第一篇：食品中農(nóng)藥殘留的快速檢測

食品中農(nóng)藥殘留的快速檢測

一、前言

隨著人們環(huán)境意識的不斷加強，由農(nóng)藥引起的食品安全問題也越來越受到人們的關(guān)注。為了保障消費者的安全和健康，提高農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全水平，增強農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的國際競爭力，我國政府決定加強農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的監(jiān)控，建立健全農(nóng)藥殘留的檢測體系，實施對蔬菜、瓜果、茶葉生產(chǎn)全過程的農(nóng)藥監(jiān)控，從源頭抓起，加強農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)地檢測，把住農(nóng)產(chǎn)品的市場準入關(guān)。

（一）農(nóng)藥概念

農(nóng)藥(pesticides)是指農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草及其他有害生物，以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長的藥物的通稱。

現(xiàn)在農(nóng)藥不僅應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，而且也廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)、林業(yè)和公共衛(wèi)生事業(yè)等方面。

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、食品(農(nóng)副產(chǎn)品)和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。

1.按化學(xué)成分可分為有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類及砷、汞、銅、硫磺等制劑。

2.按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和糧食熏蒸劑等。

農(nóng)藥除了可造成人體的急性中毒外，絕大多數(shù)對人體產(chǎn)生的慢性危害，多是通過污染食品的形式造成。

某些農(nóng)藥對人和動物的遺傳和生殖造成影響，產(chǎn)生畸形和引 起癌癥等方面的毒素作用。

1、有機氯農(nóng)藥

容易在人體內(nèi)蓄積

慢性毒性作用，主要表現(xiàn)在侵害肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)，動物實驗證實有致畸、致癌作用

我國1983年停止生產(chǎn)，1984年停止使用這類農(nóng)藥

2、有機磷農(nóng)藥

早期的高效高毒品種：對硫磷（1605）、甲拌磷（3911）、內(nèi)吸磷（1059）

后期使用得較多的為高效低毒低殘留的品種，如：樂果、敵百蟲、殺螟松、倍硫磷

毒性極低的馬拉硫磷、雙硫磷、氯硫磷、鋅硫磷、碘硫磷、地亞農(nóng)、滅蜈松

急性毒性：有機磷農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，分解快，在作物中殘留時間短。

抑制血液和組織中膽堿酯酶的活性，引起乙酰膽堿在體內(nèi)大量積聚而出現(xiàn)一系列神經(jīng)中毒癥狀，如神經(jīng)功能紊亂、出汗、震顫，精神錯亂、語言失

主要表現(xiàn)為植物性食物殘留，尤其是含有芳香物質(zhì)的植物

如：水果、蔬菜，特別是葉菜類如小白菜、大白菜、雞毛菜、甘藍、芹菜、韭菜、芥菜、花菜、綠花菜、茼蒿、枸杞菜和黃瓜等

酶抑制法酶抑制技術(shù)是研究比較成熟、應(yīng)用最廣泛快速的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)，是根據(jù)有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對乙酰膽堿酯酶（AChE)的特異性生化反應(yīng)建立起來的農(nóng)藥殘留的微量和痕量快速檢測技術(shù)。

2、速測儀

原理:在一定條件下，有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對膽堿酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)。酶催化乙酰膽堿水解，其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)。

用分光光度計在412nm處測定吸光度隨時間的變化，計算出抑制率，通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在。

免疫分析技術(shù)是將免疫反應(yīng)與現(xiàn)代測試手段相結(jié)合而建立的超微量分析技術(shù)，是基于抗原抗體特異性結(jié)合和反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。目前應(yīng)用于農(nóng)殘檢測的是酶免疫分析(EIA)和放射性免疫分析(RIA)。其中酶聯(lián)免疫分析技術(shù)應(yīng)用最為普遍。

3、酶聯(lián)免疫技術(shù)

ELISA是一種以酶作為標記物的免疫分析方法，也是目前應(yīng)用最廣泛的免疫分析方法之一，它將酶標記在抗體／抗原分子上形成酶標抗體／酶標抗原，酶作用于能呈現(xiàn)出顏色的底物，通過儀器或肉眼進行辨別。

ELISA法基本原理是預(yù)先結(jié)合在固相載體上的抗體或抗原分子與樣品中的抗原或抗體分子在一定條件下進行免疫學(xué)反應(yīng)。

該法因不需昂貴儀器設(shè)備，對人體無害等優(yōu)點而被廣泛采用，具有靈敏、特異、快速、穩(wěn)定以及易于自動化操作等特點。

4、發(fā)光菌檢測法

農(nóng)藥與細菌作用后可影響細菌的發(fā)光程度，通過細菌發(fā)光情況，可測出農(nóng)藥殘留量。

此方法簡便但是特異性差

5敏感家蠅對殺蟲劑具有敏感性，記錄家蠅存活情況，根據(jù)家蠅的死亡率可知農(nóng)藥殘留情況。

該技術(shù)方法直接、過程簡單、容易掌握，但定性粗糙，只對少數(shù)農(nóng)藥有效，而且由于其他生物對不同農(nóng)藥的毒性反應(yīng)與人畜可能不同，因此影響對農(nóng)藥殘留量的判斷。如家蠅對毒性較低的除蟲菊酯類敏感，遠超過有機磷和氨基甲酸酯類中毒或高毒的農(nóng)藥。

三、農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)展望

一些快速速檢測方法與國家標準方法和儀器法相比具有操作簡單、快速的優(yōu)點，但由于大多數(shù)快速檢測方法在食品樣品前處理、操作規(guī)范性方面還有許多待完善之處，目前還只能作為快速篩選的手段而不能作為最終診斷的依據(jù)，兼具快速和準確兩大優(yōu)點是快速檢測方法追求的目標。

目前的食品現(xiàn)場快速檢測主要呈現(xiàn)4大趨勢：由于高新技術(shù)的應(yīng)用，檢測能力不斷提高，檢測靈敏度越來越高，殘留物的超痕量分析水平已達到了10-7g檢測速度不斷加快，智能化芯片和高速電子器件與檢測器的使用，使食品安全檢測周期大大縮短選擇性不斷提高，高效分離分段、各種化學(xué)和生物選擇性傳感器的使用，使在復(fù)雜混合體中直接進行污染物選擇性測定成為可能； 4 由于微電子技術(shù)、生物傳感器、智能制造技術(shù)應(yīng)用，檢測儀器向小型化、便攜化方向發(fā)展，使實時、現(xiàn)場、動態(tài)、快速檢測正在成為現(xiàn)實。針對我國的特殊國情，目前我國基層單位很多速測技術(shù)的應(yīng)用還只處于定性或半定量水平，易用型的小型化儀器的應(yīng)用是目前和今后快速檢測技術(shù)的發(fā)展趨勢。

第二篇：農(nóng)藥殘留快速檢測規(guī)程

上海浩豐果蔬專業(yè)合作社 農(nóng)藥殘留快速檢測規(guī)程

一、目的：

對基地的原料進行農(nóng)殘檢測，以確保原料符合相應(yīng)的法律法規(guī)和客戶要求。

二、范圍：

適用于基地所有原料蔬菜的農(nóng)藥殘留快速檢測。

三、職責：

基地采收負責人從即將采收的地塊中選取菜樣交給基地檢測員檢測。檢測員負責完成原料蔬菜的農(nóng)殘檢測，填寫檢測記錄。

四、操作流程

1、采收負責人在采收前一天按照取樣程序選取菜樣后交給檢測員檢測。

2、檢測員在收到菜樣后須在24小時內(nèi)完成檢測。

3、檢測前需對檢測器具狀況、試劑庫存數(shù)量進行檢查，清潔操作臺，保證檢測過程順利進行。

4、農(nóng)殘檢測具體操作過程參照CNY-858C型殘留農(nóng)藥測試儀試劑配制及使用說明執(zhí)行。

5、檢測完畢后，出具檢測報告，對不合格樣品及時通知采收負責人并采取相應(yīng)措施。

6、清潔檢測室及檢測器具，鎖閉檢測室。

7、農(nóng)場場長審核檢測結(jié)果，簽字確認后存檔，有效期為二年。

五、檢測室管理

1、農(nóng)殘檢測室是確保食品安全的場所，要專室專用，不得存放公私雜物，不得進行其他無關(guān)活動。

2、檢測室由專人負責，需經(jīng)常保養(yǎng)，及時維修，做好防腐、防銹、防蟲等工作。

3、檢測室須保證設(shè)備齊全，分類存放，布局規(guī)范，整齊清潔。

4、愛護儀器設(shè)備，出現(xiàn)故障要及時維修，不能維修的要及時購買新的補充。

5、建立健全設(shè)備儀器檔案，保留產(chǎn)品說明、維修記錄等。

6、嚴格按照規(guī)定操作，冷靜處理意外情況。

7、做好安全用電、用水、防火、防盜、防污染等工作，避免造成人身傷害和財產(chǎn)損失。

蔬菜原料田間取樣程序

一、葉類蔬菜取樣方法： 去掉明顯腐爛和萎蔫部分的莖葉,菜花和花椰菜分析花序和莖。采集樣本量至少為4個～12個個體，不少于1kg。代表種類：菠菜、甘藍、大白菜、萵苣、甜菜葉、花椰菜、蘿卜葉、菊苣等。

二、果菜類（果皮可食）取樣方法：除去果梗后的整個果實,采集樣本量為6個～12個個體,代表種類有：黃瓜、胡椒、茄子、西葫蘆、西紅柿等。

三、采收負責人提前確定采樣批次、地點，并準備好相關(guān)器具：不銹鋼刀、鐵鏟、樣品紙袋（箱）、樣品標簽、鉛筆等。

四、布點：一般采用定點法(5點法)和對角線法（5～15個點），混合采樣。

五、具體方法:

對于采樣區(qū)面積較小（10畝以內(nèi)），地勢相對平坦均勻的地塊，采用定點法，設(shè)點5個；

對于采樣區(qū)面積較大（10畝以上），或地塊形狀不夠平坦和規(guī)范的地塊，采用對角線法，設(shè)分點10-15個； 對于單個大棚內(nèi)的采樣，六、各分點混勻后用四分法取0.5-1kg樣品裝入樣品袋，多余部分棄去。

七、對每一樣品粘貼標簽進行區(qū)分，詳細記錄。

第三篇：農(nóng)藥殘留快速檢測制度

農(nóng)藥殘留快速檢測制度

一、檢測人員應(yīng)嚴格依農(nóng)藥殘留快速照儀器使用說明書的操作規(guī)程進行檢驗，數(shù)據(jù)應(yīng)真實可靠。

二、檢測人員應(yīng)熟悉農(nóng)藥殘留快速照儀器、配件的功能、特點和操作方法，并掌據(jù)保養(yǎng)維護知識。

三、遵守檢測室制度，按時上、下班，值班人員必須堅守崗位，不得擅自離崗。

四、檢測人員應(yīng)經(jīng)常打掃檢測室衛(wèi)生，保持檢測臺面整潔，環(huán)境干凈衛(wèi)生。

五、檢測室使用的試管、比色皿等，應(yīng)先用自來水沖冼干凈，再用純凈水清洗三遍，倒扣，使內(nèi)壁自然風(fēng)干；移液槍使用完畢應(yīng)恢復(fù)至最大量程。

六、檢測結(jié)束后要及時填寫檢測記錄臺帳，如實記錄檢測結(jié)果，將結(jié)果公布于農(nóng)貿(mào)市場LET 顯示屏或電視公示欄上，同時將檢測結(jié)果告知送檢消費者。

七、加強對快速檢測儀、試劑（耗材）、記錄臺帳的管理，定期檢查耗材使用情況，預(yù)先制定采購計劃，上報市場管理者購買。市場管理者應(yīng)及時按計劃購買檢測耗材，保證檢測正常進行。

八、每次檢測完畢，應(yīng)關(guān)閉電源、水，并清潔保養(yǎng)檢測儀器，擦凈臺面，保持整潔。

第四篇：市場蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測管理制度

市場蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測管理制度

一、為保障廣大消費者食用安全，確保進入菜市場銷售的蔬菜安全衛(wèi)生，按照衛(wèi)生部《集貿(mào)市場食品衛(wèi)生管理規(guī)范》的有關(guān)規(guī)定，結(jié)合全區(qū)菜市場的實際情況，制定蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測管理制度。

二、全區(qū)實行菜市場食品安全衛(wèi)生主辦單位先行負責制度，全區(qū)各菜市場對應(yīng)設(shè)立蔬菜農(nóng)藥殘留檢測點，配備統(tǒng)一的快速檢測設(shè)備和專兼職檢測人員。

三、檢測人員上崗前必須經(jīng)過專業(yè)培訓(xùn)；檢測前清洗雙手，著裝整潔；檢測過程中必須嚴格按照檢測技術(shù)要求規(guī)范操作，確保檢測的準確性。

四、菜市場實行蔬菜農(nóng)藥殘留抽檢制度，每天隨機抽取進入菜市場銷售的蔬菜樣品（具體抽取數(shù)量各菜市場依據(jù)實際自行確定），對農(nóng)藥殘留情況進行檢測，并對每批檢測結(jié)果進行記錄，建立檔案。存檔記錄原則上應(yīng)保存1個月以上。

五、樣品檢測時如發(fā)現(xiàn)農(nóng)殘超標，應(yīng)立即重新復(fù)檢二次。如全部不合格則判定為該樣品速檢不合格。市場主辦單位按有關(guān)規(guī)定對不合格蔬菜制止其出售或轉(zhuǎn)移，并及時報告工商和衛(wèi)生部門進行處理。

六、菜市場實行農(nóng)藥殘留快速檢測公示制度，各菜市場應(yīng)選取明顯位置設(shè)置公示牌，每天將抽檢結(jié)果予以公布。

匯川區(qū)XXX菜市場

第五篇：柑橘類水果中的農(nóng)藥殘留檢測

上海千測認證網(wǎng)提供

柑橘類水果中的農(nóng)藥殘留檢測

我國是世界上最早栽培柑橘的國家，已經(jīng)有4000年以上的歷史。我國柑橘的栽培于分布較廣，有20個?。▍^(qū)）市（除臺灣）有柑橘分布，以福建、浙江、湖南、四川、廣西、廣東、湖北、重慶、江西栽培較多，上海、云南、貴州次之。從近年的情況看，區(qū)域布局有集中的趨勢。

近年來我國水果的國際貿(mào)易十分活躍，但總體而言，我國在國際貿(mào)易中所占份額很小，價格低，競爭力差。其主要原因之一就是我國水果農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果超標問題嚴重。

苯丁錫、三唑錫、三環(huán)錫屬于有機金屬類農(nóng)藥，它們?yōu)橛|殺作用強的廣譜殺螨劑，可殺滅幼螨、成螨和夏卵，對冬卵無效。對光穩(wěn)定，殘效期長，對作物安全。適用于防治果樹、蔬菜的多種害螨。它們屬于劇烈神經(jīng)毒物，殘效期長．2006年5月29日實施的“日本肯定列表制度一規(guī)定所有食品中均不得檢出三唑錫和三環(huán)錫，并規(guī)定其定量限為0.02mg/kg。國家質(zhì)檢總局發(fā)布的2006[308]號文件規(guī)定檢測兩種農(nóng)藥的殘留[92J。

有文獻報道液相色譜紫外檢測可以直接檢測食品中的苯丁錫、三唑錫（三環(huán)錫），但二者在220nm波長下容易受基體雜質(zhì)的干擾，檢測的靈敏度較低，并且在紫外光下易分解。據(jù)報道格氏試劑（烷基鹵化鎂）衍生化后，用氣相色譜法測定三唑錫(Azocylotin)和三環(huán)錫(Cyhexatin)19S．%。

SPE-氣相色譜火焰光度法檢測柑橘類水果中有機錫農(nóng)藥殘留

2.2實驗部分

2.2.1儀器和試劑

島津2010氣相色譜儀配有火焰光度檢測器（錫濾光片）和自動進樣器

旋渦混合器，SIGMA3K15高速冷凍離心機，Mettler-TOLEDOAE-240型精密電子天平，HGC-12型氮吹儀

丙酮、二氯甲烷、正己烷均為色譜純，乙基溴化鎂

苯丁錫、三唑錫、三環(huán)錫標準品純度均大于98%

冰乙酸、HBr為分析純，硅膠柱．

2.2.2實驗方法

2.2.2.1標準儲備液的配置

將苯丁錫用丙酮配成10pgjmL，三唑錫、三環(huán)錫用丙酮配成10yg/mL的混合標準儲備液，于4℃保存。

2.2.2.2色譜分析條件

色譜柱：RXT-I(30mx0.25mmx0.25pun)：進樣口溫度為280℃，火焰光度檢測器溫度為300℃，以氮氣為載氣，載氣流速為1.0niUmin，氫氣流速為100rrtL/min，空氣流速為80mL/min，尾吹氣流速為5.0mjjmin。進樣方式：不分流進樣，進樣量：lpL。

2.2.2.3試樣制備

剝離樣品表皮，取可食部分，將其收集于燒杯中，用均質(zhì)機均質(zhì)后保存于冰箱中待用。

2.2.2.4提取和凈化

提取I:稱取試樣約59，置于50mL離心管中，加入5mL水、10mL丙酮一乙酸溶液(99:1，V們和10mL正己烷，旋渦混合器上混勻lmin后于4200r/min離心5min。將有機相層轉(zhuǎn)移至50mL離心管中，再用2x5mL正己烷重復(fù)提取殘渣，合并正己烷萃取液于離心管中，35℃氮氣吹干。

提取II:稱取試樣約59，置于50mL離心管中，加入5mL水、5mLHBr、5mL丙酮及10mL正己烷，旋渦混合器上混勻lmin后于4200r/min離心5min．將有機相層轉(zhuǎn)移至50mL離心管中，再用2x5mL正己烷重復(fù)提取殘渣，合并正己烷萃取液于離心管中，35℃氮氣吹干．

衍生：向離心管中加入5mL正己烷溶解殘留物，并加入0.5mL乙基溴化鎂，靜置15min。加入lmol/L的鹽酸液4mL，充分混勻．靜置片刻，移取上清液于玻璃離心管中．再用5mL正己烷重復(fù)提取兩次，合并正己烷提取液于離心管中，35℃氮吹儀上吹干。

凈化：向玻璃離心管中加入3mL正乙烷溶解殘渣，過預(yù)先用3mL丙酮、5mL正己烷活化的硅膠柱，二氯甲烷一正己烷混合液洗脫，收集上樣渡和洗脫液于小試管中，在35℃氮吹儀上吹至近干，準確加入ImL正己烷溶解定容，供GC測定。

2.2.3結(jié)果與討論

2.2.3.1提取劑的選擇

柑橘類樣品除水分含量高外，還帶有顏色，且品種不同顏色也不同，這些都給提取和分析測定樣品中有機錫類農(nóng)藥的帶來了麻煩。且苯丁錫、三唑錫（三環(huán)錫）難溶于多種有機試劑，易溶于丙酮，二氯甲烷?？紤]到二氯甲烷的毒性較之

丙酮要大。為了能夠?qū)埩粼诟涕兕愃形⒘康哪繕宋锾崛〕鰜?，因此本文比較了丙酮一正己烷、丙酮一石油醚的提取回收率。相對而言，石油醚的提取效率與正己烷相當，但由于石油醚提取基質(zhì)中色素較多，不利于下一步的凈化過程，綜合考慮，選擇正己烷作為提取劑。

由于苯丁錫、三唑錫（三環(huán)錫）在不同酸性條件下的提取效率差別較大，因此選擇比較了不同的酸度條件下的提取效率（見表2.1）

2.1不同酸性條件下提取劑正己烷的回收率結(jié)果

Table2.1Theresultsofdifferentextractionundertheacidconditionrcovery

2.2.3.2衍生劑的選擇

有機錫類農(nóng)藥沸點高不能直接進行氣相色譜分析。針對有機錫類化合物的測定主要是通過衍生化反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化成無機錫，再進行測定。常用的衍生試劑主要有有幾下幾種：

(1)格林試劑：目前格林試劑用于衍生有機錫化合物主要有如甲基化、乙基化、丙基化、丁基化。乙基化這種試劑已經(jīng)用于測定食品中的三唑錫和三環(huán)錫殘留，如日本厚生勞動省的公定方法用乙基溴化鎂乙醚溶液進行乙基化，中國商檢行業(yè)標準用甲基碘化鎂進行甲基化。格林試劑沒有市場銷售的商品化的產(chǎn)品出售，并且必須在完全無水條件下合成，由于甲基格林試劑進行衍生反應(yīng)產(chǎn)生的有機錫化合物易揮發(fā)，在前處理過程中會大量損失，甲基衍生方法的另一限制是它不能用于衍生自然存在的甲基丁基錫化合物，因為這樣可能造成形態(tài)的混淆阿．

(2)四乙基硼酸鈉乙基化

這種方法是一種利用四乙基硼酸鈉(NaBEt4)進行乙基化反應(yīng)衍生的方法，達種方式在加入衍生試劑NaBEt后可以直接進行提取，不須分解過量的衍生試劑，衍生反應(yīng)與有機相提取可以同時進行，但使用NaBEt4衍生時，需配制新鮮的NaBEq，pH值不易調(diào)節(jié)，而且NaBEt4價格較貴，這些都限制了NaBEt4衍生法的推廣應(yīng)用。

(3)氫化衍生

利用NaBffi在酸性環(huán)境中將有機錫轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫化物。但由于氫化物穩(wěn)定性差，所以氫化衍生常用在線方法。結(jié)合低溫色譜，這些衍生技術(shù)可測定丁基錫，還可測定高揮發(fā)性有機錫如甲基錫等。但此法對于樣品及檢測手段都有極高的要求，給日常檢測分析帶來不便。

根據(jù)江西出入境檢驗檢疫局技術(shù)中心實際情況，檢測柑橘中的有機錫大多是批處理，且NaBEt4價格不合適，氫化衍生對色譜儀器要求較高，綜合考慮，選擇市售的乙基溴化鎂正己烷溶液進行乙基化衍生反應(yīng)。反應(yīng)如下：

由于有機錫類化合物除四基錫外均具有高沸點不易揮發(fā)的特性，在提取過程中需將其酸解，而三唑錫在水環(huán)境中即可水解成三環(huán)錫。二者與HBr反應(yīng)如下：三唑錫在水環(huán)境中轉(zhuǎn)化為三環(huán)錫