1.5 g1,10-菲繞啉，攪拌至溶解，加水稀釋至100 ml。1.1.10 防爆玻璃珠。

1.2 儀器

實(shí)驗(yàn)室常用儀器和下列儀器。

1.2.1 回流裝置

帶有24號標(biāo)準(zhǔn)磨口的250 ml錐形瓶的回流冷凝管長度為300-500 mm。若取樣量在30 ml以上，可采用帶有500 ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。

1.2.2 加熱裝置。1.2.3 50 ml酸式滴定管。

1.3樣品采集 1.3.1水樣要采集于玻璃瓶中，盡快分析。如不能立即分析時，應(yīng)加入硫酸至ph＜2，置于4 ℃下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣體積不得少于100 ml。

1.3.2將試樣充分搖勻，取出20.0 ml作為試料。

1.4 分析步驟

1.4.1 對于cod值小于50 mg/l的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.6）氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.010 mol/l）回滴。

1.4.2 該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為700 mg/l，超過此限時必須經(jīng)稀釋后測定。

1.4.3對于污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/l0的試料和1/10的試劑，放入10×150 mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗(yàn)，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。

1.4.4 取試料(1.3.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0ml。

1.4.5 空白試驗(yàn)：按相同步驟以20.0 ml水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和試料測定相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)v1。

1.4.6 校核試驗(yàn)：按測定試料（1.4.8)提供的方法分析20.0 ml鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.1.8)的cod值，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。

該溶液的理論cod值為500 mg/l，如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的96%，即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之達(dá)到要求。

1.4.7 去干擾試驗(yàn)：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣cod值的一部分是可以接受的。

該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(1.1.2)部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。

當(dāng)氯離子含量超過1000 mg/l時，cod的最低允許值為250 mg/l，低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。

1.4.8 水樣的測定：于試料(1.4.4)中加入10.0 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.1.5)和幾顆防爆沸玻璃珠(1.1.10)，搖勻。

將錐形瓶接到回流裝置(1.2.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30 ml硫酸銀—硫酸試劑（1.1.4),以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。

冷卻后，用20—30 ml水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用

水稀釋至140 ml左右。

溶液冷卻至室溫后，加入3滴1，10—菲繞琳指示劑溶液（1.1.9），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)v2。1.5 結(jié)果計算

以mg/l計的水樣1）：

cod(mg/l)?c(v1?v2)?8000??????????（1）v0 式中：

c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/l；

v1—空白試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

v2—試料測定所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

v0—試料的體積，ml；

18000—o2的摩爾質(zhì)量以mg/l為單位的換算值。

第五篇：實(shí)驗(yàn)十四水中總大腸桿菌的測定

實(shí)驗(yàn)十四水中總大腸桿菌的測定

1原理

總大腸桿菌群可用多管發(fā)酵法或?yàn)V膜法檢測。多管發(fā)酵法的原理是根據(jù)大腸菌群細(xì)菌能發(fā)酵乳糖，產(chǎn)酸產(chǎn)氣以及具備革蘭氏染色陰性，無芽孢，呈桿狀等有關(guān)特性，通過三個步驟進(jìn)行檢驗(yàn)，求得水樣中的總大腸菌群數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果以最可能數(shù)（most probable number），簡稱MPN表示。儀器

2.1 高壓蒸汽滅菌器。

2.2 恒溫培養(yǎng)箱，冰箱。

2.3 生物顯微鏡，載玻片。

2.4 酒精燈，鎳鉻絲接種棒。

2.5 培養(yǎng)皿(直徑100mm)，試管(5×150mm)，小倒管，吸管(1，5，10ml)，燒杯(200，500，2000ml)，錐形瓶(500，1000ml)，采樣瓶。

3培養(yǎng)基及染色劑的制備

3.1乳糖蛋白胨培養(yǎng)液：

將10g蛋白胨、3g牛肉浸膏、3g乳糖和5g氯化鈉加熱溶于1000mL蒸餾水中，調(diào)節(jié)pH為7.2－7.4，再加入1.6%溴甲酚紫乙醇溶液1mL，充分混勻，分裝于試管（內(nèi)有倒管）中，于121℃高壓滅菌器中滅菌15min，貯存于冷暗處備用。

3.2三倍濃縮蛋白胨溶液：

按上述乳糖蛋白胨培養(yǎng)液的制備方法制備。除蒸餾水外，各組分用量增加至三倍。

3.3品紅亞硫酸鈉培養(yǎng)基

3.3.1貯備培養(yǎng)基的制備

于2000mL燒杯中，先將20-30g瓊脂加到900mL蒸餾水中，加熱溶解，然后加入

3.5g磷酸氫二鉀及10g蛋白胨，混勻，使其溶解，再用蒸餾水補(bǔ)充到1000mL調(diào)節(jié)溶液pH至7.2-7.4。趁熱用脫脂棉或絨布過濾，再加10g乳糖，混勻，定量分裝于250或500mL

錐形瓶內(nèi)，置于高壓滅菌器中，在121℃滅菌15min，貯存與冷暗處備用。

3.3.2平皿培養(yǎng)基的制備

將上法制備的貯備培養(yǎng)基加熱融化。根據(jù)錐形瓶內(nèi)培養(yǎng)基的容量，用滅菌吸管按1：50比例吸取5%堿性品紅乙醇溶液，置于滅菌空試管中；再按1：200比例稱取無水亞硫酸鈉，置于另一滅菌空試管內(nèi)，加滅菌水少許使其溶解，再置于沸水浴中煮沸10min（滅菌）。用滅菌吸管吸取已滅菌的亞硫酸鈉溶液，滴加于堿性品紅乙醇溶液內(nèi)至深紅色再褪至淡紅色為止（不宜加多）。將此混合液全部加入已融化的貯備培養(yǎng)基內(nèi)，并充分混勻（防止產(chǎn)生氣泡）。立即將此培養(yǎng)基適量（約15mL）傾入已滅菌的平皿內(nèi)，再冷卻凝固后置于冰箱內(nèi)備用，但保存時間不宜超過2周。如培養(yǎng)基由淡紅色變成深紅色則不能再用。

3.4伊紅美藍(lán)培養(yǎng)基制備

于2000mL燒杯中，先將20g瓊脂加到900mL蒸餾水中，加熱溶解，再加入2g磷酸二氫鉀及10g蛋白胨，混合使之溶解，用蒸餾水補(bǔ)充至1000mL，調(diào)節(jié)溶液pH值至7.2-7.4，趁熱用脫脂棉或絨布過濾，加入2%伊紅水溶液（0.4g伊紅溶于20mL水中）20ml和0.5%美藍(lán)水溶液（0.065g美藍(lán)溶于13mL水中）13ml，再加入10g乳糖，混勻后定量分裝于250或500mL錐形瓶內(nèi)，于121℃高壓滅菌15min，放冷至45℃左右，無菌操作下將此培養(yǎng)基適量傾入已滅菌的空平皿內(nèi)，待冷卻凝固后，置于冰箱內(nèi)備用。

3.5革蘭氏染色劑 3.5.1結(jié)晶紫染色液：

將20mL結(jié)晶紫乙醇飽和溶液（稱取4-8g結(jié)晶紫溶于100mL95%乙醇中）和80mL1%草酸銨溶液混合并過濾。該溶液放置過久會產(chǎn)生沉淀，不能再用。

3.5.2助染劑：

將1g碘與2g碘化鉀混合后，加入少許蒸餾水，充分振蕩，待完全溶解后，用蒸餾水補(bǔ)充至300mL。此溶液2周內(nèi)有效。當(dāng)溶液由棕黃色變?yōu)榈S色時應(yīng)棄去。為易于貯備，可將上述碘與碘化鉀溶于30mL蒸餾水中，臨用前再加水稀釋。

3.5.3脫色劑：95%乙醇。

3.5.4復(fù)染劑：將0.25g沙黃加到10mL95%乙醇中待完全溶解后，加90mL蒸餾水。4 測定步驟

4.1生活飲用水

4.1.1初發(fā)酵實(shí)驗(yàn)：在兩個裝有已滅菌的50mL三倍濃縮乳糖蛋白胨培養(yǎng)液的大試管或燒瓶中（內(nèi)有倒管），以無菌操作加入充分混勻的水樣10mL，混勻后置于37℃恒溫箱內(nèi)培養(yǎng)24h。

4.1.2平板分離：上述各發(fā)酵管經(jīng)培養(yǎng)24h后，將產(chǎn)酸，產(chǎn)氣及只產(chǎn)酸的發(fā)酵管分別接種于伊紅美藍(lán)培養(yǎng)基或品紅亞硫酸鈉培養(yǎng)基上，置于37℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)24h，挑選符合下列特征的菌落。

a.伊紅美藍(lán)培養(yǎng)基上：深紫黑色，具有金屬光澤的菌落；紫黑色，不帶或略帶金屬光澤的菌落：淡紫紅色，中心色較深的菌落。

b.品紅亞硫酸鈉培養(yǎng)基上：紫紅色，具有金屬光澤的菌落；深紅色，不帶或略帶金屬光澤的菌落；淡紅色，中心顏色較深的菌落。

4.1.3取有上述特特征的群落進(jìn)行革蘭氏染色 a、用已培養(yǎng)18－24h的培養(yǎng)物涂片，涂層要薄。

b、將涂片在火焰上加溫固定，待冷卻后滴加結(jié)晶紫溶液，1min后用水洗去。c、滴加助染劑，1min后用水洗去。

d、滴加脫色劑，搖動玻片，直至無紫色脫落為止（約20－30s），用水洗去。e、滴加復(fù)染劑，1min后用水洗去，晾干、鏡檢，呈紫色者為革蘭氏陽性菌，呈紅

色者為陰性菌。

4、復(fù)發(fā)酵實(shí)驗(yàn)：上述涂片鏡檢的菌落如為革蘭氏陰性無芽孢的桿菌，則挑選該菌落的另一部分接種于裝有普通濃度乳糖蛋白胨培養(yǎng)液的試管中（內(nèi)有倒管），每管可接種分離自同一初發(fā)酵管（瓶）的最典型菌落1－3個，然后置于37℃恒溫箱中培養(yǎng)24h，有產(chǎn)酸、產(chǎn)氣者（不論倒管內(nèi)氣體多少皆作為產(chǎn)氣論），即證實(shí)有大腸菌群存在。根據(jù)證實(shí)有大腸菌群存在的陽性管（瓶）數(shù)查表2-5“大腸菌群檢數(shù)表”，報告每升水樣中的大腸菌群數(shù)。

4.2 水源水

4.2.1 于各裝有5ml三倍濃縮乳糖蛋白胨培養(yǎng)液的5個試管中（內(nèi)有倒管），分別加入10ml水樣；于各裝有10ml乳糖蛋白胨培養(yǎng)液的5個試管中（內(nèi)有倒管），分別加入

1ml水樣；再于各裝有10ml乳糖蛋白胨培養(yǎng)液的5個試管中（內(nèi)有倒管），分別加入1ml 1：10稀釋的水樣。共計15管，三個稀釋度。將各管充分混勻，置于37℃恒溫箱內(nèi)培養(yǎng)24h。

4.2.2平板分離和復(fù)發(fā)酵試驗(yàn)的檢驗(yàn)步驟同“生活飲用水檢驗(yàn)方法”。

4.2.3根據(jù)證實(shí)總大腸菌群存在的陽性管數(shù)，查附表2-6“最可能數(shù)（MPN）表”，即求得每100ml水樣中存在的總大腸菌群數(shù)。我國目前系以1L為報告單位，故MPN值再乘以10，即為1L水樣中的總大腸菌群數(shù)。

對污染嚴(yán)重的地表水和廢水，初發(fā)酵試驗(yàn)的接種水樣應(yīng)作1：

10、1：100、1：1000或更高倍數(shù)的稀釋，檢驗(yàn)步驟同“水源水”檢驗(yàn)方法。

如果接種水的水樣量不是10ml、1ml和0.1ml，而是較低或較高的三個濃度的水樣量，也可查表求得MPN指數(shù)，再經(jīng)下面公式換算成每100ml的MPN值。

MPN值＝MPN指數(shù)×10（ml）/接種量最大的一管（ml）

表2-5大腸菌群檢數(shù)表

接種水樣總量300ml（100ml 2份，10ml 2份）

100mL水量的陽性瓶數(shù)

10mL水量的陽性管數(shù)

1L水樣中大腸菌群數(shù)

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 103 7 11 14 18 22 27 31 36 40

1L水樣中大腸菌群數(shù)8 13 18 24 30 36 43 51 60 69

1L水樣中大腸菌群數(shù)18 27 38 52 70 92 120 161 230 230

表2-6 最可能數(shù)（MPN）表

（接種5份10ml水樣、5份0.1ml水樣時，不同陽性及陰性情況下100ml水樣中細(xì)

菌數(shù)的最可能數(shù)和95％可信限值）

出現(xiàn)陽性份數(shù) 10ml 1ml 0.1ml 管 0 0 0 0 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4

管 0 0 1 2 0 0 1 1 2 0 0 1 1 2 3 0 0 1 1 2 2 3 0 0 1 1 1 2

管 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 1 0 1 0 0 1 0 1 2 0

每100ml水樣中 95％可信

細(xì)菌數(shù)的 最可能數(shù) <2 2 2 4 2 4 4 6 6 5 7 7 9 9 12 8 11 11 14 14 17 17 13 17 17 21 26 22

<0.5 <0.5 <0.57 7

出現(xiàn)陽性份數(shù) 管 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

管 2 3 3 4 0 0 0 1 1 1 2 2 2 3 3 3 3 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5

管 1 0 1 0 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 3 0 1 2 3 4 0 1 2 3 4 5

每100ml水樣中 95％可信限值

細(xì)菌數(shù)的 最可能數(shù) 26 27 33 34 23 34 43 33 46 63 49 70 94 79 110 140 180 130 170 220 280 350 240 350 540 920 1600 ≥2400

下限9 9 11 12 7 11 15 11 16 21 17 23 28 25 31 37 44 35 43 57 90 120 68 120 180 300 640

上限78 80 93 93 70 89 110 93 120 150 130 170 220 190 250 310 500 300 190 700 850 1000 750 1000 1400 3200 5800

下限 上限 10ml 1ml 0.1ml

<0.5 11 <0.5 11 <0.5 11 <0.5 15 <0.5 15 <0.5 13 1 1 2 2 3 1 2 2 4 4 5 5 3 5 5 7 9 717 21 21 28 19 25 25 34 34 46 46 31 46 46 63 78 67