第四章

炔烴和二烯烴

(P98-101)

1.寫出C6H10的所有炔烴異構(gòu)體的構(gòu)造式,并用系統(tǒng)命名法命名之。

2.命名下列化合物。

(1)

2,2,6,6-四甲基-3-庚炔

(給官能團(tuán)以最低系列)

(2)

4-甲基-2-庚烯-5-炔

(烯炔同位，以先列的烯給小位次)

(3)

1-己烯-3,5-二炔

(烯炔同位，以先列的烯給小位次)

(4)

(Z)-5-異丙基-5-壬烯-1-炔

(5)

(2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene,(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意構(gòu)型的對應(yīng))

3.寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式,并用系統(tǒng)命名法命名。

(1)

烯丙基乙炔

(2)

丙烯基乙炔

(3)

二叔丁基乙炔

(4)

異丙基仲丁基乙炔

4.寫出下列化合物的構(gòu)造式,并用系統(tǒng)命名法命名。

(1)

(3)

(2)

(4)

5.下列化合物是否存在順反異構(gòu)體,若存在則寫出其構(gòu)型式。

(1)(4)分子存在兩個順反異構(gòu)體。

(2)

(3)分子不存在順反異構(gòu)體。

6.提示：ΔH等于斷開各個鍵所需能量之和減去生成各個化學(xué)鍵所放出的能量之和。正值為吸熱反應(yīng)，負(fù)值為放熱反應(yīng)。

(1)

ΔH=835.1-610+188.3-2×284.5=-155.6kJ.mol-1

(2)

ΔH=835.1-610-345.6=-120.5kJ.mol-1

(3)

ΔH=835.1-610+368.2-415.3-284.5=-106.5kJ.mol-1

7.分析:1,4-戊二烯氫化熱的值為:

2(π鍵鍵能)+2(H-Hσ鍵鍵能)-4(C-Hσ鍵鍵能)

=2*(610-345.6)

+2*436-4*415.3=-260.4

kJ.mol-1

因此,1,3-戊二烯的離域能為:260.4-226=34.4

kJ.mol-1

8.寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

9．用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物。

（2）解：

10．戊烯與溴等摩爾加成，反應(yīng)用去0.005摩爾溴，因此混合物中戊烯的質(zhì)量為0.35克,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7:20。

11.根據(jù)題意知:C6H10為末端炔，在4-位上連有一個甲基。

12．13．根據(jù)題意知：化合物有兩個不飽和度，不與銀氨溶液反應(yīng)，說明不是端基炔烴；加氫后產(chǎn)物可以推出該化合物不是炔烴，而是二烯烴?；衔餅?，3-二甲基丁二烯。

14.從乙炔出發(fā)合成下列化合物，其它試劑可以任選。

（1）氯乙烯

（2）1,1-二溴乙烷

（3）1,2-二氯乙烷

（4）1-戊炔

⑸

2-已炔

⑹

順-2-丁烯

⑺

反-2-丁烯

由

⑹中2-丁炔處理：

⑻

乙醛

15．指出下列化合物可由哪些原料通過雙烯合成制得。

(1)

可以由兩分子1，3-丁二烯反應(yīng)得到。

(2)

可以由1，3-丁二烯與烯丙基氯反應(yīng)得到。

(3)

可以由1，3-丁二烯與丙烯酸反應(yīng)，然后催化加氫得到。

(4)

可以由兩分子1，3-丁二烯反應(yīng)，然后催化加氫得到。

16．以丙炔為原料合成下列化合物。

(1)

提示:先將丙炔加成為丙烯，再與溴化氫加成得到產(chǎn)物。

(2)

提示:先將丙炔加成為丙烯，再發(fā)生硼氫化氧化即可得到產(chǎn)物。

(3)

提示:丙炔直接與水在汞鹽催化下反應(yīng)得到產(chǎn)物。

(4)

提示:先將丙炔轉(zhuǎn)化為丙炔鈉，再與1-溴丙烷反應(yīng)，產(chǎn)物催化加氫得到正己烷產(chǎn)物。

(5)

提示:將丙炔與兩分子溴化氫加成得到產(chǎn)物。

17.何為平衡控制？何為速率控制？解釋下列事實：

（1）1,3-丁二烯和HBr加成時，1,2-加成比1,4-加成快？

（2）1,3-丁二烯和HBr加成時,1,4-加成比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定？

答：平衡控制：又稱為熱力學(xué)控制，是指通過控制反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等因素，使反應(yīng)到達(dá)平衡點，從而有利于形成熱力學(xué)穩(wěn)定性高的產(chǎn)物。速率控制：又稱為動力學(xué)控制，是指當(dāng)一種反應(yīng)物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時，利用反應(yīng)速率的不同來控制反應(yīng)產(chǎn)物組成和比例的方法。此時產(chǎn)物的比例與其熱力學(xué)穩(wěn)定性的大小沒有直接關(guān)系。

(1)1,2-加成反應(yīng)活化能低，控制較低反應(yīng)溫度可以使1,2-加成反應(yīng)快速進(jìn)行，即速率控制；

(2)1,4-加成反應(yīng)活化能高，但產(chǎn)物穩(wěn)定，通過延長反應(yīng)時間或提高反應(yīng)溫度，使1,4-加成反應(yīng)產(chǎn)物成為優(yōu)勢產(chǎn)物，即平衡控制。

18．區(qū)別乙烷、乙烯和乙炔。

先將三種氣體通入少量銀氨溶液中，有白色沉淀的為乙炔；再將其余兩種通入少量溴水中，能使溴水退色的是乙烯，最后無變化的是乙烷。

19．寫出下列各反應(yīng)中“?”的化合物的構(gòu)造式：

（1）

（2）

20.將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。

(1)

與碳正離子的p軌道發(fā)生超共軛作用的C-H鍵越多，碳正離子的穩(wěn)定性越高，所以，(2)

能與碳正離子的p軌道產(chǎn)生p-π共軛的體系，碳正離子的穩(wěn)定性越高，所以，(3)

共軛的體系越大，碳正離子的穩(wěn)定性越高，所以，