2020-2021學(xué)年度高考沖刺物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一（選修三）

1．分析下圖信息，結(jié)合所學(xué)內(nèi)容解答問題。

回答下列問題:

(1)①第三周期某元素的前5個電子的電離能如圖1所示。該元素是_______填元素符號，判斷依據(jù)是_______。

②第二周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的變化情況如圖6，I1隨Z的遞增而呈增大趨勢，導(dǎo)致在a點出現(xiàn)齒峰的原因是

_______。

③鋁鎂合金是優(yōu)質(zhì)儲鈉材料，原子位于面心和頂點，其晶胞如圖2所示。1個鋁原子周圍有_______個鎂原子最近且等距離。

(2)配合物的熔點，沸點，可用于制備純鐵。的結(jié)構(gòu)如圖3所示。下列關(guān)于說法不正確的是_______。

A．是非極性分子，含有δ鍵和π鍵

B．中Fe原子的配體與互為等電子體

C．含有鍵

D．反應(yīng)中沒有新化學(xué)鍵生成(3)獨立的分子中，鍵鍵角為如圖4所示是的部分結(jié)構(gòu)以及其中鍵鍵角。請解釋離子中鍵角變?yōu)榈脑蚴莀______。根據(jù)VSEPR模型判斷，下列微粒中所有原子都在同一平面上的一組是_______。

A．和

B．和

C．和ClO3-

D．和

(4)已知立方BN晶體硬度很大，其原因是_______;其晶胞結(jié)構(gòu)如圖5所示，設(shè)晶胞中最近的B、N原子之間的距離為anm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶體的密度為_______列式即可，用含a、的代數(shù)式表示

(5)在某種含鎂、鎳、碳3種元素的超導(dǎo)材料晶體中，鎂原子和鎳原子一起以立方最密堆積方式形成有序結(jié)構(gòu).結(jié)構(gòu)中的兩種八面體空隙，一種完全由鎳原子構(gòu)成，另一種由鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成，碳原子只填充在由鎳原子構(gòu)成的八面體空隙中，晶胞如圖7所示。

①組成該晶體的化學(xué)式為

_______。

②完全由鎳原子構(gòu)成的八面體空隙與由鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成的八面體空隙的數(shù)量比為

_______。

③若取碳原子為晶胞頂點，則鎳原子位于晶胞的_______

位置。

2．元素周期表中第四周期某些過渡元素(如Ti、Mn、Zn等)在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：

(1)鈦的應(yīng)用越來越受到人們的關(guān)注。

①第四周期元素中，基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的有___________(填元素符號)。

②鈦比鋼輕、比鋁硬，是一種新興的結(jié)構(gòu)材料。鈦硬度比鋁大的原因是___________。

(2)錳及其化合物的應(yīng)用研究是前沿科學(xué)之一

①已知金屬錳有多種晶型，γ型錳的面心立方晶胞俯視圖符合下列___________(選填字母編號)。

②三醋酸錳[(CH3COO)3Mn]是一種很好的有機反應(yīng)氧化劑。三醋酸錳[(CH3COO)3Mn]中陽離子的價層電子排布式中電子的自旋狀態(tài)___________(填“相同”或“相反”)。

③Mn2＋能形成配離子為八面體的配合物MnClm·nNH3，在該配合物的配離子中，Mn2＋位于八面體的中心。若含1

mol該配合物的溶液與足量AgNO3溶液作用可生成l

mol

AgCl沉淀，則該配離子化學(xué)式為___________。

(3)比較Fe和Mn的第三電離能，I3(Fe)___________I3(Mn)(填“大于”或“小于”)，原因是___________。

(4)某鈣鈦型復(fù)合氧化物如圖，以A原子為晶胞的頂點，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，當(dāng)B位是V、Cr、Mn、Fe時，這種化合物具有巨磁電阻效應(yīng)。

已知La為＋3價，當(dāng)被鈣等＋2價元素A替代時，可形成復(fù)合鈣鈦礦化合物L(fēng)axA1-xMnO3，(x＞0.9)，此時一部分＋3價錳轉(zhuǎn)變?yōu)椋?價，導(dǎo)致材料在某一溫度附近有反鐵磁-鐵磁、鐵磁-順磁轉(zhuǎn)變及金屬-半導(dǎo)體的轉(zhuǎn)變，則復(fù)合鈣鈦礦化合物中＋3價錳與＋4價錳的物質(zhì)的量之比為___________(用含x的代數(shù)式表示)。

(5)具有較高催化活性的材料金紅石的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知該晶體的密度為d

g·cm-3，Ti、O原子半徑分別為a

pm和b

pm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則金紅石晶體的空間利用率為___________(列出計算式)。

3．金屬陶瓷是一種復(fù)合材料，兼有金屬和陶瓷的優(yōu)點，應(yīng)用非常廣泛，金屬基體可為，，陶瓷基體為碳化硅等.回答下列問題：

(1)位于元素周期表中第四周期_______族，與的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)之比為_______。

(2)與C相比，原子之間難以形成雙鍵的原因是_______。

(3)已知的一種晶體結(jié)構(gòu)與、相似，則該晶體的熔點比晶體的_______(填“高”、“低“)，原因是_______。

(4)鈷獻菁可顯著提升二次電池的充放電效率，為增強水溶性將其改性為四氨基鈷酞菁，其結(jié)構(gòu)如圖所示：

四氨基鈷酞菁中與鈷離子通過配位鍵結(jié)合的氮原子的編號是_______；水溶性得到有效改善的原因是_______。

(5)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.晶胞參數(shù)為，阿伏加德羅常數(shù)的值為，晶體的密度為_______.以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系，可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，若圖中原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，則原于2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_______。

4．中國古代文獻中記載了大量古代化學(xué)的研究成果，《本草綱目》中記載：“(火藥)乃焰消(KNO3)、硫磺、杉木炭所合，以為烽燧銃機諸藥者”，反應(yīng)原理為S＋2KNO3＋3C=K2S＋N2↑＋3CO2↑。

(1)氮原子的價層電子排布圖為___________，煙花燃放過程中，鉀元素中的電子躍遷的方式是___________，K、S、N、O四種元素第一電離能由大到小的順序為___________。上述反應(yīng)涉及的元素中電負(fù)性最大的是___________(填元素符號)。

(2)碳元素除可形成常見的氧化物CO、CO2外，還可形成C2O3(其結(jié)構(gòu)如圖)。C2O3與水反應(yīng)可生成草酸(HOOC—COOH)。

①C2O3中碳原子的雜化軌道類型為___________，CO2分子的立體構(gòu)型為___________。

②草酸與正丁酸(CH3CH2CH2COOH)的相對分子質(zhì)量相差2，二者的熔點分別為101℃、－7.9℃，導(dǎo)致這種差異的最主要原因可能是___________。

③CO分子中π鍵與σ鍵個數(shù)比為___________。

(3)磷化硼是一種超硬耐磨涂層材料，晶胞如右圖所示，其密度為ρg·cm－3，設(shè)NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，則磷原子的配位數(shù)為___________，晶胞參數(shù)為___________pm。

5．W、R、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，其元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)如下：

元素

元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)

W

基態(tài)原子L能層所有能級上電子數(shù)相同

R

第二周期元素基態(tài)原子中未成對電子最多

X

基態(tài)原子核外s能級上電子總數(shù)與p能級上電子總數(shù)相等，且第一電離能低于同周期相鄰元素

Y

次外層電子數(shù)是最外層電子數(shù)的2倍

Z

最外層只有1個電子，其它所有軌道電子均成對

請按要求填空：

(1)Y的基態(tài)原子有___________種不同的運動狀態(tài)的電子，Z的價電子軌道表示式為___________

(2)W、R、X的簡單氫化物中，鍵角由大到小排列是___________(用對應(yīng)的分子式表示)，原因___________

(3)已知：羧酸的酸性可用pKa（pKa=-lgKa）的大小來衡量，pKa越小，酸性越強；

羧酸

三氯乙酸()

0.65

三氟乙酸()

0.23

由表可見，酸性：三氯乙酸___________三氟乙酸(填“大于”、“小于”或“等于”)，從鍵的極性角度解釋原因___________

(4)W和Y兩種元素可形成一種熔點為2700、摩氏硬度為9.5的化合物，該化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，Y原子緊鄰的Y原子有___________個；若晶胞參數(shù)為a

nm，晶體密度為，則阿伏伽德羅常數(shù)為___________(列出計算式即可)。

6．過渡金屬硫族化合物為具有良好可控性的半導(dǎo)體材料，可用于太陽能電池制備、激光技術(shù)、光催化水的裂解等領(lǐng)域。的其中一種制備方法是以CuS、ZnS、和Cu為原料高能球磨后，在氣氛中退火?；卮鹣铝袉栴}：

(1)所給電子排布圖中，能表示基態(tài)S原子3p軌道電子狀態(tài)的是_______(填標(biāo)號)。

A．B．

C．

D．

(2)基態(tài)的價層電子排布式是_______。

(3)CuS由與反應(yīng)制備。根據(jù)價層電子對互斥模型，中心原子價層電子對數(shù)為_______。的空間構(gòu)型為_______。

(4)的晶體類型與CuS相同，除上述用途外，也用于制作火柴頭?；鸩袢紵龝r，轉(zhuǎn)化為和，這三種物質(zhì)熔點由高到低的順序是_______。

(5)的四方晶胞如圖所示。

①Sb位于晶胞的頂點和體心，則圖中A代表的原子是_______。

②原子A的坐標(biāo)為，原子B的坐標(biāo)為，則原子C的坐標(biāo)為_______。

③設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為，則的密度為_______(列出計算表達式)。

7．鋰離子電池讓電動汽車飛速發(fā)展，有利于實現(xiàn)節(jié)能減排。LiCoO2、LiFePO4、Li4TisO12常用作電池的電極材料，LiPF6、LiAsF6常用作鋰離子聚合物電池的載體材料。

回答下列問題：

(1)LiCoO2中基態(tài)Co原子的電子排布式為___________，其核外電子的空間運動狀態(tài)有___________種。

(2)LiFePO4與LiPF6中所含的非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序為___________，PF的空間構(gòu)型為___________。

(3)含氧酸的通式可寫為(HO)mROn，根據(jù)含氧酸的結(jié)構(gòu)規(guī)律，下列酸中酸性與H3PO4相近的有___________。

a．HClO

b．H2SO4

c．HNO2

d．HNO3

(4)電池工作時，Li+可在電解質(zhì)LiPF6或LiAsF6的中發(fā)生遷移，相同條件下，Li+在___________(選填“LiPF6”或“LiAsF6”)中遷移較快，原因是___________。

(5)Li4Ti5O12中Ti元素的化合物TiO2是一種重要的瓷器釉料。研究表明，在TiO2中通過氮摻雜反應(yīng)可生成TiO2-aNb，能使TiO2對可見光具有活性，摻雜過程如圖所示。

則TiO2-aNb晶體中a=___________，b=___________。

8．鎳是一種硬而有延展性并具有鐵磁性的金屬，且抗腐蝕，是重要的合金材料和催化劑?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)鎳原子的價電子排布式為___________。

(2)可以形成多種配離子，如[Ni(NH3)4]2+、[Ni(CN)4]2-、丁二酮肟鎳分子(見下圖)等。

①CN-中碳原子的雜化方式為___________，1

mol[Ni(CN)4]2-中含有___________molσ鍵。

②[Ni(NH3)4]2+中H-N-H鍵角比NH3分子中H-N-H鍵角___________(填“大”或“小”)，NH3極易溶于水的原因是___________。

③丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有___________(填字母)。

a．配位鍵

b．離子鍵

c．氫鍵

d．范德華力

(3)NiO的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其密度是d

g/cm3，距離最近的兩個O2-之間的距離為___________(用含d、NA的代數(shù)式表示，設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。

9．元素的金屬性、非金屬性及有關(guān)單質(zhì)和化合物的性質(zhì)與其原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)等有著密切的聯(lián)系?；卮?。下列問題：

(1)下列基態(tài)原子的核外電子排布式正確的是__(填序號)。

A．

B．

C．

D．

(2)第IA、IIA族部分元素氯化物的熔點如下表，從NaCl到CsCl熔點依次降低，但BeCl2的熔點比MgCl2的低，其原因是__。

氯化物

NaCl

KCl

RbCl

CsCl

熔點/℃

801

776

715

645

405

714

(3)下列物質(zhì)的變化破壞了極性共價鍵的是__(填序號)。乙酸中碳原子的雜化方式為__，1

mol乙酸分子中含有的σ鍵和π鍵的個數(shù)比為__；乙酸易溶于水的原因是相似相溶，以及___。

A．二氧化硅晶體熔化

B．乙酸溶于水

C．干冰升華

D．冰融化

(4)某晶體的晶胞如圖所示，則該晶體的化學(xué)式為__；已知該晶體的晶胞邊長為540　pm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則體積為10

cm3晶體的質(zhì)量為__g(列出計算式即可)。

10．、在電化學(xué)和催化領(lǐng)域均有重要地位.回答下列問題：

(1)基態(tài)原子核外占據(jù)最高能層電子的電子云輪廓圖的形狀為_______；、兩種基態(tài)原子的價層電子數(shù)目之比為_______；、、的第一電離能由大到小的順序為_______。

(2)碳有多種同素異形體，其中等質(zhì)量的石墨與金剛石中共價鍵的數(shù)目之比為_______。

(3)、、的沸點由高到低的順序為_______，原因為_______。

(4)的酸性弱于的原因為_______；中的雜化方式為_______。

(5)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①晶體中，C周圍距離最近且相等的的數(shù)目為_______。

②若阿伏加德羅常數(shù)的值為，則晶體密度_______。

11．碳(C)、銅(Cu)、錫(Sn）及其化合物有許多用途。回答下列問題。

(1)在元素周期表里，錫和碳同族，錫位于第五周期?；鶓B(tài)錫原子的最外層電子排布式為_______。

(2)磷化銅(Cu3P2)用于制造磷青銅，磷青銅是含少量錫、磷的銅合金。磷化銅與水反應(yīng)產(chǎn)生有毒的磷化氫(PH3)氣體，P、S的第二電離能(I2)的大小關(guān)系為I2(P)___I2(S)(填“＞”、“＜”或“=”)，原因是_。PH3分子的熱穩(wěn)定性比NH3______(填“強”或“弱”)。

(3)1mol苯中含鍵的數(shù)目為______。CH3CH2COOH中C的雜化方式有______；

(4)磷青銅晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該晶體中P原子與最近的Cu原子的核間距為anm，該晶體中P原子位于由銅原子形成的正八面體的空隙中，則該正八面體的邊長為__________nm，該晶體密度為______gcm-3(用含NA的代數(shù)式表示)。

12．由Mg、C和Ni組成的三元合金系統(tǒng)具有超導(dǎo)電性?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)Ni原子核外電子排布式為_______。

(2)對羥基苯甲酸()具有防腐、防霉和X菌等作用，其中C原子的雜化軌道類型為_______，1

mol對羥基苯甲酸中鍵數(shù)目為_______(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。

(3)對羥基苯甲酸()沸點比鄰羥基苯甲酸()____(填“高”“低”或“相等”)，原因是_______。

(4)新型超導(dǎo)材料晶體的晶胞結(jié)構(gòu)中鎂原子和鎳原子位于頂點和面心，它們構(gòu)成兩種八面體空隙，一種由鎳原子構(gòu)成，另一種由鎳原子和鎂原子一起構(gòu)成，兩種八面體空隙的數(shù)量是1：3，碳原子只填充在鎳原子構(gòu)成的八面體空隙中，沿晶胞立方格子對角線取得的截圖如圖所示。

①該新型超導(dǎo)材料的化學(xué)式為_______。

②已知晶胞參數(shù)，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，Mg的C配位數(shù)為_______，該晶胞密度為_______(列出計算式即可)。

13．宋代《開寶本草》記載“取鋼煅作葉如笏或團，平面磨錯令光凈，以鹽水灑之，于醋甕中陰處埋之一百日，鐵上衣生，鐵華成矣?！薄拌F華”是醋酸亞鐵，其熔點約為195℃?；卮穑?/p>

(1)基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖為___________，鐵所在的周期第一電離能由大到小的前三種元素是___________(用元素符號表示)。

(2)醋酸亞鐵中碳原子的雜化軌道類型有___________，該微粒中是否存在四面體結(jié)構(gòu)___________(填“存在”或“不存在”)，其晶體類型最可能是___________。

(3)鹽水若灑在煤火上會產(chǎn)生黃色火焰，此過程中相應(yīng)原子中電子躍遷方式為___________。

(4)Fe(CO)5可用作催化劑、汽油抗爆劑等。其分子中鍵和鍵的數(shù)目之比為___________。CO的沸點高于N2的原因是___________。

(5)鐵氮化合物在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景，其中一種晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，則一個該晶胞的質(zhì)量為___________g．若晶胞參數(shù)為d

pm，N、Fe的原子半徑分為、，則該晶胞中原子的空間利用率是___________。(用表示阿伏加德羅常數(shù)的值，表示圓周率)

14．下表中A、B、C、D、E、F為短周期主族元素，G為第四周期元素，它們的原子序數(shù)依次增大。

A．元素周期表中原子半徑最小的元素

B．原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍

C．元素原子的核外p電子總數(shù)比s電子總數(shù)少1

D．元素價電子排布式為nsnnp2n

E．同D主族元素，且原子序數(shù)為D的2倍

F．元素的主族序數(shù)與周期數(shù)的差為4

G．基態(tài)原子最外層電子排布為4s1，內(nèi)層處于全充滿狀態(tài)

(1)C基態(tài)原子電子排布式為___________，CA3中心原子的雜化方式為___________，分子空間構(gòu)型為___________。

(2)E的最高價氧化物的VSEPR模型名稱為___________，其屬于___________(填“極性”或“非極性”)分子。

(3)A2D的沸點比A2E的沸點高，其主要原因是___________。

(4)下列關(guān)于B2A2的說法中正確的是___________(填序號)。

A．B2A2中的所有原子都滿足8電子結(jié)構(gòu)

B．B2A2分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1：1

C．B2A2是由極性鍵和非極性鍵形成的非極性分子

D．B2A2分子發(fā)生加成反應(yīng)σ鍵斷裂

(5)下列圖象可表示兩個F原子間成鍵后的電子云的圖像是___________。

(6)向G2+的硫酸鹽溶液中滴加氨水直至過量，首先觀察到生成藍(lán)色沉淀，離子方程式為___________，繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，加入乙醇后有深藍(lán)色晶體析出，其溶質(zhì)的化學(xué)式為___________(不用寫結(jié)晶水)。

15．蘆筍中的天冬酰胺(結(jié)構(gòu)如圖)和微量元素硒、鉻、錳等，具有提高身體免疫力的功效。

(1)天冬酰胺中_______(名稱)元素基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)最多。

(2)天冬酰胺中碳原子的雜化軌道類型有_______種。

(3)畫出基態(tài)O原子的價電子排布圖_______。

(4)寫出BH的等電子體_______(分子、離子各寫一種)。

(5)某錳氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該氧化物的化學(xué)式為_______。

參考答案

1．Mg

是的5倍多，說明最外層有2個電子

基態(tài)N原子的2p能級半充滿

C、D

氨分子與形成配合物后，孤對電子與形成配位鍵，原孤對電子與成鍵電子對之間的排斥作用減弱，所以鍵鍵角變大

B

立方BN晶體是原子晶體，鍵鍵能大，所以質(zhì)地堅硬

1:3

棱心

【詳解】

(1)①由圖1可知電離能I3是I2的5倍多，說明最外層有2個電子，結(jié)合該元素是第三周期元素，則該元素為第三周期第ⅡA族元素，此元素為鎂元素，元素符號為Mg；

②第二周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的變化情況如圖6，同一周期元素中，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢，但第ⅡA元素第一電離能大于第ⅢA元素，第ⅤA族的第一電離能大于第ⅥA族元素，即I1隨Z的遞增而呈增大趨勢，而導(dǎo)致在a點出現(xiàn)齒峰的原因是基態(tài)N原子的2p能級半充滿；

③根據(jù)圖示，1個鋁原子周圍有8個鎂原子最近且等距離；

(2)

A.根據(jù)配合物的結(jié)構(gòu)圖，是三角雙錐結(jié)構(gòu)，正負(fù)電荷分布均勻，是非極性分子，分子中含有δ鍵和π鍵，選項A正確；

B.中Fe原子的配體是CO，價電子數(shù)是10，與互為等電子體，選項B正確；

C.含有鍵，選項C不正確；

D.是化學(xué)變化，有化學(xué)鍵的斷裂和生成，斷裂配位鍵、生成金屬鍵，選項D不正確；

答案選CD；

(3)分子與Zn2+形成配合物后，孤對電子與Zn2+成鍵，原孤對電子與成鍵電子對之間的排斥作用變?yōu)槌涉I電子對之間的排斥作用，排斥作用減弱，所以鍵鍵角變大；

A.中S原子價電子對個數(shù)＝，含有一個孤電子對，所以為三角錐形結(jié)構(gòu)，中N原子價電子對個數(shù)＝，含有一個孤電子對，所以為V形結(jié)構(gòu)，選項A不符合；

B.中N原子價電子對個數(shù)＝，沒有孤電子對，所以為平面結(jié)構(gòu)，中S原子價電子對個數(shù)＝，沒有孤電子對，所以為平面結(jié)構(gòu)，選項B符合；

C.中O原子價電子對個數(shù)＝，含有一個孤電子對，所以為三角錐形結(jié)構(gòu)，ClO3-中Cl原子價電子對個數(shù)＝，含有一個孤電子對，所以為三角錐形結(jié)構(gòu)，選項不C符合；

D.中P原子價電子對個數(shù)＝，沒有孤電子對，所以為四面體結(jié)構(gòu)，中S原子價電子對個數(shù)＝，含有一個孤電子對，所以為三角錐形結(jié)構(gòu)，選項D不符合；

答案選B；

(4)立方BN晶體是原子晶體，鍵鍵能大，所以質(zhì)地堅硬；

根據(jù)均攤原則，1個晶胞中含有N原子數(shù)是4、含有B原子數(shù)是，晶胞中最近的B、N原子之間的距離為anm，則晶胞體對角線為4anm，晶胞邊長是nm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶體的密度為＝；

(5)①根據(jù)均攤法，C原子位于晶胞內(nèi)部，個數(shù)為1，Mg原子位于頂點，個數(shù)為1，Ni原子位于面心，個數(shù)為3，所以化學(xué)式為MgNi3C；

②據(jù)圖可知鎳原子構(gòu)成的八面體空隙數(shù)目為1，每條棱上的兩個鎂原子與相鄰面心的鎳原子構(gòu)成正八面體空隙的，所以鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成的八面體空隙為3，則完全由鎳原子構(gòu)成的八面體空隙與由鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成的八面體空隙的數(shù)量比為1：3；

③若取碳原子為晶胞頂點，鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成的八面體空隙中有2個鎂原子、4個鎳原子，則鎳原子位于晶胞的棱心位置。

2．Ni、Ge、Se

Ti原子的價電子數(shù)比Al多，金屬鍵更強

D

相同

小于

Mn2+的3d能級是半充滿的相對穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失去電子

【詳解】

(1)①Ti是22號元素，價電子排布是，Ti的基態(tài)未成對電子數(shù)為2個，同周期中未成對電子數(shù)為2個的價電子排布還有Ni()、Ge()、Se()共3種；

②Ti原子的價電子數(shù)比Al多，金屬鍵更強；

(2)①金屬錳的晶胞構(gòu)型和氯化鈉的相同，都屬于面心立方構(gòu)型，晶胞俯視圖符合D；

②Mn是25號元素，根據(jù)構(gòu)造原理知，Mn的基態(tài)原子核外電子排布式[Ar]3d54s2，失電子時，從最外層失去，即失去4s上2個電子和3d上一個電子，Mn3+核外價電子排布為3d4，則電子的自旋狀態(tài)相同；

③配離子是八面體，即中心離子的配體共6個，含1

mol該配合物的溶液與足量AgNO3溶液作用可生成l

mol

AgCl沉淀，說明外界有1個Cl-，其余Cl-和氨都在內(nèi)界，作為配體，外界是一個單位負(fù)電荷，則整個內(nèi)界應(yīng)帶一個單位正電荷，錳離子有兩個單位正電荷，氨不帶電荷，只需要一個帶負(fù)電荷的氯離子即可，故配離子的化學(xué)式為；

(3)Fe的電子排布是[Ar]3d64s2，Mn的電子排布為[Ar]3d54s2，則Fe2+的電子排布為[Ar]3d6，Mn2+的電子排布為[Ar]3d5，Mn2+的3d能級是半充滿相對穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失去電子，故第三電離能I3(Fe)較小；

(4)設(shè)中三價錳與四價錳的物質(zhì)的量分別是m和n，則有3x+2(1-x)+3m+4n=6，m+n=1，解得m=x，n=1-x，則中三價錳和四價錳的物質(zhì)的量之比為；

(5)晶胞中Ti原子數(shù)目=，O原子數(shù)目=，因此該物質(zhì)的化學(xué)式為TiO2，則晶胞中原子總體積為，晶胞的質(zhì)量=，則晶胞體積=，故晶胞的空間利用率是

3．Ⅷ

3:1

Si的原子半徑大于C的原子半徑，原子間難以形成π鍵

高

碳氧鍵的鍵長比硅氧鍵短、鍵能比硅氧鍵大，碳氧鍵的共價鍵比硅氧鍵強

1,3

氨基中氮原子能與水分子形成氫鍵

【詳解】

(1)鈷元素的原子序數(shù)為27，位于元素周期表第四周期Ⅷ族；鉻元素的原子序數(shù)為24，價電子排布式為3d54s1，核外有6個不成對電子，鎳元素的原子序數(shù)為28，價電子排布式為3d84s2，核外有2個不成對電子，則鉻與鎳的基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)之比為3:1，故答案為：Ⅷ；3:1；

(2)

C原子的原子半徑較小，C原子中p軌道能形成肩并肩的π鍵，與C原子相比，Si原子的原子半徑較大，Si原子中p軌道難以形成肩并肩的π鍵，則Si原子之間難以形成雙鍵，故答案為：Si的原子半徑大于C的原子半徑，原子間難以形成π鍵；

(3)由題意可知，二氧化碳晶體和二氧化硅晶體都為原子晶體，原子晶體的熔點取決于共價鍵的強弱，由于碳原子的原子半徑比硅原子小，非金屬性比硅原子強，二氧化碳晶體中碳氧鍵的鍵長比二氧化硅晶體中硅氧鍵短、鍵能比硅氧鍵大，則二氧化碳晶體中碳氧鍵的共價鍵二氧化硅晶體中比硅氧鍵強，熔點比二氧化硅晶體大，故答案為：大；碳氧鍵的鍵長比硅氧鍵短、鍵能比硅氧鍵大，碳氧鍵的共價鍵比硅氧鍵強；

(4)

含有孤對電子的氮原子與鈷離子通過配位鍵結(jié)合，形成配位鍵后氮原子能形成4個共價鍵，由鉆酞菁的結(jié)構(gòu)可知，1、3號氮原子形成4個共價鍵，2、4號氮原子形成3個共價鍵，則四氨基鈷酞菁中與鈷離子通過配位鍵結(jié)合的氮原子為1、3號；四氨基鈷酞菁中含有4個氨基，氨基中氮原子能與水分子形成氫鍵，增大在水中的溶解性，故答案為：1、3；氨基中氮原子能與水分子形成氫鍵；

(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點和面心的碳原子的個數(shù)為8×+6×=4，位于體內(nèi)的硅原子個數(shù)為4，設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由質(zhì)量公式可得：=(c×10—10)3，解得d=；由位于體對角線四分之一處上部原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為可知，晶胞的邊長為1，則位于體對角線四分之一處下部原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，故答案為：。

4．由高能量狀態(tài)躍遷到低能量狀態(tài)

N>O>S>K

O

sp2

直線型

草酸分子間能形成更多氫鍵

2∶1

【詳解】

(1)基態(tài)N原子價電子排布式為2s2p3，結(jié)合泡利原理、洪特規(guī)則，價電子排布圖為；煙花燃放過程中，鉀元素中的電子由高能量狀態(tài)躍遷到低能量狀態(tài)，以光的形式釋放能量；金屬的第一電離能小于非金屬元素的，N原子元素2p能級為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，N元素的第一電離能高于O元素的，同主族自上而下第一電離能減小，故第一電離能：N>O>S>K；同周期自左而右電負(fù)性增大、同主族自上而下電負(fù)性減小，故O的電負(fù)性最大，故答案為：，由高能量狀態(tài)躍遷到低能量狀態(tài)，N>O>S>K，O。

(2)①C2O3中碳原子沒有孤對電子、形成3個σ鍵，雜化軌道數(shù)目為3，C原子采取sp2雜化；CO2分子中碳原子沒有孤對電子，價層電子對數(shù)為2，其立體構(gòu)型為直線形，故答案為：sp2，直線形。

②草酸分子含有2個“O—H”鍵，正丁酸分子含有1個“O—H”鍵，草酸分子之間形成更多的氫鍵，故草酸的沸點比正丁酸高的多，故答案為：草酸分子之間形成更多的氫鍵。

③CO分子與N2互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，故CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵，故CO分子中π鍵與σ鍵個數(shù)比為2：1，故答案為：2：1。

(3)根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)可知每個B原子被四個距離相等且最近的P原子包圍，每個P原子被四個距離相等且最近的B原子包圍，所以P原子的配位數(shù)是4；在一個晶胞中含有的P原子數(shù)目：8×＋6×=4，在一個晶胞中含有的B原子數(shù)目：4×1=4，即1個晶胞中含有4個BP，晶胞的質(zhì)量是m==g，由于晶胞密度為ρg·cm-3，所以晶胞的體積為==cm3，所以晶胞參數(shù)為cm=×1010pm，故答案為：4，×1010。

5．14

CH4＞NH3＞H2O

NH3中心原子有一對孤電子對H2O中心原子有兩對孤電子對，CH4中心原子沒有孤電子對，而孤電子對排斥力比鍵合電子對排斥力大，所以孤電子對越多，鍵角減小

小于

F的電負(fù)性比Cl大，F(xiàn)-C極性大于Cl-C的極性，使F3C-C極性大于Cl3C-C的極性，導(dǎo)致三氟乙酸的羧基中的羥基的極性更大，更易電離出氫離子

【分析】

W基態(tài)原子L能層所有能級上電子數(shù)相同，W的電子排布式為1s22s22p2，為C元素；R第二周期元素基態(tài)原子中未成對電子最多，故R為N元素；X基態(tài)原子核外s能級上電子總數(shù)與p能級上電子總數(shù)相等，且第一電離能低于同周期相鄰元素，X為O元素；Y次外層電子數(shù)是最外層電子數(shù)的2倍，K、L、M層電子數(shù)分別為2、8、4，故Y為Si元素；Z最外層只有1個電子，其它所有軌道電子均成對，電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，為Cu元素。

【詳解】

(1)根據(jù)分析，Y是Si元素，核外所有電子的運動狀態(tài)均不同，因此有14種不同的運動狀態(tài)的電子；Z為Cu，價電子為3d104s1，價電子排布圖為；

(2)

W、R、X的簡單氫化物分別為CH4、NH3、H2O，三個分子的中心原子均為sp3雜化，孤電子對排斥力比鍵合電子對排斥力大，所以孤電子對越多，鍵角減小，CH4、NH3、H2O中中心原子的孤電子對分別為0、1、2，故鍵角CH4＞NH3＞H2O；

(3)由于pKa越小，酸性越強，由表可以看出，三氯乙酸的pKa大于三氟乙酸的，故酸性三氯乙酸小于三氟乙酸；同主族元素電負(fù)性從上到下依次減弱，F(xiàn)的電負(fù)性比Cl大，所以F與C形成的共價鍵極性較大，CF3COOH中F3C-C極性大于CCl3COOH中Cl3C-C的極性，導(dǎo)致三氟乙酸的負(fù)電性偏向-CF3，致使羧基中的羥基的極性更大，更易電離出氫離子，酸性更強；

(4)由均攤法可知，晶胞中W的個數(shù)為8×+6×=4，Y的個數(shù)為4，故該物質(zhì)的化學(xué)式為SiC，由圖可以看出，C在8個頂點和6個面心，與C緊鄰的C有12個，由于化學(xué)式為SiC，故Si原子緊鄰的Si原子也有12個；晶胞密度，故NA=。

6．AC

正三角形

Cu

(1，)

【詳解】

(1)硫元素的原子序數(shù)為16，基態(tài)硫原子的價電子排布式為3s23p4；

A．符合核外電子排布規(guī)律，故正確；

B．由洪特規(guī)則可知，電子在能量相同的軌道上排布時，總是盡可能分占不同的軌道且自旋方向相同，則違背洪特規(guī)則，故錯誤；

C．

符合核外電子排布規(guī)律，故正確；

D．由泡利不相容原理可知，一個原子軌道里最多只能容納2個電子，而且自旋相反，則違背泡利不相容原理，故錯誤；

AC正確，故答案為：AC；

(2)銅元素的原子序數(shù)為29，價層電子排布式為3d104s1，則基態(tài)亞銅離子的價層電子排布式為3d10，故答案為：3d10；

(3)硫化氫分子中硫原子的價層電子對數(shù)為4；硝酸根離子中氮原子的價層電子對數(shù)為3，孤孤對電子對數(shù)為0，則離子的空間構(gòu)型為平面正三角形，故答案為：4；正三角形；

(4)分子晶體的熔點小于離子晶體，二氧化硫為分子晶體，三氧化二銻和三硫化二銻都為離子化合物，則二氧化硫的熔點最低；離子晶體中，離子鍵越強，晶體的熔點越高，由于氧離子的離子半徑小于硫離子，銻離子和氧離子形成的離子鍵強于銻離子和硫離子形成的離子鍵，三氧化二銻的熔點高于三硫化二銻，則三種物質(zhì)熔點由高到低的順序為，故答案為：；

(5)

①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點和體心的銻原子個數(shù)為8×+1=2，位于面上的小黑球的個數(shù)為8×=4，位于面心和棱上的小灰球的個數(shù)為2×+4×=2，位于體內(nèi)的大白球的個數(shù)為8，由晶體的化學(xué)式為可知，小黑球A、B、C均為銅原子，小灰球為鋅原子，大白球為硫原子，故答案為：Cu；

②由位于yz面上的原子A的坐標(biāo)為和位于xz面上的原子B的坐標(biāo)為可知，位于xyz面上的原子C的坐標(biāo)為(1，)，故答案為：(1，)；

③設(shè)晶胞的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=[

(a×10—10)

×2a×10—10]×d，解得d=，故答案為：。

7．1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2

F>O>P

正八面體形

C

LiAsF6

PF的半徑比AsF的小，PF與Li+的作用比AsF的強，遷移速度就慢

【詳解】

(1)基態(tài)Co原子核外有27個電子，根據(jù)能量最低原理書寫電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2；s軌道有一種空間運動狀態(tài)，p軌道有三種空間運動狀態(tài)，d軌道有五種空間運動狀態(tài)，因此基態(tài)Co廈于的核外電于的空間運動狀態(tài)有15種，故答案為：1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2；15；

(2)LiFePO4與LiPF6中所含的非金屬元素為P、O、F，電負(fù)性由大到小的順序為F>O>P；PF的價層電子對數(shù)為6+(5+1-6)=6，沒有孤電子對，空間構(gòu)型為正八面體形，故答案為：F>O>P；正八面體形；

(3)H3PO4的通式可寫為(HO)3PO，HClO的通式可寫為HOCl，H2SO4的通式可寫為(HO)2PO2，HNO2的通式可寫為HONO，HNO3的通式可寫為(HO)3N，HNO2和H3PO4的非羥基氧原子數(shù)n相同，酸性相近，故答案為：C；

(4)PF的半徑比AsF的小，PF與Li+的作用比AsF的強，遷移速度就慢，故答案為：LiAsF6；PF的半徑比AsF的小，PF與Li+的作用比AsF的強，遷移速度就慢；

(5)由圖可知，在TiO2

晶胞中，Ti

原子位于頂點、面上和體心處，O

原子位于面上、棱邊以及晶胞內(nèi)部，因此

個晶胞中含有的Ti

原子個數(shù)為：8×+4×+1=4，O

原子個數(shù)為：8×+8×+2=8，進行

N

摻雜后，棱邊上和晶胞內(nèi)部分別有

個

O

原子形成氧空穴，面上有

個

O

原子被

N

原子替代，則摻雜后晶體中

N

原子個數(shù)為：12，O

原子個數(shù)為：8?1??=，晶胞內(nèi)各原子數(shù)為：Ti4ON，將

Ti

原子數(shù)定為

1，可得：TiON，即2-a=，a=，b=，故答案為：。

8．3d84s2

sp

大

氨氣和水都是極性分子，且它們之間能形成氫鍵

ac

【詳解】

(1)Ni是28號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，可知基態(tài)Ni原子核外電子排布是1s22s22p63s23p63d84s2，則基態(tài)鎳原子的價電子排布式為3d84s2；

(2)①在CN-中C、N原子之間以共價三鍵結(jié)合，C原子的價層電子對數(shù)為1+=1，所以C原子雜化方式是sp雜化；

在[Ni(CN)4]2-中，中心Ni2+與4個配位體CN-之間以配位鍵結(jié)合，配位鍵屬于σ鍵；在CN-中含有1個C≡N鍵，其中1個為σ鍵，2個為π鍵，因此1個[Ni(CN)4]2-中含有σ鍵含有4+1×4=8個σ鍵，則在1

mol

[Ni(CN)4]2-中含有8

mol

σ鍵；

②NH3中N原子上有1對孤電子對，在[Ni(NH3)4]2+中NH3的孤電子對形成配位鍵后，使N-H成鍵電子對所受斥力減小，鍵角增大，則[Ni(NH3)4]2+中H-N-H鍵角大于NH3分子中的H-N-H鍵角；氨氣和水都是極性分子，根據(jù)相似相溶原理可知NH3易溶于水；且NH3、H2O分子之間能形成氫鍵，增加了分子之間的吸引作用，也增大了氨在水中溶解度；

③在丁二酮肟鎳分子內(nèi)，配位體的N原子與中心Ni原子之間以配位鍵結(jié)合；N=O鍵的O原子與O-H鍵的H原子之間以氫鍵結(jié)合，故丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有配位鍵、氫鍵，合理選項是ac；

(3)在NiO晶胞中含有Ni原子數(shù)為：，含有的O原子數(shù)為；晶胞質(zhì)量m=，晶胞體積邊長L=，O原子在晶胞邊長L的一半，則晶胞中距離最近的兩個O2-之間的距離為a=。

9．C

從NaCl到CsCl均為離子晶體，陽離子半徑逐漸增大，離子鍵逐漸減弱，熔點降低；但BeCl2是分子晶體，MgCl2是離子晶體，分子晶體的熔點低于離子晶體

AB

sp3、sp2

7∶1

乙酸分子與水分子間能形成氫鍵

ZnS

【詳解】

(1)A．根據(jù)構(gòu)造原理可知原子的核外電子排布式應(yīng)該為，A錯誤；

B．根據(jù)構(gòu)造原理可知原子的核外電子排布式應(yīng)該為是；

C．原子核外電子排布遵循構(gòu)造原理，C正確；

D．原子核外3d軌道全滿時原子處于穩(wěn)定狀態(tài)，則其電子排布式應(yīng)該是，D錯誤；

故合理選項是C；

(2)NaCl、KCl、RbCl、CsCl均為離子晶體，由于金屬陽離子半徑按Na+、K+、Rb+、Cs+順序逐漸增大，離子半徑越大，離子鍵越弱，斷裂離子鍵消耗的能量就越低，物質(zhì)的熔點就越低，所以從NaCl到KCl、RbCl、CsCl逐漸降低；而BeCl2在固態(tài)時屬于分子晶體，分子之間通過分子間作用力結(jié)合，分子間作用力比化學(xué)鍵弱，因此其熔沸點比較低；而MgCl2屬于離子晶體，Mg2+與Cl-通過離子鍵結(jié)合，離子鍵是一種強烈的相互作用力，斷裂消耗能量較高，所以BeCl2的熔點比MgCl2低；

(3)A．SiO2為共價晶體，熔化時將破壞Si-O共價鍵，Si-O屬于極性共價鍵，A符合題意；

B．乙酸溶于水時電離產(chǎn)生H+和CH3COO-，破壞的是H-O共價鍵，H-O共價鍵屬于極性共價鍵，B符合題意；

C．干冰是固體CO2，由分子通過分子間作用力結(jié)合而成。干冰氣化破壞的是分子間作用力，與分子內(nèi)的共價鍵無關(guān)，C不符合題意；

D．冰是固體H2O，由分子通過分子間作用力結(jié)合而成。冰熔化破壞的是分子間作用力，與分子內(nèi)的共價鍵無關(guān)，D不符合題意；

故合理選項是AB；

乙酸是由分子構(gòu)成的物質(zhì)，結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH，其中甲基(-CH3)中的碳原子形成4個單鍵，雜化軌道數(shù)目為4，采用的是sp3雜化；羧基(-COOH)中的碳原子形成3個σ鍵，雜化軌道數(shù)目為3，采用的是sp2雜化，因此乙酸分子中C原子雜化類型為sp3、sp2雜化；

在1個CH3COOH分子中含有7個σ鍵和一個π鍵，因此在一個CH3COOH分子中含有的σ鍵和π鍵的個數(shù)比為其個數(shù)比為7∶1；

乙酸分子、水分子都是極性分子，且乙酸分子與水分子間會形成氫鍵，增加了分子間的作用力，因此乙酸易溶于水；

(4)晶胞中Zn在8個頂角和6個面心上，所以每個晶胞中含有Zn原子個數(shù)為，在每個晶胞內(nèi)部含有4個S原子，晶體中Zn、S原子個數(shù)比為4：4=1：1，所以該晶體的化學(xué)式為ZnS；每個晶胞的質(zhì)量為m=，晶胞體積為V=(540×10-10cm)3，則晶胞密度ρ=，故體積為10

cm3的晶體的質(zhì)量m(晶體)=。

10．球形

2∶3

3∶4

分子間能形成氫鍵，的相對分子質(zhì)量大于，分子間作用力大于

中非羥基氧原子數(shù)小于中非羥基氧原子數(shù)，中的正電性弱于中的正電性，更難電離出氫離子

【詳解】

(1)為28號元素，基態(tài)原子價層電子排布式為，的電子云輪廓圖的形狀為球形；基態(tài)原子的價層電子排布式為、基態(tài)原子的價層電子排布式為，二者的價層電子數(shù)目之比為2∶3；同周期元素的原子半徑越小，第一電離能往往越大，故、、的第一電離能由大到小的順序為；

(2)石墨與金剛石的質(zhì)量相等，物質(zhì)的量相等，石墨中含有共價鍵，金剛石中含有共價鍵，二者數(shù)目之比為3∶4；

(3)三種物質(zhì)中，分子間能形成氫鍵，沸點最高，的相對分子質(zhì)量大于，分子間作用力更大，沸點高于，則三種物質(zhì)沸點由高到低的順序為；

(4)同種元素形成的含氧酸中，非羥基氧原子數(shù)越多，酸性越強；中的價層電子對數(shù)目為4，雜化方式為雜化；

(5)①由的組成和晶胞結(jié)構(gòu)知，晶胞頂角處為C，與之距離最近且相等的的數(shù)目為6；

②由晶胞結(jié)構(gòu)知，每個晶胞中含有1個C和2個，則晶體密度。

11．5s25p2

＜

P失去的是3P2上的電子，S失去的是3P3上的電子，3P3為半充滿結(jié)構(gòu)、較穩(wěn)定、難失去電子

弱

12NA

sp3、sp2

【詳解】

(1)錫和碳同族，碳屬于ⅣA族元素，價電子排布式為2s22p2，則基態(tài)錫原子的最外層電子排布式為5s25p2。答案為：5s25p2；

(2)P失去1個電子后，其價電子排布式為3s23p2，S失去1個電子后，其價電子排布式為3s23p3，從價電子排布式可以看出，失去1

個電子后的S最外層處于半滿狀態(tài)，所以P、S的第二電離能(I2)的大小關(guān)系為I2(P)＜I2(S)，原因是P失去的是3P2上的電子，S失去的是3P3上的電子，3P3為半充滿結(jié)構(gòu)、較穩(wěn)定、難失去電子；元素的非金屬性越弱，其氫化物的穩(wěn)定性越差，P、N屬于同主族元素，P在N的下方，P的非金屬性比N弱，所以PH3分子的熱穩(wěn)定性比NH3弱。答案為：＜；P失去的是3P2上的電子，S失去的是3P3上的電子，3P3為半充滿結(jié)構(gòu)、較穩(wěn)定、難失去電子；弱；

(3)苯的結(jié)構(gòu)式為，但苯不是單雙鍵交替，而是形成大π鍵，所以1mol苯中含有6

NA個碳碳鍵和6

NA個碳?xì)滏I，鍵的數(shù)目為12NA。CH3CH2COOH中，-CH3、-CH2-中C原子的價層電子對數(shù)都為4，-COOH中C的價層電子對數(shù)為3，所以C的雜化方式有sp3、sp2。答案為：sp3、sp2；

(4)該正八面體的邊長為晶體中P原子與最近的兩個Cu原子構(gòu)成的直角三角形的斜邊，所以該正八面體的邊長為nm；在晶胞中，含有1個P原子、Sn原子個數(shù)為、Cu原子個數(shù)為，則該晶體密度為=gcm-3。答案為：。

【點睛】

當(dāng)原子或離子的價電子軌道處于全滿、半滿或全空時，電子的能量低，原子或離子穩(wěn)定，再失去1個電子時的電離能大。

12．sp2

16NA

低

高兩個化合物都可以形成氫鍵，但前者因取代基在對位，易形成分子間氫鍵，沸點較高；后者因取代基在鄰位，易形成分子內(nèi)氫鍵，故沸點較低

MgCNi3

【詳解】

(1)Ni為第四周期VIII族的28號元素，基態(tài)原子核外電子排布式為或。

(2)對羥基苯甲酸()苯環(huán)中C原子和羧基中C原子的雜化軌道類型均為sp2；單鍵是一根σ鍵，雙鍵含一根σ鍵，苯環(huán)中6個碳原子間形成6根σ鍵，則1

mol對羥基苯甲酸中σ鍵數(shù)目為16NA。

(3)對羥基苯甲酸()沸點比鄰羥基苯甲酸()高，原因是兩個化合物都可以形成氫鍵，但前者因取代基在對位，易形成分子間氫鍵，沸點較高；后者因取代基在鄰位，易形成分子內(nèi)氫鍵，故沸點較低。

(4)①在如圖晶胞中，八面體空隙位于體心位置和所有棱心位置，它們的比例是1：3，體心位置的八面體由鎳原子構(gòu)成，可填入碳原子，而棱心位置的八面體由2個鎂原子和4個鎳原子一起構(gòu)成，不填碳原子，所以C處于體心位置，則Mg處于頂點位置，Ni處于面心位置，該超導(dǎo)材料晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示：，含Mg的個數(shù)為=1，含Ni的個數(shù)為=3，含C的個數(shù)為1，該新型超導(dǎo)材料的化學(xué)式為MgCNi3。

②由圖可知，與Mg距離最近的C的個數(shù)為8，該晶胞密度。

13．Kr＞Br＞As

sp3、sp2

存在分子晶體

由激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)(或由較高能量的軌道躍遷到較低能量的軌道)

1：1

二者相對分子質(zhì)量相同，CO為極性分子，N2為非極性分子，CO的分子間作用力大于N2的(即相對分子質(zhì)量相同，組成和結(jié)構(gòu)相似，極性越強，分子間作用力越大，沸點越高。)

【詳解】

(1)Fe是26號元素，根據(jù)構(gòu)造原理可知基態(tài)Fe原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d64s2，則其價層電子的電子排布式是3d64s2，原子核外電子總是盡可能成單排列，而且自旋方向相同，則其基態(tài)價電子排布圖為；

Fe位于第四周期第VIII族，一般情況下同一周期元素的原子序數(shù)越大，其第一電離能就越大，當(dāng)元素處于第IIA、第VA時，其第一電離能大于同一周期相鄰元素，故鐵所在的周期第一電離能由大到小的前三種元素是Kr＞Br＞As；

(2)Fe(CH3COO)2中甲基C形成4個σ鍵，為sp3雜化；羰基C形成了碳、氧雙鍵，為sp2雜化；故Fe(CH3COO)2中C原子雜化類型為sp3、sp2雜化；

由于其中含有CH3—，與該C原子連接的4個原子構(gòu)成的是四面體結(jié)構(gòu)，故該微粒中是否存在四面體結(jié)構(gòu)；醋酸亞鐵的熔點約為195℃，相對來說比較低，因此其晶體類型可能是分子晶體；

(3)鹽水若灑在煤火上會產(chǎn)生黃色火焰，這是由于NaCl中的Na+在灼燒時，電子由能量低基態(tài)躍遷到能量高的激發(fā)態(tài)，電子處于高能量狀態(tài)不穩(wěn)定，會再回到能量比較低的基態(tài)，多余的能量以光的形式釋放出來，即此過程中相應(yīng)原子中電子躍遷方式為由激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)(或由較高能量的軌道躍遷到較低能量的軌道)；

(4)Fe(CO)5為絡(luò)合物，F(xiàn)e與5個CO形成配位鍵，配位鍵屬于σ鍵；在配位體CO分子中含有1個鍵和2個鍵，則Fe(CO)5分子中鍵和鍵的數(shù)目之比為(5+5)：(2×5)=1:1；

CO、N2為等電子體，CO的沸點高于N2是由于二者相對分子質(zhì)量相同，CO為極性分子，N2為非極性分子，CO的分子間作用力大于N2的(即相對分子質(zhì)量相同，組成和結(jié)構(gòu)相似，極性越強，分子間作用力越大，沸點越高)；

(5)在一個晶胞含有的Fe原子數(shù)目為：；含有的N原子數(shù)為：1個，則晶胞質(zhì)量為m=；

晶胞體積為V(晶胞)=(d×pm)3=

d3pm3；在一個晶胞中含有的4個Fe原子和1個N原子的體積為V(Fe)總+V(N)=()，故該晶胞中原子空間利用率是。

14．1s22s22p3

sp3

三角錐

平面三角形

非極性

水分子之間存在氫鍵

C

B

Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2

NH

[Cu(NH3)4]SO4

【分析】

A為元素周期表中原子半徑最小的元素，則A為H元素，B原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍，則B為C元素，C元素原子的核外p電子總數(shù)比s電子總數(shù)少1，則C為N元素，D元素價電子排布式為2s22p4，則D為O元素，E與D同主族，且原子序數(shù)為D的2倍，則E為S元素，G基態(tài)原子最外層電子排布為4s1，內(nèi)層處于全充滿狀態(tài)，則G為Cu元素，據(jù)此分析解題。

【詳解】

(1)C為N元素，基態(tài)原子電子排布式為：1s22s22p3；CA3為NH3，有三條σ鍵一個孤電子對，中心原子的雜化方式為sp3雜化，分子空間構(gòu)型為三角錐形。

(2)E的最高價氧化物為SO3無孤對電子，VSEPR模型名稱為平面三角形，SO3是平面三角形分子，鍵角120度，因此它是非極性分子。

(3)A2D(H2O)的沸點比A2E(H2S)的沸點高，其主要原因是因為水分子之間存在氫鍵。

(4)下列關(guān)于B2A2(C2H2)為乙炔含有三鍵，A．B2A2中的氫原子不滿足8電子結(jié)構(gòu)，故A錯誤；

B．B2A2分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為3：2，故B錯誤；

C．B2A2是由極性鍵(C-H)和非極性鍵(CC)形成的非極性分子，故C正確；

D．B2A2分子發(fā)生加成反應(yīng)Π鍵斷裂，故D錯誤；

故選C。

(5)兩個F原子間成鍵后為F2，圖象可表示其電子云的圖像是B，因為F原子之間形成p-pσ鍵。

(6)向Cu2+的硫酸鹽溶液中滴加氨水直至過量，首先觀察到生成藍(lán)色沉淀，沉淀為氫氧化銅，離子方程式為：Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH，繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，生成[Cu(NH3)4]2+，加入乙醇后有深藍(lán)色晶體析出，其溶質(zhì)的化學(xué)式為[Cu(NH3)4]SO4。

15．氮

CH4、NH

MnO2

【詳解】

(1)根據(jù)天冬酰胺結(jié)構(gòu)可判斷所含元素為碳、氫、氧、氮；C、H、N、O的價電子排布式分別為：2s22p2、1s1、2s22p3、2s22p4，未成對電子分別為：2、1、3、2，所以氮元素未成對電子最多，答案為：氮；

(2)根據(jù)題干給的天冬酰胺結(jié)構(gòu)可以看出碳原子形成的化學(xué)鍵的類型有單鍵和雙鍵，碳原子以sp3和sp2雜化，所以碳原子的雜化類型有2種，正確答案：2；

(3)基態(tài)O原子的價電子排布式為:：2s22p4，則O原子的價電子排布圖為：。

(4)原子數(shù)和價電子數(shù)都相等的為等電子體，所以BH的等電子體的分子有CH4，離子有NH。

(5)在立方晶胞的八個頂點各有一個Mn，立方晶胞體心也有一個Mn，根據(jù)均攤法可知一個晶胞中含有8×+1=2個Mn；在立方晶胞上下兩個面上共含有4個O，立方晶胞內(nèi)含有2個O，所有一個晶胞含有4×+2=4個O，Mn的個數(shù)與O的個數(shù)比為1：2，所以該氧化物的化學(xué)式為：MnO2。