第一篇：農(nóng)藥殘留與分析考試復(fù)習(xí)題

農(nóng) 藥 殘 留 復(fù)習(xí)題

1.農(nóng)藥殘留：是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥親體及其具有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)、代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。2.初始?xì)埩袅浚涸谵r(nóng)藥施用結(jié)束或暴露停止時(shí)發(fā)生的農(nóng)藥殘留程度稱為初始?xì)埩袅俊?/p>

3.殘留半衰期：即農(nóng)藥初始?xì)埩袅恐两到庖话胨璧臅r(shí)間來表示。4.農(nóng)藥殘留毒性：因攝入或長(zhǎng)時(shí)間重復(fù)暴露農(nóng)藥殘留而對(duì)人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性中毒或慢性毒害。

5.最大殘留限量：最大殘留限量是指農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最大允許量，其單位是mg／kg。

6.提取：指通過溶解、吸著或揮發(fā)等方式將樣品中的殘留農(nóng)藥分離出來的操作步驟，也常稱為萃取。

7.超臨界流體的定義：物質(zhì)處于其臨界溫度和臨界壓力以上狀態(tài)時(shí)，向該狀態(tài)氣體加壓，氣體不會(huì)液化，只是密度增大，具有類似液態(tài)性質(zhì)，同時(shí)，還保留氣體性能，這種狀態(tài)的流體稱為超臨界流體。

8.凈化：是指通過物理的或化學(xué)的方法除去提取物中對(duì)測(cè)定有干擾作用的雜質(zhì)的過程。

9.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值，用以校準(zhǔn)設(shè)備，評(píng)價(jià)測(cè)量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。

10.有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般分為兩級(jí)：一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

11.農(nóng)藥純品：是指目前對(duì)農(nóng)藥提純和鑒定技術(shù)最高水平所能達(dá)到的條件下，純化出的能夠真正反映農(nóng)藥化合物本身特性的高純度物質(zhì)。12.吸附容量：指單位質(zhì)量吸附劑所能吸附有機(jī)化合物的總質(zhì)量。

13.穿透體積：指在固相提取時(shí)化合物隨樣品溶液的加入而不被自行洗脫下來所能流過的最大液樣體積。

14.分配系數(shù)K：分配系數(shù)是在一定溫度和壓力下組分在固定相和流動(dòng)相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度之比值。

15.分配比k：分配比又稱容量因子，指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，固定相和流動(dòng)相中的組分的質(zhì)量比。

16.檢測(cè)限：檢測(cè)器能產(chǎn)生2倍于噪聲的信號(hào)時(shí)，組分隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器的量為檢測(cè)器的檢測(cè)限。17.全掃描離子檢測(cè)：對(duì)在離子源室產(chǎn)生的在記錄檻值以上的離子檢測(cè)的一種方式。適用于定性分析

18.選擇離子檢測(cè)：選擇離子檢測(cè)技術(shù)是對(duì)混合物進(jìn)行定量分析的一種常用方法。選擇能夠表征該成分的一個(gè)或幾個(gè)質(zhì)譜峰進(jìn)行檢測(cè)。這種方法的靈敏度高于常規(guī)方法，相當(dāng)于氣相色譜的選擇性檢測(cè)器，多用于痕量成分的測(cè)定

19.酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法的原理：在測(cè)定過程中，樣品提取液中的農(nóng)藥與已知數(shù)量的酶聯(lián)劑競(jìng)爭(zhēng)有限數(shù)量的抗體吸附位點(diǎn)。

20.抗體：動(dòng)物機(jī)體某些活性細(xì)胞在某些物質(zhì)(抗原)刺激下產(chǎn)生，并能與這些物質(zhì)特異性結(jié)合的一類活性物質(zhì)。

21.生物傳感器：指由一種生物敏感部件與轉(zhuǎn)換器緊密配合，對(duì)特定種類物質(zhì)或生物活性物質(zhì)具有選擇性和可逆響應(yīng)的分析裝置。

22.每日允許攝入量：是根據(jù)對(duì)一種化合物已有數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)，消費(fèi)者一生之中每天攝入這種化合物不會(huì)對(duì)身體健廉造成可見風(fēng)險(xiǎn)的量。

23.再殘留限量：是指一些殘留持久性農(nóng)藥過去曾經(jīng)在農(nóng)業(yè)上使用，現(xiàn)已禁用，但已構(gòu)成了對(duì)環(huán)境的污染。來自環(huán)境中累積的這些持久性農(nóng)藥殘留物，再次造成對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的污染，在農(nóng)產(chǎn)品和飼料中形成的殘留。

24.活體生物測(cè)定法：利用指示動(dòng)、植物來測(cè)定基質(zhì)中農(nóng)藥殘留量的方法。25.風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)的構(gòu)成：危害鑒定、劑量一反應(yīng)評(píng)價(jià)、人群暴露評(píng)價(jià)、風(fēng)險(xiǎn)性特征 填空：

1.農(nóng)藥殘留分析方法：?jiǎn)螝埩舴椒ê投鄽埩舴椒ā?.多殘留方法：選擇性多殘留方法和多類多殘留方法。

3.農(nóng)藥殘留的分類（根據(jù)使用有機(jī)溶劑和常規(guī)提取方法能否從基質(zhì)中提取出來）：可提取殘留和不可提取殘留。4.不可提取殘留：結(jié)合殘留和軛合殘留。5.農(nóng)藥殘留的來源：直接來源、間接來源

6.氣相色譜法的特點(diǎn)：分析速度快、分離效率高、靈敏度高、選擇性高、適用范圍廣。

7.殘留農(nóng)藥常用的提取方法：溶劑提取法、固相提取法及強(qiáng)制揮發(fā)提取法 8.高效液相色譜法的特點(diǎn)：高效、高速、高靈敏度、高度自動(dòng)化。

9.高效液相色譜儀的組成包括：輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。10.高效薄層色譜的特點(diǎn)：分離效率高、高通量、低成本、重現(xiàn)性好。

11.薄層法分類：按其固定相的性質(zhì)和分離機(jī)理可分為吸附薄層法、分配薄層法、離子交換薄層法以及凝膠薄層法等。

12.薄層展開方式：上行展開、雙向展開、水平展開、自動(dòng)多次展開 13.薄層色譜儀定量方法有三種：外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法及歸一化法。14.（酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法）ELISA分為：直接ELISA法和間接ELISA法 15.ELISA法在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用：適用現(xiàn)場(chǎng)快速篩選、適用常規(guī)方法難以檢測(cè)的農(nóng)藥、適用環(huán)境監(jiān)控

16.酶源的種類：(1)家蠅或蜜蜂頭的腦酯酶液；(2)動(dòng)物肝酯酶液；(3)動(dòng)物血清酯酶；(4)植物酯酶液。其中，植物酯酶

和肝酯酶是應(yīng)用較少，常用的是腦酯酶和血清酯酶。

17.常用凈化技術(shù)：①柱層析法；②凝膠色譜凈化；③液液分配法；④吹掃共餾法；⑤其它凈化法（磺化法、低溫冷凍凈化法（沉淀凈化法）、凝結(jié)劑沉淀法）。

18.氣相色譜儀的組成：供氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)器室、溫度控制部件、放大器、記錄和數(shù)據(jù)處理。

19.檢測(cè)器：積分型和微分型。積分型檢測(cè)器測(cè)量的是柱后流出組分的總量，其響應(yīng)值與組分總量成正比，所記錄的是

臺(tái)階形曲線，每一臺(tái)階的高度正比于某組分的含量；微分型檢測(cè)器檢測(cè)的是流出組分及其濃度的瞬間變化，記錄的是近似于高斯曲線的峰，峰面積與組分含量成正比。

20.構(gòu)成突出殘留毒性的農(nóng)藥：高毒農(nóng)藥；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難以生物降解、脂溶性強(qiáng)、容易在生物體富集的農(nóng)藥；農(nóng)藥親體或其雜質(zhì)或代謝物具有三致性(致癌、致畸、致突變)的農(nóng)藥。

21.農(nóng)藥殘留分析的目的：農(nóng)藥殘留分析是應(yīng)用現(xiàn)代分析技術(shù)對(duì)殘存于各種食品、環(huán)境介質(zhì)中微量、痕量以至超痕量水平的農(nóng)藥進(jìn)行的定性、定量測(cè)定。22.從群體采集的送達(dá)殘留分析實(shí)驗(yàn)室的樣品材料稱為實(shí)驗(yàn)室樣品；實(shí)驗(yàn)室樣品經(jīng)過縮分減量或經(jīng)過精制后的樣品稱為檢測(cè)樣品；從檢測(cè)樣品中稱取出的用于分析處理的試樣則稱為檢測(cè)樣份；檢測(cè)樣份經(jīng)過提取、凈化處理后進(jìn)入待測(cè)狀態(tài)時(shí)則稱為檢測(cè)溶液，而不再稱為樣品溶液。

23.樣品制備：包括從樣品中提取殘留農(nóng)藥、濃縮提取液和除去提取液中干擾性雜質(zhì)的分離凈化等。

24.農(nóng)藥殘留分析程序：一般包括樣品采集、樣品預(yù)處理、樣品制備以及分析測(cè)定等程序。25.常用的濃縮方法：減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法、K-D濃縮法、氮?dú)獯蹈煞ǖ取?6.新農(nóng)藥在我國(guó)的登記：田間試驗(yàn)、臨時(shí)登記和正式登記三個(gè)階段。申請(qǐng)正式登記時(shí)，要求提供在中國(guó)兩年兩地的農(nóng)藥殘留試驗(yàn)報(bào)告。

27.常用來做凈化處理的層析柱：①弗羅里硅土柱。②氧化鋁柱。③硅膠柱。④活性炭柱。⑤其他填料層析柱。

28.樣品的種類：按其來源可分為主觀樣品和客觀樣品。主觀樣品是人們?yōu)檠芯哭r(nóng)藥殘留量與各種因素關(guān)系，從設(shè)計(jì)的試驗(yàn)區(qū)域內(nèi)采集的樣品。客觀樣品多指監(jiān)測(cè)樣品和執(zhí)法樣品，這些樣品來源于非人為設(shè)置的試驗(yàn)區(qū)域，測(cè)定的農(nóng)藥殘留種類是未知的或施藥背景不清楚的樣品。

29.化合物的極性和揮發(fā)性是指導(dǎo)樣品制備最有用的理化特性。極性主要與化合物的溶解性及兩相分配有關(guān)。揮發(fā)性則主要與化合物的氣相分布有關(guān)。30.溶劑提取法是最常用、最經(jīng)典的有機(jī)物提取方法。液液提取和固液提取。固液提取主要用于固體樣品(如土壤、動(dòng)植物樣品)殘留農(nóng)藥的提取。固液提取常用方法包括索氏提取法、振蕩浸提法、組織搗碎法和消化提取法。①固相提取法特點(diǎn)：具有提取、濃縮、凈化同步進(jìn)行的作用；具有重復(fù)性好、省溶劑、快速、適用性廣、可自動(dòng)化和

用于現(xiàn)場(chǎng)等優(yōu)點(diǎn)；在農(nóng)藥殘留分析中，尤其是對(duì)較強(qiáng)極性農(nóng)藥(如氨基甲酸酯類農(nóng)藥)的提取能發(fā)揮很好的作用。

②用途：目前主要用于水樣中分析物的提取，但也越來越多地用于食品中農(nóng)藥殘留分析樣品的制備。③固相提取吸附劑的分類：正相和反相吸附劑。檢測(cè)器的性能指標(biāo)：噪聲和漂移：在沒有樣品進(jìn)入檢測(cè)器的情況下，檢測(cè)器或放大器本身以及其他操作條件(如柱

內(nèi)固定液流失、氣化室硅橡膠隔墊漏氣，載氣、溫度、電壓的波動(dòng)；氣路漏氣等)引起基線在短時(shí)間內(nèi)的起伏稱為噪聲。基線在一定時(shí)間對(duì)原點(diǎn)產(chǎn)生的偏離稱為漂移。

31.農(nóng)藥殘留免疫分析方法建立的一般步驟：待測(cè)農(nóng)藥的選擇、半抗原合成、人工抗原合成、抗體制備和樣品前處理方法等。

32.農(nóng)藥抗體：經(jīng)由小分子農(nóng)藥與大分子載體偶聯(lián)后的復(fù)合物，免疫動(dòng)物使機(jī)體產(chǎn)生抗農(nóng)藥的抗體，并取其免疫動(dòng)物血清，然后進(jìn)行分離，鑒定其特異性而得到的。農(nóng)藥抗體的產(chǎn)生途徑：①多克隆抗體技術(shù)。②雜交瘤技術(shù)生產(chǎn)單抗。簡(jiǎn)答和論述：

1.農(nóng)藥殘留分析是分析化學(xué)中最復(fù)雜的領(lǐng)域：

①殘留分析需分離和測(cè)定的物質(zhì)是在ng(10-9g)、pg(10-12g)甚至fg(10-15g)水平，一次成功的分析需要有對(duì)許多參數(shù)的正確理解。例如提取和凈化方法的成功與否取決于殘留分析人員對(duì)操作條件的正確選擇和結(jié)合。②樣品使用農(nóng)藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性，造成了分析過程的復(fù)雜性。③農(nóng)藥品種的不斷增多，對(duì)農(nóng)藥多殘留分析提出了越來越高的技術(shù)適應(yīng)性要求。2.樣品采集的原則和要求：①采集的樣品必須具有代表性；②采樣方法必須與分析目的保持一致；③采樣量應(yīng)滿足殘留測(cè)定的精度要求；④取樣和樣品貯存過程中盡可能防止欲測(cè)定組分發(fā)生化學(xué)變化或者丟失；⑤要防止和避免樣品受到玷污，盡可能減少無關(guān)化合物引入樣品；⑥樣品采取過程應(yīng)保持前后的一致性。

3.農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)樣品的采樣方法：根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康暮蜆悠贩N類實(shí)際情況確定采樣方法。通常有隨機(jī)法、對(duì)角線法、五點(diǎn)法、Z形法、S形法、棋盤式法、交叉法等。注意：應(yīng)避免采有病、過小或未成熟的樣品

4.商品取樣包括監(jiān)測(cè)調(diào)查取樣和執(zhí)法取樣：①監(jiān)測(cè)調(diào)查取樣的目的：了解農(nóng)藥殘留在食品中的發(fā)生概率、分布趨勢(shì)和存在水平，或者對(duì)進(jìn)出口食品的農(nóng)藥殘留進(jìn)行抽檢，所以監(jiān)測(cè)取樣必須是完全隨機(jī)的。②執(zhí)法取樣的目的：強(qiáng)制性檢查取樣對(duì)象中的殘留量水平是否符合或超過農(nóng)藥最大殘留限量。

5.固相提取的方法步驟：由于殘留農(nóng)藥的固相提取主要是水樣，多使用反相提取柱，其典型的固相提取操作分為四個(gè)步驟。首先是柱的活化和平衡，用適當(dāng)?shù)娜軇_洗以活化吸附劑表面，然后再用水沖洗讓柱處于濕潤(rùn)和適于接受樣品溶液的狀態(tài)；然后是上樣，將用水稀釋的樣品溶液加在柱上，減壓使樣品通過柱子；第三步是清洗，即凈化步驟，以比水極性稍弱、能洗脫雜質(zhì)而讓分析物保留的溶劑過柱，除去干擾物；最后是洗脫步驟，用少量極性再弱些的溶劑將分析物洗脫回收，用于測(cè)定。

6.超臨界流體的特點(diǎn)：①超臨界流體既具有液體對(duì)溶質(zhì)有比較大的溶解度的特點(diǎn)，又具有氣體易于擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)的特性，傳質(zhì)速率高于液相過程。②表面張力小，很容易滲透到樣品中去，并保持較大的流速，可以使萃取過程高效、快速完成。③在臨界點(diǎn)附近，壓力和溫度的微小變化都可以引起流體密度的很大變化。（因此，可以利用壓力、溫度的變化來實(shí)現(xiàn)提取和分離過程。）

7.為什么提取液要經(jīng)過濃縮過程才能用于分析？這一操作中要注意什么問題？ 由于農(nóng)藥殘留分析中分析物在樣品中的量非常少，而且常規(guī)溶劑提取法所用溶劑的量相對(duì)來說就非常大，從樣品中提取出來的殘留農(nóng)藥溶液，一般情況下濃度都是非常低的，在做凈化和檢測(cè)時(shí)，必須首先進(jìn)行濃縮(concentration)，使檢測(cè)溶液中待測(cè)物達(dá)到分析儀器靈敏度以上的濃度。目前一些新的提取方法，如固相提取、吹掃捕集法等可同時(shí)實(shí)現(xiàn)樣品濃縮。在濃縮過程中，必須注意殘留農(nóng)藥損失和樣品污染兩個(gè)問題。由于樣品提取液體積非常大，一般都在 幾十到幾百毫升范圍，要濃縮到1至幾毫升，容易引起殘留農(nóng)藥損失，特別對(duì)于蒸氣壓高或亨利常數(shù)高、穩(wěn)定性差的農(nóng)藥，更應(yīng)該注意不能蒸干。這些農(nóng)藥甚至在樣品制備好以后，都應(yīng)存放在密閉和低溫條件下。

8.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在農(nóng)藥殘留分析中的作用：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是開展農(nóng)藥殘留分析工作的先決條件，也是測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確與否的質(zhì)量保證。主要作用是測(cè)定方法的建立或驗(yàn)證已有方法的不確定度和精密度。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留準(zhǔn)確一致的測(cè)定、保證量值傳遞的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。

9.農(nóng)藥純品和農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的區(qū)別：農(nóng)藥純品不同于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而是農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的原材料。它僅有科技含量，沒有業(yè)務(wù)主管部門的授權(quán)和認(rèn)可。農(nóng)藥純品除不具有量值傳遞、質(zhì)量檢驗(yàn)功能以外，其他的功能還是具備的，如用于教學(xué)和科學(xué)研究工作等。農(nóng)藥純品若要成為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須按照國(guó)家有關(guān)業(yè)務(wù)主管部門的一套程序和管理辦法進(jìn)行制備、鑒定、定級(jí)和定值。10.固定液在操作溫度下必須是液態(tài)物質(zhì)，且應(yīng)具備以下條件：

①對(duì)組分的選擇性好：固定液對(duì)組分應(yīng)有不同的溶解性(良好的選擇性)，在操作條件下，固定液能使欲分離的兩組分有較大的相對(duì)保留值。②蒸氣壓低：蒸氣壓低，固定液不易流失，可以保持柱效，也不影響高靈敏度檢測(cè)器的使用。③熱穩(wěn)定好：在操作溫度(柱溫)下，固定液不發(fā)生分解或聚合反應(yīng)，保持原有特性。④化學(xué)惰性好：固定液不與待測(cè)組分、載體、載氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。⑤凝固點(diǎn)低、黏度適當(dāng)：凝固點(diǎn)低，在低溫下可以使用，黏度適當(dāng)則可減少因柱溫下降黏度變大而造成柱效降低的弊端。⑥溶解力好：對(duì)樣品組分有足夠的溶解力。

11.薄層色譜對(duì)固定相的要求包括：①表面積大，常用內(nèi)部多孔的顆粒和纖維狀固體物質(zhì)；②在展開劑中不溶，對(duì)展開劑和試樣組分不起破壞或分解作用；③具有可逆的吸附性，既能吸附試樣組分，又易于解吸；④為便于觀察分離結(jié)果，最好是白色固體。

12.薄層色譜對(duì)流動(dòng)相的要求包括：①能使待測(cè)組分很好地溶解，不與組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；②使展開后的組分斑點(diǎn)圓而集中，無拖尾現(xiàn)象；③使待測(cè)組分的Rf值最好在0.2～0.8之間，各組分的ΔRf值應(yīng)大于0.05，以便完全分離；④具有適中的沸點(diǎn)和小的黏度；⑤價(jià)格低廉，毒性小。

13.影響農(nóng)藥多殘留方法分析能力的因素：①提取溶劑體系能夠?qū)⒍嗌俜N農(nóng)藥殘留從樣品中提取出來的廣泛性，以及提取的徹底性；②凈化過程除去樣品共提取物(即雜質(zhì))而不除去殘留農(nóng)藥的能力；③測(cè)定儀器對(duì)各類各種農(nóng)藥的分離和響應(yīng)能力以及分析測(cè)定步驟的多少。

14.風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)的步驟：農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)性取決于兩個(gè)因素： 一是農(nóng)藥的毒性，即農(nóng)藥可能引起的對(duì)健康的不良影響；

二是人們通過飲食攝入殘留農(nóng)藥的可能性。①測(cè)定農(nóng)藥毒性，建立每日允許攝入量； ②確定農(nóng)藥殘留的最大膳食攝入量。③將可能的膳食攝入量與人體攝入可能接受水平加以比較，得出風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)結(jié)論。

第二篇：四川部分地區(qū)柑橘農(nóng)藥殘留情況調(diào)查與分析

四川部分地區(qū)柑橘農(nóng)藥殘留情況調(diào)查與分析

摘要 采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀和超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)四川省4個(gè)柑橘產(chǎn)地的柑橘樣品中農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行定性、定量檢測(cè)與分析。結(jié)果表明，柑橘樣品中農(nóng)藥殘留的檢出率為76%，共檢出29種農(nóng)藥；寬皮桔、甜橙、柚子和檸檬產(chǎn)品中均有樣品農(nóng)殘檢出超標(biāo)準(zhǔn)限量值；單個(gè)樣品檢出3種以上農(nóng)藥殘留的樣品占總體的30%。

關(guān)鍵詞 柑橘；農(nóng)藥殘留；安全生產(chǎn)；四川

中圖分類號(hào) S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2017）24-0089-02

Investigation and Analysis of Pesticide Residues in Citrus from Parts of Sichuan Province

CUI Wen-wen 1 WANG Xi-Zhu 2 PENG Li-jun 1 YAO Jing-jing 1 WANG Ming-rui 1 YI Tian 1 ZHANG Hui-Xian 1 WANG Xiao-Fei 1 *

（1 Institute of Quality Standards and Testing Technology for Agro-Products，Hubei Academy of Agriculture Science，Wuhan Hubei 430064； Agriculture Bureau of Xishui County）

Abstract The analysis of pesticide residues in Citrus from Sichuan Province was accomplished by GC-MS and UPLC-MS.The results showed that the detection rate of pesticide residues in Citrus reticulate was 76%，and 29 pesticides were detected.In the products of wide peel orange，Citrus sinensis，grapefruit and lemon，the standard limit value of sample agricultural residues was found.Single sample detection of more than 3 pesticide residues in the sample accounted for 30%.Key words Citrus；pesticide residues；safety production；Sichuan

中國(guó)是柑橘的重要原產(chǎn)地之一，有4 000多年的栽培歷史，柑橘資源豐富，優(yōu)良品種繁多。近年來，我國(guó)柑橘種植面積、總產(chǎn)量均居全球之首[1]。四川省是我國(guó)柑橘的重要產(chǎn)地之一，130個(gè)縣市區(qū)均有柑橘種植，且生產(chǎn)特色明顯，安岳是我國(guó)最大的檸檬生產(chǎn)基地，栽培面積和產(chǎn)量均占全國(guó)檸檬的70%左右，江安的夏橙、資中的晚熟甜橙、資陽的早熟蜜橘、川西的雜柑、鄰水臍橙也都美名在外，生產(chǎn)名列國(guó)內(nèi)前茅[2]。四川部分地區(qū)被列入長(zhǎng)江中上游柑橘帶，形成了柑橘產(chǎn)業(yè)鏈，有力推動(dòng)了四川柑橘生產(chǎn)進(jìn)入較快發(fā)展時(shí)期。然而，柑橘生產(chǎn)受病蟲害干擾較大，往往施用大量農(nóng)藥而導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標(biāo)率高，影響柑橘的質(zhì)量安全和出口貿(mào)易[3]。本研究調(diào)查了四川省部分地區(qū)柑橘農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，對(duì)有效應(yīng)對(duì)當(dāng)前嚴(yán)峻的國(guó)際貿(mào)易形勢(shì)、穩(wěn)步擴(kuò)大柑橘出口具有重要意義。材料與方法

1.1 樣品采集和處理

根據(jù)調(diào)查地區(qū)的實(shí)際情況，結(jié)合四川省柑橘生產(chǎn)和消費(fèi)特點(diǎn)，選取4個(gè)具有代表性的柑橘產(chǎn)地作為采樣區(qū)域。本次調(diào)查共抽取樣品100個(gè)，其中寬皮柑橘樣品（包括溫州蜜柑、紅橘、?嶄毯馱癰蹋?30個(gè)，甜橙樣品（包括普通甜橙和臍橙）24個(gè)，柚樣品（包括沙田柚和沾溪柚）27個(gè)，檸檬樣品19個(gè)。同時(shí)，采集28個(gè)投入品樣品。樣品制備參考GB/T 8855―2008和NY/T 761―2008[4-5]。

1.2 ?x器設(shè)備

5973Ⅰ氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent公司，美國(guó)）；KQ―250B型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司，中國(guó)）；ACQUITY UPLC I-CLASS/Xevo TQ 型超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（Waters公司，美國(guó)）；MS1型旋渦混合器（IKA公司，德國(guó)）；TDL-40B型離心機(jī)、TGL-18C-C型高速臺(tái)式離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠，中國(guó)）。

1.3 樣品前處理與測(cè)定

樣品前處理方法參見參考文獻(xiàn)[6]。在進(jìn)行農(nóng)藥測(cè)定時(shí)，分別采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定參數(shù)65個(gè)、53個(gè)[7-10]。測(cè)定結(jié)果按照GB 2763―2014進(jìn)行判定[11]。結(jié)果與分析

2.1 投入品情況

在柑橘樣品抽樣的同時(shí)，對(duì)市場(chǎng)上銷售的投入品進(jìn)行了采集和調(diào)查，共采集28個(gè)樣品。主要包括兩大類農(nóng)藥，一類是用于防治病害的殺菌類農(nóng)藥，如多菌靈、阿維菌素、噠螨靈等；另一類是用于防治紅蜘蛛、蚜蟲等蟲害的殺蟲類農(nóng)藥，如毒死蜱、氟氰菊酯、噻嗪酮等。柑橘成熟階段，殺菌類農(nóng)藥使用頻率相對(duì)較高。對(duì)采集的投入品進(jìn)行隱形添加成分的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)所抽樣品均未有隱性添加成分。

2.2 柑橘產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留驗(yàn)證情況

在檢測(cè)的118種農(nóng)藥中，農(nóng)藥、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的數(shù)量分別為100種、18種。全部100個(gè)樣品中，有76個(gè)柑橘樣品檢出農(nóng)藥殘留，占樣本總數(shù)的76%，共檢出29種農(nóng)藥殘留，檢出農(nóng)藥涵蓋了殺蟲劑、殺菌劑等各類農(nóng)藥。檢出率較高（>10%）的農(nóng)藥有毒死蜱、多菌靈、克螨特、咪鮮胺、氟氯腈菊酯、噠螨靈6種（圖1）。其中，有4種農(nóng)藥存在檢出率超標(biāo)情況（圖2），且水胺硫磷屬于限用農(nóng)藥。

2.3 農(nóng)殘極端產(chǎn)品檢出情況

由表1可以看出，寬皮桔、甜橙、柚子和檸檬樣品中均有農(nóng)殘檢出超標(biāo)，樣品超標(biāo)率依次為6.67%、8.33%、5.88%、5.26%，可見甜橙農(nóng)殘風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較高。同期，易 甜等[6]對(duì)湖北省柑橘進(jìn)行農(nóng)藥殘留驗(yàn)證試驗(yàn)，湖北超標(biāo)樣品各產(chǎn)區(qū)驗(yàn)證樣品的比例為1.52%，四川地區(qū)的比例為5.00%，差異較大，原因是四川地區(qū)采取樣品時(shí)，部分樣品未成熟，處于安全間隔期以內(nèi)，故超標(biāo)情況略多。

此外，我國(guó)柑橘出口歐盟等地區(qū)時(shí)，要密切關(guān)注當(dāng)?shù)貥?biāo)準(zhǔn)規(guī)定的殘留限量值，如殺撲磷和三唑磷在我國(guó)柑橘產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)限量值分別是2.00 mg/kg和0.02 mg/kg，而歐盟分別0.02 mg/kg和0.01 mg/kg，分別為我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)限量值的1/100和1/2。即殘留量符合我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)，但可能超過歐盟標(biāo)準(zhǔn)限量值。

2.4 農(nóng)藥多殘留情況

柑橘樣品農(nóng)藥多殘留現(xiàn)象比較普遍，單個(gè)樣品檢出3 種以上農(nóng)藥殘留的樣品高達(dá)30個(gè)，占總體的30%。其中，檢出4～6種農(nóng)藥殘留的樣品占總體的23%，檢出7～10種農(nóng)藥殘留的樣品占總體的6%，檢出10種以上農(nóng)藥殘留的樣品占總體的1%。不同柑橘種類單個(gè)樣品中檢出3種及以上農(nóng)藥殘留情況：甜橙和柚子中同時(shí)施用多種農(nóng)藥的比例較高，檸檬次之，寬皮桔最低。

2.5 無標(biāo)準(zhǔn)限量值及未登記農(nóng)殘檢出情況

本次專項(xiàng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，樣品驗(yàn)證共發(fā)現(xiàn)85種農(nóng)藥未登記，其中既無標(biāo)準(zhǔn)殘留限量值也未登?的農(nóng)藥有甲萘威、多效唑、甲基立枯磷、甲霜靈、敵稗等。因此，需盡快制訂這些農(nóng)藥的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，為柑橘例行監(jiān)測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供判定依據(jù)。結(jié)論與討論

3.1 討論

在此次試驗(yàn)過程中，共發(fā)現(xiàn)以下3個(gè)問題。一是農(nóng)藥殘留檢出率高。柑橘樣品農(nóng)藥殘留的檢出率高達(dá)76%。單個(gè)柑橘檢出的農(nóng)藥殘留種類最多的達(dá)11種。118種農(nóng)藥殘留項(xiàng)目中，有33項(xiàng)農(nóng)藥殘留檢出。說明在生產(chǎn)過程中使用的農(nóng)藥種類多，而且這種情況比較普遍。二是禁限用農(nóng)藥和未登記農(nóng)藥檢出率較好。農(nóng)藥的使用在柑橘生產(chǎn)中應(yīng)有明確的規(guī)定，如禁用、限用、允許使用等。從本次監(jiān)測(cè)的情況看，禁限用農(nóng)藥有檢出，同時(shí)未登記農(nóng)藥檢出率較高。要確保柑橘生產(chǎn)質(zhì)量安全，首先必須做到規(guī)范用藥。說明在生產(chǎn)過程中，未按照相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程操作，造成柑橘質(zhì)量安全問題的風(fēng)險(xiǎn)較大。三是限量標(biāo)準(zhǔn)不齊全。此次檢測(cè)的33種農(nóng)藥殘留中有3種無限量標(biāo)準(zhǔn)，一方面噻蟲胺、克螨特和矮壯素?zé)o限量值，影響柑橘的安全使用和質(zhì)量安全的監(jiān)管；另一方面參照GB 2763―2014相近物質(zhì)給出的參考限量值進(jìn)行判定，這種近似判定結(jié)果是否反應(yīng)真實(shí)情況，有待確證。

3.2 結(jié)論

柑橘中違禁藥物使用屢禁不止，要解決這一問題，需要在以下幾個(gè)方面加強(qiáng)工作。一是加強(qiáng)供應(yīng)渠道、種植過程的管理，加強(qiáng)宣傳，對(duì)違規(guī)者進(jìn)行嚴(yán)格的處理，使其承擔(dān)相應(yīng)的責(zé)任，這也是最終解決問題的關(guān)鍵；二是強(qiáng)化技術(shù)推廣，對(duì)生產(chǎn)者進(jìn)行安全正確規(guī)范的生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程培訓(xùn)，提高安全生產(chǎn)的意識(shí)，提高生產(chǎn)技術(shù)水平；三是盡快完善我國(guó)柑橘質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)劃我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的體系構(gòu)架，清理老化、實(shí)用性差的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，修訂相互重復(fù)的標(biāo)準(zhǔn)，完善標(biāo)準(zhǔn)限量值，增加重點(diǎn)柑橘生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程標(biāo)準(zhǔn)，增加部分標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，以及制訂欠缺的限量標(biāo)準(zhǔn)和合理化農(nóng)藥限量值；四是加快新藥的研制及替代農(nóng)藥的篩選，柑橘種植業(yè)的現(xiàn)狀決定了在種植模式方面短期內(nèi)不可能有很大的改變，再者，柑橘種植過程發(fā)生病蟲害也必須用藥，進(jìn)行新藥物的研究就成為重要的解決途徑之一。應(yīng)根據(jù)品種的實(shí)際情況，研究病蟲危害機(jī)理，加快高效、低殘留、低成本藥物尤其是生物農(nóng)藥的研發(fā)。同時(shí)，在現(xiàn)有農(nóng)藥品種中，篩選一批適用于果園的安全品種是首要解決的問題。參考文獻(xiàn)

[1] 沈兆敏.我國(guó)柑橘業(yè)在世界柑橘業(yè)中的優(yōu)勢(shì)和差距[J].果農(nóng)之友，2015（7）：3-5.[2] 沈兆敏.我國(guó)及主產(chǎn)省市區(qū)柑橘生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展前景[J].果農(nóng)之友，2013（2）：3-5.[3] 陳愛華，王成秋，焦必寧.國(guó)內(nèi)外柑橘果實(shí)農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比分析[J].中國(guó)果業(yè)信息，2011，28（11）：23-29.[4] 新鮮水果和蔬菜取樣方法：GB/T 8855―2008[S/OL].[2017-08-24].http：///biaozhunfagui/jibenfalvfagui/20140331/193983.html.

第三篇：蔬菜農(nóng)藥的殘留與檢測(cè)

《食品中有害化學(xué)物質(zhì)的危害與檢測(cè)》課程論文

蔬菜農(nóng)藥的殘留與檢測(cè)

陳棟 2009生物工程（1）班 學(xué)號(hào)20090805128

摘要：介紹了近年來蔬菜農(nóng)藥污染的現(xiàn)狀,分析了蔬菜農(nóng)藥污染的主要原因以及農(nóng)藥對(duì)蔬 菜的影響與危害,同時(shí)針對(duì)蔬菜農(nóng)藥污染日益嚴(yán)重的狀況,提出了進(jìn)一步加強(qiáng)蔬菜農(nóng)藥污 染的綜合防治對(duì)策。

關(guān)鍵詞：蔬菜；農(nóng)藥殘留；檢測(cè)技術(shù)

隨著我國(guó)人口的迅猛增加,蔬菜的供求關(guān)系極為緊張,為了增加產(chǎn)量,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大量使用了農(nóng)藥。而經(jīng)過幾十年的發(fā)展,在增加了蔬菜產(chǎn)量的同時(shí),造成了許多環(huán)境污染和社會(huì)公害。在我國(guó)有些地區(qū),不僅大氣、水體、農(nóng)田被污染,而且造成帶有超標(biāo)農(nóng)藥等有害物質(zhì)的蔬菜進(jìn)入市場(chǎng)。農(nóng)藥的大量使用不僅對(duì)農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)中的生態(tài)平衡帶來嚴(yán)重影響,而且也給蔬菜和環(huán)境帶來嚴(yán)重污染,特別是我國(guó)目前所使用的農(nóng)藥大多都是高毒性、高殘留的農(nóng)藥,雖然人在食用污染的蔬菜后一般不會(huì)立刻表現(xiàn)出嚴(yán)重的中毒癥狀,但長(zhǎng)期食用對(duì)人們的身體健康構(gòu)成潛在的危害。因此,人們正面臨著蔬菜食用安全性的問題。蔬菜作為日常生活的主要食品，其農(nóng)藥殘留等質(zhì)量安全，直接關(guān)系到人民群眾的身體健康及生命安全。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中鑒于目前我國(guó)出現(xiàn)的蔬菜安全性問題以農(nóng)藥殘留污染最為常見和嚴(yán)重，其中尤以有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)最為突出，監(jiān)控農(nóng)藥的合理使用，杜絕農(nóng)藥殘留超標(biāo)蔬菜上市銷售成為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作的重中之重。控制蔬菜中農(nóng)藥殘留量關(guān) 鍵環(huán)節(jié)之一就是對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留量及時(shí)、準(zhǔn)確的分析檢測(cè)。因此，在流通領(lǐng)域中加強(qiáng)對(duì)蔬菜農(nóng)殘的快速檢測(cè)已成為十分必要的監(jiān)管措施。

農(nóng)藥在蔬菜病蟲害防治中占有重要的地位,在減少蔬菜產(chǎn)量損失、提高蔬菜品質(zhì)方面具有重要的作用。特別是近年來,農(nóng)藥研究與生產(chǎn)突飛猛進(jìn),品種不斷增加,加上蔬菜病蟲抗藥性逐年增加,農(nóng)藥用量越來越大，我國(guó)蔬菜污染的狀況已十分嚴(yán)重已經(jīng)危及到人民的身體健康、生命安全及社會(huì)安定。

一、殘留農(nóng)藥

蔬菜殘留農(nóng)藥，是指蔬菜在噴施農(nóng)藥后殘留在蔬菜表面的農(nóng)藥及有毒代謝物、降解轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)雜質(zhì)的總稱。當(dāng)今社會(huì)，人們對(duì)經(jīng)濟(jì)效益的過度追求導(dǎo)致農(nóng)藥的不規(guī)范使用，農(nóng)藥的大量使用雖然提高了蔬菜產(chǎn)量，但農(nóng)藥殘留卻嚴(yán)重危害了人類健康。蔬菜大多數(shù)生長(zhǎng)期短，病蟲害比較嚴(yán)重，噴灑農(nóng)藥防治病蟲害是蔬菜生產(chǎn)中的重要環(huán)節(jié)，種植過程中需多次施藥，加上施藥后采摘間隔短，造成蔬菜殘留農(nóng)藥過量不可避免

二、蔬菜農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)

目前,我國(guó)與蔬菜有關(guān)的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)35項(xiàng),涉及農(nóng)藥殘留指標(biāo)58項(xiàng),農(nóng)藥52種,名稱如下:對(duì)硫磷、馬拉硫磷、甲胺磷、甲拌磷、久效磷、氧化樂果、克百威、涕滅威、六六

六、敵敵畏、DDT、樂果、殺螟硫磷、倍硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、喹硫磷、敵百蟲、亞胺硫磷、毒死蜱、抗蚜威、甲萘威、氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、順式氰戊菊酯、聯(lián)苯菊酯、三氟氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、三唑酮、多菌靈、百菌

清、睡嗓酮、五氯硝基苯、除蟲脲、滅幼脲、雙甲脒、敵菌靈、異菌脲、代森錳鋅、滅多威、克螨特、腐霉利、乙烯菌核利、甲霜靈、伏殺硫磷、2、4D。

三、目前在蔬菜生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥主要有以下幾種：

1.1 有機(jī)磷農(nóng)藥

目前我國(guó)農(nóng)藥年用量為80-100 萬t，居世界首位。其中劇毒的有機(jī)磷類農(nóng)藥年使用量約占70%，該農(nóng)藥是廣譜殺蟲劑，應(yīng)用廣泛，主要有毒死蜱、樂果、敵百蟲、敵敵畏、內(nèi)吸磷、對(duì)硫磷、馬拉硫磷等60 余種，急性中毒多，毫克級(jí)的有機(jī)磷類農(nóng)藥即可致人畜于死地。當(dāng)農(nóng)藥殘留在人體中達(dá)到一定的數(shù)量，不為人體所分解時(shí)，將無法避免地發(fā)生各種病變。有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性主要是對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制引起乙酰膽堿蓄積使膽堿能神經(jīng)受到持續(xù)沖動(dòng)導(dǎo)致先興奮后衰竭的一系列毒蕈堿樣煙堿樣和中樞神經(jīng)系統(tǒng)等癥狀；嚴(yán)重患者可因昏迷和呼吸衰竭而死亡。

1.2 氨基甲酸酯類農(nóng)藥

該類農(nóng)藥是應(yīng)用很廣的新型殺蟲劑與除草劑，如滅多威（快靈）、抗蚜威、克百威、西維因、殘殺威、殺螟丹等。氨基甲酸酯類農(nóng)藥大多數(shù)屬中、低毒性，中毒原因與有機(jī)磷農(nóng)藥相同，也是抑制人體內(nèi)膽堿酯酶，從而影響人體內(nèi)神經(jīng)沖動(dòng)的傳遞，中毒者會(huì)產(chǎn)生和有機(jī)磷中毒大致相同的癥狀。

1.3 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

目前全世界菊酯類農(nóng)藥在殺蟲劑市場(chǎng)中約占20%，使用面積占整個(gè)殺蟲劑面積的25%。該類農(nóng)藥由于能對(duì)害蟲快速擊倒，對(duì)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的害蟲有效，對(duì)哺乳動(dòng)物低毒、在自然環(huán)境中容易分解等特點(diǎn)，正成為蔬菜農(nóng)藥的主要替代產(chǎn)品之一。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥主要有氯氰菊脂（滅百可）、溴氰菊脂（敵殺死）、殺滅菌脂（速滅殺?。┑?。

1.4 Bt（蘇云金桿菌）系列農(nóng)藥

蘇云金桿菌為一種生物源殺蟲劑，對(duì)人畜無毒、使用安全，對(duì)害蟲選擇性強(qiáng)、不傷害天敵，不污染環(huán)境、沒有殘毒，生產(chǎn)的產(chǎn)品可安全食用，同時(shí)，也不改變蔬菜的色澤和風(fēng)味。相對(duì)于化學(xué)農(nóng)藥更不易產(chǎn)生抗藥性，是無公害蔬菜生產(chǎn)的推薦農(nóng)藥。

1.5 阿維菌素系列農(nóng)藥

阿維菌素是一種包括昆蟲、螨等節(jié)肢動(dòng)物的神經(jīng)性毒劑．其機(jī)理是干擾昆蟲體內(nèi)神經(jīng)末梢的信息傳遞，從而阻斷神經(jīng)末梢與肌肉的聯(lián)系．使昆蟲麻痹、拒食、死亡。正因?yàn)槿绱霜?dú)特的作用機(jī)理．故與常用的殺蟲劑無交互抗性．尤其適用于如小菜蛾這樣對(duì)常用的有機(jī)磷和菊酯類農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的害蟲．防效尤為顯著。對(duì)人低毒，因此是無公害蔬菜生產(chǎn)的推薦農(nóng)藥。

1.6 昆蟲激素類農(nóng)藥

昆蟲激素類農(nóng)藥是一類新型農(nóng)藥，由昆蟲激素和對(duì)昆蟲生長(zhǎng)發(fā)育有調(diào)節(jié)作用的植物性物質(zhì)制成，或?yàn)槿斯ず铣傻姆吕ハx激素。昆蟲激素是由昆蟲自身分泌并影響其變態(tài)、發(fā)育、繁殖或互相傳遞信息的微量化學(xué)物質(zhì)。當(dāng)它的分泌受到抑制或增加時(shí)，昆蟲的發(fā)育或正常活動(dòng)即受阻礙、干擾。在多種昆蟲激素中只有一部分可用作農(nóng)藥，其特點(diǎn)是活性高、用量少（一般在1 微克以下的劑量即發(fā)生作用）、專一性強(qiáng)且無公害。由于這類藥劑與傳統(tǒng)殺蟲劑毒殺

害蟲的致死作用不同，故也稱作“軟殺蟲劑”或第3代殺蟲劑。主要有米滿、卡死克、抑太保等，此類農(nóng)藥見效相對(duì)較慢。

1.7 有機(jī)氯農(nóng)藥

有機(jī)氯農(nóng)藥由于在土壤中的滯留期均可長(zhǎng)達(dá)數(shù)年、氯苯結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定，不易為生物體內(nèi)酶系降解，所以積存在動(dòng)、植物體內(nèi)的有機(jī)氯農(nóng)藥分子消失緩慢這些特性，通過生物富集和食物鏈作用，造成農(nóng)藥公害。該類農(nóng)藥是高殘毒農(nóng)藥，其中六六

六、DDT 等我國(guó)早已禁用。

四、蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

大致可分為4 大類，即生物測(cè)定法、化學(xué)檢測(cè)法、免疫分析法和生化檢測(cè)法。

2.1 生物測(cè)定法

生物測(cè)定法利用特定生物對(duì)相應(yīng)農(nóng)藥化合物的特定生化反應(yīng)來判斷農(nóng)藥殘留及其污染情況，無需對(duì)樣品進(jìn)行前處理或前處理比較簡(jiǎn)單快速，但對(duì)供試生物要求較高，測(cè)定結(jié)果不能確定農(nóng)藥品種，并且可能出現(xiàn)假陽性或假陰性情況，該方法一般作為引起中毒農(nóng)產(chǎn)品現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。

2.2 免疫分析法

有放射性免疫分析、酶免疫分析、多組份分析物免疫分析、免疫傳感器分析等，最為常用的是酶聯(lián)免疫法（ELISA 法），它主要是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反映為基礎(chǔ)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，該法利用化學(xué)物質(zhì)在動(dòng)物體內(nèi)能產(chǎn)生免疫抗體的原理，先將小分子農(nóng)藥化合物與大分子生物物質(zhì)結(jié)合成大分子，做成抗原，并使之在動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生抗體，對(duì)抗體篩選制成試劑盒，通過抗原與抗體之間發(fā)生的酶聯(lián)免疫反應(yīng)，依靠比色來確定農(nóng)藥殘留，它具有專一性強(qiáng)、靈敏度高、快速、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，試劑盒可廣泛用于現(xiàn)場(chǎng)樣品和大量樣品的快速檢測(cè)，可準(zhǔn)確定性、定量。但由于受到農(nóng)藥種類多，抗體制備難度大、在不能肯定樣本中存在農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測(cè)有一定的盲目性以及抗體依賴國(guó)外進(jìn)口等影響，酶聯(lián)免疫法的應(yīng)用范圍受到較大的限制，目前，我國(guó)市場(chǎng)上酶聯(lián)免疫法成品試劑盒依賴從國(guó)外進(jìn)口，因此沒有大范圍推廣使用。

2.3 化學(xué)檢測(cè)技術(shù)

用于農(nóng)藥殘留的化學(xué)檢測(cè)方法有分光光度法、極譜法、原子吸收光譜法、薄層層析法、氣相色譜法、液相色譜法、同位素標(biāo)記法、核磁共振波譜法、色質(zhì)聯(lián)用法等，自二十世紀(jì)九十年代以來，現(xiàn)代化學(xué)分析技術(shù)日新月異，許多新技術(shù)已進(jìn)入實(shí)用階段，如毛細(xì)管電脈儀技術(shù)（CZE），色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)（GC-MS、HPLC-MS）超臨界流體色譜技術(shù)（SFC），直接光譜分析技術(shù)等。這些新技術(shù)的應(yīng)用，大大提高農(nóng)藥殘留分析的靈敏度，簡(jiǎn)化分析步驟，提高了分析效率。但是，這些分析方法有的靈敏度不高，如分光光度法、薄層層析法等。有的需要昂貴的儀器，如色質(zhì)聯(lián)用法、核磁共振波譜法等。還有的需要特殊的設(shè)備，如同位素標(biāo)記法等。因此，目前，普遍采用的還是氣相色譜法和液相色譜法，它們具有簡(jiǎn)便、快速、靈敏以及穩(wěn)定性和重現(xiàn)性好，線性范圍寬、耗資低等優(yōu)點(diǎn)。

2.4 生化檢測(cè)技術(shù)

有機(jī)磷與氨基甲酸酯農(nóng)藥共為神經(jīng)系統(tǒng)乙酰膽堿脂酶抑制物，因此可以利用農(nóng)藥靶標(biāo)酶-乙酰膽堿酯酶（AChE）受抑制的程度來檢測(cè)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。該方法目前已開發(fā)出了相應(yīng)的各種速測(cè)卡和速測(cè)儀。該方法檢測(cè)時(shí)，蔬菜中的水份、碳水化合物、蛋白質(zhì)、脂等物質(zhì)不會(huì)對(duì)農(nóng)藥殘留物的檢測(cè)造成干擾，不必進(jìn)行分離去雜，節(jié)省了大量預(yù)處理時(shí)間，從而能達(dá)到快速檢測(cè)的目的，因此該法具有快速方便、前處理簡(jiǎn)單、無需儀器或儀器相對(duì)簡(jiǎn)單，適用于現(xiàn)場(chǎng)的定性

和半定量測(cè)定，目前的農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)就是用了該方法，已上升為農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為NY/T448-2001，名稱為蔬菜上有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)方法，但方法只能用于測(cè)定有機(jī)磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑，其靈敏度和所使用的酶、顯色反應(yīng)時(shí)間和溫度密切相關(guān)，經(jīng)酶法檢測(cè)出陽性后，需用標(biāo)準(zhǔn)儀器檢驗(yàn)方法進(jìn)一步檢測(cè)，以鑒定殘留農(nóng)藥品種及準(zhǔn)確殘留量。酶抑制法是我國(guó)農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)中研究最多、應(yīng)用最多也相對(duì)成熟的一種對(duì)部分農(nóng)藥進(jìn)行殘留快速檢測(cè)的生化檢測(cè)技術(shù)。目前國(guó)內(nèi)外蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有2 個(gè)發(fā)展方向，一是利用色譜法的實(shí)驗(yàn)室定量檢測(cè)，二是利用酶抑制法的快速定性檢測(cè)。前者雖然具有檢測(cè)靈敏度高、結(jié)果相對(duì)正確等優(yōu)點(diǎn)，但儀器投資大（動(dòng)輒30～40 萬元，甚至更高）；檢測(cè)費(fèi)用高（每檢測(cè)一個(gè)樣品均需300～400 元）；檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng)（樣品前處理手續(xù)復(fù)雜，耗時(shí)1～2 h，檢測(cè)時(shí)間總計(jì)需3～4 h）；人員技術(shù)要求高，所以，在日常的蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)督（現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)）中，要采用定量的檢測(cè)方法是不切實(shí)際的。后者雖然準(zhǔn)確性不及氣相色譜，但具有以下優(yōu)點(diǎn)：一是投入成本小?？焖贆z測(cè)方法實(shí)驗(yàn)環(huán)境要求相對(duì)較低；儀器購(gòu)買費(fèi)用不到萬元，日常使用中每檢測(cè)1 個(gè)樣品僅需1.0～1.5 元；二是技術(shù)要求低?？焖贆z測(cè)試驗(yàn)程序簡(jiǎn)單，技術(shù)要求不高。植保系統(tǒng)的工作人員，經(jīng)過系統(tǒng)培訓(xùn)完全可以勝任。三是檢測(cè)速度快?？焖贆z測(cè)且試驗(yàn)步驟簡(jiǎn)捷，檢測(cè)一例樣品約20 分鐘，特別適合在果蔬生產(chǎn)基地和蔬菜批發(fā)市場(chǎng)上市前農(nóng)藥殘留毒性的檢測(cè)使用。我站現(xiàn)使用PR-203-6T 農(nóng)藥殘留快速測(cè)試儀（廈門市信儀科技有限公司生產(chǎn)）對(duì)蔬菜批發(fā)市場(chǎng)蔬菜上市前農(nóng)藥殘留毒性的檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 田淑琴.如何消除蔬菜污染[J].江蘇衛(wèi)生保健, 2004, 2:37-37.[2] 宋世涵, 張連芹, 黃煥華, 等.松褐天牛生物學(xué)的初步觀察[J].林業(yè)科技通訊, 1991,(6): 9-13.[3] 楊江龍, 劉拉平, 李嵐.蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留研究及對(duì)策[J].環(huán)境污染與防治, 2003, 6: 370-372.[4] 許平蘭.急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒的搶救及護(hù)理體會(huì)[J].中國(guó)中醫(yī)藥咨訊, 2010, 17: 3.[5] 于娜, 鄒琳, 孟紅英.蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)對(duì)人體健康的危害及預(yù)防.現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技, 2010, 4: 381.[6] 刑世巖．美國(guó)銀杏研究現(xiàn)狀[J]．世界林業(yè)研究，1994(4)：54—61．

[7] 李海屏.殺蟲劑新品種開發(fā)進(jìn)展及特點(diǎn)[J].江蘇化工,2004, 32(1): 6-11.[8] 華純.擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的進(jìn)展和劑型[J].世界農(nóng)藥,2009, 31(5): 39-43.[9] 肖筠, 黃世群, 丁佶, 等 微生物殺蟲劑-蘇云金桿菌（Bt）[J].四川農(nóng)業(yè)科技, 2008, 4: 44-45.[10] 楊沛.正確推廣阿維菌素系列[J].農(nóng)藥, 1998, 37(12):35-36.[11] 龔國(guó)璣.昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的前景[J].農(nóng)藥譯叢, 1997,19(1): 8-13.[12] 張海秀.農(nóng)業(yè)環(huán)境中有機(jī)氯農(nóng)藥污染現(xiàn)狀及危害[J].科技信息, 2009, 14x: 184-185.

第四篇：茶葉農(nóng)藥殘留控制措施

茶葉農(nóng)藥殘留控制措施

我國(guó)政府及茶業(yè)行業(yè)高度重視控制茶葉中農(nóng)藥殘留的措施。針對(duì)茶葉中殘留農(nóng)藥問題，應(yīng)根據(jù)其來源采取控制措施。首先要生態(tài)種植，選擇適宜的水土，其次要科學(xué)管理，把握最佳用藥時(shí)間、用量、種類等，采取生物防治措施等生態(tài)環(huán)保措施。茶葉中農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害

茶葉中農(nóng)藥殘留對(duì)人類生命財(cái)產(chǎn)帶來嚴(yán)重威脅，據(jù)統(tǒng)計(jì)，中國(guó)每年有10萬左右的人農(nóng)藥中毒，世界每年大概有300萬的農(nóng)藥中毒事件發(fā)生。茶葉中殘留農(nóng)藥對(duì)人體危害按照程度不同一般分為急性中毒、慢性中毒和積蓄性中毒三種。我國(guó)是茶飲大國(guó)，由于茶葉中農(nóng)藥殘留而引起的中毒隨時(shí)都可能發(fā)生。更讓人感到擔(dān)憂的是，如果農(nóng)藥在人體內(nèi)存留過久，可能會(huì)引發(fā)慢性中毒。提高我國(guó)農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)綠色茶飲料是未來茶葉發(fā)展的必經(jīng)之路。2 茶葉中殘留農(nóng)藥來源及影響濃度的因素

要解除茶葉中殘留農(nóng)藥對(duì)人體健康的威脅，研究人員采用各種方法查找污染茶葉的各種因素：土壤、施藥、施肥、空氣和水源等都是殘留農(nóng)藥的主要來源。土壤、水源中含有的金屬元素、各種種類的殘留農(nóng)藥含量將直接影響到茶葉中這些元素、農(nóng)藥的含量。其中不科學(xué)施肥、不合理施藥是導(dǎo)致茶葉中農(nóng)藥殘留的主要因素。對(duì)這些客觀存在的實(shí)際情況，來制定有效的防治措施，從而達(dá)到降低茶葉中農(nóng)藥殘留的目的。茶葉中殘留農(nóng)藥的控制措施 3.1 采用農(nóng)業(yè)防治，建立生態(tài)茶園 生態(tài)茶園是實(shí)施農(nóng)業(yè)防治的有效措施，在病蟲害防治方面，可以在很大程度上間接減少茶葉農(nóng)殘，是減少茶葉中有害殘留的生態(tài)環(huán)保措施。生態(tài)茶園中生物多樣性高，具有降溫、增濕、減風(fēng)等功效以提高茶園自我調(diào)節(jié)能力，減輕病蟲害的發(fā)生，從而減少農(nóng)藥的使用。生態(tài)茶園可以提高茶葉品質(zhì)，達(dá)到控制農(nóng)藥殘留的目的。生態(tài)茶園的模式有茶-林結(jié)構(gòu)、茶-果結(jié)構(gòu)等。

3.2 運(yùn)用科學(xué)原理對(duì)茶園實(shí)施管理 目前有很多科學(xué)管理茶園的原理，其中HACCP是應(yīng)用最多、效果最好的原理。HACCP即“危害分析和關(guān)鍵控制點(diǎn)（Hazard Analysis &Critical Control Point）”，是一種保障食品安全的、科學(xué)的預(yù)防性管理系統(tǒng)。首先，檢測(cè)茶園的土壤和茶樹中殘留農(nóng)藥的含量，根據(jù)含量來確定其被農(nóng)藥污染的程度，判斷是否可以使用該茶園。其次，在茶葉生長(zhǎng)過程中要嚴(yán)格控制施藥，對(duì)農(nóng)藥來源進(jìn)行嚴(yán)格控制。第三，控制茶園周圍農(nóng)作物的施藥，防治農(nóng)藥通過空氣漂移污染茶園，應(yīng)盡可能在無風(fēng)的天氣里施藥。第四，找準(zhǔn)茶樹的關(guān)鍵控制點(diǎn)，茶樹的關(guān)鍵點(diǎn)就是直接施藥濃度、用量以及用藥時(shí)間，實(shí)現(xiàn)科學(xué)種植和有效管理，正確使用農(nóng)藥，把握用藥最佳時(shí)機(jī)，減少用藥量，從而降低茶葉中農(nóng)藥殘留的含量。第五，對(duì)茶園各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)進(jìn)行記錄并驗(yàn)證，發(fā)現(xiàn)偏頗，應(yīng)立即糾正。廣泛推行該管理體系，我國(guó)茶葉農(nóng)藥殘留問題將在很大程度上得到緩解。

3．3 應(yīng)用科技知識(shí)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)茶葉 科技是第一生產(chǎn)力，政府的茶葉生產(chǎn)管理部門要廣泛宣傳科學(xué)種茶、科學(xué)加工以及科學(xué)銷售的知識(shí)，不斷提高茶農(nóng)的環(huán)保意識(shí)和安全意識(shí)。對(duì)茶農(nóng)們進(jìn)行農(nóng)藥化肥新技術(shù)、新知識(shí)的培訓(xùn)，讓茶農(nóng)掌握茶園病蟲害、雜草治理的綜合治理技術(shù)。農(nóng)業(yè)相關(guān)部門要對(duì)茶樹病蟲進(jìn)行預(yù)報(bào)預(yù)測(cè)，建立科學(xué)完整的茶葉生產(chǎn)保障體系。4 采用生物防治與物理機(jī)械結(jié)合的技術(shù)

對(duì)于茶樹病蟲害的預(yù)防及治理，可采用生物防治技術(shù)和物理機(jī)械防治相結(jié)合的措施。無毒、無害、環(huán)保、成本低是生物防治的主要特點(diǎn)。對(duì)于茶樹病蟲問題，我們可以充分利用天敵資源，在茶區(qū)積極推廣。物理機(jī)械防治技術(shù)利用各種物理因子防治害蟲，人工捕殺是最簡(jiǎn)單的物理機(jī)械措施。擾亂害蟲的正常生理活動(dòng)，改變?cè)协h(huán)境條件使害蟲不能生存等方法。

綜上所述，通過科學(xué)種植措施和技術(shù)控制措施，茶葉中農(nóng)藥殘留量將在一定程度上得到控制。高度重視提高茶葉的管理水平，嚴(yán)格控制農(nóng)藥、化肥的使用，采用生物防治措施和物理機(jī)械防治措施相結(jié)合治理蟲害；提高茶園科普知識(shí)，促進(jìn)種植人員科學(xué)合理種茶也尤為重要。

第五篇：農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀市場(chǎng)分析報(bào)告

農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀市場(chǎng)分析報(bào)告

2013.8.9

李曉楊

一、產(chǎn)品概述

農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀是根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T5009.199-2003，采用酶抑制原理和光電比色法原理研制而成。在一定條件下，有機(jī)磷和氨基甲酸類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)。正常情況下，酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物（乙酰膽堿）水解，其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，用分光光度計(jì)測(cè)定412nm下吸光度隨時(shí)間的變化值，計(jì)算出抑制率，通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留?？梢詫?shí)現(xiàn)有機(jī)磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。它可以廣泛應(yīng)用于產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)、衛(wèi)生防疫、環(huán)境保護(hù)、工商管理、蔬菜批發(fā)市場(chǎng)、蔬菜生產(chǎn)基地、超市、商場(chǎng)、農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)系統(tǒng)等部門的蔬菜和水果中的農(nóng)藥殘毒檢測(cè)。

國(guó)際上用于農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法種類繁多，究其原理來說主要分為兩大類：高效色譜快速檢測(cè)法和生化測(cè)定法。高效液相色譜法能夠?qū)Υ蠖鄶?shù)農(nóng)藥進(jìn)行較為精確的定量檢測(cè)，但是耗時(shí)太長(zhǎng)，檢測(cè)費(fèi)用過高，限制了其發(fā)展。生化檢測(cè)法是利用生物體內(nèi)提取出的某種生化物質(zhì)進(jìn)行的生化反應(yīng)來判斷農(nóng)藥殘留是否存在以及農(nóng)藥污染情況，在測(cè)定時(shí)樣本無需經(jīng)過凈化，或凈化比較簡(jiǎn)單，檢測(cè)速度快。生化檢測(cè)法中又以酶抑制法和酶聯(lián)免疫法應(yīng)用最為廣泛。

隨著人們生活品質(zhì)的不斷提高，健康已逐漸成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。但是，水果蔬菜在生長(zhǎng)過程中不知經(jīng)過了多少次的農(nóng)藥殺蟲，使農(nóng)藥及其他有害物質(zhì)，越來越多地殘留在蔬菜、水果等食品上，嚴(yán)重威脅著人們的健康。人們?cè)诓恢挥X中吃著含有殘留農(nóng)藥和有害物質(zhì)的食物，不能排出人體的，就會(huì)被滯留在人體內(nèi)，直接危害人體健康，造成內(nèi)臟硬化、壞死、免疫功能下降和發(fā)育不良等癥狀。農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀，能在幾分鐘內(nèi)鑒別出果蔬中是否有殘余農(nóng)藥，讓人們能夠安心的享用健康綠色食品。

二、行業(yè)現(xiàn)狀

目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上仍大量使用酶抑制法檢測(cè)農(nóng)藥殘留。廈門斯坦道生物科技有限公司、上海賽群生物科技有限公司和北京望爾生物技術(shù)有限公司等占據(jù)了目前全國(guó)農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀器市場(chǎng)絕大部分市場(chǎng)份額。其次是深圳匹基生物工程股份有限公司、山東京蓬生物藥業(yè)公司和大連普瑞康生物技術(shù)有限公司等，這些企業(yè)有一定的產(chǎn)銷能力，但由于檢測(cè)儀器推出時(shí)間不長(zhǎng)，目前的市場(chǎng)占有率并不大。目前國(guó)際上重要的食品檢測(cè)企業(yè)主要集中在發(fā)達(dá)國(guó)家，像德國(guó)拜發(fā)公司R-BIOPHARM、英國(guó)RANDOX公司、美國(guó)泰克那公司、恩沃勞格公司等。其產(chǎn)品可靠性更高，價(jià)格高昂；主要依托國(guó)內(nèi)代理商銷售。

北京、廣州等地已開始對(duì)市場(chǎng)流通的蔬菜農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)監(jiān)管。在北京，負(fù)擔(dān)全市三分之一蔬菜供應(yīng)任務(wù)的大鐘寺蔬菜批發(fā)市場(chǎng)，有一個(gè)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)室，工作人員每天都要對(duì)市場(chǎng)內(nèi)出售的蔬菜進(jìn)行抽檢，抽檢合格方可出售。天津市不久前頒布實(shí)施了《蔬菜中農(nóng)藥最高殘留限量和測(cè)定方法》，規(guī)定了常用的五種農(nóng)藥在不同品種蔬菜中的最高殘留限量及相應(yīng)的檢測(cè)方法，這為開展蔬菜農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)和監(jiān)督管理提供了依據(jù)。溫州市要求各蔬菜批發(fā)交易市場(chǎng)要配置蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀，對(duì)交易市場(chǎng)內(nèi)的蔬菜經(jīng)常進(jìn)行隨機(jī)抽查，對(duì)農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜要就地銷毀。有關(guān)專家預(yù)測(cè)，農(nóng)藥殘毒檢測(cè)儀的市場(chǎng)十分廣闊，保守估計(jì)，目前年需求在4000臺(tái)左右，并將不斷攀升。

三、LCD單品型號(hào)

LCD屏主要用到STN 128*64 240*128 TFT彩屏

三、行業(yè)名企 國(guó)內(nèi)廠家：

廈門斯坦道生物科技有限公司 深圳市后王電子科技有限公司 北京普析通用儀器有限責(zé)任公司 北京強(qiáng)盛分析儀器制造中心 北京智云達(dá)科技有限公司 中神盾電子科技有限公司 廣州綠洲生化科技有限公司 四川成都賽可隆機(jī)械設(shè)備有限公司 廈門綠安分析儀器有限公司 北京盟創(chuàng)偉業(yè)科技有限公司 維安泰電子科技有限公司 上海賽群生物科技有限公司 北京望爾生物技術(shù)有限公司 深圳匹基生物工程股份有限公司 山東京蓬生物藥業(yè)公司 國(guó)外名企

德國(guó)拜發(fā)公司R-BIOPHARM 英國(guó)RANDOX公司 美國(guó)泰克那公司 恩沃勞格公司

四、總結(jié)

隨著國(guó)家對(duì)食品安全方面的監(jiān)管力度逐漸加大，農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀用量會(huì)越來越大，如果能納入監(jiān)管常規(guī)檢查項(xiàng)，用量會(huì)激增?，F(xiàn)在用量偏小，但生產(chǎn)企業(yè)還有其他設(shè)備。市場(chǎng)前景樂觀。