第一篇：用電廠沖渣處理造紙廢水

用電廠沖渣處理造紙廢水

來源：無線測溫 http://004km.cn

煤渣中含有大量多孔非晶態(tài)的SiO2、Al2O3,其對廢水中的污染物有一定的吸附能力，能夠起到脫色和去除污染物的作用，同時煤渣對污染物也有一定的過濾作用。因此，煤渣處理污水技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于印染廢水的處理中，但煤渣用于造紙廢水處理國內(nèi)還不多見。紹興新民紙業(yè)有限公司用電廠沖渣處理造紙氣浮出水，取得了一定成效，現(xiàn)對其作一介紹。一 原廢水處理工藝流程

紹興新民紙業(yè)有限公司利用廢紙和商品木漿生產(chǎn)低定量高強(qiáng)度Ａ級牛皮箱板紙，產(chǎn)量5萬t/a。

該廠生產(chǎn)廢水主要為制漿廢水和抄紙廢水，其中抄紙廢水污染物濃度較低，大部分在生產(chǎn)中回用。制漿廢水（排放量約8000t/d）污染物濃度較高，廢水中SS和CODcr含量較高。生產(chǎn)廢水先經(jīng)格柵去除紙屑、塑料、木材等較大的顆粒物，然后進(jìn)斜篩處理裝置，對較長的纖維進(jìn)行回收，經(jīng)斜篩處理后的廢水流入調(diào)節(jié)池，池內(nèi)設(shè)有穿孔管曝氣，進(jìn)行均質(zhì)均量的調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)后的廢水由泵提升至渦凹?xì)飧⊙b置，并加入混凝劑使一些細(xì)小的懸浮物、膠體物混合成大的顆粒。浮渣由渦凹?xì)飧⊙b置上的螺旋推進(jìn)器排入污泥池，污泥經(jīng)帶式壓濾機(jī)脫水后運(yùn)往鍋爐焚燒。經(jīng)氣浮處理后的廢水達(dá)到進(jìn)管標(biāo)準(zhǔn)后接入城市排污管網(wǎng)。

二 沖渣處理氣浮廢水

(一)熱電廠發(fā)電能力及沖渣處理系統(tǒng)

紹興新民熱電有限公司擁有35t/h次高壓鍋爐6臺，抽汽式發(fā)電機(jī)組3套，總裝機(jī)容量為45MW,日耗煤量800t左右,日出煤渣240t左右，鍋爐采用水力出渣。煤渣落入出渣口后，利用高壓水沖入煤渣導(dǎo)流溝，與來自水膜除塵器的含灰廢水匯合后進(jìn)入沉灰池，廢水經(jīng)沉灰池、迷宮池、澄清池沉淀后，90%以上的水通過水泵提升，循環(huán)使用，少量廢水經(jīng)pＨ值（6-9）調(diào)節(jié)，監(jiān)測合格后溢流排放。

（二）煤渣治理氣浮廢水工藝流程

考慮到箱紙板生產(chǎn)廢水含有以纖維為主的懸浮物，而電廠煤渣又具有一定的吸附能力，因此具有污染治理的互補(bǔ)性，可用造紙廢水代替新鮮水來沖排原電廠的煤渣。新民紙業(yè)有限公司于2002年利用熱電廠的灰渣處理系統(tǒng)處理氣浮廢水，同時增加2套320t/h的無閥濾池系統(tǒng)。將造紙氣浮出水接入電廠的沖渣系統(tǒng)，電廠沖渣水和水膜除塵水全部用造紙氣浮出水代替。鍋爐落下的煤渣直接用氣浮出水來沖排，沖渣水經(jīng)過沉灰池、澄清池、迷宮池，再經(jīng)無閥濾池過濾后，經(jīng)殺菌、冷卻后回用于生產(chǎn)，處理工藝如圖１。電廠沖渣

氣浮出水-------沉灰池------澄清池-----過濾網(wǎng)----------無閥濾池----

殺菌劑

------回用水池------冷卻塔----生產(chǎn)回用

三 效 果

該技改項(xiàng)目實(shí)施后，經(jīng)過一年的運(yùn)行，系統(tǒng)運(yùn)行正常，經(jīng)處理的廢水色度降低，去除了大部分SS、CODcr,水質(zhì)清澈，符合作為生產(chǎn)回用水的水質(zhì)要求。紹興市環(huán)境監(jiān)測站的監(jiān)測結(jié)果顯示，生產(chǎn)廢水經(jīng)渦凹?xì)飧⊙b置處理后，其出水pH值為7.0-7.5,SS為172mg/L,CODcr為572mg/L,BOD5為265mg/L。氣浮處理后的大部分廢水經(jīng)電廠沖渣、殺菌、冷卻后，ＳＳ日均濃度為50.0mg/L，CODcr日均濃度為80.5mg/L。沖渣處理后的廢水全部回用于生產(chǎn)。

四 結(jié) 語

造紙廠氣浮廢水經(jīng)電廠沖渣處理后，回用率提高，達(dá)到80%，減少了進(jìn)管網(wǎng)廢水量，外排放量從8000t/d降到1600t/d。

第二篇：探究制漿造紙廢水新時期處理技術(shù)

探究制漿造紙廢水新時期處理技術(shù)

摘要：目前，在化學(xué)工業(yè)及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)的競爭和發(fā)展日益激烈的同時還帶來了很多的危害。就制漿造紙廢水而言，它是一類成分復(fù)雜、難處理的高濃廢水，對于人的健康有很大危害。所以新型使用的處理技術(shù)的探索和研發(fā)對我們來說迫在眉睫。本篇文章主要闡述了廢水的特性及處理技術(shù)，和如何綜合利用多種先進(jìn)措施來處理廢水，其中包括：水解酸化、AB+改良型卡魯塞爾氧化溝和高效淺層氣浮組合技術(shù)，還有一些問題及其解決措施。

關(guān)鍵詞：制漿造紙廢水；AB+改良型卡魯塞爾氧化溝；高效淺層氣?。粡U水深度處理

1引言

制漿造紙工業(yè)的發(fā)展直接關(guān)系著國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會文明建設(shè)，是一個長興工業(yè)。制漿造紙廢水影響著我們的生活環(huán)境，主要是它含有的堿、有機(jī)氯化物和化學(xué)藥品等物質(zhì)具有危害性。隨著《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的頒布和實(shí)施，使得制漿造紙廢水的達(dá)標(biāo)處理難題變得日趨白熱化。為此，我們首要的、艱巨的任務(wù)就是探索出一個完善的制漿造紙廢水的達(dá)標(biāo)處理措施。

2廢水特性及其處理技術(shù)的選擇

制漿造紙是以木材、樹皮、禾草和甘蔗渣等為原料，主要運(yùn)用堿（酸）法制漿工藝，在制漿造紙的全過程幾乎都會產(chǎn)生廢水，尤其是主要環(huán)節(jié)，例如：備料、蒸煮、制漿、造紙，更是有大量的廢水被排除。這些廢水具有污染物濃度高、成分復(fù)雜、難降解有機(jī)污染物含量高、水質(zhì)水量變化大、單純的好氧或厭氧生物處理困難等特點(diǎn)。

若按照國家規(guī)定的造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，那么現(xiàn)在的兩級處理方法就要被淘汰，因?yàn)檫@種方法處理后的廢水中COD含量仍然很高，特別是化學(xué)漿和化機(jī)漿。為了達(dá)到新標(biāo)準(zhǔn)的要求，我們必須對整個生產(chǎn)過程進(jìn)行更深層次的了解，并且反復(fù)試驗(yàn)，以探索出一套經(jīng)濟(jì)可行的深度處理技術(shù)。它包含了改進(jìn)生產(chǎn)工藝和把廢水末端處理技術(shù)有效組合。

3組合技術(shù)的應(yīng)用

運(yùn)用組合技術(shù)主要是為了把厭氧、好氧和深度處理工藝技術(shù)更為有效的結(jié)合在一起，在達(dá)到處理效果和目的的同時減少處理成本。針對制漿造紙廢水的特點(diǎn)，組合技術(shù)的工藝路線為：預(yù)處理—水解酸化—AB反應(yīng)器+卡魯塞爾氧化溝—沉淀池—超效淺層氣浮。

3.1 水解酸化

水解酸化反應(yīng)不僅能有效的降解部分有機(jī)物，還能將大分子的有機(jī)物降解為小分子的易降解的有機(jī)物，從而提高制漿造紙廢水可生化性，提高后續(xù)生化處理的效率。并且具有出水水質(zhì)穩(wěn)定的特點(diǎn)，對沖擊負(fù)荷有很強(qiáng)的緩沖適應(yīng)能力。

3.2 AB+卡魯塞爾氧化溝

AB段是根據(jù)制漿造紙廢水的特點(diǎn)而采用特有設(shè)計的預(yù)曝氣措施?？蓪U水中容易降解的COD被生物質(zhì)吸收并轉(zhuǎn)化為以膠體狀態(tài)存在的可自由游動菌。從而使生長緩慢的絲狀菌無法生存。這些自由游動菌就成為后續(xù)曝氣池(卡魯塞爾氧化溝)活性污泥中高等微生物(原生動物和后生動物)的食物。這樣前置AB段不僅能夠有效防止污泥膨脹和對整個處理系統(tǒng)起緩沖作用，而且廢水中的硫化物、小分子有機(jī)物等也得到有效去除。

氧化溝反應(yīng)器是整個生化處理部分的核心，也是有機(jī)污染物去除的關(guān)鍵。氧化溝是一種連續(xù)循環(huán)的環(huán)形廢水處理渠道，平面一般為橢圓形，采用強(qiáng)制曝氣和推流的方式，一方面對溝渠中的廢水進(jìn)行充氧，另一方面推動廢水在反應(yīng)器做循環(huán)流動。在水流作用下，好氧菌膠團(tuán)一直保持懸浮的狀態(tài)，氧氣、污染物、微生物絮體在溝渠內(nèi)充分混合，增大微生物與污染物的接觸面，使微生物能充分吸附污染物并將其降解。循環(huán)流動的廢水使氧化溝內(nèi)的環(huán)境始終維持在一個相對平穩(wěn)的狀態(tài)，有利于維持微生物群落的穩(wěn)定性，大大提高微生物的新陳代謝水平，從而提高污染物的去除效率。

AB段中的廢水一進(jìn)入氧化溝，就會被幾十倍甚至上百倍的循環(huán)流量所稀釋，懸浮在水中的微生物膠團(tuán)與廢水中的污染物充分接觸，在微生物的新陳代謝作用下，將污染物分解成CO2和H2O，達(dá)到去除水中污染物的目的，還有部分不易降解的有機(jī)物被微生物膠團(tuán)吸附，而后以剩余污泥的形式排出。由于制漿造紙廢水中含有較多的難降解有機(jī)物質(zhì)和有毒成分，使得經(jīng)過AB+卡魯塞爾氧化溝工藝處理后的廢水還是難以穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，后續(xù)還需超效淺層氣浮把關(guān)。

3.3超效淺層氣浮

超效淺層氣浮是集絮凝、氣浮、撇渣、刮泥以一體的氣浮裝置，運(yùn)用了“淺池理論”及“零速原理”進(jìn)行設(shè)計，停留時間僅需3-5分鐘，強(qiáng)制布水，進(jìn)出水都是靜態(tài)的，微氣泡與絮粒的粘附發(fā)生在包括接觸區(qū)在內(nèi)的整個氣浮分離過程，浮渣瞬時排出，水體擾動小出水懸浮物低，出渣含固率高。超效淺層氣浮采用了獨(dú)特的均衡消能裝置取代了傳統(tǒng)的釋放器，大幅度地減小了微氣泡的直徑。理論研究及試驗(yàn)均表明，微氣泡直徑約小，氣泡吸附懸浮物的趨勢越強(qiáng)，吸附力越大，這可以用界面能理論來解釋，微氣泡總面積呈幾何數(shù)增加等效于廢水中固、水、氣三相總屆面呈幾何級數(shù)增加，于是它們力圖通過吸附降低表面能的趨勢大幅增強(qiáng)。在氣浮理論中，懸浮物自水體的分離，除了氣泡吸附、氣泡頂托、絮體吸附機(jī)理之外，還存在所謂的“氣泡裹攜”作用，部分未與氣泡或絮體吸附的細(xì)小懸浮物，在密集氣泡上升過程中，因無論細(xì)小懸浮物怎樣細(xì)小，其粒徑仍遠(yuǎn)大于水分子，它們將可能被挾帶在氣泡群的氣泡間隙中被裹攜至水面而分離。顯然，氣泡群越密集，這個作用將越強(qiáng)烈，所能挾帶的懸浮物也將越細(xì)小。因此，超效淺層氣浮能有效去除廢水中的COD、SS及色度，使外排廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。

4主要設(shè)施及設(shè)計參數(shù)

在滿足排水異常情況的前提下，我們把處理能力設(shè)計為24000m3/d，所應(yīng)用到的設(shè)施和參數(shù)如下：

4.1進(jìn)水水質(zhì)

進(jìn)水水質(zhì)必須滿足的條件有CODCr<1600mg/L、BOD5<600mg/L、SS<550mg/L、AOX<20mg/L、水的pH值在6到9的范圍內(nèi)、水溫<50℃。

4.2 斜網(wǎng)回收系統(tǒng)

集水池污水經(jīng)泵提升進(jìn)入篩網(wǎng)布水器，經(jīng)過篩網(wǎng)自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池。采用50—100目篩網(wǎng)，微濾截留污水中的纖維，既保證過水量的需要，又達(dá)到提高回收率和降低污水中懸浮物的目的。

4.3調(diào)節(jié)池

由于進(jìn)入系統(tǒng)的污水水質(zhì)水量不穩(wěn)定，需要設(shè)置調(diào)節(jié)池均衡進(jìn)入處理系統(tǒng)的廢水。設(shè)置其有效容積為4100m3。

4.4冷卻塔

生物好氧曝氣最理想的水溫應(yīng)在25～35℃的范圍內(nèi)。在此溫度范圍內(nèi)微生物的活性和曝氣過程中氧的利用率均是最為理想的。因此在本項(xiàng)目中特設(shè)計了冷卻塔對污水進(jìn)行降溫，冷卻塔的設(shè)計處理水量為1000m3/小時，污水溫度從50℃降到35℃。以確保污水進(jìn)入生物處理系統(tǒng)的水溫在35℃以下。

4.5初沉池

一級物化處理工藝主要作用為將污水中的氯化木素和污水中殘存的細(xì)小纖維通過化學(xué)藥劑沉淀，將沉淀物從水中分離后，沉淀物送至帶式濃縮壓濾機(jī)處理。設(shè)置初沉池表面負(fù)荷為0.9m3/m2·h，停留時間為3.5h。

4.6水解酸化池

池內(nèi)設(shè)置脈沖式布水器，有效容積為6000 m3，停留時間6h。

4.7 AB段

池內(nèi)設(shè)置倒傘曝氣機(jī)，有效容積為6000 m3，停留時間6h。

4.8氧化溝反應(yīng)器

卡魯塞爾氧化溝設(shè)計主要是為了去除COD和BOD，關(guān)鍵的操作部分是準(zhǔn)確計算出來容積、需氧量、水力等，以便確定出更為確切參數(shù)。池內(nèi)設(shè)置倒傘曝氣機(jī)，有效容積為18000 m3，停留時間18h。

4.9二沉池

二沉池的構(gòu)造形式采用幅流式。沉淀池的作用主要是去除懸浮于污水中的可以沉淀的固體懸浮物。池內(nèi)設(shè)置桁車刮泥機(jī)，有效容積為4200 m3，停留時間4.2h。

4.10超效淺層氣浮

處理量要求在1000m3/d。

5運(yùn)行中遇到的問題及解決措施

現(xiàn)在的系統(tǒng)控制雖然較傳統(tǒng)的控制方法有了很多方面的進(jìn)步和改善，但是仍然存在著多種異常情況需要我們?nèi)ソ鉀Q。一是泡沫問題，在培養(yǎng)菌體的時候，會有很多溝池內(nèi)產(chǎn)生大量的泡沫。主要是因?yàn)閺?qiáng)度過大的充氧措施，微生物的過渡繁殖，廢水中的洗滌劑等。只有通過向溝池里撒放泡沫抑制劑來減少泡沫。二是沉池出水出現(xiàn)絮狀懸浮物，主要是運(yùn)行不當(dāng)或者廢水中混入有毒物質(zhì)導(dǎo)致的。這個時候我們要先分辨產(chǎn)生的原因再確定解決問題的措施，有運(yùn)行方面的問題和混入有毒物質(zhì)的問題。三是污泥脫氮和污泥腐化，由于污泥在曝氣池里呆的時間過長，消化程度過高，造成污泥脫氮現(xiàn)象。要想辦法增加污泥回流量和及時排除剩余污泥，才能減輕這個措施會出現(xiàn)的隱患。另外，污泥通過厭氧發(fā)酵產(chǎn)生的氣體會造成污泥腐化的現(xiàn)象發(fā)生，主要的防治措施是安裝一定的設(shè)備，能夠清除污泥外溢的浮渣，消除沉淀池的死角，加大池底坡度，避免污泥滯留于池底。

6結(jié)語

制漿造紙廢水是一種高濃度廢水，它存在著水質(zhì)變化大、成分復(fù)雜、難處理、有機(jī)物含量高等問題。本文所介紹的水解、AB+改良型卡魯塞爾氧化溝和高效淺層氣浮綜合處理技術(shù)具有很多優(yōu)點(diǎn)也解決了很多難題，完全可以使處理后的水含量符合《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求。

目前，各種廢水處理技術(shù)對高效低耗處理制漿造紙廢水有較大啟示，我們在此基礎(chǔ)上做的更深層次的探索和研究，必將使得制漿造紙廢水的有效處理得到很大進(jìn)展。然而，處理過程中的難題仍然是存在的，這仍是我們進(jìn)行研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。我們要根據(jù)現(xiàn)狀，不斷改革和完善制漿造紙廢水的高效低耗處理技術(shù)。

參考文獻(xiàn)

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[2]劉鵬飛．廢紙制漿造紙廢水處理工藝設(shè)計實(shí)踐與思考．《中國造紙》．2010年7期

[3]魏江浪，張安龍，景立明．制漿造紙廢水處理站的運(yùn)行管理．《中華紙業(yè)》．2011年22期

第三篇：制漿造紙廢水狀況及處理技術(shù)總結(jié)

制漿造紙廢水狀況及處理技術(shù)總結(jié)

一、我國制漿造紙工業(yè)的特點(diǎn)與污染現(xiàn)狀

1.產(chǎn)量持續(xù)增長

全球造紙行業(yè)生產(chǎn)與消費(fèi)每年以2－3％的速度增長，亞洲以8.5％增長，名列各大洲之首，而中國造紙行業(yè)以18.13％的增幅列亞洲之首。

2004年1-12月份,全國規(guī)模以上企業(yè)生產(chǎn)機(jī)制紙2873.6萬噸,同比增長19.5%,機(jī)制紙板1989.6萬噸,比上年增長21.7%。造紙行業(yè)實(shí)現(xiàn)工業(yè)總產(chǎn)值3143.58億元,同比增長24.77%；銷售收入為2988.48億元,比去年同期增長22.57%；實(shí)現(xiàn)利潤141.05億元,同比增長20.42%,創(chuàng)歷史最好水平。

我國印刷、包裝業(yè)平均每年以18%的速度遞增，我國的紙品需求也快速的增長，我國現(xiàn)在已經(jīng)是世界上僅次于美國的第二大紙品消費(fèi)國,各類紙和紙制品的消費(fèi)量占世界紙消費(fèi)總量的14%以上截止2005年5月底我國全部的造紙企業(yè)累計工業(yè)總產(chǎn)值完成9281029.3萬元，同比增長19％，累計產(chǎn)品銷售收入8852972.9萬元，同比漲幅在20％以上，累計利潤總額401151.9萬元。預(yù)計在未來幾年,我國造紙業(yè)增長速度仍將高于GDP的增長速度,其增幅在10%-15%之間。我國制漿造紙工業(yè)產(chǎn)量已居世界第三位，但人均消費(fèi)水平仍十分低下，急待進(jìn)一步提高。近年來，紙及紙板產(chǎn)量保持在2700萬t／a左右。盡管我國紙及紙板產(chǎn)量于20世紀(jì)90 年代初已居世界第三位，加上每年進(jìn)口數(shù)百萬噸紙及紙板，人均僅約25kg／(人.a)，只有世界人均水平的1／2，遠(yuǎn)低于發(fā)達(dá)國家200～300kg／(人.a)的水平。

2.森林資源匱乏，不得不以非木纖維尤其是禾草原料制漿造紙

我國自制漿中木漿比例僅占14.86％，即85％以上均為非木漿。在各種制漿方法中，硫酸鹽法倆法漿占65.89％，是主要漿種，其中45％為禾草漿，占總漿產(chǎn)量的近1／3。實(shí)際上在硫酸鹽法／堿法“禾草漿”中，絕大多數(shù)為麥草漿。稻草漿由于質(zhì)量更差，一般多用于石灰法制半化漿，很少用于堿法／硫酸鹽法漿。眾所周知，草漿質(zhì)量差、效率低、污染重，但在相當(dāng)長的時間內(nèi)又不得不以草漿制漿造紙。因此探討與發(fā)展適應(yīng)草漿生產(chǎn)的新技術(shù)，以提高其質(zhì)量與效率并控制其嚴(yán)重污染，是十分迫切的。

3.企業(yè)規(guī)模過小

據(jù)20世紀(jì)80年代后期的報道，國內(nèi)共有漿廠1111家，紙廠4041家，平均規(guī)模分別為漿廠14.5萬t／a、紙廠5.8萬t／a。20世紀(jì)50年代前期我國造紙企業(yè)的平均規(guī)模尚不足500t／a；1996年升至4000t／a。但與國際紙廠平均規(guī)模相比，仍低十余倍。小制漿造紙廠設(shè)備簡陋、工藝落后，幾乎沒有任何控制污染的措施，這是“一個小造紙廠污染一條河”的根源。

4．物耗、能耗高，污染嚴(yán)重

國際上造紙工業(yè)也屬物料、能耗高的污染大戶。近年我國造紙工業(yè)的商品堿用量已達(dá)100萬t左右，年總用堿量(加回收堿)達(dá)140萬t左右；而宏觀堿回收率尚不足30％，即每年有約百萬噸左右的堿流失，約占全國燒堿產(chǎn)量的1／4左右。1997年堿法俄酸鹽法草漿(主要是麥草漿)產(chǎn)量達(dá)340萬t，每噸禾草漿耗堿按300kg計，則年用堿量達(dá)約100萬t；而當(dāng)年禾草漿／麥草漿的回收堿量僅約8000t，宏觀堿回收率不足1％。我國造紙工業(yè)的綜合能耗一般要達(dá)1．55t／t(標(biāo)煤／產(chǎn)品)，比國際一般水平高出近一倍。黑液有機(jī)物熱值按標(biāo)煤熱值1／2計，相當(dāng)于流失標(biāo)準(zhǔn)煤約120萬t。每噸麥草漿CODcr發(fā)生量約1000kg，即總發(fā)生量

達(dá)340萬t。CODcr在工藝過程的衰減、轉(zhuǎn)移率按30％計，排敖的CODcr可達(dá)238萬t。據(jù)1995年環(huán)境統(tǒng)計年報的數(shù)據(jù)，全國縣及縣以上造紙及紙制品工業(yè)廢水排放量為23．9億m3，占全國工業(yè)廢水排放總量的11％，廢水中排放的CODcr達(dá)321萬t，約占全國總排放量的41％，而麥草化學(xué)漿所排放的CODcr為238萬t，可占全造紙行業(yè)排放量的74％，無疑是重中之重。

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二、制漿造紙工業(yè)的產(chǎn)業(yè)政策

針對我國制漿造紙工業(yè)的嚴(yán)重污染，國家多年來三令五申，要求嚴(yán)格控制造紙工業(yè)的嚴(yán)重污染。早在1984年，國發(fā)(84)135號文《國務(wù)院關(guān)于加強(qiáng)鄉(xiāng)鎮(zhèn)、街道企業(yè)環(huán)境管理的規(guī)定》中已明確指出：“鄉(xiāng)鎮(zhèn)、街道企業(yè)不準(zhǔn)從事污染嚴(yán)重的生產(chǎn)項(xiàng)目，如??造紙制漿等工業(yè)項(xiàng)目，已建成的要進(jìn)行調(diào)整，分別采取關(guān)停并轉(zhuǎn)措施”。1986年原輕工業(yè)部制定了《造紙工業(yè)水污染防治規(guī)劃和實(shí)施細(xì)則》，提出到1995年造紙工業(yè)的主要污染物要65％經(jīng)過治理達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)，使污水量比1985年減少35％，SS和有機(jī)污染物(以BOD計)的年排放量比1985年削減50％。1988年國家環(huán)委、原輕工業(yè)部、農(nóng)業(yè)部、財政部以(88)國環(huán)字第015號頒發(fā)了《關(guān)于防治造紙行業(yè)水污染的規(guī)定》，對造紙工業(yè)不同制漿方式的企業(yè)水污染防治對策、目標(biāo)、新擴(kuò)改項(xiàng)目都提出了十分具體并符合國情的要求。1996年頒發(fā)了《國務(wù)院關(guān)于加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)若干問題的決定》，規(guī)定1996年9月31日前取締5000t以下的小制漿廠，至2000年全國所有工業(yè)企業(yè)達(dá)標(biāo)排放。國務(wù)院針對重點(diǎn)污染地區(qū)——淮河流域頒發(fā)了國函(96)56號文，要求1997年前實(shí)現(xiàn)全流域工業(yè)污染達(dá)標(biāo)排放，2000年要實(shí)現(xiàn)淮河水體變清。

1997年8月原中國輕工總會(現(xiàn)國家輕工業(yè)局)發(fā)布了《制漿造紙工業(yè)環(huán)境保護(hù)行業(yè)政策、技術(shù)政策和污染防治對策》，扼要如下：預(yù)計“九五”末機(jī)制紙及紙板產(chǎn)量達(dá)3000萬t，平均年增長4．6％，人均消耗量達(dá)26kg。2010年規(guī)劃機(jī)制紙及紙板產(chǎn)量達(dá)4000萬t，平均年增長3％，人均消費(fèi)量36kg。以調(diào)整和優(yōu)化結(jié)構(gòu)為核心，著力提高增長的質(zhì)量，使造紙工業(yè)從規(guī)模小、技術(shù)落后、污染嚴(yán)重，逐步向原料和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)趨于合理、重點(diǎn)企業(yè)向?qū)崿F(xiàn)大型化和生產(chǎn)現(xiàn)代化、基本控制環(huán)境污染的方向發(fā)展?！熬盼濉逼陂g以廠內(nèi)治理為主，加強(qiáng)實(shí)施綜合防治，力爭基本控制污染，所有制漿造紙企業(yè)到2000年，其中淮河流域在1997年底，要做到達(dá)標(biāo)排放，使環(huán)境保護(hù)與行業(yè)發(fā)展步入良性循環(huán)軌道。

1．行業(yè)政策

(1)鼓勵發(fā)展

①商品紙漿新擴(kuò)建10萬t／a以上木漿廠；5萬t／a以上非木漿廠；3．4萬t／a以上麥草漿廠。

②造紙?jiān)匣貙Ｓ昧旨疤J葦基地。

③膠印新聞紙改擴(kuò)建現(xiàn)有企業(yè)達(dá)5萬t／a以上。

④膠印書刊紙改擴(kuò)建現(xiàn)有企業(yè)達(dá)5萬t／a以上。

⑤牛皮箱板紙、高強(qiáng)瓦楞紙等箱板紙新建項(xiàng)目10萬t／a以上_；改擴(kuò)建項(xiàng)目3萬t／a以上。

⑥高檔涂布紙及紙板、涂布白紙板、涂布箱紙板新建項(xiàng)目10萬t／a以上，改擴(kuò)建項(xiàng)目3萬t／a以上；銅板紙、輕量涂布紙新建項(xiàng)目5萬t／a以上，改擴(kuò)建項(xiàng)目1萬t／a以上。

⑦下列產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)達(dá)到國際先進(jìn)或國內(nèi)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)高檔信息用紙；高檔卷煙紙；中高檔生活用紙；食品包裝紙及紙板。

(2)限制發(fā)展玻璃紙；低檔瓦楞原紙；低檔黃紙板；油氈原紙。

(3)禁止發(fā)展新建及改擴(kuò)建年產(chǎn)1．7萬t以下禾草堿法化學(xué)漿及禾草半化學(xué)本色漿。

2．技術(shù)政策

(1)重點(diǎn)發(fā)展適用技術(shù)，形成多層次的結(jié)構(gòu)。

(2)引進(jìn)技術(shù)與裝備，要在消化吸收的基礎(chǔ)上積極研制和開發(fā)適用于我國制漿造紙的技術(shù)與裝備，嚴(yán)格控制同類技術(shù)裝備的重復(fù)引進(jìn)。

(3)適應(yīng)我國造紙?jiān)隙鄻踊奶攸c(diǎn)，在化學(xué)紙漿的制漿方法上，以發(fā)展堿法(硫酸鹽法)制漿為主，適當(dāng)發(fā)展半化學(xué)制漿和化學(xué)機(jī)械制漿，其他制漿方法必須因地制宜地選用。

(4)木材原料的制漿造紙技術(shù)，要重點(diǎn)解決提高得率、白度、強(qiáng)度的化學(xué)漿和化機(jī)漿生產(chǎn)技術(shù)。需進(jìn)一步開發(fā)完善利用速生材制漿的生產(chǎn)技術(shù)。

(5)非木材纖維原料的制漿造紙技術(shù)，要進(jìn)一步提高蘆葦、麥草、紅麻、竹子、甘蔗渣等纖維原料的合理利用及生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)漂白化學(xué)漿、半化學(xué)漿及化機(jī)漿的技術(shù)。重點(diǎn)解決草類纖維原料的備料、黑液提取、高濃篩選、中高濃打漿、漂白及適用的污染防治技術(shù)與裝備。

(6)漂白向多段漂發(fā)展，并逐步推廣二氧化氯、過氧化氫、氧堿、氧脫木素、臭氧等漂白技術(shù)，木漿一般采用三段至五段漂白，草漿一般采用三段漂白。

(7)廢紙回收利用技術(shù)，重點(diǎn)解決廢紙分類、分級利用與廢紙脫墨、廢水處理及廢紙漿合理配抄紙和紙板的生產(chǎn)技術(shù)。

(8)打漿向盤磨發(fā)展，逐步采用高、中濃磨漿工藝。

(9)抄紙?jiān)O(shè)備以發(fā)展中、高速長網(wǎng)紙機(jī)為主。國產(chǎn)長網(wǎng)造紙機(jī)的發(fā)展，幅寬以1．7～5m，車速200~800m／min為宜。

(10)制漿造紙過程中要積極推廣應(yīng)用微電子技術(shù)，控制產(chǎn)品質(zhì)量，提高生產(chǎn)管理水平。(11)制漿造紙工業(yè)污染物的防治，要逐步推行清潔生產(chǎn)，開發(fā)和采用資源綜合利用的新工藝、新技術(shù)、新設(shè)備和檢控技術(shù)。減少污染物的發(fā)生量和排出量。

①制漿造紙工業(yè)“三廢”治理重點(diǎn)是廢水，要研究、開發(fā)、完善廢水回收和綜合利用技術(shù)。

②堿法(硫酸鹽法)化學(xué)制漿必須采用堿回收技術(shù)，回收堿及熱能。同時妥善處理白泥，在此基礎(chǔ)上，對廢水進(jìn)行以生化法為主的兩級處理，使之達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

③酸法化學(xué)漿及亞銨法制漿廢水，采用綜合利用技術(shù)減少污染負(fù)荷，并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行二級處理，使之達(dá)標(biāo)排放。

④半化學(xué)漿、石灰法漿廢水處理可采用厭氧發(fā)酵技術(shù)生產(chǎn)沼氣回收能源，并對廢水進(jìn)行二級處理，使之達(dá)標(biāo)排放。

⑤化機(jī)漿廢水可采用兩級生化法處理，使之達(dá)標(biāo)排放。

⑥造紙白水可采用封閉循環(huán)節(jié)水技術(shù)，同時回收紙漿。

⑦制漿造紙生產(chǎn)過程固體廢棄物及生物質(zhì)廢渣，可采用廢渣鍋爐回收熱能或綜合利用技術(shù)。

⑧對工藝技術(shù)尚不成熟，經(jīng)濟(jì)不盡合理的造紙環(huán)保技術(shù)，需經(jīng)過生產(chǎn)鑒定可行之后，方可采用，不宜盲目推廣。

3．污染防治對策

制槳造紙工業(yè)污染總的原則是從預(yù)防、管理、處理三個方面加以控制。

(1)調(diào)整原料結(jié)構(gòu)，提高造紙木材原料比重；非木原料中充分利用蘆葦、竹、蔗渣等資源，并調(diào)整草漿結(jié)構(gòu)，因地制宜、合理利用麥草資源；擴(kuò)大國內(nèi)外廢紙的回收利用。加強(qiáng)原料基地建設(shè)，合理開發(fā)利用木材和蘆葦資源，逐步實(shí)現(xiàn)木材蘆葦供應(yīng)基地化。

(2)實(shí)施林、漿、紙一體化，發(fā)展木漿造紙規(guī)劃，推動木漿造紙發(fā)展。

(3)大力發(fā)展商品紙漿。國家重點(diǎn)支持國內(nèi)有條件的地區(qū)發(fā)展年產(chǎn)10萬t1：22：大型商品木漿廠，鼓勵利用國外木材資源在國內(nèi)或國外合資合作建設(shè)大型木漿廠。對充分利用蘆葦、竹子、蔗渣、麥草等原料發(fā)展較大規(guī)模商品漿的項(xiàng)目，也給予支持。

(4)新、改、擴(kuò)建工程必須嚴(yán)格執(zhí)行國家“三同時”規(guī)定，使綜合利用、治理污染項(xiàng)目與主體工程同時設(shè)計、施工和投產(chǎn)驗(yàn)收。污染物排放達(dá)到國家或地方規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。

(5)技術(shù)改造、基本建設(shè)項(xiàng)目采用國內(nèi)外先進(jìn)的制漿造紙及環(huán)保新工藝、新設(shè)備，充分體現(xiàn)科技進(jìn)步，做到清潔生產(chǎn)。

(6)實(shí)施麥草制漿造紙“九五”專題規(guī)劃。通過調(diào)整草槳造紙結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)控制總量、優(yōu)化結(jié)構(gòu)、規(guī)模生產(chǎn)、治理污染的調(diào)整計劃。堅(jiān)決執(zhí)行對現(xiàn)有年產(chǎn)5000t以下造紙廠的化學(xué)制漿車間一律按期取締的政策和禁止在淮河流域新建化學(xué)制漿造紙企業(yè)的規(guī)定，對現(xiàn)有年產(chǎn)1萬t以下，污染物排放達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)的小型化學(xué)漿生產(chǎn)線，采取關(guān)、停、并、轉(zhuǎn)、遷等不同方式整頓治理。

對現(xiàn)有年產(chǎn)1萬t以上制漿造紙企業(yè)，必須配以適宜的污染治理措施，使污染物達(dá)標(biāo)

排放。

(7)可采用的污染治理、綜合利用技術(shù)

①非木材纖維原料制漿干濕法備料，可節(jié)約蒸煮藥品用量，減少進(jìn)入紙漿系統(tǒng)50％的含硅量，降低黑液粘度50％，有利于堿回收率的提高。

②堿回收技術(shù)已列入環(huán)保最佳實(shí)用技術(shù)，年產(chǎn)1．7萬t堿法草漿廠是建立堿回收系統(tǒng)的最小可行規(guī)模。木漿黑液提取率在93％以上，堿回收率90％以上，可削減污染負(fù)荷80％～90％；竹、蘆葦、蔗渣漿提取率85％以上，堿回收率70％～80％，可削減污染負(fù)荷50％～70％；麥草漿黑液提取率達(dá)80％以上，堿回收率50％～60％，可削減污染負(fù)荷50％～60％。

③酸法制漿紅液綜合利用，可生產(chǎn)粘合劑及木素干粉產(chǎn)品，利用率達(dá)80％左右。

④亞銨法制漿廢液可生產(chǎn)粘合劑、有機(jī)復(fù)合肥、氨化飼料等產(chǎn)品，削減污染負(fù)荷60％以上。

⑤紙機(jī)白水、紙漿回收率大于90％，出水懸浮物小于100mg／L。

⑥熱電聯(lián)產(chǎn)，有條件企業(yè)可將堿回收爐產(chǎn)汽與鍋爐產(chǎn)汽一并平衡后進(jìn)發(fā)電機(jī)組發(fā)電，可

提高熱效率30％。

⑦石灰法、半化學(xué)漿廢液可采用厭氧發(fā)酵回收沼氣技術(shù)，削減污染負(fù)荷60％以上，廢水用于農(nóng)灌。

⑧經(jīng)堿回收、廢液綜合利用及白水回收以后的中段水，可采用以生化法為主的兩級處理方法，做到達(dá)標(biāo)排放。

(8)對引進(jìn)的先進(jìn)適用造紙技術(shù)裝備加快消化吸收，研制和開發(fā)化學(xué)制漿生

產(chǎn)線、半化學(xué)漿生產(chǎn)線、少氯或無氯漂白生產(chǎn)線、利用廢紙制漿造紙生產(chǎn)線等高得率、低污染制漿造紙技術(shù)。逐步淘汰如14m3蒸球、槽式打漿機(jī)(麻、木、棉等長纖維或高粘狀打漿除外)、787mm和1092mm幅寬的造紙機(jī)等落后的技術(shù)裝備，加快企業(yè)技術(shù)進(jìn)步。

(9)對具有重大開發(fā)利用價值的環(huán)保技術(shù)與裝備組織攻關(guān)、試驗(yàn)鑒定和成果轉(zhuǎn)化，待建立示范工程后方可推廣采用。

(10)在有集中污水處理廠的地區(qū)，現(xiàn)有制漿造紙企業(yè)的污染治理，可實(shí)行廠內(nèi)外結(jié)合的辦法，使廠內(nèi)排放廢水水質(zhì)達(dá)到進(jìn)入當(dāng)?shù)匚鬯幚韽S的進(jìn)水標(biāo)準(zhǔn)，統(tǒng)一處理。

(11)加強(qiáng)中國造紙協(xié)會環(huán)境保護(hù)專業(yè)委員會工作，并組織技術(shù)服務(wù)，認(rèn)真抓好清潔生產(chǎn)試點(diǎn)，集中制漿示范工程和草漿堿回收、中段水處理樣板及推廣工作。

(12)嚴(yán)格貫徹執(zhí)行有關(guān)環(huán)保政策、法令和規(guī)定。認(rèn)真貫徹《國務(wù)院關(guān)于環(huán)境保護(hù)若干問題的決定》和《淮河流域水污染防治暫行條例》。配合各地政府部門加大環(huán)保執(zhí)法力度，重點(diǎn)抓好淮河等“三河、三湖”污染防治工作，在旅游風(fēng)景區(qū)、飲用水源地、經(jīng)濟(jì)漁業(yè)區(qū)、自然生態(tài)保護(hù)區(qū)及大中城市居民稠密區(qū)等地區(qū)一律不準(zhǔn)新建化學(xué)制漿造紙企業(yè)；對現(xiàn)有企業(yè)限期治理，“三廢”達(dá)標(biāo)排放，否則關(guān)停轉(zhuǎn)遷。

(13)落實(shí)好國家鼓勵資源綜合利用優(yōu)惠政策。

(14)進(jìn)一步改革開放，加大利用外資力度，多渠道籌措環(huán)保建設(shè)資金。?

三、制漿造紙工業(yè)的污染防治措施

1.制漿造紙工業(yè)廢水中的污染物

制漿造紙工業(yè)所用的纖維原料，不論木材或草類原料，利用生產(chǎn)化學(xué)漿的主要組分纖維素含量一般都不超過50％，其他組分有木素、半纖維素、無機(jī)物、可抽提物、多糖類等。

制漿造紙過程排放的主要污染物有：

(1)懸浮物造紙工業(yè)中所稱的懸浮物包括可沉降懸浮物和不沉降懸浮物兩種，主要是纖維和纖維細(xì)料(即破碎的纖維碎片和雜細(xì)胞)。

(2)易生物降解有機(jī)物在制漿和漂白過程中溶出的原料組分，一般是易于生物降解的，其中包括低分子量的半纖維素、甲醇、醋酸、蟻酸、糖類等。

(3)難生物降解有機(jī)物制漿造紙廠排水中的難生物降解有機(jī)物主要來源于纖維原料中所含的木素和大分子碳水化合物。漿廠難生物降解的物質(zhì)通常是帶色的。

(4)毒性物質(zhì)漿廠排放的污染物中有許多有毒物質(zhì)，主要有：黑液中含有的松香酸和不飽和脂肪酸；污冷凝液中含有的對魚類特別有毒的成分如硫化氫、甲基硫、甲硫醚；漂白堿抽提廢水中的多種氮化有機(jī)化合物，其中劇毒的二噁英已引起廣泛注意。

(5)酸堿物質(zhì)制漿廢水中酸堿物質(zhì)可明顯改變接受水體的pH，堿法制漿廢水pH值為9～10；漂白廢水的pH值變化很大，可低于2，可高于12；而某些酸法漿廠的廢水pH值則低至1．2--2．0。

(6)色度制漿廢水中所含殘余木素是高度帶色的。

2．制漿造紙過程污染物的發(fā)生量與排放負(fù)荷

制漿方法不同、原料不同、制漿得率不同、造紙品種不同及有無化學(xué)品回收，則污染物的發(fā)生將有很大差異。

?

四、污染防治措施

過長期的實(shí)踐與探索，國際、國內(nèi)已達(dá)成共識：通過廠內(nèi)防治，發(fā)展更清潔的生產(chǎn)技術(shù)，以最大限度地在生產(chǎn)過程中減少污染的發(fā)生與排放。美國造紙工業(yè)的廠內(nèi)防治措施是：提高黑液提取率及回收利用率；封閉篩漿系統(tǒng)；汽提及回用污冷凝液；建立紙機(jī)纖維回收和白水氣浮回收系統(tǒng)及減少跑、冒、滴、漏等。瑞典造紙工業(yè)更是長期堅(jiān)持廠內(nèi)防治的技術(shù)路線。

1985年聯(lián)合國環(huán)境署在原西德召開了包括造紙行業(yè)的清潔技術(shù)研討會。會議將清潔技術(shù)概括為：改進(jìn)生產(chǎn)工藝，改用無毒無害原材料；提高資源、能源利用率；采用更高效的工藝設(shè)備；綜合利用生產(chǎn)過程的廢棄物，生產(chǎn)過程用水的自循環(huán)；清潔產(chǎn)品本身無害、無二次污染。

1992年聯(lián)合國召開環(huán)境與發(fā)展大會，提倡推行“清潔生產(chǎn)”。所謂清潔生產(chǎn)，在英文原為Cleaner Production，意為“更清潔的生產(chǎn)”。因?yàn)榍鍧嵣a(chǎn)隨科技進(jìn)步是無止境的，是逐步改進(jìn)、提高的。這一倡議在1993年我國第二次工業(yè)污染防治工作會議上受到確認(rèn)并決定實(shí)施，為造紙工業(yè)的污染防治開創(chuàng)了新局面。清潔生產(chǎn)要以發(fā)展清潔技術(shù)為前提和基礎(chǔ)，又具有更廣泛的內(nèi)涵，如保持生態(tài)良性循環(huán)、資源的可持續(xù)開發(fā)利用等。聯(lián)合國環(huán)境署亞太辦于1994年召開的工業(yè)管理網(wǎng)第三階段工作會議的總結(jié)中，對清潔生產(chǎn)的概括是：“對整個生產(chǎn)過程的再思考，要超越當(dāng)前末端控制污染的方法。清潔生產(chǎn)包括節(jié)約原材料和能源，取消毒性物質(zhì)使之離開任何既定的生產(chǎn)過程，減少所有的排放物和廢物的數(shù)量及其毒性，對于產(chǎn)品則在整個存在圈內(nèi)從原材料提取到處理過程中減少其對環(huán)境的影響”。

防治污染的核心是通過發(fā)展新技術(shù)做到清潔生產(chǎn)并不斷深化、升級，做到資源的充分綜合利用與良性循環(huán)。在聯(lián)合國環(huán)境署亞太辦的支持與幫助下，我國造紙工業(yè)已針對造紙工業(yè)的重污染地區(qū)——淮河流域進(jìn)行了兩輪清潔生產(chǎn)審計，并逐步拓寬范圍至海河流域，必將有力地推動我國造紙工業(yè)不斷向更清潔的生產(chǎn)水平發(fā)展。

第四篇：粉煤灰與其他工藝聯(lián)用處理造紙廢水

粉煤灰如與其他水處理方法聯(lián)合進(jìn)行，各種作用相互補(bǔ)充，取長補(bǔ)短，使去污效果大大提高。

無機(jī)混凝法的去污機(jī)理是依靠其帶正電的絡(luò)離子的架橋、網(wǎng)捕、電中和作用，適合處理懸浮性污染物，對含有溶解性的有機(jī)污染物的造紙廢水處理效果較差。粉煤灰具有一定的助凝和吸附作用，并且粉煤灰中含有一些易溶的堿性物質(zhì)如CaO、MgO、K20，可以與無機(jī)混凝法聯(lián)合起來彌補(bǔ)其不足，提高去污效果。張 振聲等曾用粉煤灰與聚合鐵聯(lián)合處理瓦楞造紙廢液，結(jié)果表明灰鐵聯(lián)合水處理COD去除率可達(dá)72％，SS去除率可達(dá)97％，高于單加灰的COD去除率 42％，SS去除率47％。

活性污泥法處理造紙廢水在運(yùn)行中最容易出現(xiàn)的問題是污泥容易發(fā)生膨脹，一般改進(jìn)方法是向曝氣池投加粉末活性炭，利用其吸附性能改善處理效果，但是該 方法成本較高。趙慶祥等研究了用粉煤灰一活性污泥法聯(lián)合處理廢水，用粉煤灰代替價格昂貴再生困難的活性炭。結(jié)果表明，投加500mg／L粉煤灰，脫色率可 提高20％，堿式氯化鋁投加量可節(jié)約50％，粉煤灰可有效地改善活性污泥的沉降性能，避免污泥膨脹。

采用Fenton氧化和粉煤灰吸附兩級工藝，對造紙廠廢水處理的結(jié)果表明，在pH值為3，H202投加量為2．5mI以，F(xiàn)eSO4投加量為 150mg／L時，F(xiàn)enton氧化對廢水COD的去除率達(dá)86％，色度去除率達(dá)9o％。粉煤灰的投加量為300g／L，吸附時間為3h，COD的去除率 可達(dá)68％?。采用Fenton氧化處理造紙廢水具有效率高、操作簡便的優(yōu)點(diǎn)，在酸性條件下，H2O2在Fe催化作用下分解產(chǎn)生反應(yīng)活性很高的羥基自由 基·OH，其可以氧化廢水中的一些物質(zhì)。而粉煤灰具有一定的混凝和吸附作用，且具有以廢治廢的特點(diǎn)，故可降低處理成本。來源：http://qqnba.banzhu.net

第五篇：造紙廢水處置方式及其進(jìn)展的論文

造紙工業(yè)是與國民經(jīng)濟(jì)息息相關(guān)的產(chǎn)業(yè)。造紙工業(yè)廢水排放量大，廢水中含有大量的纖維素、木質(zhì)素、無機(jī)堿以及單寧、樹脂、蛋白質(zhì)等，表現(xiàn)為堿度大，色度大，難降解物質(zhì)含量高，耗氧量大，對生態(tài)環(huán)境破壞嚴(yán)重。據(jù)統(tǒng)計，我國造紙工業(yè)排放的廢水量占全國工業(yè)總排放量的20%一30%。

1我國造紙工業(yè)主要存在的問題

(1)廢水排放量大據(jù)統(tǒng)計，每生產(chǎn)1t化學(xué)漿要排放巧。一350耐廢水，生產(chǎn)lt紙約排放20一70砰廢水。目前，我國漿紙綜合排放廢水300一600時，其中化學(xué)木漿排放廢水200一300時，草漿每噸綜合排放廢水300~400時。

(2)廢水成分復(fù)雜，濃度大廢水中含有大量溶解性有機(jī)物、無機(jī)物或以懸浮物存在的細(xì)小纖維等。據(jù)統(tǒng)計，我國每年排放的造紙廢水中CODcr為330萬t，占工業(yè)CODcr總排放量的42%，居第一位。

(3)廢水中有毒物質(zhì)含量高造紙廢水中含有樹脂類化合物、單寧類化合物、氯代酚及其他有機(jī)氯化物、有機(jī)硫化物等，也有硫酸鹽、硫化氫等有毒性無機(jī)物。我國大多數(shù)工廠用氯量仍高于7%，漂白廢水中可吸附有機(jī)鹵化物含量較高。

(4)工業(yè)廢水治理水平落后我國造紙企業(yè)中小企業(yè)居多，由于資金及技術(shù)水平限制，廢水處理的比例低，處理水平低，相關(guān)科研和技術(shù)沒有廣泛地推廣應(yīng)用。

2造紙廢水水質(zhì)

(1)蒸煮廢液

蒸煮廢液包括堿法制漿的黑液和酸法制漿的紅液，屬于超高濃度有機(jī)廢水。堿法制漿(目前我國大部分紙廠采用該工藝)產(chǎn)生的廢液呈棕黑色，主要成分是木質(zhì)素和碳水化合物的降解產(chǎn)物、色素、戊糖、殘堿及其他溶出物等。其特征是pH值為11一13，CoDer為106000一15700Om叭，BoDS為34500一42500mg幾，固體懸浮物(55)為23500一27500mg/L等。

(2)中段廢水

中段廢水是在紙漿黑液被提取之后，對紙漿進(jìn)行洗滌和漂白產(chǎn)生的廢水，這部分水質(zhì)相對蒸煮廢水顏色要淺，CODcr和BODS要小些，但是廢水所含成分復(fù)雜。其水質(zhì)特征是pH值為7一9，CODcr為1200一300om叭，BODS為400一1000mg幾，55為500一1500mg幾。中段廢水量大，總有機(jī)負(fù)荷高，難于處理，是造紙廢水的主體部分。

(3)白水

白水是紙機(jī)抄紙工段產(chǎn)生的廢水，主要含有細(xì)小纖維、填料和膠料等。此段廢水污染負(fù)荷較低，較容易處理，目前大多造紙車間都采用白水回用或部分回用，大大降低了廢水的排放。白水的特征是pH值為6一8，c0Dcr僅為150一500mglL，55為300一700mg幾。

3制漿造紙廢水綜合處理

制漿造紙廢水由于其污染物濃度大，成分復(fù)雜，而且產(chǎn)生的廢水流量大，負(fù)荷波動也較大，因此成為較難處理的工業(yè)廢水之一。處理方法有以下分類。

3.1物理法物理法是指用機(jī)械的、物理的手段去除廢水中的污染物，主要用來去除廢水中不溶解的、粒徑較大的雜質(zhì)，包括機(jī)械過濾(如格柵、篩網(wǎng)、微濾機(jī)、濾床)、澄清(沉淀)等方法。

3.2物理化學(xué)法

3.2.1混凝法

混凝法是向廢水中投入混凝劑和助凝劑(如隊(duì)C/FAM等)，主要去除廢水中的懸浮物和膠體顆粒等。在混凝劑和助凝劑的作用下，通過壓縮微粒表面雙電子層、電性中和等作用使膠粒等脫穩(wěn)，進(jìn)而依靠吸附、架橋、卷掃、網(wǎng)捕等作用使水中污染物顆粒聚集成大的基團(tuán)，重的通過沉淀方式沉降下來(混凝沉淀法)，輕的通過氣浮設(shè)備除去(混凝氣浮法)，達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。

混凝處理法存在化學(xué)污泥量大，對c0Dcr的去除率低等問題仁(’。研制新型高分子絮凝劑及安全無毒的生物絮凝劑，減少污泥發(fā)生量、降低污泥處理難度，將是未來的研究熱點(diǎn)和方向。鳳凰紙業(yè)采用混凝法進(jìn)行造紙廢水深度處理，脫色前平均色度130倍，CODcr256mg/L;脫色后色度平均為37倍，CODcr為59mg幾;色度去除率為72%，coDcr去除率為77%，脫色藥劑成本為0.72元加，低于全國同行業(yè)的水平〔21。

近來發(fā)展的磁混凝技術(shù)，將磁體充當(dāng)絮凝劑來吸附造紙廢液中引起CODcr值提高的化學(xué)物質(zhì)，然后經(jīng)超導(dǎo)高梯度磁分離處理，處理后的廢水不但能在紙廠得到回用，其處理成本還比傳統(tǒng)活性污泥法低6一10倍[3一4〕。有學(xué)者〔5]采用“磁化+兩級反應(yīng)沉淀”工藝來深度處理江蘇某廢紙制漿造紙企業(yè)廢水處理廠二級出水，實(shí)驗(yàn)水質(zhì)CODcr92一13lm叭，色度在80一110倍，處理后出水CODc產(chǎn)4一57m叭，色度在5一ro倍，出水水質(zhì)滿足《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544一2008)中“水污染物特別排放限值”要求。

3.2.2吸附法

吸附法是利用吸附劑具有較大的比表面積，有很強(qiáng)的吸附性能的特點(diǎn)，吸附造紙廢水中的污染物，達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。特點(diǎn)是:活性炭作為吸附劑目前已經(jīng)廣泛用于廢水處理中，去除引起氣味的有機(jī)物;活性炭作為吸附劑的最大優(yōu)點(diǎn)是能夠再生(達(dá)30次或更多次)，而吸附容量卻不會有明顯的損失。

活性炭是最為常用的吸附劑，對廢水的脫色率一般在60%一90%，對CODcr的去除率可以在55%一75%，噸水的運(yùn)行費(fèi)用在1.5一2.5元〔61。國內(nèi)學(xué)者將sBR工藝和PAcT工藝分別用于處理造紙廢水，在相同條件下，PAcT工藝具有較高的coDcr去除率，對主要環(huán)境因素的變化的適應(yīng)能力較強(qiáng)，工作穩(wěn)定性較高〔7〕。TaPasNandy等研究將紙機(jī)白水經(jīng)物理化學(xué)法處理后，再經(jīng)過濾和活性炭管吸附，廢水的CODcr可從640mg幾降到9mg幾，最終出水水質(zhì)各項(xiàng)指標(biāo)都達(dá)到回用標(biāo)準(zhǔn)〔81。

3.2.3膜析法

膜析法就是利用一種特殊的高分子膜對混合溶液在壓力下進(jìn)行處理的方法。按膜孔徑的大小，一般可分為微濾(MF)、納濾(NF)、超濾(uF)和反滲透(RO)。膜析法是一種新興的、發(fā)展較快的廢水處理技術(shù)，其特點(diǎn)是:分離效率高，能夠分離有用物質(zhì)，可以實(shí)現(xiàn)廢物的回收利用;膜分離過程是物理過程，處理物質(zhì)不發(fā)生相變;在常溫下進(jìn)行，對分離的物質(zhì)不產(chǎn)生破壞，適合分離、濃縮熱敏性物質(zhì);裝置簡單，占地面積少，操作容易，設(shè)計和控制自動化等。造紙工業(yè)中應(yīng)用的膜分離技術(shù)主要是超濾和反滲透，是以壓力差為推動力的液相膜分離方法。表2為MF、UF、NF及RO的區(qū)別及各自的特點(diǎn)。SangitaBhattach叫ee等的研究比較了活性炭吸附和超濾三級處理造紙廢水的效果得出:當(dāng)膜的滲透壓力為2.5kg/cmZ時，超濾對廢水eoDcr、Bons和濁度的處理效果比前者更好〔9〕。

3.3化學(xué)處理法

制漿造紙廢水的化學(xué)處理法主要包括化學(xué)氧化法、光電催化法、濕式氧化法等方法。

3.3.1化學(xué)氧化法

化學(xué)氧化法一般用來去除制漿造紙廢水中的色度。常用的化學(xué)氧化劑包括氯、二氧化氯、臭氧、過氧化氫、高氯酸及次氯酸鹽等。目前Fenton氧化技術(shù)作為一種高級氧化技術(shù)在處理難降解有機(jī)廢水方面凸顯優(yōu)勢，己成功用于處理多種工業(yè)廢水，日益受到國內(nèi)外的關(guān)注t，0]。Fenton氧化法是向廢水中投入Fenton試劑(亞鐵鹽和過氧化氫的組合)，利用Fe2+催化H202產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)的oH(電位2.80v，僅次于氟的2.87V)，由OH與有機(jī)污染物間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，去除廢水中的55、BoDS、coDcr等，實(shí)現(xiàn)水體的凈化。由于Fenton氧化技術(shù)在造紙廢水處理上的應(yīng)用越來越廣泛，近幾年國內(nèi)的不少專家學(xué)者均對其進(jìn)行了研究。劉曉靜〔川等人利用Fenton試劑法對造紙廢水生化出水進(jìn)行處理，在條件為:pH值4.0，HZO:用量5~o比，F(xiàn)eso4用量1.5nuno比，反應(yīng)時間40min后，水樣的eoDcr由347m叭降至xoomg幾以下，CoDer去除率為8l.59’%，符合國家造紙廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。

3.3.2光電催化法

光電催化氧化技術(shù)是近年來比較活躍的研究領(lǐng)域，是在光化學(xué)氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，以n型半導(dǎo)體(如Ti02、zno、wo3等)為催化劑，當(dāng)有能量大于禁帶寬度的紫外光照射半導(dǎo)體時，半導(dǎo)體的價帶電子會吸收光能后被激發(fā)到導(dǎo)帶上，產(chǎn)生活性電子和帶電荷的空穴，從而形成氧化一還原體系[2]。該技術(shù)能有效地破壞許多結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的生物難降解污染物，反應(yīng)條件溫和，氧化能力強(qiáng)，操作簡單，適用范圍較廣。目前研究的突破方向是提高光源利用率，研發(fā)新型光化學(xué)材料。戴前進(jìn)〔93〕以高壓汞燈作光源、銳欽礦型Tio:為催化劑，開展了光催化氧化法降解造紙廢液的試驗(yàn)，25mL的廢液在Ti02投量為0.39、3%的H202投量為4mL、pH值為12.5的條件下，于室溫下光照Zh后對CODcr的去除率和脫色率分別達(dá)到了60%和90%。任朝華[4〕通過絮凝一納米Tio:光催化氧化法對造紙廢水進(jìn)行了處理。結(jié)果表明，造紙廢水的CODcr去除率達(dá)到95%以上，色度去除率達(dá)到98%以上，pH值6.82，造紙廢水的各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到了排放標(biāo)準(zhǔn)。

3.3.3濕式氧化法

濕式氧化法是在高溫(150~350℃)高壓(5~20MPa)下用氧氣或空氣作為氧化劑，氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物使之生成二氧化碳和水的一種處理方法[5]。該工藝不產(chǎn)生污泥，只有少量內(nèi)部裝置的清洗廢液需要單獨(dú)處置，還可以回收熱能。但該方法反應(yīng)溫度高，壓力大，因此對設(shè)備要求較高。目前需要突破的方向是研究高效穩(wěn)定的催化劑，及研制高效的反應(yīng)器。劉學(xué)文[6]等以過渡金屬氧化物cuo為活性組分，采用催化濕式氧化法處理造紙廢水，最佳實(shí)驗(yàn)條件下500rnL濃度為3250mg幾造紙廢水的c0Dcr去除率為90%，色度去除率為89%，pH值由9石變?yōu)?.8，對催化劑進(jìn)行再生處理和穩(wěn)定性測試，重復(fù)使用9次后對廢水的coDcr去除率仍能保持在85%。國外學(xué)者Y.Kacar等〔(7〕用超臨界水氧化法處理CoDer為26650mg幾，BODS為3950mg幾的工廠有機(jī)廢水，在1500C，壓力0.65Mpa，使用eoZ+、Fez+、凡2++NiZ+、euZ++MnZ+鹽作催化劑下處理Zh，結(jié)果BoD5zeoDcr值由0.15上升到0.5，大大提升了可生化性。

3.3.4超臨界水氧化法

在超臨界的狀態(tài)下水成為非極性有機(jī)物和氧的良好溶劑，這樣有機(jī)物的氧化反應(yīng)就可以在富氧的均一相中進(jìn)行，不受相間轉(zhuǎn)移的限制而使廢水中所含的有機(jī)物被氧氣分解成水、二氧化碳等簡單無害的小分子化合物。其特點(diǎn)是反應(yīng)速度快，處理效率高，無二次污染。超臨界水氧化技術(shù)己在歐、美、日等發(fā)達(dá)國家受到廣泛重視和深入研究，國內(nèi)也有不少學(xué)者從事這方面研究。譚萬春等采用自制的超臨界水氧化反應(yīng)裝置，在溫度500℃，壓力26MPa，過氧量500%，反應(yīng)時間1205的最佳反應(yīng)條件下，處理coDcr為85000mg幾的造紙黑液，coDc「去除率可達(dá)99.9%。李瑞虎等[9]以工業(yè)純氧為氧化劑，采用自制的間歇式超臨界水氧化系統(tǒng)對麥草制漿黑液進(jìn)行處理，在選定合理的實(shí)驗(yàn)參數(shù)時，CODcr去除率可達(dá)99.8%。

3.4生物處理法

3.4.1好氧生物處理法

好氧處理是在有溶解氧的情況下，借助于好氧微生物或兼性厭氧微生物分解有機(jī)物的過程。根據(jù)微生物在水中的存在狀態(tài)，可分為活性污泥法和生物膜法兩大類。

3.4.1.1活性污泥法

活性污泥中好氧細(xì)菌是專性好氧菌，主要組成菌包括腸桿菌科的大腸桿菌、變形桿菌等，其中菌膠團(tuán)細(xì)菌是細(xì)菌類中的主要成分，具有巨大的表面積和一定的豁性，可以在短時間內(nèi)吸附大量懸浮有機(jī)物和30%一90%的重金屬離子?；钚晕勰喾ㄌ幚沓杀镜?，易于管理，處理效果較好而成為最常用的好氧處理方法，缺點(diǎn)是產(chǎn)生大量的污泥需要另外處理，發(fā)生污泥膨脹時對處理水效果影響較大。國外學(xué)者〔20]研究的一種名為“生物先導(dǎo)”的新系統(tǒng)，由一個污泥的臭氧氧化段和一個生物處理段組成，與常規(guī)的活性污泥法相比，該系統(tǒng)能基本上消除剩余的污泥，而處理后的廢水質(zhì)量與常規(guī)活性污泥法處理后的基本相同。

氧化溝技術(shù)也是活性污泥法的一種，目前在國內(nèi)也較廣泛應(yīng)用于造紙廢水處理。張安龍等〔2卜23]采用供氣式低壓射流曝氣系統(tǒng)改良型氧化溝工藝處理葦漿造紙中段廢水，處理結(jié)果總排放口出水CODc:簇巧om叭、SS簇50mg幾、BODS簇30mg幾，出水水質(zhì)可達(dá)到《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544一2008)的要求。

3.4.1.2生物膜法

流化床生物膜反應(yīng)器(MBBR)既具有傳統(tǒng)生物膜法污泥齡長、耐沖擊負(fù)荷、剩余污泥量少等優(yōu)點(diǎn)，又具有活性污泥法的高效性與靈活性，己廣泛應(yīng)用在生活廢水和各類工業(yè)廢水處理。與活性污泥相比，生物膜法可以防止污泥膨脹，但是易發(fā)生生物膜堵塞的問題，不適合處理高55的廢水。

朱殿林等利用電解z膜生物反應(yīng)器(MBR)組合工藝，處理eoner為1100一2000mg幾、色度160一220倍的造紙廢水，出水CODcr降至80mg幾左右、色度在40倍左右，達(dá)到《山東省半島流域水污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB37/676一2007)中的一級標(biāo)準(zhǔn)要求。馬春明〔25]等采用中試規(guī)模的膜生物反應(yīng)器(MBR)系統(tǒng)對某造紙廠的造紙廢水進(jìn)行了處理，在同樣的進(jìn)水條件下，MBR出水水質(zhì)明顯好于原有系統(tǒng)二沉池出水水質(zhì)，在污泥濃度(MLSS)9000mg幾、水力停留時間22h的條件下，MBR出水CODer平均66.4mg幾、CoDer去除率達(dá)94.6%。

3.4.2厭氧生物處理法

厭氧處理是利用兼性厭氧菌和專性厭氧菌在無氧的條件下降解有機(jī)物的處理技術(shù)。厭氧處理相對于好氧處理有耗能少，產(chǎn)生污泥量少，需要營養(yǎng)鹽少，設(shè)備簡單靈活，污泥儲存方便等優(yōu)勢，另外，還可以產(chǎn)生沼氣用于廠區(qū)發(fā)電〔26]。張尊舉等〔27]采用斜網(wǎng)一混凝一厭氧/好氧一臭氧一曝氣生物濾池深度處理組合工藝處理高濃制漿造紙廢水，廢水中的eoDer從進(jìn)水質(zhì)量濃度8000一1000mg/L降到一00mglL以下，Bons從進(jìn)水質(zhì)量濃度2500一4000mglL降到20mg幾以下，55降到20mglL以下，出水達(dá)到國家造紙廢水排放新標(biāo)準(zhǔn)(GB3544一2008)，且出水水質(zhì)穩(wěn)定，并證明高效的厭氧處理和臭氧一曝氣生物濾池深度處理系統(tǒng)是該工藝處理高濃造紙廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵。

3.4.3人工濕地處理造紙廢水

人工濕地是模仿天然濕地系統(tǒng)，由人工淺池、防滲漏襯層、鋪設(shè)的功能性基質(zhì)及適宜的人工濕地植物構(gòu)成，廢水通過系統(tǒng)中物理、化學(xué)、生物的三重協(xié)同作用下被凈化。人工濕地處理系統(tǒng)，具有處理效率高、運(yùn)行費(fèi)用低的特點(diǎn)，作為廢水二級處理后的深度處理具有一定優(yōu)勢。已有的造紙企業(yè)人工濕地系統(tǒng)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明，運(yùn)行良好的人工濕地系統(tǒng)，通過物化絮凝和二級生化處理，控制進(jìn)系統(tǒng)廢水的水質(zhì)在coDcrsoom叭以下，通過停留時間的不同，可以達(dá)到新國標(biāo)規(guī)定的廢水排放要求。

4結(jié)束語

各類制漿造紙廢水處理技術(shù)正在不斷發(fā)展和完善，新技術(shù)越來越多地被運(yùn)用于實(shí)際廢水處理。單一的方法難以一次性處理造紙廢水至達(dá)標(biāo)排放，造紙廠應(yīng)根據(jù)本廠的廢水特征及其他實(shí)際條件，采用組合工藝，揚(yáng)長避短，選擇效果好且經(jīng)濟(jì)可行的處理技術(shù)及工藝流程。從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的角度考慮，清潔生產(chǎn)是最為理想的發(fā)展趨勢。