第一篇：21家 --正極材料供應(yīng)商

正極材料

1.北京當(dāng)升材料科技股份有限公司

當(dāng)升科技利用資本運(yùn)作，逐步加大對(duì)三元?jiǎng)恿﹄姵卣龢O材料的投入力度，此前與韓國(guó)GSE集團(tuán)合作開(kāi)發(fā)NCA材料，濕法和火法兩項(xiàng)技術(shù)國(guó)內(nèi)領(lǐng)先，能夠快速推出系列化多元材料，目前開(kāi)發(fā)高鎳動(dòng)力多元材料，實(shí)現(xiàn)了向國(guó)際客戶的批量銷售。在資本運(yùn)營(yíng)方面，通過(guò)收購(gòu)中鼎高科，提高公司整體盈利能力，為加快布局鋰電材料拓寬了資金渠道。2.湖南瑞翔新材料股份有限公司

湖南瑞翔新材料股份有限公司位于長(zhǎng)沙國(guó)家級(jí)經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)，是一家專門從事鋰離子電池正極材料的研究、開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和銷售的高新技術(shù)企業(yè)。公司成立于2001年5月，目前注冊(cè)資本21000萬(wàn)元，擁有國(guó)家發(fā)明專利及實(shí)用發(fā)明專利共計(jì)30余項(xiàng)，是湖南省首批七十余家通過(guò)國(guó)家四部委按新標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合評(píng)定的高新技術(shù)企業(yè)之

一、國(guó)家科技支撐計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目和國(guó)家“863”計(jì)劃項(xiàng)目的參與者、“國(guó)家級(jí)先進(jìn)儲(chǔ)能材料研究中心”的核心成員。公司作為湖南省重點(diǎn)扶持民營(yíng)企業(yè)，先后獲得湖南省優(yōu)秀非公有制企業(yè)、湖南省重點(diǎn)高新技術(shù)企業(yè)、湖南省科學(xué)技術(shù)進(jìn)步一等獎(jiǎng)、長(zhǎng)沙市“小巨人”計(jì)劃企業(yè)、長(zhǎng)沙市自主品牌出口龍頭企業(yè)等榮譽(yù)稱號(hào)。經(jīng)過(guò)十二年的沉淀和積累，“瑞翔”、“reshine”等商標(biāo)成為行業(yè)內(nèi)高品質(zhì)鋰離子電池正極材料的標(biāo)志和著名品牌，在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)享有極佳聲譽(yù)。公司已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)鋰離子電池正級(jí)材料制造企業(yè)的領(lǐng)跑者，并將業(yè)務(wù)延伸到韓國(guó)、日本等多個(gè)國(guó)家和地區(qū)。公司成為深圳比克、天津力神、深圳邦凱、深圳比亞迪、TCL、東莞新能源等國(guó)內(nèi)主要電池企業(yè)的供應(yīng)商；依托完整產(chǎn)業(yè)鏈布局帶來(lái)的原材料質(zhì)量控制、先進(jìn)生產(chǎn)工藝以及科學(xué)合理品質(zhì)管理優(yōu)勢(shì)，公司與國(guó)際排名第二的鋰離子電池制造商三星SDI達(dá)成全面戰(zhàn)略合作關(guān)系，成為三星SDI全球最主要的鋰離子正極材料供應(yīng)商。目前已成為國(guó)內(nèi)第一、國(guó)際前三的鋰離子電池正級(jí)材料制造企業(yè)。

3.天津巴莫科技股份有限公司

天津巴莫科技股份有限公司成立于2002年8月，主要從事鋰電池正極材料的研制、開(kāi)發(fā)和規(guī)?；a(chǎn)。經(jīng)過(guò)十余年潛心研發(fā)，公司產(chǎn)品得到國(guó)內(nèi)外客戶一致好評(píng)，有效占領(lǐng)高端市場(chǎng)，是國(guó)內(nèi)目前綜合實(shí)力最強(qiáng)、產(chǎn)銷量最大的鋰離子電池正極材料供應(yīng)商之一。4.湖南升華科技股份有限公司

湖南升華科技股份有限公司位于湖南省醴陵市科技工業(yè)園，于2005年開(kāi)始鋰離子電池正極材料的研發(fā)，2007年底實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，現(xiàn)共有數(shù)名博士和若干名本科學(xué)歷以上的員工，經(jīng)過(guò)公司技術(shù)人員和管理人員幾年的不懈努力，集科研、生產(chǎn)和銷售于一體，現(xiàn)企業(yè)已獲得數(shù)項(xiàng)專利，通過(guò)ISO質(zhì)量管理體系認(rèn)證，其主要產(chǎn)品――磷酸鐵鋰的產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目獲評(píng)2010年國(guó)家重大科技成果轉(zhuǎn)化項(xiàng)目。

升華科技的主要產(chǎn)品為磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳復(fù)合氧化物等鋰離子二次電池正極材料。5.蘇州星恒電源有限公司

公司成立于2003年12月，專注于輕型電動(dòng)交通工具領(lǐng)域，是國(guó)內(nèi)動(dòng)力鋰電池的知名企業(yè)，注冊(cè)資金2.62億元人民幣。公司以中科院物理所技術(shù)為基礎(chǔ)，專注動(dòng)力鋰電池十三年，形成了獨(dú)有的“超級(jí)錳酸鋰”核心技術(shù)路線，全球首家實(shí)現(xiàn)鋰電池二次壽命。6.北京普萊德新能源電池科技有限公司

北京普萊德新能源電池科技有限公司成立于2009年，是一家新能源電池系統(tǒng)方案供應(yīng)商，由北大先行科技產(chǎn)業(yè)有限公司(電池關(guān)鍵材料)、東莞新能德科技有限公司(電芯)、北京汽車工業(yè)控股有限公司(汽車)和北汽福田汽車股份有限公司(汽車)共同出資。公司在產(chǎn)品研發(fā)方面擁有材料、電芯、電池安全結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、電池管理系統(tǒng)等多項(xiàng)專利，可以根據(jù)客戶需求靈活定制并通過(guò)完善的追溯系統(tǒng)提供一站式的售后跟蹤服務(wù)。公公司技術(shù)支持團(tuán)隊(duì)由來(lái)自中國(guó)科學(xué)院、北京汽車研究院、北京理工大學(xué)、北京交通大學(xué)等科研機(jī)構(gòu)的院士、教授和專家組成。7.寧波金和鋰電材料有限公司

寧波金和前身是寧波金和新材料股份有限公司，2014年與容百控股合作重新重組，成立了寧波金和鋰電材料有限公司（容百材料）。致力于打造鋰電材料循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈，目前已在國(guó)內(nèi)外鋰電材料領(lǐng)域展開(kāi)多家企業(yè)并購(gòu)整合，公司下轄有控股子公司載世能源株式會(huì)社（韓國(guó)）、EMT（韓國(guó)）、湖北鹽光科技有限公司，并參股Town Mining Resource Co.,Ltd（韓國(guó)）。公司目前鋰電正極三元材料總產(chǎn)能12000噸/年，三元前驅(qū)體總產(chǎn)能20000噸/年。主要客戶包括三星SDI、LG、ATL等。2016年上半年，寧波金和鋰電材料營(yíng)業(yè)收入約5億元。8.廈門鎢業(yè)股份有限公司

廈門鎢業(yè)成立于1997年，主營(yíng)包括鎢、鉬、稀土、能源新材料和房地產(chǎn)等，2012年加快了在正極材料領(lǐng)域布局，目前產(chǎn)品涵蓋鈷酸鋰、三元材料、錳酸鋰和磷酸鐵鋰等?，F(xiàn)有產(chǎn)能16000噸/年，其中錳酸鋰1000噸/年、鈷酸鋰4500噸/年、三元材料10000噸/年、磷酸鐵鋰500噸/年。主要客戶包括松下、CATL、三星SDI、LG等大型鋰離子電池生產(chǎn)商。2015年公司正極材料銷售7200噸，營(yíng)業(yè)收入10億元。2016年上半年?duì)I業(yè)收入8.18 億元，同比增長(zhǎng)127.94%；實(shí)現(xiàn)毛利5,875.28 萬(wàn)元，同比增加3,860.66 萬(wàn)元。9.北大先行科技產(chǎn)業(yè)有限公司

北大先行由東圣投資和北京大學(xué)合作于1999年創(chuàng)建成立，目前擁有西寧磷酸鐵鋰生產(chǎn)基地、泰安正極材料生產(chǎn)基地，產(chǎn)能15000噸，主要客戶有力神電池、CATL、ATL、哈光宇、維科精華等。公司依托青海鹽湖資源開(kāi)發(fā)出了鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料多種正極材料，同時(shí)公司在電動(dòng)汽車及儲(chǔ)能電池組研發(fā)方向也有發(fā)展。2015年收入7.17億，凈利潤(rùn)16萬(wàn)元，2016年上半年收入5.4億，預(yù)計(jì)全年銷售額將達(dá)11億。

10.中信國(guó)安盟固利

中信國(guó)安盟固利（簡(jiǎn)稱MGL）位于北京中關(guān)村高科技園區(qū)，投資方為中國(guó)中信集團(tuán)公司所屬的中信國(guó)安集團(tuán)公司。MGL始建于2000年4月，主要從事鋰離子二次電池關(guān)鍵材料和高能量密度動(dòng)力鋰離子二次電池的研發(fā)、生產(chǎn)與銷售，此外MGL還從事動(dòng)力鋰電池應(yīng)用技術(shù)、天然化學(xué)物質(zhì)分離與提純技術(shù)等方面的研究開(kāi)發(fā)。MGL目前是國(guó)內(nèi)最大的鋰電池正極材料鈷酸鋰和錳酸鋰的生產(chǎn)廠家，同時(shí)也是國(guó)內(nèi)外唯一大規(guī)模生產(chǎn)動(dòng)力鋰離子二次電池的廠家。經(jīng)過(guò)近十年的努力，MGL已經(jīng)發(fā)展成為業(yè)務(wù)涉及技術(shù)開(kāi)發(fā)、產(chǎn)品生產(chǎn)和銷售以及投資等方面的綜合性大型高新技術(shù)企業(yè)，并形成了從鋰電池材料和鋰電池，到電動(dòng)汽車研發(fā)與生產(chǎn)的完整產(chǎn)業(yè)鏈。11.湖南浩潤(rùn)科技有限公司 湖南浩潤(rùn)科技有限公司成立于2003年，是一家專業(yè)從事新能源汽車鋰電池正極材料及石化“煉油三劑”研發(fā)、生產(chǎn)和營(yíng)銷的高科技民營(yíng)企業(yè),公司磷酸鐵鋰項(xiàng)目獲得“國(guó)家清潔生產(chǎn)示范工程”稱號(hào)，并獲得國(guó)家發(fā)明專利及科技部頒發(fā)的科技成果鑒定證書。2016年6月，公司與寧鄉(xiāng)高新技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)簽訂合作協(xié)議，將在寧鄉(xiāng)高新區(qū)投資籌建新材料項(xiàng)目，致力于創(chuàng)建一流新能源產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)。該項(xiàng)目計(jì)劃于今年7月開(kāi)始投產(chǎn)，并力爭(zhēng)在今年實(shí)現(xiàn)產(chǎn)能，在“十三五”期末將形成年產(chǎn)新材料10000噸。12.云南玉溪匯龍科技有限公司

云南玉溪匯龍科技有限公司成立于2003年4月，是專業(yè)制造錳酸鋰材料、鋁塑膜鋰離子電池、電動(dòng)自行車的高新技術(shù)企業(yè)。公司現(xiàn)已形成年產(chǎn)錳酸鋰材料5000噸，月產(chǎn)單體鋰電池12萬(wàn)只，鋰離子動(dòng)力組合電池1.2萬(wàn)套的生產(chǎn)能力。生產(chǎn)的鋰離子電池系列產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于攝影機(jī)、筆記本電腦、電動(dòng)玩具、電動(dòng)工具、照明設(shè)備、通訊設(shè)備、電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車及其它電動(dòng)車輛。13.深圳市天驕科技開(kāi)發(fā)有限公司

深圳市天驕科技開(kāi)發(fā)有限公司成立于2004年，是一家主要以新能源材料研發(fā)、生產(chǎn)、銷售及相關(guān)技術(shù)咨詢和服務(wù)為一體的高新技術(shù)企業(yè)。公司已經(jīng)成功地將國(guó)際先進(jìn)的鋰電池三元材料技術(shù)進(jìn)行了技術(shù)提升和產(chǎn)業(yè)化改造。并在國(guó)內(nèi)率先實(shí)現(xiàn)了新型鋰電池三元正極材料的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。14.湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科有限公司

長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科作為中國(guó)五礦集團(tuán)的成員企業(yè)，致力于鈷酸鋰、錳酸鋰和三元等鋰電池正極材料的研發(fā)和生產(chǎn)，目前擁有正極材料產(chǎn)能6000噸，主要客戶包括比亞迪、CATL等。2016年上半年，長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科實(shí)現(xiàn)銷售收入4.1億元。公司現(xiàn)擁有11000噸/年的正極材料產(chǎn)能，按照擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃，2018年將達(dá)到20000噸/年的正極材料總產(chǎn)能。

15.河南科隆新能源有限公司

河南科隆新能源有限公司位于河南省新鄉(xiāng)市科隆大道中段，經(jīng)過(guò)十余年的發(fā)展，現(xiàn)已成為國(guó)際領(lǐng)先的新能源材料、高性能動(dòng)力電池、電源系統(tǒng)研發(fā)、生產(chǎn)基地，形成了完整的新能源產(chǎn)業(yè)鏈條?？坡⌒履茉匆惨殉蔀殒嚉洹囯x子電池正極材料前驅(qū)體的龍頭企業(yè)之一。憑借領(lǐng)先的技術(shù)、優(yōu)良的性能、卓越的品質(zhì)，科隆新能源與松下、三星、LG、湯淺、比亞迪等國(guó)內(nèi)外行業(yè)領(lǐng)軍企業(yè)成功建立了戰(zhàn)略伙伴關(guān)系，成為其核心供應(yīng)商。產(chǎn)品出口日本、韓國(guó)、美國(guó)、歐盟、俄國(guó)、印度等市場(chǎng)。16.深圳振華新材料股份有限公司

公司的產(chǎn)品主要為消費(fèi)電子產(chǎn)品及電動(dòng)汽車所用的鋰離子電池正極材料動(dòng)力三元、鈷酸鋰、復(fù)合三元、鈷鎳錳酸鋰三元、高錳多晶五大系列產(chǎn)品。公司2014年開(kāi)始在原有7500噸/年的基礎(chǔ)上進(jìn)行2500噸/年的技改升級(jí)項(xiàng)目，2015年已達(dá)到1萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能，2016年公司啟動(dòng)建設(shè)2萬(wàn)噸/年動(dòng)力電池三元材料生產(chǎn)線項(xiàng)目，預(yù)計(jì)2017年陸續(xù)建成投產(chǎn)，項(xiàng)目完成后公司總產(chǎn)能將達(dá)3萬(wàn)噸/年，生產(chǎn)規(guī)模將位居國(guó)內(nèi)前列。17.常州博杰新能源材料有限公司

常州博杰新能源材料有限公司專業(yè)從事鋰電池正極材料的生產(chǎn)和研發(fā)，2003年6月底正式投產(chǎn)。公司采用自我開(kāi)發(fā)，具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的工藝生產(chǎn)鋰電池正極材料，產(chǎn)品具有優(yōu)良的安全性、穩(wěn)定性和一致性。公司是今創(chuàng)集團(tuán)下屬控股子公司，總投資額約2億RMB，公司鈷酸鋰和三元正極材料月生產(chǎn)能力約500噸。18.貴州安達(dá)科技能源股份有限公司

安達(dá)科技是一家為動(dòng)力鋰電池企業(yè)提供正極材料及核心前驅(qū)體的供應(yīng)商。目前安達(dá)科技正是國(guó)內(nèi)已實(shí)現(xiàn)磷酸鐵和磷酸鐵鋰規(guī)模生產(chǎn)的少數(shù)企業(yè)之一，并憑借其核心技術(shù)，多年來(lái)一直是比亞迪磷酸鐵的主要供應(yīng)商。公司在主要產(chǎn)品磷酸鐵、磷酸鐵鋰產(chǎn)品的電化學(xué)性能和加工性能處于行業(yè)領(lǐng)先水平，主要性能指標(biāo)諸如單位克容量、低溫電化學(xué)性能等相對(duì)于同類產(chǎn)品具有較大優(yōu)勢(shì)。19.合肥國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司

合肥國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司是專業(yè)從事新型鋰離子電池及其材料的研發(fā)、生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)的國(guó)家重點(diǎn)高新技術(shù)企業(yè)，承擔(dān)三項(xiàng)國(guó)家“863”重大課題單位，參與三項(xiàng)新能源汽車創(chuàng)新工程。公司合肥廬江材料工廠整體規(guī)劃產(chǎn)能為年產(chǎn)5萬(wàn)噸電池材料，目前已建成年產(chǎn)8000噸正極材料產(chǎn)線，可保證目前公司動(dòng)力電池正極材料全部自己生產(chǎn)，無(wú)需外采。后續(xù)公司將根據(jù)動(dòng)力電池產(chǎn)能擴(kuò)張情況繼續(xù)擴(kuò)張正極材料產(chǎn)能規(guī)模。20.泓辰電池材料

泓辰公司是臺(tái)灣宏瀨科技子公司,曾與陶氏化學(xué)合作開(kāi)發(fā)磷酸鋰鐵錳正極材料,在正極材料領(lǐng)域具有相當(dāng)?shù)母?jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。宏瀨科技于2009年向臺(tái)灣工業(yè)技術(shù)研究院技轉(zhuǎn)正極材料(應(yīng)用于電動(dòng)車上的動(dòng)力電池)，是正極材料廠中唯一具有設(shè)備研制能力的公司，并于2014年成為全世界第一家量產(chǎn)磷酸錳鐵鋰的公司。21.天津斯特蘭能源科技有限公司

天津斯特蘭能源科技有限公司是一家擁有自主研發(fā)的國(guó)際先進(jìn)磷酸鹽正極材料工藝技術(shù)和生產(chǎn)制造能力的高新技術(shù)企業(yè)，是目前國(guó)際上少數(shù)幾家專業(yè)生產(chǎn)磷酸鹽系列鋰電正極材料的公司之一。斯特蘭率先在國(guó)內(nèi)實(shí)現(xiàn)磷酸鐵鋰的大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化，從而推動(dòng)了中國(guó)動(dòng)力電池（磷酸鐵電池）的發(fā)展和應(yīng)用。目前產(chǎn)品性能及產(chǎn)能在國(guó)際上位居前列。

第二篇：陳家應(yīng)事跡材料

踐行為民宗旨，彰顯黨員本色

---記文昌村會(huì)計(jì)陳家應(yīng)同志事跡材料

陳家應(yīng)同志是建平鎮(zhèn)文昌村村會(huì)計(jì)，他在這個(gè)崗位一干就是16年，在平凡的崗位上，他勤勤懇懇、兢兢業(yè)業(yè)，深受當(dāng)?shù)厝罕姷暮迷u(píng)。

村會(huì)計(jì)的工作就是村里的全程代理代理員，是為民服務(wù)的主要窗口，村會(huì)計(jì)工作質(zhì)量的好壞，直接影響到干群關(guān)系。陳家應(yīng)同志在工作中，無(wú)論是村民申報(bào)戶口、辦理分戶、出具各種證明、代寫申請(qǐng)等，他都是熱情接待，認(rèn)真辦理，對(duì)有些不能辦理的，他總是不厭其煩、耐心反復(fù)的解釋不能辦的道理，讓他們滿意離去。

村里工作是最基層的工作，要經(jīng)常深入到村民組，流動(dòng)性大，不可能整天坐要辦公室里，所以陳家應(yīng)的公文包一直隨身帶，村民需要辦得事，他是走到那里辦到那里。而且他家里也是辦公室，因?yàn)檗r(nóng)村的情況比較特殊，早晚、節(jié)假找到他家的人也很多，他都是熱情接待。農(nóng)忙季節(jié)，有時(shí)找到田頭，無(wú)論多忙，他都是馬上丟下手中的農(nóng)活，回到家中給予辦理，沒(méi)有一句埋怨的話，全心全意的為民服務(wù)。

隨著國(guó)家的惠農(nóng)政策和民生工程的增加，會(huì)計(jì)的工作量也就越大，如涉農(nóng)補(bǔ)貼、五保、低保的申報(bào)、新農(nóng)合收繳、政策性農(nóng)保、“一事一議”項(xiàng)目、災(zāi)情上報(bào)等等上報(bào)材料，他都能夠及時(shí)、準(zhǔn)確積極完成。

陳家應(yīng)在工作中不怕苦，不怕累，勇于挑重?fù)?dān)。比如在全國(guó)第一、第二次農(nóng)業(yè)普查，第五、第六次人口普查時(shí)，他既是指導(dǎo)員，又是普查員，工作量比別人多一倍，特別是在全國(guó)第二次農(nóng)業(yè)普查中，全村普查員的普查表登記好后都是他一人利用夜晚休息時(shí)間審核。因?yàn)楫?dāng)時(shí)正值冬天，天氣寒冷，陳家應(yīng)沒(méi)有顧惜到自己的身體連續(xù)10個(gè)晚上加班工作4、5個(gè)小時(shí)，使他患上了肩周炎。老伴勸他都這把年紀(jì)了，要注意些身體，他總是笑笑說(shuō)，哎，共產(chǎn)黨交給我的任務(wù)，一天不做完，一天心不安呀。

2010年，為了城市建設(shè)需要，縣城城區(qū)東擴(kuò)至文昌村，因陳家應(yīng)同志工作經(jīng)驗(yàn)豐富，群眾基礎(chǔ)好，村兩委讓他牽頭征遷，配合縣城市建設(shè)指揮部征地小組的工作。眾所周知，征遷工作是一項(xiàng)政策性強(qiáng)又非常具體的工作，工作難度大，任務(wù)重。工作中，他走村串戶挨家走訪，不知道碰了多少次釘子，更多的是村民的不理解，但他始終工作熱情不減，著急上火嘴上起泡，聲音嘶啞也不肯休息，以超常規(guī)、超常態(tài)的工作力度，采取靈活機(jī)動(dòng)的工作方式，四處溝通做工作，動(dòng)之以情，曉之以理，既堅(jiān)持原則，又主動(dòng)考慮村民的切身利益，經(jīng)過(guò)不懈努力，終于完滿完成了對(duì)老莊、四東、四西、高灣、良村、八口塘、昌西等村民組的征地工作，接著又配合拆遷小組完成了對(duì)宗東、宗西、老莊三個(gè)村民組的村民住房的摸底測(cè)量。

陳家應(yīng)同志作為一名普通黨員，默默無(wú)聞地奉獻(xiàn)著，始終不忘黨的宗旨，勤勤懇懇幫助群眾做好事、辦實(shí)事，始終活躍在服務(wù)群眾的第一線，充當(dāng)楷模，甘于奉獻(xiàn)，不忘黨員本色。

第三篇：四種主要的鋰電池正極材料

四種主要的鋰電池正極材料

LiCoO2

鋰離子從LiCoO2中可逆脫嵌量最多為0.5單元.Li1-xCoO2在x=0.5附近發(fā)生可逆相變，從三方對(duì)稱性轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡睂?duì)稱性。該轉(zhuǎn)變是由于鋰離子在離散的晶體位置發(fā)生有序化而產(chǎn)生的，并伴隨晶體常數(shù)的細(xì)微變化。但是，也有人在x=0.5附近沒(méi)有觀察到這種可逆相變。當(dāng)x＞0.5時(shí)，Li1-xCoO2在有機(jī)溶劑中不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生釋氧反應(yīng);同時(shí)CoO2不穩(wěn)定，容量發(fā)生衰減，并伴隨鈷的損失。該損失是由于鈷從其所在的平面遷移到鋰所在的平面，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，使鈷離子通過(guò)鋰離子所在的平面遷移到電解質(zhì)中。因此x的范圍為0≤x≤0.5，理論容量為156mA·h/g。在此范圍內(nèi)電壓表現(xiàn)為4V左右的平臺(tái)。當(dāng)LiCoO2進(jìn)行過(guò)充電時(shí)，會(huì)生成新的結(jié)構(gòu)

當(dāng)校子處于納米范圍時(shí)，經(jīng)過(guò)多次循環(huán)將產(chǎn)生陽(yáng)離子無(wú)序，部分O3相轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎郊饩嘟Y(jié)構(gòu)，導(dǎo)致容量衰減。粒子小時(shí)，由于鋰離子的擴(kuò)散路徑短，形成的SEI膜較粒子大的穩(wěn)定，因此循環(huán)性能好。例如，70nm的粒子好于300nm的粒子。粒子大小對(duì)自放電也具有明顯影響。例如粒子小，自放電速率快。粒徑分布窄，粒子的球形性越好，電化學(xué)性能越佳。最佳粒子大小取決于電池的要求。

盡管LiCoO2與其它正極材料相比，循環(huán)性能比較優(yōu)越，但是仍會(huì)發(fā)生衰減，對(duì)于長(zhǎng)壽命需求的空間探索而言，還有待于進(jìn)一步提高循環(huán)性能。同時(shí)。研究過(guò)程發(fā)現(xiàn)，LiCoO2經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)期的循環(huán)后，從層狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎郊饩Y(jié)構(gòu)，特別是位于表面的粒子;另外，降低氧化鈷鋰的成本，提高在較高溫度(＜65℃)下的循環(huán)性能和增加可逆容量也是目前研究的方向之一。采用的方法主要有摻雜和包覆。

作為鋰離子電池正極材料的鋰鈷氧化物能夠大電流放電，并且放電電壓高，放電平穩(wěn)，循環(huán)壽命長(zhǎng)。.因此成為最早用于商品化的銼離子蓄電池的正極材料，亦是目前廣泛應(yīng)用于小型便攜式電子設(shè)備(移動(dòng)電話、筆記本電腦、小型攝像機(jī)等)的正極材料。LiCoO2具有a-NaFeO2型二維層狀結(jié)構(gòu)，適宜于鋰離子在層間的嵌人和脫出，理論容量為274 mA·h/g。在實(shí)際應(yīng)用中，該材料電化學(xué)性能優(yōu)異，熱穩(wěn)定性好，且初次循環(huán)不可逆容量小。實(shí)際可逆容量約為120～150 mA·h/g，即可逆嵌人/脫出晶格的鋰離子摩爾百分?jǐn)?shù)接近55 %。

在過(guò)充電條件下，由于鋰含量的減少和金屬離子氧化水平的升高，降低了材料的穩(wěn)定性。另外由于Co原料的稀有，使得LiCoO2的成本較高。

LiCoO2生產(chǎn)工藝相對(duì)較為簡(jiǎn)單，其傳統(tǒng)的合成方法主要有高溫固相合成法和低溫固相合成法。

高沮固相合成法通常以Li2CO3和CoCO3為原料，按Li/Co的摩爾比為1：1配制，在700~900℃下，空氣氛圍中灼燒而成。也有采用復(fù)合成型反應(yīng)生成LiCoO2前驅(qū)物，然后在350～450℃下進(jìn)行預(yù)熱處理，再在空氣中于700～850℃下加熱合成，所得產(chǎn)品的放電容量可達(dá)150 mA·h/g。唐致遠(yuǎn)等以計(jì)量比的鈷化合物、鋰化合物為合成原料在有機(jī)溶劑乙醇或丙酮的作用下研磨混合均勻，先在450℃的溫度下處理6h.，待冷卻后取出研磨，然后再在6～10 MPa壓力下壓成塊狀，最后在900℃的溫度下合成12～36 h而制得。日本的川內(nèi)晶介等用Co3O4和Li2 CO3做原料，按化學(xué)計(jì)量配合在650℃灼燒10h制的溫定的活性物質(zhì)。章福平等按計(jì)量將分析純LiNO3和Co(NO3)2·6H2O混勻，加適量酒石酸，用氨水調(diào)

pH=6~8，900℃加熱27 h得堅(jiān)硬灰黑色LiCoO2。夏熙等將物質(zhì)的量比為1：1的Co(Ac)2·4H2O和LiOH·H2O研磨反應(yīng)，在烘箱中40～50℃微熱，將固體中間產(chǎn)物在真空干燥箱于0.08 MPa.、100℃下干燥6小時(shí)，置于馬弗爐中于400～700℃下熱處理16 h，即可得到不同燒結(jié)溫度下的超微細(xì)粉末。在合成之前進(jìn)行預(yù)處理能使晶體生長(zhǎng)的更加完美，獲得高結(jié)晶度層狀結(jié)構(gòu)的LiCoO2，提高電池的循環(huán)壽命。燒結(jié)溫度對(duì)LiCoO2晶相結(jié)構(gòu)、晶化程度、結(jié)構(gòu)致密性及穩(wěn)定性有顯著影響。在800℃和900℃條件下合成的LiCoO2都有電化學(xué)活性，首次充電容量均大于130mA·h/g。

低溫固相合成法是將混合好的Li2CO3和CoCO3在空氣中勻速升沮至400℃，保溫?cái)?shù)日，生成單相產(chǎn)物。此法合成的LiCoO2具有較為理想的層狀中間體和尖晶石型中間體結(jié)構(gòu)。Yazami等介紹了另一種低溫合成方法。在強(qiáng)力攪拌下，將碳酸鈷懸浮液加到醋酸鋰溶液中，然后在550℃下處理至少2h，所得材料呈單分散顆粒狀，比表面積大，結(jié)晶度好且具有化學(xué)計(jì)量比的組成。Larcher等研究了低溫下用陽(yáng)離子交換法制備的活性LiCoO2的電化學(xué)行為，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理和不同工藝條件對(duì)材料性質(zhì)的影響做了討論。

凝膠燃燒法合成LiCoO2相對(duì)于大多固相合成法具有反應(yīng)溫度低，產(chǎn)品粒度小，粉體結(jié)構(gòu)單一等優(yōu)點(diǎn)。以LiNO3和Co(NO3)2·6H2O為原料，檸檬酸為燃料，采用凝膠低溫燃燒技術(shù)合成了LiCO2超細(xì)粉體。檸檬酸—硝酸鹽凝膠在350～400℃之間發(fā)生燃燒反應(yīng)，得到黑色硫松粉體。X射線衍射分析表明適當(dāng)提高檸檬酸在凝膠中的含量，燃燒后得到的LiCoO2粉體晶粒尺寸顯著減小。

溶膠—凝膠法制備的氧化鈷鋰無(wú)論是可逆容量還是循環(huán)性能，得到的氧化鈷鋰均較固相反應(yīng)優(yōu)越，可逆容量可達(dá)150mA·h/g以上，而固相反應(yīng)的可逆容量一般為120～140mA·h/g。以金屬鋰為參比電極，溶膠—凝膠法所得的材料在10次循環(huán)以后容量還在140mA·h/g以上。

采用球形Co(OH)2制備球形LiCoO2，在0.2C和1.0C的首次放電容量分別為148.4mA·h/g和141.7mA·h/g。40次循環(huán)后，容量保持率分別為97.6%和91.7%。

在充放電過(guò)程中，由于鋰離子的反復(fù)嵌入與脫出，使活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)在多次收縮和膨脹后發(fā)生改變，從而導(dǎo)致LiCoO2發(fā)生粒間松動(dòng)而脫落，使得內(nèi)阻增大，容量減小。為提高LiCoO2的容量，改善其循環(huán)性能，可采取以下方法。

① 加人鋁、鐵、鉻、鎳、錳、錫等元素，改善其穩(wěn)定性，延長(zhǎng)循環(huán)壽命。②通過(guò)引入硼、磷、釩等雜原子以及一些非晶物，使LiCoO2的晶體結(jié)構(gòu)部分變化，提高電極結(jié)構(gòu)變化的可逆性。Wang等用MgO對(duì)商用LiCoO2電極的表面結(jié)構(gòu)修飾，改善了電極的表面結(jié)構(gòu)。

③在電極材料中加人Ca2+或H+，改善電極導(dǎo)電性，提高電極活性物質(zhì)的利用率和快速充放電能力。

④通過(guò)引入過(guò)量的鋰，增加電極可逆容量。最近報(bào)道合成出具有尖晶石結(jié)構(gòu)的LiCo2O4。Li在8a位的脫出電位為3.8～4.0 V,在16c位的嵌入電位為3.5～3.6 V，并且尖晶石結(jié)構(gòu)的LiCo2O4脫/嵌鋰的電位差遠(yuǎn)小于LiMn2O4體系。據(jù)稱以金屬鈷為起始原料制備a-Co(OH)2，采用摻氟的辦法，得到氧氟化鉆正極材料，試制的18650型電池容量達(dá)到1800 mA·h，循環(huán)200次容量損失小于20%。

摻雜的元素有Li、B、Al、Mg、Ti、Cr、Ni, Fe、Mn、Cu、Zn、Zr、Sn和稀土元素等。鋰的過(guò)量也可以稱為摻雜。當(dāng)Li/Co=1.10時(shí)，可逆容量最高，為140mA·h/g。當(dāng)Li/Co>1.10時(shí)，由于Co的含量降低，容量降低。當(dāng)然，如果提

高充電的終止電壓到4.52V，容量可達(dá)160mA·h/g。但是過(guò)量的鋰并沒(méi)有將CO3+還原，而是產(chǎn)生了新價(jià)態(tài)的氧離子，其結(jié)合能高，周圍電子密度小，而且空穴結(jié)構(gòu)均勻分布在Co層和O層，提高Co—O的鍵合強(qiáng)度。然而也有不同的報(bào)道。例如x=1.0、1.05和1.10，放電容量基本上都為140mA·h/g，而容量衰減歸結(jié)于x增加時(shí)，鋰存在于八面體位置。

鎂離子的摻雜對(duì)鋰的可逆嵌人容量影響不大，而且也表現(xiàn)良好的循環(huán)性能，這主要是鎂接雜后形成的是固溶體，而不是多相結(jié)構(gòu)。鎂的摻雜量達(dá)到在x=0.2(LiCo1-xMgxO2B)時(shí)還保持為均一的固溶體。通過(guò)Li MAS-NMR聯(lián)用的方法，觀察到鎂摻雜后的相結(jié)構(gòu)存在缺陷:氧空位和中間相Co3+。當(dāng)充電到4.5時(shí)，容量大于160mA·h/g，循環(huán)性能依然理想。主要原因可能在于:鎂的離子半徑與鋰的離子半徑差不多，摻雜后，位于O-Co-O片層之中，當(dāng)鋰離子脫嵌后，可起到“頂柱” 的作用，保證鋰離子嵌人和脫的通道不受影響，防止鋰離子無(wú)序化和晶體的形變.另外，該種穩(wěn)定晶格的作用也可以從摻雜后進(jìn)行化學(xué)脫鋰的結(jié)構(gòu)變化得到反映。當(dāng)雜量較多時(shí)，晶相結(jié)構(gòu)基本上不隨鋰的脫嵌而發(fā)生變化，而較少時(shí)，會(huì)明且產(chǎn)生P3相。采用鋁進(jìn)行摻雜主要考慮如下因素:①鋁便宜、毒性低、密度小;②a-LiAlO2與LiCoO2的結(jié)構(gòu)相類似，且A13+(53.5pm)和Co3+(54.5pm)的離子半徑基本上相近，能在較大的范圍內(nèi)形成固溶體LiA1yCo1-yO2；③Al的摻雜可以提高電壓;④摻雜后可以穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，提高容量，改善循環(huán)性能。例如y值可以高達(dá)0.5時(shí)還保持為均一的結(jié)構(gòu)，a值基本上不變，c值和c/a比值隨y的增加而增加.該種穩(wěn)定晶格的作用與鎂的摻雜一樣，也可以從摻雜后進(jìn)行化學(xué)脫鋰的結(jié)構(gòu)變化得到反映.摻雜量較多時(shí)，晶相結(jié)構(gòu)基本上不隨鋰的脫嵌而發(fā)生變化，而較少時(shí)，會(huì)明顯產(chǎn)生O3′相?？梢圆捎帽┧嶙鳛檩d體的溶膠—凝膠法制備診雜的LiAlyCo1-yO2。但是，摻雜量的多少及相應(yīng)的熱處理溫度對(duì)電化學(xué)性能有明顯影響。鈦的摻雜也有利于電化學(xué)性能的提高，但是具體原因有待于進(jìn)一步研究。

LiNiO2與LiCoO2的結(jié)構(gòu)基本上相同，可以以任意比例形成均一的固溶體兩者混合時(shí)只產(chǎn)生少量的正活變。鎳取代后的LiCo1-xNixO2可以采用軟化學(xué)法制備成納米粒子，也可以采用溶膠—凝膠法進(jìn)行鎳的摻雜。例如，采用三乙醇胺和纖維素作為載體，制備粒徑為300～350nm的LiNi0.5 Co0.5O2。纖維素在其中具有雙重作用:第一是作為燃料，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行;第二是在反應(yīng)中生成介孔碳，防止粒子的進(jìn)一步長(zhǎng)大。因此，兩者的比例對(duì)LiNi0.5 Co0.5O2的容量和循環(huán)性能具有明顯影響。在鎳摻雜的基礎(chǔ)上可以進(jìn)行進(jìn)一步摻雜，例如鋁、鎳共同摻雜的LiNi0.5-yAlyCo0.5O2(0

鐵的摻雜不利于LiCoO2電化學(xué)性能的提高。鐵也參與電化學(xué)反應(yīng)，但在首次充電過(guò)程中，鐵離子的分布從有序的3b(0,0,1/2)位置轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的3b-6c(0,0,3/8)位置。Fe3十δ(0＜δ＜1)離子在隙間6c位置阻止了層狀熔巖結(jié)構(gòu)鋰離子的快速傳遞，導(dǎo)致不可逆容量增加，循環(huán)性能劣化。

錳摻雜后，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與錳的摻雜量有明顯的關(guān)系。x<0.3時(shí)，為層狀的Ram結(jié)構(gòu)，提高了陽(yáng)離子的有序程度；x≥0.3時(shí)，形成Fd3m的改性尖晶石結(jié)構(gòu)。在3～4.5V之間循環(huán)時(shí)，x=0.2時(shí)的容量為138mA·h/g。隨著x的增加，容量下降。這是由于x=0.2時(shí)，鋰離子的傳遞阻抗最小，充放電過(guò)程的極化減少,對(duì)于在低溫合成的摻雜產(chǎn)物而言，容量和循環(huán)性能均有明顯提高。

Zr的摻雜也可以明顯提高LiCoO2的循環(huán)性能。主要原因可能在于:鋯的離子半徑與鋰的離子半徑差不多，摻雜后，位于O-Co-O片層之中，當(dāng)鋰離子脫嵌后，也起到“頂柱”的作用，提供鋰離子進(jìn)人和出去的通道，防止鋰離子無(wú)序化和晶體的形變。

對(duì)于Pt的摻雜，除了少量Pt進(jìn)人LiCoO2的晶格外，還有一部分形成Li2PtO3和Pt，組成多相結(jié)構(gòu)。與單純的LiCoO2相比，該多相結(jié)構(gòu)在大電流下的電化學(xué)性能有了明顯提高。這是因?yàn)镻t的摻雜提高了LiCoO2的c值，同時(shí)Pt的加人提高了鋰離子擴(kuò)散系數(shù)。

目前，資源有限的問(wèn)題日益突出，必須充分利用，尤其是鈷資源。通過(guò)回收鋰離子電池中的正極材料，在濃LiOH溶液中、200℃下發(fā)生水熱反應(yīng)，可以得到晶形良好的LiCoO2正極材料。盡管含有部分不具有電化學(xué)活性的雜質(zhì)，還是具有良好的電化學(xué)性能，首次放電容量為144.0mA·h/g，40次循環(huán)后容量殘留率為92.2%。

LiNiO2 鋰離子電池中通常采用氧化鈷鋰。但是鈷的自然資源有限、價(jià)格昂貴，再加 其容量有限，大大限制了鋰離子電池的應(yīng)用和性能的進(jìn)一步提高，必須研究和開(kāi)發(fā)高性能、低價(jià)格的其它正極材料。LiNiO2是替代LiCoO2的最有前景的正極材料之一，實(shí)際容量可達(dá)190～210mA·h/g，明顯高于LiCoO2，且其對(duì)環(huán)境影響更小，同時(shí)在價(jià)格和資源上比LiCoO2更具優(yōu)勢(shì)。

最早商品化的鋰離子電池所采用的正極材料是LiCoO2，但是鈷的自然資源有限、價(jià)格昂貴，再加其容量有限，大大限制了鋰離子電池的應(yīng)用和性能的進(jìn)一步提高，必須研究和開(kāi)發(fā)高性能、低價(jià)格的其它正極材料。LiNiO2是替代LiCoO2的最有前景的正極材料之一，實(shí)際容量可達(dá)190～210 mA·h/g，明顯高于LiCoO2，且其對(duì)環(huán)境影響更小，同時(shí)在價(jià)格和資源上比LiCoO2更具優(yōu)勢(shì)。尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4價(jià)格便宜、無(wú)污染，被視為取代LiCO2的首選材料之一，但由于容量偏低(可逆容量為110～130mA·h/g)、高溫下容量衰減嚴(yán)重等問(wèn)題，其應(yīng)用范圍受到一定的限制。

鋰鎳氧化物的理論容量為294 mA·h/g，實(shí)際容量已達(dá)190～210 mA·h/g。其自放電率低，沒(méi)有環(huán)境污染，對(duì)電解液的要求較低。與LiCoO2相比，LiNiO2具有自身的優(yōu)勢(shì)。

①?gòu)氖袌?chǎng)價(jià)格來(lái)看，目前鎳市場(chǎng)是供大于求。而鈷則市場(chǎng)緊缺，價(jià)格昂貴。②從儲(chǔ)量上來(lái)看，世界上已探明鎳的可采儲(chǔ)量約為鈷的145倍。

③從結(jié)構(gòu)上看，LiNiO2與LiCoO2同屬a-NaFeO2型結(jié)構(gòu)，取代容易。

LiNiO2為層狀結(jié)構(gòu)，與LiCoO2結(jié)構(gòu)相似，同屬α—NaFeO2型結(jié)構(gòu)，價(jià)格比較便宜，比能量高，循環(huán)性質(zhì)好，污染小的特點(diǎn)。但因鎳傾向于形成Ni2+, Ni過(guò)量時(shí)會(huì)占據(jù)Li+的位置，影響鋰離子電池的比容量以及其他電化學(xué)性質(zhì)，所以LiNiO2制備較困難，要求有氧合成，工藝控制要求較高。另外，其安全問(wèn)題也有待進(jìn)一步解決。氧氣氛圍下采用Li2CO3和Ni(OH)2為原料介成的LiNiO2中含有雜質(zhì)Li2Ni8O10，所以LiNiO2多用LiOH和Ni(OH)2為原料介成。因?yàn)樵?00～600℃之問(wèn),Ni(OH)2會(huì)先分解為NiO,NiO再被氧化為Ni2O3，當(dāng)溫度超過(guò)600℃時(shí)，Ni2O3分解為NiO,不利于反應(yīng)的進(jìn)行。而氧氣氛圍可抑制LiNiO2的分解。當(dāng)反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，產(chǎn)物的晶型會(huì)更加完美。其最佳反應(yīng)條件為：鎳與鋰摩爾比為：1/1.1～ 1/1.5，在溫度600～750℃下，于氧氣氛圍中合成5～16h，生成的LiNiO2具有很好的循環(huán)性能，放電比容量可達(dá)180 mA·h/g.。

LiNiO2理論容量與當(dāng)前商業(yè)化電池廣泛用的電極材料LiCoO2接近，實(shí)際容量已達(dá)190～210mAh/g，遠(yuǎn)高于LiCoO2(可逆容量為140～160mA·h/g).并且其自放電率低、對(duì)環(huán)境無(wú)污染，更有價(jià)格和資源上的優(yōu)勢(shì)，因而獲得廣泛深入的研究.但其實(shí)用化進(jìn)程一直較緩慢，主要存在以下缺點(diǎn):(1)難合成計(jì)量比產(chǎn)物；(2)循環(huán)容量衰退較快；(3)熱穩(wěn)定性較差。LiNiO2的熱穩(wěn)定性差是阻礙其實(shí)用的最重要的因素之一。高溫下LiNiO2的熱穩(wěn)定性直接影響到計(jì)量比產(chǎn)物的合成;在電化學(xué)充電后期高脫鋰狀態(tài)的LilNiO2是亞穩(wěn)態(tài)化合物，隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行電池溫度上升，在一定的溫度下或電池濫用情況下脫鋰化合物L(fēng)i1-xNiO2會(huì)發(fā)生分解析出氧氣，隨脫鋰程度的增加，分解溫度降低，表現(xiàn)出越來(lái)越差的熱穩(wěn)定性，不僅引起電池的安全性問(wèn)題，而且導(dǎo)致可脫出的鋰數(shù)量受到限制，影響其本身的比容量。

為了解決這一問(wèn)題，一些研究小組對(duì)LiNiO2的熱分解機(jī)理進(jìn)行了深入研究，并對(duì)材料進(jìn)行改進(jìn)以改善LiNiO2的熱穩(wěn)定性·主要采取摻雜其它元素如Co、Mn、Mg、F、Al、Ti等，及表面修飾處理等。其中摻入Co元素后所形成的固溶體LiNi1-yCoyO2具有極好的綜合性能，是最具商業(yè)化應(yīng)用前景的正極材料之一;雖然熱穩(wěn)定性得到一定的改善，但仍需進(jìn)一步提高充電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性。本文對(duì)鎳系正極材料在不同狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性的研究。

用LiNiO2作鋰離子電池的電極材料，需對(duì)其熱穩(wěn)定性能進(jìn)行改善提高。熱

穩(wěn)定性差的根源問(wèn)題與LiNiO2的內(nèi)在結(jié)構(gòu)有關(guān)，要抑制鋰離子/空位有序化重排及鋰鎳置換的發(fā)生，可通過(guò)其它元素的參與改變或修飾LiNiO2的結(jié)構(gòu)，其主要途徑有兩種：①在鋰位摻入其它離子，造成鋰層自身的無(wú)序化;②在鎳位摻入其它離子，通過(guò)鎳層的無(wú)序化影響鋰層的有序化。實(shí)驗(yàn)表明，摻雜其它金屬離子來(lái)抑制LiNiO2嵌入脫出過(guò)程結(jié)構(gòu)相變，是提高LiNiO2的熱穩(wěn)定性的基本方法，且十分有效.研究最多的有過(guò)渡金屬和堿土金屬陽(yáng)離子，如Co、A1、Mg、Ti、Mn、Fe、Ga、Nb等。未摻雜LixNiO2(x ≤0.3)熱分解溫度為200℃左右，而摻15%Mg的為224℃，摻20%Co的為220℃，摻20%Co+10%Al的為230℃，摻Ti+Mg后甚至達(dá)到400℃，并且釋放的熱量大幅度減小。

摻雜Mg或F元素的研究也較深入。由于Mg2+的半徑與Li+的半徑非常接近，充電過(guò)程中Mg2+遷移到鋰層不會(huì)對(duì)鋰的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生顯著阻礙，而滯留在晶格中的Mg2+可防止在大量脫鋰時(shí)LiNiO2的結(jié)構(gòu)塌陷，如摻入15%的Mg2+后相變幾乎消失。F元素取代部分氧陰離子形成強(qiáng)場(chǎng)，促使Ni3+部分以高自旋態(tài)存在，抑制發(fā)生Jahn-Teller變形，增強(qiáng)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。

部分Co取代Ni的LiNi1-yCoyO2與其它非活性摻雜元素不同，不僅對(duì)其熱穩(wěn)定性有改善，而且保持LiNiO2的大容量，受到最廣泛的研究，被認(rèn)為是最有希望取代LiCoO2的商業(yè)化電池的正極材料.其熱穩(wěn)定性因而也得到更為深入的研究。摻雜Co的LiNi1-yCoyO2。從DSC曲線看放熱峰類似于LiNiO2，要實(shí)用化仍須對(duì)其熱穩(wěn)定性進(jìn)行改善提高.有文獻(xiàn)報(bào)道在LiN1i1-yCoyO2中摻入A1、Ti、W、Mo、Mg、Ta等元素，在過(guò)充時(shí)可以降低電導(dǎo)率，阻止有害反應(yīng)的繼續(xù)發(fā)生，提高材料在使用中的安全性.Madhavi S等人對(duì)LiNi0.7Co0.3O2再摻A1的性能進(jìn)行研究證實(shí)雖容量有降，但熱穩(wěn)定性得到很大的提高，在高溫下能穩(wěn)定循環(huán)。Cho Jaephil分析復(fù)合陰極材料LiNi0.74Co0.26-xMgxO2的DSC曲線表明，少量Mg元素?fù)诫s的復(fù)合氧化物在190℃～214℃溫度范圍有明顯較寬的但總體較小的放熱峰，尤其是x≥0.04的材料熱穩(wěn)定性有顯著的改善.Chowdari B.V.R.等人的研究表明，少量的Ti、Mg同時(shí)摻入能進(jìn)一步改善LiNi1-yCoyO2的各項(xiàng)性能，保持高容量的同時(shí)還能大大地提高其熱穩(wěn)定性.。

另外，其它兩組分、多組分的摻雜研究也在加緊進(jìn)行。如同時(shí)摻Ti和Mg的化合物L(fēng)iNi0.7Ti0.15Mg0.15O2充電電壓到4.5V，在高達(dá)250℃時(shí)仍未見(jiàn)有放熱峰的跡象，而此狀態(tài)下LiNiO2早就發(fā)生分解。Yu A.等人研究了Ga、Mg雙組分摻雜化合物L(fēng)iGaxMgyNi1-x-yO2的電化學(xué)性能，DSC曲線表明放熱峰強(qiáng)度明顯降低。

引起鎳系正極材料的熱穩(wěn)定性差的原因主要是由于在高溫或充電狀態(tài)下的內(nèi)在結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定，易發(fā)生結(jié)構(gòu)相變，以及在充電過(guò)程后期與電解液發(fā)生副反應(yīng).研究人員針對(duì)這些原因主要采取摻雜改性的方法和表面修飾處理的途徑，以及通過(guò)優(yōu)化合成條件控制材料的物理性能特征等來(lái)提高鎳系正極材料的熱穩(wěn)定性，并取得了較好的進(jìn)展.。

提高材料的熱穩(wěn)定性是LiNiO2安全性研究的主要內(nèi)容.隨著深入研究鎳系正極材料的熱穩(wěn)定性，其熱分解機(jī)理和原因已逐步得到深入了解。并由此對(duì)材料進(jìn)行改進(jìn)，采取了各種措施來(lái)解決熱穩(wěn)定性差的問(wèn)題，已得到一定的改善。但要真正符合商業(yè)化要求，尚需要進(jìn)一步提高其熱穩(wěn)定性，提供更多的實(shí)驗(yàn)證據(jù)來(lái)揭示LiNiO2的熱分解機(jī)理，尋求新的元素?fù)诫s對(duì)LiNiO2或LiNi1-yCoyO2的改性;進(jìn)行表面處理改進(jìn)材料性能，及表面包覆和摻雜改性同時(shí)作用的研究;進(jìn)行多組分摻雜，研究各種元素的協(xié)同作用以提高LiNiO2的整體性能.。

LiMn2O4

在商品的實(shí)用化生產(chǎn)中必須考慮資源問(wèn)題。在目前商品化鋰離子電池中，正極材料主要還是氧化鈷鋰。鈷的世界儲(chǔ)量有限，鋰離子電池的耗鈷量不小，僅以日本廠家為例:單AAA型鋰離子電池每只就要使用10gCo2O3；另一方面鈷的價(jià)格高，鎳的價(jià)格次之，而錳的價(jià)格最低。并且我國(guó)的錳儲(chǔ)量豐富，占世界各國(guó)第四位，應(yīng)用氧化錳鋰正極材料，可大大降低電池成本;而且錳無(wú)毒，污染小，回收利用問(wèn)題在一次性鋰電池中已經(jīng)積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)，因此氧化錳鋰成為正極材料研究的熱點(diǎn)。錳的氧化物比較多，主要有三種結(jié)構(gòu):隧道結(jié)構(gòu)、層狀結(jié)構(gòu)和尖晶石結(jié)構(gòu)。

尖晶石結(jié)構(gòu)在Li-Mn-O三元相圖中主要位于LiMn2O4-Li4Mn5O12-Li2Mn4O9的連接三角形中，包括LiMn2O4、Li2Mn5O9、Li4Mn5O9和Li4Mn5O12。由于后面幾種尖晶石結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，難合成，研究得比較少，同時(shí)能量密度不高，吸引力不大。而對(duì)于尖晶石結(jié)構(gòu)LiMn2O4而言，不僅可以發(fā)生鋰脫嵌和嵌人，同時(shí)可以摻雜陰離子、陽(yáng)離子及改變摻雜離子的種類和數(shù)量而改變電壓、容量和循環(huán)性能，因此它深受青睞。

盡管Lix[Mn2]O4可作為4V鋰離子電池的理想材料，但是容量發(fā)生緩慢衰減。一般認(rèn)為衰減的原因主要有以下幾個(gè)方面：

3+ ①錳的溶解 放電末期Mn3+的濃度最高，在粒子表面的Mn發(fā)生如下歧化反應(yīng): 2Mn3+(固)→Mn4+(固)+Mn2+(溶液)歧化反應(yīng)產(chǎn)生的Mn2+溶于電解液中。

②楊—泰勒效應(yīng) 楊—泰勒效應(yīng)可以通過(guò)原位激光束彎曲的方法(in situ ben-ding beam method)觀察到。鋰離子嵌人和脫嵌時(shí)發(fā)生立方體/四面體相的轉(zhuǎn)化，并伴隨更大的壓縮或拉伸應(yīng)變差。在放電末期楊—泰勒效應(yīng)先在幾個(gè)粒子表面發(fā)生，然后擴(kuò)散到整個(gè)組分Li1+δ[Mn2]O4，且與掃描的速率有關(guān)。對(duì)于納米較子而言，也表現(xiàn)為同樣的現(xiàn)象。因?yàn)樵趧?dòng)力學(xué)條件下，該體系不是真正的熱力學(xué)平衡。由于從立方到四方對(duì)稱性的相轉(zhuǎn)變?yōu)橐患?jí)轉(zhuǎn)變，即使該形奮粗小。也足以導(dǎo)象舉鉤的破壞，生成對(duì)稱性低、無(wú)序性增加的四方相結(jié)構(gòu)。

③在有機(jī)溶劑中，高度脫鋰的尖晶石粒子在充電盡頭不穩(wěn)定，即Mn4+的高氧化性。

④在較高溫度下((55～650℃),LiMn2O4的初始容量下降，循環(huán)性能變差，除了上述三個(gè)因素外，最主要的原因在于Mn2+的溶解，該溶解機(jī)理與上述的溶解機(jī)理不一樣。由于電解液中不可避免地含有少量H2O，而H2O會(huì)和電解質(zhì)鋰鹽LiPF6反應(yīng)生成HF,HF和LiMn2O4發(fā)生如下式的反應(yīng)生成Mn4+和M2+，Mn2+會(huì)溶解到電解質(zhì)溶液中，同時(shí)生成H2O又會(huì)進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)，從而導(dǎo)致錳的大量損失，產(chǎn)生尖晶石結(jié)構(gòu)的破壞。

4HF+2LiMn2O4→3γ-MnO2+MnF2+2LiF+2H2O 另外，該推理亦從下面的例子得到說(shuō)明。將1000mg/L水添加到1mol/LLiPF6的EC+DMC(體積比為1:2)電解液后，80℃下將LiMn2O4貯藏24h后容量損失達(dá)41%，而LiMn2O4在無(wú)添加水的電解液中卻只有5%的容量損失。將尖晶石在不含LiPF6的EC+DMC(體積為1:2)的電解液中儲(chǔ)藏后Mn幾乎未溶解，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)容量損失.這表明容量損失是鋰鹽和水協(xié)同作用的結(jié)果。而LiMn2O4在LiCl04或LiBF4的PC+EC電解液中在高溫下仍具有良好的循環(huán)性能。一般認(rèn)為，LiClO4、LiBF4、LiAsF6的高溫?zé)岱€(wěn)定性比LiPF6要好.而LiPF6在高溫下熱分解為PF5，PF5再水解產(chǎn)生HF，即

LiPF6+H2O→POF3+2HF+LiF ⑤電解液在高壓下的氧化也可以產(chǎn)生酸，并且隨電壓的升高而增多。電解液的分解還會(huì)受到尖晶石催化作用的影響。尖晶石的比表面積越大，這種作用越強(qiáng)。由于電解液中HF對(duì)正極產(chǎn)生侵蝕作用，在高溫下這種作用勢(shì)必得到強(qiáng)化。

當(dāng)然，尖晶石LiMn2O4的電化學(xué)性能在較高溫度下的劣化，也可以從其結(jié)構(gòu)的變化得到反映。溫度越高，循環(huán)次數(shù)越多，除111面、311面、400面三個(gè)主峰外，其他小峰的峰形都發(fā)生了從整齊尖銳變得越來(lái)越寬大或發(fā)生分裂。這表明陽(yáng)離子在尖晶石晶格中的無(wú)序度增大，意味著部分鋰離子進(jìn)人八面體16c位置，導(dǎo)致其脫嵌變得困難;另外一部分Mn離子占據(jù)四面體8a位置，不僅阻礙Li的嵌脫，也使Mn的溶解變得容易。這些均可以反映在循環(huán)伏安行為上。例如在70℃時(shí)，LixMn2O4中x＞0.5時(shí)，第二個(gè)氧化還原峰發(fā)生分裂。

如上所述，由于尖晶石LiMn2O4的容量發(fā)生衰減，因此必須進(jìn)行改性，部分或全部克服上述現(xiàn)象的發(fā)生。另外，尖晶石的電導(dǎo)率較低，也有待于提高。改進(jìn)的方法主要是摻雜陽(yáng)離子和陰離子、表面處理、采用溶膠一凝膠法及其它方法。

摻雜陽(yáng)離子的種類比較多如鋰、硼、鎂、鋁、鈦、鉻、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、稼、釔等，下面對(duì)部分元素的摻雜效果進(jìn)行說(shuō)明。

對(duì)于鋰摻雜的Li1.1 Mn1.9O4，錳和氧之間的電子傳遞有了提高，在常溫和55℃下循環(huán)性能均要優(yōu)于未摻雜的LiMn2O4。例如前者在75次循環(huán)后容量?jī)H相應(yīng)地衰減3 mA·h/g和11mA·h/g，而未摻雜的容量衰減則分別為15mA·h/g和50mA·h/g.容量的衰減與兩方面的因素有關(guān):材料本身的破壞以及材料活性物質(zhì)與集流體之間的導(dǎo)電性能。似乎后者的作用更明顯些。

對(duì)于Li1.08Mn1.92O4而言，研究表明，容量的衰減與鋰離子導(dǎo)電通道的無(wú)序程度有關(guān)，該通道的無(wú)序損壞了材料的穩(wěn)定性。例如，處于放電狀態(tài)時(shí)，容量保持率減小，X射線衍射峰變寬，晶胞參數(shù)減少。但處于充電狀態(tài)時(shí)，則沒(méi)有硯察到這些現(xiàn)象。

鋁三價(jià)離子的半徑為0.0535nm,比三價(jià)錳離子要小，引人到尖晶LiMn2O4后，鋁離子位于四面體位置，晶胞參數(shù)a隨A1的增加而變小，晶格發(fā)生收縮，形成(Al3+2)四面體[LiAl3+2]八面體O8結(jié)構(gòu)。因此在得到的尖晶石結(jié)構(gòu)LiAl0.02Mn1.94O4中，Al3+可取代位于四面體8a位置的鋰離子，導(dǎo)致原來(lái)的鋰離子遷移到八面體位置。而八面體位置的鋰離子在4V時(shí)不能發(fā)生脫嵌。這樣，陽(yáng)離子的無(wú)序程度增加，電化學(xué)性能下降。這與LiCoO2、LiNiO2摻雜Al的效果不一樣。可是，另外的研究結(jié)果表明，在形成的LiAlxMn2O4中，只要x≤0.05，可逆容量只是稍有降低，而循環(huán)性能有明顯提高，30次循環(huán)基本上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)容量衰減。最近的研究結(jié)果表明，Al的摻雜量x可達(dá)0.3，并且具有良好的循環(huán)性能和較高的可逆容量，而且鋁的摻雜可以促進(jìn)尖晶石結(jié)構(gòu)的形成，減少M(fèi)n3+離子周圍的陽(yáng)離子無(wú)序。這可能還與制備方法和原材料有關(guān)，對(duì)不同的制備方法，所制備的摻雜尖晶石LiMn2O4的結(jié)構(gòu)不一樣，從而得到不同的效果。同樣，粒子大小、形態(tài)對(duì)循環(huán)性位有形響。

Cr3+的例子半徑為0.0615nm，與三價(jià)錳離子很相近，能形成穩(wěn)定的d3構(gòu)型，優(yōu)先位于八面體位置。因此在形成的復(fù)合氧化物L(fēng)iCrxMn2-xO4中，即使x高達(dá)1/3，它還是單一的尖晶石結(jié)構(gòu)，這也可以反映在循環(huán)伏安圖中。當(dāng)鉻的摻雜量少時(shí)，基本上不影響尖晶石結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)為兩對(duì)氧化還原峰。但是，當(dāng)鉻的摻雜量較多時(shí)，例如x=0.2時(shí)，兩對(duì)氧化還原峰合在一起，表現(xiàn)為一對(duì)氧化還原峰。在充電過(guò)程中，該尖晶石結(jié)構(gòu)的立方對(duì)稱性沒(méi)有受到破壞，循環(huán)性能有明顯提高。

隨鉻摻雜量的增加，容量會(huì)下降，甚至?xí)陆档帽容^多。其最佳組分為0.6%的Mn3+被Cr3+取代，此時(shí)初始容量只下降5～10mA·h/g，而循環(huán)性能有明顯提高。100次循環(huán)后，容量還可達(dá)110mA·h/g。循環(huán)性能的提高主要是由于尖晶石結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性得到了提高，從MO2的結(jié)合能亦可以間接得到說(shuō)明:MnO2(a-型)和CrO2的M-O結(jié)合能分別為946kJ/mol和1029kJ/mol。當(dāng)然，不同的方法得到的改進(jìn)效果會(huì)稍有差異。同時(shí)，穩(wěn)定性好的尖晶石結(jié)構(gòu)減少了錳發(fā)生溶解反應(yīng)，而且隨Cr摻雜量的增加，Mn的溶解減少。

鉻的摻雜除了固相反應(yīng)外，還可以采用溶膠一凝膠法和微波誘導(dǎo)燃燒法。后兩者的可逆容量高，可逆性也好。從拉曼光譜可以看出，580cm-1峰位隨鉻摻雜量的增加而向低波方向移動(dòng)，強(qiáng)度亦發(fā)生增加，620cm-1峰的位置基本上不發(fā)生變化。如前所述，可能僅僅是580cm-1峰為尖晶石LiMn2O4的吸收峰，因此其解釋有待于進(jìn)一步研究。但是，鉻的摻雜顯然改變了LiMn2O4的拉受吸收光譜。

以上講述的主要是單種離子的摻雜效果。如果在尖晶石結(jié)構(gòu)中引入兩種或兩種以上的有效離子進(jìn)行摻雜，則總的效果會(huì)明顯優(yōu)于單一離子的摻雜。主要有Li和Al、Li和Co、Co和Al、Co和Cr、Cr和Al、Se和Al、Al和F、Li、Co和Ni等的共同摻雜。鋰和鋁的共同摻雜取代位于八面體16d位置的錳離子，提高了錳離子的平均價(jià)態(tài)，延緩了楊—泰勒效應(yīng)的發(fā)生。同前面所述的一樣，雖然循環(huán)性能有了明顯提高，但是放電容量有所下降。鋰和鎳的共同摻雜LiMn2-y-zLiyNizO4(0.04≤y≤0.075, 0.05≤z≤0.075)表現(xiàn)出優(yōu)良的循環(huán)性能、大電流充放電行為和儲(chǔ)存性能。但是，合成方法對(duì)LiMn2-y-zLiyNizO4的性能具有一定的影響。例如采用Li0.5MnO2作為前驅(qū)體與氫氧化鋰和氫氧化鎳反應(yīng)比固相反應(yīng)的循環(huán)性能要好，因?yàn)榍罢叩某跫?jí)粒子小，二級(jí)粒子均勻且要大些.。

鎳和鐵的共同摻雜得到LiNi0.5Mn1.5-xTixO4，Ti的摻雜導(dǎo)致過(guò)渡金屬的無(wú)序程度增加，從起始的立方結(jié)構(gòu)(P4332)轉(zhuǎn)變?yōu)槊嫘募饩Y(jié)構(gòu)(Fd3m),堆積位錯(cuò)也有所增加。但是開(kāi)路電壓提高，鋰離子的快速系數(shù)增加，快速充放電能力提高，相轉(zhuǎn)變隨Ti的增加得到了抑制。當(dāng)Ti的摻雜量過(guò)多時(shí)，位于八面體位置的Ti4+(d0)離子阻止了鋰離子的遷移，導(dǎo)致可逆容量降低。

鎳和鉻的共同摻雜可以進(jìn)一步提高尖晶石氧化錳鋰的電化學(xué)性能。當(dāng)摻雜比適當(dāng)時(shí)，可逆容量達(dá)110mA·h/g,而且具有良好的循環(huán)性能。

鎳和鈷共同摻雜的尖晶石LiNixCoyMn2-x-yO4(其中x=y=0.1和0.01)可以采用溶膠—凝膠法制備。摻雜量較少時(shí)的充放電效率和循環(huán)性能優(yōu)于摻雜量較多的。

LiFePO4

近年來(lái)，隨著碳負(fù)極材料性能不斷得到改善和提高，電解質(zhì)的研究取得了很大進(jìn)展。相對(duì)而言，正極材料的發(fā)展較為滯后，成為制約鋰離子電池整體性能進(jìn)一步提高的主要因素。因此，研究和開(kāi)發(fā)高性能的正極材料成為鋰離子電池發(fā)展的關(guān)鍵。1997年，Goodenough小組首次報(bào)道了橄欖石型的LiFePO4。LiFePO4具有較高的可逆比容量(170 mA·h/g)和比能量密度(550Wh/g})，其充、放電電位為3.4 V(vsLi+/Li)，電壓平臺(tái)穩(wěn)定并低于大多數(shù)電解液的分解電壓，從而保證了良好的安全性。此外，其原材料來(lái)源廣泛，無(wú)環(huán)境污染，循環(huán)性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良，被認(rèn)為是最有前途的鋰離子電池正極材料。

LiFePO4在自然界中以鋰鐵磷酸鹽礦的形式存在，它具有有序的正交晶系橄欖石結(jié)構(gòu)，屬pnma空間點(diǎn)群。在LiFePO4晶體結(jié)構(gòu)中，氧原子占據(jù)稍有扭曲的六面緊密堆積結(jié)構(gòu)的空位;磷原子在氧四面體的4c位形成PO6四面體;鐵原子、鋰

原子分別在氧八面體的4c和4a位形成FeO6和LiO6八面體。在b-c平面上，F(xiàn)eO6八面體通過(guò)共點(diǎn)連結(jié)，LiO6八面體則在b軸方向上通過(guò)公共邊相接成鏈。1個(gè) FeO6八面體與2個(gè)LiO6八面體和1個(gè)PO4四面體共棱，而1個(gè)PO4四面體則與1個(gè)FeO6八面體和2個(gè)LiO6八面體共棱。理離子在4a位形成平行于c軸的共棱的連續(xù)直線鏈，使其具有二維可移動(dòng)性，充放電時(shí)能自由脫嵌。此外，強(qiáng)的P—O共價(jià)鍵形成離域的三維立體化學(xué)鍵，使LiFePO4具有很強(qiáng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。

與其他正極材料相比，LiFePO4雖然有許多性能優(yōu)勢(shì)，但由于自身結(jié)構(gòu)的限制導(dǎo)致其導(dǎo)電率很低、倍率放電性能差、不適宜大電流放電，從而阻礙了該物質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用。因此，繼續(xù)對(duì)其進(jìn)行深入研究并找出克服這些問(wèn)題的辦法成了廣大科學(xué)工作者關(guān)注的焦點(diǎn)。

LiFePO4用作鋰離子電池正極材料雖然有很大的優(yōu)越性，但在合成和實(shí)用化過(guò)程中仍存在著許多問(wèn)題，如:Fe2+易被氧化:高溫合成過(guò)程中易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象;產(chǎn)物電導(dǎo)率低，高倍率充放電性較能差等。要解決這些問(wèn)題需要做到以下幾點(diǎn):優(yōu)化合成工藝以得到純相產(chǎn)物;合成產(chǎn)物的粒度分布均勻、具有納米尺度顆粒和高比表面積的材料，以提高活性材料的利用率并減小鋰離子的擴(kuò)散距離;通過(guò)LiFePO4表面包覆碳或添加導(dǎo)電劑形成復(fù)合材料及摻雜高價(jià)金屬離子等方式來(lái)提高其電導(dǎo)率。

LiFePO4電子導(dǎo)電性的提高目前主要有兩種方式，即:包覆碳或添加導(dǎo)電劑以提高表面電導(dǎo)率:摻雜金屬離子進(jìn)入LiFePO4晶格以提高本體電導(dǎo)率。

常用的導(dǎo)電添加劑主要是碳材料，碳不僅可以作為還原劑防止Fe3+雜質(zhì)的生成;還可以作為導(dǎo)電劑改善粒子間的導(dǎo)電性;同時(shí)，填充到顆粒中可以有效抑制粒子的團(tuán)聚。到目前為止，添加的含碳物質(zhì)主要還有:石墨、炭黑、乙炔黑、葡萄糖、蔗糖、乙基纖維素、聚丙烯以及盡環(huán)糊精等。賴春艷等以β—環(huán)糊精為碳源，采用高溫固相法制備性能良好的LiFePO4/C復(fù)合材料，該材料的平均粒度與未添加碳源的LiFePO4相比大大降低，其在0.1C倍率下的放電容量為147 mA·h/g，相對(duì)于純凈的LiFePO4提高了68 mA·h/g。此外，C·H·Mi等以聚丙烯為碳源制備LiFePO4/C復(fù)合材料，其在0.05 C倍率下的放電容量可達(dá)169 mA·h/g，幾乎接近理論容量。

少量高價(jià)金屬離子的摻雜造成了LiFePO4晶格中Li和Fe的缺陷，有利于鋰離子的脫嵌，從而有效提高LiFePO4本體的導(dǎo)電性。

C·H·Mi以FePO4·4H2O, LiOH·H2O、NH4H2PO4、Mn(CH3COO)2·4H2O和聚丙烯為原料，采用高溫固相法合成球狀LiFe0.4Mn0.6PO4與納米碳網(wǎng)的復(fù)合材料，產(chǎn)物的粒度分布在100～200 nm之間，平均放電電壓在3.65V左右，初始放電容量為143 mA·h/g，表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能。Zhang Ming等同樣采用高溫固相法，以FeC2O4·2H2O, LiNO3, MoO3,(NH4)2HPO4和蔗糖為原料，制備了性能優(yōu)良的Li0.99Mo0.01FePO4/C復(fù)合材料，其在0.2C倍率下的初始放電容量為161 mA·h/g。

陳學(xué)軍等以LiOH·H2O、FePO4·4H2O和Nb2O5為原料，聚丙烯為還原劑和碳源，采用一步固相法合成具有納米尺度的Li0.99Nb0.01FePO4/C復(fù)合材料，其粒度分布在100～500 nm，在2和4C倍率下的放電容量分別為130和105 mA·h/g，循環(huán)100次后容量幾乎沒(méi)有衰減。

研究表明摻雜稀土元素也可以很好地改善LiFePO4的電化學(xué)性能。此外，提高LiFePO4的堆積密度也是不容忽視的，目前國(guó)內(nèi)外報(bào)道的LiFePO4堆積密度大

都在1.0～1.4 g/cm3之間，遠(yuǎn)低于商業(yè)化的LiCoO2(2.4～2.6 g/cm3)，材料堆積密度的改善有利于電池容量和比能量的提高，是改善LiFePO4性能的有效途徑。

橄欖石型LiFePO4用作鋰離子電池正極材料雖然具有許多性能優(yōu)勢(shì)，但電導(dǎo)率低、高倍率放電性能差、不適宜大電流放電等缺點(diǎn)阻礙了其實(shí)際應(yīng)用。因此，通過(guò)優(yōu)化合成工藝、添加導(dǎo)電劑及摻雜高價(jià)金屬離子等方法來(lái)改善LiFePO4的電化學(xué)性能成為推動(dòng)其實(shí)用化的關(guān)鍵所在。另外，從簡(jiǎn)便制備工藝、節(jié)約時(shí)間和能耗角度來(lái)看，球磨—微波加熱法具有原料混合均勻、加熱時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)，且只用碳粉覆蓋前驅(qū)體以造成還原氣氛，無(wú)需惰性氣體保護(hù)，這對(duì)于固相法或其它最終需要在惰性氣氛下長(zhǎng)時(shí)間燒結(jié)的方法構(gòu)成了強(qiáng)有力的挑戰(zhàn)，是一種應(yīng)該深入研究并盡快推向?qū)嶋H應(yīng)用的方法。

第四篇：淺析鋰電池正極材料發(fā)展前景

淺析鋰電池正極材料發(fā)展前景

2011-03-14 10:24:55.0 來(lái)源：網(wǎng)絡(luò)轉(zhuǎn)載 作者： 【 字號(hào)： 大 中 小 】

隨著《私人購(gòu)買新能源汽車試點(diǎn)財(cái)政補(bǔ)助資金管理暫行辦法》和《節(jié)能汽車（1.6升及以下乘用車）推廣實(shí)施細(xì)則》的出臺(tái)，一直受價(jià)格制約的新能源汽車，終于看到了產(chǎn)業(yè)化的曙光?！掇k法》對(duì)插電式混合動(dòng)力和純電動(dòng)汽車最高補(bǔ)貼額度分別為5萬(wàn)元和6萬(wàn)元，為新能源汽車的產(chǎn)業(yè)化道路保駕護(hù)航，賽迪顧問(wèn)認(rèn)為作為新能源汽車心臟的動(dòng)力電池將是此產(chǎn)業(yè)鏈中的最大受益者。而鋰離子電池作為最具發(fā)展前景的動(dòng)力電池，在未來(lái)必將取代傳統(tǒng)的鎳氫電池，成為主流動(dòng)力電池。

賽迪顧問(wèn)對(duì)鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展現(xiàn)狀和未來(lái)趨勢(shì)進(jìn)行了分析和預(yù)測(cè)，研究結(jié)果表明：電池材料是鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，將在新能源汽車產(chǎn)業(yè)化的浪潮中凸顯極

高的投資價(jià)值。而占據(jù)鋰離子電池成本大約30%的正極材料由于能夠很大程度的影響鋰離子電池的性能，從而成為引領(lǐng)鋰離子電池發(fā)展方向的重要載體。

鋰離子電池需求量急劇膨脹，正極材料市場(chǎng)迎來(lái)發(fā)展良機(jī)

受益于鋰離子電池需求量的擴(kuò)大，正極材料近幾年得到了很好的發(fā)展，2009年全球正極材料的銷量達(dá)到了3.76萬(wàn)噸，而中國(guó)的正極材料銷量占全球銷量的47.87%，達(dá)到1.8萬(wàn)噸。

圖 1 2007-2009年全球正極材料銷量及增速

圖 2 2007-2009年中國(guó)正極材料銷量及增速

賽迪顧問(wèn)認(rèn)為未來(lái)兩年隨著新能源汽車對(duì)動(dòng)力電池需求的擴(kuò)大，正極材料行業(yè)銷量將在2009年的基礎(chǔ)上出現(xiàn)快速的增長(zhǎng)，而國(guó)內(nèi)的增速因?yàn)榫薮蟮男枨罂臻g和現(xiàn)有的良好基礎(chǔ)而高于全球增速。

三足鼎立，國(guó)內(nèi)正極材料企業(yè)將異軍突起

全球范圍來(lái)看，鋰電企業(yè)主要集中在日本、中國(guó)和韓國(guó)，相應(yīng)的鋰電正極材料的生產(chǎn)也主要集中在以上國(guó)家。日本和韓國(guó)的鋰電正極材料企業(yè)整體技術(shù)水平和質(zhì)量控制能力要優(yōu)于我國(guó)多數(shù)鋰電正極材料企業(yè)，在高端鋰電正極材料的競(jìng)爭(zhēng)中有一定優(yōu)勢(shì)。

表 1 日韓主要鋰離子電池正極材料生產(chǎn)企業(yè)

在國(guó)外市場(chǎng)，日本和韓國(guó)主要鋰電企業(yè)的供應(yīng)商主要還是本土鋰電正極材料企業(yè)。由于我國(guó)部分鋰電正極材料企業(yè)近年的產(chǎn)品質(zhì)量和一致性水平迅速提高，并且具備較大的成本優(yōu)勢(shì)，日本和韓國(guó)鋰電企業(yè)近年開(kāi)始逐步加大從我國(guó)采購(gòu)鋰電正極材料的力度。

表 2 國(guó)內(nèi)重點(diǎn)鋰離子電池正極材料生產(chǎn)企業(yè)

經(jīng)過(guò)近十年的發(fā)展，國(guó)內(nèi)鋰電正極材料行業(yè)目前已經(jīng)形成了以京津地區(qū)、長(zhǎng)江中下游地區(qū)和華南地區(qū)三大鋰電正極材料產(chǎn)業(yè)基地。

在國(guó)際市場(chǎng)，鋰電正極材料行業(yè)已經(jīng)逐漸形成了寡頭競(jìng)爭(zhēng)的局面。在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，目前仍有較多的企業(yè)在參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)，由于鋰電正極材料行業(yè)技術(shù)集成度高、下游客戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求嚴(yán)格等原因，一些不具備核心競(jìng)爭(zhēng)力的企業(yè)將會(huì)逐步退出，行業(yè)內(nèi)的優(yōu)勢(shì)企業(yè)將占據(jù)越來(lái)越多的市場(chǎng)份額。

鋰電正極材料行業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)格局還受到下游市場(chǎng)需求和上游資源供應(yīng)的影響。一方面，全球鋰電池廠商已形成了寡頭壟斷的競(jìng)爭(zhēng)格局，這就要求鋰電正極材料生產(chǎn)企業(yè)必須和這些鋰電巨頭建立長(zhǎng)期緊密的合作關(guān)系才有機(jī)會(huì)在未來(lái)的競(jìng)爭(zhēng)中占據(jù)制高點(diǎn)；另一方面，獲得上游資源的長(zhǎng)期充足供應(yīng)也將是本行業(yè)未來(lái)發(fā)展的關(guān)鍵。我國(guó)擁有上游主要原材料冶煉產(chǎn)業(yè)集群效應(yīng)的原材料供應(yīng)優(yōu)勢(shì)，大量的相關(guān)金屬資源都在我國(guó)市場(chǎng)集散，這對(duì)于國(guó)內(nèi)鋰電正極材料生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)具有較大的供應(yīng)鏈優(yōu)勢(shì)，有助于國(guó)內(nèi)企業(yè)在國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)市場(chǎng)中擴(kuò)大自身份額，獲得快速發(fā)展的機(jī)會(huì)。

多種正極材料同臺(tái)競(jìng)技，磷酸鐵鋰是發(fā)展方向

目前已批量應(yīng)用于鋰離子電池的正極材料主要有鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、鈷鎳錳酸鋰三元材料以及磷酸鐵鋰。但由于鈷金屬儲(chǔ)量少，價(jià)格昂貴，因此成本高，而且作為動(dòng)力電池安全性存在問(wèn)題，為了降低成本采用金屬錳代替金屬鈷，形成錳酸鋰，但錳酸鋰電池循環(huán)壽命短且高溫環(huán)境下循環(huán)壽命更差（注：60攝氏度以上壽命降低一半）。

圖表 1 主要正極材料性能參數(shù)比較

磷酸鐵鋰可克服前兩者的缺點(diǎn)，并且不含鈷等貴金屬，原材料價(jià)格低且磷、鋰、鐵資源豐富，理論電容量大，循環(huán)壽命長(zhǎng)，是鋰電池中公認(rèn)的最有發(fā)展前途的產(chǎn)品。

鈷酸鋰：商業(yè)化應(yīng)用的主流

鈷酸鋰最早實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用，技術(shù)發(fā)展至今已經(jīng)很成熟，并已廣泛應(yīng)用在小型低功率的便攜式電子產(chǎn)品上，如手機(jī)、筆記本電腦和數(shù)碼電子產(chǎn)品等。2009年全球鈷酸鋰銷量為2.35萬(wàn)噸，相比2008年的2.75萬(wàn)噸有所減少，其銷量占全部正極材料的62.5%，在整個(gè)正極材料市場(chǎng)中占據(jù)了絕對(duì)重要的地位。隨著正極材料技術(shù)的不斷成熟，三元材料和磷酸鐵鋰等正極材料對(duì)鈷酸鋰的替代逐步加快，賽迪顧問(wèn)認(rèn)為鈷酸鋰在鋰離子電池正極材料中的地位將逐步降低，但受益于新能源汽車對(duì)動(dòng)力電池需求的加劇，鈷酸鋰正極材料的絕對(duì)數(shù)額在未來(lái)兩年內(nèi)還是會(huì)保持一定程度的上升，且其在正極材料中仍處于主導(dǎo)地位。

圖 3 2007-2009年全球鈷酸鋰銷量及占全部正極材料比例

國(guó)內(nèi)目前鈷酸鋰市場(chǎng)主要集中在中端市場(chǎng)，這個(gè)市場(chǎng)的特點(diǎn)要求產(chǎn)品質(zhì)量好和穩(wěn)定，同時(shí)具有較大的價(jià)格彈性。由于終端消費(fèi)品過(guò)去需求增長(zhǎng)迅速，導(dǎo)致鈷酸鋰價(jià)格一度暴漲，最高攀至60萬(wàn)/噸，受金融危機(jī)影響最低回落到20萬(wàn)/噸，現(xiàn)在略有回升，毛利率在10%以上。

從銷量來(lái)看，2009年中國(guó)鈷酸鋰的銷量為1.2萬(wàn)噸，占全球銷量的51.06%，占國(guó)內(nèi)正極材料銷量總額的66.7%。同全球趨勢(shì)一樣，賽迪顧問(wèn)認(rèn)為國(guó)內(nèi)鈷酸鋰正極材料銷量占比將呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)。

圖 4 2007-2009年中國(guó)鈷酸鋰銷量及占全部正極材料比例

國(guó)內(nèi)鈷酸鋰市場(chǎng)從結(jié)構(gòu)來(lái)看，2002年是一個(gè)分水嶺。2002年以前，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)主要由日本SEIMI和比利時(shí)聯(lián)合礦業(yè)集團(tuán)（UM）等少數(shù)國(guó)外企業(yè)占據(jù)著。2002 年，以中信國(guó)安盟固利，北京當(dāng)升為代表的國(guó)產(chǎn)材料生產(chǎn)商以較優(yōu)的產(chǎn)品性價(jià)比，從國(guó)外廠商處奪得大量市場(chǎng)份額，中國(guó)鋰電的龍頭企業(yè)比亞迪在香港的成功上市后，轉(zhuǎn)成部分自產(chǎn)鈷酸鋰。目前，國(guó)產(chǎn)正極材料占比已達(dá)到90%以上。從目前的情況來(lái)看，當(dāng)升材料2009年全球鈷酸鋰市場(chǎng)份額為10.4%，其市場(chǎng)地位處于國(guó)內(nèi)第一，全球第三。國(guó)內(nèi)以鈷酸鋰為正極材料的鋰電池生產(chǎn)廠家主要有：天津力神、深圳比克、邦凱、華粵寶、武漢力興等。

錳酸鋰：安全廉價(jià)的適用材料

鈷酸鋰目前雖為主要正極材料，但鈷酸鋰有一個(gè)很大的弊端，即鈷酸鋰的成本80%為氧化鈷。氯化鈷由鈷礦冶煉加工制成，而世界金屬鈷總儲(chǔ)量90%以上集中在剛果、澳大利亞、古巴、贊比亞和俄羅斯等國(guó)家，因分布過(guò)于集中，且屬于小金屬品種，其價(jià)格隨市場(chǎng)供求及國(guó)際金屬價(jià)格波動(dòng)呈現(xiàn)周期性振蕩，波動(dòng)很大。因此用錳代替其中的金屬鈷形成錳酸鋰，安全廉價(jià)的錳酸鋰電池具有鎳氫和鈷酸鋰電池?zé)o法比擬的優(yōu)勢(shì)，被認(rèn)為是電動(dòng)汽車最為實(shí)用的電極材料。

2009年全球錳酸鋰銷量達(dá)到2850噸，占全部正極材料銷量總額的7.6%，隨著鋰離子電池對(duì)正極材料需求的擴(kuò)大，再加上錳酸鋰相比鈷酸鋰的各種優(yōu)勢(shì)，賽迪顧問(wèn)認(rèn)為全球錳酸鋰銷量在2010年將在2009年的基礎(chǔ)上出現(xiàn)大幅度的增長(zhǎng)，達(dá)到4600噸左右，占全部正極材料的比重也將提升到10%。

圖 5 2007-2009年全球錳酸鋰銷量及占全部正極材料比例

就國(guó)內(nèi)市場(chǎng)而言，2009年國(guó)內(nèi)錳酸鋰的銷量為2000噸，占全球銷量的70.2%，占國(guó)內(nèi)全部正極材料銷量的比重也高達(dá)11.1%，隨著錳酸鋰正極材料的逐漸成熟，國(guó)內(nèi)大多數(shù)正極材料生廠商都積極開(kāi)發(fā)錳酸鋰正極材料生產(chǎn)線，錳酸鋰在全部正極材料的比重將保持上升的趨勢(shì)。

圖 6 2007-2009年中國(guó)錳酸鋰銷量及占全部正極材料比例

目前，我國(guó)的錳酸鋰生產(chǎn)廠商主要有中信國(guó)安、云南玉溪匯龍科技有限公司、天津巴莫科技、大連太陽(yáng)集團(tuán)、北京當(dāng)升等。目前國(guó)內(nèi)以錳酸鋰為正極材料的鋰電池生產(chǎn)廠家主要有：比亞迪、青島澳柯瑪、蘇州星恒、湖南晶科、河南海普賽等。

磷酸鐵鋰：動(dòng)力電池的發(fā)展方向

正極材料中最適合用于動(dòng)力電池的是磷酸鐵鋰。目前國(guó)內(nèi)外已經(jīng)能實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的合成方法均是高溫固相法，高溫固相法又分傳統(tǒng)的（以天津斯特蘭、湖南瑞翔、北大先行等為代表）和改進(jìn)的（以美國(guó)威能、蘇州恒正為代表，也稱碳熱法）兩種。磷酸鐵鋰電池應(yīng)用主要受制于電池組的一致性問(wèn)題。用作汽車動(dòng)力鋰離子電池是將大量單體電池串并而成的電池組，目前單體磷酸鐵鋰電池的壽命超過(guò)2000次，在將多個(gè)電池組成電池組時(shí)，只有在電池性能高度一致時(shí)，電池組的循環(huán)壽命才能接近單體電池的壽命。由于目前國(guó)內(nèi)大部分磷酸鐵鋰生產(chǎn)廠商的制造設(shè)備及制備工藝都不成熟，產(chǎn)品品質(zhì)容易出現(xiàn)波動(dòng)，使得電池產(chǎn)品的一致性受到影響，因此，應(yīng)用在動(dòng)力汽車上存在一定的障礙。

對(duì)磷酸鐵鋰電池生產(chǎn)商來(lái)說(shuō)，還面臨一個(gè)專利的問(wèn)題。目前國(guó)際上在磷酸鐵鋰領(lǐng)域的領(lǐng)先企業(yè)主要有3家，分別是美國(guó)的A123、加拿大的Phostech以及美國(guó)的Valence，掌握著較為成熟的量產(chǎn)技術(shù)。一直以來(lái)我國(guó)電池產(chǎn)業(yè)面臨到國(guó)外專利作為商業(yè)阻礙以及技術(shù)壟斷的干擾。目前，中國(guó)在磷酸鐵鋰電池材料上，基本沒(méi)有自己的專利權(quán)，技術(shù)絕對(duì)稱不上先進(jìn)。此前日本的NTT公司支付美方3000萬(wàn)元和解金才解決了磷酸鐵鋰材料的專利糾紛。臺(tái)灣很多企業(yè)也是花錢向Phostech等公司購(gòu)買專利使用權(quán)。因此，我們認(rèn)為如果鋰電池行業(yè)內(nèi)企業(yè)不能很好的解決專利權(quán)的問(wèn)題，不得不和日本一樣，花錢買專利，這將是我國(guó)電池材料企業(yè)所面臨的第一大風(fēng)險(xiǎn)。通過(guò)賽迪顧問(wèn)了解，目前，國(guó)內(nèi)大多數(shù)廠商在與外方技術(shù)輸出方簽合同時(shí)，通過(guò)專利保險(xiǎn)的方式，將專利被追訴的風(fēng)險(xiǎn)轉(zhuǎn)嫁給國(guó)際保險(xiǎn)公司。2009年全球磷酸鐵鋰銷售量為1000噸左右，其中主要集中在全球最大的供應(yīng)商A123，國(guó)內(nèi)廠商天津斯特蘭幾乎占據(jù)了國(guó)內(nèi)市場(chǎng)一般的份額。目前，磷酸鐵鋰市場(chǎng)接受度不高，主要是受技術(shù)和價(jià)格的制約。從近期來(lái)看，技術(shù)已經(jīng)不容置疑，國(guó)內(nèi)能批量生產(chǎn)的企業(yè)有10家左右，如斯特蘭、比亞迪、煙臺(tái)卓能、北京鋰先鋒、蘇州恒正、北大先行、合肥國(guó)軒、深圳貝特瑞、新鄉(xiāng)花鑫、新鄉(xiāng)創(chuàng)佳等，但是價(jià)格仍然是一大障礙，目前國(guó)內(nèi)價(jià)格維持在15-18萬(wàn)/噸，國(guó)外要高出一倍，不過(guò)隨著產(chǎn)能擴(kuò)展步伐的加快，材料價(jià)格下降是趨勢(shì)，未來(lái)三年有望降至10萬(wàn)元/噸，屆時(shí)磷酸鐵鋰電池將得到廣泛應(yīng)用。

圖 7 2007-2009年全球磷酸鐵鋰銷量及占全部正極材料比例

圖 8 2007-2009年中國(guó)磷酸鐵鋰銷量及占全部正極材料比例

國(guó)際知名磷酸鐵鋰廠商都已經(jīng)發(fā)展出十分成熟的量產(chǎn)技術(shù)，其中最大的產(chǎn)能5000噸/年以上。中國(guó)企業(yè)從2001年就陸續(xù)啟動(dòng)磷酸鐵鋰材料開(kāi)發(fā)，歷經(jīng)6年時(shí)間，北大先行終在2007年突破了磷酸鐵鋰從實(shí)驗(yàn)室技術(shù)到中試生產(chǎn)技術(shù)的一系列技術(shù)及工程問(wèn)題，并在完善相關(guān)工藝過(guò)程中，使得磷酸鐵鋰電池的安全性得到了較大程度的提高與保證，奠定了磷酸鐵鋰產(chǎn)品系列化和規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的基礎(chǔ)。

總體來(lái)看，國(guó)內(nèi)對(duì)磷酸鐵鋰的技術(shù)研發(fā)水平及產(chǎn)業(yè)化程度與國(guó)際基本同步。在產(chǎn)能方面中國(guó)的材料供應(yīng)商與國(guó)外大廠差不多，售價(jià)比國(guó)外要低，但材料加工性能和穩(wěn)定性略遜一籌?，F(xiàn)階段全國(guó)約有50多家電池材料生產(chǎn)廠商，其中真正進(jìn)入工業(yè)化批量生產(chǎn)的僅有天津斯特蘭、北大先行、蘇州恒正等十余家。雖然真正具備供貨能力的企業(yè)為數(shù)不多，但表明中國(guó)企業(yè)抓住了此次鋰電池發(fā)展機(jī)遇，使中國(guó)鋰電在動(dòng)力電池的產(chǎn)業(yè)化走在世界前列。賽迪顧問(wèn)認(rèn)為，正極材料具有一定的技術(shù)門檻，且投資規(guī)模適中，受到投資者的青睞，磷酸鐵鋰材料更是具有良好的發(fā)展前景。

第五篇：供 應(yīng) 商 管 理 制 度

供 應(yīng) 商 管 理 制 度

修訂：

審核：

批準(zhǔn)：

供 應(yīng) 商

管 理制 度

目的

為了選擇合格的供應(yīng)商，確保生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)所需物資符合安全要求，盡可能的避免和減少安全事故的發(fā)生。適用范圍

本程序適用于淄博隆邦化工有限公司的供應(yīng)商及物資供應(yīng)的管理。3 職責(zé)

3.1供應(yīng)部：是供應(yīng)商及物資供應(yīng)的主管單位，負(fù)責(zé)根據(jù)要求選擇并建立合格供應(yīng)商資料庫(kù)。

3.2職能部門：協(xié)助供應(yīng)部做好供應(yīng)商的選擇管理，參加相關(guān)的招投標(biāo)。3.3車間：負(fù)責(zé)提報(bào)采購(gòu)計(jì)劃，驗(yàn)證采購(gòu)產(chǎn)品。4 程序

4.1確定合格供應(yīng)商

4.1.1供應(yīng)部按要求對(duì)供應(yīng)商進(jìn)行資格審查、評(píng)價(jià)，建立符合要求的供應(yīng)商資料庫(kù)。

4.1.2收集、建立、定期評(píng)審并及時(shí)更新合格供應(yīng)商名冊(cè)和相關(guān)資料。4.1.3根據(jù)所供物資類別不同，對(duì)化工、設(shè)備、電氣、儀表、配件、鋼材、地材、勞保等物資的供應(yīng)商分別建立供應(yīng)商檔案。供應(yīng)商檔案包括以下內(nèi)容：

1)供應(yīng)商的名稱、法人、地理位置、聯(lián)系電話、通信地址等基本信息； 2)資信情況、服務(wù)范圍、注冊(cè)資金、經(jīng)營(yíng)業(yè)績(jī)、管理水平（是否通過(guò)認(rèn)證）、產(chǎn)品種類、售后服務(wù)等經(jīng)營(yíng)情況；

3)過(guò)去3年來(lái)的安全表現(xiàn)。4.2物資采購(gòu)

4.2.1供應(yīng)部按照批準(zhǔn)的采購(gòu)計(jì)劃向《合格供方名單》中的合格供應(yīng)商詢價(jià)采購(gòu)。當(dāng)需要新的供應(yīng)商時(shí)，需按4.1對(duì)供應(yīng)商進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)合格列入《合格供方名單》后，方可實(shí)施采購(gòu)。緊急情況下需在《合格供方名單》外采購(gòu)時(shí),需經(jīng)分管領(lǐng)導(dǎo)批準(zhǔn)。

4.2.2供應(yīng)部與合格供應(yīng)商洽談后，按《公司合同管理規(guī)定》簽訂采購(gòu)合同或長(zhǎng)期供貨協(xié)議。

4.2.3口頭訂單，供應(yīng)部應(yīng)向合格供應(yīng)商詳細(xì)說(shuō)明采購(gòu)要求，包括采購(gòu)產(chǎn)品的名稱、數(shù)量、規(guī)格、尺寸、等級(jí)、交付及驗(yàn)收方式、供貨時(shí)間等。

4.2.4大宗物資（20萬(wàn)元及以上）的采購(gòu)按照《公司物資采購(gòu)招（議）標(biāo)管理規(guī)定》進(jìn)行。

4.3物資驗(yàn)收、入庫(kù)、保管及發(fā)放管理

4.3.1供應(yīng)商必須隨貨提供相關(guān)按范疇的資料，包括產(chǎn)品（設(shè)備）制造許可證、產(chǎn)品合格證、使用說(shuō)明書、計(jì)量器具生產(chǎn)許可證等必要的證書，化學(xué)危險(xiǎn)品安全技術(shù)說(shuō)明書、安全標(biāo)簽等。

4.3.2使用單位對(duì)以上資料進(jìn)行管理、存檔，以備查驗(yàn)。

4.3.3供應(yīng)部、計(jì)劃提報(bào)車間負(fù)責(zé)按《采購(gòu)產(chǎn)品到貨驗(yàn)證規(guī)定》對(duì)采購(gòu)物資進(jìn)行驗(yàn)收檢驗(yàn)、入庫(kù)，并填寫《物資到貨驗(yàn)收日記》。

4.3.4車間根據(jù)供應(yīng)商提供的安全標(biāo)簽、安全技術(shù)說(shuō)明書中的要求，做好物資的入庫(kù)存放，并對(duì)庫(kù)存物資進(jìn)行管理，確保物資安全。

4.4供應(yīng)商評(píng)價(jià)、考核及續(xù)用

4.4.1每年由供應(yīng)部組織安全環(huán)保部、生產(chǎn)部、機(jī)動(dòng)部、車間對(duì)合格供應(yīng)商進(jìn)行評(píng)價(jià)，形成《供應(yīng)商安全業(yè)績(jī)表現(xiàn)評(píng)價(jià)表》。

4.4.2根據(jù)《供應(yīng)商安全業(yè)績(jī)表現(xiàn)評(píng)價(jià)表》，淘汰不合格供應(yīng)商，重新編制《合格供方名單》。