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      分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)貼
      
        
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      第一篇：分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)貼
      

      分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)貼
      分析化學(xué)是關(guān)于研究物質(zhì)的組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理論的一門(mén)科學(xué)，是化學(xué)的一個(gè)重要分支。是鑒定物質(zhì)中含有那些組分，及物質(zhì)由什么組分組成，測(cè)定各種組分的相對(duì)含量，研究物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)或晶體。今天，就從分析化學(xué)的發(fā)展歷史、分析方法、幾大分析方法等幾個(gè)角度介紹分析化學(xué)。
      一、發(fā)展歷史
      第一個(gè)重要階段
      20世紀(jì)二三十年代，利用當(dāng)時(shí)物理化學(xué)中的溶液化學(xué)平衡理論，動(dòng)力學(xué)理論，如沉淀的生成和共沉淀現(xiàn)象，指示劑作用原理，滴定曲線和終點(diǎn)誤差，催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)，緩沖作用原理大大地豐富了分析化學(xué)的內(nèi)容，并使分析化學(xué)向前邁進(jìn)了一步.第二個(gè)重要階段
      20世紀(jì)40 年代以后幾十年，第二次世界大戰(zhàn)前后，物理學(xué)和電子學(xué)的發(fā)展，促進(jìn)了各種儀器分析方法的發(fā)展，改變了經(jīng)典分析化學(xué)以化學(xué)分析為主的局面。
      原子能技術(shù)發(fā)展，半導(dǎo)體技術(shù)的興起，要求分析化學(xué)能提供各種靈敏準(zhǔn)確而快速的分析方法，如，半導(dǎo)體材料，有的要求純度達(dá)99.9999999%以上，在新形勢(shì)推動(dòng)下，分析化學(xué)達(dá)到了迅速發(fā)展。最顯著的特點(diǎn)是：各種儀器分析方法和分離技術(shù)的廣泛應(yīng)用。
      第三個(gè)重要階段
      自20世紀(jì)70年代以來(lái)，以計(jì)算機(jī)應(yīng)用為主要標(biāo)志的信息時(shí)代的到來(lái)，促使分析化學(xué)進(jìn)入第三次變革時(shí)期。
      由于生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、新材料科學(xué)發(fā)展的需要，基礎(chǔ)理論及測(cè)試手段的完善，現(xiàn)代分析化學(xué)完全可能為各種物質(zhì)提供組成、含量、結(jié)構(gòu)、分布、形態(tài)等等全面的信息，使得微區(qū)分析、薄層分析、無(wú)損分析、瞬時(shí)追蹤、在線監(jiān)測(cè)及過(guò)程控制等過(guò)去的難題都迎刃而解。
      分析化學(xué)廣泛吸取了當(dāng)代科學(xué)技術(shù)的最新成就，成為當(dāng)代最富活力的學(xué)科之一。
      二、分析方法的分類(lèi) 1.按原理分：
      化學(xué)分析:以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法；
      儀器分析:以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法； 光學(xué)分析方法：光譜法，非光譜法； 電化學(xué)分析法：伏安法，電導(dǎo)分析法等； 色譜法：液相色譜，氣相色譜，毛細(xì)管電泳； 其他儀器方法：熱分析； 2.按分析任務(wù)：
      定性分析，定量分析，結(jié)構(gòu)分析； 定量分析的操作步驟： ①取樣；
      ②試樣分解和分析試液的制備； ③分離及測(cè)定；
      ④分析結(jié)果的計(jì)算和評(píng)價(jià)； 3.按分析對(duì)象：
      無(wú)機(jī)分析，有機(jī)分析，生物分析，環(huán)境分析等； 按試樣用量及操作規(guī)模分： 常量、半微量、微量和超微量分析； 按待測(cè)成分含量分：
      常量分析(>1%), 微量分析(0.01～1%), 痕量分析(<0.01％)
      三、細(xì)說(shuō)滴定分析法
      （一）對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求：
      1.有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，反應(yīng)按一定的反應(yīng)方程式進(jìn)行； 2.反應(yīng)要定量進(jìn)行； 3.反應(yīng)速度較快； 4.容易確定滴定終點(diǎn)；
      （二）滴定方式
      1.直接滴定法； 2.間接滴定法；
      如，Ca2+沉淀為CaC2O4，再用硫酸溶解，用KMnO4滴定C2O42-，間接測(cè)定Ca2+。
      3.返滴定法；
      如，測(cè)定CaCO3，加入過(guò)量鹽酸，多余鹽酸用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液返滴； 4.置換滴定法：絡(luò)合滴定多用
      （三）基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液
      1.基準(zhǔn)物質(zhì): 能用于直接配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。要求：
      試劑與化學(xué)組成一致； 純度高； 穩(wěn)定； 摩爾質(zhì)量大；
      滴定反應(yīng)時(shí)無(wú)副反應(yīng)。2.標(biāo)準(zhǔn)溶液:
      已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。配制方法有直接配制和標(biāo)定兩種
      （四）試樣的分解
      1.分析方法分為干法分析（原子發(fā)射光譜的電弧激發(fā)）和濕法分析； 2.試樣的分解：注意被測(cè)組分的保護(hù) 3.常用方法：溶解法和熔融法 對(duì)有機(jī)試樣,灰化法和濕式消化法
      （五）常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定
      酸標(biāo)準(zhǔn)溶液: HCl(HNO3, H2SO4)配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1),  H2SO4(18 mol·L-1)稀釋.標(biāo)定: Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)
      堿標(biāo)準(zhǔn)溶液: NaOH 配制:以飽和的NaOH（約19 mol·L-1），用除去CO2 的去離子水稀釋?zhuān)?標(biāo)定: 鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O)
      （六）酸堿滴定法的應(yīng)用 NaOH與Na2CO3混合堿的測(cè)定；極弱酸的測(cè)定；磷的測(cè)定；氮的測(cè)定；
      （七）影響滴定突躍的因素
      滴定突躍pM￠：pcMsp+3.0～lgK￠MY-3.0 濃度:增大10倍，突躍增加1個(gè)pM單位（下限）K￠MY:增大10倍，突躍增加1個(gè)pM單位（上限）
      （八）準(zhǔn)確滴定判別式
      若ΔpM=±0.2, 要求：Et≤0.1%, 根據(jù)終點(diǎn)誤差公式，可知需lgcMsp·K￠MY≥6.0 若cMsp=0.010mol·L-1時(shí)，則要求lgK￠≥8.0 多種金屬離子共存： 例：
      M，N存在時(shí)，分步滴定可能性的判斷：
      lgcMsp·K￠MY≥6.0，考慮Y的副反應(yīng)aY(H)<
      則以△lgK≥5 為判據(jù)
      四、分析化學(xué)概念對(duì)比
      （一）準(zhǔn)確度和精密度：
      1.準(zhǔn)確度: 測(cè)定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量； 絕對(duì)誤差:
      測(cè)量值與真值間的差值，用E表示E=X-XT； 相對(duì)誤差:
      絕對(duì)誤差占真值的百分比，用Er表示： Er=E/XT=X-XT /XT×100％； 2.精密度:
      平行測(cè)定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量。偏差:
      測(cè)量值與平均值的差值，用d表示； ①平均偏差：
      各單個(gè)偏差絕對(duì)值的平均值：
      ②相對(duì)平均偏差：
      平均偏差與測(cè)量平均值的比值：③標(biāo)準(zhǔn)偏差：
      ④相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差： 3.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 精密度好是準(zhǔn)確度好的前提； 精密度好不一定準(zhǔn)確度高；
      提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度方法:
      選擇恰當(dāng)分析方法（靈敏度與準(zhǔn)確度）； 減小測(cè)量誤差（誤差要求與取樣量）； 減小偶然誤差（多次測(cè)量，至少3次以上）消除系統(tǒng)誤差對(duì)照實(shí)驗(yàn)： 標(biāo)準(zhǔn)方法； 標(biāo)準(zhǔn)樣品； 標(biāo)準(zhǔn)加入； 空白實(shí)驗(yàn)； 校準(zhǔn)儀器； 校正分析結(jié)果
      （二）各種誤差：
      系統(tǒng)誤差:
      又稱可測(cè)誤差，具單向性、重現(xiàn)性、可校正特點(diǎn)； 方法誤差:
      溶解損失、終點(diǎn)誤差－用其他方法校正； 儀器誤差:
      刻度不準(zhǔn)、砝碼磨損——校準(zhǔn)(絕對(duì)、相對(duì))； 操作誤差: 顏色觀察； 試劑誤差: 不純－空白實(shí)驗(yàn)； 主觀誤差: 個(gè)人誤差； 隨機(jī)誤差: 又稱偶然誤差，不可校正，無(wú)法避免，服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律；
      #不存在系統(tǒng)誤差的情況下，測(cè)定次數(shù)越多其平均值越接近真值，一般平行測(cè)定4～6次；
      （三）有效數(shù)字:
      分析工作中實(shí)際能測(cè)得的數(shù)字，包括：全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)； 運(yùn)算規(guī)則： 1.加減法:
      結(jié)果的絕對(duì)誤差應(yīng)不小于各項(xiàng)中絕對(duì)誤差最大的數(shù)。(與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)一致)0.112+12.1+0.3214=12.5。2.乘除法:
      結(jié)果的相對(duì)誤差應(yīng)與各因數(shù)中相對(duì)誤差最大的數(shù)相適應(yīng)(與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致)；
      0.0121×25.66×1.0578＝0.328432；
      定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)——解決兩類(lèi)問(wèn)題:(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍?過(guò)失誤差的判斷： 方法:
      4d法、Q檢驗(yàn)法和格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法； 確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用。
      (2)分析方法的準(zhǔn)確性?系統(tǒng)誤差及偶然誤差的判斷： 顯著性檢驗(yàn)： 利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問(wèn)題是否存在顯著性差異。方法：
      ①t檢驗(yàn)法和F檢驗(yàn)法；
      ②確定某種方法是否可用，判斷實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性；
      （四）質(zhì)子條件式
      1.物料平衡(Material(Mass)Balance): 各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。2.電荷平衡(ChargeBalance): 溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)(電中性原則)。
      3.質(zhì)子平衡（Proton Balance）: 溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目：
      (1)先選零水準(zhǔn)(大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))，一般選取投料組分及H2O；
      (2)將零水準(zhǔn)得質(zhì)子產(chǎn)物寫(xiě)在等式一邊,失質(zhì)子產(chǎn)物寫(xiě)在等式另一邊；(3)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)；
      注意：同一種物質(zhì)，只能選擇一個(gè)形態(tài)作為參考水準(zhǔn)；
      （五）酸度與酸的濃度：
      酸度：
      溶液中H＋的平衡濃度或活度，通常用pH表示： pH=-lg[H+]； 酸的濃度： 酸的分析濃度； 包含：未解離的和已解離的酸的濃度； 對(duì)一元弱酸：CHA＝[HA]+[A-]
      （六）分布分?jǐn)?shù)：
      溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃度的分?jǐn)?shù)，用δ表示： “δ”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來(lái)： [HA]＝δHA·c HA，[A-]=δA-cHA；
      （七）緩沖溶液：
      能減緩強(qiáng)酸強(qiáng)堿的加入或稀釋而引起的pH變化； 緩沖溶液的選擇原則：
      不干擾測(cè)定，例如，EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-； 有較大的緩沖能力，足夠的緩沖容量； 常用單一酸堿指示劑：
      甲基橙MO（3.1～4.4）甲基紅MR（4.4～6.2）酚酞 PP（8.0～9.6）； 影響指示劑變色范圍的因素： 指示劑用量:
      宜少不宜多，對(duì)單色指示劑影響較大 離子強(qiáng)度： 影響pKHIn； 溫度；
      （八）吸光光度法：
      分子光譜分析法的一種，又稱：分光光度法，屬于分子吸收光譜分析方法； 基于外層電子躍遷；
      （九）光吸收定律－朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律
      當(dāng)一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時(shí)，溶液的吸光度與溶液的濃度及光程（溶液的厚度）成正比關(guān)系－－朗伯比爾定律；
      數(shù)學(xué)表達(dá)：
      A＝lg(1/T)=Kbc(其中，A:吸光度，T:透射比，K:比例常數(shù)，b:溶液厚度，c:溶液濃)
      注意：
      平行單色光；均相介質(zhì)；無(wú)發(fā)射、散射或光化學(xué)反應(yīng)
      （十）顯色反應(yīng)及影響因素
      顯色反應(yīng)：
      沒(méi)有顏色的化合物，需要通過(guò)適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測(cè)定－－顯色反應(yīng)；
      要求： a.選擇性好
      b.靈敏度高(ε>104)c.產(chǎn)物的化學(xué)組成穩(wěn)定
      d.化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定
      e.反應(yīng)和產(chǎn)物有明顯的顏色差別(Dl>60nm)顯色反應(yīng)類(lèi)型： 絡(luò)合反應(yīng)；
      氧化還原反應(yīng)；離子締合反應(yīng)；成鹽反應(yīng)；褪色反應(yīng)；吸附顯色反應(yīng)； 顯色劑： 無(wú)機(jī)顯色劑: 過(guò)氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀 有機(jī)顯色劑： 偶氮類(lèi)： 偶氮胂III； 三苯甲烷類(lèi)：
      三苯甲烷酸性染料鉻天菁S，三苯甲烷堿性染料結(jié)晶紫；鄰菲羅啉類(lèi)；新亞銅靈；
      肟類(lèi)：丁二肟 影響因素：
      a.溶液酸度（pH值及緩沖溶液）：
      影響顯色劑的平衡濃度及顏色，改變：Δl； 影響待測(cè)離子的存在狀態(tài)，防止沉淀； 影響絡(luò)合物組成； b.顯色劑的用量： 稍過(guò)量，處于平臺(tái)區(qū)； c.顯色反應(yīng)時(shí)間：
      針對(duì)不同顯色反應(yīng)確定顯示時(shí)間； 顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定； 顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定； 顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時(shí)間； 顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定； d.顯色反應(yīng)溫度： 加熱可加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解； e.溶劑：
      有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率； f.干擾離子： 消除辦法：
      提高酸度，加入隱蔽劑； 改變價(jià)態(tài)； 選擇合適參比；
      褪色空白(鉻天菁S測(cè)Al，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾)； 選擇適當(dāng)波長(zhǎng)。
      B.痕量組分的富集和共沉淀分離 a.無(wú)機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀
      利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集, 選擇性不高。共沉淀劑為Fe(OH)3, Al(OH)3等膠狀沉淀, 微溶性的硫化物，如，Al(OH)3作載體共沉淀Fe3 +，TiO2+；HgS共沉淀Pb2+。
      利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如，硫酸鉛-硫酸鋇，磷酸銨鎂-砷酸銨鎂等。。
      b.有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀
      利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀，如，動(dòng)物膠、丹寧； 離子締合共沉淀，如，甲基紫與InI4-；
      利用“固體萃取劑”進(jìn)行共沉淀，例，1-萘酚的乙醇溶液中，1-萘酚沉淀并將U(VI)與1-亞硝基-2-萘酚的螯合物共沉淀下來(lái)；
      第二篇：大學(xué)分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)
      第一章 緒論 【基本內(nèi)容】
      分析化學(xué)
      本章內(nèi)容包括分析化學(xué)的任務(wù)和作用；分析化學(xué)的發(fā)展；分析化學(xué)的方法分類(lèi)（定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)分析和形態(tài)分析；無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析；化學(xué)分析和儀器分析；常量、半微量、微量和超微量分析；常量組分、微量組分和痕量組分分析）；分析過(guò)程和步驟（明確任務(wù)、制訂計(jì)劃、取樣、試樣制備、分析測(cè)定、結(jié)果計(jì)算和表達(dá)）；分析化學(xué)的學(xué)習(xí)方法?！净疽蟆?/p>
      了解分析化學(xué)及其性質(zhì)和任務(wù)、發(fā)展趨勢(shì)以及在各領(lǐng)域尤其是藥學(xué)中的作用；分析方法的分類(lèi)及分析過(guò)程和步驟。
      第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括與誤差有關(guān)的基本概念：準(zhǔn)確度與誤差，精密度與偏差，系統(tǒng)誤差與偶然誤差；誤差的傳遞和提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法；有效數(shù)字及其運(yùn)算法則；基本統(tǒng)計(jì)概念：偶然誤差的正態(tài)分布和t分布，平均值的精密度和置信區(qū)間，顯著性檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)），可疑數(shù)據(jù)的取舍；相關(guān)與回歸?！净疽蟆?/p>
      掌握準(zhǔn)確度與精密度的表示方法及二者之間的關(guān)系，誤差產(chǎn)生的原因及減免方法，有效數(shù)字的表示方法及運(yùn)算法則；誤差傳遞及其對(duì)分析結(jié)果的影響。
      熟悉偶然誤差的正態(tài)分布和t分布，置信區(qū)間的含義及表示方法，顯著性檢驗(yàn)的目的和方法，可疑數(shù)據(jù)的取舍方法，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟。
      了解用相關(guān)與回歸分析處理變量間的關(guān)系。第三章 滴定分析法概論 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括滴定分析的基本概念和基本計(jì)算；滴定分析的特點(diǎn)，滴定曲線，指示劑，滴定誤差和林邦誤差計(jì)算公式，滴定分析中的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和滴定度有關(guān)的計(jì)算，待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算；各種滴定方式及其適用條件；標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)；水溶液中弱酸（堿）各型體的分布和分布系數(shù)；配合物各型體的分布和分布系數(shù)；化學(xué)平衡的處理方法：質(zhì)子平衡、質(zhì)量平衡和電荷平衡?！净疽蟆?/p>
      掌握滴定反應(yīng)必須具備的條件；選擇指示劑的一般原則；標(biāo)準(zhǔn)溶液及其濃度表示方法；滴定分析法中的有關(guān)計(jì)算，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算、物質(zhì)的量濃度和滴定度的換算、試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)稱取量的計(jì)算、待測(cè)物質(zhì)質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算；水溶液中弱酸（堿）和配合物各型體的分布和分布系數(shù)的含義及分布系數(shù)的計(jì)算；質(zhì)子平衡的含義及其平衡式的表達(dá)。
      熟悉滴定分析中的常用術(shù)語(yǔ)：標(biāo)準(zhǔn)溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定終點(diǎn)，滴定誤差及林邦誤差公式，滴定突躍，突躍范圍，指示劑，指示劑的理論變色點(diǎn)和變色范圍；質(zhì)量平衡和電荷平衡及其平衡式的表達(dá)。
      了解滴定分析的一般過(guò)程和滴定曲線、一般指示劑的變色原理和指示終點(diǎn)的原理；常用的滴定方式。第四章 酸堿滴定法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括各種酸堿溶液pH值的計(jì)算；酸堿指示劑的變色原理和變色范圍及其影響因素，常用酸堿指示劑及混合指示劑；強(qiáng)酸（堿）、一元弱酸（堿）、多元酸（堿）的滴定曲線特征，影響其滴定突躍范圍的因素及指示劑的選擇；一元弱酸（堿）、多元酸（堿）準(zhǔn)確滴定可行性的判斷；強(qiáng)酸（堿）、一元弱酸（堿）滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算；酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；非水溶液中酸堿滴定法基本原理：溶劑的分類(lèi)，溶劑的性質(zhì)（離解性、酸堿性、極性、均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)），溶劑的選擇；非水溶液中酸的滴定和堿的滴定。
      【基本要求】
      掌握酸堿指示劑的變色原理、變色范圍、影響因素；各種類(lèi)型酸堿滴定過(guò)程中尤其是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算，滴定突躍范圍，并據(jù)此選擇恰當(dāng)?shù)闹甘緞?；各種類(lèi)型酸、堿能否被準(zhǔn)確滴定，多元酸、堿能否分步滴定的判斷條件；酸堿滴定分析結(jié)果的有關(guān)計(jì)算和滴定誤差的計(jì)算；溶劑的酸堿性對(duì)溶質(zhì)酸堿強(qiáng)度的影響，溶劑的均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)，非水酸堿滴定中溶劑的選擇，非水溶液中堿的滴定。
      熟悉影響各類(lèi)型滴定曲線的因素；幾種常用指示劑的變色范圍及終點(diǎn)變化情況。非水溶劑的離解性和極性（介電常數(shù)）及其對(duì)溶質(zhì)的影響，非水酸堿滴定常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、基準(zhǔn)物質(zhì)和指示劑。
      了解酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；非水滴定法的特點(diǎn)，非水溶劑的分類(lèi)，非水溶液中酸的滴定。第五章 配位滴定法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括配位平衡；EDTA配位化合物的特點(diǎn)，副反應(yīng)（酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、配位效應(yīng)）系數(shù)的含義及計(jì)算，穩(wěn)定常數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及計(jì)算；配位滴定曲線；金屬指示劑；配位滴定中標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定；配位滴定的終點(diǎn)誤差；配位滴定中酸度的選擇和控制，提高配位滴定的選擇性；配位滴定的各種方式。【基本要求】
      掌握EDTA配位化合物的特點(diǎn)，副反應(yīng)（酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、配位效應(yīng)）系數(shù)的意義及計(jì)算，穩(wěn)定常數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及計(jì)算，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pM’的計(jì)算；金屬指示劑的作用原理及使用條件，變色點(diǎn)pMt的計(jì)算；終點(diǎn)誤差的計(jì)算，準(zhǔn)確滴定的判斷式，控制滴定條件以提高配位滴定的選擇性。
      熟悉影響滴定突躍范圍的因素，配位滴定中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液及其標(biāo)定，常用的金屬指示劑。
      了解配位滴定曲線，配位滴定的滴定方式。第六章 氧化還原滴定法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括氧化還原反應(yīng)及其特點(diǎn)；條件電位及其影響因素；氧化還原反應(yīng)進(jìn)行程度的判斷；影響氧化還原反應(yīng)速度的因素；氧化還原滴定曲線及其特點(diǎn)、指示劑；滴定前的試樣預(yù)處理；碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法基本原理及測(cè)定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法和高碘酸鉀法的基本原理。【基本要求】
      掌握條件電位計(jì)算及其影響因素，氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度及用于滴定分析的要求；碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法的基本原理、測(cè)定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定。氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算。
      熟悉影響氧化還原反應(yīng)速度的因素，氧化還原滴定曲線及影響電位突躍范圍的因素，溴酸鉀法和溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法的基本反應(yīng)及測(cè)定條件。
      了解滴定前的試樣預(yù)處理，高碘酸鉀法的基本反應(yīng)及測(cè)定條件。第七章 沉淀滴定法和重量分析法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括銀量法的基本原理；三種確定滴定終點(diǎn)的方法，即鉻酸鉀指示劑法、鐵銨礬指示劑法和吸附指示劑法，每種方法的指示終點(diǎn)的原理、滴定條件和應(yīng)用范圍。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形態(tài)和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影響因素，溶度積與溶解度，條件溶度積；影響沉淀溶解度的主要因素：同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)和配位效應(yīng)；影響沉淀純度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀?xiàng)l件的選擇：晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的條件選擇；沉淀的濾過(guò)、洗滌、干燥、灼燒和恒重；稱量形式和結(jié)果計(jì)算；揮發(fā)法，干燥失重?！净疽蟆?/p>
      掌握銀量法中三種確定滴定終點(diǎn)方法的基本原理、滴定條件和應(yīng)用范圍；沉淀溶解度及其影響因素，沉淀的完全程度及其影響因素，溶度積與溶解度，條件溶度積及其計(jì)算；重量分析法結(jié)果的計(jì)算。
      熟悉銀量法滴定曲線、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定；沉淀重量分析法對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求，晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件。
      了解沉淀的形態(tài)和形成過(guò)程，沉淀重量分析法的操作過(guò)程，揮發(fā)法，干燥失重。第八章 電位法和永停滴定法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括電化學(xué)分析法及其分類(lèi)；化學(xué)電池的組成，相界電位，液接電位；指示電極及其分類(lèi)，常見(jiàn)的參比電極；pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制、Nernst方程式和性能，測(cè)量溶液pH的原理和方法，復(fù)合pH電極；離子選擇電極基本結(jié)構(gòu)、Nernst方程式、選擇性系數(shù)，電極分類(lèi)及常見(jiàn)電極、測(cè)量方法及測(cè)量誤差；電化學(xué)生物傳感器與微電極技術(shù)；電位滴定法的原理和特點(diǎn)，確定終點(diǎn)的方法；永停滴定法的原理、I－Ｖ滴定曲線?！净疽蟆?/p>
      掌握電位法常用指示電極及參比電極的結(jié)構(gòu)、電極反應(yīng)、電極電位；pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制、Nernst方程式和性能；測(cè)定溶液pH的電極、測(cè)量原理、方法；電位滴定法的原理及確定終點(diǎn)的方法，永停滴定法的原理及滴定曲線；本章有關(guān)計(jì)算。
      熟悉化學(xué)電池組成及分類(lèi)，離子選擇電極響應(yīng)機(jī)制、測(cè)量方法、測(cè)量誤差，離子選擇電極結(jié)構(gòu)、分類(lèi)、常見(jiàn)電極。
      了解電化學(xué)分析法及其分類(lèi)，各種類(lèi)型的電位滴定，電化學(xué)生物傳感器與微電極技術(shù)。第九章 光譜分析法概論 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括電磁輻射及其與物質(zhì)的相互作用：電磁輻射的概念與特征，波長(zhǎng)、波數(shù)、頻率和能量之間的關(guān)系及其計(jì)算，電磁波譜的分區(qū)，電磁輻射與物質(zhì)作用的常用術(shù)語(yǔ)；光學(xué)分析法的分類(lèi)：非光譜法和光譜法；原子光譜法和分子光譜法；吸收光譜法和發(fā)射光譜法；光譜分析儀器的主要部件；分光光度計(jì)中常用的光源、分光系統(tǒng)和檢測(cè)器；光譜分析法的發(fā)展概況?！净疽蟆?/p>
      掌握電磁輻射的能量、波長(zhǎng)、波數(shù)、頻率之間的相互關(guān)系；光譜法的分類(lèi)。
      熟悉電磁波譜的分區(qū)；分光光度計(jì)的主要部件及各類(lèi)光源、單色器、檢測(cè)器。
      了解光學(xué)分析法的分類(lèi)，原子光譜法、分子光譜法、吸收光譜法和發(fā)射光譜法的起源；光譜分析法的發(fā)展。
      第十章 紫外-可見(jiàn)分光光度法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括紫外-可見(jiàn)分光光度法的基本原理和概念：電子躍遷類(lèi)型,紫外-可見(jiàn)吸收光譜法中的一些常用術(shù)語(yǔ)，吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，影響吸收帶的因素，分光光度法的基本定律（朗伯－比爾定律），偏離比爾定律的兩大因素；紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件，儀器類(lèi)型及光學(xué)性能；紫外-可見(jiàn)分光光度分析方法：定性鑒別，純度檢查，單組分定量及多組分定量（計(jì)算分光光度法），紫外吸收光譜法用于有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)研究及比色法?！净疽蟆?/p>
      掌握紫外-可見(jiàn)吸收光譜產(chǎn)生的原因及特征，電子躍遷類(lèi)型、吸收帶的類(lèi)型、特點(diǎn)及影響因素以及一些基本概念；Lambert-Beer定律的物理意義，成立條件，影響因素及有關(guān)計(jì)算；紫外-可見(jiàn)分光光度法單組分定量的各種方法，多組分定量的線性方程組法和雙波長(zhǎng)法。
      熟悉紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的基本部件，工作原理及幾種光路類(lèi)型；用紫外-可見(jiàn)分光光度法對(duì)化合物進(jìn)行定性鑒別和純度檢查的方法；多組分定量的其他方法。
      了解紫外光譜與有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，比色法的原理及應(yīng)用。第十一章 熒光分析法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括熒光及其產(chǎn)生，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜及其特征；熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，影響熒光強(qiáng)度的因素；熒光強(qiáng)度與物質(zhì)濃度的關(guān)系，定量分析方法；熒光分光光度計(jì)；其他熒光分析技術(shù)簡(jiǎn)介。【基本要求】
      掌握分子熒光的發(fā)生過(guò)程，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，熒光光譜的特征，分子結(jié)構(gòu)與熒光的關(guān)系；影響熒光強(qiáng)度的因素，熒光定量分析方法。
      熟悉分子從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)的各種途徑，熒光壽命與熒光效率。
      了解熒光分光光度計(jì)與其他熒光分析技術(shù)。第十二章 紅外吸收光譜法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括紅外吸收光譜法的基本原理，即分子振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)形式、紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件和吸收峰強(qiáng)度、吸收峰的位置、特征峰和相關(guān)峰；脂肪烴類(lèi)、芳香烴類(lèi)、醇、酚及醚類(lèi)、含羰基化合物、含氮有機(jī)化合物等的典型光譜；紅外光譜儀的主要部件及性能；試樣的制備；紅外光譜解析方法及解析示例?！净疽蟆?/p>
      掌握振動(dòng)形式的書(shū)寫(xiě)及讀音，基團(tuán)振動(dòng)形式的表述；紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件及吸收峰的強(qiáng)度；吸收峰位置的分布規(guī)律及影響峰位的因素；基頻峰和泛頻峰，特征峰和相關(guān)峰；常見(jiàn)有機(jī)化合物的典型光譜；紅外光譜的解析方法。
      熟悉振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)頻率；振動(dòng)自由度；紅外光譜儀的性能。
      了解紅外光譜儀的主要部件及其工作原理；試樣的制備。第十三章 原子吸收分光光度法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括原子吸收分光光度法的基本原理：原子的量子能級(jí)，原子在各能級(jí)的分布；共振吸收線，譜線輪廓和譜線變寬的影響因素；原子吸收的測(cè)量：積分吸收法、峰值吸收法；原子吸收值與原子濃度的關(guān)系；原子吸收分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)及各部件的作用；原子吸收分光光度分析測(cè)定條件的選擇，干擾與抑制，靈敏度和檢出限；定量分析方法?！净疽蟆?/p>
      掌握基本概念：共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等；原子吸收值與原子濃度的關(guān)系及原子吸收光譜測(cè)定原理。
      熟悉原子吸收分光光度法的特點(diǎn)；原子在各能級(jí)的分布；吸收線變寬的主要原因；原子吸收分光光度計(jì)的基本構(gòu)造，定量分析的三種基本方法。
      了解光譜項(xiàng)及能級(jí)圖；實(shí)驗(yàn)條件的選擇，干擾與其消除方法。第十四章 核磁共振波譜法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括核磁共振波譜法的基本原理：原子核的自旋，自旋能級(jí)分裂和共振吸收，自旋弛豫；化學(xué)位移：屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移的表示，化學(xué)位移的影響因素，幾類(lèi)質(zhì)子的化學(xué)位移；自旋偶合和自旋分裂，偶合常數(shù)，磁等價(jià)，自旋系統(tǒng)的命名，一級(jí)和二級(jí)圖譜；氫譜的峰面積（積分高度）與基團(tuán)氫核數(shù)目的關(guān)系；氫譜解析方法；碳譜和相關(guān)譜；核磁共振儀?！净疽蟆?/p>
      掌握核自旋類(lèi)型和核磁共振波譜法的原理；共振吸收條件，化學(xué)位移及其影響因素；自旋偶合和自旋分裂；廣義n+1規(guī)律；氫譜的峰面積（積分高度）與基團(tuán)氫核數(shù)目的關(guān)系；核磁共振氫譜一級(jí)圖譜的解析。
      熟悉自旋系統(tǒng)及其命名原則，常見(jiàn)的質(zhì)子化學(xué)位移以及簡(jiǎn)單的二級(jí)圖譜的解析。
      了解碳譜及相關(guān)譜；核磁共振儀。第十五章 質(zhì)譜法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括質(zhì)譜法的基本原理及特點(diǎn)；質(zhì)譜儀及其工作原理、主要部件和性能指標(biāo)；質(zhì)譜中的主要離子：分子離子，碎片離子，同位素離子，亞穩(wěn)離子；陽(yáng)離子裂解類(lèi)型：?jiǎn)渭冮_(kāi)裂和重排開(kāi)裂；質(zhì)譜分析法：分子式的測(cè)定，有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定；幾類(lèi)有機(jī)化合物的質(zhì)譜及質(zhì)譜解析；綜合波譜解析?！净疽蟆?/p>
      掌握質(zhì)譜法的基本原理，分子離子峰的判斷依據(jù)，不同離子類(lèi)型在結(jié)構(gòu)分析中的作用，常見(jiàn)陽(yáng)離子裂解類(lèi)型及在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用。
      熟悉質(zhì)譜儀主要部件的工作原理，幾類(lèi)有機(jī)化合物的質(zhì)譜及質(zhì)譜解析的一般步驟，綜合波譜解析方法及一般步驟。
      第十六章 色譜分析法概論 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括色譜分析法及其分類(lèi)和發(fā)展；色譜過(guò)程；色譜流出曲線和有關(guān)概念：保留值、峰高和峰面積、區(qū)域?qū)挾?、分離度；分配系數(shù)和保留因子，色譜分離的前提；色譜法的分類(lèi)，各類(lèi)色譜的分離機(jī)制；色譜基本理論：塔板理論，二項(xiàng)式分布和色譜流出曲線方程，速率理論，范第姆特方程及其各項(xiàng)的含義；色譜分析法的發(fā)展?！净疽蟆?/p>
      掌握色譜法的有關(guān)概念和各種參數(shù)的計(jì)算公式，包括保留值：保留時(shí)間、保留體積、調(diào)整保留時(shí)間及體積、死時(shí)間及死體積、保留指數(shù)，區(qū)域?qū)挾龋簶?biāo)準(zhǔn)差、半峰寬和峰寬；分配系數(shù)和保留因子的定義及二者之間的關(guān)系，保留時(shí)間與分配系數(shù)和保留因子的關(guān)系；色譜分離的前提；塔板理論，理論塔板高度和理論塔板數(shù)；速率理論及影響柱效的各種動(dòng)力學(xué)因素。
      熟悉色譜過(guò)程；分配色譜、吸附色譜、離子交換色譜和空間排阻色譜四類(lèi)基本類(lèi)型色譜的分離機(jī)制、固定相和流動(dòng)相、影響組分保留行為的因素。
      了解色譜法的分類(lèi)及色譜法的發(fā)展。第十七章 氣相色譜法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括氣相色譜法的特點(diǎn)；氣相色譜儀的組成及工作流程；氣液色譜固定液的分類(lèi)：非極性、中等極性、極性以及氫鍵型固定液，固定液的選擇；載體及其鈍化方法；氣固色譜用固定相，高分子多孔微球；氣相色譜流動(dòng)相（載氣）；檢測(cè)器及其性能指標(biāo)，氫焰檢測(cè)器、熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器及其檢測(cè)原理；氣相色譜速率理論；氣相色譜實(shí)驗(yàn)條件的選擇；定性、定量分析方法：歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)對(duì)比法；毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)和實(shí)驗(yàn)條件的選擇，毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng)：分流進(jìn)樣和柱后尾吹裝置。【基本要求】
      加深對(duì)色譜法的基本術(shù)語(yǔ)和基本公式的理解和掌握，并能靈活運(yùn)用。掌握速率理論在氣相色譜法中的具體運(yùn)用，范第姆特方程簡(jiǎn)式，以及各項(xiàng)在氣相色譜法中含義；固定液的分類(lèi)及選擇；分離方程式及分離條件的選擇；熱導(dǎo)檢測(cè)器，氫焰離子化檢測(cè)器；定量方法中歸一化法和內(nèi)標(biāo)法以及相對(duì)重量校正因子的計(jì)算。
      熟悉范第姆特方程在填充柱和毛細(xì)管氣相色譜法詳細(xì)式及含義；氣相色譜儀的主要部件，柱溫的選擇，載氣及其選擇，檢測(cè)器的分類(lèi)以及選擇。
      了解氣相色譜法的一般流程、分類(lèi)與特點(diǎn)；高分子多孔微球，載體；毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)、分類(lèi)和操作條件；定性分析方法。第十八章 高效液相色譜法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括高效液相色譜法的主要類(lèi)型；化學(xué)鍵合相色譜法：正相、反相鍵合相色譜法和反相離子對(duì)色譜法；疏溶劑理論；其他高效液相色譜法：離子色譜法、手性色譜法、親合色譜法；化學(xué)鍵合相的種類(lèi)、性質(zhì)和特點(diǎn)，溶劑強(qiáng)度和選擇性，流動(dòng)相優(yōu)化方法簡(jiǎn)介；高效液相色譜中的速率理論；各類(lèi)高效液相色譜分離條件的選擇；分離模式的選擇；高效液相色譜儀；定性和定量分析方法。【基本要求】
      掌握反相鍵合相色譜法的分離機(jī)制、保留行為的主要影響因素和分離條件選擇；化學(xué)鍵合相的性質(zhì)、特點(diǎn)和種類(lèi)及使用注意事項(xiàng)；流動(dòng)相對(duì)色譜分離的影響；HPLC中的速率理論及其對(duì)選擇實(shí)驗(yàn)條件的指導(dǎo)作用；定量分析方法。
      熟悉反相離子對(duì)色譜法和正相鍵合相色譜法及其分離條件的選擇；高效液相色譜儀的部件；紫外檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器的檢測(cè)原理和適用范圍。
      了解離子色譜法、手性色譜法和親合色譜法及其常用固定相；溶劑強(qiáng)度和選擇性，混合溶劑強(qiáng)度參數(shù)的計(jì)算和流動(dòng)相優(yōu)化方法。第十九章平面色譜法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括平面色譜參數(shù)：比移值及其與保留因子的關(guān)系、相對(duì)比移值、分離度和分離數(shù)；薄層色譜法及其主要類(lèi)型；吸附薄層色譜中吸附劑和展開(kāi)劑及其選擇；薄層色譜操作步驟，定性和定量分析；高效薄層色譜法；薄層掃描法；紙色譜法?！净疽蟆?/p>
      掌握薄層色譜和紙色譜的原理，常用的固定相和流動(dòng)相（展開(kāi)劑）；比移值與分配系數(shù)、保留因子的關(guān)系。吸附薄層色譜中吸附劑和展開(kāi)劑的選擇；薄層色譜中薄層板的種類(lèi)，顯色方法。
      熟悉平面色譜法分類(lèi)，面效參數(shù)與分離參數(shù)，薄層色譜和紙色譜的操作方法，定性定量分析方法。
      了解薄層掃描法，高效薄層色譜法。第二十章 毛細(xì)管電泳法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括毛細(xì)管電泳的基礎(chǔ)理論：電泳和電泳淌度，電滲和電滲淌度，表觀淌度，分離效率和譜帶展寬及主要影響因素，分離度；毛細(xì)管電泳的幾種主要操作模式：毛細(xì)管區(qū)帶電泳，膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，毛細(xì)管凝膠電泳，毛細(xì)管電色譜，非水毛細(xì)管電泳；毛細(xì)管電泳儀器的主要部件?！净疽蟆?/p>
      掌握毛細(xì)管電泳分析的基本理論和基本術(shù)語(yǔ)，電泳和電泳淌度，電滲和電滲淌度，表觀淌度；毛細(xì)管電泳中幾種基本的分離模式：毛細(xì)管區(qū)帶電泳、膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜、毛細(xì)管電色譜。
      熟悉評(píng)價(jià)分離效果的參數(shù)及影響分離的主要因素，操作條件的選擇。
      了解毛細(xì)管電泳儀器的主要組成。第二十一章 色譜聯(lián)用分析法 【基本內(nèi)容】
      本章內(nèi)容包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用和高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的原理，儀器（接口、色譜系統(tǒng)、質(zhì)譜系統(tǒng)）；毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用簡(jiǎn)介；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要掃描模式及所提供的信息，全掃描：總離子流色譜圖、質(zhì)量色譜圖、色譜-質(zhì)譜三維譜及質(zhì)譜圖，選擇離子監(jiān)測(cè)，選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法的特點(diǎn)；氣相色譜-傅立葉變換紅外光譜聯(lián)用；高效液相色譜-核磁共振波譜聯(lián)用；全二維氣相色譜；高效液相色譜-高效液相色譜聯(lián)用；薄層色譜有關(guān)的聯(lián)用簡(jiǎn)介?！净疽蟆?/p>
      掌握色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要掃描模式及所提供的信息，全掃描、選擇離子監(jiān)測(cè)、選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)；高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要接口：電噴霧和大氣壓化學(xué)電離。
      熟悉氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的接口技術(shù)；全二維氣相色譜；高效液相色譜-高效液相色譜聯(lián)用。
      了解色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法的特點(diǎn)；毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜、高效液相色譜—核磁共振波譜聯(lián)用及薄層色譜有關(guān)的聯(lián)用技術(shù)。
      章節(jié)小結(jié)
      第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1．基本概念及術(shù)語(yǔ)
      準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。
      精密度：平行測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。
      系統(tǒng)誤差：是由某種確定的原因所引起的誤差，一般有固定的方向（正負(fù)）和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種。
      偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。
      有效數(shù)字：是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和最末一位欠準(zhǔn)值（有±1個(gè)單位的誤差）。
      t分布：指少量測(cè)量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布?？刹捎胻分布對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。
      置信水平與顯著性水平： 指在某一t值時(shí)，測(cè)定值x落在μ±tS范圍內(nèi)的概率，稱為置信水平（也稱置信度或置信概率），用P表示；測(cè)定值x落在μ±tS范圍之外的概率（1－P），稱為顯著性水平，用α表示。
      置信區(qū)間與置信限：系指在一定的置信水平時(shí)，以測(cè)定結(jié)果x為中心，包括總體平均值μ在內(nèi)的可信范圍，即 μ＝x±uζ，式中uζ為置信限。分為雙側(cè)置信區(qū)間與單側(cè)置信區(qū)間。
      顯著性檢驗(yàn)：用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)。2．重點(diǎn)和難點(diǎn)
      （1）準(zhǔn)確度與精密度的概念及相互關(guān)系 準(zhǔn)確度與精密度具有不同的概念，當(dāng)有真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）作比較時(shí)，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度表示測(cè)量結(jié)果的正確性，精密度表示測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度，因?yàn)榭赡艽嬖谙到y(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高的分析結(jié)果才是可取的，因?yàn)樗罱咏谡嬷担ɑ驑?biāo)準(zhǔn)值），在這種情況下，用于衡量精密度的偏差也反映了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。
      （2）系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來(lái)源、減免方法及相互關(guān)系 系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的，有固定的方向和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)，可通過(guò)與經(jīng)典方法進(jìn)行比較、校準(zhǔn)儀器、作對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)及回收試驗(yàn)等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y(cè)定次數(shù)，取平均值表示測(cè)定結(jié)果，可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測(cè)定次數(shù)越多，偶然誤差就越小，其平均值越接近于真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）。
      （3）有效數(shù)字保留、修約及運(yùn)算規(guī)則 保留有效數(shù)字位數(shù)的原則是，只允許在末位保留一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測(cè)量的準(zhǔn)確程度，絕不能隨意增加或減少。在計(jì)算一組準(zhǔn)確度不等（有效數(shù)字位數(shù)不等）的數(shù)據(jù)前，應(yīng)采用―四舍六入五留雙‖的規(guī)則將多余數(shù)字進(jìn)行修約，再根據(jù)誤差傳遞規(guī)律進(jìn)行有效數(shù)字的運(yùn)算。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí)，和或差有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少（絕對(duì)誤差最大）的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或商有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以相對(duì)誤差最大（有效數(shù)字位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，即在運(yùn)算過(guò)程中不應(yīng)改變測(cè)量的準(zhǔn)確度。
      （4）有限測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與t分布 通常分析無(wú)法得到總體平均值μ和總體標(biāo)準(zhǔn)差ζ，僅能由有限測(cè)量數(shù)據(jù)的樣本平均值和樣本標(biāo)準(zhǔn)差S來(lái)估計(jì)測(cè)量數(shù)據(jù)的分散程度，即需要對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，再用統(tǒng)計(jì)量去推斷總體。由于和S均為隨機(jī)變量，因此這種估計(jì)必然會(huì)引進(jìn)誤差。特別是當(dāng)測(cè)量次數(shù)較少時(shí)，引入的誤差更大，為了補(bǔ)償這種誤差，可采用t分布（即少量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布）對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。
      （5）置信水平與置信區(qū)間的關(guān)系 置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴(kuò)大置信區(qū)間。置信水平定得過(guò)高，判斷失誤的可能性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過(guò)寬而降低了估計(jì)精度，實(shí)用價(jià)值不大。在相同的置信水平下，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)n，可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確度。
      （6）顯著性檢驗(yàn)及注意問(wèn)題 t檢驗(yàn)用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差，為準(zhǔn)確度檢驗(yàn)，包括樣本均值與真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）間的t檢驗(yàn)和兩個(gè)樣本均值間的t檢驗(yàn)；F檢驗(yàn)是通過(guò)比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間是否存在較大的偶然誤差，為精密度檢驗(yàn)。兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)順序是，先由F檢驗(yàn)確認(rèn)兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著性差別后，再進(jìn)行兩組數(shù)據(jù)的均值是否存在系統(tǒng)誤差的t檢驗(yàn)，因?yàn)橹挥挟?dāng)兩組數(shù)據(jù)的精密度或偶然誤差接近時(shí)，進(jìn)行準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差的檢驗(yàn)才有意義，否則會(huì)得出錯(cuò)誤判斷。
      需要注意的是：①檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在著顯著性差異時(shí)，用雙側(cè)檢驗(yàn)；若檢驗(yàn)?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高于（或低于）某值，則用單側(cè)檢驗(yàn)；②由于 t與F等的臨界值隨α的不同而不同，因此置信水平P或顯著性水平α的選擇必須適當(dāng)，否則可能將存在顯著性差異的兩個(gè)分析結(jié)果判為無(wú)顯著性差異，或者相反。
      （7）可疑數(shù)據(jù)取舍 在一組平行測(cè)量值中常常出現(xiàn)某
      一、兩個(gè)測(cè)量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)判斷此可疑數(shù)據(jù)是由過(guò)失誤差引起的，還是偶然誤差波動(dòng)性的極度表現(xiàn)？若為前者則應(yīng)當(dāng)舍棄，而后者需用Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)等統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法，確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)是否來(lái)源于同一總體，以決定取舍。
      （8）數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟 進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟是，首先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍（Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)），而后進(jìn)行精密度檢驗(yàn)（F檢驗(yàn)），最后進(jìn)行準(zhǔn)確度檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)）。
      （9）相關(guān)與回歸分析 相關(guān)分析就是考察x與y兩個(gè)變量間的相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)r越接近于±1，二者的相關(guān)性越好，實(shí)驗(yàn)誤差越小，測(cè)量的準(zhǔn)確度越高?；貧w分析就是要找出x與y兩個(gè)變量間的函數(shù)關(guān)系，若x與y之間呈線性函數(shù)關(guān)系，即可簡(jiǎn)化為線性回歸。3．基本計(jì)算
      （1）絕對(duì)誤差：δ＝x-μ
      （2）相對(duì)誤差：相對(duì)誤差＝(δ/μ)×100% 或 相對(duì)誤差＝(δ/x)×100%
      （3）絕對(duì)偏差：d = xi－
      （4）平均偏差：
      （5）相對(duì)平均偏差：
      （6）標(biāo)準(zhǔn)偏差：或
      （7）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：
      （8）樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較的t 檢驗(yàn)：
      （9）兩組數(shù)據(jù)均值比較的t檢驗(yàn)：
      （10）兩組數(shù)據(jù)方差比較的F檢驗(yàn)：（S1>S2）
      （11）可疑數(shù)據(jù)取舍的Q檢驗(yàn)：
      （12）可疑數(shù)據(jù)取舍的G檢驗(yàn)：
      第三章 滴定分析法概論
      一、主要內(nèi)容 1．基本概念
      化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系的一點(diǎn)。
      滴定終點(diǎn)：滴定終止（指示劑改變顏色）的一點(diǎn)。
      滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成的相對(duì)誤差?？捎昧职钫`差公式計(jì)算。
      滴定曲線：描述滴定過(guò)程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨加入的滴定劑體積而變化的曲線。
      滴定突躍和突躍范圍：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%，溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。
      指示劑：滴定分析中通過(guò)其顏色的變化來(lái)指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。
      指示劑的理論變色點(diǎn)：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即[In]=[XIn]時(shí)，溶液呈兩型體的中間過(guò)渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。
      指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。
      標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。常用作滴定劑。
      基準(zhǔn)物質(zhì)：可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。2．基本理論
      （1）溶液中各型體的分布：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中的分?jǐn)?shù)稱為分布系數(shù)δi。
      弱酸HnA有n+1種可能的存在型體，即HnA，Hn-1A-……HA(n-1)–和An–。各型體的分布系數(shù)的計(jì)算：分母為[H+]n+[H+]n-1Ka1+……+[H+]Ka1Ka2+……+Ka(n-1)+Ka1Ka2+……+Kan，而分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。
      能形成n級(jí)配合物MLn的金屬離子在配位平衡體系中也有n+1種可能的存在型體。各型體的分布系數(shù)計(jì)算：分母為1+β1[L]+ β2[L]2+……+βn[L]n，分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。
      （2）化學(xué)平衡處理方法：
      ①質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。
      注意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于1摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。
      ②電荷平衡：溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。
      注意:在電荷平衡方程中，離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)的絕對(duì)值；中性分子不包括在電荷平衡方程中。
      ③質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。
      寫(xiě)質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：
      a．從酸堿平衡體系中選取質(zhì)子參考水準(zhǔn)（又稱零水準(zhǔn)），它們是溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)。
      b．根據(jù)質(zhì)子參考水準(zhǔn)判斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失的質(zhì)子數(shù)，繪出得失質(zhì)子示意圖（包括溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)）。
      c．根據(jù)得、失質(zhì)子數(shù)相等的原則寫(xiě)出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中應(yīng)不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。由于水溶液中的水也參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移，所以水是一個(gè)組分。
      注意：在質(zhì)子條件式中，得失質(zhì)子產(chǎn)物平衡濃度前的系數(shù)等于其得、失質(zhì)子數(shù)。還可采用質(zhì)量平衡和電荷平衡導(dǎo)出質(zhì)子條件式。3．基本計(jì)算
      （1）滴定分析的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：tT + bB = cC + dD，nT/nB=t/b
      （2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：cT = mT/(VT×MT)
      （3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：
      （兩種溶液）
      （B為固體基準(zhǔn)物質(zhì)）
      （4）被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量：
      （5）有關(guān)滴定度計(jì)算：TT/B＝mB/VT（與物質(zhì)量濃度的關(guān)系）
      （6）林邦誤差公式：
      pX為滴定過(guò)程中發(fā)生變化的與濃度相關(guān)的參數(shù)，如pH或pM；
      ΔpX為終點(diǎn)pXep與計(jì)量點(diǎn)pXsp之差即ΔpX＝pXep–pXsp；
      Kt為滴定反應(yīng)平衡常數(shù)即滴定常數(shù)；
      c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)。
      二、重點(diǎn)和難點(diǎn)
      （一）滴定分析
      本章介紹了各種滴定分析過(guò)程和概念、滴定曲線和指示劑的一般性質(zhì)。在學(xué)習(xí)滴定分析各論之前，本章能起到提綱挈領(lǐng)的作用；在學(xué)習(xí)各論之后，它又是各章的總結(jié)。有關(guān)問(wèn)題有待在其后各章的學(xué)習(xí)中加深理解。
      滴定曲線是以加入的滴定劑體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）為橫坐標(biāo)，溶液中組分的濃度或其有關(guān)某種參數(shù)（如pH、電極電位等）為縱坐標(biāo)繪制的曲線。滴定曲線一般可以分為三段，其中在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%（滴定分析允許誤差）范圍內(nèi)，溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)（如酸堿滴定中的pH）的突然改變稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。一般滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)越大，即反應(yīng)越完全，滴定突躍就越大，滴定越準(zhǔn)確。
      雖然大部分滴定（酸堿滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲線的縱坐標(biāo)都是溶液中組分（被測(cè)組分或滴定劑）濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，但為了把氧化還原滴定（以溶液的電極電位為縱坐標(biāo)）包括在內(nèi)，因而選用某種―參數(shù)‖為縱坐標(biāo)。還應(yīng)當(dāng)指出，本章描述的只是滴定曲線的一種形式，即隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，―參數(shù)‖（如pH）升高。實(shí)際還有與此相反的滴定曲線，如以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時(shí)，隨著酸的加入，溶液的pH值降低。
      （二）滴定分析計(jì)算
      滴定分析計(jì)算是本章的重點(diǎn)，本章學(xué)習(xí)的計(jì)算公式，可用于各種滴定分析法。
      1．滴定分析計(jì)算的一般步驟
      ①正確寫(xiě)出滴定反應(yīng)及有關(guān)反應(yīng)的反應(yīng)方程式。②找出被滴定組分與滴定劑之間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系（摩爾數(shù)比）。③根據(jù)計(jì)算關(guān)系和有關(guān)公式進(jìn)行正確計(jì)算。
      2．滴定分析計(jì)算應(yīng)注意的問(wèn)題
      （1）找準(zhǔn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系：反應(yīng)物之間的計(jì)量關(guān)系是滴定分析計(jì)算的基礎(chǔ)。對(duì)于比較簡(jiǎn)單的一步反應(yīng)，由反應(yīng)式即可看出計(jì)量關(guān)系。對(duì)于步驟比較多的滴定分析，如返滴定、置換滴定和間接滴定，則需逐步分析各反應(yīng)物間的計(jì)量關(guān)系，然后確定待分析組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液間的計(jì)量關(guān)系。
      （2）各物理量的單位（量綱）：一般，質(zhì)量m的單位為g，摩爾質(zhì)量M的單位為g/mol，n的單位為mol，體積V的單位為L(zhǎng)，但在滴定分析中常以ml為單位，因此計(jì)算時(shí)需將ml轉(zhuǎn)換成以L為單位，或?qū)?g轉(zhuǎn)換成以mg為單位。
      （3）摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較：因?yàn)槲镔|(zhì)的量濃度與物質(zhì)的基本單元密切相關(guān)，因此進(jìn)行滴定分析計(jì)算時(shí)要特別注意物質(zhì)的基本單元。教材采用摩爾數(shù)比的計(jì)算方法，在此方法中，物質(zhì)的基本單元就是反應(yīng)方程式中的分子式，其摩爾質(zhì)量就是通常的分子量，反應(yīng)物之間的摩爾數(shù)比就是反應(yīng)式中的系數(shù)之比。如果采用物質(zhì)的量相等（等物質(zhì)的量）的方法進(jìn)行計(jì)算，即計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，則需要注意，這時(shí)物質(zhì)的基本單元要根據(jù)具體化學(xué)反應(yīng)來(lái)決定，一般來(lái)說(shuō)，在酸堿滴定中得失一個(gè)質(zhì)子的單元或氧化還原滴定中得失一個(gè)電子的單元為基本單元。
      （三）分布系數(shù)和化學(xué)平衡
      1．水溶液中溶質(zhì)各型體的分布和分布系數(shù)
      在平衡體系中，一種溶質(zhì)往往以多種型體存在于溶液中。其分析濃度是溶液中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，平衡濃度是某型體的濃度，以符號(hào)[ ]表示。分布系數(shù)是溶液中某型體的平衡濃度在該溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)，又稱為分布分?jǐn)?shù)，即：δi＝[i]/C。
      （1）弱酸（堿）分布系數(shù)：決定于該酸（堿）的性質(zhì)（即Ka或Kb）和溶液的酸度，而與總濃度無(wú)關(guān)。
      （2）配位平衡中各型體（各級(jí)配合物）的分布系數(shù)與配合物本身的性質(zhì)（累積穩(wěn)定常數(shù)）及[L]的大小有關(guān)。對(duì)于某配合物，βi值是一定的，因此，δi值僅是[L]的函數(shù)。M離子各型體MLi的平衡濃度均可由下式求得：
      [MLi]＝δiCM
      通過(guò)學(xué)習(xí)學(xué)生應(yīng)該能自己推導(dǎo)出其他體系（如弱堿溶液）中的各型體分布。學(xué)習(xí)分布系數(shù)的目的是為后續(xù)幾章的副反應(yīng)系數(shù)（如酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)等）奠定基礎(chǔ)。2．化學(xué)平衡
      包括質(zhì)量平衡、電荷平衡和質(zhì)子平衡，其中質(zhì)子平衡是學(xué)習(xí)的重點(diǎn)，這為酸堿滴定中溶液pH計(jì)算奠定基礎(chǔ)。
      質(zhì)子平衡：當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。
      寫(xiě)出質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：①選取溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)為質(zhì)子參考水準(zhǔn)（又稱零水準(zhǔn)）。②找出得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失質(zhì)子的物質(zhì)的量。③根據(jù)得失質(zhì)子的量相等的原則寫(xiě)出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)本身，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。
      第四章 酸堿滴定法
      1．基本概念
      （1）混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。
      （2）滴定反應(yīng)常數(shù)（Kt）：是滴定反應(yīng)平衡常數(shù)。強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）：Kt＝1/Kw＝1014；強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿）：Kt＝Ka(b)/Kw。Kt值越大，該滴定反應(yīng)越完全，滴定突躍越大。
      （3）滴定曲線：以滴定過(guò)程中溶液pH值的變化對(duì)滴定體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）作圖而得的曲線。
      （4）滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（±0.1%）pH的突變。
      （5）滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。
      （6）質(zhì)子溶劑：能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。
      （7）無(wú)質(zhì)子溶劑：分子中無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。
      （8）均化效應(yīng)和均化性溶劑：均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑。
      （9）區(qū)分效應(yīng)和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。2．基本原理
      （1）酸堿指示劑的變色原理：指示劑本身是一類(lèi)有機(jī)弱酸（堿），當(dāng)溶液的pH改變時(shí)，其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色的變化而指示滴定終點(diǎn)。
      酸堿指示劑的變色范圍：pH＝pKHIn±1；理論變色點(diǎn)：pH＝pKHIn
      （2）選擇指示劑的原則：指示劑變色的pH范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來(lái)指示終點(diǎn)。
      （3）影響滴定突躍范圍的因素：①酸（堿）的濃度，ca(b)越大，滴定突躍范圍越大。②強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿），還與Ka(b)的大小有關(guān)。Ka(b)越大，滴定突躍范圍越大。
      （4）酸堿滴定的可行性：強(qiáng)堿（酸）滴定一元弱酸（堿）：ca(b)Ka(b)≥10-8，此酸、堿可被準(zhǔn)確滴定。多元酸（堿）：ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8，ca2(b2)Ka2(b2)≥10-8，則兩級(jí)離解的H+均可被滴定。若Ka1(b1)/Ka2(b2)>104，則可分步滴定，形成二個(gè)突躍。若Ka1(b1)/Ka2(b2)<104，則兩級(jí)離解的H+（OH-）被同時(shí)滴定，只出現(xiàn)一個(gè)滴定終點(diǎn)。若ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8，ca2(b2)Ka2(b2)<10-8，則只能滴定第一級(jí)離解的H+（OH-）。
      （5）溶質(zhì)在溶劑SH中的表觀酸（堿）常數(shù)：3．基本計(jì)算
      （1）[H+]的計(jì)算：一元強(qiáng)酸(堿)：若ca(b)≥20[OH-]，用最簡(jiǎn)式：[H+]＝ca；[OH-]＝cb。
      一元弱酸(堿)：若cKa(b)≥20Kw，c/Ka(b)≥500，用最簡(jiǎn)式。
      多元弱酸（堿）：若只考慮第一級(jí)離解，按一元弱酸（堿）處理：caKa1(b1)≥20Kw，c/Ka1(b1)≥500，用最簡(jiǎn)式：。
      。
      酸式鹽：若 cKa２≥20Kw，c≥20Ka1，用最簡(jiǎn)式：
      弱酸弱堿鹽：若cKa'≥20Kw，c≥20Ka，用最簡(jiǎn)式：
      緩沖溶液：若ca>20[OH-]、cb>20[H+]，用最簡(jiǎn)式：
      （2）終點(diǎn)誤差：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定誤差公式：
      強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定誤差公式：
      一元弱酸的滴定誤差公式：
      一元弱堿的滴定誤差公式：
      （3）冰醋酸為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度校正：
      第五章 配位滴定法 1．基本概念
      穩(wěn)定常數(shù)：為一定溫度時(shí)金屬離子與EDTA配合物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，配合物越穩(wěn)定。
      逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù)：逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)定常數(shù)。
      副反應(yīng)系數(shù)：表示各種型體的總濃度與能參加主反應(yīng)的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù)。配位劑的副反應(yīng)系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)和共存離子效應(yīng)αY(N)系數(shù)。金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)以αM表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位劑和羥基的影響。
      金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑，來(lái)指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化。
      金屬指示劑必須具備的條件：金屬指示劑與金屬離子生成的配合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別。金屬指示劑與金屬配合物（MIn）的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA配合物（MY）的穩(wěn)定性低。一般要求KMY'>KMIn'>102。
      最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。
      最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。
      封閉現(xiàn)象：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過(guò)量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來(lái)，以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。2．基本原理
      （1）配位滴定法：EDTA與大多數(shù)金屬離子能形成穩(wěn)定配位化合物，此類(lèi)配合物不僅穩(wěn)定性高，且反應(yīng)速度快，一般情況下，其配位比為1：1，配合物多為無(wú)色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金屬離子的定量分析。
      （2）準(zhǔn)確滴定的條件：在配位滴定中，若化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和指示劑的變色點(diǎn)ΔpM'=±0.2，將lgC×KMY'≥6 或 C×KMY'≥106作為能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的條件，此時(shí)的終點(diǎn)誤差在0.1%左右。
      （3）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度對(duì)金屬離子、EDTA和指示劑都可能產(chǎn)生影響，所以必須控制溶液的酸度，需要考慮的有：滿足條件穩(wěn)定常數(shù)38時(shí)的最高酸度；金屬離子水解最低酸度；指示劑所處的最佳酸度等。
      （4）選擇滴定的條件：當(dāng)有干擾離子N共存時(shí)，應(yīng)滿足ΔlgCK'=lgCMKMY'-lgCNKMY'≥5（TE%=0.3，混合離子選擇滴定允許的誤差可稍大）。可采用控制酸度和使用掩蔽劑等手段來(lái)實(shí)現(xiàn)選擇性滴定的目的。
      （5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。
      （6）配位滴定法能直接或間接測(cè)定大多數(shù)的金屬離子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位反應(yīng)符合滴定分析的要求，應(yīng)盡量采用直接滴定法。若無(wú)法滿足直接滴定的要求或存在封閉現(xiàn)象等可靈活應(yīng)用返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。3．基本計(jì)算
      （1）條件穩(wěn)定常數(shù)：lgKMY'=lgKMY-lgαM-lgαY+ lgαMY
      （2）滴定曲線上的pM'：
      （3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pM'：pM'=0.5×（pCMSP + lgKMY'）
      （4）終點(diǎn)時(shí)的pM'（即指示劑的顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)，以pMt表示）： pMt = lgKMIn-lgαIn(H)
      （5）Ringbom誤差公式：第六章 氧化還原滴定法
      1．基本概念 條件電位φθ'、自動(dòng)催化反應(yīng)、自身指示劑、外指示劑。2．基本理論
      （1）影響條件電位的因素：鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成配合物，酸效應(yīng)。
      （2）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度：條件平衡常數(shù)K′越大，反應(yīng)向右進(jìn)行得越完全。滿足lgK′≥3（n1+n2）或△φθ'≥0.059×3（n1+n2）/n1n2的氧化還原反應(yīng)才可用于滴定分析。一般來(lái)說(shuō)，只需△φθ'大于0.3V～0.4V，均可滿足滴定分析的要求。
      （3）氧化還原滴定曲線計(jì)算及影響滴定突躍范圍的因素：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前一般用被測(cè)物電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后利用滴定液電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位值計(jì)算公式：
      滴定突躍范圍及影響因素：△φθ'越大，突躍范圍較大。氧化還原滴定電位突躍范圍由下式計(jì)算：
      （4）碘量法：
      I2+2e=2I-φθ=0.5345V
      直接碘量法以I2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測(cè)定還原性物質(zhì)，滴定前加入淀粉指示劑，以藍(lán)色出現(xiàn)為終點(diǎn)。
      間接碘量法以Na2S2O3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定I2，滴定反應(yīng)為：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，其中I-是由氧化劑與I-反應(yīng)定量置換而來(lái)，稱置換碘量法；若I2是還原性物質(zhì)與定量過(guò)量I2標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)后剩余的，則稱剩余碘量法或回滴法。間接碘量法應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，以藍(lán)色褪去為終點(diǎn)。該法應(yīng)特別注意I2的揮發(fā)及I-的氧化。
      掌握I2及Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定及相關(guān)計(jì)算。
      （5）高錳酸鉀法：
      MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O
      KMnO4為標(biāo)準(zhǔn)溶液，自身指示劑，宜在1mol/L～2mol/L的H2SO4酸性中測(cè)還原性物質(zhì)。掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)、條件和注意事項(xiàng)。
      （6）重氮化法：
      ArNH2+NaNO2+2HCl=[Ar-N+≡N]Cl-+NaCl+2H2O
      NaNO2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在1mol/L的HCl酸性溶液中，用快速滴定法測(cè)芳伯胺類(lèi)化合物，外指示劑（KI-淀粉）法或永停滴定法指示終點(diǎn)。
      （7）了解溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法、高碘酸鉀法的基本原理、測(cè)定條件和測(cè)定對(duì)象。
      第七章 沉淀滴定法和重量分析法
      沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀平衡為基礎(chǔ)的分析方法。沉淀的完全，沉淀的純凈及選擇合適的方法確定滴定終點(diǎn)是沉淀滴定法和重量分析法準(zhǔn)確定量測(cè)定的關(guān)鍵。
      （一）沉淀滴定法
      鉻酸鉀指示劑法是用K2Cr2O4作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-（或Br-）。根據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成AgCl沉淀，隨著AgNO3不斷加入，溶液中Cl-濃度越來(lái)越少，Ag+濃度則相應(yīng)地增大，磚紅色Ag2CrO4沉淀的出現(xiàn)指示滴定終點(diǎn)。
      應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：（1）必須控制K2Cr2O4的濃度。實(shí)驗(yàn)證明，K2Cr2O4濃度以5×10-3mol/L左右為宜。（2）適宜pH范圍是6.5～10.5。（3）含有能與CrO42-或Ag+發(fā)生反應(yīng)離子均干擾滴定，應(yīng)預(yù)先分離。（4）只能測(cè)Cl-、Br-和CN-，不能測(cè)定I-和SCN-。
      鐵銨釩指示劑法是以KSCN或NH4SCN為滴定劑，終點(diǎn)形成紅色FeSCN2+指示終點(diǎn)的方法。分為直接滴定法和返滴定法兩種：（1）直接滴定法是以NH4SCN（或KSCN）為滴定劑，在HNO3酸性條件下，直接測(cè)定Ag+。（2）返滴定法是在含有鹵素離子的HNO3溶液中，加入一定量過(guò)量的AgNO3，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的AgNO3。用返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)，為防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化，需在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入硝基苯等防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化。
      吸附指示劑法是以吸附劑指示終點(diǎn)的銀量法。為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，要注意以下幾點(diǎn)：（1）沉淀需保持膠體狀態(tài)。（2）溶液的酸度必須有利于指示劑的呈色離子存在。（3）滴定中應(yīng)當(dāng)避免強(qiáng)光照射。（4）膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力。
      莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法的測(cè)定原理及應(yīng)用見(jiàn)下表7-1。常用的吸附指示劑及其適用范圍和條件列于表7-2。
      表7-1 莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法的測(cè)定原理及應(yīng)用
      莫爾法
      佛爾哈德法 Fe3+
      NH4SCN或KSCN SCN-+Ag+=AgSCN
      SCN+Fe=FeSCN（紅色）
      -3+
      2+
      法揚(yáng)司法 吸附指示劑 Cl-或AgNO3 Cl-+Ag+=AgCl AgCl·Ag++FIn-=
      AgCl·Ag+·FIn-（粉紅色）（1）pH與指示劑的Ka有關(guān)，使其以FIn-型體存在（2）加入糊精（3）避光（4）F指示劑
      （1）pH=6.5～10.5 滴定條件（2）5%K2CrO41ml（3）劇烈搖蕩（4）除去干擾
      測(cè)定對(duì)象 Cl、CN、Br---
      （1）0.1～1mol/LHNO3介質(zhì)
      （2）測(cè)Cl-時(shí)加入硝基苯或高濃度的Fe3+（3）測(cè)I-時(shí)要先加AgNO3后加Fe3+
      直接滴定法測(cè)Ag+；返滴定法測(cè)Cl-、Br-、I-、Cl-、Br-、SCN-、SO42-和Ag+SCN-、PO43-和AsO43-等
      表7-2 常用的吸附指示劑
      滴定劑 Ag+ Ag+ Ag+ Ba2+、Cl-Ag+
      等
      適用的pH范圍 pH7～10（常用7～8）pH4～10（常用5～8）pH2～10（常用3～8）pH1.5～3.5 微酸性 指示劑名稱 熒光黃 二氯熒光黃 曙紅 甲基紫 橙黃素Ⅳ 氨基苯磺酸 溴酚藍(lán) 二甲基二碘熒光黃 待測(cè)離子 Cl-Cl-
      Br-、I-、SCN-SO42-、Ag+
      Cl-、I-混合液及生物堿鹽類(lèi)
      I-Ag+
      中性
      （二）沉淀重量分析法
      1．對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求
      對(duì)沉淀形式的要求：①沉淀完全且溶解度?。虎诔恋淼募兌雀?；③沉淀便于洗滌和過(guò)濾；④易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。
      對(duì)稱量形式的要求：①化學(xué)組成確定；②化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；③摩爾質(zhì)量大。2．沉淀的形成
      沉淀的形成一般經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。晶核的形成有兩種，一種是均相成核，一種是異相成核。晶核長(zhǎng)大形成沉淀顆粒，沉淀顆粒大小由聚集速度和定向速度的相對(duì)大小決定。如果聚集速度大于定向速度，則生成的晶核數(shù)較多，來(lái)不及排列成晶格，就會(huì)得到無(wú)定形沉淀；如果定向速度大于聚集速度，則構(gòu)晶離子在自己的晶格上有足夠的時(shí)間進(jìn)行晶格排列，就會(huì)得到晶形沉淀。3．沉淀的溶解度及其影響因素
      沉淀的溶解損失是沉淀重量法誤差的重要來(lái)源之一。若沉淀溶解損失小于分析天平的稱量誤差，就不影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。實(shí)際上，相當(dāng)多的沉淀在純水中的溶解度都大于此值。但若控制好沉淀?xiàng)l件，就可以降低溶解損失，使其達(dá)到上述要求。為此，必須了解沉淀的溶解度及其影響因素。
      （1）沉淀的溶解度
      MA型難溶化合物的溶解度：
      MmAn型難溶化合物的溶解度：
      考慮難溶化合物MA或MmAn的構(gòu)晶離子M和A存在副反應(yīng)的情況，引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)αM和αA。
      MA型難溶化合物的溶解度：
      其中
      ?
      MmAn型難溶化合物的溶解度：
      （2）影響沉淀溶解度的因素
      其中
      ①同離子效應(yīng)。當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，增加某一構(gòu)晶離子的濃度使沉淀溶解度降低。在重量分析中，常加入過(guò)量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)使沉淀完全。
      ②酸效應(yīng)。當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，增加溶液的酸度可使難溶鹽溶解度增大的現(xiàn)象。主要是對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響。
      ③配位效應(yīng)。溶液中存在能與構(gòu)晶離子生成可溶性配合物的配位劑，使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。
      ④鹽效應(yīng)。是沉淀溶解度隨著溶液中的電解質(zhì)濃度的增大而增大的現(xiàn)象。此外，溫度、介質(zhì)、水解作用、膠溶作用、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小等也對(duì)溶解度有影響。4．沉淀的玷污及其影響沉淀純度的因素
      （1）沉淀的玷污 ①共沉淀，即當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中某些可溶性雜質(zhì)也夾雜在沉淀中沉下來(lái)，混雜于沉淀中的現(xiàn)象。共沉淀包括表面吸附，形成混晶或固溶體，包埋或吸留。②后沉淀，是在沉淀析出后，溶液中原來(lái)不能析出沉淀的組分，也在沉淀表面逐漸沉積出來(lái)的現(xiàn)象。
      （2）影響沉淀純度的因素 ①與構(gòu)晶離子生成溶解度小、帶電荷多、濃度大、離子半徑相近的雜質(zhì)離子，容易產(chǎn)生吸附。②沉淀的總表面積越大，溫度越低，吸附雜質(zhì)量越多。③晶面缺陷和晶面生長(zhǎng)的各向不均性等均可影響沉淀純度。
      （3）提高沉淀純度的措施 ①用有效方法洗滌沉淀。②晶型沉淀可進(jìn)行陳化或重結(jié)晶。③加入配位劑。④改用其他沉淀劑。⑤如有后沉淀，可縮短沉淀和母液共置的時(shí)間。5．沉淀?xiàng)l件的選擇
      （1）晶形沉淀的條件：在不斷攪拌下，緩慢地將沉淀劑滴加到稀且熱的被測(cè)組分溶液中，并進(jìn)行陳化。即：稀、熱、慢、攪、陳。
      （2）無(wú)定形沉淀的條件：在不斷攪拌下，快速將沉淀劑加到濃、熱且加有大量電解質(zhì)的被測(cè)組分溶液中，不需陳化。即：濃、熱、快、攪、加入電解質(zhì)、不陳化。6．分析結(jié)果的計(jì)算
      多數(shù)情況下需要將稱得的稱量形式的質(zhì)量換算成被測(cè)組分的質(zhì)量。被測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比是常數(shù)，稱為換算因數(shù)或重量分析因數(shù)，常以F表示。
      上式中a和b是為了使分子分母中所含待側(cè)組分的原子數(shù)或分子數(shù)相等而乘以的系數(shù)。
      由稱得的稱量形式的質(zhì)量m，試樣的質(zhì)量ms及換算因數(shù)F，即可求得被測(cè)組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
      第八章 電位法和永停滴定法 1．基本概念
      指示電極：是電極電位值隨被測(cè)離子的活（濃）度變化而變化的一類(lèi)電極。
      參比電極：在一定條件下，電極電位基本恒定的電極。
      膜電位：跨越整個(gè)玻璃膜的電位差。
      不對(duì)稱電位：在玻璃電極膜兩側(cè)溶液pH相等時(shí)，仍有1mV～3mV的電位差，這一電位差稱為不對(duì)稱電位。是由于玻璃內(nèi)外兩表面的結(jié)構(gòu)和性能不完全相同，以及外表面玷污、機(jī)械刻劃、化學(xué)腐蝕等外部因素所致的。
      酸差：當(dāng)溶液pH<1時(shí)，pH測(cè)得值（即讀數(shù)）大于真實(shí)值，這一正誤差為酸差。
      堿差：當(dāng)溶液pH>9時(shí)，pH測(cè)得值（即讀數(shù)）小于真實(shí)值，這一負(fù)誤差為堿差，也叫鈉差。
      轉(zhuǎn)換系數(shù)：指當(dāng)溶液pH每改變一個(gè)單位時(shí)，引起玻璃電極電位的變化值。
      離子選擇電極：一般由電極膜（敏感膜）、電極管、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極四個(gè)部分組成。
      電位選擇性系數(shù)：在相同條件下，同一電極對(duì)X和Y離子響應(yīng)能力之比，亦即提供相同電位響應(yīng)的X和Y離子的活度比。
      可逆電對(duì)：電極反應(yīng)是可逆的電對(duì)。
      此外還有相界電位、液接電位、原電池、殘余液接電位。2．基本理論
      （1）pH玻璃電極：
      ① 基本構(gòu)造：玻璃膜、內(nèi)參比溶液（H+與Cl-濃度一定）、內(nèi)參比電極（Ag-AgCl電極）、絕緣套；
      ② 膜電位產(chǎn)生原理及表示式：③ 玻璃電極作為測(cè)溶液pH的理論依據(jù)（2）直接電位法測(cè)量溶液pH： ① 測(cè)量原理。
      。
      ② 兩次測(cè)量法。pHs要準(zhǔn)，而且與pHx差值不大于3個(gè)pH單位，以消除液接電位。
      （3）離子選擇電極：
      ① 基本構(gòu)造：電極膜、電極管、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極；
      ② 分類(lèi)：原電極、敏化電極；
      ③ 響應(yīng)機(jī)理及電位選擇性系數(shù)；
      ④ 測(cè)量方法：兩次測(cè)量法、校正曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法。
      （4）電位滴定法：以電位變化確定滴定終點(diǎn)（E－V曲線法、曲線法、曲線法）。
      （5）永停滴定法：以電流變化確定滴定終點(diǎn)，三種電流變化曲線及終點(diǎn)確定。
      第九章 光譜分析法概論 1．基本概念
      電磁輻射：是一種以巨大速度通過(guò)空間而不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的光子流。
      磁輻射性質(zhì)：波動(dòng)性、粒子性
      電磁波譜：所有的電磁輻射在本質(zhì)上是完全相同的，它們之間的區(qū)別僅在于波長(zhǎng)或頻率不同。若把電磁輻射按波長(zhǎng)長(zhǎng)短順序排列起來(lái)，即為電磁波譜。
      光譜和光譜法：當(dāng)物質(zhì)與輻射能相互作用時(shí)，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級(jí)躍遷，記錄由能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的輻射能強(qiáng)度隨波長(zhǎng)（或相應(yīng)單位）的變化，所得的圖譜稱為光譜。利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行定性、定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱光譜法。
      非光譜法：是指那些不以光的波長(zhǎng)為特征訊號(hào)，僅通過(guò)測(cè)量電磁輻射的某些基本性質(zhì)（反射、折射、干涉、衍射和偏振）的變化的分析方法。
      原子光譜法：測(cè)量氣態(tài)原子或離子外層電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析方法。為線狀光譜。
      分子光譜法：以測(cè)量分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、分子中原子的振動(dòng)能級(jí)（包括分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)）和分子電子能級(jí)（包括振－轉(zhuǎn)能級(jí)躍遷）所產(chǎn)生的分子光譜為基礎(chǔ)的定性、定量和物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析方法。為帶狀光譜。
      吸收光譜法：物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜，其產(chǎn)生的必要條件是所提供的輻射能量恰好滿足該吸收物質(zhì)兩能級(jí)間躍遷所需的能量。利用物質(zhì)的吸收光譜進(jìn)行定性、定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為吸收光譜法。
      發(fā)射光譜法：發(fā)射光譜是指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、電能或化學(xué)能的激發(fā)躍遷到激發(fā)態(tài)后，由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)以輻射的方式釋放能量，而產(chǎn)生的光譜。利用物質(zhì)的發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為發(fā)射光譜法。2．基本計(jì)算
      （1）電磁輻射的頻率：ν=C/λ ζ=1/λ=ν/C
      （2）電磁輻射的能量：E=hν=hC/λ=hCζ
      3．光譜分析儀器組成：輻射源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)
      第十章 紫外-可見(jiàn)分光光度法
      1．基本概念
      透光率（T）：透過(guò)樣品的光與入射光強(qiáng)度之比。T=It/I0
      吸光度（A）：透光率的負(fù)對(duì)數(shù)。A=－lgT=lg(I0/It)
      吸光系數(shù)（E）：吸光物質(zhì)在單位濃度及單位厚度時(shí)的吸光度。根據(jù)濃度單位的不同，常有摩爾吸光系數(shù)ε和百分吸光系數(shù)
      電子躍遷類(lèi)型：
      （1）ζ-ζ* 躍遷：處于ζ成鍵軌道上的電子吸收光能后躍遷到ζ* 反鍵軌道。飽和烴中電子躍遷均為此種類(lèi)型，吸收波長(zhǎng)小于150nm。
      （2）π-π* 躍遷：處于π成鍵軌道上的電子吸收光能后躍遷到π* 反鍵軌道上，所需的能量小于ζ-ζ* 躍遷所需的能量。孤立的π-π* 躍遷吸收波長(zhǎng)一般在200nm左右，共軛的π-π* 躍遷吸收波長(zhǎng) ＞200nm，強(qiáng)度大。
      （3）n-π* 躍遷：含有雜原子不飽和基團(tuán)，其非鍵軌道中的孤對(duì)電子吸收能量后向π* 反鍵軌道躍遷，之分。這種吸收一般在近紫外區(qū)（200－400nm），強(qiáng)度小。
      （4）n-ζ* 躍遷：含孤對(duì)電子的取代基，其雜原子中孤對(duì)電子吸收能量后向ζ* 反鍵軌道躍遷，吸收波長(zhǎng)約在200nm。
      以上四種類(lèi)型躍遷所需能量ζ-ζ* > n-ζ* ≥ π-π* > n-π*
      （5）電荷遷移躍遷和配位場(chǎng)躍遷
      生色團(tuán)：有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有π-π* 或n-π* 躍遷的基團(tuán)，能在紫外－可見(jiàn)光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。
      助色團(tuán)：含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán)，與生色團(tuán)或飽和烴連接時(shí)，能使該生色團(tuán)或飽和烴的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)。
      紅移（長(zhǎng)移）：由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用、引入助色團(tuán)以及溶劑改變等，使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。
      藍(lán)移（紫移或短移）：當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響使吸收峰向短波方向移動(dòng)。
      增色效應(yīng)：由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度增加。
      減色效應(yīng)：由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度減小。
      強(qiáng)帶：化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜中，摩爾吸光系數(shù)值大于104的吸收峰。
      弱帶：化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜中，摩爾吸光系數(shù)值小于102的吸收峰。
      吸收帶及其特點(diǎn)： 吸收帶符號(hào) R K B E 躍遷類(lèi)型 n→π* 共軛π→π*
      芳芳香族C=C骨架振動(dòng)及環(huán)內(nèi)π→π* 苯環(huán)內(nèi)π→π*共軛
      波長(zhǎng)（nm）～250-500 ～210-250 ～230-270 ～180（E1）～200（E2）
      吸收強(qiáng)度（εmax）< 100 > 104 ～200 ～104 ～103
      其他特征 溶劑極性↑，λmax↓ 共軛雙鍵↑，λmax↑，強(qiáng)度↑ 蒸氣狀態(tài)出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu) 助色團(tuán)取代λmax↑，生色團(tuán)取代，與
      K帶合并
      計(jì)算分光光度法：運(yùn)用數(shù)學(xué)、統(tǒng)計(jì)學(xué)與計(jì)算機(jī)科學(xué)的方法，在傳統(tǒng)分光光度法基礎(chǔ)上，通過(guò)量測(cè)試驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)的變換、解析和預(yù)測(cè)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性定量的方法。2．基本原理
      （1）Lambert-Beer定律：當(dāng)一束平行單色光通過(guò)均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸收度與樣品的濃度及厚度成正比。A=ECl
      （2）吸光度的加和原理：溶液中存在多種無(wú)相互作用的吸光物質(zhì)時(shí)，體系的總吸光度等于各物種吸光度之和。A總=Aa+Ab+Ac+……
      （3）計(jì)算分光光度法：
      ①雙波長(zhǎng)分光光度法：等吸收雙波長(zhǎng)消去法和系數(shù)倍率法均利用使ΔA去干擾組分的吸光度值。
      ②導(dǎo)數(shù)光譜法：利用導(dǎo)數(shù)光譜的輸出信號(hào)更多、更明顯（可顯示出結(jié)構(gòu)相似的不同化合物的微小差別）及易于辨認(rèn)等特點(diǎn)定性；利用導(dǎo)數(shù)光譜法能消除背景干擾及分離重疊譜帶等優(yōu)勢(shì)定量。
      ③褶合光譜法：是一種信號(hào)處理技術(shù)，即通過(guò)褶合變換，顯示原始光譜在構(gòu)成上的局部細(xì)節(jié)特征，對(duì)結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)進(jìn)行定性鑒別；同時(shí)減少了混合物中共存組分之間的數(shù)學(xué)相關(guān)性，因而可以測(cè)定共存組分的含量。3．基本計(jì)算
      （1）Lambert-Beer定律數(shù)學(xué)表達(dá)式：
      A=-lgT=ECl 或 T=10-A=10-ECl
      （2）摩爾吸光系數(shù)與百分吸光系數(shù)的關(guān)系：
      干擾
      =0，ΔA
      信號(hào)
      =ΔA被測(cè)原理消
      （3）單組分定量：
      ① 吸光系數(shù)法：C＝A/El
      ② 對(duì)照法：
      ③ 校正曲線法
      （4）多組分定量（a + b的混合物）：
      ①解線性方程組：
      ② 等吸收雙波長(zhǎng)消去法：
      ③系數(shù)倍率法：ΔA＝
      第十一章 熒光分析法 1．基本概念：
      熒光：物質(zhì)分子接受光子能量而被激發(fā)，然后從激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出的光稱為熒光。
      振動(dòng)弛豫：物質(zhì)分子吸收能量后，躍遷到電子激發(fā)態(tài)的幾個(gè)振動(dòng)能級(jí)上。激發(fā)態(tài)分子通過(guò)與溶劑分子的碰撞而將部分振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子，其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。
      內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換（簡(jiǎn)稱內(nèi)轉(zhuǎn)換）：當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí)，受激分子常由高電子能級(jí)以無(wú)輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級(jí)的過(guò)程。
      熒光發(fā)射：處于激發(fā)單重態(tài)的分子，通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換及振動(dòng)弛豫，返回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后再以輻射形式發(fā)射光量子而返回至基態(tài)的任一振動(dòng)能級(jí)上，這時(shí)發(fā)射的光量子稱為熒光。
      外部能量轉(zhuǎn)換（簡(jiǎn)稱外轉(zhuǎn)換）：在溶液中激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子及其他溶質(zhì)分子之間相互碰撞而以熱能的形式放出能量的過(guò)程。
      體系間跨越：在某些情況下處于激發(fā)態(tài)分子的電子發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)而使分子的多重性發(fā)生變化，分子由激發(fā)單重態(tài)跨越到激發(fā)三重態(tài)的過(guò)程。
      磷光發(fā)射：經(jīng)過(guò)體系間跨越的分子再通過(guò)振動(dòng)弛豫降至激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，分子在此三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)存活一段時(shí)間后返回至基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)而發(fā)出的光輻射。
      激發(fā)光譜：是熒光強(qiáng)度（F）對(duì)激發(fā)波長(zhǎng)（λex）的關(guān)系曲線，它表示不同激發(fā)波長(zhǎng)的輻射引起物質(zhì)發(fā)射某一波長(zhǎng)熒光的相對(duì)效率。
      發(fā)射光譜（稱熒光光譜）：是熒光強(qiáng)度（F）對(duì)發(fā)射波長(zhǎng)（λem）的關(guān)系曲線，它表示當(dāng)激發(fā)光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度保持不變時(shí)，在所發(fā)射的熒光中各種波長(zhǎng)組分的相對(duì)強(qiáng)度。2．基本原理
      （1）熒光是物質(zhì)分子接受光子能量被激發(fā)后，從激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出的光。熒光分析法具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn)。
      （2）熒光光譜具有如下特征：熒光波長(zhǎng)總是大于激發(fā)光波長(zhǎng)、熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)、熒光光譜與激發(fā)光譜存在―鏡像對(duì)稱‖關(guān)系。
      （3）能夠發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時(shí)具備的兩個(gè)條件：物質(zhì)分子必須有強(qiáng)的紫外-可見(jiàn)吸收；物質(zhì)分子必須有一定的熒光效率。
      （4）在熒光法測(cè)定時(shí)常有散射光存在，主要有瑞利散射和拉曼散射。瑞利散射：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞，不發(fā)生能量的交換，僅僅是光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變，其波長(zhǎng)與入射光波長(zhǎng)相同。拉曼散射：光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時(shí)，在光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變的同時(shí)，光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量的交換，發(fā)射出比入射光稍長(zhǎng)或稍短的光。波長(zhǎng)比入射光更長(zhǎng)的拉曼散射光對(duì)熒光測(cè)定有干擾。采取一定的措施（如選擇適當(dāng)?shù)牟ㄩL(zhǎng)或溶劑）可消除拉曼光的干擾。
      （5）熒光法常被用于定性和定量分析，但其定量應(yīng)用更為廣泛。熒光分析法定量的依據(jù)是：當(dāng)ECL≤0.05時(shí)，F(xiàn)=2.3K’I0ECl=KC?？刹捎玫亩糠治龇椒ㄓ校簶?biāo)準(zhǔn)曲線法、比例法、聯(lián)立方程式法。
      （6）用于熒光法測(cè)定的儀器是熒光分光光度計(jì)，其主要部件包括：激發(fā)光源、激發(fā)單色器（置于樣品池前）和發(fā)射單色器（置于樣品池后）、樣品池及檢測(cè)系統(tǒng)。
      （7）為進(jìn)一步提高熒光分析法靈敏度和選擇性，發(fā)展了其他的熒光分析技術(shù)，主要有激光熒光分析、時(shí)間分辨熒光和同步熒光分析等。
      第十二章 紅外吸收光譜法
      1．基本概念
      基頻峰：當(dāng)分子吸收一定頻率的紅外線，由振動(dòng)基態(tài)（V=0）躍遷至第一激發(fā)態(tài)（V=1）時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰。
      泛頻峰：將倍頻峰、合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。
      伸縮振動(dòng)：化學(xué)鍵兩端的原子沿著鍵軸方向作規(guī)律性的伸縮運(yùn)動(dòng)。
      彎曲振動(dòng)：鍵角發(fā)生規(guī)律性變化的振動(dòng)，又稱為變形振動(dòng)。
      振動(dòng)自由度：分子基本振動(dòng)的數(shù)目。
      簡(jiǎn)并：振動(dòng)形式不同但振動(dòng)頻率相同而合并的現(xiàn)象稱為簡(jiǎn)并。
      紅外活性振動(dòng)：能引起偶極矩變化而吸收紅外線的振動(dòng)。
      紅外非活性振動(dòng)：不能引起偶極矩變化，不吸收紅外線的振動(dòng)。
      特征峰：凡是能用于鑒別基團(tuán)存在的吸收峰。
      相關(guān)峰：由一個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的一組相互具有依存關(guān)系的吸收峰。
      特征區(qū)：4000～1300cm-1的區(qū)域稱為特征區(qū)。
      指紋區(qū)：1300～400cm-1區(qū)域稱為指紋區(qū)。2．基本原理
      （1）振動(dòng)自由度：非線型分子有3N－6個(gè)振動(dòng)自由度；線型分子有3N－5個(gè)。
      （2）紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件：①EL =ΔV·hγ 或 γL=ΔV·γ；②Δμ≠0。
      （3）基頻峰的分布規(guī)律：①μ愈小，ζ愈高。②μ相同，K愈大，ζ愈高。③μ相同時(shí)，一般ν>β>γ。
      （4）解析光譜的三大要素：第一是峰位，第二是峰強(qiáng)，第三是峰形。
      （5）解析光譜的原則：遵循用一組相關(guān)峰確定一個(gè)基團(tuán)。
      （6）解析光譜的順序：先特征區(qū)，再指紋區(qū)。
      （7）掌握各類(lèi)化合物的主要光譜特征。3．基本計(jì)算
      ①
      ③
      ② γL=ΔV·γ
      ④
      第十三章 原子吸收分光光度法
      1．基本概念
      共振吸收線：原子從基態(tài)激發(fā)到能量最低的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）產(chǎn)生的譜線。半寬度：原子吸收線中心頻率（ν0）的吸收系數(shù)一半處譜線輪廓上兩點(diǎn)之間的頻率差。積分吸收：吸收線輪廓所包圍的面積，即氣態(tài)原子吸收共振線的總能量。峰值吸收：通過(guò)測(cè)量中心頻率處的吸收系數(shù)來(lái)測(cè)定吸收度和原子總數(shù)。
      光譜項(xiàng)、原子能級(jí)圖、空心陰極燈、原子化器、特征濃度、特征質(zhì)量。2．基本原理
      （1）原子吸收光譜分析法是基于原子蒸氣對(duì)同種元素特征譜線的共振吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的方法。
      （2）吸收線輪廓是指具有一定頻率范圍和形狀的譜線，它可用譜線的半寬度來(lái)表征。吸收線輪廓是由自然變寬、熱變寬、壓力變寬等原子本身的性質(zhì)和外界因素影響而產(chǎn)生的。
      （3）采用測(cè)量峰值吸收的方法來(lái)代替測(cè)量積分吸收，必須滿足以下條件：①發(fā)射線輪廓小于吸收線輪廓；②發(fā)射線與吸收線頻率的中心頻率重合。
      （4）原子吸收光譜分析法的定量關(guān)系式：A=KC，常用的方法有：校正曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法、內(nèi)標(biāo)法等。
      （5）在原子吸收分光光度法中，干擾效應(yīng)主要有：電離干擾、物理干擾、光學(xué)干擾及非吸收線干擾（背景干擾）、化學(xué)干擾等。消除方法有：加入緩沖劑、保護(hù)劑、消電離劑、配位劑等；采用標(biāo)準(zhǔn)加入法和改變儀器條件（如分辨率、狹縫寬度）或背景扣除等。3．原子吸收分光光度計(jì)主要組成：銳線光源、原子化器、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)。
      第十四章 核磁共振波譜法 1．基本概念
      屏蔽效應(yīng)：核外電子及其他因素對(duì)抗外加磁場(chǎng)的現(xiàn)象。
      局部屏蔽效應(yīng)：核外成鍵電子云在外加磁場(chǎng)的誘導(dǎo)下，產(chǎn)生與外加磁場(chǎng)方向相反的感應(yīng)磁場(chǎng)，使氫核實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度稍有降低的現(xiàn)象。
      磁各向異性效應(yīng)：在外加磁場(chǎng)作用下，由化學(xué)鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)使在分子中所處的空間位置不同的核屏蔽作用不同的現(xiàn)象。
      馳豫歷程：激發(fā)核通過(guò)非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至基態(tài)的過(guò)程。
      化學(xué)位移：質(zhì)子由于在分子中所處的化學(xué)環(huán)境不同，而有不同的共振頻率。
      自旋偶合：核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾。
      自旋分裂：由自旋偶合引起核磁共振峰分裂的現(xiàn)象稱為自旋-自旋分裂。
      偶合常數(shù)：由自旋分裂產(chǎn)生的峰裂距，反映偶合作用的強(qiáng)弱。
      磁等價(jià)：分子中一組化學(xué)等價(jià)核（化學(xué)位移相同的核）與分子中的其它任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合，則這組核為磁等價(jià)。
      13C-1H COSY譜：兩坐標(biāo)軸分別為13C和1H的化學(xué)位移的二維譜。2．基本理論
      （1）共振吸收條件：①γ0=γ ②Δm=±1
      （2）影響化學(xué)位移的因素：①氫核鄰近原子或基團(tuán)的電負(fù)性越大，δ值增大。②磁各向異性效應(yīng)使處于負(fù)屏蔽區(qū)的氫核δ值大，處于正屏蔽區(qū)的氫核δ值小。③氫鍵中質(zhì)子δ增大。分子間氫鍵使化學(xué)位移的改變與溶劑的性質(zhì)和濃度有關(guān)。
      （3）自旋分裂：一級(jí)圖譜的裂分一般具有如下規(guī)律：①裂分峰數(shù)目由相鄰偶合氫核數(shù)目n決定，符合n+1律，多重峰峰高比為二項(xiàng)式展開(kāi)式的系數(shù)比。I≠1/2時(shí)，符合2nI+1律。有多組偶合程度相等的1H核時(shí)，則呈現(xiàn)（n+ n'+…）+1個(gè)子峰；如果偶合程度不同時(shí)，則呈現(xiàn)（n+1）（n'+1）個(gè)子峰。②多重峰的位置，是以化學(xué)位移值為中心左右對(duì)稱，并且各裂分峰間距相等。3．基本計(jì)算
      （1）進(jìn)動(dòng)頻率（γ）與外磁場(chǎng)強(qiáng)度（H0）關(guān)系式－Larmor方程式：
      （2）屏蔽效應(yīng)存在時(shí)的Larmor方程式：
      第十五章 質(zhì)譜法
      1．基本概念及術(shù)語(yǔ)
      質(zhì)譜分析法：質(zhì)譜分析法是利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，選擇其中帶正電荷的離子使其在電場(chǎng)或磁場(chǎng)的作用下，按其質(zhì)荷比m/z的差異進(jìn)行分離測(cè)定，從而進(jìn)行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。
      相對(duì)豐度：以質(zhì)譜中基峰（最強(qiáng)峰）的高度為100%，其余峰按與基峰的比例加以表示的峰強(qiáng)度為相對(duì)豐度，又稱相對(duì)強(qiáng)度。
      離子源：質(zhì)譜儀中使被分析物質(zhì)電離成離子的部分。常見(jiàn)的有電子轟擊源EI、化學(xué)電離源CI、快原子轟擊源FAB等。
      +
      分子離子：分子通過(guò)某種電離方式，失去一個(gè)外層價(jià)電子而形成帶正電荷的離子，用m· 表示。
      碎片離子：當(dāng)分子在離子源中獲得的能量超過(guò)其離子化所需的能量時(shí)，分子中的某些化學(xué)鍵斷裂而產(chǎn)生的離子。
      亞穩(wěn)離子：離子（m1+）脫離離子源后，在飛行過(guò)程中發(fā)生裂解而形成的低質(zhì)量離子（m2+），通常用m+ 表示。
      同位素離子：質(zhì)譜圖中含有同位素的離子。
      單純開(kāi)裂：僅一個(gè)鍵發(fā)生開(kāi)裂并脫去一個(gè)游離基，稱單純開(kāi)裂。
      重排開(kāi)裂：通過(guò)斷裂兩個(gè)或兩個(gè)以上化學(xué)鍵，進(jìn)行重新排列的開(kāi)裂方式。重排開(kāi)裂一般脫去一中性分子，同時(shí)發(fā)生重排，生成重排離子。2．重點(diǎn)和難點(diǎn)
      （1）離子化機(jī)理及其特點(diǎn)
      ①電子轟擊電離（EI）：氣化后的樣品分子進(jìn)入離子化室后，受到由鎢或錸燈絲發(fā)射并加速的電子流的轟擊產(chǎn)生正離子。轟擊電子的能量大于樣品分子的電離能，使樣品分子電離或碎裂。電子轟擊質(zhì)譜能提供有機(jī)化合物最豐富的結(jié)構(gòu)信息，有較好的重現(xiàn)性，其裂解規(guī)律的研究也最為完善，已經(jīng)建立了數(shù)萬(wàn)種有機(jī)化合物的標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)可供檢索。其主要缺點(diǎn)在于不適用于分析難揮發(fā)和熱穩(wěn)定性差的樣品。
      ②化學(xué)電離（CI）：引入一定壓力的反應(yīng)氣進(jìn)入離子化室，反應(yīng)氣在具有一定能量的電子流的作用下電離或者裂解。生成的離子和反應(yīng)氣分子進(jìn)一步反應(yīng)或與樣品分子發(fā)生離子-分子反應(yīng)，通過(guò)質(zhì)子交換使樣品分子電離?；瘜W(xué)電離屬于軟電離方式，通常準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)度大，易獲得有關(guān)化合物基團(tuán)的信息。其主要缺點(diǎn)是重現(xiàn)性較差，且不適合于難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定樣品的分析。
      ③快原子轟擊（FAB）：將樣品分散于基質(zhì)（常用甘油等高沸點(diǎn)溶劑）制成溶液，涂布于金屬靶上送入FAB離子源中。將經(jīng)強(qiáng)電場(chǎng)加速后的惰性氣體中性原子束（如氙）對(duì)準(zhǔn)靶上樣品轟擊。基質(zhì)中存在的締合離子及經(jīng)快原子轟擊產(chǎn)生的樣品離子一起被濺射進(jìn)入氣相，并在電場(chǎng)作用下進(jìn)入質(zhì)量分析器。此法優(yōu)點(diǎn)在于離子化能力強(qiáng)，可用于強(qiáng)極性、揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差和相對(duì)分子質(zhì)量大的樣品及EI和CI難于得到有意義的質(zhì)譜的樣品。FAB比EI容易得到比較強(qiáng)的分子離子或準(zhǔn)分子離子；不同于CI的一個(gè)優(yōu)勢(shì)在于其所得質(zhì)譜有較多的碎片離子峰信息，有助于結(jié)構(gòu)解析。缺點(diǎn)是對(duì)非極性樣品靈敏度下降，而且基質(zhì)在低質(zhì)量數(shù)區(qū)（400以下）產(chǎn)生較多干擾峰。FAB是一種表面分析技術(shù)，應(yīng)注意優(yōu)化表面狀況的樣品處理過(guò)程。
      值得一提的是，在FAB離子化過(guò)程中，可同時(shí)生成正負(fù)離子，這兩種離子都可以用質(zhì)譜進(jìn)行分析。樣品分子如帶有強(qiáng)電子捕獲結(jié)構(gòu)，特別是帶有鹵原子，可以產(chǎn)生大量的負(fù)離子。負(fù)離子質(zhì)譜已成功用于農(nóng)藥殘留物的分析。
      （2）質(zhì)譜中的主要離子及其在質(zhì)譜解析中的作用
      ①分子離子：大多數(shù)有機(jī)化合物分子通過(guò)某種電離方式，在離子源中失去一個(gè)電子而形成帶正電荷的離子（z＝1），即分子離子。由于確認(rèn)了分子離子即可確定化合物的相對(duì)分子質(zhì)量，因而分子離子峰的正確識(shí)別十分重要。由CI、FAB等軟電離方式獲得的準(zhǔn)分子離子，其作用與分子離子相當(dāng)。分子離子峰一般位于質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比的最高端，但有時(shí)最高質(zhì)荷比峰不一定是分子離子峰。其原因?yàn)椋?M+n（n＝1、2…）同位素峰可能出現(xiàn)在質(zhì)荷比最高處；雜質(zhì)峰可能出現(xiàn)在最高質(zhì)荷比處；當(dāng)樣品分子的穩(wěn)定性差時(shí)，分子離子峰很弱甚至不出現(xiàn)，此時(shí)最高質(zhì)荷比的離子是碎片離峰子。
      確認(rèn)分子離子峰時(shí)應(yīng)依據(jù)分子離子的穩(wěn)定性規(guī)律及質(zhì)量數(shù)的奇偶規(guī)律，即由C、H、O組成的化合物，分子離子峰的質(zhì)量數(shù)是偶數(shù)；由C、H、O、N組成的化合物，含奇數(shù)個(gè)N，分子離子峰的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù)；含偶數(shù)個(gè)N，分子離子峰的質(zhì)量數(shù)是偶數(shù)。凡不符合這一規(guī)律者，不是分子離子。同時(shí)還應(yīng)注意最高質(zhì)荷比離子與相鄰離子間的質(zhì)量差是否合理，必要時(shí)可改變?cè)囼?yàn)條件，如降低EI電子流能量或采用CI、FAB等軟電離技術(shù)，以便觀察到分子離子峰（或準(zhǔn)分子離子峰）。
      ②碎片離子：分子在離子源中獲得的能量超過(guò)分子離子化所需的能量時(shí)，分子離子中某些化學(xué)鍵發(fā)生斷裂形成碎片離子。由于鍵斷裂的位置不同，同一分子離子可產(chǎn)生不同質(zhì)量的碎片離子，其相對(duì)豐度與鍵斷裂的難易及化合物的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。因此，碎片離子的峰位（m/z）及相對(duì)豐度可提供化合物的結(jié)構(gòu)信息。一般說(shuō)來(lái)，高豐度的碎片離子峰代表著分子中易于裂解的部分，如果有幾個(gè)主要碎片，并且代表著分子中的不同部分，則可由這些碎片將化合物的骨架粗略拼湊起來(lái)，以便進(jìn)行結(jié)構(gòu)確證。
      ③亞穩(wěn)離子：離子（m1+）脫離離子源后并在到達(dá)質(zhì)量分析器前，由于其內(nèi)能較高或相互碰撞等因素，在飛行過(guò)程中可能發(fā)生裂解而形成低質(zhì)量的離子（M2），這種離子的能量比在離子源中產(chǎn)生的m2+ 離子的能量小，且不穩(wěn)定，在質(zhì)譜中稱其為亞穩(wěn)離子，通常用m+表示。亞穩(wěn)離子的特點(diǎn)是：峰位低于m2+峰，其峰位為m+=(m2+)2/m1+。其原因是：雖然m2+離子和m+離子均系m1+離子派生的相同質(zhì)量離子，但因m+離子的能量在飛行途中被中性碎片帶走了一部分，故m+離子較m2+ 離子的能量小，其在磁場(chǎng)中的偏轉(zhuǎn)半徑R 就小于m2+ 離子，因此，其峰位出現(xiàn)在較m2+ 離子低的質(zhì)量區(qū)；
      峰弱，峰強(qiáng)僅為m1+峰的1%～3%；峰鈍，一般可跨2～5個(gè)質(zhì)量單位；質(zhì)荷比一般不是整數(shù)。亞穩(wěn)離子m+與母離子m1+及子離子m2+的關(guān)系為：m+=(m2+)2/m1+，由此可確定離子間的親緣關(guān)系，有助于了解裂解規(guī)律，解析復(fù)雜質(zhì)譜。需要說(shuō)明的是，并非所有的裂解過(guò)程都有亞穩(wěn)離子產(chǎn)生，因此，若沒(méi)有觀察到相應(yīng)的亞穩(wěn)離子峰，也不能說(shuō)明該裂解歷程不會(huì)發(fā)生。
      ④同位素離子：即含有同位素的離子。重質(zhì)同位素與豐度最大的輕質(zhì)同位素峰的峰強(qiáng)比，用…表示。由于34S、37Cl及81Br的豐度比很大，因此含有S、Cl、Br的分子離子或碎片離子其M+2峰強(qiáng)度較大，故可根據(jù)M和M+2兩個(gè)峰強(qiáng)比推斷分子中是否含有S、Cl、Br及其原子數(shù)目。同位素峰強(qiáng)比可用二項(xiàng)式（a+b）n展開(kāi)式求出。a與b為輕質(zhì)及重質(zhì)同位素的豐度比，n為原子數(shù)目。若采用低分辨質(zhì)譜，則可通過(guò)同位素相對(duì)豐度法推導(dǎo)其分子式。由于同位素離子峰的相對(duì)強(qiáng)度與其中各元素的天然豐度及存在個(gè)數(shù)成正比，因此，利用精確測(cè)定的(m+1)+、(m+2)+、相對(duì)于m+的強(qiáng)度比值，可從Beynon表（表中收載了含C、H、N、O不同組合的質(zhì)量及同位素豐度比的各類(lèi)有機(jī)化合物）中查出最可能的化學(xué)式．再結(jié)合其他規(guī)則，確定化合物的分子式。（3）重排開(kāi)裂機(jī)理及主要類(lèi)型
      質(zhì)譜中的某些離子是通過(guò)斷裂兩個(gè)或兩個(gè)以上化學(xué)鍵重新排列形成的，這種裂解稱為重排開(kāi)裂。重排開(kāi)裂生成的離子稱為重排離子。與單純開(kāi)裂不同，由于重排開(kāi)裂時(shí)脫去一個(gè)中性分子，因此重排開(kāi)裂前后離子所帶電子數(shù)的奇、偶性保持不變；其質(zhì)量數(shù)的奇、偶性一般也保持不變，除非重排開(kāi)裂時(shí)失去了奇數(shù)個(gè)氮原子。由于離子的電子數(shù)與質(zhì)量間存在一定關(guān)系，故可根據(jù)離子質(zhì)量推測(cè)該離子是否由重排開(kāi)裂產(chǎn)生，從而有助于機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推斷。
      產(chǎn)生重排開(kāi)裂的主要原因是：重排離子具有更高的穩(wěn)定性；能夠脫去穩(wěn)定的中性分子；需要裂解的臨界能較低；開(kāi)裂中心在易于移動(dòng)的氫附近等。
      重排開(kāi)裂的方式很多，其中較常見(jiàn)的有McLafferty重排（麥?zhǔn)现嘏牛┖湍鍰iels-Alder重排（RDA重排）。
      ①M(fèi)cLafferty重排：當(dāng)化合物中含有不飽和C＝X基團(tuán)（X為O、N、S、C），且與該基團(tuán)相連的鍵上具有γ氫原子時(shí)，γ氫原子可重排（轉(zhuǎn)移）到不飽和基團(tuán)上（通常通過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)），同時(shí)β鍵發(fā)生斷裂，脫去一個(gè)中性分子，產(chǎn)生McLafferty重排。在醛、酮、酸、酯、酰胺、羰基衍生物、烯、炔及烷基苯等化合物的質(zhì)譜中均可發(fā)現(xiàn)這種重排離子峰。
      ②RDA重排：RDA重排是以六元環(huán)烯化合物的雙鍵為裂解反應(yīng)起點(diǎn)，由π電子提供的游離基反應(yīng)中心引發(fā)，通過(guò)兩次α開(kāi)裂，形成一個(gè)中性分子（乙烯或其衍生物）和一個(gè)離子化的共軛雙烯衍生物。在環(huán)烯化合物、生物堿、萜類(lèi)、甾體、黃酮及某些鄰位二取代芳烴等化合物的質(zhì)譜中，經(jīng)常出現(xiàn)由RDA重排產(chǎn)生的碎片離子峰，可為上述化合物的結(jié)構(gòu)分析提供重要信息。（4）質(zhì)譜解析
      質(zhì)譜解析的一般程序如下：確認(rèn)分子離子峰，確定分子量；根據(jù)分子離子峰的豐度，推測(cè)化合物的可能類(lèi)別；根據(jù)分子離子峰與同位素峰的豐度比，判斷分子中是否含有高豐度的同位素元素，如Cl、Br、S等，并推算這類(lèi)元素的種類(lèi)及數(shù)目；由同位素峰強(qiáng)比法或精密質(zhì)量法確定分子式，并由分子式計(jì)算不飽和度，了解雙鍵數(shù)及環(huán)數(shù)；分析基峰及主要碎片離子峰可能代表的結(jié)構(gòu)單元，由此確定化合物可能含有的官能團(tuán)，并參考其他光譜（波譜）數(shù)據(jù)，推測(cè)出所有可能的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)譜圖及其他所有信息，進(jìn)行篩選驗(yàn)證，確定化合物的結(jié)構(gòu)式。（5）綜合波譜解析
      以多種波譜數(shù)據(jù)對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行綜合解析時(shí)，要靈活應(yīng)用各圖譜提供的信息。綜合波譜解析的一般程序如下：
      ①分子式的確定：目前分子式的確定主要有以下幾種方法：a）元素分析法：采用元素分析儀定量測(cè)出分子中C、H、N、O、S等元素的含量，據(jù)此計(jì)算出各元素的原子比，擬定實(shí)驗(yàn)式，最后根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量和實(shí)驗(yàn)式確定分子式；b）質(zhì)譜法：由高分辨質(zhì)譜獲得化合物的精確相對(duì)分子質(zhì)量，采用精密質(zhì)量法確定分子式。若采用低分辨質(zhì)譜，則可采用同位素相對(duì)強(qiáng)度法，由M+
      1、M+2與M峰的相對(duì)豐度比，并利用Beynon表，確定化合物的分子式；c）核磁共振波譜法：核磁共振碳譜可提供化合物中碳原子數(shù)目，輔以氫譜，可方便地推算分子式。只有氫譜時(shí)，因峰面積與氫核數(shù)成正比，分子中氫核的總數(shù)將是這些峰面積最簡(jiǎn)比例總和的整數(shù)倍。如能得到化合物的相對(duì)分子質(zhì)量、元素分析數(shù)據(jù)及NMR波譜數(shù)據(jù)，即可計(jì)算分子中的C原子數(shù)，從而確定分子式。
      ②結(jié)構(gòu)單元確定：a）計(jì)算不飽和度：由分子式計(jì)算不飽和度，并結(jié)合各圖譜，初步推斷未知物的類(lèi)別；b）利用各譜的特征信息初步確定結(jié)構(gòu)單元：一般紫外光譜可判斷有無(wú)共軛體系；紅外光譜可判斷化合物類(lèi)別和有哪些基團(tuán)存在，以及該基團(tuán)與其他基團(tuán)相連接的信息；NMR氫譜的偶合裂分及化學(xué)位移常常是推斷相鄰基團(tuán)的重要線索，NMR碳譜的δ值以及是否表現(xiàn)出分子的對(duì)稱性，對(duì)確定取代基的相互位置十分有用；質(zhì)譜的主要碎片離子間的質(zhì)量差值以及重要重排離子等，均可得出基團(tuán)間相互連接的信息；c）結(jié)構(gòu)單元的推斷：一般先以一種圖譜的信息為基礎(chǔ)，推斷可能屬于哪一類(lèi)化合物及結(jié)構(gòu)單元，然后再以其他圖譜加以驗(yàn)證。一般說(shuō)來(lái)，對(duì)某一給定的結(jié)構(gòu)單元，必須在各圖譜中均能得到印證方可確認(rèn)。若在某一圖譜中未出現(xiàn)，則應(yīng)重新考慮所推斷結(jié)構(gòu)的合理性或在哪個(gè)環(huán)節(jié)發(fā)生了錯(cuò)誤。采用這種由少至多逐漸增加信息量的方式，可最有效地得出最終結(jié)論；d）考察剩余結(jié)構(gòu)單元：從分子式（或相對(duì)分子質(zhì)量）中扣除已確定的各結(jié)構(gòu)單元的分子式（或相對(duì)分子質(zhì)量），推測(cè)出剩余結(jié)構(gòu)單元的不飽和度及可能結(jié)構(gòu)。
      ③未知物結(jié)構(gòu)的確定：a）以結(jié)構(gòu)單元組成幾種可能結(jié)構(gòu)：若所確定結(jié)構(gòu)單元中不飽和基團(tuán)與分子的不飽和度相等，則可考慮它們之間各種連接順序的可能性，并將確定的結(jié)構(gòu)單元組成幾種可能的分子結(jié)構(gòu)；若所確定結(jié)構(gòu)單元中不飽和基團(tuán)的不飽和度低于分子的不飽和度，則在組成可能結(jié)構(gòu)時(shí)還應(yīng)考慮分子中環(huán)的組成；b）注意不飽和鍵及雜原子的位置：在組成分子的可能結(jié)構(gòu)時(shí)，應(yīng)注意安排好不飽和鍵及雜原子的位置（特別是雜原子的位置），因它們的位置對(duì)各譜均會(huì)產(chǎn)生重要的影響；c）推斷最可能結(jié)構(gòu)：以各圖譜（多采用MS的裂解規(guī)律）對(duì)初步確定的幾種結(jié)構(gòu)進(jìn)行核對(duì)。若所推測(cè)的某結(jié)構(gòu)與已知圖譜有明顯矛盾時(shí)，說(shuō)明該結(jié)構(gòu)不合理，應(yīng)刪去；若所推測(cè)的幾種結(jié)構(gòu)均與各圖譜大致相符時(shí)，說(shuō)明推測(cè)的結(jié)構(gòu)基本合理。再對(duì)某些碳原子或氫原子的δ值進(jìn)行計(jì)算，從計(jì)算值與實(shí)測(cè)值相比的結(jié)果，以推斷最可能的結(jié)構(gòu)；d）確定最終結(jié)構(gòu)：核對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜或文獻(xiàn)光譜，最終確定化合物的結(jié)構(gòu)。3．基本計(jì)算
      （1）質(zhì)譜方程式：
      （2）質(zhì)譜儀的分辨率：
      （3）質(zhì)量精度： 質(zhì)量精度＝
      （4）亞穩(wěn)離子的質(zhì)量：
      第十六章 色譜分析法概論
      一、主要內(nèi)容 1．基本概念
      保留時(shí)間tR：從進(jìn)樣到某組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)的時(shí)間間隔。
      死時(shí)間t0：分配系數(shù)為零的組分即不被固定相吸附或溶解的組分的保留時(shí)間。
      調(diào)整保留時(shí)間tR'：某組分由于溶解（或被吸附）于固定相，比不溶解（或不被吸附）的組分在柱中多停留的時(shí)間。
      相對(duì)保留值r2,1：兩組分的調(diào)整保留值之比。
      分配系數(shù)K：在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的濃度之比。
      保留因子k：在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量之比。
      分離度R：相鄰兩組分色譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。
      分配色譜法：利用被分離組分在固定相或流動(dòng)相中的溶解度差別或分配系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離的色譜法。
      吸附色譜法：利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別或吸附系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離的色譜法。
      離子交換色譜法：利用被分離組分離子交換能力的差別或選擇性系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離的色譜法。
      分子排阻色譜法：根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸或滲透系數(shù)的差別而進(jìn)行分離的色譜法。
      渦流擴(kuò)散：在填充色譜柱中，由于填料粒徑大小不等，填充不均勻，使同一個(gè)組分的分子經(jīng)過(guò)多個(gè)不同長(zhǎng)度的途徑流出色譜柱，使色譜峰展寬的現(xiàn)象。
      縱向擴(kuò)散：由于濃度梯度的存在，組分將向區(qū)帶前、后擴(kuò)散，造成區(qū)帶展寬的現(xiàn)象。
      傳質(zhì)阻抗：組分在溶解、擴(kuò)散、轉(zhuǎn)移的傳質(zhì)過(guò)程中所受到的阻力稱為傳質(zhì)阻抗。
      保留指數(shù)I：在氣相色譜法中，常把組分的保留行為換算成相當(dāng)于正構(gòu)烷烴的保留行為，也就是以正構(gòu)烷烴系列為組分相對(duì)保留值的標(biāo)準(zhǔn)，即用兩個(gè)保留時(shí)間緊鄰待測(cè)組分的基準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)標(biāo)定組分的保留，這個(gè)相對(duì)值稱為保留指數(shù)，又稱Kovats指數(shù)。
      保留體積VR：是從進(jìn)樣開(kāi)始到某組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)，所需通過(guò)色譜柱的流動(dòng)相體積。
      調(diào)整保留體積VR'：是由保留體積扣除死體積后的體積。
      保留比R'：設(shè)流動(dòng)相的線速度為u，組分的移行速度為v，將二者之比稱為保留比。2．基本理論
      （1）色譜分離的原理：組分在固定相和流動(dòng)相間進(jìn)行反復(fù)多次的―分配‖，由于分配系數(shù)K(或容量因子k)的不同而實(shí)現(xiàn)分離。各種色譜法的分離機(jī)制不同。
      （2）塔板理論：塔板理論描述組分在色譜柱中的分配和轉(zhuǎn)移行為，由塔板理論導(dǎo)出的流出曲線方程為：
      塔板理論有如下基本假設(shè)：①在色譜柱內(nèi)一小段長(zhǎng)度即一個(gè)塔板高度H內(nèi)，組分可以在兩相中瞬間達(dá)到分配平衡。②分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)。③試樣和新鮮流動(dòng)相都加在第0號(hào)塔板上。④流動(dòng)相不是連續(xù)地而是間歇式地進(jìn)入色譜柱，且每次只進(jìn)入一個(gè)塔板體積。⑤試樣在柱內(nèi)的縱向擴(kuò)散可以忽略。
      塔板理論在解釋流出曲線的形狀和位置、組分的分離及評(píng)價(jià)柱效等方面是成功的。
      （3）速率理論：速率理論解釋了影響塔板高度或使色譜峰展寬的各種因素，包括渦流擴(kuò)散、縱向擴(kuò)散、傳質(zhì)阻抗和流動(dòng)相線速度。其表達(dá)式為：H=A+B/u+Cu
      A為渦流擴(kuò)散系數(shù)：A=2ldp
      B為縱向擴(kuò)散系數(shù)：B=2gDm
      C為傳質(zhì)阻抗：包括固定相傳質(zhì)阻抗Cs和流動(dòng)相傳質(zhì)阻抗Cm 3．基本計(jì)算
      （1）保留值：tR'=tR-t0，VR'=VR-V0，r2,1=tR1'/tR2'=VR1'/VR2'
      （2）分配系數(shù)和保留因子：，tR=t0(1+KVs/Vm)=t0(1+ k)，k=tR'/t0
      （3）峰寬度：W1/2=2.355ζ，W=4ζ=1.699W1/（4）柱效：
      （5）分離度：
      二、重點(diǎn)和難點(diǎn)
      本章主要學(xué)習(xí)色譜過(guò)程和分離原理、各類(lèi)色譜的分離機(jī)制。尤其是色譜法的有關(guān)概念和色譜基本理論，是學(xué)習(xí)其后各章色譜分析方法的基礎(chǔ)。1．色譜過(guò)程
      色譜過(guò)程是組分的分子在流動(dòng)相和固定相間多次分配的過(guò)程。若兩組分的分配系數(shù)存在微小的差異，經(jīng)過(guò)反復(fù)多次的分配平衡，使微小的差異積累起來(lái)，其結(jié)果就使分配系數(shù)小的組分被先洗脫，從而使兩組分得到分離。色譜分離的前提是分配系數(shù)或保留因子不等。2．有關(guān)概念及計(jì)算公式
      這是本章的重點(diǎn)，一定要深入理解，牢固掌握。3．基本類(lèi)型色譜方法及其分離機(jī)制
      （1）分配色譜法：利用被分離組分在固定相或（和）流動(dòng)相中的溶解度差別，即分配系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離。包括氣液分配色譜法和液液分配色譜法。
      （2）吸附色譜法：利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別，即吸附系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離。包括氣固吸附色譜法和液固吸附色譜法。
      在硅膠液固吸附色譜中，極性強(qiáng)的組分吸附力強(qiáng)。常見(jiàn)化合物的吸附能力有下列順序：烷烴＜烯烴＜鹵代烴＜醚＜硝基化合物＜叔胺＜酯＜酮＜醛＜酰胺＜醇＜酚＜伯胺＜羧酸。
      （3）離子交換色譜法：利用被分離組分離子交換能力的差別即選擇性系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離。按可交換離子的電荷符號(hào)又可分為陽(yáng)離子交換色譜法和陰離子交換色譜法。
      （4）分子排阻色譜法：根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸，即滲透系數(shù)的差別而進(jìn)行分離。
      分配色譜法是基礎(chǔ)，而且在GC和HPLC中都還會(huì)有討論。在TLC一章重點(diǎn)討論吸附色譜法。后兩種方法只存在于液相色譜法中，但在后續(xù)章中都沒(méi)有專(zhuān)門(mén)討論，故在本章加以介紹。
      值得注意的是在實(shí)際色譜過(guò)程中各種分離機(jī)制極少單獨(dú)發(fā)生，常常是幾種機(jī)制同時(shí)發(fā)生，只是某種機(jī)制起主導(dǎo)作用而已。4．塔板理論
      塔板理論沿用分餾塔中塔板的概念來(lái)描述組分在兩相間的分配行為。認(rèn)為在每個(gè)塔板的間隔內(nèi)，試樣組分在兩相中達(dá)到分配平衡，經(jīng)過(guò)多次的分配平衡后，分配系數(shù)小的組分先流出色譜柱。同時(shí)還引入塔板數(shù)作為衡量柱效的指標(biāo)。而理論塔板數(shù)n可理解為在色譜柱內(nèi)溶質(zhì)平衡的次數(shù)(n=L/H),平衡的次數(shù)越多,柱效越高,組分間分離的可能性越大。塔板理論實(shí)際上是把組分在兩相間的連續(xù)轉(zhuǎn)移過(guò)程，分解為間歇的在單個(gè)塔板中的分配平衡過(guò)程。
      重點(diǎn)是要搞清溶質(zhì)在色譜柱內(nèi)的質(zhì)量分配和轉(zhuǎn)移。在色譜柱各塔板內(nèi)組分的質(zhì)量分布符合二項(xiàng)式(ms+mm)N的展開(kāi)式。
      需要注意的是，在討論二項(xiàng)式分布時(shí)，用二項(xiàng)式展開(kāi)式或通式求得的Nmr是組分在色譜柱中各塔板內(nèi)的溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。當(dāng)轉(zhuǎn)移次數(shù)N=n（塔板數(shù)）時(shí)，柱出口開(kāi)始能檢測(cè)到溶質(zhì)。流出曲線的縱坐標(biāo)是柱出口處的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，該曲線也符合二項(xiàng)式分布曲線。當(dāng)塔板數(shù)很大時(shí)流出曲線趨于正態(tài)分布曲線。5．速率理論
      Van Deemter方程式為：H=A+B/u+Cu
      速率理論的塔板高度H與塔板理論中的塔板高度有所不同，是色譜峰展寬的指標(biāo)，但兩者均是柱效的的度量。B及C分別代表渦流擴(kuò)散系數(shù)、縱向擴(kuò)散系數(shù)和傳質(zhì)阻抗系數(shù)，其單位分別為cm、cm2/s及s。三者均與色譜動(dòng)力學(xué)因素有關(guān)。重點(diǎn)是要理解這些影響柱效的因素的物理含義。
      渦流擴(kuò)散：也稱為多徑擴(kuò)散，與填充不規(guī)則因子l和填料（固定相）顆粒的平均直徑dp有關(guān)：A=2ldp
      縱向擴(kuò)散：縱向擴(kuò)散系數(shù)B與彎曲因子g和組分在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù)Dm有關(guān)：B=2gDm
      傳質(zhì)阻抗：影響組分溶解、擴(kuò)散、轉(zhuǎn)移的阻力，包括固定相傳質(zhì)阻抗Csu和流動(dòng)相傳質(zhì)阻抗Cmu。
      流動(dòng)相線速度對(duì)塔板高度的影響： 在較低線速度時(shí)，縱向擴(kuò)散項(xiàng)起主要作用，線速度升高，塔板高度降低，柱效升高；在較高線速度時(shí)，傳質(zhì)阻抗起主要作用，線速度升高，塔板高度增高，柱效降低。
      速率理論研究影響柱效（或峰展寬即組分離散）的各種動(dòng)力學(xué)因素，用于指導(dǎo)色譜實(shí)驗(yàn)條件的選擇。Van Deemter方程在GC、HPLC和CE中的具體形式和應(yīng)用將在相應(yīng)章節(jié)討論。根據(jù)此方程還可以求出流動(dòng)相的最佳流速u(mài)op。以H=A+B/u+Cu對(duì)u微分，得H'=-Bu-2+C，當(dāng)其等于0時(shí)，H有極值，于是-Bu-2+C=0，因此。
      第十七章 氣相色譜法
      1.基本概念
      固定液相對(duì)極性，麥?zhǔn)铣?shù)，程序升溫，噪聲，漂移，分流比，檢測(cè)器靈敏度，檢測(cè)限等。2．基本理論
      （1）差速遷移：在色譜分析中，分配系數(shù)不同是組分分離的前提條件。氣相色譜法中，載氣種類(lèi)少，可選余地小，要改變組分之間分配系數(shù)的或大小或比例，主要通過(guò)選擇合適的固定液。
      （2）GC中的速率理論：速率理論是從色譜動(dòng)力學(xué)的角度闡述影響柱效的因素，以Van Deemter方程式表示，在填充柱中，速率方程為：，此時(shí)塔板高度為H=A+B/u+Cu =2λdp+ 2gDg/u+ 在開(kāi)管柱中，A＝0，此時(shí)速率方程為：
      H=B/u+Cgu+Clu =u +
      最小板高對(duì)應(yīng)的載氣線速度稱為最佳線速度，為了減少分析時(shí)間，常用的最佳實(shí)用線速度大于最佳線速度。在學(xué)習(xí)速率理論時(shí)，應(yīng)熟悉速率方程式中各項(xiàng)和各符號(hào)的含義，即這些因素是如何影響柱效的，從而理解分離條件的選擇。
      （3）色譜柱分填充柱及毛細(xì)管柱兩類(lèi)，填充柱又分氣-固色譜柱及氣-液色譜柱。固定液按極性分類(lèi)可分成非極性、中等極性、極性以及氫鍵型固定液。固定液的選擇按相似性原則。常用硅藻土載體分為紅色載體和白色載體，紅色載體常用于涂漬非極性固定液，白色載體常用于涂漬極性固定液。硅藻土載體常需進(jìn)行鈍化，其目的是為了減小載體表面的活性。載體鈍化的方法有酸洗（AW）、堿洗（BW）和硅烷化，這些鈍化方法分別除去堿性氧化物（主要是氧化鐵）、酸性氧化物（氧化鋁）和覆蓋硅羥基。
      毛細(xì)管柱可分為涂壁毛細(xì)管柱（WCOT）、載體涂層毛細(xì)管柱（SCOT）、多孔層毛細(xì)管柱（PLOT）和填充毛細(xì)管柱。
      檢測(cè)器分濃度型及質(zhì)量型兩類(lèi)。氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器，具有靈敏度高，檢測(cè)限小，死體積小等優(yōu)點(diǎn)。熱導(dǎo)檢測(cè)器是濃度型檢測(cè)器，組分與載氣的熱導(dǎo)率有差別即能檢測(cè)。電子捕獲檢測(cè)器也是一種濃度型檢測(cè)器，檢測(cè)含有強(qiáng)電負(fù)性基團(tuán)的物質(zhì)，具有高選擇性和高靈敏度。
      為保護(hù)檢測(cè)器和色譜柱，開(kāi)氣相色譜儀時(shí)，必須先開(kāi)載氣，后開(kāi)電源，加熱。關(guān)機(jī)時(shí)，先關(guān)電源，最后關(guān)載氣。
      （4）柱溫的選擇原則為：在使最難分離的組分有盡可能好的分離度的前提下，要盡可能采用較低的柱溫，但以保留時(shí)間適宜及不拖尾為度。對(duì)寬沸程樣品，采用程序升溫方式。
      （5）定性與定量：定性方法有已知物對(duì)照法，相對(duì)保留值，保留指數(shù)，利用化學(xué)方法配合，兩譜聯(lián)用定性。定量方法常用歸一化法和內(nèi)標(biāo)法，在沒(méi)有校正因子情況下，使用內(nèi)標(biāo)對(duì)比法較好。3．基本計(jì)算 固定液的相對(duì)極性
      分離方程式 R=
      相對(duì)重量校正因子=
      歸一化法 Ci%=
      外標(biāo)法 mi =
      內(nèi)標(biāo)法 mi=fiAi ms=fsAs mi= Ci%=
      內(nèi)標(biāo)對(duì)比法
      第十八章 高效液相色譜法
      一、主要內(nèi)容 1．基本概念
      （1）化學(xué)鍵合相：利用化學(xué)反應(yīng)將有機(jī)基團(tuán)鍵合在載體表面形成的固定相。
      （2）化學(xué)鍵合相色譜法：以化學(xué)鍵合相為固定相的色譜法。
      （3）正（反）相色譜法：流動(dòng)相極性?。ù螅┯诠潭ㄏ鄻O性的液相色譜法。
      （4）抑制型（雙柱）離子色譜法：用抑制柱消除流動(dòng)相的高電導(dǎo)本底，以電導(dǎo)為檢測(cè)器的離子交換色譜法。
      （5）手性色譜法：利用手性固定相或手性流動(dòng)相添加劑分離分析手性化合物的對(duì)映異構(gòu)體的色譜法。
      （6）親合色譜法：利用或模擬生物分子之間的專(zhuān)一性作用，從復(fù)雜生物試樣中分離和分析特殊物質(zhì)的色譜方法，是基于組分與固定在載體上的配基之間的專(zhuān)一性親和作用而實(shí)現(xiàn)分離的色譜法。
      （7）梯度洗脫：在一個(gè)分析周期內(nèi)程序控制改變流動(dòng)相的組成，如溶劑的極性、離子強(qiáng)度和pH值等。
      （8）靜態(tài)流動(dòng)相傳質(zhì)阻抗Csm：由于組分的部分分子進(jìn)入滯留在固定相微孔內(nèi)的靜態(tài)流動(dòng)相中，因而相對(duì)晚回到流路中，引起的峰展寬。
      （9）鍵合相的含碳量：鍵合相碳的百分?jǐn)?shù)，可通過(guò)對(duì)鍵合硅膠進(jìn)行元素分析測(cè)定。
      （10）鍵合相的覆蓋度：參加反應(yīng)的硅醇基數(shù)目占硅膠表面硅醇基總數(shù)的比例。
      （11）封尾：在鍵合反應(yīng)后，用三甲基氯硅烷等對(duì)鍵合相進(jìn)行鈍化處理，減少殘余硅醇基，即封尾。
      （12）溶劑的極性參數(shù)P'：表示溶劑與三種極性物質(zhì)乙醇（質(zhì)子給予體）、二氧六環(huán)（質(zhì)子受體P'）和硝基甲烷（強(qiáng)偶極體）相互作用的強(qiáng)度。用于度量分配色譜的溶劑強(qiáng)度。P'越大，溶劑的極性越強(qiáng)，在正相分配色譜中的洗脫能力越強(qiáng)。
      （13）溶劑的強(qiáng)度因子S：常為反相鍵合相色譜的溶劑洗脫能力的度量。
      （14）三維光譜－色譜圖：用DAD檢測(cè)器檢測(cè)，經(jīng)過(guò)計(jì)算機(jī)處理，將每個(gè)組分的吸收光譜和試樣的色譜圖結(jié)合在一張三維坐標(biāo)圖上，即獲得三維光譜-色譜圖。2．基本理論
      （1）速率理論在HPLC中表達(dá)式為：H=A+Cmu+Csmu 用于指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)條件的選擇。A、Cm和Csm均隨固定相粒度dp變小而變小，因此保證HPLC高柱效的主要措施是使用小粒度的固定相。此外，要求粒度和柱填充均勻、使用低粘度流動(dòng)相、適當(dāng)?shù)牧魉俸椭鶞亍?/p>
      （2）反相鍵合相色譜法保留機(jī)制：可用―疏溶劑理論‖說(shuō)明，即溶質(zhì)的保留是其分子受到溶劑的斥力，而與鍵合相的烴基發(fā)生疏水締合的結(jié)果。反相鍵合相色譜法的k受下列因素影響： ①溶質(zhì)的極性越強(qiáng)，k越??；②流動(dòng)相的含水量越高，使組分的k越大；③流動(dòng)相的pH（離子抑制作用）和離子強(qiáng)度都影響k；④鍵合相的烴基越長(zhǎng)，使溶質(zhì)k增大。
      （3）正相鍵合相色譜法：以氨基、氰基等極性鍵合相為固定相，以烷烴加少量極性調(diào)節(jié)劑為流動(dòng)相，極性強(qiáng)的組分k大。
      （4）反相離子對(duì)色譜法：組分的離子與加入到流動(dòng)相中的離子對(duì)試劑的反離子生成中性離子對(duì)，增加在反相固定相上的保留。保留因子受離子對(duì)試劑的種類(lèi)和濃度、流動(dòng)相的pH等影響。3．基本計(jì)算
      （1）混合溶劑的強(qiáng)度以下式計(jì)算：
      式中P'為混合溶劑的極性參數(shù)，Pi'和ji為純?nèi)軇﹊的極性參數(shù)及該溶劑在混合溶劑中的體積分?jǐn)?shù)。
      S混為混合溶劑的強(qiáng)度因子，Si和ji為純?nèi)軇﹊的強(qiáng)度因子及該溶劑在混合溶劑中的體積分?jǐn)?shù)。
      （2）HPLC的定量分析計(jì)算：與GC相同。4．HPLC儀器
      （1）輸液泵
      （2）檢測(cè)器：有紫外、熒光、電化學(xué)和蒸發(fā)光散射檢測(cè)器等。
      紫外檢測(cè)器：原理是朗伯－比爾（Lambert-Beer）定律；適用于有紫外吸收的組分。
      二極管陣列檢測(cè)器：可獲得三維光譜－色譜圖，同時(shí)提供定性定量信息。
      熒光檢測(cè)器：原理是熒光強(qiáng)度與組分的濃度成線性關(guān)系。
      電化學(xué)檢測(cè)器：原理是當(dāng)組分經(jīng)過(guò)電極表面時(shí)，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生電量（Q）的大小符合法拉第定律：Q=nFN；
      蒸發(fā)光散射檢測(cè)器：散射光的強(qiáng)度（I）與氣溶膠中組分的質(zhì)量（m）有下述關(guān)系： I=kmb或lgI=blgm+lgk
      二、重點(diǎn)和難點(diǎn)
      由于HPLC中的常用術(shù)語(yǔ)、色譜參數(shù)和色譜基本理論等都已在第16章中作了詳細(xì)的闡述，定性、定量分析方法又與GC相同，因此，本章只討論高效液相色譜的各種具體方法，重點(diǎn)是反相鍵合相色譜法。
      1．正相鍵合相色譜法
      以極性鍵合相為固定相，如氰基（－CN）、氨基（－NH2）或二羥基鍵合相等，以非極性或弱極性溶劑，如烷烴，加適量極性調(diào)整劑，如醇類(lèi)作流動(dòng)相。正相鍵合相色譜主要用于分離溶于有機(jī)溶劑的中等極性的分子型化合物。分離選擇性決定于鍵合相的種類(lèi)、流動(dòng)相的強(qiáng)度和試樣的性質(zhì)。主要是理解其一般規(guī)律：極性強(qiáng)的組分的保留因子k大，后洗脫出柱。流動(dòng)相的極性增強(qiáng)，洗脫能力增加，使組分k減小，tR減小。
      溶質(zhì)與鍵合極性基團(tuán)間的作用力，如氫鍵、誘導(dǎo)或靜電作用等，是決定色譜保留和分離選擇性的首要因素。流動(dòng)相的選擇性是通過(guò)其與試樣分子間的相互作用來(lái)實(shí)現(xiàn)的，分子間作用力不同，則分離的選擇性不同。同系物，如甲醇與丙醇，作用力類(lèi)型相同，其色譜分離的選擇性相似，如果換成高偶極矩溶劑二氯甲烷，則選擇性將發(fā)生變化。
      2．反相鍵合相色譜法
      在現(xiàn)代色譜學(xué)中，反相鍵合相色譜法一般就稱為反相色譜法。這是本章要掌握的重點(diǎn)。反相色譜法通常以非極性鍵合相為固定相，以極性溶劑及其混合物為流動(dòng)相，固定相的極性比流動(dòng)相的極性弱；能分離極性范圍很寬的試樣。鍵合相的烷基鏈長(zhǎng)和含碳量是影響溶質(zhì)的保留因子（及柱效）、選擇性和載樣量的重要因素。
      保留行為的主要影響因素：①溶質(zhì)的極性越弱，其疏水（疏溶劑）性越強(qiáng)，k越大，tR也越大。②增加流動(dòng)相中水的含量，則溶劑強(qiáng)度降低，使溶質(zhì)的k增大。③流動(dòng)相的pH變化會(huì)改變?nèi)苜|(zhì)的離解程度，溶質(zhì)的離解程度越高，k值越小。因此，常加入少量弱酸、弱堿或緩沖溶液，調(diào)節(jié)流動(dòng)相的pH，抑制有機(jī)弱酸、弱堿的離解，增加它與固定相的疏水締合作用，以達(dá)到分離的目的。這種色譜方法又稱為離子抑制色譜法。④固定相鍵合烷基的碳鏈延長(zhǎng)，硅膠表面鍵合烷基的濃度越大，溶質(zhì)的k越大。
      3．反相離子對(duì)色譜法
      把離子對(duì)試劑加入到含水流動(dòng)相中，與組分離子生成中性離子對(duì)，從而增加溶質(zhì)與非極性固定相的作用，使分配系數(shù)增加，改善分離效果。用于分離可離子化或離子型的有機(jī)酸、堿、鹽等。影響容量因子的因素有離子對(duì)試劑的種類(lèi)和濃度、流動(dòng)相的pH和流動(dòng)相中有機(jī)溶劑的種類(lèi)和比例等。
      4．鍵合相的特點(diǎn)
      鍵合相有如下優(yōu)點(diǎn)：①使用過(guò)程中不流失；②化學(xué)穩(wěn)定性好；③適于梯度洗脫；④載樣量大。
      使用一般化學(xué)鍵合相時(shí)流動(dòng)相中水相的pH應(yīng)維持在2～8，以免引起硅膠溶解，但目前已有許多鍵合相能夠承受更寬的pH范圍。
      新型鍵合相
      5．鍵合相色譜法中流動(dòng)相對(duì)分離的影響 根據(jù)分離方程式：
      n由固定相及色譜柱填充質(zhì)量決定，α（即選擇性）主要受溶劑種類(lèi)的影響，k受溶劑配比的影響。
      溶劑的選擇性：斯奈德（Snyder）根據(jù)溶劑的質(zhì)子接受能力（Xe）、質(zhì)子給予能力（Xd）和偶極作用力（Xn），將選擇性參數(shù)定義為：
      ，根據(jù)Xe﹑Xd﹑Xn的相似性，將常用溶劑分為8組（教材表20-2），并得到溶劑選擇性分類(lèi)三角形。處于同一組中的各溶劑的作用力類(lèi)型相同，在色譜分離中具有相似的選擇性，而處于不同組別的溶劑，其選擇性差別較大。
      溶劑極性參數(shù)：
      溶劑的極性和強(qiáng)度：溶劑的洗脫能力即溶劑強(qiáng)度直接與它的極性相關(guān)。在正相色譜中，溶劑極性參數(shù)P'值越大，則溶劑的極性越強(qiáng)，洗脫能力越強(qiáng)。
      反相鍵合相色譜法的溶劑強(qiáng)度常用強(qiáng)度因子S表示。極性弱的溶劑S大，洗脫能力強(qiáng)。
      混合溶劑的強(qiáng)度：
      5．高效液相色譜中的速率理論
      高效液相色譜的流動(dòng)相是液體，液體與氣體性質(zhì)的差異是導(dǎo)致高效液相色譜的擴(kuò)散和傳質(zhì)過(guò)程對(duì)柱效的影響與氣相色譜有差別的主要原因。
      （1）縱向擴(kuò)散可忽略：縱向擴(kuò)散系數(shù)β=2γDm，在HPLC中，液體流動(dòng)相粘度大，使Dm很小。因此只有在流速很低時(shí)才能觀察到縱向擴(kuò)散對(duì)柱效的影響。在常用色譜條件下，縱向擴(kuò)散可以忽略，故流速升高，H總是升高。但升高速率比GC中慢，因此，為了快速分析，一般仍選擇大于最佳流速的條件。
      （2）傳質(zhì)阻抗：化學(xué)鍵合相色譜法中，df可忽略，故固定相傳質(zhì)阻抗Cs可忽略。流動(dòng)相傳質(zhì)阻抗Cm=ωmdp2/Dm中的ωm與柱內(nèi)徑、形狀、填料性質(zhì)等有關(guān)，但至今仍沒(méi)確切的數(shù)值或關(guān)系。與GC中的Cs不同，Cm與保留因子無(wú)關(guān)。HPLC中還有一項(xiàng)靜態(tài)流動(dòng)相傳質(zhì)阻抗Csm，而且Cm和Csm都與固定相的粒度dp有關(guān)。
      （3）渦流擴(kuò)散?。盒☆w粒球形固定相，勻漿高壓填充，降低渦流擴(kuò)散。
      （4）HPLC中的范第姆特方程為：H=A+Cmu+Csmu
      （5）固定相粒度對(duì)塔板高度的影響：dp變小，A、Cm和Csm均變小，而且塔板高度受流動(dòng)相線速度的影響也越小?？梢?jiàn)小粒度的填料比在GC中更為重要。
      根據(jù)速率理論，HPLC的實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)該是：①小粒度、均勻的球形化學(xué)鍵合相；②低粘度流動(dòng)相，流速不宜快；③柱溫適當(dāng)。
      6．反相鍵合相色譜實(shí)驗(yàn)條件的選擇
      在反相鍵合相色譜中，常選用非極性鍵合相。非極性鍵合相可用于分離分子型化合物，也可用于分離離子型或可離子化的化合物。ODS是應(yīng)用最廣泛的非極性固定相。對(duì)于各種類(lèi)型的化合物都有很強(qiáng)的適應(yīng)能力。短鏈烷基鍵合相能用于極性化合物的分離，苯基鍵合相適用于分離芳香化合物以及多羥基化合物如黃酮苷類(lèi)等。
      反相鍵合相色譜法中，流動(dòng)相一般以極性最強(qiáng)的水為基礎(chǔ)溶劑，加入甲醇、乙腈等極性調(diào)節(jié)劑。極性調(diào)節(jié)劑的性質(zhì)以及其與水的混合比例對(duì)溶質(zhì)的保留值和分離選擇性有顯著影響。一般情況下，甲醇－水已能滿足多數(shù)試樣的分離要求，且粘度小、價(jià)格低，是反相鍵合相色譜法最常用的流動(dòng)相。乙腈的溶劑強(qiáng)度較高，且粘度較小，其截止波長(zhǎng)（190nm）比甲醇（205nm）的短，更適合于利用末端吸收進(jìn)行檢測(cè)。
      可選擇弱酸（常用醋酸）、弱堿（常用氨水）或緩沖鹽（常用磷酸鹽及醋酸鹽）作為抑制劑，調(diào)節(jié)流動(dòng)相的pH，抑制組分的離解，增強(qiáng)保留。
      調(diào)節(jié)流動(dòng)相的離子強(qiáng)度也能改善分離效果，在流動(dòng)相中加入0.1%～1%的醋酸鹽、磷酸鹽等,可減弱固定相表面殘余硅醇基的干擾作用，減少峰的拖尾，改善分離效果。
      第十九章平面色譜法
      （一）平面色譜的基本術(shù)語(yǔ)和公式
      參數(shù) 定性 參數(shù) 比移值Rf 相對(duì)比移值Rr
      平面色譜 定性分析
      公式
      目的和作用
      備注 面效 參數(shù) 分離 參數(shù) 理論塔板數(shù)n 塔板高度H 分離度R n=16(L/W)2
      平面色譜
      H=L0/n
      分離效率
      平面色譜
      分離參數(shù)SN
      分離度
      （二）主要平面色譜類(lèi)型 色譜類(lèi)型 吸附薄層色譜 正相薄層色譜 反相薄層色譜 紙色譜 分離原理 吸附 分配 分配 分配
      載體
      硅膠 硅膠 濾紙
      固定相 硅膠 水 硅膠鍵合相
      水
      流動(dòng)相 有機(jī)溶劑 有機(jī)溶劑 水-有機(jī)溶劑 水-有機(jī)溶劑
      Rf順序 極性小的Rf值大 極性小的Rf值大 極性小的Rf值小 極性小的Rf值大
      （三）吸附薄層色譜條件的選擇
      根據(jù)被測(cè)組分的極性大，選擇吸附劑的活度要小，流動(dòng)相極性要大；被測(cè)組分的極性小，選擇吸附劑的活度要大，流動(dòng)相極性要小。
      1．被分離物質(zhì)的極性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
      （1）基本母核相同，基團(tuán)極性愈大，分子極性愈強(qiáng)；極性基團(tuán)數(shù)目增加，分子極性增強(qiáng)。常見(jiàn)的取代基極性大小順序：烷烴<烯烴<醚類(lèi)<硝基化合物<二甲胺<脂類(lèi)<酮類(lèi)<醛類(lèi)<硫醇<胺類(lèi)<酰胺<醇類(lèi)<酚類(lèi)<羧酸類(lèi)。
      （2）分子雙鍵愈多，共軛度愈大，吸附性愈大。
      （3）空間排列影響極性，如能產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵的分子極性下降。
      2．吸附劑的活度選擇 被分離物質(zhì)的極性大，吸附劑活度要小，以免吸附太牢，不易洗脫；被分離物質(zhì)的極性小，則吸附劑的活度要大，以免不被吸附，而無(wú)法分離。可改變板活化溫度和時(shí)間來(lái)控制吸附劑的活度。
      3．展開(kāi)劑的極性 按相似相溶原則選擇。
      物質(zhì)極性
      大 小 吸附力 強(qiáng) 弱
      展開(kāi)劑極性
      大 小
      備注
      避免吸附太牢，Rf太小 避免不被吸附，Rf太大
      單一溶劑的極性順序：石油醚<環(huán)己烷<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烷<苯、甲苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮 <正丙醇<乙醇<甲醇<吡啶<酸<水。
      4．混合溶劑選擇的一般規(guī)則 先用單一的中等極性展開(kāi)劑試驗(yàn)，得出合適的極性。再改用二元展開(kāi)劑，調(diào)節(jié)比例達(dá)到預(yù)期的極性，得到混合展開(kāi)劑。目的是通過(guò)混合展開(kāi)劑的極性和溶劑的強(qiáng)度，使各組分具有適宜的Rf值，從而達(dá)到良好的分離效率。
      第二十章 毛細(xì)管電泳法 1．基本概念
      （1）電泳 電介質(zhì)中帶電粒子在電場(chǎng)作用下以不同速度向電荷相反方向遷移的現(xiàn)象。
      （2）電泳法 利用電泳現(xiàn)象對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分離分析的方法，稱之為電泳法。
      （3）電滲和電滲率 電滲是一種液體相對(duì)于帶電的管壁移動(dòng)的現(xiàn)象。單位電場(chǎng)強(qiáng)度下的電滲速度稱為電滲率。
      （4）Zeta電勢(shì) 在電場(chǎng)作用下，固液兩相的相對(duì)運(yùn)動(dòng)發(fā)生在緊密層與擴(kuò)散層之間的滑動(dòng)面上，此處的電動(dòng)電勢(shì)即為Zeta電勢(shì)。
      （5）淌度 溶質(zhì)在給定緩沖液中單位時(shí)間和單位電場(chǎng)強(qiáng)度下移動(dòng)的距離，也就是單位電場(chǎng)強(qiáng)度時(shí)的電泳速度。
      （6）有效淌度 考慮離子活度系數(shù)、溶質(zhì)分子的離解程度等影響的淌度。
      （7）表觀淌度 在電泳過(guò)程中，溶質(zhì)除在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電泳以外，還受到電滲流的影響，兩者的矢量和稱為表觀淌度。2．基本原理
      （1）毛細(xì)管電泳柱中溶液為扁平型電滲流流型，高效液相色譜柱中為拋物面動(dòng)力學(xué)流型，這是導(dǎo)致毛細(xì)管電泳高效的重要原因。
      （2）譜帶展寬：在毛細(xì)管電泳中，影響譜帶展寬的原因主要是分子擴(kuò)散、自熱、吸附，另儀器死體積也會(huì)使譜帶變寬。
      （3）分離模式及其操作條件：毛細(xì)管電泳主要分離模式包括：毛細(xì)管區(qū)帶電泳，膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，毛細(xì)管凝膠電泳，毛細(xì)管等速電泳，毛細(xì)管等電聚焦和毛細(xì)管電色譜。在藥物分析中常用毛細(xì)管區(qū)帶電泳，膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，毛細(xì)管凝膠電泳和毛細(xì)管電色譜。根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇不同的操作模式，每種模式下影響因素不盡相同，通過(guò)調(diào)節(jié)影響因素達(dá)到分離的目的。應(yīng)重點(diǎn)掌握毛細(xì)管區(qū)帶電泳操作條件的選擇。在毛細(xì)管區(qū)帶電泳中，分離電壓、緩沖溶液種類(lèi)和濃度及pH、添加劑等是主要的操作條件。3．基本計(jì)算
      第二十一章 色譜聯(lián)用分析法
      一、主要內(nèi)容 1．基本概念
      總離子流色譜圖：總離子流強(qiáng)度隨時(shí)間變化的色譜圖。
      質(zhì)量色譜圖：某質(zhì)量（m/z）的離子流強(qiáng)度隨時(shí)間變化的色譜圖。選擇離子監(jiān)測(cè)：對(duì)一個(gè)或一組特定離子進(jìn)行檢測(cè)的技術(shù)。單離子監(jiān)測(cè)：只檢測(cè)一個(gè)質(zhì)量的離子的選擇離子監(jiān)測(cè)。多離子監(jiān)測(cè)：檢測(cè)多個(gè)離子的選擇離子監(jiān)測(cè)。選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)：監(jiān)測(cè)一個(gè)或幾個(gè)特定的離子反應(yīng)。
      全二維氣相色譜：將分離機(jī)制不同而又相互獨(dú)立的兩根色譜柱串聯(lián)起來(lái)，經(jīng)柱1分離后的每一個(gè)流分都經(jīng)過(guò)接口依次進(jìn)入柱2進(jìn)行第二次分離，再進(jìn)入檢測(cè)器，得到以柱1保留時(shí)間為縱坐標(biāo)，柱2保留時(shí)間為橫坐標(biāo)的二維色譜圖。2．基本理論
      （1）GC-MS的原理：氣相色譜儀分離試樣中各組分，起著樣品制備的作用；接口把氣相色譜流出的各組分送入質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，起著氣相色譜和質(zhì)譜之間適配器的作用；質(zhì)譜儀將接口依次引入的各組分進(jìn)行分析，成為氣相色譜儀的檢測(cè)器；計(jì)算機(jī)系統(tǒng)控制氣相色譜、接口和質(zhì)譜儀，進(jìn)行數(shù)據(jù)采集和處理，由此同時(shí)獲得色譜和質(zhì)譜數(shù)據(jù)，對(duì)復(fù)雜試樣中的組分進(jìn)行定性和定量分析。
      （2）HPLC-MS的原理：試樣通過(guò)液相色譜系統(tǒng)進(jìn)樣，由色譜柱進(jìn)行分離，而后進(jìn)入接口。在接口中，試樣由液相中的離子或分子轉(zhuǎn)變成氣相離子，然后被聚焦于質(zhì)量分析器中，根據(jù)質(zhì)荷比而分離。最后離子信號(hào)被轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，由電子倍增器檢測(cè)，檢測(cè)信號(hào)被放大后傳輸至計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，同時(shí)獲得各種色譜、質(zhì)譜數(shù)據(jù)。
      （3）ESI的工作原理：當(dāng)色譜柱后流出物移至噴嘴頂端并溢出時(shí)，形成扇狀噴霧，在毛細(xì)管上的高電場(chǎng)會(huì)引起氧化還原反應(yīng)，形成含離子的微滴。在干燥氣作用下，液滴的溶劑蒸發(fā)，離子向液滴表面移動(dòng)，液滴表面的離子密度越來(lái)越大，當(dāng)達(dá)到Rayleigh極限時(shí)，即液滴表面電荷產(chǎn)生的庫(kù)侖排斥力與液滴表面的張力大致相等時(shí)，液滴產(chǎn)生非均勻破裂，分裂成更小的液滴，蒸發(fā)、電荷過(guò)剩和液滴分裂這一過(guò)程將不斷重復(fù)。液滴半徑小于10nm時(shí)，其電荷的排斥作用導(dǎo)致部分離子從液滴表面蒸發(fā)出來(lái)，最終以單電荷或多電荷離子的形式從溶液中轉(zhuǎn)移至氣相，形成了氣相離子。在強(qiáng)電位差的驅(qū)動(dòng)下，離子經(jīng)取樣孔進(jìn)入質(zhì)譜真空區(qū)，再經(jīng)聚焦后進(jìn)入質(zhì)量分析器。
      （4）APCI的工作原理：色譜柱后流出物經(jīng)過(guò)噴霧探針中心的毛細(xì)管流入，被其外部霧化氣套管的氮?dú)饬鳎F化氣）霧化，形成氣溶膠，并在毛細(xì)管出口前被加熱管劇烈加熱氣化。在加熱管端口用電暈放電針進(jìn)行電暈尖端放電，使溶劑分子被電離，形成溶劑離子。溶劑離子再與組分的氣態(tài)分子反應(yīng)，生成組分的準(zhǔn)分子離子。正離子通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移、加合物形成或電荷抽出反應(yīng)而形成；負(fù)離子則通過(guò)質(zhì)子抽出、陰離子附著或電子捕獲而形成。
      （5）串聯(lián)四極質(zhì)量分析器的工作原理：在離子源中產(chǎn)生的離子進(jìn)入第一個(gè)四極質(zhì)量分析器進(jìn)行質(zhì)量分離，然后選定質(zhì)荷比的離子離開(kāi)第一個(gè)質(zhì)量分析器，進(jìn)入第二個(gè)四極質(zhì)量分析器，其他離子則被―過(guò)濾‖掉。第二個(gè)四極質(zhì)量分析器被一箱體包圍，稱為碰撞池，內(nèi)充惰性氣體如氬氣。進(jìn)入的離子在此與惰性氣體（碰撞氣）發(fā)生碰撞，或自身分解，產(chǎn)生一系列新離子，即產(chǎn)物離子（product ion）。產(chǎn)物離子由第三個(gè)四極質(zhì)量分析器分離分析。
      （6）離子阱質(zhì)量分析器的原理：兩個(gè)接地端罩電極及它們之間的兩個(gè)環(huán)電極組成了離子阱。采用脈沖加速電壓使樣品離子化并將其引入至離子阱中。離子被儲(chǔ)存在離子阱中的一穩(wěn)定軌道上。處于穩(wěn)定區(qū)外的離子，由于運(yùn)動(dòng)幅度大，與電極碰撞而消亡。控制掃描的射頻電壓施加在環(huán)電極上。逐漸增加射頻電壓，使離子徑跡連續(xù)地不穩(wěn)定，從而使離子按m/z的大小從端罩電極的出口排斥進(jìn)入電子倍增器被檢測(cè)。
      此外，還有氣相色譜－傅立葉變換紅外光譜聯(lián)用（GC-FTIR）、高效液相色譜－核磁共振波譜聯(lián)用（HPLC-NMR）及多維色譜。
      核磁共振波譜是測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的最強(qiáng)有力的技術(shù)之一，高效液相色譜－核磁共振波譜（HPLC-NMR）具有廣闊的應(yīng)用前景。但是實(shí)現(xiàn)這種聯(lián)用又最具有挑戰(zhàn)性。HPLC-NMR能夠獲得復(fù)雜試樣中微量組分的氫譜、碳譜及各種相關(guān)譜，成為復(fù)雜試樣如中藥的活性成分、生物樣品中的藥物及其代謝物等同時(shí)定性分析、結(jié)構(gòu)鑒定和定量測(cè)定的重要手段。還可與質(zhì)譜聯(lián)用，LC-NMR-MS已用于代謝組學(xué)研究。
      全二維氣相色譜是將分離機(jī)制不同而又相互獨(dú)立的兩根色譜柱串聯(lián)起來(lái)，經(jīng)柱1分離后的每一個(gè)流分都經(jīng)過(guò)接口進(jìn)行聚焦，然后以脈沖方式依次進(jìn)入柱2進(jìn)行第二次分離，組分從柱2流出后進(jìn)入檢測(cè)器，信號(hào)經(jīng)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)處理后，得到以柱1保留時(shí)間為縱坐標(biāo)，柱2保留時(shí)間為橫坐標(biāo)的二維色譜圖。
      二、重點(diǎn)和難點(diǎn)
      本章的重點(diǎn)是GC-MS和HPLC-MS，尤其是ESI、APCI和串聯(lián)四極質(zhì)量分析器的工作原理，色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析的全掃描模式、選擇離子監(jiān)測(cè)、選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)及實(shí)驗(yàn)條件的選擇。
      無(wú)論是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用還是高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用，都能給我們提供定性分析、結(jié)構(gòu)分析和定量分析的豐富信息。要弄懂各種信息的定義或含義，才能順利解析圖譜，并用于各種分析。1．全掃描模式
      色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的全掃描是質(zhì)量分析器在給定的時(shí)間范圍內(nèi)對(duì)給定質(zhì)荷比范圍進(jìn)行無(wú)間斷地掃描，獲得樣品中每一個(gè)組分（或在某一特定時(shí)刻）的全部質(zhì)譜。在這種掃描模式下，可以獲得下列各種定性和定量信息。
      （1）總離子流色譜圖：總離子流色譜圖（total ion current chromatogram；TIC）是總離子流強(qiáng)度隨時(shí)間（掃描次數(shù)）變化的色譜圖。其中對(duì)應(yīng)某一時(shí)間點(diǎn)的峰高是該時(shí)間點(diǎn)流進(jìn)的組分的所有質(zhì)荷比的離子強(qiáng)度的加和。此圖與普通色譜圖沒(méi)有什么區(qū)別，也同樣給出保留值、峰高和峰面積，但此圖的峰高和峰面積很難用于組分的定量分析。這種譜圖的縱坐標(biāo)為總（全）離子流的強(qiáng)度，即是在該時(shí)間流出組分的所有的m/z離子的離子流強(qiáng)度的加和。橫坐標(biāo)為時(shí)間或連續(xù)掃描的頻次。
      （2）質(zhì)量色譜圖：是在一次掃描測(cè)定中，只記錄某一個(gè)質(zhì)荷比m/z的離子流強(qiáng)度隨時(shí)間變化的色譜圖。這種譜圖的描述與總離子流色譜圖相似，其縱坐標(biāo)與橫坐標(biāo)也分別為離子流強(qiáng)度及時(shí)間。也稱為提取離子色譜圖。
      （3）全掃描色譜-質(zhì)譜三維譜：是使用計(jì)算機(jī)的三維軟件繪制的三維總離子流圖。用x,y,z三個(gè)坐標(biāo)描述，其中x坐標(biāo)方向表示原子質(zhì)量單位（質(zhì)荷比m/z），y坐標(biāo)方向表示時(shí)間或連續(xù)掃描的次數(shù)，z坐標(biāo)方向表示離子流的強(qiáng)度（離子豐度）。這種三維總離子流圖的信息相當(dāng)豐富，假如取垂直于y坐標(biāo)方向（時(shí)間軸）上的任何一點(diǎn)的截面，就是即時(shí)時(shí)間流出物的質(zhì)譜圖。假如取垂直于x坐標(biāo)方向（質(zhì)荷比m/z軸）上的任何一點(diǎn)的截面，就是該質(zhì)荷比的質(zhì)量色譜圖，或稱為提取離子色譜圖。假如沿x坐標(biāo)方向，將具有相同時(shí)間的各m/z離子流強(qiáng)度相加，便得到二維平面的總離子流色譜圖。
      全掃描色譜-質(zhì)譜三維譜與總離子流色譜圖、質(zhì)量色譜圖及即時(shí)質(zhì)譜圖的相關(guān)關(guān)系的理解是重點(diǎn)內(nèi)容之一。
      （4）質(zhì)譜：即將全掃描得到的分子離子、準(zhǔn)分子離子及所有碎片離子的質(zhì)荷比，與其對(duì)應(yīng)的離子流的相對(duì)強(qiáng)度作圖，稱為即時(shí)時(shí)間質(zhì)譜。2．選擇離子監(jiān)測(cè)
      選擇離子監(jiān)測(cè)是對(duì)一個(gè)或一組特定離子進(jìn)行檢測(cè)的技術(shù)。當(dāng)目標(biāo)化合物的質(zhì)譜已知時(shí)，在操作前確定欲監(jiān)測(cè)的質(zhì)量，只對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)而不記錄其他離子。只檢測(cè)一個(gè)質(zhì)量的離子稱為單離子監(jiān)測(cè)，檢測(cè)多離子的選擇離子監(jiān)測(cè)稱為多離子檢測(cè)。選擇離子監(jiān)測(cè)可以把全掃描模式所得的復(fù)雜的總離子色譜圖變得非常簡(jiǎn)單，即獲得如上所述的質(zhì)量色譜圖。由于僅檢測(cè)一個(gè)或幾個(gè)離子，使檢測(cè)器接受某一離子的時(shí)間比全掃描模式下更多，離子流強(qiáng)度大兩個(gè)數(shù)量級(jí)。因此提高了靈敏度約100倍，同時(shí)也有更快的掃描速度。選擇離子監(jiān)測(cè)主要用于定量分析。
      3．選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)
      選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)是串聯(lián)質(zhì)譜的一種檢測(cè)模式，即監(jiān)測(cè)一個(gè)或幾個(gè)特定的離子反應(yīng)，監(jiān)測(cè)幾個(gè)離子反應(yīng)又稱為多反應(yīng)監(jiān)測(cè)。在選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)中要先選定前體離子，再對(duì)其進(jìn)行碰撞誘導(dǎo)裂解，產(chǎn)生產(chǎn)物離子，最后對(duì)選定的產(chǎn)物離子進(jìn)行檢測(cè)。選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)與SIM一樣能對(duì)復(fù)雜混合物中的痕量組分進(jìn)行快速鑒別和定量分析，而且由于它監(jiān)測(cè)兩組特定且直接相關(guān)的離子，故其選擇性更高，同時(shí)由于對(duì)特定離子的掃描次數(shù)更多，靈敏度也更高。由選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)獲得的譜圖也與質(zhì)量色譜圖（或總離子流色譜圖）相似。其峰面積或峰高用于目標(biāo)化合物的定量分析。
      4．HPLC-MS分析實(shí)驗(yàn)條件的選擇
      （1）流動(dòng)相和流量：常用流動(dòng)相為水、甲醇、乙腈及它們的混合物，需要調(diào)節(jié)pH時(shí)，還可用醋酸、甲酸或它們的銨鹽溶液，應(yīng)避免磷酸鹽或離子對(duì)試劑等。流量對(duì)LC-MS分析有較大影響，要根據(jù)柱內(nèi)徑和接口的不同來(lái)選擇流量。
      （2）離子檢測(cè)模式：堿性物質(zhì)如仲胺、叔胺選擇正離子檢測(cè)模式，可用醋酸或甲酸使試樣酸化至pKa－2。酸性物質(zhì)及含有較多強(qiáng)電負(fù)性基團(tuán)的物質(zhì)，選擇負(fù)離子檢測(cè)模式。
      （3）溫度：接口的干燥氣體溫度應(yīng)高于待分析物沸點(diǎn)20℃左右，同時(shí)要考慮物質(zhì)的熱穩(wěn)定性和流動(dòng)相中有機(jī)溶劑的比例。5．色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法的特點(diǎn)
      （1）分離效能和定性鑒別能力同時(shí)增加，并使色譜－質(zhì)譜在線聯(lián)用程序一氣呵成，這是其他任何一種分析方法所不及的。
      （2）色譜－質(zhì)譜聯(lián)用分析的定性能力強(qiáng)。除保留時(shí)間外，尚有分子離子、碎片離子、離子峰強(qiáng)比、同位素離子峰、總離子流色譜峰、選擇離子色譜峰及選擇離子色譜峰所對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間窗及質(zhì)譜圖等多種指標(biāo)。除分子離子及碎片離子外，還獲得準(zhǔn)分子離子、多電荷離子，這些都是獨(dú)特的定性鑒別的重要參數(shù)。使得色譜－質(zhì)譜聯(lián)用的定性方法遠(yuǎn)比GC、HPLC、CE法更可靠。
      （3）色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀采用的是一種通用的靈敏度較高的檢測(cè)器，可同時(shí)檢測(cè)多種化合物。選擇離子和選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)手段大大提高了方法的靈敏度和選擇性，使色譜－質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的定量分析準(zhǔn)確度高。
      （4）色譜－質(zhì)譜聯(lián)用分析方法適用范圍廣。GC-MS適合于小分子，易揮發(fā)性化合物的分析。LC-MS適合于強(qiáng)極性、揮發(fā)性差、易熱分解、大分子化合物及離子型化合物的分離鑒定和分析。
      第三篇：《分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)》總結(jié)
      《分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)》總結(jié)
      定量分析是一門(mén)實(shí)驗(yàn)性課程，通過(guò)分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)可以是我們對(duì)分析學(xué)化學(xué)基本理論進(jìn)一步加深理解，并能夠熟練地掌握定量分析的基本操作技能，為我們將來(lái)參加工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究打下良好的基礎(chǔ)，為我們以后的社會(huì)工作和社會(huì)實(shí)踐做準(zhǔn)備。
      分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)是分析化學(xué)課的重要組成部分，其目的在于加強(qiáng)學(xué)生對(duì)分析化學(xué)基本概念、基本理論的理解，訓(xùn)練學(xué)生分析化學(xué)的基本操作技能，掌握基礎(chǔ)和現(xiàn)代分析化學(xué)技術(shù)，為后繼學(xué)習(xí)及將來(lái)工作打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。因此，分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)的教學(xué)十分重要，必須予以重視。分析化學(xué)是一門(mén)非常注重學(xué)生動(dòng)手能力的學(xué)科，它異于其他實(shí)踐課程的要求就決定了我們對(duì)待它不同于別的科目。它要求我們?cè)谠囼?yàn)中要有認(rèn)真、仔細(xì)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膽B(tài)度。
      分析化學(xué)是基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的一部分，分析化學(xué)在整個(gè)分析化學(xué)教學(xué)環(huán)節(jié)中占有重要的地位，不僅要使學(xué)生加深對(duì)基本理論和概念的理解，訓(xùn)練學(xué)生熟練的實(shí)驗(yàn)技能，更重要的是培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新素質(zhì)和創(chuàng)新能力。但是在實(shí)驗(yàn)教學(xué)中任然存在著許多弊端。諸如：驗(yàn)證性的實(shí)驗(yàn)較多，而研究性的實(shí)驗(yàn)較少；學(xué)生僅滿足于按照實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)書(shū)按部就班的進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；實(shí)驗(yàn)考試只限于實(shí)驗(yàn)報(bào)告的優(yōu)劣，實(shí)驗(yàn)技能的好壞以及實(shí)驗(yàn)理論的考試。這些問(wèn)題已經(jīng)制約著學(xué)生創(chuàng)新意識(shí)和創(chuàng)新能力的培養(yǎng)和優(yōu)秀人才的脫穎而出，迫切需要改變。
      首先，要更新實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，改革教學(xué)方式。實(shí)驗(yàn)教學(xué)的內(nèi)容的改變要遵循實(shí)用型、創(chuàng)新人才的道路，利用調(diào)動(dòng)學(xué)生的學(xué)習(xí)主動(dòng)性，與之相適應(yīng)的教學(xué)方式。本著加強(qiáng)基礎(chǔ)、培養(yǎng)素質(zhì)、發(fā)展個(gè)性、突出創(chuàng)新的教學(xué)目標(biāo)，根據(jù)分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)的情況實(shí)施實(shí)驗(yàn)教學(xué)的教學(xué)方案，以便真正實(shí)現(xiàn)知識(shí)和技能的傳授，能力和素質(zhì)的培養(yǎng)。
      其次，建立“研究式——開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室”。
      通過(guò)建立“研究式—開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室”為學(xué)生提供寬松的學(xué)習(xí)環(huán)境和實(shí)驗(yàn)空間。充分發(fā)展學(xué)生的個(gè)性，培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力，有計(jì)劃的開(kāi)放實(shí)驗(yàn)。讓學(xué)生有充分的時(shí)間去思考實(shí)驗(yàn)中遇到的各類(lèi)問(wèn)題，開(kāi)發(fā)學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的問(wèn)題的獨(dú)立解決的能力，使得學(xué)生能夠養(yǎng)成獨(dú)立面對(duì)問(wèn)題，單獨(dú)思考問(wèn)題的根源和找出問(wèn)題的解決方法及改進(jìn)方案。老師還可以鼓勵(lì)學(xué)生對(duì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)課題獨(dú)立設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)認(rèn)證并找出實(shí)驗(yàn)方案的不足與優(yōu)勢(shì)方面，總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，提高學(xué)生分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。改變學(xué)生只會(huì)被動(dòng)接受實(shí)驗(yàn)的局面，提高學(xué)生做實(shí)驗(yàn)的積極性和主動(dòng)性，想象力和創(chuàng)新意識(shí)。
      再次，加強(qiáng)考核和評(píng)價(jià)，促進(jìn)對(duì)實(shí)驗(yàn)的掌握。
      考核的方式不應(yīng)只局限于對(duì)實(shí)驗(yàn)報(bào)告的優(yōu)劣，實(shí)驗(yàn)技能的好壞以及實(shí)驗(yàn)理論的考試。還可以根據(jù)不同的學(xué)生采取不同的考核方式，更應(yīng)該注重對(duì)學(xué)生各項(xiàng)能力的培養(yǎng)。一是要要注重對(duì)實(shí)驗(yàn)報(bào)告的考核評(píng)價(jià)，要強(qiáng)調(diào)對(duì)實(shí)驗(yàn)討論的創(chuàng)意，說(shuō)出自己的簡(jiǎn)介和疑惑，活躍學(xué)生的思維和獨(dú)立思考問(wèn)題的能力。二是要注重對(duì)學(xué)生設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)創(chuàng)新力的考察，培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新能力和意識(shí)。分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)應(yīng)該是一門(mén)能夠調(diào)動(dòng)學(xué)習(xí)的積極性和主動(dòng)性，培養(yǎng)學(xué)生的創(chuàng)新意識(shí)和創(chuàng)新能力的學(xué)科，通過(guò)這里能讓學(xué)生的個(gè)性得到充分的展示。
      第四篇：分析化學(xué)期中總結(jié)
      原子發(fā)射光譜法：是依據(jù)每種化學(xué)元素的原子或離子在熱或電激發(fā)下，發(fā)射特征的電磁輻射，進(jìn)行元素定性、半定量和定量分析的方法。特點(diǎn)：1）多元素同時(shí)檢測(cè) 2）分析速度快3）選擇性好 4）檢出限低 5）精密度高 6）線性范圍寬7）所需試樣量少 8）無(wú)法檢測(cè)非金屬元素。能級(jí)躍遷“選擇定則”：任意能級(jí)間、軌道逐漸變、相同的自旋、都為0禁遷。影響譜線強(qiáng)度 I 因素:統(tǒng)計(jì)權(quán)重、躍遷幾率、激發(fā)能、激發(fā)溫度、態(tài)原子數(shù) N0 或濃度 c。直流電弧特點(diǎn)：蒸發(fā)能力強(qiáng)，激發(fā)能力弱，自吸嚴(yán)重，重現(xiàn)性差，定性分析。低壓交流電弧特點(diǎn)：揮發(fā)能力弱，激發(fā)能力強(qiáng)，定量分析?；鸹ㄌ攸c(diǎn)：激發(fā)溫度高，重現(xiàn)性好。ICP:外管—冷卻氣，沿切線引入;中管—輔助氣，點(diǎn)燃 ICP;內(nèi)管—載氣，樣品引入。ICP光源特點(diǎn)：低檢測(cè)限；穩(wěn)定，精度高；基體效應(yīng)小；背景?。蛔晕?yīng)??；分析線性范圍寬；眾多無(wú)素同時(shí)測(cè)定。校準(zhǔn)背景的常用方法：校準(zhǔn)法和等效濃度法。靈敏線：元素激發(fā)能低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線。共振線：從激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷所產(chǎn)生的譜線。內(nèi)標(biāo)法：在待測(cè)元素譜線中選出一分析線；于基體元素(樣品中的主要元素或基體中不存在的外加元素）中選一條與分析線均稱的譜線作內(nèi)標(biāo)線。二者組成分析線對(duì)，以分析線和內(nèi)標(biāo)線絕對(duì)強(qiáng)度的比值與濃度的關(guān)系來(lái)進(jìn)行定量分析。內(nèi)標(biāo)元素及內(nèi)標(biāo)線的選擇原則：內(nèi)標(biāo)元素與待測(cè)元素應(yīng)有相近的特性（蒸發(fā)特性）；內(nèi)標(biāo)元素若是外加的，則試樣應(yīng)不含或很少含有；內(nèi)標(biāo)元素含量恒定 ；激發(fā)能應(yīng)盡量相近；分析線對(duì)選擇需匹配；分析線對(duì)波長(zhǎng)盡可能接近。
      原子吸收光譜法：基于氣態(tài)和基態(tài)原子核外層電子對(duì)共振發(fā)射線的吸收進(jìn)行元素定量的分析方法。譜線的變寬因素：自然變寬；Doppler變寬：熱變寬；碰撞變寬；場(chǎng)致變寬；自吸變寬。原子吸收光譜法的特點(diǎn)：（1）選擇性好：譜線少、銳線光源（2）靈敏度高（3）精密度高（4）操作方便快速（5）測(cè)定范圍廣，可測(cè)70 種元素。必須注意：在原子吸收光度計(jì)中，單色器通常位于光焰之后，這樣可分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞?；鹧嬖踊鞯臉?gòu)造：包括霧化器、預(yù)混合室、燃燒器及其高度控制、燃?xì)馀c助燃?xì)饴房刂蒲b置。標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾，不能消背景干擾。使用時(shí)，注意要扣除背景干擾。
      紫外分子吸收光譜的形成：運(yùn)動(dòng)的分子外層電子--------吸收外來(lái)輻射------產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷-----分子吸收譜。電子能級(jí)間隔比振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間隔大1~2個(gè)數(shù)量級(jí)，在發(fā)生電子能級(jí)躍遷時(shí)，伴有振-轉(zhuǎn)能級(jí)的躍遷，形成所謂的帶狀光譜。無(wú)機(jī)物分子能級(jí)躍遷：電荷轉(zhuǎn)移躍遷；配場(chǎng)躍遷。助色團(tuán)：含有孤對(duì)電子，可使生色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)并提高吸收強(qiáng)度的一些官能團(tuán)，稱之為助色團(tuán)。生色團(tuán)：分子中含有非鍵或?鍵的電子體系，能吸收外來(lái)輻射時(shí)并引起n-?* 和?-?*躍遷，可產(chǎn)生此類(lèi)躍遷或吸收的結(jié)構(gòu)單元，稱為生色團(tuán)。吸收池：用于盛放樣品?？捎檬⒒虿Ａ煞N材料制作，前者適于紫外區(qū)和可見(jiàn)光區(qū)；后者只適于可見(jiàn)光區(qū)。
      分子發(fā)光：處于基態(tài)的分子吸收能量（電、熱、化學(xué)和光能等）被激發(fā)至激發(fā)態(tài)，然后從不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)并發(fā)射出光子，此種現(xiàn)象稱為發(fā)光。分子發(fā)光分析法的特點(diǎn)：1）靈敏度高2）選擇性好：可同時(shí)用激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜定性3）試樣少、操作簡(jiǎn)便、線性范圍寬4）可測(cè)定參數(shù)多。熒光（或磷光）強(qiáng)度的衰變，通常遵從以下方程式ln I0-ln It=t / ? t。熒光量子產(chǎn)率 ：該法是通過(guò)比較待測(cè)熒光物質(zhì)和已知熒光量子產(chǎn)率的參比熒光物質(zhì)兩者的稀溶液在同樣激發(fā)條件下所測(cè)得的積分熒光強(qiáng)度（即校準(zhǔn)的發(fā)射光譜所包含的面積）和對(duì)該激發(fā)波長(zhǎng)入射光的吸光度而加以測(cè)量的。熒光、磷光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：（1）共軛效應(yīng)（2）剛性結(jié)構(gòu)（3）取代基，給電子取代基增強(qiáng)熒光（p-?共軛），-NH2、-CN、NR2等；重原子降低熒光但增強(qiáng)磷光（4）最低電子激發(fā)單重態(tài)的性質(zhì) ?—?*較n—?* 躍遷熒光強(qiáng)。影響分子發(fā)光的環(huán)境因素：溶劑效應(yīng)、溫度與黏度的影響、有序介質(zhì)的影響。動(dòng)態(tài)猝滅：猝滅劑與激發(fā)態(tài)分子之間的相互作用，靜態(tài)猝滅：猝滅劑與基態(tài)分子之間的相互作用。熒光分析儀器：光源、樣品池、兩個(gè)單色器：選擇激發(fā)光單色器；分離熒光單色器、檢測(cè)器：光電倍增管?；瘜W(xué)發(fā)光：不是由光、熱或電能而是化學(xué)反應(yīng)激發(fā)物質(zhì)所產(chǎn)生的光輻射?；瘜W(xué)發(fā)光分析的特點(diǎn)：靈敏度高；儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，不需要光源及單色器；無(wú)散射及雜散光背景；線性范圍寬；分析速度快。
      紅外光譜又稱分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，屬分子吸收光譜。樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收其中一些頻率的輻射，分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)引起偶極矩的凈變化，使振-轉(zhuǎn)能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應(yīng)于這些區(qū)域的透射光強(qiáng)減弱，記錄百分透過(guò)率T%對(duì)波數(shù)或波長(zhǎng)的曲線，即紅外光譜。主要用于化合物鑒定及分子結(jié)構(gòu)表征，亦可用于定量分析。紅外光譜特點(diǎn)：
      1）紅外吸收只有振-轉(zhuǎn)躍遷，能量低；2）應(yīng)用范圍廣；3）分子結(jié)構(gòu)更為精細(xì)的表征；4）定量分析；5）固、液、氣態(tài)樣均可用，且用量少、不破壞樣品；6）分析速度快；7）與色譜等聯(lián)用（GC-FTIR）具有強(qiáng)大的定性功能。產(chǎn)生紅外吸收的條件：輻射光子的能量應(yīng)與振動(dòng)躍遷所需能量相等；輻射與物質(zhì)之間必須有耦合作用。對(duì)非線型分子,理論振動(dòng)數(shù)=3n-6，對(duì)線型分子，理論振動(dòng)數(shù)=3n-5。理論上，多原子分子的振動(dòng)數(shù)應(yīng)與譜峰數(shù)相同，但實(shí)際上，譜峰數(shù)常常少于理論計(jì)算出的振動(dòng)數(shù)，這是因?yàn)椋篴）偶極矩的變化??=0的振動(dòng)，不產(chǎn)生紅外吸收；b）譜線簡(jiǎn)并（振動(dòng)形式不同，但其頻率相同）；c）儀器分辨率、靈敏度或檢測(cè)范圍不夠。影響基團(tuán)頻率的因素：電子效應(yīng)、費(fèi)米共振、空間效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)（X-H）、振動(dòng)耦合。外界因素的影響：物質(zhì)狀態(tài)及制樣方法、溶劑效應(yīng)極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低。對(duì)試樣的要求：1）試樣應(yīng)為“純物質(zhì)”，通常在分析前，樣品需要純化2）試樣不含有水（水可產(chǎn)生紅外吸收且可侵蝕鹽窗）；3）試樣濃度或厚度應(yīng)適當(dāng)，以使T在合適范圍。制樣方法：液體或溶液試樣液體池法（溶于CS2或CCl4等溶劑中）、液膜法（夾于兩鹽片之間），固體試樣：壓片法、石蠟糊法、薄膜法。分光系統(tǒng)的構(gòu)成：狹縫、準(zhǔn)直鏡、棱鏡或光柵、會(huì)聚透鏡。
      第五篇：分析化學(xué)專(zhuān)業(yè)英語(yǔ)詞匯總結(jié)
      專(zhuān)業(yè)英語(yǔ)詞匯-----分析化學(xué)
      第一章 緒論
      分析化學(xué)：analytical chemistry 定性分析：qualitative analysis 定量分析：quantitative analysis 物理分析：physical analysis 物理化學(xué)分析：physico-chemical analysis 儀器分析法：instrumental analysis 流動(dòng)注射分析法：flow injection analysis；FIA 順序注射分析法：sequentical injection analysis;SIA 化學(xué)計(jì)量學(xué)：chemometrics 第二章 誤差的分析數(shù)據(jù)處理 絕對(duì)誤差：absolute error 相對(duì)誤差：relative error 系統(tǒng)誤差：systematic error 可定誤差：determinate error 隨機(jī)誤差：accidental error 不可定誤差：indeterminate error 準(zhǔn)確度：accuracy 精確度：precision 偏差：debiation，d平均偏差：average debiation 相對(duì)平均偏差：relative average debiation 標(biāo)準(zhǔn)偏差（標(biāo)準(zhǔn)差）：standerd deviation;S 相對(duì)平均偏差：relatibe standard deviation;RSD 變異系數(shù)：coefficient of variation 誤差傳遞：propagation of error 有效數(shù)字：significant figure 置信水平：confidence level 顯著性水平：level of significance 合并標(biāo)準(zhǔn)偏差（組合標(biāo)準(zhǔn)差）：pooled standard debiation 舍棄商：rejection quotient;Q  化學(xué)定量分析
      第三章 滴定分析概論
      滴定分析法：titrametric analysis 滴定：titration 容量分析法:volumetric analysis 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：stoichiometric point 等當(dāng)點(diǎn)：equivalent point 電荷平衡：charge balance 電荷平衡式：charge balance equation 質(zhì)量平衡：mass balance 物料平衡：material balance 質(zhì)量平衡式：mass balance equation 第四章 酸堿滴定法
      酸堿滴定法：acid-base titrations
      質(zhì)子自遞反應(yīng)：autoprotolysis reaction 質(zhì)子自遞常數(shù)：autoprotolysis constant
      質(zhì)子條件式:proton balance equation 酸堿指示劑：acid-base indicator 指示劑常數(shù)：indicator constant 變色范圍：colour change interval  混合指示劑：mixed indicator
      雙指示劑滴定法：double indicator titration 第五章 非水滴定法
      非水滴定法：nonaqueous titrations 質(zhì)子溶劑：protonic solvent  酸性溶劑：acid solvent  堿性溶劑：basic solvent
      兩性溶劑:amphototeric solvent  無(wú)質(zhì)子溶劑：aprotic solvent  均化效應(yīng)：differentiating effect 區(qū)分性溶劑：differentiating solvent  離子化：ionization 離解：dissociation 結(jié)晶紫：crystal violet
      萘酚苯甲醇: α-naphthalphenol benzyl alcohol 奎哪啶紅：quinadinered 百里酚藍(lán)：thymol blue 偶氮紫：azo violet
      溴酚藍(lán)：bromophenol blue 第六章 配位滴定法
      配位滴定法：compleximetry
      乙二胺四乙酸：ethylenediamine tetraacetic acid,EDTA 螯合物：chelate compound
      金屬指示劑：metal lochrome indcator 第七章 氧化還原滴定法
      氧化還原滴定法：oxidation-reduction titration 碘量法：iodimetry 溴量法：bromimetry ] 溴量法：bromine method 鈰量法：cerimetry
      高錳酸鉀法：potassium permanganate method 條件電位：conditional potential
      溴酸鉀法：potassium bromate method 硫酸鈰法：cerium sulphate method 偏高碘酸：metaperiodic acid 高碘酸鹽：periodate
      亞硝酸鈉法：sodium nitrite method 重氮化反應(yīng)：diazotization reaction 重氮化滴定法：diazotization titration 亞硝基化反應(yīng)：nitrozation reaction 亞硝基化滴定法：nitrozation titration 外指示劑：external indicator  外指示劑：outside indicator 重鉻酸鉀法：potassium dichromate method 第八章 沉淀滴定法
      沉淀滴定法：precipitation titration 容量滴定法：volumetric precipitation method  銀量法：argentometric method 第九章 重量分析法
      重量分析法：gravimetric analysis 揮發(fā)法：volatilization method 引濕水（濕存水）：water of hydroscopicity 包埋(藏)水：occluded water 吸入水：water of imbibition 結(jié)晶水：water of crystallization 組成水：water of composition 液-液萃取法：liquid-liquid extration  溶劑萃取法：solvent extration 反萃?。篶ounter extraction 分配系數(shù)：partition coefficient 分配比：distribution ratio 離子對(duì)（離子締合物）：ion pair 沉淀形式：precipitation forms 稱量形式：weighing forms 儀器分析 概述
      物理分析：physical analysis 物理化學(xué)分析：physicochemical analysis 儀器分析：instrumental analysis 第十章 電位法及永停滴定法
      電化學(xué)分析：electrochemical analysis 電解法：electrolytic analysis method 電重量法：electrogravimetry 庫(kù)侖法：coulometry
      庫(kù)侖滴定法：coulometric titration 電導(dǎo)法：conductometry
      電導(dǎo)分析法：conductometric analysis 電導(dǎo)滴定法：conductometric titration 電位法：potentiometry 直接電位法：dirext potentiometry 電位滴定法：potentiometric titration 伏安法：voltammetry 極譜法：polarography 溶出法：stripping method
      電流滴定法：amperometric titration 化學(xué)雙電層：chemical double layer 相界電位：phase boundary potential
      金屬電極電位：electrode potential 化學(xué)電池：chemical cell
      液接界面：liquid junction boundary 原電池：galvanic cell 電解池：electrolytic cell 負(fù)極：cathode 正極：anode
      電池電動(dòng)勢(shì)：eletromotive force 指示電極：indicator electrode 參比電極：reference electroade
      標(biāo)準(zhǔn)氫電極：standard hydrogen electrode 一級(jí)參比電極：primary reference electrode 飽和甘汞電極：saturated calomel electrode
      銀－氯化銀電極：silver silver-chloride electrode 液接界面：liquid junction boundary 不對(duì)稱電位：asymmetry potential 表觀PH值：apparent PH
      復(fù)合PH電極：combination PH electrode 離子選擇電極：ion selective electrode 敏感器：sensor
      晶體電極:crystalline electrodes
      均相膜電極：homogeneous membrance electrodes 非均相膜電極：heterogeneous membrance electrodes 非晶體電極：non-crystalline electrodes 剛性基質(zhì)電極：rigid matrix electrode
      流流體載動(dòng)電極：electrode with a mobile carrier 氣敏電極：gas sensing electrodes 酶電極：enzyme electrodes
      金屬氧化物半導(dǎo)體場(chǎng)效應(yīng)晶體管：MOSFET 離子選擇場(chǎng)效應(yīng)管：ISFET
      總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑：total ion strength adjustment buffer,TISAB
      永停滴定法：dead-stop titration 雙電流滴定法（雙安培滴定法）：double amperometric titration 第十一章 光譜分析法概論 普朗克常數(shù)：Plank constant
      電磁波譜：electromagnetic spectrum 光譜：spectrum
      光譜分析法：spectroscopic analysis
      原子發(fā)射光譜法：atomic emission spectroscopy 質(zhì)量譜：mass spectrum
      質(zhì)譜法：mass spectroscopy,MS 第十二章 紫外－可見(jiàn)分光光度法
      紫外－可見(jiàn)分光光度法：ultraviolet and visible spectrophotometry;UV-vis 肩峰：shoulder peak
      末端吸收：end absorbtion 生色團(tuán)：chromophore 助色團(tuán)：auxochrome 紅移：red shift 長(zhǎng)移：bathochromic shift 短移：hypsochromic shift 藍(lán)（紫）移：blue shift 增色效應(yīng)（濃色效應(yīng)）：hyperchromic effect 減色效應(yīng)（淡色效應(yīng)）：hypochromic effect 強(qiáng)帶：strong band 弱帶：weak band 吸收帶：absorption band 透光率：transmitance,T 吸光度：absorbance 譜帶寬度：band width 雜散光：stray light 噪聲：noise
      暗噪聲：dark noise 散粒噪聲：signal shot noise 閃耀光柵：blazed grating 全息光柵：holographic grating 光二極管陣列檢測(cè)器：photodiode array detector 偏最小二乘法：partial least squares method ,PLS 褶合光譜法：convolution spectrometry 褶合變換：convolution transform,CT 離散小波變換：wavelet transform,WT 多尺度細(xì)化分析：multiscale analysis 供電子取代基：electron donating group 吸電子取代基：electron with-drawing group 第十三章 熒光分析法 熒光：fluorescence 熒光分析法：fluorometry X-射線熒光分析法：X-ray fluorometry 原子熒光分析法：atomic fluorometry 分子熒光分析法：molecular fluorometry 振動(dòng)弛豫：vibrational relaxation 內(nèi)轉(zhuǎn)換：internal conversion 外轉(zhuǎn)換：external conversion 體系間跨越：intersystem crossing 激發(fā)光譜：excitation spectrum 熒光光譜：fluorescence spectrum 斯托克斯位移：Stokes shift 熒光壽命：fluorescence life time 熒光效率：fluorescence efficiency 熒光量子產(chǎn)率：fluorescence quantum yield 熒光熄滅法：fluorescence quenching method 散射光：scattering light 瑞利光：Rayleith scattering light 拉曼光：Raman scattering light Abbe refractometer 阿貝折射儀 absorbance 吸收度
      absorbance ratio 吸收度比值
      absorption 吸收
      absorption curve 吸收曲線 absorption spectrum 吸收光譜 absorptivity 吸收系數(shù) accuracy 準(zhǔn)確度
      acid-dye colorimetry 酸性染料比色法 acidimetry 酸量法
      acid-insoluble ash 酸不溶性灰分 acidity 酸度 activity 活度
      第十四章 色譜法 additive 添加劑 additivity 加和性
      adjusted retention time 調(diào)整保留時(shí)間 adsorbent 吸附劑 adsorption 吸附
      affinity chromatography 親和色譜法 aliquot
      （一）份 alkalinity 堿度 alumina 氧化鋁
      ambient temperature 室溫
      ammonium thiocyanate 硫氰酸銨
      analytical quality control（AQC）分析質(zhì)量控制 anhydrous substance 干燥品
      anionic surfactant titration 陰離子表面活性劑滴定法 antibiotics-microbial test 抗生素微生物檢定法 antioxidant 抗氧劑 appendix 附錄
      application of sample 點(diǎn)樣
      area normalization method 面積歸一化法 argentimetry 銀量法 arsenic 砷
      arsenic stain 砷斑
      ascending development 上行展開(kāi)
      ash-free filter paper 無(wú)灰濾紙（定量濾紙）assay 含量測(cè)定
      assay tolerance 含量限度
      atmospheric pressure ionization(API)大氣壓離子化 attenuation 衰減
      back extraction 反萃取 back titration 回滴法
      bacterial endotoxins test 細(xì)菌內(nèi)毒素檢查法 band absorption 譜帶吸收 baseline correction 基線校正 baseline drift 基線漂移 batch, lot 批
      batch(lot)number 批號(hào)
      Benttendorff method 白田道夫（檢砷）法
      between day(day to day, inter-day)precision 日間精密度 between run(inter-run)precision 批間精密度 biotransformation 生物轉(zhuǎn)化
      bioavailability test 生物利用度試驗(yàn) bioequivalence test 生物等效試驗(yàn)
      biopharmaceutical analysis 體內(nèi)藥物分析，生物藥物分析 blank test 空白試驗(yàn) boiling range 沸程
      British Pharmacopeia(BP)英國(guó)藥典 bromate titration 溴酸鹽滴定法 bromimetry 溴量法
      bromocresol green 溴甲酚綠 bromocresol purple 溴甲酚紫 bromophenol blue 溴酚藍(lán)
      bromothymol blue 溴麝香草酚藍(lán)
      bulk drug, pharmaceutical product 原料藥 buret 滴定管
      by-product 副產(chǎn)物
      calibration curve 校正曲線 calomel electrode 甘汞電極 calorimetry 量熱分析 capacity factor 容量因子
      capillary zone electrophoresis(CZE)毛細(xì)管區(qū)帶電泳 capillary gas chromatography 毛細(xì)管氣相色譜法 carrier gas 載氣
      cation-exchange resin 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 ceri(o)metry 鈰量法
      characteristics, description 性狀 check valve 單向閥 chemical shift 化學(xué)位移 chelate compound 鰲合物
      chemically bonded phase 化學(xué)鍵合相 chemical equivalent 化學(xué)當(dāng)量
      Chinese Pharmacopeia(ChP)中國(guó)藥典 Chinese material medicine 中成藥 Chinese materia medica 中藥學(xué)
      Chinese materia medica preparation 中藥制劑
      Chinese Pharmaceutical Association(CPA)中國(guó)藥學(xué)會(huì) chiral 手性的
      chiral stationary phase(CSP)手性固定相 chiral separation 手性分離 chirality 手性
      chiral carbon atom 手性碳原子 chromatogram 色譜圖 chromatography 色譜法
      chromatographic column 色譜柱 chromatographic condition 色譜條件
      chromatographic data processor 色譜數(shù)據(jù)處理機(jī) chromatographic work station 色譜工作站 clarity 澄清度
      clathrate, inclusion compound 包合物 clearance 清除率
      clinical pharmacy 臨床藥學(xué)
      coefficient of distribution 分配系數(shù) coefficient of variation 變異系數(shù)
      color change interval（指示劑）變色范圍 color reaction 顯色反應(yīng)
      colorimetric analysis 比色分析 colorimetry 比色法 column capacity 柱容量
      column dead volume 柱死體積 column efficiency 柱效
      column interstitial volume 柱隙體積 column outlet pressure 柱出口壓 column temperature 柱溫 column pressure 柱壓 column volume 柱體積 column overload 柱超載 column switching 柱切換
      committee of drug evaluation 藥品審評(píng)委員會(huì) comparative test 比較試驗(yàn)
      completeness of solution 溶液的澄清度 compound medicines 復(fù)方藥
      computer-aided pharmaceutical analysis 計(jì)算機(jī)輔助藥物分析 concentration-time curve 濃度－時(shí)間曲線 confidence interval 置信區(qū)間 confidence level 置信水平confidence limit 置信限 congealing point 凝點(diǎn)
      congo red 剛果紅（指示劑）content uniformity 裝量差異 controlled trial 對(duì)照試驗(yàn)
      correlation coefficient 相關(guān)系數(shù) contrast test 對(duì)照試驗(yàn)
      counter ion 反離子（平衡離子）cresol red 甲酚紅（指示劑）crucible 坩堝 crude drug 生藥
      crystal violet 結(jié)晶紫（指示劑）cuvette, cell 比色池 cyanide 氰化物 cyclodextrin 環(huán)糊精
      cylinder, graduate cylinder, measuring cylinder 量筒 cylinder-plate assay 管碟測(cè)定法 daughter ion（質(zhì)譜）子離子 dead space 死體積
      dead-stop titration 永停滴定法 dead time 死時(shí)間 decolorization 脫色 decomposition point 分解點(diǎn) deflection 偏差
      deflection point 拐點(diǎn) degassing 脫氣
      deionized water 去離子水 deliquescence 潮解
      depressor substances test 降壓物質(zhì)檢查法 derivative spectrophotometry 導(dǎo)數(shù)分光光度法 derivatization 衍生化
      descending development 下行展開(kāi) desiccant 干燥劑 detection 檢查 detector 檢測(cè)器
      developer, developing reagent 展開(kāi)劑 developing chamber 展開(kāi)室 deviation 偏差
      dextrose 右旋糖，葡萄糖 diastereoisomer 非對(duì)映異構(gòu)體 diazotization 重氮化
      2,6-dichlorindophenol titration 2,6-二氯靛酚滴定法
      differential scanning calorimetry(DSC)差示掃描熱量法 differential spectrophotometry 差示分光光度法 differential thermal analysis(DTA)差示熱分析 differentiating solvent 區(qū)分性溶劑 diffusion 擴(kuò)散 digestion 消化
      diphastic titration 雙相滴定 disintegration test 崩解試驗(yàn) dispersion 分散度 dissolubility 溶解度
      dissolution test 溶出度檢查 distilling range 餾程
      distribution chromatography 分配色譜 distribution coefficient 分配系數(shù) dose 劑量
      drug control institutions 藥檢機(jī)構(gòu) drug quality control 藥品質(zhì)量控制 drug release 藥物釋放度 drug standard 藥品標(biāo)準(zhǔn)
      drying to constant weight 干燥至恒重
      dual wavelength spectrophotometry 雙波長(zhǎng)分光光度法 duplicate test 重復(fù)試驗(yàn)
      effective constituent 有效成分 effective plate number 有效板數(shù) efficiency of column 柱效
      electron capture detector 電子捕獲檢測(cè)器 electron impact ionization 電子轟擊離子化 electrophoresis 電泳
      electrospray interface 電噴霧接口
      electromigration injection 電遷移進(jìn)樣 elimination 消除 eluate 洗脫液 elution 洗脫
      emission spectrochemical analysis 發(fā)射光譜分析 enantiomer 對(duì)映體
      end absorption 末端吸收
      end point correction 終點(diǎn)校正
      endogenous substances 內(nèi)源性物質(zhì) enzyme immunoassay(EIA)酶免疫分析 enzyme drug 酶類(lèi)藥物 enzyme induction 酶誘導(dǎo) enzyme inhibition 酶抑制
      eosin sodium 曙紅鈉（指示劑）epimer 差向異構(gòu)體
      equilibrium constant平衡常數(shù) equivalence point 等當(dāng)點(diǎn)
      error in volumetric analysis 容量分析誤差 excitation spectrum 激發(fā)光譜
      exclusion chromatography 排阻色譜法 expiration date 失效期
      external standard method 外標(biāo)法 extract 提取物
      extraction gravimetry 提取重量法 extraction titration 提取容量法
      extrapolated method 外插法，外推法 factor 系數(shù)，因數(shù)，因子 feature 特征
      Fehling’s reaction 費(fèi)林反應(yīng)
      field disorption ionization 場(chǎng)解吸離子化 field ionization 場(chǎng)致離子化 filter 過(guò)濾，濾光片 filtration 過(guò)濾
      fineness of the particles 顆粒細(xì)度
      flame ionization detector(FID)火焰離子化檢測(cè)器 flame emission spectrum 火焰發(fā)射光譜 flask 燒瓶
      flow cell 流通池
      flow injection analysis 流動(dòng)注射分析 flow rate 流速
      fluorescamine 熒胺
      fluorescence immunoassay(FIA)熒光免疫分析
      fluorescence polarization immunoassay(FPIA)熒光偏振免疫分析
      fluorescent agent 熒光劑
      fluorescence spectrophotometry 熒光分光光度法 fluorescence detection 熒光檢測(cè)器 fluorimetyr 熒光分析法 foreign odor 異臭 foreign pigment 有色雜質(zhì) formulary 處方集 fraction 餾分
      freezing test 結(jié)凍試驗(yàn) funnel 漏斗
      fused peaks, overlapped peaks 重疊峰 fused silica 熔融石英
      gas chromatography(GC)氣相色譜法
      gas-liquid chromatography(GLC)氣液色譜法 gas purifier 氣體凈化器
      gel filtration chromatography 凝膠過(guò)濾色譜法 gel permeation chromatography 凝膠滲透色譜法 general identification test 一般鑒別試驗(yàn) general notices（藥典）凡例
      general requirements（藥典）通則
      good clinical practices(GCP)藥品臨床管理規(guī)范
      good laboratory practices(GLP)藥品實(shí)驗(yàn)室管理規(guī)范
      good manufacturing practices(GMP)藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范 good supply practices(GSP)藥品供應(yīng)管理規(guī)范 gradient elution 梯度洗脫 grating 光柵
      gravimetric method 重量法 Gutzeit test 古蔡（檢砷）法 half peak width 半峰寬
      [halide] disk method, wafer method, pellet method 壓片法 head-space concentrating injector 頂空濃縮進(jìn)樣器 heavy metal 重金屬
      heat conductivity 熱導(dǎo)率
      height equivalent to a theoretical plate 理論塔板高度 height of an effective plate 有效塔板高度
      high-performance liquid chromatography(HPLC)高效液相色譜法
      high-performance thin-layer chromatography(HPTLC)高效薄層色譜法
      hydrate 水合物 hydrolysis 水解
      hydrophilicity 親水性 hydrophobicity 疏水性 hydroscopic 吸濕的 hydroxyl value 羥值
      hyperchromic effect 濃色效應(yīng) hypochromic effect 淡色效應(yīng) identification 鑒別
      ignition to constant weight 灼燒至恒重 immobile phase 固定相 immunoassay 免疫測(cè)定 impurity 雜質(zhì) inactivation 失活 index 索引
      indicator 指示劑
      indicator electrode 指示電極 inhibitor 抑制劑
      injecting septum 進(jìn)樣隔膜膠墊 injection valve 進(jìn)樣閥
      instrumental analysis 儀器分析 insulin assay 胰島素生物檢定法 integrator 積分儀 intercept 截距 interface 接口
      interference filter 干涉濾光片 intermediate 中間體
      internal standard substance 內(nèi)標(biāo)物質(zhì) international unit(IU)國(guó)際單位 in vitro 體外 in vivo 體內(nèi) iodide 碘化物
      iodoform reaction 碘仿反應(yīng) iodometry 碘量法
      ion-exchange cellulose 離子交換纖維素 ion pair chromatography 離子對(duì)色譜 ion suppression 離子抑制 ionic strength 離子強(qiáng)度
      ion-pairing agent 離子對(duì)試劑 ionization 電離，離子化 ionization region 離子化區(qū)
      irreversible indicator 不可逆指示劑 irreversible potential 不可逆電位 isoabsorptive point 等吸收點(diǎn) isocratic elution 等溶劑組成洗脫 isoelectric point 等電點(diǎn)
      isoosmotic solution 等滲溶液 isotherm 等溫線
      Karl Fischer titration 卡爾·費(fèi)歇爾滴定 kinematic viscosity 運(yùn)動(dòng)黏度
      Kjeldahl method for nitrogen 凱氏定氮法Kober reagent 科伯試劑
      Kovats retention index 科瓦茨保留指數(shù) labelled amount 標(biāo)示量 leading peak 前延峰
      least square method 最小二乘法 leveling effect 均化效應(yīng)
      licensed pharmacist 執(zhí)業(yè)藥師 limit control 限量控制
      limit of detection(LOD)檢測(cè)限 limit of quantitation(LOQ)定量限
      limit test（雜質(zhì)）限度（或限量）試驗(yàn) limutus amebocyte lysate(LAL)鱟試驗(yàn) linearity and range 線性及范圍
      linearity scanning 線性掃描
      liquid chromatograph/mass spectrometer(LC/MS)液質(zhì)聯(lián)用儀
      litmus paper 石蕊試紙 loss on drying 干燥失重
      low pressure gradient pump 低壓梯度泵 luminescence 發(fā)光
      lyophilization 冷凍干燥 main constituent 主成分 make-up gas 尾吹氣
      maltol reaction 麥牙酚試驗(yàn) Marquis test 馬奎斯試驗(yàn)
      mass analyzer detector 質(zhì)量分析檢測(cè)器 mass spectrometric analysis 質(zhì)譜分析 mass spectrum 質(zhì)譜圖 mean deviation平均偏差
      measuring flask, volumetric flask 量瓶 measuring pipet(te)刻度吸量管 medicinal herb 草藥 melting point 熔點(diǎn) melting range 熔距 metabolite 代謝物
      metastable ion 亞穩(wěn)離子 methyl orange 甲基橙 methyl red 甲基紅
      micellar chromatography 膠束色譜法
      micellar electrokinetic capillary chromatography(MECC, MEKC)膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜法 micelle 膠束
      microanalysis 微量分析 microcrystal 微晶 microdialysis 微透析
      micropacked column 微型填充柱 microsome 微粒體
      microsyringe 微量注射器 migration time 遷移時(shí)間 millipore filtration 微孔過(guò)濾 minimum fill 最低裝量 mobile phase 流動(dòng)相
      modifier 改性劑，調(diào)節(jié)劑 molecular formula 分子式 monitor 檢測(cè)，監(jiān)測(cè) monochromator 單色器 monographs 正文 mortar 研缽
      moving belt interface 傳送帶接口 multidimensional detection 多維檢測(cè) multiple linear regression 多元線性回歸 multivariate calibration 多元校正
      natural product 天然產(chǎn)物
      Nessler glasses(tube)奈斯勒比色管 Nessler’s reagent 堿性碘化汞鉀試液 neutralization 中和
      nitrogen content 總氮量
      nonaqueous acid-base titration 非水酸堿滴定
      nonprescription drug, over the counter drugs(OTC drugs)非處方藥
      nonproprietary name, generic name 非專(zhuān)有名 nonspecific impurity 一般雜質(zhì) non-volatile matter 不揮發(fā)物 normal phase 正相
      normalization 歸一化法 notice 凡例
      nujol mull method 石蠟糊法
      octadecylsilane chemically bonded silica 十八烷基硅烷鍵合硅膠
      octylsilane 辛（烷）基硅烷 odorless 無(wú)臭
      official name 法定名
      official specifications 法定標(biāo)準(zhǔn) official test 法定試驗(yàn)
      on-column detector 柱上檢測(cè)器 on-column injection 柱頭進(jìn)樣 on-line degasser 在線脫氣設(shè)備 on the dried basis 按干燥品計(jì) opalescence 乳濁
      open tubular column 開(kāi)管色譜柱 optical activity 光學(xué)活性 optical isomerism 旋光異構(gòu) optical purity 光學(xué)純度
      optimization function 優(yōu)化函數(shù)
      organic volatile impurities 有機(jī)揮發(fā)性雜質(zhì)
      orthogonal function spectrophotometry 正交函數(shù)分光光度法 orthogonal test 正交試驗(yàn)
      orthophenanthroline 鄰二氮菲 outlier 可疑數(shù)據(jù)，逸出值 overtones 倍頻峰，泛頻峰
      oxidation-reduction titration 氧化還原滴定 oxygen flask combustion 氧瓶燃燒 packed column 填充柱
      packing material 色譜柱填料
      palladium ion colorimetry 鈀離子比色法 parallel analysis平行分析 parent ion 母離子
      particulate matter 不溶性微粒 partition coefficient 分配系數(shù)
      parts per million(ppm)百萬(wàn)分之幾 pattern recognition 模式識(shí)別 peak symmetry 峰不對(duì)稱性 peak valley 峰谷
      peak width at half height 半峰寬 percent transmittance 透光百分率
      pH indicator absorbance ratio method? pH指示劑吸光度比值法
      pharmaceutical analysis 藥物分析 pharmacopeia 藥典 pharmacy 藥學(xué)
      phenolphthalein 酚酞
      photodiode array detector(DAD)光電二極管陣列檢測(cè)器 photometer 光度計(jì)
      pipeclay triangle 泥三角 pipet(te)吸移管，精密量取
      planar chromatography平板色譜法 plate storage rack 薄層板貯箱 polarimeter 旋光計(jì)
      polarimetry 旋光測(cè)定法 polarity 極性
      polyacrylamide gel 聚丙酰胺凝膠 polydextran gel 葡聚糖凝膠 polystyrene gel 聚苯乙烯凝膠 polystyrene film 聚苯乙烯薄膜
      porous polymer beads 高分子多孔小球 post-column derivatization 柱后衍生化 potentiometer 電位計(jì)
      potentiometric titration 電位滴定法 precipitation form 沉淀形式 precision 精密度
      pre-column derivatization 柱前衍生化 preparation 制劑
      prescription drug 處方藥 pretreatment 預(yù)處理
      primary standard 基準(zhǔn)物質(zhì)
      principal component analysis 主成分分析
      programmed temperature gas chromatography 程序升溫氣相色譜法
      prototype drug 原型藥物
      provisions for new drug approval 新藥審批辦法 purification 純化 purity 純度 pyrogen 熱原
      pycnometric method 比重瓶法
      quality control(QC)質(zhì)量控制 quality evaluation 質(zhì)量評(píng)價(jià) quality standard 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
      quantitative determination 定量測(cè)定 quantitative analysis 定量分析
      quasi-molecular ion 準(zhǔn)分子離子
      racemization 消旋化
      radioimmunoassay 放射免疫分析法 random sampling 隨機(jī)抽樣 rational use of drug 合理用藥
      readily carbonizable substance 易炭化物 reagent sprayer 試劑噴霧器 recovery 回收率
      reference electrode 參比電極 refractive index 折光指數(shù) related substance 有關(guān)物質(zhì) relative density 相對(duì)密度 relative intensity 相對(duì)強(qiáng)度 repeatability 重復(fù)性
      replicate determination平行測(cè)定 reproducibility 重現(xiàn)性
      residual basic hydrolysis method 剩余堿水解法 residual liquid junction potential 殘余液接電位 residual titration 剩余滴定 residue on ignition 熾灼殘?jiān)?resolution 分辨率，分離度 response time 響應(yīng)時(shí)間 retention 保留
      reversed phase chromatography 反相色譜法 reverse osmosis 反滲透 rider peak 駝峰 rinse 清洗，淋洗
      robustness 可靠性，穩(wěn)定性 routine analysis 常規(guī)分析 round 修約（數(shù)字）ruggedness 耐用性 safety 安全性
      Sakaguchi test 坂口試驗(yàn) salt bridge 鹽橋 salting out 鹽析
      sample applicator 點(diǎn)樣器 sample application 點(diǎn)樣
      sample on-line pretreatment 試樣在線預(yù)處理 sampling 取樣
      saponification value 皂化值
      saturated calomel electrode(SCE)飽和甘汞電極selectivity 選擇性
      separatory funnel 分液漏斗 shoulder peak 肩峰
      signal to noise ratio 信噪比
      significant difference 顯著性差異 significant figure 有效數(shù)字 significant level 顯著性水平
      significant testing 顯著性檢驗(yàn)
      silanophilic interaction 親硅羥基作用 silica gel 硅膠
      silver chloride electrode 氯化銀電極 similarity 相似性
      simultaneous equations method 解線性方程組法
      size exclusion chromatography(SEC)空間排阻色譜法 sodium dodecylsulfate, SDS 十二烷基硫酸鈉 sodium hexanesulfonate 己烷磺酸鈉 sodium taurocholate 牛璜膽酸鈉 sodium tetraphenylborate 四苯硼鈉 sodium thiosulphate 硫代硫酸鈉 solid-phase extraction 固相萃取 solubility 溶解度
      solvent front 溶劑前沿
      solvophobic interaction 疏溶劑作用 specific absorbance 吸收系數(shù) specification 規(guī)格 specificity 專(zhuān)屬性
      specific rotation 比旋度 specific weight 比重 spiked 加入標(biāo)準(zhǔn)的 split injection 分流進(jìn)樣
      splitless injection 無(wú)分流進(jìn)樣
      spray reagent（平板色譜中的）顯色劑 spreader 鋪板機(jī) stability 穩(wěn)定性
      standard color solution 標(biāo)準(zhǔn)比色液 standard deviation 標(biāo)準(zhǔn)差 standardization 標(biāo)定
      standard operating procedure(SOP)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程 standard substance 標(biāo)準(zhǔn)品
      stationary phase coating 固定相涂布 starch indicator 淀粉指示劑 statistical error 統(tǒng)計(jì)誤差 sterility test 無(wú)菌試驗(yàn) stirring bar 攪拌棒 stock solution 儲(chǔ)備液
      stoichiometric point 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) storage 貯藏
      stray light 雜散光 substituent 取代基 substrate 底物 sulfate 硫酸鹽
      sulphated ash 硫酸鹽灰分
      supercritical fluid chromatography(SFC)超臨界流體色譜法 support 載體（擔(dān)體）suspension 懸濁液 swelling degree 膨脹度
      symmetry factor 對(duì)稱因子 syringe pump 注射泵 systematic error 系統(tǒng)誤差 system model 系統(tǒng)模型
      system suitability 系統(tǒng)適用性
      tablet 片劑
      tailing factor 拖尾因子 tailing peak 拖尾峰
      tailing-suppressing reagent 掃尾劑 test of hypothesis 假設(shè)檢驗(yàn) test solution(TS)試液
      tetrazolium colorimetry 四氮唑比色法
      therapeutic drug monitoring(TDM)治療藥物監(jiān)測(cè) thermal analysis 熱分析法
      thermal conductivity detector 熱導(dǎo)檢測(cè)器 thermocouple detector 熱電偶檢測(cè)器
      thermogravimetric analysis(TGA)熱重分析法 thermospray interface 熱噴霧接口
      The United States Pharmacopoeia(USP)美國(guó)藥典 The Pharmacopoeia of Japan(JP)日本藥局方 thin layer chromatography(TLC)薄層色譜法 thiochrome reaction 硫色素反應(yīng)
      three-dimensional chromatogram 三維色譜圖 thymol 百里酚（麝香草酚）（指示劑）thymolphthalein 百里酚酞（麝香草酚酞）（指示劑）thymolsulfonphthalein(thymol blue)百里酚藍(lán)（麝香草酚藍(lán)）（指示劑）
      titer, titre 滴定度
      time-resolved fluoroimmunoassay 時(shí)間分辨熒光免疫法 titrant 滴定劑
      titration error 滴定誤差
      titrimetric analysis 滴定分析法 tolerance 容許限
      toluene distillation method 甲苯蒸餾法 toluidine blue 甲苯胺藍(lán)（指示劑）total ash 總灰分
      total quality control(TQC)全面質(zhì)量控制 traditional drugs 傳統(tǒng)藥
      traditional Chinese medicine 中藥 transfer pipet 移液管 turbidance 混濁
      turbidimetric assay 濁度測(cè)定法 turbidimetry 比濁法 turbidity 濁度
      ultracentrifugation 超速離心 ultrasonic mixer 超生混合器 ultraviolet irradiation 紫外線照射 undue toxicity 異常毒性 uniform design 均勻設(shè)計(jì)
      uniformity of dosage units 含量均勻度
      uniformity of volume 裝量均勻性（裝量差異）uniformity of weight 重量均勻性（片重差異）
      validity 可靠性 variance 方差
      versus …對(duì)…，…與…的關(guān)系曲線 viscosity 粘度
      volatile oil determination apparatus 揮發(fā)油測(cè)定器 volatilization 揮發(fā)法
      volumetric analysis 容量分析 volumetric solution(VS)滴定液 vortex mixer 渦旋混合器
      watch glass 表面皿 wave length 波長(zhǎng) wave number 波數(shù) weighing bottle 稱量瓶 weighing form 稱量形式 weights 砝碼
      well-closed container 密閉容器
      xylene cyanol blue FF 二甲苯藍(lán)FF（指示劑）xylenol orange 二甲酚橙（指示劑）
      zigzag scanning 鋸齒掃描 zone electrophoresis 區(qū)帶電泳 zwitterions 兩性離子 zymolysis 酶解作用 簡(jiǎn)體書(shū)目錄
      Chapter 1 Introduction 緒論
      1.1 The nature of analytical chemistry 分析化學(xué)的性質(zhì) 1.2 The role of analytical chemistry 分析化學(xué)的作用
      1.3 The classification of analytical chemistry分析化學(xué)的分類(lèi) 1.4 The total analytical process分析全過(guò)程 Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 2 Errors and Data Treatment in Quantitative Analysis 定量分析中的誤差及數(shù)據(jù)處理
      2.1 Fundamental terms of errors誤差的基本術(shù)語(yǔ)
      2.2 Types of errors in experimental data實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的誤差類(lèi)型
      2.2.1 Systematic errors 系統(tǒng)誤差 2.2.2 Random errors偶然誤差
      2.3 Evaluation of analytical data分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià) 2.3.1 Tests of significance顯著性檢驗(yàn) 2.3.2 Rejecting data可疑值取捨
      2.4 Significant figures有效數(shù)字 Problems
      Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 3 Titrimetric Analysis滴定分析法 3.1 General principles基本原理
      3.1.1 Relevant terms of titrimetric analysis滴定分析相關(guān)術(shù)語(yǔ) 3.1.2 The preparation of standard solution and the expression of concentration 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配製與濃度表示方法 3.1.3 The types of titrimetric reactions滴定反應(yīng)類(lèi)型 3.2 Acid-base titration酸鹼滴定 3.2.1 Acid-base equilibria 酸鹼平衡 3.2.2 Titration curves滴定曲線
      3.2.3 Acid-base indicators酸鹼指示劑
      3.2.4 Applications of acid-base titration酸鹼滴定的應(yīng)用 3.3 Complexometric titration配位滴定 3.3.1 Metal-chelate complexes金屬螯合物 3.3.2 EDTA 乙二胺四乙酸
      3.3.3 EDTA titration curves EDTA滴定曲線 3.3.4 Metal Ion indicators金屬離子指示劑
      3.3.5 Applications of EDTA titration techniques EDTA滴定方法的應(yīng)用
      3.4 Oxidation-reduction titration氧化還原滴定 3.4.1 Redox reactions氧化還原反應(yīng)
      3.4.2 Rate of redox reactions氧化還原反應(yīng)的速率 3.4.3 Titration curves滴定曲線
      3.4.4 Redox indicators氧化還原指示劑
      3.4.5 Applications of redox titrations氧化還原滴定的應(yīng)用 3.5 Precipitation titration沉澱滴定
      3.5.1 Precipitation reactions沉澱滴定反應(yīng) 3.5.2 Titration curves滴定曲線 3.5.3 End-point detection終點(diǎn)檢測(cè) Problems
      Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 4 Potentiometry 電位分析法 4.1 Introduction簡(jiǎn) 介
      4.1.1 Classes and characteristics分類(lèi)及性質(zhì) 4.1.2 Definition定 義
      4.2 Types of potentiometric electrodes電極種類(lèi) 4.2.1 Reference electrodes 參比電極 4.2.2 Indicator electrodes指示電極
      4.2.3 Electrode response and selectivity電極響應(yīng)及選擇性 4.3 Potentiometric methods and application電位法及應(yīng)用 4.3.1 Direct potentiometric measurement 直接電位法 4.3.2 Potentiometric titrations電位滴定
      4.3.3 Applications of potentiometry 電位法應(yīng)用 Problems
      Terlns to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 5 Chromatography色譜法
      5.1 An introduction to chromatographic methods色譜法概述 5.2 Fundamental theory of gas chromatography氣相色譜基本原理
      5.2.1 Plate theory塔板理論
      5.2.2 Kinetic theory(rate theory)速率理論
      5.2.3 The resolution Rs as a measure of peak separation 分離度
      5.3 Gas chromatography 氣相色譜
      5.3.1 Components of a gas chromatograph 氣相色譜儀的組成 5.3.2 Stationary phases for gas-liquid chromatography 氣液色譜固定相
      5.3.3 Applications of gas-liquid chromatography 氣液色譜的應(yīng)用
      5.3.4 Adsorption chromatography 吸附色譜
      5.4 High performance liquid chromatography 高效液相色譜 5.4.1 Instrumentation 儀器組成
      5.4.2 High-performance partition chromatography 高效分配色譜
      5.5 Miscellaneous separation methods 其他分離方法
      5.5.1 High-performance ion-exchange chromatography 高效離子交換色譜
      5.5.2 Capillary electrophoresis 毛細(xì)管電泳 5.5.3 Planar chromatography平板色譜 Problems Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 6 Atomic Absorption Spectrometry原子吸收光譜分析法
      6.1 Introduction 概述 6.2 Principles 原理
      6.2.1 The process of AAS，resonance line and absorption line 原子吸收光譜法的過(guò)程，共振線及吸收線
      6.2.2 The number of ground atom and the temperature of flame 基態(tài)原子數(shù)與光焰溫度
      6.2.3 Quantitative analysis of AAS原子吸收光譜定量分析 6.3 Instrumentation 儀 器
      6.3.1 Primary radiation sources 光源 6.3.2 Atomizer 原子儀器
      6.3.3 Optical dispersive systems 分光系統(tǒng) 6.3.4 Detectors 檢測(cè)器
      6.3.5 Signal measurements 信號(hào)測(cè)量
      6.4 Quantitative measurements and interferences 定量測(cè)定及干擾
      6.4.1 Quantitative measurements 定量測(cè)定 6.4.2 Interferences 干擾 6.4.3 Sensitivity
      6.5 Applications of AAS原子吸收光譜法的應(yīng)用
      Problems
      Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 7 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry 紫外-可見(jiàn)分光光度法
      7.1 Introduction簡(jiǎn) 介
      7.2 Ultraviolet and visible absorption spectroscopy 紫外-可見(jiàn)吸收光譜
      7.2.1 Introduction for radiant energy 輻射能簡(jiǎn)介
      7.2.2 Selective absorption of radiation and absorbance spectrum 物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收和吸收光譜
      7.2.3 Absorbing species and electron transition 吸收物質(zhì)與電子躍遷
      7.3 Law of absorption吸收定律
      7.3.1 Lambert-Beer's law朗伯-比爾定律 7.3.2 Absorptivity吸光係數(shù)
      7.3.3 Apparent deviations from Beer's law對(duì)比爾定律的明顯偏離
      7.4 Instruments儀器
      7.5 General types of spectrophotometer分光光度計(jì)種類(lèi)
      7.6 Application of UV-Vis absorption spectroscopy 紫外-可見(jiàn)吸收光譜的應(yīng)用
      7.6.1 Application of absorption measurement to qualitative analysis 光吸收測(cè)定在定性分析上的應(yīng)用
      7.6.2 Quantitative analysis by absorption measurements 光吸收測(cè)量定量分析法
      7.6.3 Derivative spectrophotometry 導(dǎo)數(shù)分光光度法 Problems
      Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 8 Infrared Absorption Spectroscopy紅外吸收光譜 8.1 Theory of infrared absorption紅外吸收基本原理
      8.1.1 Dipole changes during vibrations and rotations 振轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)中的偶極距變化
      8.1.2 Mechanical model of stretching vibrations 伸縮振動(dòng)機(jī)械模型
      8.1.3 Quantum treatment of vibrations 振動(dòng)的量子力學(xué)處理、8.1.4 Types of molecular vibrations分子振動(dòng)形式 8.2 Infrared instrument components紅外儀器組成 8.2.1 Wavelength selection波長(zhǎng)選擇 8.2.2 Sampling techniques 採(cǎi)樣技術(shù)
      8.2.3 Infrared spectrophotometers for qualitative analysis 定性分析用紅外分光光度計(jì)
      8.2.4 Other techniques其他技術(shù)
      8.3 The group frequencies of functional groups in organic compounds 有機(jī)化合物官能團(tuán)的特徵頻率
      8.4 The factors affecting group frequencies 影響基團(tuán)特徵吸收頻率的因素
      8.4.1 Adjacent groups 鄰近基團(tuán)的影響 8.4.2 Hydrogen bonding 氫鍵
      8.5 Qualitative applications to structural analysis 結(jié)構(gòu)分析的定性應(yīng)用 Problems Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 9 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 核磁共振波譜法
      9.1 Theory of nuclear magnetic resonance 核磁共振理論 9.1.1 Quantum description of NMR NMR 的量子描述 9.1.2 Classical description of NMR NMR 的經(jīng)典描述
      9.2 Experimental methods of NMR spectroscopy NMR波譜的實(shí)驗(yàn)方法
      9.3 The chemical shift of protons in organic compounds 有機(jī)化合物中質(zhì)子的化學(xué)位移
      9.3.1 Souroe of the chemical shift化學(xué)位移產(chǎn)生原
      9.3.3 Environmental effects on the chemical shift of proton NMR spectra 影響NMR波譜中質(zhì)子化學(xué)位移的環(huán)境因素 9.4 Spin-Spin coupling 自旋-自旋耦合
      9.4.1 Source of Spin-Spin coupling and splitting 自旋-自旋耦合與裂分的產(chǎn)生原因
      9.4.2 Coupling constant耦合常數(shù)
      9.4.3 Rule8 governing the interpretation of spectra光譜解析規(guī)則
      9.5 Qualitative applications of proton NMR質(zhì)子NMR波譜的定性應(yīng)用 Problems Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述
      Chapter 10 Mass Spectrometry質(zhì)譜法
      10.1 The principle of mass spectroscopy and mass spectrometer 質(zhì)譜法和質(zhì)譜儀的原理 10.2 Mass spectra質(zhì)譜圖
      10.2.1 The electron impact ionization process 電子轟擊離子過(guò)程
      10.2.2 The molecular ion 分子離子 10.2.3 Isotope peaks 同位素離子峰
      10.2.4 Peaks for collision products 碎片離子峰 10.2.5 The base peak 基峰
      10.3 Qualitative applications of mass spectroscopy 質(zhì)譜法的定性應(yīng)用 Problems Terms to understand 重點(diǎn)內(nèi)容概述 Appendix 附錄
      References 參考文獻(xiàn)
      Monoacid 一元酸
      Analytical chemistry 分析化學(xué)
      Analytical concentration 分析濃度 Spectrophotometry 分光光度法 Spectrophotometer 分光光度計(jì) Chemical analysis 化學(xué)分析 Instrumental analysis  儀器分析 Determination 測(cè)定 Methyl orange  甲基橙 Significant figure 有效數(shù)字 Absorption 吸附
      Absorption photometry 吸光光度法 Qualitative analysis  定性分析 Quantitative analysis 定量分析 Color reaction 顯色劑
      Volumetric analysis  容量分析 Gravimetry 重量分析
      Reduction-oxidation reaction 氧化-還原反
      應(yīng)Redox titration 氧化-還原滴定 Indication 指示劑
      Trace analysis 痕量分析 Macro analysis 常量分析 Extraction 萃取 Eatractant 萃取劑 Phenolphthalein 酚酞 Buffer solution 緩沖溶液 Buffer capacity 緩沖容量 Titrimetric analysis 滴定分析 Titration error 滴定誤差
      Titration end point(ep)滴定終點(diǎn) Stoichiometric point(sp)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) Stability costant 穩(wěn)定常數(shù) Sensitivy 靈敏度
      Fromation constant 形成常數(shù) Chromatography 色譜法
      IUPAC 國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì) Flame reaction 焰色反應(yīng) Acid-base tritation 酸堿滴定
      Molar absorption coefficient 摩爾吸收系數(shù) Lambert-Beer law 朗伯-比耳定律
       
      
    
      

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