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      鋰硫電池綜述[共五篇]

      時(shí)間:2019-05-13 12:24:11下載本文作者:會(huì)員上傳
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      第一篇:鋰硫電池綜述

      鋰硫電池綜述

      摘要:本文主要綜述鋰硫電池正極材料的研究進(jìn)展,主要的研究方向和研究內(nèi)容。主要從這三個(gè)方面進(jìn)行綜述:硫碳復(fù)合材料、硫-導(dǎo)電聚合物復(fù)合正極材料、新結(jié)構(gòu)體系的正極材料。

      關(guān)鍵詞:鋰硫電池;正極材料;硫碳復(fù)合材料;導(dǎo)電聚合物

      隨著全球經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展對能源需求的不斷增長以及環(huán)境污染的日益嚴(yán)重,發(fā)展具有高能量密度、長循環(huán)壽命、高安全性、綠色環(huán)保和低成本的二次電池在新能源領(lǐng)域具有重大意義.與鉛酸電池、鎳鎘電池等傳統(tǒng)二次電池相比,鋰離子電池具有放電電壓高、能量密度高、循環(huán)壽命長、綠色環(huán)保等顯著優(yōu)點(diǎn),因而迅速占據(jù)了便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)工具、小型電動(dòng)車等領(lǐng)域的大部分市場.目前,鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域已擴(kuò)展至電動(dòng)汽車、智能電網(wǎng)、3G通信、航空航天、國防等多個(gè)領(lǐng)域,成為了21世紀(jì)最具應(yīng)用前景的儲(chǔ)能器件之一。在鋰(離子)二次電池體系中,正極材料一直是制約電池發(fā)展的瓶頸.傳統(tǒng)的過渡金屬氧化物和磷酸鹽等正極材料如LiCoO2, LiNiO2和LiFePO4等,由于其理論儲(chǔ)鋰容量的限制已難以滿足快速發(fā)展的市場需求.因此,尋找和開發(fā)新型高比能量、安全、廉價(jià)的正極材料是目前研究的熱點(diǎn).以單質(zhì)硫?yàn)檎龢O的鋰-硫二次電池[1],其中硫正極具有高的理論比容量(1675mAh / g)和能量密度(2600Wh / kg),且單質(zhì)硫具有價(jià)格低廉、資源豐富、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),已成為下一代高能密度鋰二次電池的研究和開發(fā)的重點(diǎn)。

      一、鋰-硫電池的發(fā)展歷史及研究現(xiàn)狀

      利用單質(zhì)硫作為正極材料最早是由Herbet和Ulam在1962年提出.通用汽車公司曾提出以硫?yàn)檎龢O活性材料的熱電池[2],并將該電池用于他們早期的電動(dòng)車計(jì)劃。1976年Whitingham等人以層狀TiS2為正極,金屬鋰為負(fù)極,成功開發(fā)出了Li-TiS2二次電池,并進(jìn)行了中試實(shí)驗(yàn)研究,但由于鋰“枝晶”等安全性問題而最終未能實(shí)現(xiàn)商品化.隨后在70年代末80年代初,也有研究人員嘗試開發(fā)有機(jī)體系的鋰-硫電池。1980年,Armand等人首次提出了搖椅電池(Rocking Chair Batteries)的構(gòu)想:即用低嵌鋰電勢的化合物代替金屬鋰作為負(fù)極,高嵌鋰電勢的化合物做正極.1987年,Auborn等人成功裝配出了MoO2(WO2)/ LiPF6-PC/LiCoO2型的鋰濃差電池.這時(shí)廣大鋰電研究者將更多的注意力投向了鋰離子電池的研究,對鋰-硫電池的研究陷入了低谷.1990年,Sony公司正式向市場推出了結(jié)構(gòu)為C(焦炭)/LiPF6-PC-DEC/LiCoO2的第一代商品化鋰離子二次電池.經(jīng)過多年的發(fā)展,鋰離子電池的生產(chǎn)工藝日趨完善.隨著其在軍用設(shè)備、移動(dòng)電源、電動(dòng)工具、筆記本電腦、電動(dòng)汽車等各個(gè)領(lǐng)域的廣泛使用,人們對鋰離子電池的能量密度提出了更高的要求,從而,具有高能量密度的鋰-硫電池再一次受到了鋰電研究工作則的廣泛關(guān)注.2009年,加拿大Nazar小組成功將有序介孔碳CMK-3與硫復(fù)合制備了高性能的鋰-硫電池硫復(fù)合正極材料,再次掀起研究鋰-硫電池的研究熱潮。目前,國際上Sion power、polypus、Moltech、英國oxis及韓國三星等公司正在抓緊研制鋰-硫電池產(chǎn)品[3].日本的目標(biāo)是在2020年使鋰-硫電池的能量密度達(dá)到500Wh/kg.美國則希望走得更快一些,Sion power公司計(jì)劃將鋰-硫?qū)嶒?yàn)電池應(yīng)用在無人飛機(jī)上,白天依靠太陽能充電,晚上放電,實(shí)現(xiàn)了無人機(jī)連續(xù)飛行14d的記錄.該電池比能量達(dá)到350~380Wh / kg,活性物質(zhì)硫的利用率達(dá)到75%。2016年,美國預(yù)期將鋰-硫電池的能量密度提高達(dá)到600Wh/kg,并實(shí)現(xiàn)1000次充放電循環(huán)。在國內(nèi),防化研究院、清華大學(xué)、南開大學(xué)、國防科技大學(xué)、北京理工大學(xué)等科研院所也正在進(jìn)行鋰-硫電池的研究。處于領(lǐng)先地位的是防化研究院,他們在2007-2011年已經(jīng)研制出了容量為3AH,能量密度為320wh/kg,100%DOD充放電循環(huán)100次后容量保持率接近60%的鋰-硫軟包裝電池[4]。

      二、硫復(fù)合正極材料的研究現(xiàn)狀

      為了改善鋰-硫電池的循環(huán)穩(wěn)定性,提高活性物質(zhì)硫的利用率,近年來的研究重點(diǎn)主要集中在硫正極復(fù)合材料方面,主要為選用各種高導(dǎo)電且多孔性的材料為基底,將硫分散和固定到該基底上,形成高性能的硫正極復(fù)合材料.目前,硫正極復(fù)合材料主要包括硫碳復(fù)合材料[5]、硫-導(dǎo)電聚合物復(fù)合正極材料[6]、新結(jié)構(gòu)體系的正極材料[7]等.與硫復(fù)合的基底材料應(yīng)具備以下3個(gè)方面的特性:(1)良好的導(dǎo)電性;(2)擁有尺寸合適且豐富的孔道結(jié)構(gòu)和一定的機(jī)械強(qiáng)度,可使活性物質(zhì)硫在基質(zhì)材料上高度分散.內(nèi)部孔道網(wǎng)絡(luò)即能保證離子和電子的傳輸,又能在放電過程中緩解體積膨脹和收縮應(yīng)力造成結(jié)構(gòu)坍塌.孔尺寸要適中,從而限制多硫離子的溶出;(3)對活性物質(zhì)具有良好的固定化作用.基底材料表面可以含有一定的官能團(tuán)(如氧化石墨烯,含氮介孔碳),其可以通過物理吸附或化學(xué)相互作用,更好地限制多硫離子的溶出,避免產(chǎn)生“穿梭效應(yīng)”[8],從而對活性物質(zhì)硫起到很好的固定作用,使硫基復(fù)合材料表現(xiàn)出更好的循環(huán)穩(wěn)定性。

      2.1、硫-碳復(fù)合材料

      在鋰-硫電池正極材料的研究中,利用各種碳材料來提高正極材料的導(dǎo)電性和改善電池循環(huán)性能的研究最多.但由于硫極易熔化和升華(熔點(diǎn)115.2 ℃,沸點(diǎn)444.6 ℃),使得傳統(tǒng)的碳包覆方法,如氣相沉積、高溫?zé)崽幚矸ǖ萚9],并不適用于制備硫-碳復(fù)合正極材料.目前,用于制備硫-碳復(fù)合材料的方法主要有兩種:一是利用液態(tài)硫在155 ℃時(shí)黏度最低的特點(diǎn),經(jīng)簡單的加熱方法使液態(tài)硫在155 ℃擴(kuò)散到多孔碳材料的孔道或網(wǎng)絡(luò)空隙中[10];二是利用化學(xué)沉積法制備納/微米尺寸的硫,使其分散于碳材料的孔道或網(wǎng)絡(luò)空隙中.碳材料納米孔道強(qiáng)烈的毛細(xì)管作用力可以實(shí)現(xiàn)活性物質(zhì)硫以及多硫化物的固定[11].目前,使用的碳材料包括介孔碳、介孔碳球、空心碳球、碳納米管、碳纖維和石墨烯[13]等.從形態(tài)上劃分,可以分為介孔類、空心類、層狀類、納米管類等碳材料[14].

      2.1.1、硫-介孔類碳復(fù)合材料

      Wang等早在2002年就設(shè)計(jì)并制備了一種大孔活性炭-硫復(fù)合材料[15].硫的首次放電比容量為800mAh / g,但是第二次循環(huán)時(shí)衰減至440mAh / g,容量衰減明顯.2007年防化研究院相關(guān)研究人員提出了以大-介孔碳為載體將硫填充其中,制備寄生型復(fù)合材料(LMC / S)的思路.此后,國內(nèi)外先后出現(xiàn)了多篇關(guān)于中孔碳(MPC)與硫的復(fù)合材料的報(bào)道.2009年,加拿大Nazar小組成功地將有序介孔碳CMK-3作為載硫基體材料[16].該介孔碳具有規(guī)則結(jié)構(gòu),其中的規(guī)則碳棒直徑約為6.5nm,碳棒間隙寬度約為3nm,碳棒之間同時(shí)又有碳納米棒相聯(lián),可以保持CMK-3結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定.正時(shí)由于CMK-3規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu),硫在熱處理過程中很容易滲入到CMK-3的孔道內(nèi),所以制備的硫-碳復(fù)合材料硫的負(fù)載率高達(dá)70%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)).為了進(jìn)一步提高復(fù)合材料的電化學(xué)性能,他們還在S/ CMK-3復(fù)合材料的表面包覆了一層聚乙二醇(PEG).結(jié)果表明,電池的首次放電容量和循環(huán)穩(wěn)定性都有明顯提高(如圖2b).

      圖1 MK-3結(jié)構(gòu)示意圖(a)和電池循環(huán)性能曲線(b)

      2.2、硫-導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料

      導(dǎo)電高分子材料因具有良好的導(dǎo)電性和電化學(xué)可逆性,可用作二次電池的電極材料.導(dǎo)電聚合物骨架既可以提高單質(zhì)硫的導(dǎo)電性,抑制多硫離子的遷移擴(kuò)散,又可以增加電極材料的穩(wěn)定性.目前用于硫正極復(fù)合材料的導(dǎo)電聚合物主要有聚吡咯(PPy),聚苯胺(PANI),聚噻吩(PTH)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸(PEDOT / PSS)等[17].研究者一般用2種方法制備硫-導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料:一種是先合成具有特殊納米結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電高分子,如管狀、網(wǎng)狀、樹枝狀和介孔球等,然后將硫分散在其孔道或網(wǎng)絡(luò)空隙中;另一種是用導(dǎo)電高分子包裹硫納米顆粒,這種方法必須使硫達(dá)到足夠小的尺度才能實(shí)現(xiàn)包覆效果,通常硫納米顆粒通過化學(xué)沉積法合成.利用第一種合成方法制備硫-導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料是最常見的方法,也是目前研究的熱門.第二種方法是近2年開始嘗試的方法.Wang等以乙炔黑為核,在其上接枝PANI導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),再通過簡單的化學(xué)沉積法負(fù)載硫,形成CPANI-S納米粒子.再以多個(gè)團(tuán)聚的C-PAN-S納米粒子為核,包覆PANI,最終形成多核-殼結(jié)構(gòu)的CPANI-S@PANI復(fù)合材料[18](如圖10).該材料最大的優(yōu)勢是載硫量較大(87%,質(zhì)量分?jǐn)?shù)),且正極極片上硫負(fù)載量可高達(dá)6mg/cm2.在0.2C倍率下,電池100次循環(huán)后容量保持為835mAh / g.Zhou等使用第二種方法制備硫-導(dǎo)電聚合物,設(shè)計(jì)了一種中空蛋黃-蛋殼形(yolk-shell)

      圖2 CPANI-S@PANI復(fù)合材料制備過程示意圖(a)和C-PANI-S @ PANI復(fù)合材料掃描電鏡和透射電鏡(b和c)

      納米硫-聚苯胺(S-PANI)正極材料[19].球形納米硫(? 350nm)通過聚乙烯吡咯烷酮作分散劑,在酸性水溶液中化學(xué)沉積合成.在球表面包覆一層PANI后,得到核-殼形(core-shell)S-PANI復(fù)合材料,經(jīng)180 ℃處理得到了yolk-shell結(jié)構(gòu)的S-PANI復(fù)合材料[20]。PANI大的空間為硫的膨脹提供了很好的場所.該復(fù)合材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,在充放電過程中不容易坍塌,因此材料的電化學(xué)性能良好.在0.2C倍率下,電池200次循環(huán)比容量保持765mAh / g.0.5C倍率下,200次循環(huán)比容量保持628mAh / g.

      圖3蛋黃-蛋殼形S-PANI復(fù)合材料的制備過程示意圖(a)和核-殼形S-PANI復(fù)合材料掃描電鏡(b)與蛋黃-蛋殼形S-PANI復(fù)合材料透射電鏡(c)

      2.3、新結(jié)構(gòu)體系的正極材料-S/TIO2 核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合正極材料

      由斯坦福大學(xué)崔毅副教授帶頭的斯坦福直線加速器中心(SLAC)和斯坦福大學(xué)的研究人員用蛋黃-殼結(jié)構(gòu)的硫二氧化鈦(S-TiO2)正極材料設(shè)計(jì)出了一種新型鋰硫電池[21],0.5C 放電時(shí),初始比容量為1 030 mAh/g,經(jīng)過1 000 多次循環(huán)后,庫侖效率為98.4%。此電池經(jīng)1 000 次循環(huán)后,每周期的容量衰減只有0.033%,這是到目前為止長壽命鋰硫電池的最佳性能。蛋黃-殼結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢是在鋰化過程中,其內(nèi)部空隙部分可以承受硫的過度膨脹,從而保護(hù)殼的結(jié)構(gòu)完整性,并最大程度降低多硫化物的溶解,使電池具有高的容量保持率。研發(fā)人員說:“據(jù)我們所知,這是鋰硫電池第一次具有如此高的性能。”

      圖4硫二氧化鈦蛋黃-殼納米結(jié)構(gòu)的合成和特性表征圖

      圖5 硫二氧化鈦蛋黃-殼納米結(jié)構(gòu)的電化學(xué)性能

      三、結(jié)束語

      盡管鋰-硫電池研究已經(jīng)取得了一定進(jìn)展,但還有許多深入細(xì)致的基礎(chǔ)研究工作期待完善,如電化學(xué)反應(yīng)過程機(jī)理、電極界面反應(yīng)、反應(yīng)中間體的性質(zhì)、速率控制步驟等,同時(shí)在正極復(fù)合材料、電極制備方法、電解液的匹配性、負(fù)極保護(hù)、適宜粘結(jié)劑等方面尚需進(jìn)行綜合研究.只有解決了活性物質(zhì)硫的負(fù)載量、電池的循環(huán)穩(wěn)定性、安全性、溫度適應(yīng)性,鋰-硫電池才能作為高能量密度二次電池真正進(jìn)軍二次電池市場。

      參考文獻(xiàn)

      [1]胡宗倩,謝凱.鋰硫電池硫正極材料研究現(xiàn)狀與展望[J].材料導(dǎo)報(bào),2011,17:46-50.[2]楊學(xué)兵,王傳新,張行.鋰硫電池正極復(fù)合材料研究進(jìn)展[J].電池工業(yè),2010,05:317-320.[3]Xiaohui Zhao, Jae-Kwang Kim, Hyo-Jun Ahn, Kwon-Koo Cho, Jou-Hyeon Ahn, A ternary sulfur/polyaniline/carbon composite as cathode material for lithium sulfur batteries[J], Electrochimica Acta, Volume 109, 30 October 2013, Pages 145-152.[4]Dongmei Han, Bin Zhang, Min Xiao, Peikang Shen, Shuanjin Wang, Guohua Chen, Yuezhong Meng, Polysulfide rubber-based sulfur-rich composites as cathode material for high energy lithium/sulfur batteries[J], International Journal of Hydrogen Energy, Available online 3 May 2014.[5]Yu-Sheng Su, Arumugam Manthiram, A facile in situ sulfur deposition route to obtain carbon-wrapped sulfur composite cathodes for lithium–sulfur batteries[J], Electrochimica Acta, Volume 77, 30 August 2012, Pages 272-278.[6]王超.鋰硫電池正極材料研究[D].華中科技大學(xué),2012.[7]Wook Ahn, Kwang-Bum Kim, Kyu-Nam Jung, Kyoung-Hee Shin, Chang-Soo Jin, Synthesis and electrochemical properties of a sulfur-multi walled carbon nanotubes composite as a cathode material for lithium sulfur batteries[J], Journal of Power Sources, Volume 202, 15 March 2012, Pages 394-399.[8]Shi-chao Zhang, Lan Zhang, Wei-kun Wang, Wen-juan Xue, A Novel cathode material based on polyaniline used for lithium/sulfur secondary battery[J], Synthetic Metals, Volume 160, Issues 17–18, September 2010, Pages 2041-2044.[9]Lin Zhu, Wancheng Zhu, Xin-Bing Cheng, Jia-Qi Huang, Hong-Jie Peng, Shu-Hui Yang, Qiang Zhang, Cathode materials based on carbon nanotubes for high-energy-density lithium–sulfur batteries[J], Carbon, Volume 75, August 2014, Pages 161-168.[10]楊曉嬌.不同形態(tài)的碳在鋰硫電池正極材料中的應(yīng)用[D].山西師范大學(xué),2013.Xin-Bing Cheng, Jia-Qi Huang, Qiang Zhang, Hong-Jie Peng, Meng-Qiang Zhao, Fei Wei, Aligned carbon nanotube/sulfur composite cathodes with high sulfur content for lithium–sulfur batteries[J], Nano Energy, Volume 4, March 2014, Pages 65-72.[11]陳漾,張霞,李亞娟,劉又年.鋰硫電池新型硫/碳復(fù)合正極材料的研究[J].電源技術(shù),2013,12:2243-2246.[12]Mengyao Gao, Xing Xiong, Weikun Wang, Shengrong Zhao, Chengming Li, Hao Zhang, Zhongbao Yu, Yaqin Huang, Discharge–charge process of the porous sulfur/carbon nanocomposite cathode for rechargeable lithium sulfur batteries[J], Journal of Power Sources, Volume 248, 15 February 2014, Pages 1149-1155.[13]Bing Ding, Laifa Shen, Guiyin Xu, Ping Nie, Xiaogang Zhang, Encapsulating sulfur into mesoporous TiO2 host as a high performance cathode for lithium–sulfur battery[J], Electrochimica Acta, Volume 107, 30 September 2013, Pages 78-84.[14]Kyoung Hwan Kim, Young-Si Jun, Jeffrey A.Gerbec, Kimberly A.See, Galen D.Stucky, Hee-Tae Jung, Sulfur infiltrated mesoporous graphene–silica composite as a polysulfide retaining cathode material for lithium–sulfur batteries[J], Carbon, Volume 69, April 2014, Pages 543-551.[15]Xiao Liang, Yu Liu, Zhaoyin Wen, Lezhi Huang, Xiuyan Wang, Hao Zhang, A nano-structured and highly ordered polypyrrole-sulfur cathode for lithium–sulfur batteries, Journal of Power Sources, Volume 196, Issue 16, 15 August 2011, Pages 6951-6955,[16]Kyoung Hwan Kim, Young-Si Jun, Jeffrey A.Gerbec, Kimberly A.See, Galen D.Stucky, Hee-Tae Jung, Sulfur infiltrated mesoporous graphene–silica composite as a polysulfide retaining cathode material for lithium–sulfur batteries, Carbon, Volume 69, April 2014, Pages 543-551,[17]Long-Yan Li, Yan-Xiao Chen, Ben-He Zhong, Synthesis and electrochemical performance of a simple and low-cost sulfur/porous carbon composite cathode for rechargeable lithium sulfur battery, Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, Volume 62, July 2014, Pages 26-31,[18]G.C.Li, J.J.Hu, G.R.Li, S.H.Ye, X.P.Gao, Sulfur/activated-conductive carbon black composites as cathode materials for lithium/sulfur battery, Journal of Power Sources, Volume 240, 15 October 2013, Pages 598-605, [19]Weizhai Bao, Zhian Zhang, Wei Chen, Chengkun Zhou, Yanqing Lai, Jie Li, Facile synthesis of graphene oxide @ mesoporous carbon hybrid nanocomposites for lithium sulfur battery, Electrochimica Acta, Volume 127, 1 May 2014, Pages 342-348, [20]Guoqiang Ma, Zhaoyin Wen, Jun Jin, Yan Lu, Kun Rui, Xiangwei Wu, Meifen Wu, Jingchao Zhang, Enhanced performance of lithium sulfur battery with polypyrrole warped mesoporous carbon/sulfur composite, Journal of Power Sources, Volume 254, 15 May 2014, Pages 353-359,[21]劉蘭蘭.美國斯坦福大學(xué)研發(fā)出S-TiO_2正極材料長壽命鋰硫電池[J].電源技術(shù),2013,04:532-533.

      第二篇:鋰輝電池市場部對廢舊鋰電池回收經(jīng)濟(jì)性分析

      鋰電回收經(jīng)濟(jì)性強(qiáng),電池廠商自行拆解或第三方拆解模式是目前主流,從2015年以來,隨著新能源汽車行業(yè)的爆發(fā),以及電池材料的趨勢性變化(向著高鎳三元材料的方向發(fā)展),鈷、鎳及碳酸鋰/氫氧化鋰的價(jià)格將受到一定幅度的提振。這使得回收廢舊鋰電池的經(jīng)濟(jì)性得到進(jìn)一步重視。

      我國私家車年平均行駛里程約為1.6萬公里,保守估計(jì)私家車的使用條件下,純電動(dòng)/插電式汽車的動(dòng)力電池組使用壽命為4~6年左右;而對于公交車、出租車等車型,由于其日均行駛里程長,充電較為頻繁,其動(dòng)力電池組的壽命為2~3年。

      不同類型動(dòng)力電池金屬含量各不相同,根據(jù)東莞鋰輝電池市場部對各類電動(dòng)汽車占比以及單車鋰電容量的預(yù)測,對于我國未來動(dòng)力鋰電池的報(bào)廢量進(jìn)行了預(yù)測。預(yù)計(jì)到2018年,我國新增報(bào)廢的動(dòng)力電池將達(dá)到11.8Gwh,對應(yīng)可回收利用的金屬為:鎳1.8萬噸、鈷0.3萬噸、錳1.12萬噸、鋰0.34萬噸;預(yù)計(jì)到2023年,新增報(bào)廢的動(dòng)力電池將達(dá)到101Gwh,對應(yīng)可回收利用的金屬為:鎳11.9萬噸、鈷2.3萬噸、錳7.1萬噸、鋰2萬噸。

      東莞鋰輝電池市場部預(yù)計(jì),除金屬鈷外,其他幾種金屬價(jià)格在未來幾年都將有不同程度的下降,據(jù)此推算,到2018年,可回收的有價(jià)金屬的市場規(guī)模將達(dá)到鎳14億元、鈷8.7億元、鋰26億元;到2023年,可回收的有價(jià)金屬的市場價(jià)值可以達(dá)到鎳84億元、鈷73億元、錳8.5億元、鋰146億元。

      通過建立經(jīng)濟(jì)性評估模型針對動(dòng)力電池回收過程中投入成本和回收材料產(chǎn)出的收益,可以以以下數(shù)學(xué)模型進(jìn)行表示:

      B pro = C totalC use-C tax

      B pro 表示廢舊動(dòng)力電池回收的利潤;C total 表示廢舊動(dòng)力電池回收的總收益;C depreciation 表示廢舊動(dòng)力電池設(shè)備的折舊成本;C use 表示廢舊動(dòng)力電池回收過程的使用成本;C tax 表示廢舊動(dòng)力電池回收企業(yè)的稅收。

      廢舊動(dòng)力電池回收和再資源化過程的使用成本主要包括以下幾項(xiàng):

      (1)原材料成本;(2)輔助材料成本;(3)燃料動(dòng)力成本;(4)設(shè)備維護(hù)成本;(5)環(huán)境處理成本;(6)人工成本。

      從毛利率、可行性和可持續(xù)性三方面看,東莞鋰輝電池市場部認(rèn)為:電池廠商直接回收利用形成閉環(huán)的模式以及第三方專業(yè)拆解機(jī)構(gòu)向電池廠商購買廢舊電池的模式是目前主流的動(dòng)力鋰電回收模式,且在鋰電綜合回收的情況下具有較好的經(jīng)濟(jì)性。

      假設(shè):

      (1)目前的金屬價(jià)格(鈷21.5萬元/噸、鎳7.77萬元/噸、錳1.1萬元/噸、鋰70萬元/噸、鋁1.26萬元/噸、鐵0.2萬元/噸)且不考慮其他回收產(chǎn)生的收益;

      (2)考慮各類動(dòng)力電池的使用占比(磷酸鐵鋰70%、錳酸鋰7%、三元23%)綜合回收鋰電池;(3)除原材料之外其他成本相同

      結(jié)論及分析:

      第三方專業(yè)機(jī)構(gòu)從小作坊收購廢舊鋰電池并進(jìn)行拆解加工的毛利率最高,達(dá)到60%;其次是行業(yè)聯(lián)盟回收加工的形式,毛利率達(dá)到45%。但這兩種方式中,前者(第三方:購于小作坊)存在安全和環(huán)保性問題,且目前小作坊尚未認(rèn)識(shí)到鋰電回收產(chǎn)業(yè)的巨大價(jià)值,收購價(jià)格較低,因此這種方式不具有可持續(xù)性;后者(行業(yè)聯(lián)盟)目前由于相關(guān)管理?xiàng)l例和法律環(huán)境不完善,可行性仍然較低,但未來將是趨勢之一;其他三種方式可行性和可持續(xù)性都較好,但其中電池生產(chǎn)商直接回收利用和第三方專業(yè)拆解機(jī)構(gòu)向生產(chǎn)商購買廢舊電池的模式毛利率較高,因此東莞鋰輝電池市場部認(rèn)為這兩種方式將構(gòu)成目前主流的回收模式。

      三元電池材料的回收價(jià)值較其他動(dòng)力電池更高,如單獨(dú)考慮回收三元?jiǎng)恿﹄姵氐那闆r,則電池廠商回收利用模式和向電池廠商購買廢舊電池的第三方拆解模式皆具備優(yōu)質(zhì)的投資價(jià)值(2016年測算到毛利率分別達(dá)到55%和48%

      東莞鋰輝電池市場部認(rèn)為,動(dòng)力鋰電回收產(chǎn)業(yè)將在未來5年內(nèi)逐步實(shí)現(xiàn)規(guī)范化、規(guī)?;袠I(yè)聯(lián)盟的回收模式有望在產(chǎn)業(yè)發(fā)展中后期形成,由于其規(guī)模效應(yīng),將擁有較高的毛利率。此外,原有的生產(chǎn)者回收利用模式和向生產(chǎn)者購買廢舊電池的第三方拆解模式仍具備較強(qiáng)經(jīng)濟(jì)性。

      第三篇:電池市場分析

      整治中的鉛酸蓄電池市場現(xiàn)狀及其影響分析 從5月6日大規(guī)模的鉛酸蓄電池企業(yè)接受國家整治開始,部分規(guī)模較小或者是實(shí)行零庫存策略的企業(yè)陸續(xù)進(jìn)入停產(chǎn)斷貨期。即使原有一定庫存量的企業(yè),如果是單一地域建廠,沒有跨省發(fā)展,這些企業(yè)在6月中旬以后,庫存也已經(jīng)徹底告罄。同時(shí)受整治影響,整個(gè)鉛酸蓄電池產(chǎn)能下降超過50%,僅剩的一些產(chǎn)能大多用于二級(jí)市場的開拓和維護(hù),這直接導(dǎo)致相當(dāng)一部分的整車企業(yè)沒有電池可以配套。一些知名整車企業(yè)的“掌門人”甚至親自趕赴鉛酸蓄電池的主要產(chǎn)地浙江長興進(jìn)行業(yè)務(wù)洽談,搶占貨源。

      7月份是傳統(tǒng)意義上電動(dòng)車的銷售旺季,加上終端市場電動(dòng)車電池更換高峰的到來,產(chǎn)能本已嚴(yán)重不足的鉛酸蓄電池出現(xiàn)各大品牌先后集體大量缺貨甚至是斷貨的情況,截止到7月4日,天能、超威、永達(dá)、雙登、浦能等多個(gè)品牌價(jià)格均出現(xiàn)了上漲,12ah基本漲幅為每組40元,20ah為每組60元,即便如此,鉛酸蓄電池也是有價(jià)無貨,供不應(yīng)求。超杰電池山西總代理陳磊表示,現(xiàn)在不僅僅是售后需要電池周轉(zhuǎn),剛剛開拓的新客戶也需要貨源。一般是連續(xù)幾天都沒有貨,一旦到貨,馬上搶購一空。

      浙江、廣東、河南等幾個(gè)主要的鉛酸蓄電池重要產(chǎn)地均對省內(nèi)相關(guān)企業(yè)進(jìn)行了停產(chǎn)整頓。浙江273家電池企業(yè),停產(chǎn)約250家,江蘇電池企業(yè)100多家,停了40多家。即使一些大型企業(yè)在主要產(chǎn)地之外還建立了其它生產(chǎn)基地,但一般規(guī)模較小,基本沒有富余產(chǎn)能。浙江省雖然在6月17日出臺(tái)了驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)和驗(yàn)收規(guī)程,并且在6月24日

      首批驗(yàn)收合格的企業(yè)進(jìn)行了恢復(fù)生產(chǎn),但也僅僅是試生產(chǎn),具體能否正式恢復(fù)生產(chǎn),還要看能否通過7月中旬的二次驗(yàn)收。

      一方面是旺季到來市場需求日益加大,一方面是產(chǎn)能短期內(nèi)無法得到有效恢復(fù),這樣的現(xiàn)狀表明短期內(nèi)鉛酸蓄電池的市場空窗將會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大,價(jià)格也會(huì)進(jìn)一步提升。

      與此對應(yīng)的是由于鉛蓄電池停產(chǎn)導(dǎo)致鉛回收再利用規(guī)??s水,部分鉛廠囤積了大量的鉛,上游鉛價(jià)振蕩下跌,但鉛貿(mào)易商均表示看好市場行情回暖。而下游電動(dòng)車整車的價(jià)格則跟隨電池及其他零配件價(jià)格呈現(xiàn)上漲趨勢。

      央視網(wǎng)《每日資訊》7月5日供稿

      第四篇:各種電池優(yōu)缺點(diǎn)

      一、鉛酸電池 主要優(yōu)點(diǎn):

      1、原料易得,價(jià)格相對低廉;

      2、高倍率放電性能良好;

      3、溫度性能良好,可在-40~+60℃的環(huán)境下工作;

      4、適合于浮充電使用,使用壽命長,無記憶效應(yīng);

      5、廢舊電池容易回收,有利于保護(hù)環(huán)境。主要缺點(diǎn):

      1、比能量低,一般30~40Wh/kg;

      2、使用壽命不及Cd/Ni電池;

      3、制造過程容易污染環(huán)境,必須配備三廢處理設(shè)備。

      二、鎳氫電池 主要優(yōu)點(diǎn):

      1、與鉛酸電池比,能量密度有大幅度提高,重量能量密度65Wh/kg,體積能量密度都有所提高200Wh/L;

      2、功率密度高,可大電流充放電;

      3、低溫放電特性好;

      4、循環(huán)壽命(提高到1000次);

      5、環(huán)保無污染;

      6、技術(shù)比較鋰離子電池成熟。主要缺點(diǎn):

      1、正常工作溫度范圍-15~40℃,高溫性能較差;

      2、工作電壓低,工作電壓范圍1.0~1.4V;

      3、價(jià)格比鉛酸電池、鎳氫電池貴,但是性能比鋰離子電池差。

      三、鋰離子電池 主要優(yōu)點(diǎn):

      1、比能量高;

      2、電壓平臺(tái)高;

      3、循環(huán)性能好;

      4、無記憶效應(yīng);

      5、環(huán)保,無污染;目前是最好潛力的電動(dòng)汽車動(dòng)力電池之一。

      四、超級(jí)電容 主要優(yōu)點(diǎn):

      1、功率密度高;

      2、充電時(shí)間短。主要缺點(diǎn):

      能量密度低,僅1-10Wh/kg,超級(jí)電容續(xù)航里程太短,不能作為電動(dòng)汽車主流電源。

      電池儲(chǔ)能的優(yōu)缺點(diǎn)(九種儲(chǔ)能電池解析)

      五、燃料電池 主要優(yōu)點(diǎn):

      1、比能量高,汽車行駛里程長;

      2、功率密度高,可大電流充放電;

      3、環(huán)保,無污染。主要缺點(diǎn):

      1、系統(tǒng)復(fù)雜,技術(shù)成熟度差;

      2、氫氣供應(yīng)系統(tǒng)建設(shè)滯后;

      3、對空氣中二氧化硫等有很高要求。由于國內(nèi)空氣污染嚴(yán)重,在國內(nèi)的燃料電池車壽命較短。

      六、鈉硫電池 優(yōu)勢:

      1、高比能量(理論760wh/kg;實(shí)際390wh/kg);

      2、高功率(放電電流密度可達(dá)200~300mA/cm2);

      3、充電速度快(充滿30min);

      4、長壽命(15年;或2500~4500次);

      5、無污染,可回收(Na,S回收率近100%);

      6、無自放電現(xiàn)象,能量轉(zhuǎn)化率高;不足:

      1、工作溫度高,其工作溫度在300~350度,電池工作時(shí)需要一定的加熱保溫,啟動(dòng)慢;

      2、價(jià)格昂貴,萬元/每度;

      3、安全性差。

      七、液流電池(釩電池)優(yōu)點(diǎn):

      1、安全、可深度放電;

      2、規(guī)模大,儲(chǔ)罐尺寸不限;

      3、有很大的充放電速率;

      4、壽命長,高可靠性;

      5、無排放,噪音小;

      6、充放電切換快,只需0.02秒;

      7、選址不受地域限制。缺點(diǎn):

      1、正極、負(fù)極電解液交叉污染;

      2、有的要用價(jià)貴的離子交換膜;

      3、兩份溶液體積大,比能量低;

      4、能量轉(zhuǎn)換效率不高。

      八、鋰空氣電池 致命缺陷:

      固體反應(yīng)生成物氧化鋰(Li2O)會(huì)在正極堆積,使電解液與空氣的接觸被阻斷,從而導(dǎo)致放電停止??茖W(xué)家認(rèn)為,鋰空氣電池的性能是鋰離子電池的10倍,可以提供與汽油同等的能量。鋰空氣電池從空氣中吸收氧氣充電,因此這種電池可以更小、更輕。全球不少實(shí)驗(yàn)室都在研究這種技術(shù),但如果沒有重大突破,要想實(shí)現(xiàn)商用可能還需要10年。

      九、鋰硫電池(鋰硫電池是一類極具發(fā)展前景的高容量儲(chǔ)能體系)優(yōu)點(diǎn):

      1、能量密度高,理論能量密度可達(dá)2600Wh/kg;

      2、原材料成本低;

      3、能源消耗少;

      4、低毒。

      雖然鋰硫電池研究已經(jīng)經(jīng)歷了幾十年,并且在近10年時(shí)間取得了許多成果,但離實(shí)際應(yīng)用還有不小距離。

      第五篇:電池公司簡介

      電池公司簡介:

      1.比亞迪股份有限公司:

      比亞迪股份有限公司由王傳福創(chuàng)立于1995 年,2002 年7 月31 日在香港主

      板發(fā)行上市(股票代碼:1211.HK),是一家擁有IT 和汽車兩大產(chǎn)業(yè)群的高新技 術(shù)民營企業(yè)。目前,比亞迪在全國范圍內(nèi),已在廣東、北京、陜西、上海等地共 建有九大生產(chǎn)基地,總面積將近700 萬平方米,并在美國、歐洲、日本、韓國、印度、臺(tái)灣、香港等地設(shè)有分公司或辦事處,現(xiàn)員工總數(shù)已超過13 萬人。比亞迪股份(01211)表示,集團(tuán)未來均衡發(fā)展旗下汽車、二次充電電池及手

      機(jī)部件及組裝3 大業(yè)務(wù),預(yù)計(jì)全年資本開支為50 億元(人民幣,下同),當(dāng)中下 半年為20 億元,主要用于廠房建設(shè)及提升3 大業(yè)務(wù)的產(chǎn)能。

      公司于1995年2月成立,是一家具有民營企業(yè)背景的H股上市公司,依靠鎳氫和鋰離子等二次電池起

      家,2003年進(jìn)入汽車行業(yè),現(xiàn)擁有IT零部件制造

      和汽車制造兩大產(chǎn)業(yè)群,是一家集研究、開發(fā)、生產(chǎn)、銷售為一體的國家級(jí)高新技術(shù)企業(yè).截止2008

      年底,該公司總資產(chǎn)額為328.91億元人民幣,凈

      資產(chǎn)超過130億人民幣,2008年銷售額約268億

      元,利潤總額超過13億元,納稅總額約8.8 億

      元。

      2.天津力神

      力神公司是一家專業(yè)從事高能鋰離子蓄電池的研發(fā)和生產(chǎn)

      經(jīng)營的國有股份制高科技企業(yè),成立于1997年12月25日,是目前國內(nèi)投資規(guī)模最大、技術(shù)水平較高的鋰離子電池專

      業(yè)生產(chǎn)企業(yè)之一,產(chǎn)業(yè)規(guī)模穩(wěn)居國內(nèi)前幾名。注冊資金

      8.5億元,總投資28億元,員工總數(shù)6000人;主要生產(chǎn)方

      型、圓型、聚合物、動(dòng)力鋰離子電池電芯,以及相應(yīng)的電

      池集成系統(tǒng),年產(chǎn)能達(dá)2.5億只。其生產(chǎn)線自動(dòng)化程度

      高,生產(chǎn)控制和質(zhì)量管理體系完善,2008年銷售收入達(dá)到

      16.8億元人民幣。

      力神公司引進(jìn)國外先進(jìn)的自動(dòng)化生產(chǎn)設(shè)備,目前已具有2.5 億只電池的年生 產(chǎn)能力,產(chǎn)品包括圓型、方型、聚合物和塑料軟包裝、動(dòng)力電池四大系列幾百個(gè) 型號(hào)

      3.萬向電動(dòng)汽車有限公司

      萬向電動(dòng)汽車有限公司成立于2002年3月,是萬向集團(tuán)

      全資子公司,該公司注冊資金1.55億元,占地約8萬平

      方米,設(shè)有電池、電機(jī)、電控等在內(nèi)的多個(gè)事業(yè)部。

      該公司目前有員工405人,在動(dòng)力電池研發(fā)方面,該公

      司先后承擔(dān)并完成了多項(xiàng)國家和省級(jí)科研項(xiàng)目。

      萬向集團(tuán)自1999年起開始研發(fā)以鋰電池為動(dòng)力的電動(dòng)

      汽車,至今投資已累計(jì)超過4億多元,在大功率、高能

      量聚合物鋰離子動(dòng)力電池等方面取得了顯著成果。

      用于鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目

      一期工程建設(shè),設(shè)備從日本、韓國、美

      國進(jìn)口,已經(jīng)有5條自動(dòng)化生產(chǎn)線,達(dá)

      到1000-2000輛電動(dòng)大客車的電池供應(yīng)

      能力。預(yù)期將于2009年8月底竣工,生

      產(chǎn)線設(shè)計(jì)年產(chǎn)能1.28億瓦時(shí);后續(xù)再投

      資10億元,計(jì)劃通過新廠房建設(shè)和引進(jìn)

      大規(guī)模自動(dòng)化制造設(shè)備,準(zhǔn)備再增加3-

      5條自動(dòng)化生產(chǎn)線。至2012年萬向?qū)⑦_(dá)

      到年產(chǎn)1000輛純電動(dòng)商用車、10億Wh鋰

      離子動(dòng)力電池的產(chǎn)業(yè)規(guī)模。

      按照“電池—電機(jī)—電控—電動(dòng)汽車”的發(fā)展戰(zhàn)略,公司在大功率、高能量聚合物鋰離子動(dòng)力電池、一體化電機(jī)及其驅(qū) 動(dòng)控制系統(tǒng)、整車電子控制系統(tǒng)、汽車工程集成技術(shù)以及試驗(yàn)試制平臺(tái)等方面取 得了顯著的成果。杉杉股份:鋰電新貴 超常發(fā)展

      公司的控股子公司,上海杉杉科技,鋰離子電池正極材料銷售收入后來居上,已經(jīng)成為國內(nèi)最大,世界前三甲的正極材料供應(yīng)商。目前公司的鋰離子電池材料 銷售收入已占公司總收入比重已達(dá)40%左右,增速極為驚人。中信國安:鋰電上下游一體化 發(fā)展?jié)摿薮?/p>

      中信國安盟固利(簡稱MGL)是中信國安股份有限公司控股90%的子公司。MGL

      始建于2000 年4 月,主要從事鋰離子二次電池關(guān)鍵材料和高能量密度動(dòng)力鋰離 子二次電池的研發(fā)、生產(chǎn)與銷售。MGL 目前是國內(nèi)最大的鋰電池正極材料鈷酸鋰 和錳酸鋰的生產(chǎn)廠家,同時(shí)也是國內(nèi)外唯一大規(guī)模生產(chǎn)動(dòng)力鋰離子二次電池的廠 家。佛塑股份:比亞迪“鐵電池”的合作者

      公司與比亞迪共同出資281 萬美元組建合資成立佛山市金輝高科光電材料

      有限公司,生產(chǎn)經(jīng)營特種電池用離子滲析微孔薄膜。特種電池用離子滲析微孔薄 膜具有良好的市場前景和優(yōu)厚的利潤空間,本公司協(xié)同該薄膜產(chǎn)品的主要用戶共 同投資介入相關(guān)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,有利于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的優(yōu)化調(diào)整。隨著鋰電板塊的迅 速發(fā)展,以及比亞迪“鐵電池”的逐步推進(jìn),作為比亞迪“鐵電池”合作方的佛 塑股份,有望迎來春天。

      此外,咸陽偏轉(zhuǎn)(000697)控股子公司咸陽威力克技術(shù)也相對成熟,但缺乏 資金批量生產(chǎn)。深圳比克

      深圳比克公司是一家鋰離子電池的專業(yè)生產(chǎn)廠家,于

      2001年成立,注冊資金8260萬美元,2006年5月在美

      國NASDAQ(CBAK)上市,員工總數(shù)約6,000人。主要生產(chǎn)方形、圓柱、聚

      合物和動(dòng)力鋰離子電池產(chǎn)品,月產(chǎn)量為3,000萬只。電動(dòng)工具用小容量磷酸鐵鋰 動(dòng)力電池已實(shí)現(xiàn)了規(guī)?;a(chǎn)。2008年銷售收入達(dá)

      到17.8 億元人民幣。

      未來5年,該公司計(jì)劃在動(dòng)

      力電池領(lǐng)域再投資2億美元,其中貸款和融資各1

      億美元。

      企業(yè)產(chǎn)能:

      09年國內(nèi)車輛用動(dòng)力電池生產(chǎn)企業(yè)有許多家,但

      是水平比較高的企業(yè)不多,目前比較好的企業(yè)及

      動(dòng)力電池年產(chǎn)量有:深圳比亞迪(1.4-1.8億Wh/

      年)、深圳比克(0.8-1.2億Wh/年)、天津力神

      (1.0-1.2億Wh/年)、東莞ATL(1.0-1.2億Wh/

      年)、杭州萬向(1.6-1.8億Wh/年)、蘇州星恒

      (3600萬Wh/年)、江蘇春蘭(2600萬Wh/年)、浙江佳貝思(7600萬Wh/年)、浙江賽恩斯(3800

      萬Wh/年)、哈爾濱中強(qiáng)(4000萬Wh/年)。其它

      企業(yè)的動(dòng)力電池產(chǎn)量總合不超過2億Wh/年。國內(nèi)

      目前車輛用動(dòng)力電池產(chǎn)能上限是13億Wh/年。

      BY 鋰電池,鎳氫電池,燃料電池:

      1.鋰電池:

      鋰離子動(dòng)力電池經(jīng)過十余年發(fā)展,在國內(nèi)已經(jīng)形成或初具一定的產(chǎn)業(yè)規(guī)?;虍a(chǎn)業(yè)基礎(chǔ);

      2.鎳氫動(dòng)力電池

      鎳氫動(dòng)力電池的產(chǎn)業(yè)規(guī)模發(fā)展速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鋰離子動(dòng)力電池;

      主要企業(yè)有:春蘭集團(tuán)、科力遠(yuǎn)、中炬高新、湖南神舟、湖南科霸、凱恩股份、四川寶生新能源電池有限公司、淄博正大電源有限公司、江蘇奇能電池有限公司等。

      3.燃料電池

      燃料電池技術(shù)門檻和從業(yè)要求很高,尚達(dá)不到產(chǎn)業(yè)化的階段。

      主要有:新源動(dòng)力股份有限公司(分公司有江蘇新源動(dòng)力有限公司和上海新源動(dòng)力有限公司)、上海燃料電池汽車動(dòng)力系統(tǒng)有限公司、博信電池(上海)有限公司、北京長力聯(lián)合能源技術(shù)有限公司等。

      國際:

      主要鋰電池生產(chǎn)廠商:

      1.三洋電機(jī)(市場份額約為20%)

      供應(yīng)給:大眾集團(tuán)+鈴木 HEV(約860萬輛)

      豐田公司 PHEV

      2.松下:

      (1)PEVE :豐田(80.5%)與松下(19.5%)的合資公司,供應(yīng)給:豐田公司HEV

      (2)獲得大半三洋電機(jī)股份

      (3)參與共同開發(fā)Tesla電動(dòng)汽車

      3.SB LiMotive: 三星(50%)與博世(50%)合資

      供應(yīng)給:寶馬

      4.LG化學(xué)

      供應(yīng)給:通用PHEV,現(xiàn)代-起亞集團(tuán)HEV

      5.GS湯淺

      (1)Blue Energy Japan: GS湯淺(51%)與本田(49%)合資,供應(yīng)給本田公司HEV

      (2)Lithium Energy Japan: GS湯淺(51%),三菱汽車(15%),三菱商事(34%)合資,供應(yīng)給三菱汽車EV

      6.NEC Energy Device(原NEC 東金)

      全資子公司NEC(49%)與日產(chǎn)-雷諾集團(tuán)(51%)合資建立AESC,供應(yīng)日產(chǎn)-雷諾集團(tuán)EV,HEV

      7.A123 Systems

      屬于美國新興企業(yè)

      供應(yīng)給菲絲克汽車PHEV和麥格納國際

      8.美國江森自控公司

      供應(yīng)給:福特EV,PHEV

      戴勒姆HEV

      SB Limotive EV

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