第一篇：氣相色譜法實(shí)驗(yàn)報(bào)告

氣相色譜法實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)?zāi)康?span id="mn1s7gi" class="content_title3">1.了解氣相色譜儀的各部件的功能。

2.加深理解氣相色譜的原理和應(yīng)用。

3.掌握氣相色譜分析的一般實(shí)驗(yàn)方法。

4.學(xué)會(huì)使用 FID 氣相色譜對(duì)未知物進(jìn)行分析。

實(shí)驗(yàn)原理

1.氣相色譜法基本原理

氣相色譜的流動(dòng)向?yàn)槎栊詺怏w，氣-固色譜法中以表面積大且具有一定活性的吸附劑作為固定相。當(dāng)多組分的混合樣品進(jìn)入色譜柱后，由于吸附劑對(duì)每個(gè)組分的吸附力不同，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后，各組分在色譜柱中的運(yùn)行速度也就不同。吸附力弱的組分容易被解吸下來(lái)，最先離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，而吸附力最強(qiáng)的組分最不容易被解吸下來(lái)，因此最后離開(kāi)色譜柱。如此，各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)、記錄下來(lái)。氣相色譜儀器框圖如圖 1 所示：

圖 1.氣相色譜儀器框圖 儀器均由以下五個(gè)系統(tǒng)組成：

氣路、進(jìn)樣、分離、溫度控制、檢測(cè)和記錄系統(tǒng)。

2.氣相色譜法定性和定量分析原理

在這種吸附色譜中常用流出曲線來(lái)描述樣品中各組分的濃度。也就是說(shuō)，讓分離后的各組分譜帶的濃度變化輸入換能裝置中，轉(zhuǎn)變成電信號(hào)的變化。然后將電信號(hào)的變化輸入記錄器記錄下來(lái)，便得到如圖 2 的曲線。它表示組分進(jìn)入檢測(cè)器后，檢測(cè)器所給出的信號(hào)隨時(shí)間變化的規(guī)律。它是柱內(nèi)組分分離結(jié)果的反映，是研究色譜分離過(guò)程機(jī)理的依據(jù)，也是定性和定量的依據(jù)。

圖 2.典型的色譜流動(dòng)曲線 D 3.FID 的原理

本次試驗(yàn)所用的為氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)，它是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。

三．實(shí)驗(yàn)試劑和儀器

(1)試劑：甲醇、異丙醇、異丁醇(2)儀器：氣相色譜儀帶氫火焰離子化檢測(cè)器(GC-2014 氣相色譜儀)；

氫-空發(fā)生器(SPH-300 氫氣發(fā)生器)、氮?dú)怃撈浚?/p>

色譜柱；

微量注射器。

四． 實(shí)驗(yàn)步驟

打開(kāi)穩(wěn)定電源。

打開(kāi) N 2 鋼瓶（減壓閥），以 N 2 為載氣，開(kāi)始通氣，檢漏；調(diào)整柱前壓約為 0.12MPa。

調(diào)節(jié)總流量為適當(dāng)值(根據(jù)刻度的流量表測(cè)得)。

調(diào)節(jié)分流閥使分流流量為實(shí)驗(yàn)所需的流量。

打開(kāi)空氣、氮?dú)忾_(kāi)關(guān)閥，調(diào)節(jié)空氣、氮?dú)饬髁繛檫m當(dāng)值。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要設(shè)置柱溫、進(jìn)樣溫度和 FID 檢測(cè)器溫度。本實(shí)驗(yàn)柱溫的初始溫度恒溫。氣化室及檢測(cè)器溫度設(shè)定，一般比柱溫高 50~100℃。

打開(kāi)色譜工作站，設(shè)定相關(guān)參數(shù)。

待儀器穩(wěn)定后，進(jìn)樣分析，注意進(jìn)樣量，1μ L 左右。

峰記錄與處理，微機(jī)化后自動(dòng)獲得積分面積、高、保留時(shí)間等數(shù)據(jù)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)束后首先調(diào)節(jié)柱溫到室溫，調(diào)節(jié)氫氣、空氣流量為零，隨后關(guān)閉氫-空發(fā)生器，待柱溫降到室溫后關(guān)閉色譜儀，最后將氮?dú)怃撈筷P(guān)閉。

五．?dāng)?shù)據(jù)記錄和處理

用氣相色譜法對(duì)未知混合物進(jìn)行氣相色譜測(cè)定，可得其色譜圖如圖 3 所示：

圖 3.未知混合物的氣相色譜圖 Peak# Ret.Time Area Height 2 2.341 2386957 1627752 3 2.622 1451103 937144.9 將未知物與標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)照，發(fā)現(xiàn)未知混合物的色譜圖與異丙醇和異丁醇的氣相色譜圖標(biāo)準(zhǔn)溶液相吻合，第一個(gè)峰：停留時(shí)間 2.341 與異丙醇接近，第二個(gè)峰停留時(shí)間 2.622，與異丁醇接近?？赏茢嘣摶旌衔餅楫惐己彤惗〈嫉幕旌衔铩?/p>

2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 min0.000.250.500.751.001.251.501.752.002.25 uV(x1,000,000)

Chromatogram2.341/23869572.622/14511032.833/7671

(1)異丙醇

圖 4.異丙醇的氣相色譜圖 Peak# Ret.Time Area Height 2 2.359 5673681 3509001(2)異丁醇

圖 5.異丁醇的氣象色譜圖 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0min0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.0uV(x1,000,000)Chromatogram2.359/56736812.632/24012.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 min0.000.250.500.751.001.251.501.752.002.252.50uV(x1,000,000)Chromatogram2.631/28921902.837/15612

Peak# Ret.Time Area Height 2 2.631 2892190 1790486

六． 思考與討論

1.在氣相色譜儀中有單氣路和雙氣路之分，二者各有什么特點(diǎn)？

答：氣相色譜儀中有單氣路和雙氣路之分一般是指熱導(dǎo)檢測(cè)器，熱導(dǎo)檢測(cè)器正常工作的時(shí)候，需要一路氣做比較氣，常稱作為參比氣，另外一路氣做樣品，這樣兩路氣同時(shí)有閥件獨(dú)立提供，兩路氣體在調(diào)節(jié)和使用時(shí)互不干擾，是并聯(lián)方式的氣路，這就是雙氣路。但在工作中，由于成本，氣路復(fù)雜性，樣品的復(fù)雜性等等眾多原因，在使用中，常常會(huì)將兩路氣體的流動(dòng)串聯(lián)成單路流動(dòng)，只有一路閥件控制兩路氣，這樣的作法，結(jié)果是損失了一些 S 值，但很多用戶所測(cè)含量是百分含量或者是千分含量，這樣對(duì)結(jié)果就沒(méi)有影響了。

2.在分析有機(jī)物時(shí)常采用氫火焰離子化檢測(cè)器，這是為什么？

答：氫火焰離子化檢測(cè)器有很多優(yōu)點(diǎn)：靈敏度很高，比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高約 103倍；檢出限低，可達(dá) 10-12 g·S-1 ；火焰離子化檢測(cè)器能檢測(cè)大多數(shù)含碳有機(jī)化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線性范圍也寬，可達(dá) 106以上；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡(jiǎn)單，是目前應(yīng)用最廣泛的色譜檢測(cè)器之一。

3.在色譜分析中，經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)色譜峰不對(duì)稱的現(xiàn)象，除了進(jìn)樣量的影響之外，還有什么其他影響因素？

答：色譜峰的不對(duì)稱性來(lái)源于色譜過(guò)程本身，也有些來(lái)源于儀器。造成峰不對(duì)稱的原因有以下幾個(gè)：

不完全分離：歪曲的峰形有時(shí)實(shí)際上是因?yàn)槲捶蛛x的其他溶質(zhì)組分峰的疊加造成的。

緩慢的動(dòng)力學(xué)過(guò)程：包括溶質(zhì)在固定相中為空隙中的擴(kuò)散，溶質(zhì)與表面能量分布不均勻的固定相的相互作用；對(duì)液相色譜來(lái)說(shuō)，還有在溶劑化不充分的鍵合固定相表面?zhèn)髻|(zhì)緩慢的影響。動(dòng)力學(xué)過(guò)程造成的不對(duì)稱可以通過(guò)梯度洗脫予以改善。

化學(xué)反應(yīng)：如溶質(zhì)在柱內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，會(huì)形成拖尾峰或?qū)挼貌徽５姆濉?/p>

第二篇：第十七章 氣相色譜法 - 章節(jié)小結(jié)

1.基本概念

固定液相對(duì)極性，麥?zhǔn)铣?shù)，程序升溫，噪聲，漂移，分流比，檢測(cè)器靈敏度，檢測(cè)限等。2．基本理論

（1）差速遷移：在色譜分析中，分配系數(shù)不同是組分分離的前提條件。氣相色譜法中，載氣種類少，可選余地小，要改變組分之間分配系數(shù)的或大小或比例，主要通過(guò)選擇合適的固定液。

（2）GC中的速率理論：速率理論是從色譜動(dòng)力學(xué)的角度闡述影響柱效的因素，以Van Deemter方程式表示，在填充柱中，速率方程為：

H=A+B/u+Cu =2λdp+ 2gDg/u+ 在開(kāi)管柱中，A＝0，此時(shí)速率方程為：

H=B/u+Cgu+Clu =u +

最小板高對(duì)應(yīng)的載氣線速度稱為最佳線速度，為了減少分析時(shí)間，常用的最佳實(shí)用線速度大于最佳線速度。在學(xué)習(xí)速率理論時(shí)，應(yīng)熟悉速率方程式中各項(xiàng)和各符號(hào)的含義，即這些因素是如何影響柱效的，從而理解分離條件的選擇。

（3）色譜柱分填充柱及毛細(xì)管柱兩類，填充柱又分氣-固色譜柱及氣-液色譜柱。固定液按極性分類可分成非極性、中等極性、極性以及氫鍵型固定液。固定液的選擇按相似性原則。常用硅藻土載體分為紅色載體和白色載體，紅色載體常用于涂漬非極性固定液，白色載體常用于涂漬極性固定液。硅藻土載體常需進(jìn)行鈍化，其目的是為了減小載體表面的活性。載體鈍化的方法有酸洗（AW）、堿洗（BW）和硅烷化，這些鈍化方法分別除去堿性氧化物（主要是氧化鐵）、酸性氧化物（氧化鋁）和覆蓋硅羥基。

毛細(xì)管柱可分為涂壁毛細(xì)管柱（WCOT）、載體涂層毛細(xì)管柱（SCOT）、多孔層毛細(xì)管柱（PLOT）和填充毛細(xì)管柱。

檢測(cè)器分濃度型及質(zhì)量型兩類。氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器，具有靈敏度高，檢測(cè)限小，死體積小等優(yōu)點(diǎn)。熱導(dǎo)檢測(cè)器是濃度型檢測(cè)器，組分與載氣的熱導(dǎo)率有差別即能檢測(cè)。電子捕獲檢測(cè)器也是一種濃度型檢測(cè)器，檢測(cè)含有強(qiáng)電負(fù)性基團(tuán)的物質(zhì)，具有高選擇性和高靈敏度。

為保護(hù)檢測(cè)器和色譜柱，開(kāi)氣相色譜儀時(shí)，必須先開(kāi)載氣，后開(kāi)電源，加熱。關(guān)機(jī)時(shí)，先關(guān)電源，最后關(guān)載氣。

（4）柱溫的選擇原則為：在使最難分離的組分有盡可能好的分離度的前提下，要盡可能采用較低的柱溫，但以保留時(shí)間適宜及不拖尾為度。對(duì)寬沸程樣品，采用程序升溫方式。

（5）定性與定量：定性方法有已知物對(duì)照法，相對(duì)保留值，保留指數(shù)，利用化學(xué)方法配合，兩譜聯(lián)用定性。定量方法常用歸一化法和內(nèi)標(biāo)法，在沒(méi)有校正因子情況下，使用內(nèi)標(biāo)對(duì)比法較好。3．基本計(jì)算

固定液的相對(duì)極性

分離方程式 R=

相對(duì)重量校正因子= 歸一化法 Ci%=

外標(biāo)法 mi =

內(nèi)標(biāo)法 mi=fiAi ms=fsAs mi= Ci%=

內(nèi)標(biāo)對(duì)比法

第三篇：濾棒含水率的測(cè)定氣相色譜法-中國(guó)煙草標(biāo)準(zhǔn)化

《濾棒 含水率的測(cè)定 氣相色譜法》

編制說(shuō)明

1、工作簡(jiǎn)況

1.1 任務(wù)來(lái)源及提出背景

《濾棒中水分的測(cè)定 氣相色譜法》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，是《國(guó)家煙草專賣(mài)局關(guān)于印發(fā)2016煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（國(guó)煙科[2016]149號(hào)）下達(dá)的標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目。

通過(guò)文獻(xiàn)查閱，現(xiàn)有的濾棒輔材水分測(cè)定方法，有烘箱法(二醋酸纖維絲束，成形紙和內(nèi)襯紙)和卡爾費(fèi)休法(三乙酸甘油酯)兩種。

濾棒由二醋酸纖維絲束(少部分產(chǎn)品使用聚丙烯絲束)、膠水、纖維素紙(僅溝槽濾棒)和成形紙以及用于固化的三乙酸甘油酯組成。烘箱法的缺點(diǎn)是在高溫環(huán)境下導(dǎo)致濾棒一些揮發(fā)性半揮發(fā)性物質(zhì)或熱分解產(chǎn)物釋放，從而使濾棒水分的測(cè)定值高于實(shí)際值。比如：濾棒中的熱熔膠、中線膠和二醋酸纖維絲束在高溫下可能會(huì)分解釋放乙酸；用于絲束固化的三乙酸甘油酯可能會(huì)在高溫環(huán)境中直接釋放出來(lái)；項(xiàng)目組通過(guò)前期研究發(fā)現(xiàn)。烘箱法測(cè)定的濾棒含水率中約有一半來(lái)源于三乙酸甘油酯的揮發(fā)。

卡爾費(fèi)休法作為經(jīng)典的水分定量方法，能夠準(zhǔn)確測(cè)定樣品真實(shí)的水分含量，但其大批量樣品的檢測(cè)效率不高；最為關(guān)鍵是其只能測(cè)量液體或可溶解固體。濾棒是由絲束、膠和紙張組成的多元復(fù)合物，并不能完全溶解在有機(jī)溶劑中，因此無(wú)法通過(guò)卡爾費(fèi)休法測(cè)定。

氣相色譜法測(cè)定水分已經(jīng)在行業(yè)內(nèi)得到廣泛推廣和應(yīng)用，例如卷煙總粒相物中水分的測(cè)定和煙草及煙草制品中水分的測(cè)定均采用氣相色譜法?；谝陨显?，項(xiàng)目組選擇以氣相色譜法測(cè)定濾棒中的含水率。項(xiàng)目組參考卷煙總粒相物中水分測(cè)定和煙草及煙草制品水分測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)濾棒的獨(dú)有特性，對(duì)方法的各個(gè)細(xì)節(jié)進(jìn)行調(diào)整和驗(yàn)證(如：取樣規(guī)則、前處理方法、萃取溶劑、萃取時(shí)間、進(jìn)樣量、色譜柱類型和分離條件、內(nèi)標(biāo)物、檢測(cè)限和定量限等)，使檢測(cè)結(jié)果真實(shí)反 1 應(yīng)濾棒含水率。

1.2 項(xiàng)目承擔(dān)單位、協(xié)作單位及主要分工

項(xiàng)目承擔(dān)單位有浙江中煙工業(yè)有限責(zé)任公司和南通煙濾嘴有限責(zé)任公司，協(xié)作單位為國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，中國(guó)煙草標(biāo)準(zhǔn)化研究中心，廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司。其中中國(guó)煙草標(biāo)準(zhǔn)化研究中心，廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司為項(xiàng)目開(kāi)展過(guò)程中根據(jù)項(xiàng)目工作需要,申請(qǐng)?jiān)黾拥膮f(xié)作單位。

浙江中煙工業(yè)有限責(zé)任公司承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)的方法研究及文本起草工作；南通煙濾嘴有限責(zé)任公司，國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，中國(guó)煙草標(biāo)準(zhǔn)化研究中心，廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司負(fù)責(zé)輔助方法開(kāi)發(fā)和方法的驗(yàn)證工作；南通煙濾嘴有限責(zé)任公司提供共同實(shí)驗(yàn)樣品。1.3 主要工作過(guò)程

截至目前為止，本標(biāo)準(zhǔn)的主要工作有文獻(xiàn)調(diào)研、方法研究、實(shí)驗(yàn)比對(duì)、形成征求意見(jiàn)稿等幾個(gè)步驟。1.3.1 文獻(xiàn)調(diào)研

項(xiàng)目組對(duì)濾棒的性質(zhì)、特點(diǎn)及水分檢測(cè)方法進(jìn)行了資料收集整理。濾棒是構(gòu)成卷煙的重要組成部分，對(duì)卷煙煙氣和感官質(zhì)量有較大影響。濾棒水分(含水率)本身也是其物理性能的一個(gè)重要指標(biāo)，國(guó)標(biāo)《煙草及煙草制品 醋酸纖維濾棒》和《煙草及煙草制品 聚丙烯絲束濾棒》對(duì)濾棒含水率的限量要求分別是＜8%和<2%；這是因?yàn)闉V棒水分含量過(guò)高會(huì)在儲(chǔ)存過(guò)程中易發(fā)生霉變，并可能影響搭口處熱熔膠性能，導(dǎo)致爆口。

國(guó)標(biāo)（GB/T 22838.8-2009）《卷煙和濾棒物理性能的測(cè)定 第8部分：含水率》規(guī)定了卷煙濾棒水分測(cè)定方法，通過(guò)檢測(cè) 10支濾棒在100±2 ℃的烘箱中干燥2 h后的失重百分比來(lái)確定濾棒的含水率，屬于物理性檢測(cè)方法。這種檢測(cè)方法易于操作，但從任務(wù)提出背景中可以看出，由于濾棒中其它物質(zhì)的分解或揮發(fā)，烘箱法可能存在以下問(wèn)題：即無(wú)法真實(shí)反映濾棒含水率，檢測(cè)值高于實(shí)際值，從而無(wú)法反應(yīng)濾棒的真實(shí)質(zhì)量水平；甚至在檢驗(yàn)工作中造成誤判。

早在20世紀(jì)70年代，就有氣相色譜法測(cè)定有機(jī)溶劑苯、甲苯中的微量水分的報(bào)道，經(jīng)過(guò)研究發(fā)展，被廣泛應(yīng)用于有機(jī)溶劑、涂料等基質(zhì)中水分的測(cè)定。

GB 18582-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》的研究過(guò)程中提出采用氣相色譜法檢測(cè)水性涂料的水分，方便、快捷、干擾因素少，準(zhǔn)確性高，能滿足生產(chǎn)監(jiān)控和新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)研究的要求。

氣相色譜法測(cè)定水分含量已廣泛應(yīng)用于煙草行業(yè)，已發(fā)布的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 16632：2003 《Tobacco and tobacco products-Determination of water content-Gas-chromatographic method》、CORESTA推薦的方法（NO.57：2002）《Determination of water in tobacco and tobacco products by Gas chromatographic analysis》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23203.1-2013《卷煙 總粒相物中水分的測(cè)定 第1部分：氣相色譜法》、煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T 345-2010《煙草及煙草制品 水分的測(cè)定 氣相色譜法》均推薦使用氣相色譜分析方法。1.3.2 方法研究

根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研，項(xiàng)目組決定參考各個(gè)煙草行業(yè)水分測(cè)量方法，根據(jù)濾棒樣品獨(dú)有特點(diǎn)，研究濾棒中水分含量氣相色譜測(cè)定的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法，實(shí)現(xiàn)對(duì)GB/T 22838.8-2009烘箱法的有效補(bǔ)充。

在檢測(cè)方法的研究過(guò)程中，項(xiàng)目組根據(jù)濾棒的樣品特點(diǎn)，對(duì)取樣規(guī)則、前處理方法、萃取溶劑、萃取時(shí)間、進(jìn)樣量、色譜柱類型和分離條件、內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行了詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定了關(guān)鍵參數(shù)，并通過(guò)回收率、重現(xiàn)性等實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)建立了濾棒含水率的氣相色譜初步檢測(cè)方法。1.3.3 方法初稿起草

在大量試驗(yàn)的基礎(chǔ)上撰寫(xiě)了項(xiàng)目試驗(yàn)研究報(bào)告，完成了標(biāo)準(zhǔn)方法初稿的起草工作，將標(biāo)準(zhǔn)方法初稿及項(xiàng)目試驗(yàn)研究報(bào)告提交給項(xiàng)目協(xié)作單位的相關(guān)成員進(jìn)行審閱，根據(jù)反饋意見(jiàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法初稿進(jìn)行進(jìn)一步的修改和完善。1.3.4 共同實(shí)驗(yàn)

2017年6月23月，項(xiàng)目組在浙江杭州召開(kāi)了項(xiàng)目組討論會(huì)以及共同實(shí)驗(yàn)會(huì)議，對(duì)方法初稿以及項(xiàng)目試驗(yàn)報(bào)告進(jìn)行了討論；會(huì)議結(jié)束后，分別在浙江中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，國(guó)家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，中國(guó)煙草標(biāo)準(zhǔn)化研究中心，南通煙濾嘴有限責(zé)任公司，江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，3 福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司等8個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法的驗(yàn)證比對(duì)實(shí)驗(yàn)，數(shù)據(jù)比對(duì)良好。1.3.5 征求意見(jiàn)

項(xiàng)目組根據(jù)項(xiàng)目組成員反饋的意見(jiàn)及實(shí)驗(yàn)比對(duì)情況，于2017年8月完成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)初稿，同時(shí)在行業(yè)內(nèi)進(jìn)行意見(jiàn)征集。1.4 標(biāo)準(zhǔn)主要起草人員及其所做工作

主要起草人有：朱書(shū)秀、王雨凝、盛培秀、邊照陽(yáng)、夏駿、陸明華、蔣錦鋒、蔣佳磊、許高燕、斯文、朱懷遠(yuǎn)、劉澤春、曹傳華、范忠、張建平、段海波、朱鮮艷、陳曉水、陸揚(yáng)等。

朱書(shū)秀：項(xiàng)目負(fù)責(zé)人，負(fù)責(zé)總體技術(shù)工作，主持所有環(huán)節(jié)的工作。包括試驗(yàn)方案制定，試驗(yàn)過(guò)程觀察討論，試驗(yàn)結(jié)果審閱，標(biāo)準(zhǔn)及說(shuō)明編制，征求意見(jiàn)及項(xiàng)目審查答辯，標(biāo)準(zhǔn)材料修改等。

邊照陽(yáng)、盛培秀、陸明華：主要實(shí)施項(xiàng)目指導(dǎo)、方案確定和標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)初稿的審閱。

王雨凝、許高燕、蔣佳磊、斯文、陸揚(yáng)、夏駿、陳曉水：參與試驗(yàn)及結(jié)果討論。

朱書(shū)秀、王雨凝、盛培秀、邊照陽(yáng)、夏駿、陸明華、蔣錦鋒、蔣佳磊、許高燕、斯文、朱懷遠(yuǎn)、劉澤春、曹傳華、范忠、張建平、段海波、朱鮮艷、陳曉水、陸揚(yáng)等等人參與了實(shí)驗(yàn)比對(duì)工作。

2、相關(guān)領(lǐng)域國(guó)、內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)研究和制修訂情況

經(jīng)檢索目前未見(jiàn)濾棒中水分的氣相色譜檢測(cè)方法的報(bào)道。

3、標(biāo)準(zhǔn)編制原則及主要內(nèi)容確定依據(jù) 3.1 標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了濾棒含水率的氣相色譜測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于濾棒含水率的測(cè)定。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)編制原則

達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)水平，同時(shí)考慮國(guó)內(nèi)實(shí)際情況，在不影響方法準(zhǔn)確性和先進(jìn)性前提下，簡(jiǎn)化操作，提高效率。3.3 標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容確定依據(jù)

標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容包括：1 范圍；2 規(guī)范性引用文件；3 原理；4 試劑和材料；5 儀器；6 抽樣及樣品保存；7分析步驟，8 結(jié)果表述；9 回收率、檢出限、定量限；10 試驗(yàn)報(bào)告。

標(biāo)準(zhǔn)參考了國(guó)際及國(guó)內(nèi)相關(guān)方面最新文獻(xiàn)，按照《化學(xué)類標(biāo)準(zhǔn)制修訂方法補(bǔ)充規(guī)定》要求，結(jié)合煙草目前實(shí)際情況進(jìn)行編制。主要內(nèi)容為濾棒中水分的測(cè)定方法—?dú)庀嗌V法，適用于濾棒中水分測(cè)定。項(xiàng)目組根據(jù)選定的檢測(cè)方法，按預(yù)定實(shí)驗(yàn)方案，對(duì)檢測(cè)方法中涉及的各相關(guān)條件實(shí)驗(yàn)及方法回收率、精密度、檢出限等指標(biāo)進(jìn)行了嚴(yán)謹(jǐn)細(xì)致的試驗(yàn)，并在多家煙草行業(yè)實(shí)驗(yàn)室考察了方法再現(xiàn)性。數(shù)據(jù)表明，該方法穩(wěn)定性和重復(fù)性好、準(zhǔn)確性和精確性高，且簡(jiǎn)便、快捷，可應(yīng)用于煙草行業(yè)內(nèi)濾棒中水分的測(cè)定。

具體情況詳見(jiàn)項(xiàng)目試驗(yàn)研究報(bào)告。

4、標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期產(chǎn)生的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效益

本標(biāo)準(zhǔn)的制定為濾棒中水分測(cè)定提供技術(shù)支撐，對(duì)濾棒質(zhì)量的判別提供準(zhǔn)確依據(jù)，提高濾棒質(zhì)量控制水平，減少供需雙方矛盾。同時(shí)，可延伸使用至抽吸后卷煙濾嘴中水分測(cè)定，為相關(guān)技術(shù)研究提供數(shù)據(jù)支撐。

5、采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的情況

經(jīng)文獻(xiàn)查詢，目前無(wú)濾棒中含水率的氣相色譜測(cè)定方法相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

6、與有關(guān)現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)關(guān)系

本標(biāo)準(zhǔn)符合現(xiàn)行有關(guān)法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)要求。

7、重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)在制定過(guò)程中未出現(xiàn)重大意見(jiàn)分歧。

8、作為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議及主要依據(jù)

鑒于目前煙草行業(yè)內(nèi)檢測(cè)手段、儀器設(shè)備以及相關(guān)技術(shù)現(xiàn)實(shí)情況，本標(biāo)準(zhǔn)方法較烘箱法更為準(zhǔn)確可靠，且所需設(shè)備較為常見(jiàn)，同時(shí)操作簡(jiǎn)便，建議作為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，提供給濾棒生產(chǎn)企業(yè)、卷煙企業(yè)、煙草質(zhì)檢系統(tǒng)及相關(guān)研究部門(mén)。

9、標(biāo)準(zhǔn)宣貫的要求和措施建議

本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，建議由國(guó)家煙草專賣(mài)局牽頭組織標(biāo)準(zhǔn)宣貫，在煙草企業(yè)、煙草質(zhì)檢系統(tǒng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)宣貫培訓(xùn)，要求具備一定理論基礎(chǔ)的技術(shù)人員或檢驗(yàn)人員參 5 加，以授課形式即可推廣。

10、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

本標(biāo)準(zhǔn)是煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂項(xiàng)目，不涉及廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的問(wèn)題。

11、其他應(yīng)予以說(shuō)明的事項(xiàng)

項(xiàng)目組在討論中發(fā)現(xiàn)國(guó)標(biāo)GB/T5605《醋酸纖維濾棒》中濾棒水分含量是以含水率來(lái)命名，為了和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)配套一致，項(xiàng)目組把原標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目合同中的標(biāo)準(zhǔn)名稱《濾棒中水分的測(cè)定 氣相色譜法》修改為《濾棒 含水率的測(cè)定 氣相色譜法》。

《濾棒中水分的測(cè)定 氣相色譜法》項(xiàng)目組

2017-8-25

第四篇：20110559朱花氣相色譜法在食品中的應(yīng)用

班級(jí)：11應(yīng)用化學(xué)（1)班（含職教本科）姓名:朱花 學(xué)號(hào)：20110559

氣相色譜法在食品中的應(yīng)用

摘要：氣相色譜法是二十世紀(jì)五十年代出現(xiàn)的一項(xiàng)重大科學(xué)技術(shù)成就，隨著它的發(fā)展氣相色譜法在分析方面的應(yīng)用領(lǐng)域已經(jīng)涉及到食品行業(yè)的農(nóng)藥殘留分析、香精香料分析、添加劑分析、脂肪酸甲酯分析、食品包裝材料分析等。關(guān)鍵字：氣相色譜法專業(yè)知識(shí) 食品 應(yīng)用

一、氣相色譜專業(yè)知識(shí) 1.氣相色譜

氣相色譜是一種以氣體為流動(dòng)相的柱色譜法，根據(jù)所用固定相狀態(tài)的不同可分為氣-固色譜(GSC)和氣-液色譜(GLC)。2.氣相色譜原理

氣相色譜的流動(dòng)向?yàn)槎栊詺怏w，氣-固色譜法中以表面積大且具有一定活性的吸附劑作為固定相。當(dāng)多組分的混合樣品進(jìn)入色譜柱后，由于吸附劑對(duì)每個(gè)組分的吸附力不同，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后，各組分在色譜柱中的運(yùn)行速度也就不同。吸附力弱的組分容易被解吸下來(lái)，最先離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，而吸附力最強(qiáng)的組分最不容易被解吸下來(lái)，因此最后離開(kāi)色譜柱。如此，各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)、記錄下來(lái)。3.氣相色譜儀在使用中應(yīng)注意以下幾方面因素：

(1)環(huán)境條件 氣相色譜儀對(duì)環(huán)境溫度要求并不苛刻，一般在5～35℃的室溫條件下即可正常操作。但對(duì)于環(huán)境濕度一般要求在20%～85％為宜。在高度潮濕的地區(qū)，使用某些型號(hào)儀器的氫火焰離子化檢測(cè)器時(shí)，會(huì)因濕度大而導(dǎo)致放大器絕緣性能下降，若在高靈敏度擋上操作，響應(yīng)值會(huì)下降。

(2)氣體純度 氣相色譜儀所用氣源純度要求在99.99％以上。目前，許多操作者對(duì)于不同檢測(cè)器要求不同氣源純度的問(wèn)題沒(méi)有引起足夠的重視，使用中，有可能因氣源純度不夠而導(dǎo)致檢測(cè)器檢測(cè)限高且基線不穩(wěn)定。如果載氣純度不高，義含有微量氧時(shí)，將會(huì)影響毛細(xì)管柱的壽命。

(3)流比例的選擇 對(duì)下氫火焰離子化檢測(cè)器，需要N2-H2-Air焰，點(diǎn)燃后應(yīng)為富氧焰，即空氣應(yīng)過(guò)量，以保證氫氣完全燃燒，3種氣體的最佳比例為N2：H2=1：(0.85～1)，Air：H2=(6～8)：1或空氣量更大。在此條件下，檢測(cè)器靈敏度高、穩(wěn)定性好，作出的定量校正因子可靠。二．食品工業(yè)中氣相色譜法的應(yīng)用 1.快速篩選食物

一些油炸和燒烤的淀粉類食品，如油炸薯?xiàng)l、薯片和面包中含有丙烯酰胺。因?yàn)榈矸垲愂称吩诟邷兀ǎ?20℃時(shí)）烹調(diào)下容易產(chǎn)生丙烯酰胺。

丙烯酰胺具有潛在的致癌性、神經(jīng)毒性、遺傳毒性和生殖毒性。人體可通過(guò)消化道、呼吸道、皮膚黏膜等多種途徑接觸丙烯酰胺，其中以經(jīng)消化道吸收最快。丙烯酰胺還可通過(guò)胎盤(pán)和乳汁進(jìn)入胎兒和嬰幼兒體內(nèi)。進(jìn)入體內(nèi)后，丙烯酰胺在細(xì)胞色素P450的作用下，生成活性環(huán)氧丙酰胺。這種物質(zhì)比丙烯酰胺更容易與DNA結(jié)合，形成加合物，導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)遺傳物質(zhì)損傷和基因突變，從而發(fā)揮致癌作用。

大量動(dòng)物試驗(yàn)表明，丙烯酰胺可致動(dòng)物多臟器腫瘤，包括乳腺、甲狀腺、睪丸、腎上腺、中樞神經(jīng)、口腔、子宮、腦下垂體等。1994年，國(guó)際癌癥研究中心對(duì)丙烯酰胺的致癌性進(jìn)行了評(píng)價(jià)，將其列為二類致癌物，即人類可疑致癌物。

2.食品安全檢驗(yàn)

食品中無(wú)機(jī)成分的檢驗(yàn)在食品安全檢驗(yàn)中占有相當(dāng)重要的地位。汞的測(cè)定一直是一個(gè)被政府和民眾特別關(guān)注的檢驗(yàn)項(xiàng)目。因?yàn)楣菀自谏矬w中傳遞，可以被水體蓄積，汞進(jìn)入人體內(nèi)，特別是進(jìn)入人腦后幾乎不能夠被排出，蓄積到一定程度就會(huì)引起中毒，損害中樞神經(jīng)!汞的分析一般由原子吸收或原子熒光光譜法完成。有機(jī)成分的分析一般由氣相色譜法以及分子光譜法完成。相關(guān)檢驗(yàn)中"特別是農(nóng)藥殘留，如有機(jī)氯苯并芘，擬除蟲(chóng)菊制脂、有機(jī)磷等的測(cè)定得到普遍的關(guān)注。色譜法是分離混合物和鑒定化合物的一種十分有效的方法，既能鑒定化合物又能準(zhǔn)確測(cè)定含量，操作也相對(duì)方便。具有分離效能高、分析速度快、靈敏度高、定量結(jié)果準(zhǔn)確和易于自動(dòng)化等特點(diǎn)。3.測(cè)定食品中防腐劑含量

防腐劑是在食品生產(chǎn)、加工、保藏等過(guò)程中為了阻止微生物的繁殖和食品保質(zhì)的需要而加人的少量化學(xué)合成物質(zhì)。防腐劑除具有保持食品營(yíng)養(yǎng)、防止腐敗變質(zhì)作用外，有些對(duì)人體具有一定的毒性。因此，我國(guó)對(duì)一些防腐劑的使用量和殘留量都有嚴(yán)格的規(guī)定。我國(guó)目前普遍使用的防腐劑主要有三類;苯甲酸與苯甲酸鈉、山梨酸與山梨酸鉀和對(duì)經(jīng)基苯甲酸醋類。山梨酸、苯甲酸類應(yīng)用較廣，一般在PHZ.5一5.0以下使用抗菌防腐能力最強(qiáng)，可用于醬油、水果汁、汽水、蜜餞等，最大使用量為0.2一1.09/kg;對(duì)經(jīng)基苯甲酸醋類一般使用范圍為PH4一8，用于醬油、醋中，最大使用量分別為0.25和0.109瓜g。測(cè)定食品中防腐劑含量的方法有多種，但比較方便準(zhǔn)確的當(dāng)屬氣相色譜法。

結(jié)語(yǔ)：氣相色譜法：

1、氣相色譜法是一項(xiàng)非常重大的科學(xué)技術(shù)成就；

2、氣相色譜法是一個(gè)分析速度快和分離效率高的分離分析方法；

3、氣相色譜法在食品中的應(yīng)用廣泛，而且與我們的生活息息相關(guān)。另外，也認(rèn)識(shí)到了儀器分析這門(mén)課的重要性，尤其是對(duì)往后的就業(yè)前景充滿了信心。俗話說(shuō)：“民以食為天”。人民生活離開(kāi)不了食品，食品安全與質(zhì)量是人民的健康保障。參考文獻(xiàn): 〔1〕陳尊慶.氣相色譜法與氣液平衡研究（天津大學(xué)出版社，1990一12.）〔2〕中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)一一食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，GB2760一1996

第五篇：氣相色譜培訓(xùn)教材

氣相色譜儀培訓(xùn)教材

第一章

氣相色譜簡(jiǎn)介

氣相色譜儀的組成2

氣相色譜儀的原理

基本術(shù)語(yǔ)

常用概念

氣相色譜應(yīng)用的領(lǐng)域

氣相色譜儀的組成1.氣體

載氣：用于傳送樣品通過(guò)整個(gè)系統(tǒng)的氣體。

檢測(cè)器氣體：某些檢測(cè)器所需要的支持氣體。

2.進(jìn)樣系統(tǒng)

將樣品蒸汽引入載氣

3.色譜柱

實(shí)現(xiàn)樣品組分的分離

4.檢測(cè)器

對(duì)流出柱的樣品組分進(jìn)行識(shí)別和響應(yīng)

5.數(shù)據(jù)系統(tǒng)

將檢測(cè)器的信號(hào)轉(zhuǎn)換為色譜圖，并進(jìn)行定性、6.氣相色譜的原理

在色譜法中存在.兩相，一相是固定不動(dòng)的，我們把它叫做固定相；另一相則不斷流過(guò)固定相，我們把它叫做流動(dòng)相。

7.氣相色譜的原理

色譜法的分離原理：.就是利用待分離的各種物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來(lái)進(jìn)行分離的。使用外力使含有樣品的流動(dòng)相(氣體、液體)通過(guò)與流動(dòng)相互不相溶的固定相表面。當(dāng)流動(dòng)相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時(shí)，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強(qiáng)弱不同，隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，混合物在兩相間經(jīng)過(guò)反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時(shí)間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。按順序離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，產(chǎn)生離子流信號(hào)經(jīng)放大后，在工作站中描繪出各組分的色譜峰。

8.基本術(shù)語(yǔ)

保留時(shí)間（Retention

time）：.組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時(shí)間；

峰面積（Peak

Area）：從峰的最大值到峰底的距離；

峰高（Peak

Heigh）：峰與峰底之間包圍的面積；

9.基本術(shù)語(yǔ)

分離度（resolution）：又稱分辨率，兩個(gè)相鄰峰的分離程度，兩個(gè)組分保留時(shí)間之差與其平均半峰寬值比值。

R＝2(tR2－tR1)/(W1＋W2)

固定相、柱溫及載氣的選擇是氣相色譜分離條件選擇的三個(gè)主要方面，用于提高相鄰兩組分的分離度，在作定量分析時(shí)，為了能獲得較好的精密度與準(zhǔn)確度，應(yīng)使R≥1.5。

10.常用概念

噪聲：由于各種原.因引起的基線波動(dòng)，稱為基線噪聲。無(wú)論在無(wú)組分流出還是有組分流出時(shí)，這種波動(dòng)均存在。它是一種背景信號(hào)。噪聲分短期和長(zhǎng)期噪聲二類。

漂移：基線隨時(shí)間單方向的緩慢變化，稱基線漂移。

響應(yīng)值：組分通過(guò)檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)。該值取決于組分的性質(zhì)和濃度。氣相色譜分析是用各組分的響應(yīng)值（峰面積或峰高）來(lái)定量的。為此，必須掌握各組分在不同檢測(cè)器上的響應(yīng)特征。

相對(duì)響應(yīng)因子：又稱相對(duì)響應(yīng)值（s）就是表明組分響應(yīng)特征的指標(biāo)。它是指某一組分與相同量參比物質(zhì)，兩者響應(yīng)值之比。

靈敏度：指通過(guò)檢測(cè)器物質(zhì)的量變化時(shí)，該物質(zhì)響應(yīng)值的變化率。

.檢測(cè)限：將產(chǎn)生兩倍噪聲信號(hào)時(shí)，單位體積的載氣或單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分量

稱為檢測(cè)限。

線性：不同類型檢測(cè)器的響應(yīng)值與進(jìn)入檢測(cè)器組分濃度、質(zhì)量或質(zhì)量流量之間的關(guān)系。

線性范圍：進(jìn)入檢測(cè)器的組分量與其響應(yīng)值保持線性關(guān)系，或是靈敏度保持恒定所覆

蓋的區(qū)間。

11.氣相色譜應(yīng)用的領(lǐng)域

GC是一種極為廣泛.和重要的分析方法，范圍從石油化工、環(huán)境保護(hù)，到食品分析、醫(yī)療衛(wèi)生等

第二章

氣相色譜儀的主要組成部分

氣路部分

進(jìn)樣口

色譜柱

檢測(cè)器

1.氣路

氣體：載氣（用于.傳送樣品通過(guò)整個(gè)系統(tǒng)的氣體）和檢測(cè)器氣體（部分檢測(cè)器所需要的支持氣體）。

載氣純度要求99.999%以上

氣體的選擇

根據(jù)檢測(cè)器類型而選擇.（不同檢測(cè)器使用載氣不同效果不同，F(xiàn)PD

和ECD可以選擇氮?dú)?、氦氣及氬氣做載氣，但是氮?dú)庑Ч茫?/p>

惰性（所使用的氣體不能和樣品發(fā)生反應(yīng)）

純凈（氣體的純度可避免背景因素的影響）

干燥

捕集阱

脫水管：用來(lái)脫去氣體中微量的水分。

烴類捕集阱：用于捕集氣源中少量烴類。起源中的烴類會(huì)提高檢測(cè)器本底輸出，增大噪聲。

脫氧管：用來(lái)脫去氣體中微量的氧氣。微量的氧氣會(huì)破壞色譜柱，特別是毛細(xì)管柱，同時(shí)，氧氣也會(huì)降低電子捕獲檢測(cè)器的性能。

捕集阱的安裝

安裝捕集阱盡量靠近儀器位置。

安裝之前先將管路吹掃干凈防止沒(méi)必要的消耗。

安裝順序先脫水再脫烴后脫氧（脫烴和脫氧管可以捕集水份，成本比脫水管高，且難再生），定期更換

減壓閥壓力：推薦0.4MPa

1kPa=0.145psi=0.01bar

管路的選擇

使用銅管和不銹鋼管連接管路。

管路使用前應(yīng)用溶劑沖洗并使用載氣干燥。

定期對(duì)外加接頭檢漏。

塑料管不能用于管路連接（會(huì)滲透氧氣及其他污染物，同時(shí)會(huì)對(duì)檢測(cè)組分有干擾）

2.進(jìn)樣口

進(jìn)樣口類型

進(jìn)樣口：使樣品以一種可重復(fù)的方式注入的裝置

填充進(jìn)樣口

分流/不分流進(jìn)樣口

程序升溫氣化進(jìn)樣口

揮發(fā)進(jìn)樣口

冷柱頭進(jìn)樣

2.1

分流/不分流進(jìn)樣口——分流模式

分流模式用于含量較高組分分析

載氣進(jìn)入進(jìn)樣口后經(jīng)總流量閥控制分兩部分，一部分通過(guò)隔墊表面吹掃流出，另一部分經(jīng)進(jìn)樣口進(jìn)入襯管，在襯管中與樣品氣體混合后小部分進(jìn)入色譜柱，大部分經(jīng)分流出口放空，分流是通過(guò)分流平板的凹槽流出的。分流比為分流流量與柱流量的比值。

優(yōu)點(diǎn)

防止柱污染

適用范圍廣

靈活性大

分流比可調(diào)

分流歧視

在分流比一定條件下，不同樣品組分實(shí)際的分流比是不同的，這樣就會(huì)造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成不同于原來(lái)的樣品組成，從而影響定量分析的準(zhǔn)確度。

造成分流歧視的原因有：

.不均勻汽化

.不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同

.分流比的大小

.注意色譜柱的初始溫度，防止樣品發(fā)生部分冷凝

.還要保證色譜柱安裝時(shí)柱入口端超過(guò)分流點(diǎn)。

分流進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)置

.溫度：接近或等于組分中最重組分的沸點(diǎn)，保證組分快速汽化

.載氣流速：氮?dú)?0-40cm/s

.分流比：20:1-200:1

分流比小分流歧視效應(yīng)小，溶劑峰變寬，分流比大溶劑峰窄分流歧視效應(yīng)大

襯管的選擇

分流進(jìn)樣口可采用多種襯管，用于分流進(jìn)樣的襯管大都不是直通的，常見(jiàn)的管內(nèi)都填充玻璃毛。

填充玻璃毛主要為了:

.增大與樣品接觸的比表面積，保證樣品完全汽化。

.減小分流歧視。

.防止固體顆粒和不揮發(fā)組分進(jìn)入色譜柱。

2.2

分流/不分流進(jìn)樣口——不分流模式

不分流模式用于痕量組分分析

不分流進(jìn)樣和分流進(jìn)樣采用同一個(gè)進(jìn)樣口，將分流氣路的電磁閥關(guān)閉，使樣品全部進(jìn)入色譜柱。不分流進(jìn)樣不僅可以提高分析靈敏度，而且可以消除分流歧視。然而，在實(shí)際工作中，不分流進(jìn)樣應(yīng)用遠(yuǎn)沒(méi)有分流進(jìn)樣普遍，只有在分流進(jìn)樣不能滿足分析要求時(shí)（主要是靈敏度要求），才考慮使用不分流進(jìn)樣。

這就要引入溶劑效應(yīng)的概念。

溶劑效應(yīng)

樣品汽化后的體積相對(duì)于柱內(nèi)載氣流量太大，汽化的樣品中溶劑是大量的，不可能瞬間進(jìn)入色譜柱，結(jié)果溶劑峰就會(huì)嚴(yán)重拖尾，使早流出組分的峰被掩蓋在溶劑溶劑拖尾峰中，加大分析難度，這一現(xiàn)象被稱為溶劑效應(yīng)。

為了消除溶劑效應(yīng)，可以采用瞬間不分流技術(shù)，在進(jìn)樣開(kāi)始時(shí)關(guān)閉分流閥，使系統(tǒng)處于不分流狀態(tài)，待大部分樣品在襯管中汽化進(jìn)入色譜柱后，在某指定時(shí)間開(kāi)啟分流閥，使系統(tǒng)處于分流狀態(tài)，這樣，將襯管中剩余的蒸汽吹掃出襯管。就可以很大程度消除進(jìn)樣體積大和柱流量小引起的溶劑拖尾。所以說(shuō)不分流進(jìn)樣不是絕對(duì)的不分流，而是分流與不分流的結(jié)合。

瞬間不分流時(shí)間的確定

這里，確定一個(gè)從進(jìn)樣到開(kāi)啟分流閥的時(shí)間是很關(guān)鍵的。這一時(shí)間（稱瞬間不分流時(shí)間或分流延遲時(shí)間、溶劑吹掃時(shí)間）應(yīng)足夠長(zhǎng)，以保證絕大部分樣品進(jìn)入色譜柱，避免分流歧視影響；同時(shí)又要盡可能短，以最大限度地消除溶劑拖尾，使早流出峰的分析更為準(zhǔn)確。在實(shí)際工作中，常常是根據(jù)待測(cè)組分沸點(diǎn)和濃度等來(lái)確定一個(gè)優(yōu)化的折中點(diǎn)。大多采用0.75分鐘（即從進(jìn)樣到開(kāi)啟分流閥的時(shí)間為0.75分鐘），通常能保證95%以上的樣品進(jìn)入色譜柱。

襯管的選擇

選擇直通式襯管，以保證樣品在襯管中盡可能少地稀釋。

對(duì)于相對(duì)“臟”的樣品，為保證分析的重現(xiàn)性和保護(hù)色譜柱不被污染則需填充玻璃毛。但由于不分流進(jìn)樣時(shí)樣品在襯管中滯留的時(shí)間比分流進(jìn)樣長(zhǎng)，熱不穩(wěn)定化合物的分解可能性大，玻璃毛必須經(jīng)過(guò)硅烷化處理，且及時(shí)清洗更換。

溶劑的選擇

由于進(jìn)樣口溫度、色譜柱初溫、溶劑吹掃時(shí)間和進(jìn)樣體積都與溶劑沸點(diǎn)有關(guān)，所以不分流進(jìn)樣對(duì)樣品溶劑有嚴(yán)格要求，一般來(lái)講，使用高沸點(diǎn)溶劑比低沸點(diǎn)溶劑有利，因?yàn)槿軇┓悬c(diǎn)高時(shí)，容易實(shí)現(xiàn)溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可以降低針尖歧視及襯管的壓力突變。另外，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測(cè)組分之前出峰，溶劑還要與固定相匹配，才能實(shí)現(xiàn)有效的溶劑聚焦。

溶劑聚焦

.主要使溶劑峰變窄

.峰型美觀

.不會(huì)脫尾及變寬

.影響分離效果

.不分流進(jìn)樣是分析高沸點(diǎn)痕量組分的首選方法。

不分流進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)置

.溫度：可以比分流進(jìn)樣稍低，但要保證待測(cè)組分瞬間完全汽化。溫度過(guò)低會(huì)造成高沸點(diǎn)組分損失，溫度過(guò)高會(huì)造成樣品分解。

.載氣流速：流速應(yīng)高一點(diǎn)，分流出口的流量一般為30

至60ml/min

.溶劑吹掃時(shí)間：0.75分鐘。

分流/不分流進(jìn)樣口——維護(hù)

.定期更換進(jìn)樣墊。

.更換或清洗襯管。

.更換O型環(huán)。

.清洗分流平板。

.清洗更換進(jìn)樣針

3.色譜柱

填充柱以一些材料.填充來(lái)吸附或吸收，由銅、不銹鋼或硅酸硼玻璃制成，內(nèi)徑大約2-4mm，長(zhǎng)度為0.5-10m。

.毛細(xì)管柱內(nèi)壁覆蓋一種吸附或吸收材料，由熔融石英制成，內(nèi)徑細(xì)0.05-0.75mm，長(zhǎng)度最長(zhǎng)可達(dá)150m。

.氣相色譜中，固定相是一種固體材料，稱為氣固色譜法，用于永久氣體和低分子量的烴類分析。固定相是粘性液體時(shí)（一般是聚合物），稱為氣液色譜法，氣液色譜法占整個(gè)氣相色譜分析應(yīng)用的90%左右。

.通過(guò)樣品在固定相的分配或不同溶解度實(shí)現(xiàn)分離.組分基于不同的極性而分離（偶極力的作用），固定相可由其化學(xué)結(jié)構(gòu)不同而引起的不同極性排序。

.通常遵循“相似相溶”或同極性相互作用。

.色譜柱越長(zhǎng)分離效果越好。

.分離指標(biāo)

.柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力

.分離度：色譜柱將兩個(gè)峰彼此分開(kāi)的能力

.選擇性：色譜柱確認(rèn)兩個(gè)峰化學(xué)或物理性質(zhì)差別的能力

.影響分離指標(biāo)的因素

.柱內(nèi)徑

.長(zhǎng)度

.柱流量

.爐箱溫度

.柱子固定相類型。

.確保所分析組分與柱子的固定相有相互作用的能力。

.理論塔板：分離理論假定色譜柱被分為一些板，簡(jiǎn)單理解為組分與固定相之間有相互作用的時(shí)刻

.如何提高柱效

.使用內(nèi)徑更小的色譜柱。

.減小固定相百分組成。

.減小固定相液膜厚度。

.減小進(jìn)樣量。

.選用更長(zhǎng)的色譜柱。

.使用程序升溫改善后流出組分峰形。

.長(zhǎng)度：色譜柱的柱效與色譜柱的長(zhǎng)度成正比，分辨率是色譜柱長(zhǎng)度的平方根，保留時(shí)間與長(zhǎng)度稱正比。

.直徑：色譜柱的直徑越小，效率越高，可加快分析速度；色譜柱的直徑越大，可容納的樣品量越大，但效率會(huì)下降。

.液膜厚度：液膜厚度影響分離的質(zhì)量，膜厚越厚，色譜柱樣品的容量越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)，峰越寬，效率越低，柱流失越大。

柱溫操作

.恒溫

在整個(gè)分析過(guò)程中，柱箱溫度保持恒定，升溫速率為零，導(dǎo)致后流出的峰展寬。

.程序升溫

針對(duì)組分有較寬的沸點(diǎn)范圍時(shí)使用，減少分析時(shí)間并使峰變窄，可設(shè)定多階程序升溫，導(dǎo)致增加了柱流失，引起基線漂移。

.保存

.色譜柱不使用時(shí)要密封保存。

.堵上柱子兩端，以保護(hù)柱子中固定液不被氧氣和其他污染物所污染。

.重新安裝色譜柱時(shí)注意安裝方向，.安裝時(shí)從柱頭截去少許以確保隔墊碎屑不會(huì)堵塞在柱子內(nèi)。

以下情況需老化：

.新柱應(yīng)老化除去殘留的溶劑。

.色譜柱中殘留有雜質(zhì)。

.長(zhǎng)期不用的色譜柱應(yīng)老化去除存放過(guò)程中變性的固定相。

.步驟：

.將檢測(cè)器端色譜柱取下，用接口堵住檢測(cè)器入口；通入載氣，設(shè)定程序升溫循環(huán)老化（最高溫度比色譜柱的溫度上限低20℃），老化時(shí)間為2-3小時(shí)。

.設(shè)置老化溫度及時(shí)間時(shí)考慮的因素：溫度足夠高以除去不揮發(fā)物質(zhì)，溫度足夠低以延長(zhǎng)柱壽命和減小柱流失，老化溫度越低老化時(shí)間應(yīng)越長(zhǎng)。

安裝色譜柱

.選擇尺寸合適的密封墊材料；

.在色譜柱安裝前對(duì)柱端口進(jìn)行切割，保證柱端口清潔平整；

.根據(jù)儀器制造廠商的指標(biāo)，確定色譜柱安裝于進(jìn)樣口和檢測(cè)器時(shí)插入適當(dāng)?shù)木嚯x；

.毛細(xì)柱必須固定在柱架上，任何部分都不能接觸柱箱壁；

.安裝好后確保所有接頭不泄露。

3.檢測(cè)器

氣相色譜檢測(cè)器.是一種能檢測(cè)氣相色譜流出組分及其變化的器件。檢測(cè)器通常由傳感器和檢測(cè)電路組成。傳感器是利用被測(cè)物質(zhì)的各種物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)以及物理化學(xué)性質(zhì)與載氣的差異，來(lái)感應(yīng)出被測(cè)物質(zhì)的存在及其量的變化。檢測(cè)電路是將傳感器產(chǎn)生的各種信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)的裝置。從傳感器送出的信號(hào)是多種多樣的，有電阻、電流、電壓、離子流、頻率、光波等。檢測(cè)電路的作用是測(cè)定出這些參數(shù)的變化，并將其變成可測(cè)量的電信號(hào)。

常用檢測(cè)器的工作原理

.熱導(dǎo)檢測(cè)器：把載氣流分為兩部分，分別流經(jīng)一對(duì)參比熱導(dǎo)絲，當(dāng)樣品通過(guò)其中一根熱導(dǎo)絲時(shí)，樣品稀釋了載氣而使熱導(dǎo)絲升溫，其電阻相對(duì)于參比熱導(dǎo)絲發(fā)生了變化，它對(duì)所有與載氣的熱電導(dǎo)有差異的化合物均有響應(yīng)。

.氫焰檢測(cè)器：樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產(chǎn)生離子，離子被收集后轉(zhuǎn)換成電流。氫焰檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)有機(jī)物都有響應(yīng)，而多數(shù)無(wú)機(jī)物和一些帶雜原子的有機(jī)物響應(yīng)很小或沒(méi)有響應(yīng)。

.電子捕獲檢測(cè)器：通過(guò)Ni63放射源發(fā)射的低能電子被陽(yáng)極收集產(chǎn)生電流，化合物捕獲這些電子導(dǎo)致電流降低而產(chǎn)生一個(gè)信號(hào)。電子捕獲檢測(cè)器對(duì)堿金屬化合物響應(yīng)非常靈敏。

.火焰光度檢測(cè)器：硫、磷化合物在氫氣、氧氣火焰中燃燒產(chǎn)生光發(fā)射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長(zhǎng)來(lái)檢測(cè)這種發(fā)射?；鹧婀舛葯z測(cè)器對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)尤其有用。

.氮磷檢測(cè)器：當(dāng)燃燒的樣品通過(guò)氮磷檢測(cè)器中銣鹽珠時(shí)，產(chǎn)生離子。氮磷檢測(cè)器對(duì)農(nóng)藥中含N、P的檢測(cè)非常靈敏。

.質(zhì)量選擇檢測(cè)器：樣品被電子流轟擊后產(chǎn)生離子，這些離子按它們的質(zhì)荷比（M/Z）被分離后，測(cè)量器質(zhì)量數(shù)和豐度值。這種檢測(cè)器可以通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量而使其選擇性強(qiáng)。

.響應(yīng)指標(biāo)：

.靈敏度：?jiǎn)挝缓繕悠返捻憫?yīng)值，組分響應(yīng)值與含量構(gòu)成的直線的斜率，直線的最小值定義為最低檢出限，響應(yīng)高靈敏度大。

.選擇性：衡量檢測(cè)器對(duì)某些類型化合物是否有響應(yīng)。檢測(cè)器區(qū)分不同類別組分的能力。FID會(huì)識(shí)別任何烴的存在，ECD只可檢測(cè)電負(fù)性較大的物質(zhì)類型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。NPD更具選擇性，只可檢測(cè)出有機(jī)氮或磷組分的存在，其他組分被忽略。

.動(dòng)態(tài)范圍：檢測(cè)器提供的能正確定量的樣品濃度范圍，含量與電子捕獲檢測(cè)器。。

.電子捕獲檢測(cè)器是一種具有高靈敏度的離子化檢測(cè)器。它的選擇性高，僅對(duì)其有電負(fù)性的物質(zhì)有信號(hào)，電負(fù)性越強(qiáng)，靈敏度越高。.當(dāng)電負(fù)性組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，與電子碰撞并捕獲電子導(dǎo)致電流改變并產(chǎn)生信號(hào)

電子捕獲檢測(cè)器操作注意事項(xiàng)：

.尾吹氣不可采用氫氣或氦氣，一定使用氮?dú)猓?/p>

.微量的氧氣會(huì)影響基線穩(wěn)定性；

.將檢測(cè)器出口通向室外；

.一旦檢測(cè)器污染，只能熱清洗。

.熱清洗步驟：

.關(guān)閉爐溫，從檢測(cè)器端取下色譜柱。

.用色譜柱螺母塞住檢測(cè)器連接口。

.檢測(cè)器溫度設(shè)定為350℃-375℃，尾吹氣設(shè)為60ml/min。

.保持熱清洗幾小時(shí)后將系統(tǒng)冷卻至正常操作溫度。

火焰光度檢測(cè)器

.原理

.利用富氫火焰使含硫或磷雜原子的有機(jī)物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光，此光強(qiáng)度與被測(cè)組分量成正比，所以它是以物質(zhì)與光的相互關(guān)系為機(jī)理的檢測(cè)方法，屬于光度法?；鹧婀舛葯z測(cè)器是一種高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器。

.對(duì)于硫采用394nm或384nm濾光片，對(duì)磷用526nm濾光片，然后經(jīng)光電倍增管把光強(qiáng)度變成電訊號(hào)進(jìn)行測(cè)量

.氣體設(shè)置

.尾吹氣：尾吹氣是從色譜柱出口處直接進(jìn)入檢測(cè)器的一路氣體，又叫輔助氣，毛細(xì)管柱大都采用尾吹氣。.這是因?yàn)槊?xì)管柱的柱內(nèi)載氣流量太低（常規(guī)柱為1-3ml/min），不能滿足檢測(cè)器的最佳操作條件（一般檢測(cè)器要求20ml/min的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進(jìn)入檢測(cè)器，就可保證檢測(cè)器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個(gè)重要作用是消除檢測(cè)器死體積的柱外效應(yīng)。經(jīng)分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積增大而出現(xiàn)體積膨脹，導(dǎo)致流速緩慢，從而引起譜帶展寬，加入尾吹氣后就消除了這一問(wèn)題。

.操作的注意事項(xiàng)

.更換濾光片前，關(guān)閉光電倍增管電壓；

.最高操作溫度嚴(yán)格按照廠商指標(biāo)設(shè)置；

.避免使用腐蝕性強(qiáng)的氯化有機(jī)溶劑。

氮磷檢測(cè)器

.原理

.在一個(gè)氫氣/空氣等離子體環(huán)境下，氮磷檢測(cè)器的銣珠被電加熱至600-800℃，形成了催化活性的固體表面，有機(jī)氮或有機(jī)磷化合物分子被導(dǎo)入到催化活性表面周?chē)?，被催化稱負(fù)離子及電子形成微電流，輸出的電流正比與收集到的離子數(shù)，用靜電計(jì)測(cè)量并將其轉(zhuǎn)化為數(shù)字形式，傳輸?shù)揭粋€(gè)輸出設(shè)備。

.參數(shù)設(shè)置

.推薦溫度設(shè)為325-335℃，設(shè)置較高的檢測(cè)器溫度好處：靈敏度有所提高，檢測(cè)器上端的絕緣環(huán)和密封圈的污染減輕，檢測(cè)器系統(tǒng)包括廢氣出口保持干凈，銣珠可以在較低的電壓下激發(fā)。

.操作注意事項(xiàng)

.安裝新銣珠初期手動(dòng)調(diào)節(jié)銣珠電壓，選擇較小的銣珠電壓；

.設(shè)置較小的氫氣流量；

.溶劑峰通過(guò)銣珠時(shí)關(guān)閉氫氣；

.如果檢測(cè)器長(zhǎng)期未使用，先烘烤然后再加電壓；

.使用高純氮?dú)?、氫氣和空氣以確保檢測(cè)器的正常使用（純度99.999%以上）；

.如果靈敏度異常，不要輕易增加銣珠電壓，檢測(cè)收集極、噴嘴、陶瓷環(huán)和金屬密封圈是否需要清洗。

第三章

校正與定量

校正

定量

定量的方法

校正

.概念：是利用某個(gè)峰的峰高或峰面積來(lái)確定其對(duì)應(yīng)組分的濃度或含量。

.必要性：當(dāng)檢測(cè)器靈敏度針對(duì)不同的組分而變化時(shí)需要進(jìn)行校正。

.檢測(cè)器對(duì)同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時(shí)需要進(jìn)行校正。

.校正的過(guò)程：

.首先準(zhǔn)備混合標(biāo)樣，準(zhǔn)確知道組分濃度；

.運(yùn)行混合標(biāo)樣；建立校正表；

.運(yùn)行待測(cè)樣品并用校正表分析它；

.需要時(shí)進(jìn)行重新校正。

*

對(duì)于需要時(shí)進(jìn)行重新校正可以理解為使用質(zhì)控樣品衡量

.單級(jí)校正

.對(duì)每個(gè)峰只做一次校正。

.單級(jí)校正即單點(diǎn)校正，僅有一個(gè)濃度的標(biāo)樣。

.單級(jí)校正定量結(jié)果不準(zhǔn)確，但其簡(jiǎn)單、快速。

.單級(jí)校正適用以下情況：

.做簡(jiǎn)單的粗定量；

.當(dāng)未知樣品的濃度小于且接近于標(biāo)樣濃度時(shí)，所得定量結(jié)果較準(zhǔn)確；

.主要用于檢出實(shí)驗(yàn)，即不需要準(zhǔn)確定量未知樣品含量，只關(guān)心未知樣品是否達(dá)標(biāo)。

.多級(jí)校正

.對(duì)每個(gè)峰需要做至少兩次校正。

.多級(jí)校正即多點(diǎn)校正，糾正了單級(jí)校正的缺點(diǎn)，可以進(jìn)行準(zhǔn)確定量，將標(biāo)樣等梯度稀釋，運(yùn)行每一級(jí)稀釋好的標(biāo)樣，在每一級(jí)上進(jìn)行校正，先準(zhǔn)備一個(gè)濃度必須高于未知樣品濃度，而且最終標(biāo)樣的濃度范圍應(yīng)包含未知樣品濃度。

定量

定量是利用峰面積或峰高來(lái)確定樣品中化合物的含量。

.定量分析過(guò)程

.了解你所分析的化合物；

.建立一個(gè)分析的方法；

.運(yùn)行一個(gè)或多個(gè)已知濃度的樣品，得到相應(yīng)的響應(yīng)值；

.分析未知濃度的樣品，得到相應(yīng)的響應(yīng)值；

.將未知濃度樣品的響應(yīng)值與已知濃度的該樣品的響應(yīng)值進(jìn)行比較，確定其濃度。

.定量的方法

.百分比法

.歸一化法

.外標(biāo)法

.內(nèi)標(biāo)法

.外標(biāo)百分比法

.內(nèi)標(biāo)百分比法

.響應(yīng)因子

.響應(yīng)因子與組分的含量及其他組分的存在無(wú)關(guān)；在分析條件一定的條件下，響應(yīng)因子為物質(zhì)的特性；響應(yīng)因子可以校正檢測(cè)器響應(yīng)。

.百分比法

.常用于粗定量，或組分簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)相似的混合物分析，并且不需要建立校正表。

.外標(biāo)法

.當(dāng)校正樣和未知樣品在同樣的條件下分析時(shí)，未知樣品的結(jié)果與校正樣的結(jié)果相比較從而計(jì)算出未知物的含量，該方法是基本的定量方法，使用該方法時(shí)每次運(yùn)行的進(jìn)樣量必須是一致的。

.使用此法的前提假設(shè)是標(biāo)樣中、未知樣品中待測(cè)組分的響應(yīng)因子相同。這就要求儀器必須具有良好的穩(wěn)定性，而且應(yīng)定期進(jìn)行重新校正，否則標(biāo)樣的響應(yīng)因子和未知樣品的響應(yīng)因子不相等，就無(wú)法進(jìn)行準(zhǔn)確定量。

外標(biāo)法優(yōu)、缺點(diǎn)

.優(yōu)點(diǎn)：

.可以校正檢測(cè)器的響應(yīng)。

.只對(duì)欲分析的組分峰做校正。

.無(wú)需所有峰都能被檢測(cè)到。

.缺點(diǎn)：

.進(jìn)樣量必須準(zhǔn)確。

.儀器必須有良好的穩(wěn)定性。

.需定期做重新校正。

.內(nèi)標(biāo)法

.內(nèi)標(biāo)法是將內(nèi)標(biāo)物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對(duì)含有內(nèi)標(biāo)物的樣品進(jìn)行色譜分析。

內(nèi)標(biāo)法優(yōu)、缺點(diǎn)

.優(yōu)點(diǎn)：

.進(jìn)樣不嚴(yán)格要求。

.只對(duì)欲分析的組分峰做校正

.校正檢測(cè)器的響應(yīng)

.缺點(diǎn)：

.必須加一個(gè)組分進(jìn)到樣品。

內(nèi)標(biāo)物的選擇

.選擇的標(biāo)準(zhǔn)

.樣品中不存在該組分。

.可迅速容易得到。

.化學(xué)性質(zhì)和樣品相似。

.與樣品有相似的響應(yīng)值（濃度范圍）。

.不會(huì)與樣品發(fā)生反應(yīng)。

.在感興趣組分附近流出。

.可得到分離良好的峰。

.色譜性質(zhì)穩(wěn)定。

外標(biāo)法與內(nèi)標(biāo)法比較

外標(biāo)法是用標(biāo)準(zhǔn)品.的峰面積或峰高與其對(duì)應(yīng)的濃度做一條標(biāo)準(zhǔn)曲線,測(cè)出樣品的峰面積或峰高,通過(guò)該標(biāo)準(zhǔn)曲線上查對(duì)應(yīng)的濃度,內(nèi)標(biāo)法是對(duì)應(yīng)外標(biāo)法說(shuō)的,外標(biāo)法是用樣品和標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)比,但是有時(shí)我們很難保證樣品和標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)的體積是一樣的,畢竟要有誤差,這時(shí)候就用內(nèi)標(biāo)法,就是在外標(biāo)法的基礎(chǔ)上,在樣品和標(biāo)準(zhǔn)品里在加入一種物質(zhì),通過(guò)加入物質(zhì)的峰面積或峰高的變化,就可以看出我們標(biāo)準(zhǔn)品和樣品進(jìn)樣體積的差別,如果進(jìn)樣體積很難掌握,就用內(nèi)標(biāo)法,可以消除進(jìn)樣體積的誤差。內(nèi)標(biāo)法工作曲線的橫、縱坐標(biāo)分別為含量比和峰面積比；而外標(biāo)法工作曲線的橫、縱坐標(biāo)分別為含量和峰面積。

定量的方法

.歸一化法

.假定

–

所有組分都流出。

–

所有組分都被檢測(cè)到。

.優(yōu)點(diǎn)

缺點(diǎn)

進(jìn)樣量不要求嚴(yán)格。

所有組分峰都要流出。

需測(cè)量所有的組分。

必須校正所有的峰。

第四章

儀器故障排除

不出峰與靈敏度降低

基線問(wèn)題

色譜峰問(wèn)題

分辨率降低

保留時(shí)間不重復(fù)

不出峰與靈敏度降低

.不出峰故障

.在選定操作條件下，給色譜儀注入規(guī)定的樣品，在記錄的譜圖上沒(méi)有相應(yīng)的色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象。

.靈敏度異常故障

.雖然出峰，但大小卻與原來(lái)的已知譜圖相差甚大。

.排除故障步驟

.操作條件重復(fù)性檢查：核實(shí)操作條件是否與原條件接近。

.檢查檢測(cè)器有無(wú)反應(yīng)：檢測(cè)器響應(yīng)檢查應(yīng)檢測(cè)器類型而異。

.進(jìn)樣針及進(jìn)、取樣技術(shù)檢查：進(jìn)樣針有無(wú)泄漏，抽取樣品時(shí)抽取了空氣或抽取樣品后沒(méi)及時(shí)進(jìn)樣造成樣品揮發(fā)。

.載氣堵、漏檢查。

.進(jìn)樣口安裝不當(dāng)，載氣樣品流入不合理。

.儀器啟動(dòng)后零點(diǎn)基線的調(diào)整檢查。

.檢測(cè)器連線及工作條件檢查。

基線問(wèn)題

基線漂移一般是指基線向單方向持續(xù)升高或降低，最常見(jiàn)的原因是色譜柱固定性流失，色譜柱固定相流失是當(dāng)色譜柱在其使用溫度上限時(shí)基線的升高。在較低的柱溫下如果有色譜峰，噪聲過(guò)高，基線漂移或基線升高等現(xiàn)象，就不是色譜柱的流失造成的。此類現(xiàn)象主要是由于柱效降低，例如柱污染等引起的。

.基線波動(dòng)

.基線波動(dòng)的原因比較多，進(jìn)樣口、色譜柱、檢測(cè)器、載氣問(wèn)題等都有可能導(dǎo)致基線的波動(dòng)。

.基線噪聲

.基線噪聲增加最主要的原因

–

進(jìn)樣口、色譜柱和檢測(cè)器污染

–

檢測(cè)器相關(guān)部件老化、設(shè)置不正確。

色譜峰問(wèn)題

.色譜峰問(wèn)題出現(xiàn)的表現(xiàn)

.前伸峰

.拖尾峰

.鬼峰

.分裂峰

.色譜峰大小改變

.拖尾峰

.色譜峰系中最常見(jiàn)的問(wèn)題

.鬼峰

.氣相色譜分析中出現(xiàn)鬼峰，也就是色譜圖中的“

額外峰”，一般不是由于柱流失所引起，通常是由于污染引起的。另外在評(píng)價(jià)鬼峰時(shí)考查其峰寬是很重要的。寬的峰，有時(shí)候是原先樣品中的組分在色譜柱中慢慢洗脫導(dǎo)致的；窄的峰，可能是由于進(jìn)樣口污染等引起的。

分辨率降低

.分辨率與分離度及峰寬有關(guān)

保留時(shí)間不重復(fù)

保留時(shí)間的重復(fù)性是.指3次或5次進(jìn)同一樣品，其保留時(shí)間與它們的平均值的相對(duì)偏差值。如果這一相對(duì)偏差值超過(guò)了可接受的范圍，就認(rèn)為保留時(shí)間不重復(fù)。

.引起保留時(shí)間不重復(fù)的最可能原因

.一個(gè)是柱溫不穩(wěn)定

.另一個(gè)是流速有變化

.其他原因還有

.進(jìn)樣技術(shù)不佳

.進(jìn)樣量過(guò)大及柱損傷等

.檢測(cè)器的故障不會(huì)造成保留時(shí)間的不重復(fù)

農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)

有國(guó)標(biāo)法，行標(biāo)法，我們經(jīng)常用的是行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)，這里以NY/T761-2008為例。

.試樣制備，按GB/T

8855標(biāo)準(zhǔn)抽取樣品，取可食部分粉碎后制成待測(cè)樣，在-20℃—-16

℃條件下保存

.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

.單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用溶劑配制成大濃度的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存在-18

℃以下冰箱中，使用時(shí)根據(jù)各農(nóng)藥在對(duì)應(yīng)檢測(cè)器上的響應(yīng)值，稀釋成所需的標(biāo)準(zhǔn)

工作液

.農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：對(duì)于多組分農(nóng)藥，可根據(jù)各農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值，將各組分的單個(gè)農(nóng)藥儲(chǔ)備液按一定量注入同一容量瓶中，稀釋成所需質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

有機(jī)磷類農(nóng)藥的測(cè)定

.原理

.試樣中有機(jī)磷類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)過(guò)濾、濃縮、凈化后，用丙酮定容，經(jīng)毛細(xì)柱分離，火焰光度檢測(cè)器磷濾光片檢測(cè)，通過(guò)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

.提取

.經(jīng)乙腈提取的試樣通過(guò)高速勻漿后過(guò)濾，濾液經(jīng)分層后，收集一定量的上層乙腈相。

.凈化

.將提取的上層乙腈相蒸發(fā)近干后，用丙酮多次沖洗并轉(zhuǎn)移后定容，供測(cè)定。

.如果定容后的樣品溶液過(guò)于渾濁，應(yīng)用0.2μm濾膜過(guò)濾后再進(jìn)行測(cè)定。

有機(jī)氯及擬除蟲(chóng)菊酯菊酯類農(nóng)藥的檢測(cè)

.原理

.試樣中有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥用乙腈提取，提取液經(jīng)過(guò)濾、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經(jīng)濃縮后，通過(guò)毛細(xì)柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

.提取

.試樣經(jīng)乙腈提取，過(guò)濾、濃縮后待凈化。

.凈化

.將待凈化溶液通過(guò)固相萃取柱（弗羅里矽柱）后收集洗脫液，準(zhǔn)確定容，待測(cè)。

.固相萃取柱

.活化（使用活化試劑活化萃取柱）、上樣（將樣品注入）、淋洗（用淋洗液將雜質(zhì)洗掉）、洗脫（用洗脫液洗脫樣品）