Q/JXXX黑龍江奧磷丹肥業(yè)科技有限公司有限公司

發(fā)布

2019年XX月實施

2019年XX月發(fā)布

摻混肥料黃腐酸鉀添加劑添加劑

Q/JXXX

XXX—2019

Q/01SZH01—2005

黑龍江奧磷丹肥業(yè)科技有限公司企業(yè)標準

前　　言

本標準的編寫按GB/T

1.1-2009《標準化工作導則

第1部分：標準結構和編寫》給出的規(guī)則進行。

本標準由黑龍江奧磷丹肥業(yè)科技有限公司提出。

本標準由黑龍江奧磷丹肥業(yè)科技有限公司負責起草。

本標準主要起草人：XXXXXX。

本標準于XXXX年XX月首次發(fā)布。

摻混肥料黃腐酸鉀添加劑

1　范圍

本標準規(guī)定了摻混肥料黃腐酸鉀添加劑的要求、試驗方法和檢驗規(guī)則。

本標準適用于本企業(yè)生產、銷售的摻混肥料添加劑產品。

2　規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T

5334-2018

黃腐酸鉀的測定方法

GB/T

18382-2001

肥料標識內容和要求

JZD

ZB002-2018

金正大控股公司內控標準

要求

3.1

感官性狀

本品為黃褐色的粉狀固體。

3.2

技術指標

技術指標應符合表1要求。

表1

礦物源黃腐酸鉀固體產品技術指標

項目

指標

優(yōu)等品

一等品

合格品

熒光激發(fā)波長、發(fā)射波長/nm

460～470,530～540

礦物源黃腐酸鉀含量（以干基計）/%

≥

氧化鉀含量（以干基計）/%

≥

水不溶物含量

（以干基計）/%

≤

水分/%

≤

PH值（1:100倍稀釋）

4.0～11.0

表2

礦物源黃腐酸鉀五類形態(tài)的技術指標

礦源黃腐酸形態(tài)

黃腐酸含量/%

(以干基計)

水溶腐殖酸含量/%

（以干基計）

水分/%

礦源黃腐酸鉀粉

40±5

45±5

6～8

礦源黃腐酸鉀濾渣

7～11

14～20

25～30

粗品礦源黃腐酸鉀溶液

25±5

34±5

65±5

粗品礦源黃腐酸鉀粉體

25±5

34±5

15±54、礦源黃腐酸鉀原料來源的要求

為確保添加的礦源黃腐酸鉀質量可靠，原則上。應使用自產的或金正大集團內部調撥的礦源黃腐酸鉀。為此，強調兩個事項：

（1）

由于褐煤質量對黃腐酸鉀品質影響很大，故自產礦源黃腐酸鉀時，必須采用集團指定的褐煤產地/供應廠家。

（2）

如果需要外購礦源黃腐酸鉀，則必經過集團研究院質量鑒定，只有質量得到研究院確認后，方可正式采購。

（3）

自產的和集團的黃腐酸鉀養(yǎng)分含量有差異時，需進行等量則算。

礦源黃腐酸鉀添加量的折算公式

礦源黃腐酸鉀加入量按下式計算：

W=Q1×K/Q2

式中：

W—每噸肥料中需要添加的礦源黃腐酸鉀量，Kg/t；

Q1—礦源黃腐酸粉中黃腐酸的含量以40%計；

K—礦源黃腐酸粉的加入量（根據增效包添加標準中要求加入量）；

Q2—自產礦源黃腐酸鉀檢測的濕基黃腐酸含量。

舉例：經檢測自產黃腐酸鉀檢測的濕基黃腐酸含量為9.8%，增效包添加標準中要求加入礦源黃腐酸鉀為5.0Kg/t（以干基計），如全部使用添加自產礦源黃腐酸鉀，自產黃腐酸鉀的添加量（W）為：

W=40%×5/9.8%=20.41Kg/t

添加方式的要求

推薦經計算后在攪拌鍋中與部分原料一并添加，并充分攪拌后按比例與其他原料混合后去造粒工序。

原則上，可任選一種形態(tài)的礦源黃腐酸鉀添加，當生產工藝無法僅添加一種，也可以視生產情況經折算后選擇以上五種形態(tài)的兩種或多種進行添加。但是，如果對產品的水溶性要求很高時，則應僅添加礦源黃腐酸鉀粉，不得添加礦源黃腐酸鉀濾渣、粗品黃腐酸鉀溶液和粗品黃腐酸鉀粉體。

試驗方法

6.1

感官性狀的檢驗

采用目測法檢驗。

6.2

黃腐酸的定性檢測——熒光光譜法

6.2.1方法原理

物質的熒光激發(fā)光譜、發(fā)射光譜與其剛性結構、取代基、大π鍵、生色官能團等因素密切相關。不同原料提取的黃腐酸產品由于其原料結構及性質的差異，熒光峰位于不同的波長區(qū)間，單一物質僅能出現出現一對波峰。利用熒光分光光度計，通過黃腐酸產品的激發(fā)峰、發(fā)射峰位置可以準確地鑒別產品的性質。

6.2.2儀器和參數

6.2.2.1檢驗儀器：熒光分光光度計。

6.2.2.2基本參數：閃爍式氙燈；PMT電壓600V；掃描速度600nm/min；激發(fā)狹縫和發(fā)射狹縫均為5nm。

6.2.3分析方法

準確稱取0.1g樣品（精確至0.0001g），加入50ML二次蒸餾水、搖勻，然后轉移溶液至1cm的比色皿中，置于熒光分光光度計上，掃描其熒光光譜。反復以不同的激發(fā)波長掃描其發(fā)射光譜，再以最大強度對應的發(fā)射波長掃描其激發(fā)光譜，確定激發(fā)、發(fā)射強度最大且匹配的一組為其熒光峰。

6.2.4熒光光譜應用

黃腐酸中的剛性結構、大π鍵等通過熒光分光光度計可激發(fā)出熒光，而且不同來源的黃腐酸其熒光激發(fā)波長和發(fā)射波長有區(qū)別，據此判定出生物園黃腐酸，測定結果應用見表1.6.3

黃腐酸含量的測定

6.3.1

方法提要

用水提取試樣中的黃腐酸，再用酸沉淀植酸，溶于酸溶液中的上部清液即為黃腐酸溶液，然后在強酸性溶液中用重鉻酸鉀將黃腐酸中的碳氧化成二氧化碳，根據重鉻酸鉀消耗量和黃腐酸的碳系數計算黃腐酸含量。金屬離子影響因素用磷酸三鈉去除。

6.3.2

試劑和材料

6.3.2.1

硫酸：ρ=1.84g/mL

6.3.2.2

硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1mol/L

量取110mL硫酸，將硫酸沿燒杯壁緩慢加入水中，并不斷攪拌，冷卻到室溫后定容至1000mL。

6.3.2.3

氫氧化鈉溶液：w(NaOH)=10g/L

稱取10g氫氧化鈉，溶于適量水中，然后轉移至1000mL的容量瓶中，定容至刻度、搖勻，儲存于塑料瓶中。注意密封、避光存放，短時間用完，勿使其生成碳酸鈉。

6.3.2.4

磷酸三鈉溶液：w(Na3PO4·12H2O)=50g/L

稱取50g磷酸三鈉于燒杯中，加水溶解，然后轉移至1000mL的容量瓶中，定容至刻度、搖勻，儲存于塑料瓶中。

6.3.2.5

重鉻酸鉀基準溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.1mol/L

將重鉻酸鉀（基準試劑）于130℃烘干3h，在干燥器中冷卻至室溫，稱取4.9036g于燒杯中，加水溶解，然后轉移至1000mL的容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

6.3.2.6

重鉻酸鉀溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.4mol/L

稱取39.23g重鉻酸鉀，溶于600mL～800mL水中，加水稀釋至1L，儲存于試劑瓶中，備用。

6.3.2.7

鄰菲羅啉-硫酸亞鐵銨混合指示劑

稱取1.5g鄰菲羅啉和1.0g硫酸亞鐵銨，溶于100mL水中，儲存于棕色瓶中。

6.3.2.8

硫酸亞鐵氨標準滴定溶液：c

[

(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]=0.1mol/L

稱取40g六水硫酸亞鐵銨，溶于適量的水中，加入20mL硫酸（4.2.2.1），用水定容至1000mL，搖勻，裝入棕色瓶中，放入兩條潔凈的鋁片，以保持溶液濃度長期穩(wěn)定。

溶液的濃度按下述方法標定：準確吸取25.5mL重鉻酸鉀基準溶液（4.2.2.5）于250

mL錐形瓶中，加入70

mL～80

mL水，小心加入10

mL硫酸（4.2.2.1），冷卻后加入3滴鄰菲羅啉-硫酸亞鐵銨混合指示液（4.2.2.7），用待標定的硫酸亞鐵氨標準滴定溶液滴定。直至溶液由橙色轉為亮綠色，最后變?yōu)榇u紅色即為終點。

硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的濃度c(Fe2+)按以下公式計算：

c(Fe2+)=（25/V)×0.1

式中：c(Fe2+)——硫酸亞鐵氨標準滴定溶液的濃度的數值，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——滴定消耗硫酸亞鐵氨標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mL）。

6.3.3

儀器、設備

6.3.3.1

數顯恒溫水浴鍋：六孔，溫度控制范圍為室溫～100℃。

6.3.3.2

分析天平：感量0.0001g。

6.3.3.3

PH計：精度0.01

4.3.4分析步驟

6.3.4.1試樣的制備

6.3.4.1.1固體試樣制備

取液體試樣稱取約100g經多次縮分的固體試樣，將其粉碎研磨至全部過0.2mm孔徑試驗篩，置于潔凈、干燥的樣品瓶中，于室溫條件下保存，備用。

6.3.4.4.2液體試樣制備

取液體試樣，經要懂充分混勻后，迅速取出約200mL，置于潔凈、干燥的樣品瓶中，于室溫條件下保存，備用。

6.3.4.2

黃腐酸的提取

稱取0.2ga粉碎過的固體黃腐酸試料（精確至0.0001g），或稱取2.0mL液體黃腐酸鉀試料，放入250mL錐形瓶中，加入100mL水，于瓶口插一小玻璃漏斗，置于沸水浴中浸提，每隔0.5h搖動一次，2h后取出，冷卻至室溫，用中速定性濾紙過濾到250mL容量瓶中，用適量蒸餾水將濾紙上不溶物沖洗3次后，加水定容至250mL(V1),搖勻，備用。

6.3.4.3

待測液的制備

準確移取100.0mL（V2）試液并轉移到燒杯中，用硫酸溶液（4.3.2.2）生物源黃腐酸鉀試液PH值至1.5，使腐殖酸沉淀，通過中速定性濾紙過濾于250mL容量瓶中，用水將濾紙洗滌沉淀至PH值近中性，定容至250mL(V4)，搖勻，備用。

6.3.4.4

去除金屬離子

取50.0mL（V3）酸化后的定容濾液，加入7.5mL磷酸三鈉溶液（4.3.2.4），靜止30分鐘后，用中速濾紙過濾，用少量水多次洗滌沉淀，合并濾液后將溶液定容至100.0mL（V6），搖勻，備用。

6.3.4.5

氧化

移取10.0mL（V7）4.3.4.4的待測液于250mL錐形瓶中，分別加入5.0mL重鉻酸鉀溶液（4.3.2.6），緩慢加入15mL硫酸（4.3.2.1），于沸水浴中加熱氧化30分鐘。

6.3.4.6

滴定

將氧化后的溶液從水浴中取下，冷卻至室溫，加入70mL水、3滴鄰菲羅啉——硫酸亞鐵銨混合指示液（4.3.2.7），用0.1mol/L硫酸亞鐵氨標準滴定溶液（4.3.2.8）滴定，溶液由橙色經綠色轉變?yōu)榇u紅色為終點，記錄硫酸亞鐵氨標準滴定溶液消耗的體積（V3）。若滴定試樣所用硫酸亞鐵氨標準滴定溶液體積不足滴定空白所用體積的1/3時，應減少稱樣量，重新滴定。

6.3.4.7

空白試驗

除不加試料外，準確移取與V7等體積的10.0mL空白液于錐形瓶中，按照4.3.4.5～6.3.4.6步驟進行空白試驗。兩次空白試驗的滴定絕對值不大于0.05mL時，取其平均值用于計算（空白和試樣在同一批次進行氧化）。

6.3.4.8

分析結果的表述

黃腐酸含量（以干基計）的質量分數FAd，數值以%表示，按以下公式計算：

式中：

6.3.5允許差

平行測定結果以及不同實驗室測定結果的相對差值應符合下表的要求。

6.4

氧化鉀含量

固體黃腐酸鉀按GB/T

8574的規(guī)定執(zhí)行，液體黃腐酸鉀按NY/Y

1977執(zhí)行。

6.5

水不溶物含量

固體黃腐酸鉀按HG/T

3278行，液體黃腐酸鉀按NY/Y

1973執(zhí)行。

6.6

水分

按GB/T

8576的規(guī)定執(zhí)行。

6.7

PH值

按HG/T

3278的規(guī)定執(zhí)行

6.8

粒度

按GB/T

23349的規(guī)定執(zhí)行。