第一篇：Agilent 6890氣相色譜儀現(xiàn)場培訓(xùn)教材(中文)

一、培訓(xùn)目的:

· 基本了解6890N硬件操作。

· 掌握化學(xué)工作站的開機，關(guān)機，參數(shù)設(shè)定, 學(xué)會數(shù)據(jù)采集，數(shù)據(jù)分析的基本操作。

二、培訓(xùn)準(zhǔn)備：

1、儀器設(shè)備: Agilent 6890N GC

· 進(jìn)樣口: 填充柱進(jìn)樣口(PPIP)； 毛細(xì)柱進(jìn)樣口(S/SL);冷柱頭進(jìn)樣口(COC);PTV進(jìn)樣口。

· 檢測器：FID；TCD；ECD；uECD;NPD；FPD。

· 色譜柱：P/N 19091J-433, HP-5毛細(xì)柱：30m,ⅹ320μχ0.25μ · 進(jìn)樣體積： 1ul。

２、氣體準(zhǔn)備： · FID，NPD，F(xiàn)PD ：

高純H2(99.999%)，干燥空氣； · ECD, uECD: 高純N2(99.999%)

· 載氣, 高純N2(99.999%)或高純He(99.999%).6890N/GC 化學(xué)工作站

基本操作步驟:(一)、開機:

1、打開氣源（按相應(yīng)的檢測器所需氣體）。

2、打開計算機，進(jìn)入Windows NT（或Windows 2000、Windows XP）畫面。

3、打開6890N GC電源開關(guān)。(6890N 的IP地址已通過其鍵盤提前輸入進(jìn)6890N)

4、待儀器自檢完畢，雙擊Instrument 1 Online圖標(biāo)，化學(xué)工作站自動與6890N通訊，此時6890N 顯示屏上顯示“Loading…”。進(jìn)入的工作站界面如下圖：

5、從“View”菜單中選擇“Method and run control”畫面，單擊“Show top toolbar”，“Show status toolbar”，“Instrument diagram”, “Sampling Diagram”，使其命令前有“√”標(biāo)志，來調(diào)用所需的界面。

（二）數(shù)據(jù)采集方法編輯: 1.開始編輯完整方法:

從“Method”菜單中選擇“Edit Entire Method” 項，如下圖所示，選中除“Data Analysis ”外的三項，單擊OK，進(jìn)入下一畫面。

2.方法信息:

在“Method Comments”中輸入方法的信息（如：方法的用途等），單擊進(jìn)入下一畫面。

Ok3 3.進(jìn)樣器設(shè)置:

· 如果未使用自動進(jìn)樣器，則在“Select Injection Source/Location”畫面中選擇Manual，并選擇所用的進(jìn)樣口的物理位置(Front 或Back)，點擊Ok，進(jìn)入下一畫面。

· 如使用自動進(jìn)樣器，則選擇GC Injector;若為氣體閥進(jìn)樣,則選擇6890 GC Valve 同時選中閥的位號。

4.柱參數(shù)設(shè)定：

· 如下圖, 點擊“Columns”圖標(biāo)，則該圖標(biāo)對應(yīng)的參數(shù)顯示出來。在“Columns”下方選擇1或2，然后單擊“Change…”鈕.· 單擊“Add”鈕, 點擊“Increment”鈕，點擊Ok，從柱子庫中選擇您的柱子，則該柱子的最大耐高溫及液膜厚度顯示在窗口下方，點擊Ok，點擊“Install as column 1”或“Install as column 2”。(填充柱不定義)

· Mode—選擇合適的模式，恒壓或恒流； Inlet—柱連接進(jìn)樣口的物理位置； Detector--柱連接檢測器的物理位置；Outlet Psi—選擇Ambient（連MSD 則為真空）；

· 選擇合適的柱頭壓、流速、線速度（三者只輸一個即可）。點擊“Apply”鈕。

5.進(jìn)樣器參數(shù)設(shè)定：

· 點擊“Injector”圖標(biāo)，進(jìn)入設(shè)定畫面。選中進(jìn)樣器的位置（如“Use Front Injector”，進(jìn)樣體積（如1ul）

· Pre injection—進(jìn)樣前，post injection-進(jìn)樣后； Sample—用樣品洗針次數(shù)； Solvent A—溶劑A洗針的次數(shù)；Solvent B—溶劑B洗針的次數(shù)；Pumps—趕氣泡的次數(shù)，5-6次左右即可?！?點擊“Apply”鈕。

*** 若進(jìn)樣塔由前進(jìn)樣口改為后進(jìn)樣口,操作步驟: １、關(guān)6890N電源。

２、將進(jìn)樣塔移到后進(jìn)樣口。將進(jìn)樣塔連線插到6890N后部相應(yīng)的位置（Front/Back）。

3、開6890N電源重新識別自動進(jìn)樣器。

6、閥參數(shù)設(shè)定：

· 單擊“valve”圖標(biāo)，進(jìn)入閥編輯畫面。

· 若閥由于氣體進(jìn)樣，在 Configure 下選擇 “Swiching”, 點擊“Apply”鈕。（儀器上有幾個閥就選幾個, 與Time Table配合使用進(jìn)行閥進(jìn)樣）。

7、填充柱進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)定:

· 單擊 “Inlets”圖標(biāo)，進(jìn)入進(jìn)樣口設(shè)定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）；

· 在Setpoint 下方的空白框內(nèi)輸入進(jìn)樣口的溫度，進(jìn)樣口的壓力（如200℃，10psi），然后點擊On前面的方框，如圖所示，點擊“Apply”鈕。

8、分流不分流進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)定:

· 單擊 “Inlets”圖標(biāo)，進(jìn)入進(jìn)樣口設(shè)定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）； · 單擊“Mode”下方的下拉式箭頭,選擇合適的進(jìn)樣方式(如不分流方式Splitless,分流方式Split),在 “Set point “ 下方的空白框內(nèi)輸入進(jìn)樣口的溫度，進(jìn)樣口的壓力（如200℃，15psi），然后點擊On下方的所有方框；

· 在“Split Vent”右邊的空白框內(nèi)輸入吹掃流量（如 0.75min 后60ml/min）;如圖所示，點擊“Apply”鈕。(若選擇分流方式,則要輸入分流比).9、冷柱頭進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)定:

· 單擊 “Inlets”圖標(biāo)，進(jìn)入進(jìn)樣口設(shè)定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）；

· 單擊“Mode”下方的下拉式箭頭,選擇合適的升溫方式(如爐溫跟蹤Track Oven,程升Ramped Temp,其設(shè)置方式與柱溫的設(shè)置類似).· 在 “Setpoint” 下方的空白框內(nèi)輸入進(jìn)樣口的壓力（如15psi），然后點擊On旁邊的方框；如圖所示，點擊“Apply”鈕。

10、PTV進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)定: · 單擊 “Inlets”圖標(biāo)，進(jìn)入進(jìn)樣口設(shè)定畫面。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)；

· 單擊“Gas”下方的下拉式箭頭，選擇合適的載氣類型（如N2）；

· 單擊“Mode”下方的下拉式箭頭,選擇合適的進(jìn)樣方式(如不分流方式Splitless,分流方式Split)，· 在 “Setpoint”下方的空白框內(nèi)輸入進(jìn)樣口的溫度，進(jìn)樣口的壓力（如200℃，15psi），然后點擊On下方的所有方框；

· 在“Split Vent”右邊的空白框內(nèi)輸入吹掃流量（如 1.5min 后66ml/min）;如圖所示，點擊“Apply”鈕。(若選擇分流方式,則要輸入分流比或分流流量,如50:1或66ml/min).程升Ramped Temp,其設(shè)置方式與柱溫的設(shè)置類似).11、柱溫箱溫度參數(shù)設(shè)定:

· 點擊“Oven”圖標(biāo)，進(jìn)入柱溫箱參數(shù)設(shè)定。在“Set point”右邊的空白框內(nèi)輸入初始溫度（如40℃），點擊“On ”左邊的方框；Ramp---升溫階次；℃ /min—升溫速率；Hold min—在Next ℃保持的時間；也可輸入柱子的最大耐高溫、平衡時間（如325℃，3min）；

· 下圖為一程序升溫的例子，點擊“Apply”鈕。

40℃(2min)----10℃/min----90℃(0min)----15℃/min---170℃(2min)

12、FID檢測器參數(shù)設(shè)定:

· 單擊“Detector”圖標(biāo)，進(jìn)行檢測器參數(shù)設(shè)定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Setpoint”下方的空白框內(nèi)輸入：H2—33ml/min；air—400ml/min；檢測器溫度（如300℃）；輔助氣（如25ml/min）,并選擇輔助氣體的類型(如 N2)，并選中該參數(shù)，如圖所示。

· Lit Offset—點火下限值(2.0PA為缺省值)，若顯示信號小于輸入值，儀器將自動點火，兩次點不著，儀器將發(fā)生報警信息，并關(guān)閉FID氣體。編輯完，點擊“Apply”鈕。

*** 注意:此時必須在主機鍵盤上開啟各氣體及檢測器.13、TCD檢測器參數(shù)設(shè)定：

單擊“Detector”圖標(biāo)，進(jìn)行檢測器參數(shù)設(shè)定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back), 在“Set point”下方的空白框內(nèi)輸入：檢測器溫度（如300℃）；輔助氣為40ml/min(或輔助氣及柱流量的和為恒定值（如40ml/min）當(dāng)程序升溫時,柱流量變化,儀器會相應(yīng)調(diào)整輔助氣的流量,使到達(dá)檢測器的總流量不變),并選擇輔助氣體的類型(如N2)，選中該參數(shù).Negative Polarity----負(fù)極性,由被測物質(zhì)與載氣的熱傳導(dǎo)性決定;選中Filament.如圖所示。編輯完，點擊“Apply”鈕。

14、ECD檢測器參數(shù)設(shè)定：

· 單擊“Detector”圖標(biāo)，進(jìn)行檢測器參數(shù)設(shè)定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Set point”下方的空白框內(nèi)輸入：檢測器溫度（如300℃）；輔助氣為40ml/min(或輔助氣及柱流量的和為恒定值（如40ml/min）當(dāng)程序升溫時,柱流量變化,儀器會相應(yīng)調(diào)整輔助氣的流量,使到達(dá)檢測器的總流量不變),并選擇輔助氣體的類型(如N2)，選中該參數(shù).· 選中Electrometer,點擊“Adjust”鈕，輸入檢測器的輸出值（如40HZ），點擊Start鈕，則儀器調(diào)整使輸出為40HZ

· *** 注意：只有儀器穩(wěn)定了才能調(diào)整。如圖所示。編輯完，點擊“Apply”鈕。

15、NPD檢測器參數(shù)設(shè)定： · 單擊“Detector”圖標(biāo)，進(jìn)行檢測器參數(shù)設(shè)定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Setpoint”下方的空白框內(nèi)輸入：H2—3ml/min；air—60ml/min；檢測器溫度（如300℃）；輔助氣（如10ml/min,方式為:輔助氣及柱流量的和為恒定值）,并選擇輔助氣體的類型(如N2)，并選中該參數(shù)；

· 點擊“Bead”及“Electrometer”左邊的空白框； 點擊“Adjust…”鈕,輸入 “Adjust Offset”及“Equib Time”（如30PA，0min）

· *** 注意：預(yù)處理銣鹽（Bead）非常重要：

1．檢測器加熱前，須先通載氣、輔助氣15分鐘。打開H2, Air, 通10分鐘后關(guān)閉。

2．逐漸加熱檢測器，例如100C, 10min;150C, 10min, 200C, 10min, … 300-320C.3．打開H2, Air，待儀器穩(wěn)定了才能調(diào)整，點擊Start。如圖所示。編輯完，點擊“Apply”鈕。

16、FPD檢測器參數(shù)設(shè)定： · 單擊“Detector”圖標(biāo)，進(jìn)行檢測器參數(shù)設(shè)定。單擊“Apply”上方的下拉式箭頭，選中進(jìn)樣口的位置選項(Front 或Back)，· 在“Setpoint”下方的空白框內(nèi)輸入：H2—75ml/min；air—100ml/min；檢測器溫度（如250℃）；輔助氣（如25ml/min）,并選擇輔助氣體的類型(如N2)，或輔助氣及柱流量的和為恒定值（如40ml/min）當(dāng)程序升溫時,柱流量變化,儀器會相應(yīng)調(diào)整輔助氣的流量,使到達(dá)檢測器的總流量不變),并選中該參數(shù) ；

· 選中Electrometer,及Flame，點擊Reignite鈕，則儀器自動點火,如圖所示。Lit Offset—點火下限值(2.0PA為缺省值)，若顯示信號小于輸入值，儀器將自動點火，兩次點不著，儀器將發(fā)生報警信息，并關(guān)閉FPD氣體, · ***注意:此時必須在主機鍵盤上開啟各氣體及檢測器;；編輯完，點擊“Apply”鈕。

*** S，P濾光片的更換步驟：

A：關(guān)閉檢測器及相應(yīng)的氣體。

B：關(guān)GC電源。C：移去PMT管，小心移去已有的濾光片。換上所需的濾光片（注意：濾光片上的箭頭指向PMT管），裝上PMT管。D：開GC電源。

17、信號參數(shù)設(shè)定：

· 點擊“Signals” 圖標(biāo)，進(jìn)入信號參數(shù)設(shè)定畫面。

· 在Signal 1或Signal 2處選擇Det，在“Source”處選Front Detector（如果Front Detector是所用檢測器）;

· 選擇Save Data，并選擇All---表示存儲所有的數(shù)據(jù)。

· 點擊“Data Rate”下方的下拉式箭頭，選擇數(shù)據(jù)采集數(shù)率（如20HZ），· 點擊“Apply ”鈕。

18、AUX參數(shù)設(shè)定：

· 點擊“Aux”圖標(biāo)，進(jìn)行輔助參數(shù)設(shè)定。

· 點擊“Type”下方的選項，選擇輔助類型“如Valve”，并選擇Aux Channel 號，并在“Set point” 右方的空白框內(nèi)輸入設(shè)定值（如60℃），選中該參數(shù)?！?點擊“Apply”鈕。

19、時間表設(shè)定：

· 點擊“Time Table”圖標(biāo)，進(jìn)入時間表參數(shù)設(shè)定。

· 在“Time”下方的空白處輸入時間（如0.01min）,點擊 “Specifier”下方的下拉式箭頭,選中事件(如valve)；

· 點擊“Parameter”下方的下拉式箭頭,選中事件的位號(如1)； · 點擊“Setpoint”下方的下拉式箭頭,選中事件的狀態(tài)(如on)，· 輸入完一行，點擊“Add”鈕。依此輸入多行。點擊“OK”鈕。

20、在“ Run Time Checklist ”中選中“Data Acquisition”, 單擊ok。

21、單擊“Method”菜單，選中“Save Method As…”，輸入一方法名，如“test”，單擊OK。

22、從菜單 “View”中選中”O(jiān)nline signal”, 選中Windows 1, 然后單擊Change 鈕,將所要的繪圖信號移到右邊的框中, 點擊ok.(如同時檢測二個信號,則重復(fù)22, 選中Windows 2).23、從“Run Control”菜單中選擇“Sample Info…”選項，如上圖所示，輸入操作者名稱（如zzz），在“Data file”中選擇“Manual”或“Prefix”。

區(qū)別: Manual--每次做樣之前必須給出新名字,否則儀器會將上次的數(shù)據(jù)覆蓋掉。Prefix—在prefix 框中輸入前綴，在Counter框中輸入計數(shù)器的起始位。

24、單擊Ok，等儀器Ready，基線平穩(wěn)，從Method菜單中選擇“Run Method”，進(jìn)樣。

（三）、數(shù)據(jù)分析方法編輯:

1、從“View”菜單中，單擊“Data analysis”進(jìn)入數(shù)據(jù)分析畫面。

2、從“File”菜單中選擇“Load Signal”選項，選中您的數(shù)據(jù)文件名，單擊OK。

3、做譜圖優(yōu)化：

從“Graphics”菜單中選擇“Signal Options”選項，如下圖所示;

從Ranges中選擇Auto scale 及合適的顯示時間，單擊ok或選擇 Use Range 調(diào)整。反復(fù)進(jìn)行，直到圖的比例合適為止。

4、積分:

(1)、從“integration”中選擇“Auto integrate”如積分結(jié)果不理想，再從菜單中選擇 “integration events”選項，選擇合適的Slope sensitivity，Peak Width，Area Reject，Height Reject。

(2)、從“integration”菜單中選擇“integrate”選項，則數(shù)據(jù)被積分。(3)、如積分結(jié)果不理想，則重復(fù)上兩步動作，直到滿意為止。(4)、單擊左邊“√”圖標(biāo)，將積分參數(shù)存入方法。

5、打印報告:

(1)、從“Report”菜單中選擇“Specify Report”選項，進(jìn)入如上畫面。(2)、單擊“Quantitative Results”框中Calculate右側(cè)的黑三角，選中Percent（面積百分比），其它選項不變。單擊Ok.(3)、從“Report”菜單中選擇“Print Report”，則報告結(jié)果將打印到屏幕上，如想輸出到打印機上，則單擊Report 底部的“Print”鈕。

(四)、關(guān)機: · 實驗結(jié)束后，調(diào)出一提前編好的關(guān)機方法, 此方法內(nèi)容包括同時關(guān)閉FID/NPD/FPD/ECD/μECD/TCD檢測器，降溫各熱源（Oven temp，Inlet temp，Det temp）, 關(guān)閉FID/NPD/FPD氣體（H2，Air）;

· 待各處溫度降下來后（低于50℃），退出化學(xué)工作站，退出Windows 所有的應(yīng)用程序;

· 用Shut down 關(guān)閉PC, 關(guān)閉打印機電源;· 關(guān)GC電源，最后關(guān)載氣。

(五)、注意事項：

1、柱老化時，勿將柱端接到檢測器上，防止污染檢測器；

2、柱老化時，請在室溫下通載氣10min后，再老化，以防損壞柱子。

3、其它注意事項見說明書，或由現(xiàn)場工程師介紹。

第二篇：氣相色譜儀單詞（定稿）

積分型檢測器 integrating detector

激光光熱檢測器 laser and light heat detector 激光解吸質(zhì)譜法 laser desorption MS，LDMS 激光裂解器 laser pyrolyzer 激光色譜 laser chromatography

激光誘導(dǎo)光熱光偏轉(zhuǎn)測量 detection of laser-induced light heat… 激光誘導(dǎo)光束干涉檢測 detection of laser-induced light beam I…

激光誘導(dǎo)毛細(xì)管振動測量 laser-reduced capillary vibration det… 激光誘導(dǎo)熒光檢測器 laser-induced fluorescence detector 記憶峰 memory peak 記憶效應(yīng) memory effect 夾層槽 sandwich chamber 假峰 ghost peak

間斷洗脫色譜法 interrupted-elution chromatography

間接光度（檢測）離子色譜法 indirect photometric ion chromato… 間接光度（檢測）色譜法 indirect photometric chromatography 間接檢測 indirect detection

間接熒光檢測 indirect fluorescence detection 間接紫外檢測 indirect ultraviolet detection 檢測器 detector

檢測器檢測限 detector detectability 檢測器靈敏度 detector sensitivity 檢測器線性范圍 detector linear range

堿火焰電離檢測器 alkali flame ionization detector，AFID 堿洗法 alkali wash

剪紙稱重法 cut-paper weighing method 減尾劑 tailing reducer

減壓液相色譜 vacuum liquid chromatography 鍵合固定相 bonded stationary phase 鍵合型離子交換劑 bonded ion exchanger 焦耳熱 joule heating

膠束薄層色譜法 micellar thin layer chromatography 膠束液相色譜法 micellar liquid chromatography 交聯(lián)度 crosslinking degree 階梯梯度 stagewise gradient

介電常數(shù)檢測器 dielectric constant detector

金屬配合物離子色譜法 metal complex ion chromatography，MCIC 金屬氧化物固定相 metal oxides stationary phase 金屬作用色譜 metal interaction chromatography 進(jìn)樣閥 injection valve 進(jìn)樣量 sample size 進(jìn)樣器 injector 靜態(tài)頂空分析法 static headspace analysis 靜態(tài)涂漬法 static coating method 徑流柱 radial flow column

徑向流動色譜 radial flow chromatography 徑向壓縮柱 radial compression column 徑向展開法 radial development

徑向展開色譜 radial development chromatography 凈保留體積 net retention volume 居里點裂解器 Curie point pyrolyzer 矩形池 rectangle form pool 聚苯乙烯 PS/DVB

聚硅氧烷高溫裂解去活 high-temperature pyrolysis deactivation… 聚合物基質(zhì)離子交換劑 polymer substrate ion exchanger 絕對檢測器 absolute detector 開口分流 open split

開口管柱 open tubular column 可見光檢測器 visible light detector 可交換離子 exchangable ion

空間性譜帶加寬 band broadening in space 空穴色譜法 vacancy chromatography 孔結(jié)構(gòu) pore structure 孔徑 pore diameter

孔徑分布 pore size distribution 控制單元 control unit

快速色譜法 high-speed chromatography

離心逆流色譜 centrifugal counter-current chromatography 離心制備薄層色譜法 centric-preparation TLC 離子對色譜法 ion pair chromatography，IPC 離子對試劑 ion pair reagent

離子對探針檢測 ion-pairing probes detection 離子對形成模型 ion pair formation model

離子交換電動色譜 ion-exchange electrokinetic chromatography 離子交換劑 ion exchanger

離子交換毛細(xì)管電色譜 ion exchange capillary electrokinetic 離子交換膜 ion exchange membrane

離子交換色譜法 ion exchange chromatography，IEC

離子交換樹脂 ion exchange resin 離子交換位置 ion exchange site 離子交換柱 ion exchange column

離子排斥色譜法 ion exclusion chromatography，ICE 離子色譜法 ion chromatography，IC 離子色譜儀 ion chromatograph

離子相互作用模型 ion interaction model

離子相互作用色譜法 ion interaction chromatography，IIC

離子抑制色譜法 ion suppression chromatography，ISC

理論塔板高度 height equivalent to a theoretical plate（HETP）

理論塔板數(shù) number of theoretical plates

兩性電解質(zhì) ampholytes

兩性離子 zwitter-ion

兩性離子交換劑 zwitterion exchanger

裂解氣相色譜法 pyrolysis gas chromatography PyGC

臨界膠束濃度 critical micelle concentration

淋洗劑 eluent

淋洗離子 eluent ion

淋洗色譜法 elution chromatography

餾分收集器 fraction collector

流動池 flow cell

電離截面檢測器 ionization cross section detector 電歧視效應(yīng) the effect of electrical discrimination 電遷移進(jìn)樣 electrophoretic injection 電滲流 electroendosmotic flow

電滲流標(biāo)記物 electroendosmotic flow marker 電滲流淌度 electroendosmotic mobility 電位檢測器 electricity potential detector 電泳淌度 electrophoretic mobility 電子俘獲檢測器 electron capture detector 電子遷移率檢測器 electron mobility detector 調(diào)整保留時間 adjusted retention time 調(diào)整保留體積 adjusted retention volume 疊加內(nèi)標(biāo)法 added internal standard method

頂空氣相色譜法 headspace gas chromatography，GC-HS 頂替法 displacement development 頂替色譜法 displacement chromatography 動態(tài)包覆 dynamic coating 動態(tài)分離 dynamic separatio

動態(tài)復(fù)合離子交換模型 dynamic complex ion exchange model 動態(tài)改性 dynamic modification

動態(tài)離子交換模型 dynamic ion exchange model 動態(tài)涂漬 dynamic coating

動態(tài)涂漬法 dynamic coated method 動態(tài)脫活 dynamic de-activity

短柱色譜法 short column chromatography 堆積硅珠 stacked silica bead 堆積性能 bulk property 多次反射池 multi-reflect pool 多分散度 polydispersity

多功能基離子交換劑 multi-functional group ion exchanger 多角度激光光散射光度計 multi-angle laser light scattering ph… 多孔層開口管柱 porous layer open tubular column，PLOT 多孔高聚物PLOT柱 porous polymer beads PLOT column 多孔硅膠 porous silica gel

多孔聚合物氣液固色譜柱 porous polymer beads GLS column GLS 多孔石墨碳 porous graphitic carbon，PGC 多孔載體 porous support

多脈沖實驗 multiple pulse experiments 多維色譜法 multi-dimensional chromatography 多維色譜儀 multidimensional chromatograph 多用色譜儀 unified chromatograph

惰性氣體鼓泡吹掃脫氣 sweeping degas by inert gas 二次化學(xué)平衡 secondary chemical equilibria，SCE 二極管陣列檢測器 diode-array detector，DAD 二維色譜法 two-dimensional chromatography 二元溶劑體系 dual solvent system 反沖洗 back wash

反吹技術(shù) back flushing technique 反峰 negative peak 反離子 counter ion

反氣相色譜法 inverse gas chromatography（IGC）

反相高效液相色譜法 reversed phase high performance liquid ch… 反相離子對色譜 reversed phase ion pair chromatography 反相離子對色譜法 reversed phase ion-pair chromatography 反相毛細(xì)管電色譜 reverse capillary electrokinetic chromatogr… 反相柱 reversed phase column

反應(yīng)氣相色譜法 reaction gas chromatography 反應(yīng)色譜 reaction chromatography 反圓心式展開 anti-circular development 反轉(zhuǎn)電滲流 reverse electroendosmotic flow 范第姆特方程式 van Deemter equation 仿生傳感器 Biomimic electrode

放射性電離檢測器 radio ionization detector 放射性檢測器 radioactivity detector 放射自顯影 autoradiography

非極性固定相 non-polar stationary phase 非極性鍵合相 non-polar bonded phase 非金屬離子傳感器 non-metal ion sensor 非水系凝膠色譜柱 non-aqua-system gel column 非水相色譜 nonaqueous phase chromatography 非吸附性載體 non-adsorptive support 非線性分流 non-linearity split stream 非線性色譜 non-linear chromatography

非線性吸附等溫線 non-linear adsorption isotherm

非抑制型電導(dǎo)檢測 non-suppressed conductance detection 非抑制型離子色譜法 non-suppressed ion chromatography，費爾蓋特效益 Fellgett advantage

酚醛離子交換樹脂 phenolic ion exchange resin 分離－反應(yīng)－分離展開 SRS development 分離數(shù) separation number 分離因子 separation factor 分離柱 separation column 分流 split stream 分流比 split ratio

分流進(jìn)樣法 split sampling 分流器 splitter

分配等溫線 distribution isotherm 分配色譜 partition chromatography 分配系數(shù) partition coefficient

分析型色譜儀 analytical type chromatograph 分子擴(kuò)散 molecular diffusion

分子量分布 molecular weight distribution 分子量檢測器 molecular weight detector 分子篩 molecular sieve

分子篩色譜 molecular sieve chromatography

NSIC

分子吸附 molecular adsorption

分子吸收光譜 molecular absorption spectroscopy 封尾 endcapping 峰高 peak height

第三篇：氣相色譜培訓(xùn)教材

氣相色譜儀培訓(xùn)教材

第一章

氣相色譜簡介

氣相色譜儀的組成2

氣相色譜儀的原理

基本術(shù)語

常用概念

氣相色譜應(yīng)用的領(lǐng)域

氣相色譜儀的組成1.氣體

載氣：用于傳送樣品通過整個系統(tǒng)的氣體。

檢測器氣體：某些檢測器所需要的支持氣體。

2.進(jìn)樣系統(tǒng)

將樣品蒸汽引入載氣

3.色譜柱

實現(xiàn)樣品組分的分離

4.檢測器

對流出柱的樣品組分進(jìn)行識別和響應(yīng)

5.數(shù)據(jù)系統(tǒng)

將檢測器的信號轉(zhuǎn)換為色譜圖，并進(jìn)行定性、6.氣相色譜的原理

在色譜法中存在.兩相，一相是固定不動的，我們把它叫做固定相；另一相則不斷流過固定相，我們把它叫做流動相。

7.氣相色譜的原理

色譜法的分離原理：.就是利用待分離的各種物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來進(jìn)行分離的。使用外力使含有樣品的流動相(氣體、液體)通過與流動相互不相溶的固定相表面。當(dāng)流動相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。按順序離開色譜柱進(jìn)入檢測器，產(chǎn)生離子流信號經(jīng)放大后，在工作站中描繪出各組分的色譜峰。

8.基本術(shù)語

保留時間（Retention

time）：.組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時間；

峰面積（Peak

Area）：從峰的最大值到峰底的距離；

峰高（Peak

Heigh）：峰與峰底之間包圍的面積；

9.基本術(shù)語

分離度（resolution）：又稱分辨率，兩個相鄰峰的分離程度，兩個組分保留時間之差與其平均半峰寬值比值。

R＝2(tR2－tR1)/(W1＋W2)

固定相、柱溫及載氣的選擇是氣相色譜分離條件選擇的三個主要方面，用于提高相鄰兩組分的分離度，在作定量分析時，為了能獲得較好的精密度與準(zhǔn)確度，應(yīng)使R≥1.5。

10.常用概念

噪聲：由于各種原.因引起的基線波動，稱為基線噪聲。無論在無組分流出還是有組分流出時，這種波動均存在。它是一種背景信號。噪聲分短期和長期噪聲二類。

漂移：基線隨時間單方向的緩慢變化，稱基線漂移。

響應(yīng)值：組分通過檢測器產(chǎn)生的信號。該值取決于組分的性質(zhì)和濃度。氣相色譜分析是用各組分的響應(yīng)值（峰面積或峰高）來定量的。為此，必須掌握各組分在不同檢測器上的響應(yīng)特征。

相對響應(yīng)因子：又稱相對響應(yīng)值（s）就是表明組分響應(yīng)特征的指標(biāo)。它是指某一組分與相同量參比物質(zhì)，兩者響應(yīng)值之比。

靈敏度：指通過檢測器物質(zhì)的量變化時，該物質(zhì)響應(yīng)值的變化率。

.檢測限：將產(chǎn)生兩倍噪聲信號時，單位體積的載氣或單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器的組分量

稱為檢測限。

線性：不同類型檢測器的響應(yīng)值與進(jìn)入檢測器組分濃度、質(zhì)量或質(zhì)量流量之間的關(guān)系。

線性范圍：進(jìn)入檢測器的組分量與其響應(yīng)值保持線性關(guān)系，或是靈敏度保持恒定所覆

蓋的區(qū)間。

11.氣相色譜應(yīng)用的領(lǐng)域

GC是一種極為廣泛.和重要的分析方法，范圍從石油化工、環(huán)境保護(hù)，到食品分析、醫(yī)療衛(wèi)生等

第二章

氣相色譜儀的主要組成部分

氣路部分

進(jìn)樣口

色譜柱

檢測器

1.氣路

氣體：載氣（用于.傳送樣品通過整個系統(tǒng)的氣體）和檢測器氣體（部分檢測器所需要的支持氣體）。

載氣純度要求99.999%以上

氣體的選擇

根據(jù)檢測器類型而選擇.（不同檢測器使用載氣不同效果不同，F(xiàn)PD

和ECD可以選擇氮氣、氦氣及氬氣做載氣，但是氮氣效果更好）

惰性（所使用的氣體不能和樣品發(fā)生反應(yīng)）

純凈（氣體的純度可避免背景因素的影響）

干燥

捕集阱

脫水管：用來脫去氣體中微量的水分。

烴類捕集阱：用于捕集氣源中少量烴類。起源中的烴類會提高檢測器本底輸出，增大噪聲。

脫氧管：用來脫去氣體中微量的氧氣。微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是毛細(xì)管柱，同時，氧氣也會降低電子捕獲檢測器的性能。

捕集阱的安裝

安裝捕集阱盡量靠近儀器位置。

安裝之前先將管路吹掃干凈防止沒必要的消耗。

安裝順序先脫水再脫烴后脫氧（脫烴和脫氧管可以捕集水份，成本比脫水管高，且難再生），定期更換

減壓閥壓力：推薦0.4MPa

1kPa=0.145psi=0.01bar

管路的選擇

使用銅管和不銹鋼管連接管路。

管路使用前應(yīng)用溶劑沖洗并使用載氣干燥。

定期對外加接頭檢漏。

塑料管不能用于管路連接（會滲透氧氣及其他污染物，同時會對檢測組分有干擾）

2.進(jìn)樣口

進(jìn)樣口類型

進(jìn)樣口：使樣品以一種可重復(fù)的方式注入的裝置

填充進(jìn)樣口

分流/不分流進(jìn)樣口

程序升溫氣化進(jìn)樣口

揮發(fā)進(jìn)樣口

冷柱頭進(jìn)樣

2.1

分流/不分流進(jìn)樣口——分流模式

分流模式用于含量較高組分分析

載氣進(jìn)入進(jìn)樣口后經(jīng)總流量閥控制分兩部分，一部分通過隔墊表面吹掃流出，另一部分經(jīng)進(jìn)樣口進(jìn)入襯管，在襯管中與樣品氣體混合后小部分進(jìn)入色譜柱，大部分經(jīng)分流出口放空，分流是通過分流平板的凹槽流出的。分流比為分流流量與柱流量的比值。

優(yōu)點

防止柱污染

適用范圍廣

靈活性大

分流比可調(diào)

分流歧視

在分流比一定條件下，不同樣品組分實際的分流比是不同的，這樣就會造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定量分析的準(zhǔn)確度。

造成分流歧視的原因有：

.不均勻汽化

.不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同

.分流比的大小

.注意色譜柱的初始溫度，防止樣品發(fā)生部分冷凝

.還要保證色譜柱安裝時柱入口端超過分流點。

分流進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)置

.溫度：接近或等于組分中最重組分的沸點，保證組分快速汽化

.載氣流速：氮氣20-40cm/s

.分流比：20:1-200:1

分流比小分流歧視效應(yīng)小，溶劑峰變寬，分流比大溶劑峰窄分流歧視效應(yīng)大

襯管的選擇

分流進(jìn)樣口可采用多種襯管，用于分流進(jìn)樣的襯管大都不是直通的，常見的管內(nèi)都填充玻璃毛。

填充玻璃毛主要為了:

.增大與樣品接觸的比表面積，保證樣品完全汽化。

.減小分流歧視。

.防止固體顆粒和不揮發(fā)組分進(jìn)入色譜柱。

2.2

分流/不分流進(jìn)樣口——不分流模式

不分流模式用于痕量組分分析

不分流進(jìn)樣和分流進(jìn)樣采用同一個進(jìn)樣口，將分流氣路的電磁閥關(guān)閉，使樣品全部進(jìn)入色譜柱。不分流進(jìn)樣不僅可以提高分析靈敏度，而且可以消除分流歧視。然而，在實際工作中，不分流進(jìn)樣應(yīng)用遠(yuǎn)沒有分流進(jìn)樣普遍，只有在分流進(jìn)樣不能滿足分析要求時（主要是靈敏度要求），才考慮使用不分流進(jìn)樣。

這就要引入溶劑效應(yīng)的概念。

溶劑效應(yīng)

樣品汽化后的體積相對于柱內(nèi)載氣流量太大，汽化的樣品中溶劑是大量的，不可能瞬間進(jìn)入色譜柱，結(jié)果溶劑峰就會嚴(yán)重拖尾，使早流出組分的峰被掩蓋在溶劑溶劑拖尾峰中，加大分析難度，這一現(xiàn)象被稱為溶劑效應(yīng)。

為了消除溶劑效應(yīng)，可以采用瞬間不分流技術(shù)，在進(jìn)樣開始時關(guān)閉分流閥，使系統(tǒng)處于不分流狀態(tài)，待大部分樣品在襯管中汽化進(jìn)入色譜柱后，在某指定時間開啟分流閥，使系統(tǒng)處于分流狀態(tài)，這樣，將襯管中剩余的蒸汽吹掃出襯管。就可以很大程度消除進(jìn)樣體積大和柱流量小引起的溶劑拖尾。所以說不分流進(jìn)樣不是絕對的不分流，而是分流與不分流的結(jié)合。

瞬間不分流時間的確定

這里，確定一個從進(jìn)樣到開啟分流閥的時間是很關(guān)鍵的。這一時間（稱瞬間不分流時間或分流延遲時間、溶劑吹掃時間）應(yīng)足夠長，以保證絕大部分樣品進(jìn)入色譜柱，避免分流歧視影響；同時又要盡可能短，以最大限度地消除溶劑拖尾，使早流出峰的分析更為準(zhǔn)確。在實際工作中，常常是根據(jù)待測組分沸點和濃度等來確定一個優(yōu)化的折中點。大多采用0.75分鐘（即從進(jìn)樣到開啟分流閥的時間為0.75分鐘），通常能保證95%以上的樣品進(jìn)入色譜柱。

襯管的選擇

選擇直通式襯管，以保證樣品在襯管中盡可能少地稀釋。

對于相對“臟”的樣品，為保證分析的重現(xiàn)性和保護(hù)色譜柱不被污染則需填充玻璃毛。但由于不分流進(jìn)樣時樣品在襯管中滯留的時間比分流進(jìn)樣長，熱不穩(wěn)定化合物的分解可能性大，玻璃毛必須經(jīng)過硅烷化處理，且及時清洗更換。

溶劑的選擇

由于進(jìn)樣口溫度、色譜柱初溫、溶劑吹掃時間和進(jìn)樣體積都與溶劑沸點有關(guān)，所以不分流進(jìn)樣對樣品溶劑有嚴(yán)格要求，一般來講，使用高沸點溶劑比低沸點溶劑有利，因為溶劑沸點高時，容易實現(xiàn)溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可以降低針尖歧視及襯管的壓力突變。另外，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測組分之前出峰，溶劑還要與固定相匹配，才能實現(xiàn)有效的溶劑聚焦。

溶劑聚焦

.主要使溶劑峰變窄

.峰型美觀

.不會脫尾及變寬

.影響分離效果

.不分流進(jìn)樣是分析高沸點痕量組分的首選方法。

不分流進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)置

.溫度：可以比分流進(jìn)樣稍低，但要保證待測組分瞬間完全汽化。溫度過低會造成高沸點組分損失，溫度過高會造成樣品分解。

.載氣流速：流速應(yīng)高一點，分流出口的流量一般為30

至60ml/min

.溶劑吹掃時間：0.75分鐘。

分流/不分流進(jìn)樣口——維護(hù)

.定期更換進(jìn)樣墊。

.更換或清洗襯管。

.更換O型環(huán)。

.清洗分流平板。

.清洗更換進(jìn)樣針

3.色譜柱

填充柱以一些材料.填充來吸附或吸收，由銅、不銹鋼或硅酸硼玻璃制成，內(nèi)徑大約2-4mm，長度為0.5-10m。

.毛細(xì)管柱內(nèi)壁覆蓋一種吸附或吸收材料，由熔融石英制成，內(nèi)徑細(xì)0.05-0.75mm，長度最長可達(dá)150m。

.氣相色譜中，固定相是一種固體材料，稱為氣固色譜法，用于永久氣體和低分子量的烴類分析。固定相是粘性液體時（一般是聚合物），稱為氣液色譜法，氣液色譜法占整個氣相色譜分析應(yīng)用的90%左右。

.通過樣品在固定相的分配或不同溶解度實現(xiàn)分離.組分基于不同的極性而分離（偶極力的作用），固定相可由其化學(xué)結(jié)構(gòu)不同而引起的不同極性排序。

.通常遵循“相似相溶”或同極性相互作用。

.色譜柱越長分離效果越好。

.分離指標(biāo)

.柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力

.分離度：色譜柱將兩個峰彼此分開的能力

.選擇性：色譜柱確認(rèn)兩個峰化學(xué)或物理性質(zhì)差別的能力

.影響分離指標(biāo)的因素

.柱內(nèi)徑

.長度

.柱流量

.爐箱溫度

.柱子固定相類型。

.確保所分析組分與柱子的固定相有相互作用的能力。

.理論塔板：分離理論假定色譜柱被分為一些板，簡單理解為組分與固定相之間有相互作用的時刻

.如何提高柱效

.使用內(nèi)徑更小的色譜柱。

.減小固定相百分組成。

.減小固定相液膜厚度。

.減小進(jìn)樣量。

.選用更長的色譜柱。

.使用程序升溫改善后流出組分峰形。

.長度：色譜柱的柱效與色譜柱的長度成正比，分辨率是色譜柱長度的平方根，保留時間與長度稱正比。

.直徑：色譜柱的直徑越小，效率越高，可加快分析速度；色譜柱的直徑越大，可容納的樣品量越大，但效率會下降。

.液膜厚度：液膜厚度影響分離的質(zhì)量，膜厚越厚，色譜柱樣品的容量越大，保留時間越長，峰越寬，效率越低，柱流失越大。

柱溫操作

.恒溫

在整個分析過程中，柱箱溫度保持恒定，升溫速率為零，導(dǎo)致后流出的峰展寬。

.程序升溫

針對組分有較寬的沸點范圍時使用，減少分析時間并使峰變窄，可設(shè)定多階程序升溫，導(dǎo)致增加了柱流失，引起基線漂移。

.保存

.色譜柱不使用時要密封保存。

.堵上柱子兩端，以保護(hù)柱子中固定液不被氧氣和其他污染物所污染。

.重新安裝色譜柱時注意安裝方向，.安裝時從柱頭截去少許以確保隔墊碎屑不會堵塞在柱子內(nèi)。

以下情況需老化：

.新柱應(yīng)老化除去殘留的溶劑。

.色譜柱中殘留有雜質(zhì)。

.長期不用的色譜柱應(yīng)老化去除存放過程中變性的固定相。

.步驟：

.將檢測器端色譜柱取下，用接口堵住檢測器入口；通入載氣，設(shè)定程序升溫循環(huán)老化（最高溫度比色譜柱的溫度上限低20℃），老化時間為2-3小時。

.設(shè)置老化溫度及時間時考慮的因素：溫度足夠高以除去不揮發(fā)物質(zhì)，溫度足夠低以延長柱壽命和減小柱流失，老化溫度越低老化時間應(yīng)越長。

安裝色譜柱

.選擇尺寸合適的密封墊材料；

.在色譜柱安裝前對柱端口進(jìn)行切割，保證柱端口清潔平整；

.根據(jù)儀器制造廠商的指標(biāo)，確定色譜柱安裝于進(jìn)樣口和檢測器時插入適當(dāng)?shù)木嚯x；

.毛細(xì)柱必須固定在柱架上，任何部分都不能接觸柱箱壁；

.安裝好后確保所有接頭不泄露。

3.檢測器

氣相色譜檢測器.是一種能檢測氣相色譜流出組分及其變化的器件。檢測器通常由傳感器和檢測電路組成。傳感器是利用被測物質(zhì)的各種物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)以及物理化學(xué)性質(zhì)與載氣的差異，來感應(yīng)出被測物質(zhì)的存在及其量的變化。檢測電路是將傳感器產(chǎn)生的各種信號轉(zhuǎn)變成電信號的裝置。從傳感器送出的信號是多種多樣的，有電阻、電流、電壓、離子流、頻率、光波等。檢測電路的作用是測定出這些參數(shù)的變化，并將其變成可測量的電信號。

常用檢測器的工作原理

.熱導(dǎo)檢測器：把載氣流分為兩部分，分別流經(jīng)一對參比熱導(dǎo)絲，當(dāng)樣品通過其中一根熱導(dǎo)絲時，樣品稀釋了載氣而使熱導(dǎo)絲升溫，其電阻相對于參比熱導(dǎo)絲發(fā)生了變化，它對所有與載氣的熱電導(dǎo)有差異的化合物均有響應(yīng)。

.氫焰檢測器：樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產(chǎn)生離子，離子被收集后轉(zhuǎn)換成電流。氫焰檢測器對大多數(shù)有機物都有響應(yīng)，而多數(shù)無機物和一些帶雜原子的有機物響應(yīng)很小或沒有響應(yīng)。

.電子捕獲檢測器：通過Ni63放射源發(fā)射的低能電子被陽極收集產(chǎn)生電流，化合物捕獲這些電子導(dǎo)致電流降低而產(chǎn)生一個信號。電子捕獲檢測器對堿金屬化合物響應(yīng)非常靈敏。

.火焰光度檢測器：硫、磷化合物在氫氣、氧氣火焰中燃燒產(chǎn)生光發(fā)射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長來檢測這種發(fā)射?；鹧婀舛葯z測器對農(nóng)藥檢測尤其有用。

.氮磷檢測器：當(dāng)燃燒的樣品通過氮磷檢測器中銣鹽珠時，產(chǎn)生離子。氮磷檢測器對農(nóng)藥中含N、P的檢測非常靈敏。

.質(zhì)量選擇檢測器：樣品被電子流轟擊后產(chǎn)生離子，這些離子按它們的質(zhì)荷比（M/Z）被分離后，測量器質(zhì)量數(shù)和豐度值。這種檢測器可以通過選擇適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量而使其選擇性強。

.響應(yīng)指標(biāo)：

.靈敏度：單位含量樣品的響應(yīng)值，組分響應(yīng)值與含量構(gòu)成的直線的斜率，直線的最小值定義為最低檢出限，響應(yīng)高靈敏度大。

.選擇性：衡量檢測器對某些類型化合物是否有響應(yīng)。檢測器區(qū)分不同類別組分的能力。FID會識別任何烴的存在，ECD只可檢測電負(fù)性較大的物質(zhì)類型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。NPD更具選擇性，只可檢測出有機氮或磷組分的存在，其他組分被忽略。

.動態(tài)范圍：檢測器提供的能正確定量的樣品濃度范圍，含量與電子捕獲檢測器。。

.電子捕獲檢測器是一種具有高靈敏度的離子化檢測器。它的選擇性高，僅對其有電負(fù)性的物質(zhì)有信號，電負(fù)性越強，靈敏度越高。.當(dāng)電負(fù)性組分進(jìn)入檢測器時，與電子碰撞并捕獲電子導(dǎo)致電流改變并產(chǎn)生信號

電子捕獲檢測器操作注意事項：

.尾吹氣不可采用氫氣或氦氣，一定使用氮氣；

.微量的氧氣會影響基線穩(wěn)定性；

.將檢測器出口通向室外；

.一旦檢測器污染，只能熱清洗。

.熱清洗步驟：

.關(guān)閉爐溫，從檢測器端取下色譜柱。

.用色譜柱螺母塞住檢測器連接口。

.檢測器溫度設(shè)定為350℃-375℃，尾吹氣設(shè)為60ml/min。

.保持熱清洗幾小時后將系統(tǒng)冷卻至正常操作溫度。

火焰光度檢測器

.原理

.利用富氫火焰使含硫或磷雜原子的有機物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時，發(fā)射出一定波長的光，此光強度與被測組分量成正比，所以它是以物質(zhì)與光的相互關(guān)系為機理的檢測方法，屬于光度法?；鹧婀舛葯z測器是一種高靈敏度和高選擇性的檢測器。

.對于硫采用394nm或384nm濾光片，對磷用526nm濾光片，然后經(jīng)光電倍增管把光強度變成電訊號進(jìn)行測量

.氣體設(shè)置

.尾吹氣：尾吹氣是從色譜柱出口處直接進(jìn)入檢測器的一路氣體，又叫輔助氣，毛細(xì)管柱大都采用尾吹氣。.這是因為毛細(xì)管柱的柱內(nèi)載氣流量太低（常規(guī)柱為1-3ml/min），不能滿足檢測器的最佳操作條件（一般檢測器要求20ml/min的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進(jìn)入檢測器，就可保證檢測器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個重要作用是消除檢測器死體積的柱外效應(yīng)。經(jīng)分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積增大而出現(xiàn)體積膨脹，導(dǎo)致流速緩慢，從而引起譜帶展寬，加入尾吹氣后就消除了這一問題。

.操作的注意事項

.更換濾光片前，關(guān)閉光電倍增管電壓；

.最高操作溫度嚴(yán)格按照廠商指標(biāo)設(shè)置；

.避免使用腐蝕性強的氯化有機溶劑。

氮磷檢測器

.原理

.在一個氫氣/空氣等離子體環(huán)境下，氮磷檢測器的銣珠被電加熱至600-800℃，形成了催化活性的固體表面，有機氮或有機磷化合物分子被導(dǎo)入到催化活性表面周圍，被催化稱負(fù)離子及電子形成微電流，輸出的電流正比與收集到的離子數(shù)，用靜電計測量并將其轉(zhuǎn)化為數(shù)字形式，傳輸?shù)揭粋€輸出設(shè)備。

.參數(shù)設(shè)置

.推薦溫度設(shè)為325-335℃，設(shè)置較高的檢測器溫度好處：靈敏度有所提高，檢測器上端的絕緣環(huán)和密封圈的污染減輕，檢測器系統(tǒng)包括廢氣出口保持干凈，銣珠可以在較低的電壓下激發(fā)。

.操作注意事項

.安裝新銣珠初期手動調(diào)節(jié)銣珠電壓，選擇較小的銣珠電壓；

.設(shè)置較小的氫氣流量；

.溶劑峰通過銣珠時關(guān)閉氫氣；

.如果檢測器長期未使用，先烘烤然后再加電壓；

.使用高純氮氣、氫氣和空氣以確保檢測器的正常使用（純度99.999%以上）；

.如果靈敏度異常，不要輕易增加銣珠電壓，檢測收集極、噴嘴、陶瓷環(huán)和金屬密封圈是否需要清洗。

第三章

校正與定量

校正

定量

定量的方法

校正

.概念：是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應(yīng)組分的濃度或含量。

.必要性：當(dāng)檢測器靈敏度針對不同的組分而變化時需要進(jìn)行校正。

.檢測器對同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時需要進(jìn)行校正。

.校正的過程：

.首先準(zhǔn)備混合標(biāo)樣，準(zhǔn)確知道組分濃度；

.運行混合標(biāo)樣；建立校正表；

.運行待測樣品并用校正表分析它；

.需要時進(jìn)行重新校正。

*

對于需要時進(jìn)行重新校正可以理解為使用質(zhì)控樣品衡量

.單級校正

.對每個峰只做一次校正。

.單級校正即單點校正，僅有一個濃度的標(biāo)樣。

.單級校正定量結(jié)果不準(zhǔn)確，但其簡單、快速。

.單級校正適用以下情況：

.做簡單的粗定量；

.當(dāng)未知樣品的濃度小于且接近于標(biāo)樣濃度時，所得定量結(jié)果較準(zhǔn)確；

.主要用于檢出實驗，即不需要準(zhǔn)確定量未知樣品含量，只關(guān)心未知樣品是否達(dá)標(biāo)。

.多級校正

.對每個峰需要做至少兩次校正。

.多級校正即多點校正，糾正了單級校正的缺點，可以進(jìn)行準(zhǔn)確定量，將標(biāo)樣等梯度稀釋，運行每一級稀釋好的標(biāo)樣，在每一級上進(jìn)行校正，先準(zhǔn)備一個濃度必須高于未知樣品濃度，而且最終標(biāo)樣的濃度范圍應(yīng)包含未知樣品濃度。

定量

定量是利用峰面積或峰高來確定樣品中化合物的含量。

.定量分析過程

.了解你所分析的化合物；

.建立一個分析的方法；

.運行一個或多個已知濃度的樣品，得到相應(yīng)的響應(yīng)值；

.分析未知濃度的樣品，得到相應(yīng)的響應(yīng)值；

.將未知濃度樣品的響應(yīng)值與已知濃度的該樣品的響應(yīng)值進(jìn)行比較，確定其濃度。

.定量的方法

.百分比法

.歸一化法

.外標(biāo)法

.內(nèi)標(biāo)法

.外標(biāo)百分比法

.內(nèi)標(biāo)百分比法

.響應(yīng)因子

.響應(yīng)因子與組分的含量及其他組分的存在無關(guān)；在分析條件一定的條件下，響應(yīng)因子為物質(zhì)的特性；響應(yīng)因子可以校正檢測器響應(yīng)。

.百分比法

.常用于粗定量，或組分簡單、結(jié)構(gòu)相似的混合物分析，并且不需要建立校正表。

.外標(biāo)法

.當(dāng)校正樣和未知樣品在同樣的條件下分析時，未知樣品的結(jié)果與校正樣的結(jié)果相比較從而計算出未知物的含量，該方法是基本的定量方法，使用該方法時每次運行的進(jìn)樣量必須是一致的。

.使用此法的前提假設(shè)是標(biāo)樣中、未知樣品中待測組分的響應(yīng)因子相同。這就要求儀器必須具有良好的穩(wěn)定性，而且應(yīng)定期進(jìn)行重新校正，否則標(biāo)樣的響應(yīng)因子和未知樣品的響應(yīng)因子不相等，就無法進(jìn)行準(zhǔn)確定量。

外標(biāo)法優(yōu)、缺點

.優(yōu)點：

.可以校正檢測器的響應(yīng)。

.只對欲分析的組分峰做校正。

.無需所有峰都能被檢測到。

.缺點：

.進(jìn)樣量必須準(zhǔn)確。

.儀器必須有良好的穩(wěn)定性。

.需定期做重新校正。

.內(nèi)標(biāo)法

.內(nèi)標(biāo)法是將內(nèi)標(biāo)物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內(nèi)標(biāo)物的樣品進(jìn)行色譜分析。

內(nèi)標(biāo)法優(yōu)、缺點

.優(yōu)點：

.進(jìn)樣不嚴(yán)格要求。

.只對欲分析的組分峰做校正

.校正檢測器的響應(yīng)

.缺點：

.必須加一個組分進(jìn)到樣品。

內(nèi)標(biāo)物的選擇

.選擇的標(biāo)準(zhǔn)

.樣品中不存在該組分。

.可迅速容易得到。

.化學(xué)性質(zhì)和樣品相似。

.與樣品有相似的響應(yīng)值（濃度范圍）。

.不會與樣品發(fā)生反應(yīng)。

.在感興趣組分附近流出。

.可得到分離良好的峰。

.色譜性質(zhì)穩(wěn)定。

外標(biāo)法與內(nèi)標(biāo)法比較

外標(biāo)法是用標(biāo)準(zhǔn)品.的峰面積或峰高與其對應(yīng)的濃度做一條標(biāo)準(zhǔn)曲線,測出樣品的峰面積或峰高,通過該標(biāo)準(zhǔn)曲線上查對應(yīng)的濃度,內(nèi)標(biāo)法是對應(yīng)外標(biāo)法說的,外標(biāo)法是用樣品和標(biāo)準(zhǔn)品對比,但是有時我們很難保證樣品和標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)的體積是一樣的,畢竟要有誤差,這時候就用內(nèi)標(biāo)法,就是在外標(biāo)法的基礎(chǔ)上,在樣品和標(biāo)準(zhǔn)品里在加入一種物質(zhì),通過加入物質(zhì)的峰面積或峰高的變化,就可以看出我們標(biāo)準(zhǔn)品和樣品進(jìn)樣體積的差別,如果進(jìn)樣體積很難掌握,就用內(nèi)標(biāo)法,可以消除進(jìn)樣體積的誤差。內(nèi)標(biāo)法工作曲線的橫、縱坐標(biāo)分別為含量比和峰面積比；而外標(biāo)法工作曲線的橫、縱坐標(biāo)分別為含量和峰面積。

定量的方法

.歸一化法

.假定

–

所有組分都流出。

–

所有組分都被檢測到。

.優(yōu)點

缺點

進(jìn)樣量不要求嚴(yán)格。

所有組分峰都要流出。

需測量所有的組分。

必須校正所有的峰。

第四章

儀器故障排除

不出峰與靈敏度降低

基線問題

色譜峰問題

分辨率降低

保留時間不重復(fù)

不出峰與靈敏度降低

.不出峰故障

.在選定操作條件下，給色譜儀注入規(guī)定的樣品，在記錄的譜圖上沒有相應(yīng)的色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象。

.靈敏度異常故障

.雖然出峰，但大小卻與原來的已知譜圖相差甚大。

.排除故障步驟

.操作條件重復(fù)性檢查：核實操作條件是否與原條件接近。

.檢查檢測器有無反應(yīng)：檢測器響應(yīng)檢查應(yīng)檢測器類型而異。

.進(jìn)樣針及進(jìn)、取樣技術(shù)檢查：進(jìn)樣針有無泄漏，抽取樣品時抽取了空氣或抽取樣品后沒及時進(jìn)樣造成樣品揮發(fā)。

.載氣堵、漏檢查。

.進(jìn)樣口安裝不當(dāng)，載氣樣品流入不合理。

.儀器啟動后零點基線的調(diào)整檢查。

.檢測器連線及工作條件檢查。

基線問題

基線漂移一般是指基線向單方向持續(xù)升高或降低，最常見的原因是色譜柱固定性流失，色譜柱固定相流失是當(dāng)色譜柱在其使用溫度上限時基線的升高。在較低的柱溫下如果有色譜峰，噪聲過高，基線漂移或基線升高等現(xiàn)象，就不是色譜柱的流失造成的。此類現(xiàn)象主要是由于柱效降低，例如柱污染等引起的。

.基線波動

.基線波動的原因比較多，進(jìn)樣口、色譜柱、檢測器、載氣問題等都有可能導(dǎo)致基線的波動。

.基線噪聲

.基線噪聲增加最主要的原因

–

進(jìn)樣口、色譜柱和檢測器污染

–

檢測器相關(guān)部件老化、設(shè)置不正確。

色譜峰問題

.色譜峰問題出現(xiàn)的表現(xiàn)

.前伸峰

.拖尾峰

.鬼峰

.分裂峰

.色譜峰大小改變

.拖尾峰

.色譜峰系中最常見的問題

.鬼峰

.氣相色譜分析中出現(xiàn)鬼峰，也就是色譜圖中的“

額外峰”，一般不是由于柱流失所引起，通常是由于污染引起的。另外在評價鬼峰時考查其峰寬是很重要的。寬的峰，有時候是原先樣品中的組分在色譜柱中慢慢洗脫導(dǎo)致的；窄的峰，可能是由于進(jìn)樣口污染等引起的。

分辨率降低

.分辨率與分離度及峰寬有關(guān)

保留時間不重復(fù)

保留時間的重復(fù)性是.指3次或5次進(jìn)同一樣品，其保留時間與它們的平均值的相對偏差值。如果這一相對偏差值超過了可接受的范圍，就認(rèn)為保留時間不重復(fù)。

.引起保留時間不重復(fù)的最可能原因

.一個是柱溫不穩(wěn)定

.另一個是流速有變化

.其他原因還有

.進(jìn)樣技術(shù)不佳

.進(jìn)樣量過大及柱損傷等

.檢測器的故障不會造成保留時間的不重復(fù)

農(nóng)殘檢測技術(shù)

有國標(biāo)法，行標(biāo)法，我們經(jīng)常用的是行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)檢測，這里以NY/T761-2008為例。

.試樣制備，按GB/T

8855標(biāo)準(zhǔn)抽取樣品，取可食部分粉碎后制成待測樣，在-20℃—-16

℃條件下保存

.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

.單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用溶劑配制成大濃度的單一標(biāo)準(zhǔn)儲備液，儲存在-18

℃以下冰箱中，使用時根據(jù)各農(nóng)藥在對應(yīng)檢測器上的響應(yīng)值，稀釋成所需的標(biāo)準(zhǔn)

工作液

.農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：對于多組分農(nóng)藥，可根據(jù)各農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值，將各組分的單個農(nóng)藥儲備液按一定量注入同一容量瓶中，稀釋成所需質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

有機磷類農(nóng)藥的測定

.原理

.試樣中有機磷類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)過濾、濃縮、凈化后，用丙酮定容，經(jīng)毛細(xì)柱分離，火焰光度檢測器磷濾光片檢測，通過保留時間定性，外標(biāo)法定量。

.提取

.經(jīng)乙腈提取的試樣通過高速勻漿后過濾，濾液經(jīng)分層后，收集一定量的上層乙腈相。

.凈化

.將提取的上層乙腈相蒸發(fā)近干后，用丙酮多次沖洗并轉(zhuǎn)移后定容，供測定。

.如果定容后的樣品溶液過于渾濁，應(yīng)用0.2μm濾膜過濾后再進(jìn)行測定。

有機氯及擬除蟲菊酯菊酯類農(nóng)藥的檢測

.原理

.試樣中有機氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥用乙腈提取，提取液經(jīng)過濾、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經(jīng)濃縮后，通過毛細(xì)柱分離，電子捕獲檢測器檢測，保留時間定性，外標(biāo)法定量。

.提取

.試樣經(jīng)乙腈提取，過濾、濃縮后待凈化。

.凈化

.將待凈化溶液通過固相萃取柱（弗羅里矽柱）后收集洗脫液，準(zhǔn)確定容，待測。

.固相萃取柱

.活化（使用活化試劑活化萃取柱）、上樣（將樣品注入）、淋洗（用淋洗液將雜質(zhì)洗掉）、洗脫（用洗脫液洗脫樣品）

第四篇：氣相色譜儀實驗實訓(xùn)室管理制度[定稿]

氣相色譜儀使用及安全衛(wèi)生管理制度

一、氣相色譜儀為系內(nèi)教學(xué)、科研服務(wù)，氣象色譜儀有專人負(fù)責(zé)管理。使用氣相色譜儀應(yīng)遵守《GC1100氣象色譜儀操作規(guī)程》及相關(guān)實驗室制度。

二、使用前需認(rèn)真學(xué)習(xí)儀器的原理、基本操作和注意事項，了解儀器的性能、構(gòu)造。熟悉操作規(guī)程后方可進(jìn)行獨立操作。

三、運行中出現(xiàn)異常立即告知管理人員。嚴(yán)禁擅自拆卸、調(diào)整儀器主要部件，凡自行拆卸者一經(jīng)發(fā)現(xiàn)將給予嚴(yán)重處罰。

四、用以進(jìn)行分析的樣品不得隨意擺放在實驗室內(nèi)，實驗過程中應(yīng)注意保持室內(nèi)衛(wèi)生。實驗結(jié)束后，樣品及自帶的相關(guān)實驗器具應(yīng)帶離實驗室。

五、儀器使用后應(yīng)認(rèn)真填寫儀器使用記錄。并打掃完室內(nèi)衛(wèi)生方可離開。使用結(jié)束后，實驗人必須檢查操作的儀器及整個實驗室的門、床和不用的水、電、氣路，并確保關(guān)好，經(jīng)實驗室管理負(fù)責(zé)人確認(rèn)后方可離開。

六、管理負(fù)責(zé)人根據(jù)儀器要求，進(jìn)行及時或定期的保養(yǎng)、維護(hù)，如檢查并更換氣體供給、泄露檢查、氣體凈化器的更換和進(jìn)樣器的維護(hù)等，確保儀器正常運轉(zhuǎn)。

七、實驗室內(nèi)不準(zhǔn)吸煙，不準(zhǔn)留客閑談，打逗娛樂，儀器設(shè)備在使用過程中使用人不得長時間無故離開，以防各類事故發(fā)生，離開現(xiàn)場時要進(jìn)行安全檢查。

八、與實驗室無關(guān)的易燃、易爆物品不得隨意帶入實驗室。

第五篇：氣相色譜儀檢漏技術(shù)總結(jié)與應(yīng)用

呼倫貝爾金新化工有限公司2010年技術(shù)論文

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氣相色譜儀檢漏技術(shù)總結(jié)與應(yīng)用

周正雄

（呼倫貝爾金新化工有限公司工藝部中心化驗室，內(nèi)蒙古呼倫貝爾 021506）

摘 要：氣相色譜法是一種以惰性氣體（又稱載氣）作為流動相、以固定液或固體吸附劑作為固定相的分析方法。氣路系統(tǒng)的氣密性良好是保證得出可靠數(shù)據(jù)最重要的前提條件之一。本文重點敘述氣相色譜儀的氣路結(jié)構(gòu)特點與實用檢漏方法，并列舉了其在測定微量CO2出現(xiàn)倒峰時的應(yīng)用，為色譜初學(xué)者了解和使用氣相色譜儀提供一些幫助。

關(guān)鍵詞：氣相色譜儀；檢漏技術(shù)；微量CO2；倒峰1 氣相色譜儀的氣路結(jié)構(gòu) 1.1 概述

載氣、燃?xì)?、助燃?xì)馐且慌_具備FID檢測器的氣相色譜儀必備的三路氣體，若是只帶TCD檢測器的氣相色譜儀則只有載氣。燃?xì)?、助燃?xì)庥糜诰S持FID火焰的燃燒，使碳?xì)浠衔锇l(fā)生電離，所以調(diào)節(jié)好流量后一般直接通向FID檢測器的噴嘴處，氣路比較簡單。

而載氣引入色譜儀先要進(jìn)入穩(wěn)壓閥，然后分別進(jìn)入兩個穩(wěn)流閥形成兩個相互獨立的氣路。穩(wěn)流閥分兩路出來后一支進(jìn)入壓力表，一支直接進(jìn)入汽化室或六通閥，然后帶著樣氣一同進(jìn)入色譜柱。若有隔墊吹掃，則少量載氣會從進(jìn)樣隔墊旁側(cè)放空；若有分流，則有一定量的混合氣會放空，剩下的氣體進(jìn)入色譜柱分離。

分離后的氣體一般直接進(jìn)入檢測器測定。若裝有加氫轉(zhuǎn)化爐，則先進(jìn)轉(zhuǎn)化爐加氫后再進(jìn)檢測器，之后放空到大氣中。1.2 氣路系統(tǒng)涉及到的部件

1.2.1穩(wěn)壓閥：用以穩(wěn)定載氣（或燃?xì)猓┑膲毫?，常用的是波紋管雙腔式穩(wěn)壓閥。

1.2.2穩(wěn)流閥：當(dāng)氣體阻力發(fā)生變化時，仍然能維持氣體流速穩(wěn)定的裝置。

1.2.3汽化室：能將液體樣品瞬間氣化為蒸汽。

汽化室實際上是一個加熱器。

1.2.4六通閥：通過旋轉(zhuǎn)或伸縮使載氣能在定量管與色譜柱入口之間進(jìn)行切換的取樣器。1.2.5色譜柱：根據(jù)物質(zhì)與固定相之間的吸附作用或溶解效果來分離不同氣體組分的裝置。分為填充柱與毛細(xì)管柱。

1.2.6分流閥：用于調(diào)節(jié)分流比的手動調(diào)節(jié)閥。1.2.7進(jìn)樣隔墊：用硅橡膠制作，用于注入液體樣品，同時可以使外界與汽化室隔絕。1.2.8尾吹閥：用于調(diào)節(jié)尾吹流量的調(diào)節(jié)閥。1.2.9 TCD檢測器：通過不同氣體導(dǎo)熱系數(shù)不同的性質(zhì)來定量的濃度型檢測器。

1.2.10 FID檢測器：通過碳?xì)浠衔镌跉浠鹧嬷腥紵墚a(chǎn)生帶電離子流的性質(zhì)來定量的質(zhì)量型檢測器。

1.2.11 加氫轉(zhuǎn)化爐：能在加熱與鎳觸媒條件下使碳氧化物與氫氣反應(yīng)生成甲烷的裝置。2 氣相色譜儀的檢漏 2.1 氣路系統(tǒng)漏氣的危害 ①基線穩(wěn)定性變差；

②信噪比減小，最小檢測濃度可能達(dá)不到要求； ③在程序升溫分析時出現(xiàn)“鬼峰”； ④分析重復(fù)性變差；

⑤影響儀器，尤其是極性色譜柱壽命；

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⑥浪費氣，若使用氫氣會發(fā)生危險。2.2 檢漏的注意事項

①檢漏液最好用GC專用檢漏液，代用品可用稀釋的洗滌劑溶液，不能用肥皂水；

②對于全程無法檢漏的氣路，可以采用半程檢漏； ③有條件時，柱溫最好在低于40℃下檢漏； ④用分子量小的氣體要比用分子量大的氣體檢漏要求低，即用氫氣或氦氣檢漏合格的氣路，可用于氮氣、空氣氣路，反之不合適；

⑤氣路檢漏目前仍主要用涂發(fā)泡劑的方法，但為了避免對氣路系統(tǒng)的污染，應(yīng)盡量少用，在毛細(xì)管氣路中最好不用；

⑥系統(tǒng)檢漏不合格時，應(yīng)找到漏氣部位，只需重新擰緊那些漏氣的接頭，決不能盲目的把所有接頭都擰緊一遍，否則引起接頭永久變形，不但影響壽命，還會出現(xiàn)不應(yīng)有的漏氣。2.3 常用氣路系統(tǒng)檢漏方法 2.3.1一般方法

把氣路系統(tǒng)或某段通氣封死，通過在一定時間內(nèi)觀察管內(nèi)壓力下降幅度，判斷漏氣的大小。當(dāng)不合格時，用發(fā)泡劑涂抹有關(guān)接頭，尋找漏氣部位。此方法工作原理簡單，任何單位人員均可操作，但操作中應(yīng)注意：

a，操作FID進(jìn)行全系統(tǒng)檢漏有時困難時，可選半程檢漏；

b，微小漏氣很難查處；

c，檢漏段若有漏氣點，壓力下降速度和檢漏段內(nèi)總體積有關(guān)，若遇到加裝過濾器時，相同時間內(nèi)允許的壓力下降值應(yīng)適當(dāng)減小;d，為了有效尋找漏點，檢漏段內(nèi)通的氣體最好用小分子的氦氣或氫氣；

e，由于使用任何檢漏液或多或少總有污染物存在，在檢漏時盡量少用，用后擦干； 2.3.2分段檢漏法

穩(wěn)壓閥-穩(wěn)流閥裝在儀器內(nèi)部，出廠檢驗合格后一般不會漏氣，主要檢查氣化室、氣化室與色譜柱連接處、色譜柱與檢測器連接處、檢測器至出口部分。

采用分段檢測的步驟如下；

1）更換一只新的進(jìn)樣口密封墊，將氣化室柱接頭用一密封堵頭封閉，開啟鋼瓶總閥，調(diào)節(jié)減壓閥手柄是其輸出壓力只是為0.4~0.5MPa，調(diào)節(jié)穩(wěn)壓閥使其壓力指示為0.3MPa,觀察柱前壓力，應(yīng)緩慢上升至穩(wěn)壓閥的輸出壓力0.3MPa，這時表明氣化室不漏氣；壓力下降表明有漏氣現(xiàn)象，檢查氣化室密封墊、柱連接處，再者就是載氣氣路管與氣化室焊接處（這一步只能拆開氣化室檢查）。2）拆下氣化室堵頭，接上色譜柱將色譜柱出口堵死，帶有熱導(dǎo)檢測器的用戶可將色譜柱接在熱導(dǎo)池檢測器上，將熱導(dǎo)池檢測器出口處堵死，重復(fù)上一步的檢查步驟，壓力緩慢上升至穩(wěn)壓閥的輸出壓力（0.3MPa）,表明不漏氣，壓力上不去，表明漏氣，上升但達(dá)不到0.3MPa，表明有輕微的漏氣現(xiàn)象，這時可用試漏液檢查。2.3.3 甲烷氣檢漏法

在用氮氣做載氣時，可將一股探測氣體射向被懷疑可能漏的部位，然后根據(jù)檢測器的響應(yīng)信號大小和時間來判斷漏氣情況。探測氣的種類，系選用的檢測器而定。如FID習(xí)慣用甲烷或天然氣。此方法靈敏度高，可用于檢查任意點，但操作比較麻煩，需具備一定條件。

①這是檢漏毛細(xì)管系統(tǒng)的一種方便和無污染的方法，是用氣滲透原理。漏氣處存在一個很大的壓差，當(dāng)漏氣點存在著對檢測器敏感的氣體時，只要能滲透進(jìn)很少量的氣體，就會引起很大的響應(yīng)。當(dāng)然漏氣點位置不同響應(yīng)時間會有差別，如漏氣點在柱下游，反應(yīng)會十分迅速；若在柱上游，則因檢漏氣體在柱中有一定的保留時間，會有一定

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滯后。

②配有FID的氣路系統(tǒng)，檢漏步驟是把檢測器和柱箱溫度升到所需溫度，并把火點燃，柱箱溫度為室溫，靈敏度調(diào)到比較高的位置，把甲烷或天然氣連到一個可用針閥調(diào)節(jié)的直徑為Φ3*1mm、長100mm的不銹鋼管上，調(diào)節(jié)流速使火焰長1.5*20mm左右，然后滅火，把氣體噴嘴對準(zhǔn)漏氣的檢測點幾秒，如檢漏點在柱下游，記錄筆會馬上偏移，對于靈敏度在10的11A/mV時，偏移若大于滿刻度的5%，說明漏氣比較大；如漏氣點在柱上游，并使用天然氣，由于柱子的分離作用，記錄將會出現(xiàn)幾個小峰。另外氣體也可以用丙烷或丁烷。

2.3.4 外氣路的檢漏

1）將氣體鋼瓶減壓閥逆時針旋轉(zhuǎn)關(guān)閉，逆時針打開鋼瓶總閥，待壓力表壓力指示穩(wěn)定后，順時針關(guān)閉總閥，觀察其壓力，如果下降表明有漏氣現(xiàn)象，觀察十分鐘以上如果壓力下降小于0.01MPa,表明不漏氣；這一步檢查的部位是：減壓閥與鋼瓶連接接頭和減壓閥總壓力表是否漏氣，有漏氣現(xiàn)象后再用試漏液檢查具體部位；

2）將減壓閥出口氣路管路卸下，用一堵頭螺帽密封，減壓閥處于關(guān)閉狀態(tài)，打開鋼瓶總閥，待壓力穩(wěn)定后，順時針旋轉(zhuǎn)打開減壓閥，調(diào)節(jié)其輸出壓力為0.3MPa,這時再關(guān)閉鋼瓶總閥，觀察其壓力是否下降，下降表明有漏氣現(xiàn)象，主要檢查的部位是：減壓閥、輸出壓力表、氣路管連接頭，其具體部位使用試漏液檢查；

3）取下減壓閥氣路堵頭，接上氣路管，將氣路管另一頭用一兩通密封，在減壓閥關(guān)閉的情況下，打開總閥，再打開減壓閥，調(diào)節(jié)其輸出壓力為0.3MPa,觀察其壓力表是否下降，這一步主要檢查的是氣路管。其余凈化器-脫氧管-氣路管-氣路與儀器接頭的檢漏以此類推。檢漏技術(shù)在工作中的應(yīng)用

我們曾在測定空分分子篩出口空氣中微量CO、CO2的一臺氣相色譜儀上出現(xiàn)過CO出正峰、CO2出倒峰的情況，這是一個典型的漏氣現(xiàn)象導(dǎo)致的問題。漏氣問題本身不難解決，而困難的是尋找漏氣點的過程，這里就要用到前面所述的相關(guān)檢漏方法。3.1實驗條件 3.1.1色譜參數(shù)

氣相色譜儀型號：重慶川儀SC-3000B 載氣：N2，20mL/min 燃?xì)猓篐2，30mL/min 助燃?xì)猓嚎諝猓?20mL/min 進(jìn)樣器：手動平面六通閥 定量管：1mL 柱箱溫度：100℃ 控溫精度：±0.1℃ 色譜柱型號：GDX 101

色譜柱規(guī)格：2mΦ3不銹鋼填充柱 檢測器種類：FID 檢測器溫度：230℃ 標(biāo)氣組分： CO：1.1ppm CO2：5.1ppm 余：氫氣 3.1.2氣路描述

樣氣通過進(jìn)樣六通閥被載氣帶入色譜柱分離，CO、CO2被分開后依次進(jìn)入加氫轉(zhuǎn)化爐，CO先進(jìn)去，CO2后進(jìn)去，反應(yīng)生成甲烷后直接進(jìn)入FID檢測器，以甲烷的信號出現(xiàn)在譜圖上。3.2初步分析與判斷

3.2.1通過調(diào)節(jié)載氣流速與柱溫，得到一張分離良好的曲線圖：

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圖1 從圖中看出，CO較高，CO2較低，而CO2的含量幾乎是CO的5倍，可以看出CO2是有疑問的。3.2.2大約兩天后，再次在實驗條件相同的情況下進(jìn)標(biāo)樣，得到這樣兩張譜圖：

圖2

圖3 根據(jù)CO峰面積大小看出進(jìn)樣操作沒有問題，根據(jù)倒峰保留時間這個地方應(yīng)該出CO2，所以得出這是CO2的倒峰。出現(xiàn)這種情況的原因是載氣進(jìn)入定量管之前就已經(jīng)含有CO2，并且含量要比標(biāo)氣中CO2含量高，致使標(biāo)氣對載氣中的CO2進(jìn)行了稀釋，才出現(xiàn)倒峰。3.3排查漏點 3.3.1漏點定位

圖4

不僅出現(xiàn)倒峰現(xiàn)象，而且基線不穩(wěn)，難以滿足分析需求。

由此進(jìn)一步得出存在漏點的結(jié)論，因為是在定量管之前漏氣，所以省去氣化室、氣化室與色譜柱連接處、色譜柱與檢測器連接處、檢測器至出口部分的檢查，直接檢查色譜儀上的載氣入口至定量管之間的部分，即2.3.2分段檢漏法。同時氣瓶間鋼瓶出口至凈化器-脫氧管-氣路管-氣路與儀器接頭這段外氣路也是檢查重點，除此之外，氣瓶里面的氣體質(zhì)量也可能引入CO2雜質(zhì)。3.3.2載氣入口至定量管的檢漏

由于檢測器是FID檢測器，該段主要是穩(wěn)壓閥與穩(wěn)流閥以及附屬管線，根據(jù)倒峰的大小可以判斷是微漏，所以優(yōu)先采用2.3.3甲烷氣檢漏法。按照上述甲烷氣檢漏法的條件要求準(zhǔn)備相應(yīng)實驗器材，由于沒有純甲烷氣與天然氣之類，這里用

75%甲烷標(biāo)氣（余氫氣）代替甲烷氣也是可以的。

圖5

調(diào)整好甲烷流量對各個主要連接處進(jìn)行吹掃，并停留足夠長時間后，得到圖5這樣的曲線圖，圖

呼倫貝爾金新化工有限公司2010年技術(shù)論文

·0001·

中顯示的是基線依然很差，沒有預(yù)計中的大甲烷峰。于是得出儀器內(nèi)氣路的氣密性是良好的。3.3.3載氣質(zhì)量檢測

將氣瓶間的在用氣瓶搬到儀器旁邊，用聚四氟乙烯管直接將其連到色譜儀氫氣、氮氣入口（空氣不會影響，所以不用換），得到如下譜圖：

圖6 該圖顯示，氣瓶里面沒有引入CO2，出峰是正常的。于是，漏點鎖定在氣瓶間一級減壓閥至用氣終端及凈化管這一段。3.3.4查出漏點

用2.3.4中所述方法，用發(fā)泡劑檢測載氣管線的各個部位連接處，未見漏氣，而且該載氣系統(tǒng)為最近新建的，已經(jīng)驗收合格，因此把主要精力集中于凈化管上。用發(fā)泡劑檢測凈化管的有機玻璃與端部接口處時發(fā)現(xiàn)有明顯漏氣現(xiàn)象！取下干燥管重接氣路，得到如下曲線：

圖7 通過進(jìn)一步測定ppm級的CO、CO2在加氫轉(zhuǎn)化爐中的轉(zhuǎn)化率與各自峰面積對照，得出氣路中不再含有CO2雜質(zhì)的干擾?？偨Y(jié)

4.1氣相色譜儀的檢漏需要理論聯(lián)系實際，要對整個氣相色譜氣路系統(tǒng)有很深入的了解。4.2要結(jié)合當(dāng)前實際情況，仔細(xì)分析異?，F(xiàn)象，將彼此聯(lián)系起來，發(fā)現(xiàn)最可能漏氣的地方，并優(yōu)先去檢查那里，盡量少走彎路。

4.3做好儀器維護(hù)臺賬，將每臺色譜出現(xiàn)過的問題記錄下來，以便日后出現(xiàn)類似問題時翻閱。

參考文獻(xiàn)

[1]化驗員讀本（第四版）.化學(xué)工業(yè)出版社.[2]氣相色譜儀器系統(tǒng).化學(xué)工業(yè)出版社

[3]儀器分析.化學(xué)工業(yè)出版社